ES2250645T3 - Agentes tensioactivos cuaternarios. - Google Patents
Agentes tensioactivos cuaternarios.Info
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Abstract
Agentes tensioactivos anfóteros de la fórmula (I), CH3 [R1CO-NH- (CH2)3N+(CH2)2OH] X- (I) CH2COOH en la que R1CO representa un resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado hidroxifuncionalizado, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0, 1, 2 o 3 dobles enlaces, y X representa halogenuro, alquilsulfato, alquilcarbonato o alquilfosfato.
Description
Agentes tensioactivos cuaternarios.
La invención se encuentra en los campos de
cosmética y detergentes, y se refiere a nuevos agentes tensioactivos
con estructura de betaína, a procedimientos para su obtención, así
como a su empleo para la obtención de agentes tensioactivos.
Las substancias tensioactivas con centros
cuaternarios se dividen a groso modo en agentes tensioactivos
anfóteros, o bien zwitteriónicos por una parte, y agentes
tensioactivos catiónicos por otra parte. Para ambos grupos existen
numerosos ejemplos en el mercado, como por ejemplo los productos de
reacción de amidopropilamina de ácido graso con cloroacetato sódico
(conocido bajo la denominación INCI Cocamidopropyl Betain) o los
productos de alquilado de ésteres de ácidos grasos de trietanolamina
(conocidos bajo la denominación Esterquats). A estas substancias es
común la propiedad de absorberse sobre superficies sólidas, cargadas
negativamente, lo que se aprovecha, a modo de ejemplo, en agentes de
avivado y tratamiento del cabello. Aunque los productos conocidos
muestran un rendimiento bastante satisfactorio en principio, existe
el deseo de propiedades mejoradas para una serie de aplicaciones
especiales. Entre éstas cuenta en especial la disponibilidad
sencilla desde el punto de vista técnico de concentrados con
estabilidad al almacenaje elevada.
En este contexto remítase al documento JP 2000
328454 A, a partir del cual son conocidos agentes tensioactivos
anfóteros que presentan en el nitrógeno cuaternario dos grupos
metilo y un resto CH_{2}COOH.
Por consiguiente, la tarea de la presente
invención ha consistido en poner a disposición nuevas betaínas, que
sean fluidas y bombeables también en el caso de contenidos en
productos sólidos por encima de un 50% en peso, que presenten
preferentemente una viscosidad de Brookfield (20ºC, husillo 1, 10
rpm) de menos de 10.000 mPas y en especial menos de 6.000 mPas.
Simultáneamente, los concentrados no deberán gelificarse, ni
modificarse respecto a su viscosidad de manera digna de mención,
tampoco en el caso de almacenaje de varias semanas a 40ºC.
Finalmente ha existido el deseo de poner a disposición concentrados
para diversas aplicaciones, que sean transparentes también tras
almacenaje a temperatura más prolongado. El requisito de
biodegradabilidad extraordinaria y compatibilidad dermatológica
constituye una condición permanente.
Son objeto de la invención agentes tensioactivos
anfóteros de la fórmula (I),
(I)[R^{1}CO
--- NH ---
(CH_{2})_{3}
\melm{\delm{\para}{CH _{2} COOH}}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}^{+}(CH_{2})_{2}OH]
X^{-}
en la que R^{1}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado
hidroxifuncionalizado, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0, 1, 2 o 3
dobles enlaces, y X representa halogenuro, alquilsulfato,
alquilcarbonato o
alquilfosfato.
Sorprendentemente se descubrió que los nuevos
agentes tensioactivos se pueden ajustar a contenidos en producto
sólido por encima de un 50% en peso sin adición de agentes
auxiliares, como por ejemplo ácidos (hidroxi)carboxilícos, y
a pesar de ello, en este caso, siguen siendo fluidos y bombeables.
Por lo demás, tampoco en el caso de almacenaje a temperatura se
observa gelificado ni un colapso de viscosidad. Los concentrados son
además transparentes, en especial si se introducen ácidos
dicarboxílicos en la molécula por condensación. Además, los
productos son completamente biodegradables y extraordinariamente
compatibles con la piel.
Otro objeto de la presente invención se refiere a
un procedimiento para la obtención de agentes tensioactivos
anfóteros de la fórmula (I),
\vskip1.000000\baselineskip
(I)[R^{1}CO
--- NH ---
(CH_{2})_{3}
\melm{\delm{\para}{CH _{2} COOH}}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}^{+}(CH_{2})_{2}OH]
X^{-}
\newpage
en la que R^{1}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado
hidroxifuncionalizado, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0, 1, 2 o 3
dobles enlaces, y X representa halogenuro, alquilsulfato,
alquilcarbonato o alquilfosfato, que se distingue
porque
- a)
- se condensa ácidos grasos y/o ésteres glicéridos de ácidos grasos con aminopropilmetiletanolamina, y
- b)
- a continuación se cuaternizan las amidoaminas de ácido graso obtenidas de este modo con ácido cloroacético o sus sales de modo conocido en sí.
Para las betaínas según la invención, las
amidoaminas constituyen productos intermedios que se obtienen
mediante amidado de ácidos grasos o transamidado de ésteres
glicéricos de ácidos grasos, especialmente de triglicéridos, con
aminopropilmetiletanolamina (APMEA). Como productos de partida para
el amidado entran en consideración ácidos grasos de la fórmula
(II)
(II)R^{1}CO-OH,
en la que R^{1}CO tiene el
significado descrito anteriormente. Son ejemplos típicos a tal
efecto ácido caprónico, ácido caprílico, ácido
2-etilhexanóico, ácido caprínico, ácido láurico,
ácido isotridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
palmoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido
elaídico, ácido petrosélico, ácido linoléico, ácido linolénico,
ácido ricinoléico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido
eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoléico, ácido behénico y
ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, que se obtienen, por
ejemplo, en la disociación a presión de grasas y aceites naturales,
en la reacción de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen, o
el dimerizado de ácidos grasos insaturados. Son preferentes ácidos
grasos técnicos con 12 a 18 átomos de carbono, como por ejemplo
ácido graso de coco, palma, palmiste o sebo. En lugar de ácidos
grasos, también se pueden transamidar ésteres glicéricos de ácidos
grasos que sigue en la fórmula
(III):
(III)R^{1}CO-CH_{2}CH(OR^{3})CH_{2}OR^{4},
En este caso, R^{1}CO tiene el significado
indicado anteriormente, mientras que R^{3} y R^{4},
independientemente entre sí, representan hidrógeno o restos acilo,
en caso dado hidroxifuncionales, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0,
1, 2 o 3 dobles enlaces. Preferentemente, también R^{3} y R^{4}
representan restos acilo, es decir, en el caso de ésteres glicéricos
de ácidos grasos se trata de triglicéridos naturales o sintéticos,
es decir, grasas o aceites, como por ejemplo aceite de coco, aceite
de palma, aceite de palmiste, aceite de oliva, aceite de semillas de
oliva, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de cacahuete,
aceite de linaza, sebo vacuno o manteca de cerdo. Es igualmente
posible llevar a cabo la condensación de ácidos grasos, o bien
glicéridos con el APMEA en presencia de cantidades definidas de
ácidos dicarboxílicos, como por ejemplo ácido oxálico, ácido
malónico, ácido succínico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido
glutárico, ácido adípico, ácido sórbico, ácido pimélico, ácido
azeláico, ácido sebácico y/o diácido dodecanóico. De este modo se
llega a una estructura oligómera parcial de betaínas, o bien amidas
cuaternizadas, lo que influye ventajosamente sobre la solubilidad de
los productos en especial en el caso de empleo concomitante de ácido
adípico. La proporción de grupos ácido carboxílico libres entre
ácido monocarboxílico y ácido dicarboxílico asciende típicamente a
90 : 10 a 80 : 20.
Para la obtención de amidoaminas de ácido graso
se pueden emplear los ácidos grasos, o bien ésteres glicéricos de
ácidos grasos y la APMEA en proporción molar de 1,1 : 1 a 3 : 1.
Respecto a las propiedades técnicas de aplicación de las betaínas
resultantes se ha mostrado especialmente ventajosa una proporción de
empleo de 1,2 : 1 a 2,2 : 1, preferentemente 1,5 : 1 a 1,9 : 1. Las
amidoaminas de ácido graso preferentes constituyen mezclas técnicas
de mono-, di- y triamidas con un grado de amidado promedio de 1,5 a
1,9. La condensación se puede efectuar de modo conocido en sí, es
decir, en presencia de ácido fosforoso o hipofosforoso como
catalizador, así como bajo eliminación del agua de condensación del
equilibrio de reacción. Típicamente, la reacción se lleva a cabo a
temperaturas en el intervalo de 150 a 200ºC durante un intervalo de
tiempo de 2 a 8 horas. Por motivos técnicos de aplicación, además es
recomendable eliminar amina libre no transformada en vacío, para que
el producto intermedio sea inodoro, y se excluyan irritaciones
posteriores.
En el caso de cuaternizado de productos
intermedios se trata de un alquilado que conduce a betaínas. Como
agentes de alquilado entran en consideración ácido cloroacético y/o
sus sales, especialmente cloroacetato sódico. El betainizado se
lleva a cabo habitualmente en disolución acuosa. Por regla general
se dimensiona la cantidad de agente de alquilado de modo que en todo
caso se presenta un exceso estequiométrico reducido. Por lo tanto,
la proporción molar amidoamina respecto a agente de alquilado
asciende generalmente a 1 : 0,95 a 1 : 1,05. El betainizado se lleva
a cabo habitualmente a temperaturas en el intervalo de 50 a 90ºC
durante un intervalo de tiempo de 2 a 10
horas.
horas.
\newpage
Los nuevos agentes tensioactivos se distinguen
por propiedades anfóteras típicas, es decir, se absorben sobre
superficies sólidas, cargadas negativamente. Por lo tanto, otros
objetos de la invención se refieren a su empleo para la obtención de
preparados cosméticos y/o farmacéuticos, así como de detergentes,
agentes de lavado, limpieza y avivado, en los que éstos pueden estar
contenidos en cantidades de un 1 a un 30, preferentemente un 5 a un
25, y en especial un 10 a un 15% en peso.
En el caso de preparados tensioactivos, que
contienen los nuevos agentes tensioactivos, se trata preferentemente
de agentes para el tratamiento de la piel o el cabello, que pueden
presentar igualmente otros productos auxiliares y aditivos típicos
para estos agentes. Entre éstos cuentan, a modo de ejemplo, agentes
tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, ceras de
brillo nacarado, generadores de consistencia, agentes espesantes,
agentes reengrasantes, estabilizadores, polímeros, compuestos de
silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, productos activos
biógenos, factores de protección solar UV, antioxidantes,
desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, filmógenos,
agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, autobronceadores,
inhibidores de tirosina (agentes de despigmentación), hidrótropos,
solubilizadores, agentes conservantes, esencias, colorantes y
similares.
Como substancias tensioactivas pueden estar
contenidos agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos
y/o anfóteros, o bien zwitteriónicos, cuya fracción en los agentes,
de modo habitual, asciende a aproximadamente un 1 hasta un 70,
preferentemente un 5 a un 50, y en especial un 10 a un 30% en peso.
Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos jabones,
sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de
olefina, sulfonatos de éter de alquilo, sulfonatos de éter de
glicerina, sulfonatos de \alpha-metiléster, ácidos
sulfograsos, sulfatos de alquilo, etersulfatos de alcohol graso,
etersulfatos de glicerina, etersulfatos de ácido graso,
hidroxietersulfatos mixtos, (eter)sulfatos de monoglicérido,
(eter)sulfatos de amida de ácido graso, sulfosuccinatos de
mono- y dialquilo, sulfosuccinamatos de mono- y dialquilo,
sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus
sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauridas de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, como
por ejemplo lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de
acilo y aspartatos de acilo, sulfatos de alquiloligoglucósido,
condensados de ácidos grasos protéicos (en especial productos
vegetales a base de trigo) y (éter)fosfatos de alquilo. En
tanto los agentes tensioactivos aniónicos contengan cadenas de
poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de homólogos
convencional, pero preferentemente limitada. Son ejemplos típicos de
agentes tensioactivos no iónicos poliglicoléteres de alcohol graso,
poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácido graso,
poliglicoléteres de amida de ácido graso, poliglicoléteres de amina
grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien formales
mixtos, oligoglicósidos de alqu(en)ilo, en caso dado
parcialmente oxidados, o bien derivados de ácido glucorónico,
N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados
proteicos (en especial productos vegetales a base de trigo), ésteres
de ácidos grasos de poliol, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitano,
polisorbatos y óxidos de amina. En tanto los agentes tensioactivos
no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución de homólogos convencional, pero
preferentemente limitada. Son ejemplos típicos de agentes
tensioactivos catiónicos compuestos amónicos cuaternarios, como por
ejemplo el cloruro dimetildiestearilamónico, y esterquats, en
especial sales cuaternizadas de ésteres de trialalcanolaminas de
ácidos grasos. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos
anfóteros, o bien zwitteriónicos, alquilbetaínas,
alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de
imidazolinio y sulfobetaínas. En el caso de los citados agentes
tensioactivos se trata exclusivamente de compuestos conocidos.
Respecto a estructura y obtención de estas substancias remítase a
trabajos recopilatorios pertinentes, a modo de ejemplo J. Falbe
(ed.), "Surfactants in Consumer Products", editorial Springer,
Berlín, 1987, páginas 54 - 124 o J. Falbe (ed.),
"Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", editorial
Thieme, Stuttgart, 1978, páginas 123 - 217. Son ejemplos típicos
de agentes tensioactivos especialmente suaves, es decir
especialmente compatibles con la piel, poliglicoletersulfatos de
alcohol graso, sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono-
y/o dialquilo, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido
graso, tauridas de ácido graso, glutamatos de ácido graso,
sulfonatos de \alpha-olefina, ácidos
etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácido graso,
alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de ácidos grasos
protéicos, estos últimos preferentemente a base de proteínas
de
trigo.
trigo.
Entran en consideración como cuerpos oleaginosos
alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de
carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos
grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes lineales
con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos
ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes lineales con
6 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo miristato de miristilo,
palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de
miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de
miristilo, miristato de miristilo, palmitato de cetilo, estearato de
cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de
cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de
estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato
de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato
de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de
isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo,
behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de
oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de
oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo,
miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo,
isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo,
erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo,
estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo,
behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son apropiados
ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con
alcoholes ramificados, en especial 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos de 18 a 38 átomos de
carbono con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales o
ramificados (véase la DE 19756377 A1), en especial malatos de
dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con
alcoholes polivalentes (como por ejemplo propilenglicol, diol dímero
o diol trímero), y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de
ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de
mono/di/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 18 átomos de
carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono,
y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en
especial ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12
átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22
átomos de carbono, o polioles con 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6
grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios
ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes
grasos con 6 a 22 átomos de carbono lineales y ramificados, como por
ejemplo carbonatos de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de
Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de carbono,
preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácido benzoico
con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono
(por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados,
simétricos o asimétricos, con 6 a 22 átomos de carbono por grupo
alquilo, como por ejemplo dicaprililéteres (Cetiol® CC), productos
de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos epoxidados con
polioles, aceites de silicona (ciclometiconas, tipos de meticona de
silicio, entre otros), y/o hidrocarburos alifáticos, o bien
nafténicos, como por ejemplo escualano, escualeno o
dialquilciclohexanos.
A modo de ejemplo, entran en consideración como
emulsionantes agentes tensioactivos no ionógenos a partir de al
menos uno de los siguientes grupos:
- \ding{226}
- productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- \ding{226}
- oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo, y sus análogos etoxilados,
- \ding{226}
- productos de adición de 1 a 15 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido,
- \ding{226}
- productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido,
- \ding{226}
- ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de condensación propia 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono, y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono, así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- \ding{226}
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina;
- \ding{226}
- mono-, di- y trialquilfosfatos, así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos, y sus sales;
- \ding{226}
- alcoholes de lanolina;
- \ding{226}
- copolímeros de polisiloxano-polialquilo-poliéter, o bien correspondientes derivados;
- \ding{226}
- copolímeros en bloques, por ejemplo dipolihidroxiestearatos de polietilenglicol-30;
- \ding{226}
- emulsionantes polímeros, por ejemplo tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich;
- \ding{226}
- polialquilenglicoles, así como
- \ding{226}
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles, o en aceite de ricino, representan productos
conocidos, adquiribles en el comercio. En este caso se trata de
mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilado corresponde a
la proporción de cantidades de substancia de óxido de etileno y/u
óxido de propileno y substrato, con la que se lleva a cabo la
reacción de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos con 12 a
18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno en
glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como agentes
reengrasantes para preparados cosméticos.
Por el estado de la técnica son conocidos
oligoglicósidos de alquilo y/o alquenilo, su obtención y su empleo.
Su obtención se efectúa en especial mediante reacción de glucosa u
oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 a 18 átomos de carbono.
Con respecto al resto glicósido es válido que son apropiados tanto
los monoglicósidos, en los cuales un resto sacárico cíclico está
unido al alcohol graso mediante enlace glicosídico, como también
glicósidos oligómeros de modo preferente con un grado de
oligomerizado hasta aproximadamente 8. En este caso, el grado de
oligomerizado es un valor medio estadístico, que sirve como base
para una distribución de homólogos habitual para tales productos
técnicos.
Son ejemplos típicos de glicéridos parciales
monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido
hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido
de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de
ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de
ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de
ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de
ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de
ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de
ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de
ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido
málico, así como sus mezclas técnicas, que pueden contener aún
cantidades reducidas de triglicéridos de manera subordinada a partir
del proceso de obtención. Del mismo modo son apropiados productos de
adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10 moles de óxido de etileno
en los citados glicéridos parciales.
Como ésteres de sorbitano entran en consideración
monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano,
diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de sorbitano,
monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de
sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano,
sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de
sorbitano, monorricinoleato de sorbitano, sesquirricinoleato de
sorbitano, dirricinoleato de sorbitano, trirricinoleato de
sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano, sesquihidroxiestearato
de sorbitano, dihidroxiestearato de sorbitano, trihidroxiestearato
de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de
sorbitano, ditartrato de sorbitano, tritartrato de sorbitano,
monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de
sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano,
sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de
sorbitano, así como sus mezclas técnicas. Del mismo modo son
apropiados productos de adición de 1 a 30, preferentemente 5 a 10
moles de óxido de etileno en los citados ésteres de sorbitano.
Son ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina
apropiados
poligliceril-2-dipolihidroxiestearatos
(Dehymuls® PGPH),
poliglicerin-3-diisoestearatos
(Lameform® TGI),
poligliceril-4-isoestearato (Isolan®
GI 34), poligliceril-3-oleatos,
diisoestearoil
poligliceril-3-diisoestearatos
(Isolan® PDI), diestearato de
poligliceril-3-metilglucosa (Tego
Care® 450), poligliceril-3 cera de abeja (Cera
Bellina®), poligliceril-4-capratos
(Polyglycerol Caprate T2010/90),
poligliceril-3-cetiléteres
(Chimexane® NL),
poligliceril-3-diestearatos
(Cremophor® GS 32) y poliglicerilpolirricinoleatos (Admul® WOL
1403), poliglicerildimeratos isoestearatos, así como sus mezclas.
Son ejemplos de otros ésteres de poliol apropiados los mono-, di- y
triésteres, en caso dado transformados con 1 a 30 moles de óxido de
etileno, de trimetilolpropano o pentaeritrita con ácido láurico,
ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido palmítico, ácido
esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares.
Los emulsionantes aniónicos típicos son ácidos
grasos alifáticos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo
ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como ácidos
dicarboxílicos con 12 a 22 átomos de carbono, como por ejemplo ácido
azeláico o ácido sebácico.
Además se pueden emplear como emulsionantes
agentes tensioactivos zwitteriónicos. Se denominan agentes
tensioactivos zwitteriónicos aquellos compuestos tensioactivos que
portan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo
carboxilato o sulfonato en la molécula. Los agentes tensioactivos
zwitteriónicos especialmente apropiados son las denominadas
betaínas, como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-alquildimetilamonio, glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
a modo de ejemplo el glicinato de
coco-acilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas,
respectivamente con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
acilo, así como el glicinato de
coco-acilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es
especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso
conocido bajo la denominación CTFA Cocamidopropyl Betaine.
Los agentes tensioactivos anfolíticos son emulsionantes igualmente
apropiados. Se entiende por agentes tensioactivos anfolíticos
aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo
alquilo o acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo
amino libre, y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- en la
molécula, y son aptos para la formación de sales internas. Son
ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos apropiados
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodi-propiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos, en cada caso aproximadamente con 8 a 18 átomos
de carbono en el grupo alquilo. Los agentes tensioactivos
anfolíticos especialmente preferentes son el propionato de
N-coco-alquilamino, el propionato de
coco-acilaminoetilamino y la acilsarcosina con 12 a
18 átomos de carbono. Finalmente, también entran en consideración
como emulsionantes agentes tensioactivos catiónicos, siendo
especialmente preferentes aquellos del tipo de esterquats,
preferentemente sales de diésteres de trietanolamina de ácidos
grasos cuaternizadas con metilo.
Son ejemplos típicos de grasas glicéridos, es
decir, productos animales o vegetales sólidos o líquidos, que están
constituidos esencialmente por ésteres de glicerina mixtos de ácidos
grasos superiores, entran en consideración como ceras, entre otras,
ceras naturales, como por ejemplo cera de candelilla, cera de
carnauba, cera de Japón, cera de esparto, cera de corcho, cera de
guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar,
cera de ouricuri, cera de montana, cera de abeja, cera de goma laca,
esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de jabalí,
ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de
parafina, microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras),
como por ejemplo ceras de éster de montana, ceras de sasol, ceras de
yoyoba hidrogenadas, así como ceras sintéticas, como por ejemplo
ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las
grasas, también entran en consideración como aditivos substancias
similares a grasas, como lecitinas y fosfolípidos. Bajo la
denominación lecitinas, el especialista entiende aquellos
glicero-fosfolípidos que se forman a partir de
ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina, mediante
esterificado. Por lo tanto, las lecitinas se denominan también
frecuentemente fosfatidilcolinas (PC) en el mundo técnico. Como
ejemplos de lecitinas naturales cítense las cefalinas, que se
denominan también ácidos fosfatídicos, y representan derivados de
ácidos
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos.
Frente a éstos, habitualmente se entiende por fosfolípidos mono- y
preferentemente diésteres de ácido fosfórico con glicerina (fosfatos
de glicerina), que cuentan generalmente entre las grasas. Además,
también entran en consideración esfingosinas, o bien
esfingolípidos.
A modo de ejemplo, entran en consideración como
ceras de brillo nacarado: ésteres de alquilenglicol, especialmente
diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso,
especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos
parciales, especialmente monoglicéridos de ácido graso; ésteres de
ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxisubstituidos,
con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente
ésteres de cadena larga de ácido tartárico; substancias grasas, como
por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos,
éteres grasos y carbonatos grasos, que presentan en suma al menos 24
átomos de carbono, especialmente laurona y diesteariléter; ácidos
grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido
behénico, productos de apertura de anillos de epóxidos de olefina
con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 a 22
átomos de carbono, y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a
10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
Como dadores de consistencia entran en
consideración, en primer término, alcoholes grasos o alcoholes
hidroxigrasos con 12 a 22, y preferentemente 16 a 18 átomos de
carbono, y además glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos
hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estas substancias
con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos de la misma longitud de cadena, y/o
poli-12-hidroxiestearatos de
poliglicerina. Los agentes espesantes apropiados son, a modo de
ejemplo, tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos),
polisacáridos, en especial goma de xantano, goma de guar,
agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa
e hidroxietilcelulosa, además de polietilenglicolmono- y diésteres
de ácidos grasos de peso molecular más elevado, poliacrilatos (por
ejemplo Carbopole® y tipos de Pemulen de Goodrich; Synthalene® de
Sigma, tipos de Keltrol de Kelgo; tipos de Sepigel de Seppic; tipos
de Salcare de Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona. También se han mostrado
especialmente eficaces las bentonitas, como por ejemplo Bentone® Gel
VS-5PC (Rheox), en cuyo caso se trata de una mezcla
de ciclopentasiloxano, hectorita de diesteardiamonio y carbonato de
propileno. Además entran en consideración agentes tensioactivos,
como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de
ácidos grasos con polioles, como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con dis-
tribución de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así como electrólitos, como sal común y cloruro amónico.
tribución de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así como electrólitos, como sal común y cloruro amónico.
Se pueden emplear como agentes reengrasantes
substancias como, a modo de ejemplo, lanolina y lecitina, así como
derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres
de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos
grasos, sirviendo las últimas simultáneamente como estabilizadores
de espuma.
Se pueden emplear como estabilizadores sales
metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato, o bien
ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.
Los polímeros catiónicos apropiados son, a modo
de ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo una
hidroxietilcelulosa cuaternizada, que es adquirible bajo la
denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, como por ejemplo
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo
Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen
(Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados,
polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo
amidometiconas, copolímeros de ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz),
copolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio
(Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas, como se describen,
por ejemplo, en la FR 2252840 A, así como sus polímeros reticulados
hidrosolubles, derivados catiónicos de quitina, como por ejemplo
quitosano cuaternizado, en caso dado distribuido en forma
microcristalina, productos de condensación de alquilos
dihalogenados, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas,
como por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma de guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar®
C-17, Jaguar® C-16 de la firma
Celanese, polímeros de sales amónicas cuaternizados, como por
ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol®
AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos entran en consideración, a modo de ejemplo,
copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, polímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilviniléter/anhídrido de ácido maleico y sus ésteres, ácidos
poliacrílicos no reticulados o reticulados con polioles, copolímeros
de cloruro/acrilato de
acrilamidopropil-trimetilamonio, copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc-butilamino-etilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama,
así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y
siliconas. Otros polímeros y agentes espesantes apropiados se
indican en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
Los compuestos de silicona apropiados son, a modo
de ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas
cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con amino,
ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o alquilo,
que se pueden presentar tanto en forma líquida, como también en
forma de resina, a temperatura ambiente. Además son apropiadas
simeticonas, en cuyo caso se trata de mezclas de dimeticonas con una
longitud de cadena media de 200 a 300 unidades dimetilsiloxano y
silicatos hidrogenados. Además se encuentra una recopilación
detallada sobre siliconas volátiles apropiadas, de Todd et
al., en Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
Se debe entender por factores de protección
frente a luz UV, a modo de ejemplo, substancias orgánicas que se
presentan en forma líquida o cristalina a temperatura ambiente
(filtros antisolares), que son aptos para absorber radiación
ultravioleta, y emitir de nuevo la energía absorbida en forma de
radiación de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UVB
pueden ser solubles en aceite o hidrosolubles. Como substancias
solubles en aceite se deben citar, por ejemplo:
- \ding{226}
- 3-bencilidenalcanfor, o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, como se describe en la EP 0693471 B1;
- \ding{226}
- derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dime- tilamino)benzoato de 2-octilo y 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
- \ding{226}
- ésteres de ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de propilo, 4-metoxicinamato de isoamilo, 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrilenos);
- \ding{226}
- ésteres de ácido salicílico, preferentemente salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de homomentilo;
- \ding{226}
- derivados de benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- \ding{226}
- ésteres de ácido benzomalónico, preferentemente 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;
- \ding{226}
- derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se describen en la EP 0818450 A1 o dioctilbutamidotriazonas (Uvasorb® HEB);
- \ding{226}
- propano-1,3-dionas, como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;
- \ding{226}
- derivados de cetotriciclo(5,2,1,0)decano, como se describen en la EP 0694521 B1.
Como substancias hidrosolubles entran en
consideración:
- \ding{226}
- ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas, alcanolamónicas y glucamónicas;
- \ding{226}
- derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;
- \ding{226}
- derivados de ácido sulfónico de 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico, y sus sales.
Como filtros UV-A típicos entran
en consideración especialmente derivados de benzoilmetano, como por
ejemplo
1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789),
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona,
así como compuestos de enamina, como se describen en la DE 19712033
A1 (BASF). Naturalmente, los filtros UV-A y
UV-B se pueden emplear también en mezclas. Las
combinaciones especialmente convenientes están constituidas por los
derivados de benzoilmetano, por ejemplo
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol® 1789) y
2-ciano-3,3-fenilcinamatos
de 2-etilhexilo (octocrilenos) en combinación con
ésteres de ácido cinámico, preferentemente
4-metoxicinamato de 2-etilhexilo y/o
4-metoxicinamato de propilo y/o
4-metoxicinamato de isoamilo. Ventajosamente, tales
mezclas se combinan con filtros hidrosolubles, como por ejemplo
ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, alquilamónicas,
alcanolamónicas y glucamónicas.
Además de las citadas substancias solubles, para
este fin también entran en consideración pigmentos antisolares
insolubles, esto es, óxidos metálicos finamente dispersos, o bien
sales. Son ejemplos de óxidos metálicos apropiados, en especial
óxido de cinc y dióxido de titanio, además óxidos de hierro,
circonio, silicio, manganeso, aluminio y cerio, así como sus
mezclas. Como sales se pueden emplear silicatos (talco), sulfato de
bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales se emplean en forma de
pigmentos para emulsiones para la higiene de la piel y la protección
de la piel, y cosmética decorativa. En este caso, las partículas
debían presentar un diámetro medio de menos de 100 nm,
preferentemente entre 5 y 50 nm y en especial entre 15 y 30 nm.
Estas pueden presentar una forma esférica, pero también se pueden
emplear aquellas partículas que poseen una forma elipsoidal, o
divergente de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos
se pueden presentar también tratados superficialmente, es decir,
hidrofilizados, o hidrofobizados. Son ejemplos típicos dióxidos de
titanio revestidos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805
(Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de revestimiento
hidrófobos, en este caso entran en consideración sobre todo
siliconas, y especialmente trialcoxisilanos o simeticonas. En
agentes antisolares se emplean preferentemente los denominados
micro- o nanopigmentos. Preferentemente se emplea óxido de cinc
micronizado. Se pueden extraer otros filtros protectores frente a la
luz UV apropiados de la recopilación de P. Finkel en
SÖFW-Journal 122, 543 (1996), así como
Parf. Kosm. 3, 11 (1999).
Además de ambos grupos de productos antisolares
primarios citados anteriormente, también se pueden emplear agentes
antisolares secundarios del tipo de antioxidantes, que interrumpen
la cadena de reacción fotoquímica que se desencadena cuando la
radiación UV penetra en la piel. Son ejemplos típicos a tal efecto
aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y
sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus
derivados, péptidos, como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotenoides (por ejemplo
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo
tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres
de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo,
amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo,
\gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así
como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres,
péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como
compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas
(por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores (metálicos) (por
ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido
palmítico, ácido fítico, lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico,
ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar,
extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus
derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo
ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido
oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y sus derivados (por ejemplo palmitato de
ascorbilo, Mg-fosfato de ascorbilo, acetato de
ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo acetato de vitamina
E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), ácido como
benzoato de coniferilo de resina benzoica, ácido rutínico y sus
derivados, \alpha-glicosilrutino, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoabiético, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados,
superóxido-dismutasa, cinc y sus derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo
metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo óxido
de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), y los
derivados apropiados según la invención (sales, ésteres, éteres,
azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos
productos activos citados.
Se debe entender por productos activos biógenos,
a modo de ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de
tocoferol, ácido ascórbico, ácido (desoxi)rribonucléico,
retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA,
aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales,
extractos vegetales, como por ejemplo extracto de prunus, extracto
de bambaranus, y complejos vitamínicos.
Los desodorantes cosméticos (desodorantes)
contrarrestan, cubren o eliminan olores corporales. Se producen
olores corporales mediante la acción de bacterias de la piel sobre
el sudor apocrino, formándose productos de degradación de olor
desagradable. Por consiguiente, los desodorantes contienen productos
activos que actúan como agentes inhibidores de gérmenes, inhibidores
de enzimas, absorbentes de olor o agentes que cubren el olor.
Como agentes inhibidores de gérmenes, en
principio son apropiadas todas las substancias eficaces contra
bacterias gram-positivas, como por ejemplo ácido
4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres,
N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
(Triclosan),
4-cloro-3,5-dimetilfenol,
2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol),
3-metil-4-(1-metiletil)fenol,
2-bencil-4-clorofenol,
3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol,
carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo,
clorohexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC),
substancias olorosas antibacterianas, timol, esencia de tomillo,
eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol,
fenoxietanol, monocaprinato de glicerina, monocaprilato de
glicerina, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de
diglicerina (DMC), N-alquilamidas de ácido
salicílico, como por ejemplo n-octilamida de ácido
salicílico o n-decilamida de ácido salicíli-
co.
co.
Como inhibidores enzimáticos son apropiados, a
modo de ejemplo, inhibidores de esterasa. En este caso se trata
preferentemente de citratos de trialquilo, como citrato de
trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato
de tributilo, y en especial citrato de trietilo (Hydagen® CAT). Las
substancias inhiben la actividad enzimática, y reducen de este modo
formación de olor. Otras substancias que entran en consideración
como inhibidores de estearasa son sulfatos o fosfatos de esterol,
como por ejemplo sulfato, o bien fosfato de lanosterol, colesterol,
campesterol, estigmasterol y sitosterol, ácidos dicarboxílicos y sus
ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo,
glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato
de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos
hidroxicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido cítrico,
ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como
glicinato de cinc.
Como absorbentes de olor son apropiadas
substancias que pueden absorber y fijar en gran medida compuestos
que generan olor. Estos reducen la presión parcial de los
componentes aislados, y de este modo reducen también su velocidad de
propagación. Es importante que, en este caso, los perfumen deben
permanecer inalterados. Los absorbentes de olor no tienen eficacia
contra bacterias. Estos contienen, a modo de ejemplo como componente
principal, una sal de cinc compleja de ácido ricinoleico, o
substancias perfumantes especiales, de olor sensiblemente neutro,
que son conocidos como "fijadores" por el especialista, como
por ejemplo extractos de ládano, o bien styrax, o determinados
derivados de ácido abiético. Como agentes que cubren el olor actúan
substancias olorosas o aceites perfumados, que conceden su
respectiva nota de olor a los desodorantes, adicionalmente a su
función como agentes que cubren el olor. Como aceites perfumados
cítense, a modo de ejemplo, mezclas de substancias olorosas
naturales y sintéticas. Las substancias olorosas naturales son
extractos de flores, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos,
raíces, maderas, hierbas y plantas herbáceas, hojas lineales y
ramas, así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración
materias primas animales como por ejemplo civeto y castóreo. Son
compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos del tipo de
ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los
compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato
de bencilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de
bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y
salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo,
éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los
alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas y
metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes
substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor
agradable. También son apropiados como aceites perfumados aceites
etéricos de volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor
parte de los casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia
de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de
melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de
flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de
olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda.
Preferentemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol,
lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
ciclamen aldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda,
esencia de salvia moscatel, \beta-damascona,
esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix
Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP,
Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo,
acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por
separado o en
mezclas.
mezclas.
Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen
la formación de sudor mediante influencia de la actividad de las
glándulas sudoríparas ecrinas, y contrarrestan, por consiguiente,
humedad de axilas y olor corporal. Las formulaciones acuosas o
anhidras de antitranspirantes contienen típicamente las siguientes
substancias de contenido:
- \ding{226}
- productos activos astringentes,
- \ding{226}
- componentes oleaginosos,
- \ding{226}
- emulsionantes no iónicos,
- \ding{226}
- coemulsionantes,
- \ding{226}
- generadores de consistencia,
- \ding{226}
- substancias auxiliares, como por ejemplo espesantes o complejantes, y/o
- \ding{226}
- disolventes no acuosos, como por ejemplo etanol, propilenglicol y/o glicerina.
Como productos activos antitranspirantes
astringentes son apropiadas, sobre todo, sales de aluminio, circonio
o cinc. Tales productos activos apropiados, eficaces como
antihidróticos, son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorhidrato
de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de
aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con
1,2-propilenglicol, hidroxialantoinato de aluminio,
tartrato de cloruro de aluminio, triclorohidrato de
aluminio-circonio, tetraclorohidrato de
aluminio-circonio, pentaclorhidrato de
aluminio-circonio, y sus compuestos complejos, por
ejemplo con aminoácidos, como glicina. Además, en antitranspirantes
pueden estar contenidos agentes auxiliares solubles en aceite e
hidrosolubles en cantidades reducidas. Tales agentes auxiliares
solubles en aceite puede ser por ejemplo:
- \ding{226}
- aceites antiinflamatorios, protectores de la piel o perfumantes,
- \ding{226}
- productos activos sintéticos protectores de la piel y/o
- \ding{226}
- aceites perfumados solubles en aceite.
Los aditivos hidrosolubles habituales son, por
ejemplo, agentes conservantes, substancias perfumantes
hidrosolubles, agentes para el ajuste del valor de pH, por ejemplo
mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo
polímeros hidrosolubles naturales o sintéticos, como por ejemplo
goma de xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona, u óxidos
de polietileno de peso molecular elevado.
Los agentes filmógenos de uso común son, a modo
de ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano
cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la
serie de ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternarios,
colágeno, ácido hialurónico, o bien sus sales, y compuestos
similares.
Como productos activos anticaspa entran en
consideración Pirocton Olamin (sal monoetanolamínica de
1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil-2-(1H)-piridinona),
Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®
(4-acetil-1-{4-[2-(2,4-diclorofenilo)
r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina,
cetoconazol, elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal,
polietilenglicolsorbitanmonooleato de azufre, ricinolpolietoxilato
de azufre, destilados de brea al azufre, ácido salicílico (o bien en
combinación con hexaclorofeno), sulfosuccinato de monoetanolamida de
ácido undecilénico, sal sódica, Lamepon®UD (condensado de
proteína-ácido undecilénico), cincpiritiona, aluminio piritiona y
magnesio piretiona/sulfato de
dipiritiona-magnesio.
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas
pueden servir montmorillonitas, substancias minerales de arcilla,
Pemulen, así como tipos de Carbopol modificados con alquilo
(Goodrich). Se pueden extraer otros polímeros, o bien agentes de
hinchamiento apropiados, de la recopilación de R. Lochhead en
Cosm. Toil 108, 95 (1993).
Como repelentes de insectos entran en
consideración
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o
etilbutilacetilaminopropionatos.
Como autobronceador es apropiada
dihidroxiacetona. Como inhibidores de tirosina, que impiden la
formación de melanina y encuentran aplicación como agentes de
despigmentación, entran en consideración, a modo de ejemplo,
arbutina, ácido cójico, ácido cumarínico y ácido ascórbico (vitamina
C).
Para la mejora del comportamiento de fluidez se
pueden emplear además hidrótropos, como por ejemplo etanol, alcohol
isopropílico, o polioles. Los polioles que entran en consideración
en este caso poseen preferentemente 2 a 15 átomos de carbono, y al
menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener aún otros
grupos funcionales, en especial grupos amino, o bien estar
modificados con nitrógeno. Son ejemplos típicos
- \ding{226}
- glicerina;
- \ding{226}
- alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1.000 dalton;
- \ding{226}
- mezclas técnicas de oligoglicerinas con un grado de condensación propia de 1,5 a 10, como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerinas con un contenido en diglicerina de un 40 a un 50% en peso;
- \ding{226}
- compuestos de metilol, como, en especial, trimetilolmetano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- \ding{226}
- alquilglucósidos inferiores, en especial aquellos con un 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, como por ejemplo metil- y butilglicósido;
- \ding{226}
- alcoholes sacáricos con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbita o manita,
- \ding{226}
- azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- \ding{226}
- aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
- \ding{226}
- dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Como agentes conservantes son apropiados, a modo
de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos,
pentanodiol o ácido sórbico, así como los complejos de plata
conocidos bajo la denominación Surfacine®, y las clases de
substancias adicionales indicadas en el anexo 6, parte A y B de la
prescripción de cosméticos.
Como esencias cítense mezclas de substancias
aromáticas naturales y sintéticas. Las substancias aromáticas
naturales son extractos de flores (lila, lavanda, rosa, jazmín,
nerolí, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio,
patchouli, petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro),
cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranja), raíces (macis,
angélica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de
pino, sándalo, guayaco, cedro, rosa), hierbas y plantas herbáceas
(estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas lineales y raíces
(abeto falso, abeto, pino, pino mugo) resinas y bálsamos (gálbano,
elemí, benjuí, mirra, olíbano, opopónax). Además entran en
consideración materias primas animales, como por ejemplo civeto y
castóreo. Son compuestos aromáticos sintéticos típicos los productos
del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e
hidrocarburos. Los compuestos aromáticos de tipo de ésteres son, por
ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo
de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo,
los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral,
citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo,
las yononas, \alpha-isometilyonona y
metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol,
isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a
los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos.
No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes
substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor
agradable. También son apropiados como esencias aceites etéricos de
volatilidad más reducida, que se emplean en la mayor parte de los
casos como componentes aromáticos, por ejemplo esencia de salvia,
esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia
de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila,
esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia
de gálbano, esencia de ládano y esencia de lavanda. Preferentemente
se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral,
citronelol, alcohol feniletílico, aldehído
\alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona,
ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, indol,
Hedione, Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia
de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavanda,
esencia de salvia moscatel, \beta-damascona,
esencia de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix
Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP,
Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo,
acetato de bencilo, óxido de rosas, Romilat, Irotil y Floramat, por
separado o en mezclas.
Como aromas entran en consideración, a modo de
ejemplo, esencia de menta, esencia de menta rizada, esencia de anís,
esencia de anís estrellado, esencia de comino, esencia de eucalipto,
esencia de hinojo, esencia de limón, esencia de hierba luisa,
esencia de clavel, mentol, y similares.
Como colorantes se pueden emplear las substancias
apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se reúnen, a
modo de ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel"
der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft,
editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 - 106. Son ejemplos
rojo cochinilla A (C.I. 16255), azul patente V (C.I.42051),
indigotina (C.I.73015), clorofilina (C.I.75810), amarillo de
quinolina (C.I.47005), dióxido de titanio (D.I.77891), azul de
indantreno RS (C.I. 69800) y laca de rubia (C.I.58000). Como
colorante luminiscente puede estar contenido también luminol. Estos
colorantes se emplean habitualmente en concentraciones de un 0,001 a
un 0,1% en peso, referido a la mezcla total.
La fracción total de substancias auxiliares y
aditivos puede ascender a un 1 hasta un 50, preferentemente un 5 a
un 40% en peso -referido a los agentes-. La obtención de los agentes
se puede efectuar mediante procesos habituales en frío o en
caliente; preferentemente se trabaja según el método de temperatura
de inversión de fases.
Los agentes tensioactivos pueden representar, a
modo de ejemplo, también detergentes, agentes de lavado, limpieza o
avivado, que pueden contener además agentes auxiliares y aditivos
típicos para estos preparados. Entre éstos cuentan, a modo de
ejemplo, agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos
anfóteros o zwitteriónicos, adyuvantes,
co-adyuvantes, substancias disolventes de aceites y
grasas, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, inhibidores de
agrisado, enzimas, estabilizadores de enzimas, aclaradores ópticos,
polímeros, antiespumantes, agentes explosivos, substancias
perfumantes, sales inorgánicas y similares, como se explican más
detalladamente a continuación.
Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos
aniónicos jabones, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de
alcano, sulfonatos de olefina, sulfonatos de éter de alquilo,
sulfonatos de éter de glicerina, sulfonatos de
\alpha-metiléster, ácidos sulfograsos, sulfatos de
alquilo, etersulfatos de alcohol graso, etersulfatos de glicerina,
etersulfatos de ácido graso, hidroxietersulfatos mixtos,
(eter)sulfatos de monoglicérido, (eter)sulfatos de
amida de ácido graso, sulfosuccinatos de mono- y dialquilo,
sulfosuccinamatos de mono- y dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones
de amida, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos
grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridas de ácidos grasos,
N-acilaminoácidos, como por ejemplo lactilatos de
acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de
acilo, sulfatos de alquiloligoglucósido, condensados de ácidos
grasos protéicos (en especial productos vegetales a base de trigo) y
(eter)fosfatos de alquilo. En tanto los agentes tensioactivos
aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden
presentar una distribución de homólogos convencional, pero
preferentemente limitada. Preferentemente se emplean sulfonatos de
alquilbenceno, sulfatos de alquilo, jabones, sulfonatos de alcano,
sulfonatos de olefina, sulfonatos de metiléster, así como sus
mezclas. Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos no iónicos
poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de
alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de
ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos
alcoxilados, éteres mixtos, o bien formales mixtos, oligoglicósidos
de alqu(en)ilo, N-alquilglucamidas de
ácidos grasos, hidrolizados proteicos (en especial productos
vegetales a base de trigo), ésteres de ácidos grasos de poliol,
restos sacáricos, ésteres de sorbitano, polisorbatos y óxidos de
amina. En tanto los agentes tensioactivos no iónicos contengan
cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución
de homólogos convencional, pero preferentemente limitada.
Preferentemente se emplean poliglicoléteres de alcoholes grasos,
ésteres de alquilo inferior de ácidos grasos u oligoglicósidos de
alquilo.
Los detergentes, agentes de lavado, limpieza y
avivado según la invención pueden contener por lo demás substancias
adyuvantes inorgánicas y orgánicas adicionales, a modo de ejemplo en
cantidades de un 10 a un 50, y preferentemente de un 15 a un 35% en
peso -referido a los agentes-, empleándose como substancias
adyuvantes orgánicas principalmente zeolitas, silicatos
estratificados cristalinos, silicatos amorfos y -en tanto sean
admisibles- también fosfatos, como por ejemplo tripolifosfato. La
cantidad de coadyuvante se debe calcular sobre las cantidades
preferentes de fosfatos en este caso. La zeolita finamente
cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, empleada
frecuentemente como adyuvante de agentes de lavado, es
preferentemente zeolita A y/o P. Como zeolita P es especialmente
preferente, a modo de ejemplo, zeolita MAP® (producto comercial de
la firma Crosfield). No obstante, también son apropiadas zeolita X,
así como mezclas de A, X y/o P, como también Y. También es de
especial interés un silicato de
sodio/potasio-aluminio cocristalizado a partir de
zeolita A y zeolita X, que es adquirible en el comercio como
VEGOBOND AX® (producto comercial de la firma Condea Augusta S.p.A). La zeolita se puede emplear como polvo de secado por pulverizado, o también como suspensión no desecada, aún húmeda de su obtención, estabilizada. Para el caso de que se emplea zeolita como suspensión, esta puede contener adiciones reducidas de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono con 2 a 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño de partícula medio menor que 10 \mum (distribución volumétrica; método de medida: Coulter Counter, y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.
VEGOBOND AX® (producto comercial de la firma Condea Augusta S.p.A). La zeolita se puede emplear como polvo de secado por pulverizado, o también como suspensión no desecada, aún húmeda de su obtención, estabilizada. Para el caso de que se emplea zeolita como suspensión, esta puede contener adiciones reducidas de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores, a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a zeolita, de alcoholes grasos etoxilados con 12 a 18 átomos de carbono con 2 a 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño de partícula medio menor que 10 \mum (distribución volumétrica; método de medida: Coulter Counter, y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.
Los substitutos, o bien substitutos parciales
apropiados para fosfatos y zeolitas son silicatos sódicos
cristalinos, estratificados, de la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x
es un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo 2, 3 o 4
valores preferentes para x. Tales silicatos laminares cristalinos se
describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea
PE-A-0 164 514 A1. Los silicatos
estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son
aquellos en los cuales M representa sodio, y x adopta los valores 2
o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos \beta-, como
también \delta-sódicos
Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O, pudiéndose obtener disilicato
\beta-sódico, a modo de ejemplo, según el
procedimiento que está descrito en la solicitud de patente
internacional WO-A-91/08171. Otros
silicatos estratificados apropiados son conocidos, a modo de
ejemplo, por las solicitudes de patente DE 2334899 A1, EP 0026529 A1
y DE 3526405 A1. Su aptitud para empleo no está limitada a una
composición, o bien fórmula estructural especial. No obstante, en
este caso son preferentes esmectitas, en especial bentonitas. Los
silicatos estratificados apropiados, que pertenecen al grupo de
esmectitas hinchables con agua son, por ejemplo, aquellos de las
fórmulas generales
| \bullet | (OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{x}Al_{4-x})O_{20} | montmorillonita | |
| \bullet | (OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Li_{z})O_{20} | hectorita | |
| \bullet | (OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Al_{2})O_{20} | saponita. |
con x = 0 a 4, y = 0 a 2, z = 0 a
6. Adicionalmente, en el retículo cristalino de los silicatos
estratificados según las anteriores fórmulas pueden estar
incorporadas cantidades reducidas de hierro. Además, los silicatos
estratificados, debido a sus propiedades de intercambio iónico,
pueden contener iones hidrógeno, alcalinos, alcalinotérreos, en
especial Na^{+} y Ca^{2+}. La cantidad de agua de hidratación se
sitúa casi siempre en el intervalo de un 8 a un 20% en peso, es
dependiente del estado de hinchamiento, o bien del tipo de
elaboración. Los silicatos estratificados útiles son conocidos, a
modo de ejemplo, por la US 3,966,629, la US 4,062,647, la EP 0026529
A1 y la EP 0028432 A1. Preferentemente se emplean silicatos
estratificados que, debido a un tratamiento con álcali, están
sensiblemente exentos de iones calcio e iones hierro, fuertemente
colorantes.
A las substancias adyuvantes preferentes
pertenecen también silicatos sódicos con un módulo Na_{2}O :
SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y
en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución,
y presentan propiedades de lavado secundarias. El retraso de
disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se
puede provocar en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo
mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/prensado, o
mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende
bajo el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X".
Es decir, los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos,
como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo caso uno
o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una
anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en
experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar
fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si
las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción
difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos
X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan
intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de
nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en
especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados
amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de
disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se
describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana
DE-A-44 00 024 A1. En especial son
preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos
compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.
Naturalmente, también es posible un empleo de los
fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en
tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En
especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de
pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos. Su contenido no
asciende en general a más de un 25% en peso, preferentemente no más
de un 20% en peso, referido respectivamente al agente acabado. En
algunos casos se ha mostrado que, en especial, tripolifosfatos ya en
cantidades reducidas, hasta un máximo de un 10% en peso, referido al
agente acabado, en combinación con otras substancias adyuvantes,
conducen a una mejora sinérgica del poder de lavado secundario.
Las substancias de esqueleto orgánicas útiles
son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en
forma de sus sales sódicas, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos,
ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no
se deba poner reparos a tal empleo por motivos ecológicos, así como
mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos
policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos y
mezclas de los mismos. También se pueden emplear los ácidos en sí.
Además de su acción adyuvante, los ácidos poseen típicamente también
la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por
consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido
y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben
citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los
mismos.
Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas
son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de
hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis
parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según
procedimientos habituales, a modo de ejemplo mediante catálisis
ácida o enzimática. Preferentemente se trata de productos de
hidrólisis con pesos moleculares medios en el intervalo de 400 a
500000. En este caso es preferente un polisacárido con un
equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en
especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción
reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee
un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3
y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también
las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos
moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000. Se
describe una dextrina preferente en la solicitud de patente
británica GB 94 19 091 A1. En el caso de los derivados oxidados de
tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes
oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol
del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se
conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su
obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patente europea
EP-A-0 232 202 A1,
EP-A-0 427 349 A1,
EP-A-0 472 042 A1 y
EP-A-0 542 496 A1, así como las
solicitudes de patente internacional
WO-A-92/18542,
WO-A-93/08251,
WO-A-94/28030,
WO-A-95/07303,
WO-A-95/12619 y
WO-A-95/20608. Del mismo modo es
apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente
alemana DE 19600018 A1. Puede ser especialmente ventajoso un
producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido.
Otros coadyuvantes apropiados son oxidisuccinatos
y otros derivados de succinatos, preferentemente disuccinato de
etilendiamina. En este contexto también son especialmente
preferentes disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina,
como se describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patentes
estadounidenses US 4 524 009, US 4 639 325, en la solicitud de
patente europea EP-A-0 150 930 A1 y
la solicitud de patente japonesa JP 93/339896. Las cantidades de
empleo apropiadas se sitúan, en formulaciones que contienen zeolita
y/o silicato, en un 3 a un 15% en peso. Otros coadyuvantes orgánicos
útiles son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos
acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado,
también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de
carbono y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos
grupos ácido. Se describen tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en
la solicitud de patente internacional
WO-A-95/20029.
Los policarboxilatos polímeros apropiados son a
modo de ejemplo, la sales sódicas de ácido poliacrílico o de ácido
polimetacrílico, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular
relativo de 800 a 150000 (referido a ácido). Los policarboxilatos
copolímeros apropiados son, en especial, aquellos de ácido acrílico
con ácido metacrílico y de ácido acrílico o ácido metacrílico con
ácido maleico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros
de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen un 50 a un 90% en
peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maleico. Su
peso molecular relativo, referido al ácido libre, asciende
generalmente a 5000 hasta 200000, preferentemente 10000 hasta
120000, y en especial 50000 a 100000 (medido frente a ácido
poliestirenosulfónico en cada caso). Los policarboxilatos
(co)polímeros se pueden emplear como polvo, o bien como
disolución acuosa, siendo preferentes disoluciones acuosas al 20
hasta al 55% en peso. Los polímeros granulados se mezclan casi
siempre con uno o varios granulados base adicionalmente. En especial
son preferentes también polímeros biodegradables constituidos por
dos o más de dos unidades monómeras diferentes, a modo de ejemplo
aquellas que, según la DE-A-43 00
772 A1, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y ácido
metacrílico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol
vinílico, o, según la DE-C-42 21 381
A1, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido
2-alquilalilsulfónico, así como derivados de
azúcares. Otros copolímeros preferentes son aquellos que se
describen en las solicitudes de patente alemanas
DE-A-43 03 320 A1 y
DE-A-44 17 734 A1, y que presentan
como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de
ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo. Como
substancias adyuvantes adicionales preferentes se deben citar ácidos
aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias
precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o
bien sus sales y derivados.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son
poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos
con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono
y al menos 3 grupos hidroxilo, como se describen en la solicitud de
patente europea EP 0280223 A1. Los poliacetales preferentes se
obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico,
aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos
poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido
glucoheptónico.
Los agentes pueden contener adicionalmente
también componentes que influyen positivamente sobre la aptitud para
lavado de aceite y grasa de materiales textiles. Entre los
componentes disolventes de aceites y grasas preferentes cuentan, a
modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción de grupos metoxilo de
un 15 a un 30% en peso, y de grupos propoxilo de un 1 a un 15% en
peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así
como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico
conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en
especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de
polietilenglicol y/o derivados de los mismos modificados por vía
aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los
derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido
tereftálico.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial
significado el perborato sódico tetrahidrato, y el perborato sódico
monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de
ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de
citrato, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o
perácidos, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico,
ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. El contenido de los
agentes en agentes de blanqueo asciende preferentemente a un 5 hasta
un 35% en peso, y en especial a un 30% en peso, empleándose
ventajosamente perborato monohidrato o percarbonato.
Se pueden emplear como activadores de blanqueo
compuestos que proporcionan, bajo condiciones de perhidrólisis,
ácido peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10
átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácidos
perbenzoicos, en caso dado substituidos. Son apropiadas substancias
que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número
de átomos de carbono, y/o grupos benzoilo, en caso dado
substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en
especial tetraacetilendiamina (TAED), derivados de triazina
acilados, en especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonailsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en
especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes polivalentes
acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol,
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano,
y los ésteres enólicos conocidos por las solicitudes de patentes
alemanas DE-A-196 16 693 A1 y
DE-A-196 16 767 A1, así como
sorbitol y manitol acetilado, o bien sus mezclas descritas en la
solicitud de patente europea EP-A- 0 525 239 A1
(SORMAN), derivados de azúcares acilados, en especial
pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y
octaacetillactosa, así como glucamina y glucolactona acetilada, en
caso dado N-alquilada, y/o lactamas
N-aciladas, a modo de ejemplo
N-benzoilcaprolactama, que son conocidas por las
solicitudes de patentes internacionales
WO-A-94/27970,
WO-A-94/28102,
WO-A-94/28103,
WO-A-95/00626,
WO-A-95/14759 y
WO-A-95/17498. Los acilacetales
substituidos por vía hidrófila conocidos por la solicitud de patente
alemana DE-A-196 16 769 A1 y las
acillactamas descritas en la solicitud de patente alemana
DE-A-196 16 770, así como en la
solicitud de patente internacional
WO-A-95/14075, se emplean de modo
igualmente preferente. También se pueden emplear las combinaciones
de activadores de blanqueo convencionales conocidas por la solicitud
de patente alemana DE-A-44 43 177
A1. Tales activadores de blanqueo pueden estar contenidos en el
intervalo cuantitativo habitual, preferentemente en cantidades de un
1% en peso a un 10% en peso, en especial un 2% en peso a un 8% en
peso, referido al agente total. Adicionalmente a los activadores de
blanqueo convencionales indicados anteriormente, o en su lugar,
también pueden estar contenidas sulfoniminas y/o sales de metales de
transición, o bien complejos de metales de transición, que
intensifican el blanqueo, conocidos por las solicitudes de patentes
europeas EP 0 446 982 B1 y EP 0 453 003 B1, como los denominados
catalizadores de blanqueo. A los compuestos de metal de transición
que entran en consideración y pertenecen, en especial, los complejos
de sales de manganeso, hierro, cobalto, rutenio o molibdeno,
conocidos por la solicitud de patente alemana DE 195 29 905 A1, y
sus compuestos análogos de nitrógeno conocidos por la solicitud de
patente alemana DE 196 20 267 A1, los complejos carbonílicos de
manganeso, hierro, cobalto, rutenio o molibdeno conocidos por la
solicitud de patente alemana DE 195 36 082 A1, los complejos de
manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio, y
cobre descritos en la solicitud de patente alemana DE 196 05 688 A1,
con ligandos trípode nitrogenados, los complejos de cobalto, hierro,
cobre y rutenio conocidos por la solicitud de patente alemana DE 196
20 411 A1, los complejos de manganeso, cobre y cobalto descritos en
la solicitud de patente alemana DE 44 16 438 A1, los complejos de
cobalto descritos en la solicitud de patente europea EP 0 272 030
A1, los complejos de manganeso conocidos por la solicitud de patente
europea EP 0 693 550 A1, los complejos de manganeso, hierro, cobalto
y cobre conocidos por la solicitud de patente europea EP 0 392 592
A1, y/o los complejos de manganeso descritos en la solicitud de
patente europea EP 0 443 651 B1, o las solicitudes de patente
europeas EP 0 458 397 A1, EP 0 458 398 A1, EP 0 549 271 A1, EP 0 549
272 A1, EP 0 544 490 A1 y EP 0 544 519 A1. A modo de ejemplo, son
conocidas combinaciones de activadores de blanqueo y catalizadores
de blanqueo de metal de transición, a modo de ejemplo, por la
solicitud de patente alemana DE 196 13 103 A1 y la solicitud de
patente internacional WO 95/27775. Los complejos de metales de
transición que intensifican el blanqueo, en especial con los átomos
centrales Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti y/o Ru, se emplean en cantidades
habituales, preferentemente en una cantidad hasta un 1% en peso, en
especial de un 0,0025% en peso a un 0,25% en peso, y de modo
especialmente preferente de un 0,01 a un 0,1% en peso, referido
respectivamente al agente total.
Como enzimas entran en consideración en especial
aquellos de la clase de hidrolasas, como las proteasas, esterasas,
lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o
bien otras glicosilhidrolasas y mezclas de los citados enzimas. sus
mezclas. Todas estas hidrolasas contribuyen a la eliminación de
manchas, como manchas que contienen proteínas, grasas o almidón, o
agrisados, en el lavado. Celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden
contribuir a la conservación de color y al incremento de la suavidad
del material textil mediante la eliminación de pilling y
microfibrillas. Para el blanqueo, o bien para la inhibición de la
transmisión de color, se pueden emplear también oxidorreductasas.
Son muy especialmente apropiados productos activos enzimáticos
obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus
subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces
griseus y Humicola insolens. Preferentemente se emplean
proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se
obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de
especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de
proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción
lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa,
o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa
y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o
bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, pero en especial
mezclas que contiene proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas
de acción lipolítica. Son ejemplos de enzimas de acción lipolítica
las cutinasas conocidas. También se han mostrado apropiadas en
algunos casos peroxidasas u oxidasas. A las amilasas apropiadas
pertenecen en especial \alpha-amilasas,
iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. Como
celulasas se emplean preferentemente celobiohidrolasas,
endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que también
se llaman celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Ya que los
diferentes tipos de celulasa se diferencian por sus actividades de
CMCasa y avicelasa, mediante mezclas selectivas de celulasas se
pueden ajustar las actividades deseadas.
Los enzimas pueden estar adsorbidos en
substancias soporte y/o alojados en substancias envolventes para
protegerlos contra la descomposición prematura. La fracción de
enzimas, mezclas enzimáticas o granulados enzimáticos puede
ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en
peso, de modo preferente un 0,1 a aproximadamente un 2% en peso.
Adicionalmente a los alcoholes mono- y
polifuncionales, los agentes pueden contener otros estabilizadores
enzimáticos. A modo de ejemplo, se puede emplear un 0,5 a un 1% en
peso de formiato sódico. También es posible el empleo de proteasas,
que están estabilizadas con sales de calcio solubles, y presentan un
contenido en calcio, de modo preferente, de aproximadamente un 1,2%
en peso, referido al enzima. Además de sales de calcio, también
sirven sales de magnesio como estabilizadores. No obstante, es
especialmente ventajoso el empleo de compuestos de boro, a modo de
ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax, y otros boratos
metálicos alcalinos, como las sales de ácido ortobórico
(H_{3}BO_{3}), de ácido metabórico (HBO_{2}), y de ácido
pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Los inhibidores de agrisado tienen el contenido
de mantener suspendida en suciedad desprendida de la fibra, e
impedir de este modo el agrisado. A tal efecto son apropiados
coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza
orgánica, a modo de ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos
carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos
etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o
sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son
apropiadas para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen
grupos ácidos. Además se pueden emplear preparados solubles de
almidón, y productos de almidón diferentes a los citados
anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos,
etc. También es útil polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean
preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal
sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como
metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa,
metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como
polivinilpirrolidona, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,1 a un
5% en peso, referido al agente.
Los agentes pueden contener como aclaradores
ópticos derivados de ácido diaminoestilbencenosulfónico, o bien sus
sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, sales de
ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo
morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo
anilino, o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden
estar presentes aclaradores del tipo de los difenilestirilos
substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o
4-(4-cloro-estiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados
anteriormente. Se obtienen granulados blancos de manera homogénea si
los agentes, además de los aclaradores habituales, contienen en
cantidades habituales, a modo de ejemplo entre un 0,1 y un 0,5% en
peso, preferentemente entre un 0,1 y un 0,3% en peso, también
cantidades reducidas, a modo de ejemplo 10^{-6} a 10^{-3}% en
peso, preferentemente alrededor de 10^{-5}% en peso, de un
colorante azul. Un colorante especialmente preferente es Tinolux®
(producto comercial de Ciba-Geigy).
Como polímeros repelentes de suciedad ("soil
repellants") entran en consideración aquellos que contienen
preferentemente grupos tereftalato de etileno y/o tereftalato de
polietilenglicol, pudiéndose situar la proporción molar de
tereftalato de etileno respecto a tereftalato de polietilenglicol en
el intervalo de 50 : 50 a 90 : 10. El peso molecular de las unidades
polietilenglicol enlazantes se sitúa en especial en el intervalo de
750 a 5.000, es decir, el grado de etoxilado de los polímeros que
contienen grupos polietilenglicol puede ascender a aproximadamente
15 hasta 100. Los polímeros se distinguen por un peso molecular
medio de aproximadamente 5.000 a 200.000, y pueden presentar una
estructura en bloques, pero preferentemente una estructura
estadística. Los polímeros preferentes son aquellos con proporciones
molares de tereftalato de etileno/tereftalato de polietilenglicol de
aproximadamente 65 : 35 a aproximadamente 90 : 10, de modo
preferente de aproximadamente 70 : 30 a 80 : 20. Además son
preferentes aquellos polímeros que presentan unidades
polietilenglicol enlazantes con un peso molecular de 750 a 5.000,
preferentemente de 1.000 a aproximadamente 3.000, y un peso
molecular de polímero de aproximadamente 10.000 a aproximadamente
50.000. Son ejemplos de polímeros comerciales los productos Milease®
T (ICI) o Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).
Como antiespumantes se pueden emplear compuestos
ceráceos. Se entiende por "ceráceos" aquellos compuestos que
presentan un punto de fusión a presión atmosférica por encima de
25ºC (temperatura ambiente), preferentemente por encima de 50ºC, y
en especial por encima de 70ºC. Las substancias antiespumantes
ceráceas son prácticamente insolubles en agua, es decir, a 20ºC
presentan una solubilidad por debajo de un 0,1% en peso en 100 g de
agua. En principio, pueden estar contenidas todas las substancias
antiespumantes ceráceas conocidas por el estado de la técnica. Los
compuestos ceráceos apropiados son, a modo de ejemplo, bisamidas,
alcoholes grasos, ácidos grasos, carboxilatos de alcoholes mono- y
polivalentes, así como ceras de parafina, o mezclas de los mismos.
Naturalmente, de manera alternativa se pueden también emplear los
compuestos de silicona conocidos para este empleo.
Las ceras de parafina apropiadas representan una
mezcla de substancias compleja sin punto de fusión definido. Para la
caracterización se determina habitualmente su punto de fusión
mediante análisis termodiferencial (DTA), como se describe en
"The Analyst" 87 (1962), 420, y/o su punto
de solidificación. Se entiende por este la temperatura a la que la
parafina pasa del estado líquido al sólido mediante enfriamiento
lento. En este caso, según la invención no son útiles las parafinas
completamente líquidas a temperatura ambiente, es decir, aquellas
con un punto de solidificación por debajo de 25ºC. Entre las ceras
blandas, que presentan un punto de fusión en el intervalo de 35 a
50ºC, cuentan preferentemente el grupo de petrolatos y sus productos
de hidrogenado. Estos se componen de parafinas microcristalinas y
hasta un 70% en peso de aceite, poseen una consistencia cremosa a
sólida de manera plástica, y representan residuos exentos de asfalto
de la elaboración de petróleo. Son especialmente preferentes
residuos de destilación (stock de petrolato) de determinados aceites
crudos a base de parafinas y de base mixta, que se elaboran
adicionalmente para dar vaselina. De modo preferente se trata además
de residuos de destilación de aceites crudos de base parafínica y
mixta, y destilados de aceites para cilindros, hidrocarburos
oleaginosos a sólidos exentos de asfalto, precipitados por medio de
disolvente. Estos son de consistencia semisólida, fluida, pegajosa a
plástica-sólida, y poseen puntos de fusión entre 50
y 70ºC. Estos petrolatos constituyen la más importante base de
partida para la obtención de microceras. Además son apropiados los
hidrocarburos sólidos precipitados a partir de destilados de aceites
lubricantes altamente viscosos, que contienen parafina, en el
desparafinado, con puntos de fusión entre 63 y 79ºC. En el caso de
estos petrolatos se trata de mezclas de ceras microcristalinas y
n-parafinas de punto de fusión elevado. Se pueden
emplear, a modo de ejemplo, las mezclas de cera de parafina
conocidas por la EP 0309931 A1, constituidas, a modo de ejemplo, por
un 26 a un 49% en peso de cera de parafina microcristalina con un
punto de solidificación de 62ºC a 90ºC, un 20% en peso a un 49% en
peso de parafina dura con un punto de solidificación de 42ºC a 56ºC,
y un 2% en peso a un 25% en peso de parafina blanda con un punto de
solidificación de 35ºC a 40ºC. Preferentemente se emplean parafinas,
o bien mezclas de parafinas que solidifican en el intervalo de 30ºC
a 90ºC. En este caso se debe considerar que también las mezclas de
ceras de parafina de apariencia sólida a temperatura ambiente pueden
contener diversas fracciones de parafina líquida. En las ceras de
parafina útiles según la invención, esta fracción líquida es tan
reducida como es posible, y preferentemente se suprime por completo.
De este modo, las mezclas de ceras de parafina especialmente
preferente presentan a 30ºC una fracción líquida por debajo de un
10% en peso, en especial de un 2% en peso a un 5% en peso, a 40ºC
una fracción líquida por debajo de un 30% en peso, preferentemente
de un 5% en peso a un 25% en peso, y en especial de un 5% en peso a
un 15% en peso, a 60ºC una fracción líquida de un 30% en peso a un
60% en peso, en especial de un 40% en peso a un 55% en peso, a 80ºC
una fracción líquida de un 80% en peso a un 100% en peso, y a 90ºC
una fracción líquida de un 100% en peso. La temperatura a la que se
alcanza una fracción líquida de un 100% en peso de cera de parafina
se sitúa aún por debajo de 85ºC, en especial a 75ºC hasta 82ºC, en
mezclas de ceras de parafina especialmente preferentes. En el caso
de ceras de parafina se puede tratar de petrolato, ceras
microcristalinas, o bien ceras de parafina hidrogenadas, o
parcialmente hidrogenadas.
Las bisamidas apropiadas como antiespumantes son
aquellas que se derivan de ácidos grasos saturados con 12 a 22,
preferentemente 14 a 18 átomos de carbono, así como de
alquilendiaminas con 2 a 7 átomos de carbono. Los ácidos grasos
apropiados son ácido láurico, mirístico, esteárico, aráquico y
behénico, así como sus mezclas, como son obtenibles a partir de
grasas naturales, o bien aceites endurecidos, como sebo o aceite de
palma hidrogenado. Las diaminas apropiadas son, a modo de ejemplo,
etilendiamina, 1,3-propilendiamina,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
p-fenilendiamina y toluilendiamina. Las diaminas
preferentes son etilendiamina y hexametilendiamina. Las bisamidas
especialmente preferentes son bismiristoiletilendiamina,
bispalmitoiletilendiamina, bisestearoiletilendiamina, y sus mezclas,
así como los correspondientes derivados de hexametilendiamina.
Los carboxilatos apropiados como antiespumantes
se derivan de ácidos carboxilícos con 12 a 28 átomos de carbono. En
especial se trata de ésteres de ácido behénico, ácido esteárico,
ácido hidroxiesteárico, ácido oléico, ácido palmítico, ácido
mirístico y/o ácido laurínico. La parte alcohólica de carboxilato
contiene un alcohol mono- o polivalente con 1 a 28 átomos de carbono
en la cadena de hidrocarburo. Son ejemplos de alcoholes apropiados
alcohol behénico, alcohol araquidílico, alcohol de coco, alcohol
12-hidroxiesteárico, alcohol oléico y alcohol
láurico, así como etilenglicol, glicerina, alcohol polivinílico,
sacarosa, eritrita, pentaeritrita, sorbitano y/o sorbita. Los
ésteres preferentes son aquellos de etilenglicol, glicerina y
sorbitano, seleccionándose la parte ácida del éster en especial a
partir de ácido behénico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido
palmítico o ácido mirístico. Los ésteres de alcoholes polivalentes
que entran en consideración son, a modo de ejemplo, monopalmitato de
xilita, monoestearato de pentaeritrita, monoestearato de glicerina,
monoestearato de etilenglicol y monoestearato de sorbitano,
palmitato de sorbitano, monolaurato de sorbitano, dilaurato de
sorbitano, diestearato de sorbitano, dibehenato de sorbitano,
dioleato de sorbitano, así como mono- y diésteres de alquilsorbitano
de sebo mixtos. Los ésteres de glicerina útiles son los mono-, di- o
triésteres de glicerina y los citados ácidos carboxilícos, siendo
preferentes los mono- o diésteres. Son ejemplos a tal efecto
monoestearato de glicerina, monooleato de glicerina, monopalmitato
de glicerina, monobehenato de glicerina y diestearato de glicerina.
Son ejemplos de ésteres naturales apropiados como antiespumantes
cera de abeja, que está constituida principalmente por los ésteres
CH_{3}(CH_{2})_{24}COO(CH_{2})_{27}CH_{3}
y
CH_{3}(CH_{2})_{26}COO(CH_{2})_{25}CH_{3},
y cera carnauba, que es una mezcla de ésteres alquílicos de ácido de
carnauba, frecuentemente en combinación con fracciones reducidas de
ácido de carnauba libre, otros ácidos de cadena larga, alcoholes de
peso molecular elevado e
hidrocarburos.
hidrocarburos.
Los ácidos carboxilícos apropiados como compuesto
antiespumante adicional son en especial ácido behénico, ácido
esteárico, ácido oléico, ácido palmítico, ácido mirístico y ácido
láurico, así como sus mezclas, como son obtenibles a partir de ceras
naturales, o bien aceites, y en caso dado endurecidos, como sebo o
aceite de palma hidrogenado. Son preferentes ácidos grasos saturados
con 12 a 22, en especial 18 a 22 átomos de carbono. Del mismo modo
se pueden emplear los correspondientes alcoholes grasos de la misma
longitud de cadenas de carbono.
Además, adicionalmente pueden estar contenidos
dialquiléteres como antiespumantes. Los éteres pueden presentar
estructura asimétrica, o bien simétrica, es decir, pueden contener
dos cadenas de alquilo iguales o diferentes, preferentemente con 8
a 18 átomos de carbono. Son ejemplos típicos
di-n-octiléter,
di-i-octiléter y
di-n-esteariléter, en especial son
apropiados dialquiléteres que presentan un punto de fusión por
encima de 25ºC, en especial por encima de 40ºC.
Otros compuestos antiespumantes apropiados son
cetonas grasas, que se pueden obtener según los métodos pertinentes
de química orgánica preparativa. Para su obtención se parte, a modo
de ejemplo, de sales de magnesio de ácido carboxílico, que se
pirolizan a temperaturas por encima de 300ºC bajo disociación de
dióxido de carbono y agua, a modo de ejemplo según la solicitud de
patente alemana sin examinar DE 2553900 OS. Las cetonas grasas
apropiadas son aquellas que se obtienen mediante pirólisis de sales
de magnesio de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico,
ácido palmitoléico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido elaídico,
ácido petrosélico, ácido aráquico, ácido gadoléico, ácido behénico o
ácido erúcico.
Otros antiespumantes apropiados son ésteres de
polietilenglicol de ácido graso, que se obtienen preferentemente
mediante adición catalizada por bases de manera homogénea de óxido
de etileno en ácidos grasos. En especial, la adición de óxido de
etileno a los ácidos grasos se efectúa en presencia de alcanolaminas
como catalizadores. El empleo de alcanolaminas, especialmente
trietanolamina, conduce a un etoxilado extremadamente selectivo de
ácidos grasos, en especial si se trata de obtener compuestos de
grado de etoxilado reducido. Dentro del grupo de ésteres de
polietilenglicol de ácido graso son preferentes aquellos que
presentan un punto de fusión por encima de 25ºC, en especial por
encima de 40ºC.
Dentro del grupo de antiespumantes ceráceos se
emplean de modo especialmente preferente las ceras de parafina
descritas por separado como antiespumantes ceráceos, o en mezcla con
uno de los demás antiespumantes ceráceos, constituyendo la fracción
de ceras de parafina en la mezcla preferentemente más de un 50% en
peso -referido a la mezcla de antiespumantes cerácea-. En caso
necesario, las ceras de parafina pueden estar aplicadas sobre
soportes. Como materiales soporte son apropiados todos los
materiales soporte inorgánicos y/u orgánicos conocidos. Son ejemplos
de típicos materiales soporte inorgánicos carbonatos alcalinos,
alumosilicatos, silicatos estratificados hidrosolubles, silicatos
alcalinos, sulfatos alcalinos, a modo de ejemplo sulfato sódico, y
fosfatos alcalinos. En el caso de silicatos alcalinos se trata
preferentemente de un compuesto con una proporción molar óxido
alcalino respecto a SiO_{2} de 1 : 1,5 a 1 : 3,5. El empleo de
tales silicatos resulta en propiedades de grano especialmente
buenas, en especial estabilidad a la abrasión elevada, y sin embargo
alta velocidad de disolución en agua. Entre los alumosilicatos
descritos como material soporte cuentan en especial las zeolitas, a
modo de ejemplo zeolita NaA y NaX. A los compuestos descritos como
silicatos estratificados hidrosolubles pertenecen, a modo de
ejemplo, vidrio soluble amorfo o cristalino. Además pueden encontrar
empleo silicatos que se encuentran en el comercio bajo la
denominación Aerosil® o Sipernat®. Como materiales soporte orgánicos
entran en consideración, por ejemplo, polímeros filmógenos, a modo
de ejemplo alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas,
poli(met)acrilatos, policarboxilatos, derivados de
celulosa y almidón. Los éteres de celulosa útiles son en especial
carboximetilcelulosa alcalina, metilcelulosa, etilcelulosa,
hidroxietilcelulosa, y los denominados éteres de celulosa mixtos,
como por ejemplo metilhidroxietilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, así como sus mezclas. Las mezclas
especialmente apropiadas se componen de carboximetilcelulosa sódica
y metilcelulosa, presentando la carboximetilcelulosa habitualmente
un grado de substitución de 0,5 a 0,9 grupos carboximetilo por
unidad anhidroglucosa, y la metilcelulosa un grado de substitución
de 1,2 a 2 grupos metilo por unidad anhidroglucosa. Las mezclas
contienen preferentemente carboximetilcelulosa alcalina y éteres de
celulosa no iónicos en proporciones ponderales de 80 : 20 a 40 : 60,
en especial de 75 : 25 a 50 : 50. Como soporte es apropiado también
almidón nativo, que está constituido por amilosa y amilopectina. Se
denomina almidón nativo el almidón que es accesible como extracto a
partir de fuentes naturales, a modo de ejemplo a partir de arroz,
patatas, maíz y trigo. El almidón nativo es sun producto comercial,
y con ello fácilmente accesible. Como materiales soporte se pueden
emplear uno o varios de los compuestos citados anteriormente, en
especial seleccionados a partir del grupo de carbonatos alcalinos,
sulfatos alcalinos, fosfatos alcalinos, zeolitas, silicatos
estratificados hidrosolubles, silicatos alcalinos, policarboxilatos,
éteres de celulosa, poliacrilato/polimetacrilato y almidón. Son
especialmente apropiadas mezclas de carbonatos alcalinos, en
especial carbonato sódico, silicatos alcalinos, en especial silicato
sódico, sulfatos alcalinos, en especial sulfato sódico y
zeolitas.
Las siliconas apropiadas son organopolisiloxanos
habituales, que pueden presentar un contenido en ácido silícico
finamente dividido, que también puede estar silanizado a su vez.
Tales organopolisiloxanos se describen, a modo de ejemplo, en la
solicitud de patente europea EP 0496510 A1. Son especialmente
preferentes polidiorganosiloxanos, y en especial
polidimetilsiloxanos, que son conocidos por el estado de la técnica.
Los polidiorganosiloxanos apropiados presentan una cadena casi
lineal y un grado de oligomerizado de 40 a 1.500. Son ejemplos de
substituyentes apropiados metilo, etilo, propilo, isobutilo,
terc-butilo y fenilo. Además son apropiados
compuestos de silicona modificados con amino, ácido graso, alcohol,
poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o alquilo, que se pueden
presentar en forma tanto líquida como también resinosa, a
temperatura ambiente. Además son apropiadas simeticonas, en cuyo
caso se trata de mezclas de dimeticonas con una longitud de cadena
media de 200 a 300 unidades dimetilsiloxano y silicatos
hidrogenados. Por regla general, las siliconas y los
polidiorganosiloxanos contienen generalmente ácido silícico, en
especial finamente dividido, que también puede estar sinalizado. En
el sentido de la presente invención son especialmente apropiados
dimetilpolisiloxanos que contienen ácido silícico. Los
polidiorganosiloxanos tienen ventajosamente una viscosidad según
Brookfield a 25ºC (husillo 1, 10 rpm) en el intervalo de 500 mPas a
30.000 mPas, en especial de 15.000 a 25.000 mPas. Preferentemente,
las siliconas se emplean en forma de sus emulsiones acuosas. Por
regla general se añade la silicona al agua dispuesta bajo agitación.
En caso deseado, para el aumento de la viscosidad de las emulsiones
de silicona acuosa se pueden añadir agentes espesantes, como son
conocidos por el estado de la técnica. Estos pueden ser de
naturaleza inorgánica y/u orgánica, son especialmente preferentes
éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa, etilcelulosa, y
éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa,
metilhidroxipropilcelulosa, metilhidroxibutilcelulosa, así como
tipos de carboxicelulosa aniónicos, como la sal sódica de
carboximetilcelulosas (abreviatura CMC). Los espesantes
especialmente apropiados son mezclas de CMC con éteres de celulosa
no iónicos en proporción ponderal 80 : 20 a 40 : 60, en especial 75
: 25 a 60 : 40. Por regla general, y especialmente en el caso de
adición de mezclas de espesantes descritas se recomiendan
concentraciones de empleo de aproximadamente un 0,5 a un 10, en
especial de un 2,0 a un 6% en peso -calculado como mezcla de
espesantes, y referido a la emulsión de silicona acuosa-. El
contenido en siliconas del tipo descrito en las emulsiones acuosas
se sitúa ventajosamente en el intervalo de un 5 a un 50% en peso, en
especial de un 20 a un 40% en peso -calculado como silicona, y
referido a la emulsión de silicona acuosa-. Según otro
acondicionamiento ventajoso, las disoluciones de silicona acuosas
contienen como espesantes almidón, que es accesible a partir de
fuentes naturales, a modo de ejemplo a partir de arroz, patatas,
maíz y trigo. El almidón está contenido ventajosamente en cantidades
de un 0,1 a un 50% en peso -referido a la emulsión de silicona-, y
especialmente en mezcla con las mezclas de espesantes ya descritas
constituidas por carboximetilcelulosa sódica y un éter de celulosa
no iónico en las cantidades ya citadas. Para la obtención de las
emulsiones acuosas de silicona se procede convenientemente de modo
que se deja hinchar previamente en agua los agentes espesantes,
presentes en caso dado, antes de efectuar la adición de silicona. La
incorporación de silicona se efectúa convenientemente con ayuda de
dispositivos de agitación y mezclado.
Por lo demás, los preparados sólidos pueden
contener agentes explosivos o de desintegración. Se debe entender
por éstos substancias que se añaden a los cuerpos moldeados para
acelerar su descomposición en la puesta en contacto con agua. Se
encuentran recopilaciones a tal efecto, por ejemplo, en J. Pharm.
Sci. 61 (1972), Römpp Chemilexikon, 9. Auflage, Band
6, S. 4440, así como Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen
Technologie" (6ª edición, 1987, páginas
182-184). Estas substancias aumentan su volumen
en el caso de admisión de agua, pudiendo aumentar por una parte el
volumen propio (hinchamiento), pudiéndose generar por otra parte,
también a través de la liberación de gases, una presión que permite
descomponer los comprimidos en partículas más reducidas. Los agentes
auxiliares de desintegración conocidos antiguamente son, a modo de
ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear
también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de
desintegración susceptibles de hinchamiento son, a modo de ejemplo,
polímeros sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), o polímeros
naturales, o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y
almidón, y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.
Como agentes de desintegración preferentes, en el
ámbito de la presente invención se emplean agentes de desintegración
a base de celulosa, de modo que los comprimidos de agentes de lavado
o limpieza preferentes contienen tal agente de desintegración a base
de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso,
preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en
peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal
(C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y constituye, considerada
formalmente, un
\beta-1,4-poliacetal de celobiosa,
que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En
este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por
aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa, y tienen, por
consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el
ámbito de la presente invención, también son empleables como agentes
de desintegración a base de celulosa derivados de celulosa, que son
obtenibles mediante reacciones de celulosa análogas a
polimerización. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden
en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificado, o bien
eterificado, en los que se sustituyeron átomos de hidrógeno hidroxi.
Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas
en las que los grupos hidroxi se substituyeron por grupos
funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno.
A modo de ejemplo, corresponden al grupo de derivados de celulosa
celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de
celulosa, así como aminocelulosas. Los citados derivados de celulosa
no se emplean preferentemente por separado como agentes de
desintegración a base de celulosa, sino que se utilizan en mezcla
con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa
asciende preferentemente a menos de un 50% en peso, de modo
especialmente preferente menos de un 20% en peso, referido al agente
de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente
preferente, como agente de desintegración a base de celulosa se
emplea celulosa pura, que está exenta de derivados de celulosa. Como
agente de desintegración adicional a base de celulosa, o como
integrante de este componente, se puede emplear celulosa
microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante
hidrólisis parcial de celulosas bajo condiciones tales que atacan y
disuelven completamente solo las zonas amorfas (aproximadamente un
30% de la masa de celulosa total) de las celulosas, pero dejan
intactas las zonas cristalinas (aproximadamente un 70%). Una
disgregación subsiguiente de las celulosas microfinas producidas
mediante la hidrólisis proporciona las celulosas microcristalinas,
que presentan tamaños de partícula primaria de aproximadamente 5
\mum, y son compactables, a modo de ejemplo, para dar granulado
con un tamaño medio de partícula de 200 \mum. Desde el punto de
vista macroscópico, los agentes explosivos se pueden presentar
distribuidos de manera homogénea en el cuerpo moldeado, pero desde
el punto de vista microscópico éstos forman zonas de concentración
elevada debido a la obtención. Los agentes explosivos que pueden
estar presentes en el sentido de la invención, como por ejemplo
colidona, ácido algínico y sus sales alcalinas, silicatos
estratificados amorfos, o también parcialmente cristalinos
(bentonitas), poliacrilatos, polietilenglicoles, se pueden es traer,
a modo de ejemplo, de los documentos WO 98/40462 (Rettenmaier), WO
98/55583 y WO 98/55590 (Unilever) y WO 98/40463, DE 19709991 y DE
19710254 (Henkel). Se hace referencia expresamente a la enseñanza de
estos documentos. Los cuerpos moldeados pueden contener los agentes
explosivos en cantidades de un 0,1 a un 25, preferentemente un 1 a
un 20, y en especial un 5 a un 15% en peso -referido a los cuerpos
moldeados-.
Como aceites perfumados, o bien substancias
perfumantes, se pueden emplear compuestos perfumantes aislados, por
ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres,
aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos
perfumantes de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo,
isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
acetato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de
alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo.
Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos,
entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18
átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxi-acetaldehído, ciclamenaldehído, lilial
y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las iononas,
\alpha-isometilyonona y metilcedrilcetona, entre
los alcoholes, anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool,
alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen
principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. No obstante,
preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias
perfumantes, que generan conjuntamente una nota de perfume
agradable. Tales aceites perfumados pueden contener también mezclas
de substancias aromáticas naturales, como son accesibles a partir de
fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín,
pachulí, rosas o Ylang-Ylang. Del mismo modo son
apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia, esencia de
manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta,
esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de
enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de
labdano, así como esencia de brotes de naranja, neroliol, esencia de
piel de naranja y esencia de madera de sándalo.
Las substancias perfumantes se pueden incorporar
directamente a los agentes según la invención, pero también puede
ser ventajoso aplicar las substancias perfumantes sobre soportes que
intensifican la adherencia del perfume sobre la ropa y proporcionan
un aroma duradero de materiales textiles mediante una liberación de
perfume más lenta. Como tales materiales soporte han dado buen
resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose revestir
adicionalmente los complejos de
ciclodextrina-perfume con substancias auxiliares
adicionales.
Otras substancias de contenido apropiadas de los
agentes son sales inorgánicas hidrosolubles, como bicarbonatos,
carbonatos, silicatos amorfos, vidrios solubles normales, que no
presentan propiedades adyuvantes extraordinarias, o mezclas de los
mismos; en especial se emplea carbonato alcalino y/o silicato
alcalino amorfo, sobre todo silicato sódico con una proporción molar
Na_{2}O : SiO_{2} de 1:1 a 1:4,5, preferentemente de 1:2 a
1:3,5. En este caso, el contenido en carbonato sódico en los
preparados finales asciende preferentemente hasta un 40% en peso,
ventajosamente se sitúa entre un 2 y un 35% en peso. El contenido de
los agentes en silicato sódico (sin propiedades adyuvantes
especiales) asciende en general hasta un 10% en peso, y
preferentemente se sitúa entre un 1 y un 8% en peso. Como cargas, o
bien agentes de ajuste, puede estar contenido además, a modo de
ejemplo, sulfato sódico en cantidades de un 0 a un 10, en especial
un 1 a un 5% en peso -referido a los agentes -.
En un matraz de tres bocas de 3 litros con
agitador, pieza de destilación y toma de vacío se mezclaron 1.000 g
(1,52 moles) de aceite de coco endurecido, 720 g (4,45 moles) de
aminopropilmetiletanolamina (APMMEA) y 7 g de ácido hipofosfórico a
85ºC. La carga se calentó a 180ºC, y se agitó 5 horas a esta
temperatura, separándose por destilación continuamente el agua de
condensación. Finalmente se redujo la presión a 10 mbar para
eliminar amina no transformada. A continuación se disolvieron en 670
ml de agua 230 g (1,97 moles) de cloroacetato sódico a 85ºC en un
segundo recipiente de reacción. A esta disolución se añadieron en
porciones 550 g (1,78 moles) de amidoamina obtenida previamente,
manteniéndose el valor de pH entre 6 y 9. A continuación se calentó
la mezcla a 90ºC, y se agitó 5 horas a esta temperatura, añadiéndose
hidróxido sódico hacia el final de la reacción para mantener
constante el valor de pH. La betaína se obtuvo como líquido
transparente amarillento, que presentaba un residuo seco de un 51,3%
en peso. El contenido en substancia activa ascendía a un 44% en
peso, el contenido en NaCl ascendía a un 7,7% en peso.
En la siguiente tabla se indica una serie de
ejemplos de formulación.
| Composición (INCI) | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Texapon® NSO | 38,0 | 38,0 | 25,0 | - |
| Sodium Laureth Sulfate | ||||
| Texapon® SB 3 | - | - | 10,0 | - |
| Disodium Laureth Sulfosuccinate | ||||
| Plantacare® 818 | 7,0 | 7,0 | 6,0 | - |
| Coco Glucosides | ||||
| Plantacare® PS 10 | - | - | - | 10,0 |
| Sodium Laureth Sulfate (and) Coco Glucosides | ||||
| Betain según ej. H1 | 5,0 | 5,0 | 10,0 | 4,0 |
| Cetiol® HE | - | - | 1,0 | - |
| PEG-7 Glyceryl Cocoate | ||||
| Lamesoft® LMG | 3,0 | 2,0 | 4,0 | - |
| Glyceryl Laurate (and) Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen | ||||
| Euperlan® PK 3000 AM | - | 3,0 | 5,0 | 5,0 |
| Glycol Distearate (and) Laureth-4 (and) Cocamidopropyl Betaine | ||||
| Generol® 122 N | - | - | - | - |
| Soja Sterol | ||||
| Highcareen® GS | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Betaglucan | ||||
| Hydagen® CMF | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Chitosan | ||||
| Arlypon® F | 3,0 | 3,0 | 1,0 | - |
| Laureth-2 | ||||
| Sodium Chloride | - | 1,5 | - | 1,5 |
| (1-2) baño de ducha, (3) gel de ducha, (4) loción de lavado. |
Claims (7)
1. Agentes tensioactivos anfóteros de la fórmula
(I),
(I)[R^{1}CO
--- NH ---
(CH_{2})_{3}
\melm{\delm{\para}{CH _{2} COOH}}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}^{+}(CH_{2})_{2}OH]
X^{-}en la que R^{1}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado
hidroxifuncionalizado, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0, 1, 2 o 3
dobles enlaces, y X representa halogenuro, alquilsulfato,
alquilcarbonato o
alquilfosfato.
2. Procedimiento para la obtención de agentes
tensioactivos anfóteros de la fórmula (I),
(I)[R^{1}CO
--- NH ---
(CH_{2})_{3}
\melm{\delm{\para}{CH _{2} COOH}}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}^{+}(CH_{2})_{2}OH]
X^{-}en la que R^{1}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado
hidroxifuncionalizado, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0, 1, 2 o 3
dobles enlaces, y X representa halogenuro, alquilsulfato,
alquilcarbonato o alquilfosfato, caracterizado
porque
- a)
- se condensa ácidos grasos y/o ésteres glicéridos de ácidos grasos con aminopropilmetiletanolamina, y
- b)
- a continuación se cuaternizan las amidoaminas de ácido graso obtenidas de este modo con ácido cloroacético o sus sales de modo conocido en sí.
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque se emplean ácidos grasos de la fórmula
(II)
(II)R^{1}CO-OH,
en la que R^{1}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado
hidroxifuncionalizado, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0, 1, 2 o 3
dobles
enlaces.
4. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque se emplean glicéridos de ácido graso de
la fórmula (III)
(III)R^{1}CO-CH_{2}CH(OR^{3})CH_{2}OR^{4},
en la que R^{1}CO representa un
resto acilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, en caso dado
hidroxifuncionalizado, con 6 a 22 átomos de carbono, y 0, 1, 2 o 3
dobles enlaces, y R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí,
representan hidrógeno o restos acilo, en caso dado
hidroxifuncionalizados, con 6 a 22 átomos de carbono y 0, 1, 2 o 3
dobles
enlaces.
5. Procedimiento según al menos una de las
reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque se emplean
mezclas de ácidos grasos, o bien ésteres de glicerina de ácidos
grasos con ácidos dicarboxílicos.
6. Empleo de agentes tensioactivos anfóteros
según la reivindicación 1, para la obtención de preparados
cosméticos y/o farmacéuticos.
7. Empleo de agentes tensioactivos anfóteros
según la reivindicación 1, para la obtención de detergentes, agentes
de lavado, limpieza y avivado.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10252816B4 (de) * | 2002-11-13 | 2008-02-14 | Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg | Kosmetische Zubereitung, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2005120487A2 (de) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Egon Tech | Präparat zur prophylaxe und therapie von stresszuständen, von funktionellen und organischen störungen des nervensystems und des stoffwechsels |
| GB0422026D0 (en) * | 2004-10-05 | 2004-11-03 | Unilever Plc | Laundry product |
| JP2006241610A (ja) | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Kao Corp | 繊維製品処理剤 |
| DE102005030017A1 (de) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | Beiersdorf Ag | Emulsion mit Repellentien |
| DE102005030016A1 (de) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Beiersdorf Ag | Hautfreundliches Insektenabwehrmittel |
| DE102005030015A1 (de) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Beiersdorf Ag | Insektenschutzmittel |
| ITMI20051526A1 (it) * | 2005-08-03 | 2007-02-04 | Leuriks Bv | Appretto in grado di neutralizzare odori o prevenire la formazione e relativo procedimento |
| EP2024478A1 (en) * | 2006-05-31 | 2009-02-18 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous laundry detergent compositions having improved softening and antistatic properties |
| CA2680538A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-09-18 | Elementis Specialties, Inc. | Biodegradable cleaning compositions |
| BE1017779B5 (nl) * | 2009-03-19 | 2010-08-03 | Eoc Surfactants N V | Productie van vloeibare zeep. |
| PH12013500764A1 (en) | 2010-10-25 | 2015-09-23 | Stepan Co | Quaternized fatty amines, amidoamines, and their derivatives from natural oil metathesis |
| CN104540866B (zh) | 2012-04-24 | 2016-11-23 | 3M创新有限公司 | 含氟化合物、组合物、制品和方法 |
| KR102063227B1 (ko) | 2012-04-24 | 2020-01-07 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 계면활성제-함유 불소화합물계 조성물, 물품, 및 방법 |
| US8835369B2 (en) * | 2012-06-04 | 2014-09-16 | L'oreal | Odorless acetone-free nail polish removing composition |
| PL448171A1 (pl) * | 2024-04-02 | 2025-03-31 | Politechnika Poznańska | Nowe amidquaty z grupy chlorków alkoksymetylodimetylo-N-[(2- oktanoamido)etylo]amoniowych, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki myjące powierzchnie użytkowe |
Family Cites Families (57)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3048539A (en) * | 1959-06-29 | 1962-08-07 | American Cyanamid Co | Antistatic textile lubricant finishes |
| US3225074A (en) * | 1959-12-28 | 1965-12-21 | American Cyanamid Co | Betaines |
| US3180870A (en) * | 1960-08-24 | 1965-04-27 | American Cyanamid Co | Art of promoting crystal growth |
| US3082227A (en) * | 1961-09-27 | 1963-03-19 | American Cyanamid Co | Method of preparing a quaternary ammonium compound |
| US3230058A (en) * | 1961-11-20 | 1966-01-18 | Phillips Petroleum Co | Additive for hydrocarbon fuels |
| BE634515A (es) * | 1962-07-19 | |||
| ZA734721B (en) * | 1972-07-14 | 1974-03-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US3810478A (en) * | 1972-10-16 | 1974-05-14 | Colgate Palmolive Co | Shampoo composition possessing separate lotion phase |
| GB1455873A (en) * | 1973-08-24 | 1976-11-17 | Procter & Gamble | Textile-softening detergent compositions |
| US4172887A (en) * | 1973-11-30 | 1979-10-30 | L'oreal | Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides |
| DE2525610C2 (de) * | 1975-06-09 | 1985-04-11 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Kationische Avivagemittel mit verbesserter Kaltwasserlöslichkeit |
| US4039565A (en) * | 1975-06-26 | 1977-08-02 | Ashland Oil, Inc. | Quaternized amidoamines |
| JPS5370436A (en) * | 1976-12-06 | 1978-06-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Developing solution for use in silver halide color photographic material |
| US4137191A (en) * | 1977-02-14 | 1979-01-30 | Inolex Corporation | Low-irritant surfactant composition |
| JPS56116031A (en) * | 1980-02-18 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Processing method for silver halide color photographic sensitive material |
| LU84286A1 (fr) * | 1982-07-21 | 1984-03-22 | Oreal | Procede de mise en forme de la chevelure |
| US4524009A (en) * | 1984-01-31 | 1985-06-18 | A. E. Staley Manufacturing Company | Detergent builder |
| DE3413571A1 (de) * | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| US4639325A (en) * | 1984-10-24 | 1987-01-27 | A. E. Staley Manufacturing Company | Detergent builder |
| DE3526405A1 (de) * | 1985-07-24 | 1987-02-05 | Henkel Kgaa | Schichtsilikate mit beschraenktem quellvermoegen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln |
| FR2597473B1 (fr) * | 1986-01-30 | 1988-08-12 | Roquette Freres | Procede d'oxydation de di-, tri-, oligo- et polysaccharides en acides polyhydroxycarboxyliques, catalyseur mis en oeuvre et produits ainsi obtenus. |
| DE3706036A1 (de) * | 1987-02-25 | 1988-09-08 | Basf Ag | Polyacetale, verfahren zu deren herstellung aus dialdehyden und polyolcarbonsaeuren und verwendung der polyacetale |
| DE3732947A1 (de) * | 1987-09-30 | 1989-04-13 | Henkel Kgaa | Zur verwendung in wasch- und reinigungsmitteln geeignetes schaumregulierungsmittel |
| DE3736980A1 (de) * | 1987-10-31 | 1989-05-18 | Basf Ag | Mehrschichtiges, flaechenfoermiges, lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| JPH0794629B2 (ja) * | 1989-04-06 | 1995-10-11 | 大日精化工業株式会社 | 印刷インキ用アゾレーキ顔料の製造方法 |
| JPH0626105B2 (ja) * | 1989-06-02 | 1994-04-06 | 財団法人真空科学研究所 | 超高真空用精密テーブル |
| JPH06503060A (ja) * | 1990-12-01 | 1994-04-07 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 結晶性二珪酸ナトリウムの水熱製造方法 |
| DE4134914A1 (de) * | 1991-10-23 | 1993-04-29 | Henkel Kgaa | Wasch- und reinigungsmittel mit ausgewaehlten builder-systemen |
| DE4221381C1 (de) * | 1992-07-02 | 1994-02-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4203923A1 (de) * | 1992-02-11 | 1993-08-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von polycarboxylaten auf polysaccharid-basis |
| DE4207386C2 (de) * | 1992-03-09 | 1997-02-13 | Goldschmidt Ag Th | Wäßrige flüssige Lösung eines Betains mit mindestens 40 Gew.-% Festkörpergehalt |
| DE4300772C2 (de) * | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4303320C2 (de) * | 1993-02-05 | 1995-12-21 | Degussa | Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür |
| DE4317519A1 (de) * | 1993-05-26 | 1994-12-01 | Henkel Kgaa | Herstellung von Polycarboxylaten auf Polysaccharid-Basis |
| US5681852A (en) * | 1993-11-12 | 1997-10-28 | The Procter & Gamble Company | Desquamation compositions |
| DE4400024A1 (de) * | 1994-01-03 | 1995-07-06 | Henkel Kgaa | Silikatische Builder und ihre Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Mehrstoffgemische für den Einsatz auf diesem Sachgebiet |
| DE4402851A1 (de) * | 1994-01-31 | 1995-08-03 | Henkel Kgaa | Wirbelschicht-Oxidationsverfahren zur Herstellung von Polycarboxylaten auf Polysaccharid-Basis |
| DE4426216A1 (de) * | 1994-07-23 | 1996-01-25 | Merck Patent Gmbh | Benzyliden-Norcampher-Derivate |
| DE4426215A1 (de) * | 1994-07-23 | 1996-01-25 | Merck Patent Gmbh | Ketotricyclo [5.2.1.0] decan-Derivate |
| JP3284834B2 (ja) * | 1995-06-05 | 2002-05-20 | 日本エクスラン工業株式会社 | 架橋アクリル系繊維の製造方法 |
| DE19600018A1 (de) * | 1996-01-03 | 1997-07-10 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit bestimmten oxidierten Oligosacchariden |
| DE19605688A1 (de) * | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Henkel Kgaa | Übergangsmetallkomplexe als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen |
| DE19620411A1 (de) * | 1996-04-01 | 1997-10-02 | Henkel Kgaa | Übergangsmetallamminkomplexe als Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen |
| JP3871730B2 (ja) * | 1996-04-08 | 2007-01-24 | 花王株式会社 | 新規な第４級アンモニウム塩、その製造法及び界面活性剤組成物、並びにそれを含有する毛髪化粧料 |
| DE19616693A1 (de) * | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Henkel Kgaa | Enolester als Bleichaktivatoren für Wasch- und Reinigungsmittel |
| DE59709127D1 (de) * | 1996-07-08 | 2003-02-20 | Ciba Sc Holding Ag | Triazinderivate als UV-Filter in Sonnenschutzmitteln |
| EP0852137B1 (de) * | 1996-11-29 | 2005-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Photostabile UV-A-Filter enthaltende kosmetische Zubereitungen |
| DE19710254A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Henkel Kgaa | Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt |
| US6399799B1 (en) * | 1998-10-02 | 2002-06-04 | Croda, Inc. | Monoalkyl quats |
| JP4021061B2 (ja) * | 1997-12-17 | 2007-12-12 | 花王株式会社 | 水性組成物 |
| US6322778B1 (en) * | 1998-02-10 | 2001-11-27 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound |
| US6368607B1 (en) * | 1998-07-24 | 2002-04-09 | Isp Investments Inc. | Product-structurant composition for personal care formulations |
| JP3859901B2 (ja) * | 1999-05-11 | 2006-12-20 | 花王株式会社 | 透明液体柔軟剤 |
| DE19962874A1 (de) * | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Cognis Deutschland Gmbh | Transparente Avivagemittel |
| EP1181003B1 (en) * | 2000-03-29 | 2007-03-14 | Croda, Inc. | Fatty quat based on ante-iso compounds |
| JP2002275759A (ja) * | 2001-03-16 | 2002-09-25 | Kao Corp | 繊維処理剤組成物 |
| ES2234949T3 (es) * | 2001-06-08 | 2005-07-01 | Kao Corporation | Composicion suavizante. |
-
2001
- 2001-03-20 DE DE10113334A patent/DE10113334A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-03-09 ES ES02727386T patent/ES2250645T3/es not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE10113334A1 (de) | 2002-09-26 |
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