ES2261111T3

ES2261111T3 - Sales polimericas solubles en agua o dispersables en agua.

Info

Publication number: ES2261111T3
Application number: ES00104984T
Authority: ES
Inventors: Son Dr. Nguyen Kim; Axel Dr. Sanner; Peter Dr. Hossel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-03-12
Filing date: 2000-03-09
Publication date: 2006-11-16
Anticipated expiration: 2020-03-09
Also published as: US6800276B2; US6410004B1; EP1645580A2; ATE321081T1; CN1269374A; CN100391993C; JP2000336141A; DE50012421D1; EP1645580A3; US20020155079A1; EP1035144B1; EP1035144A3; EP1035144A2

Abstract

Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua que contiene A) un polímero A base que contiene un grupo iónico o ionógeno y B) un polímero B de neutralización que neutraliza parcialmente el grupo iónico o ionógeno del polímero A base, siendo los grupos ionógenos del polímero A base más frecuentes en un factor de 2 a 30 que los grupos ionógenos del polímero B de neutralización caracterizada porque el polímero A base y/o el polímero B de neutralización es una poliurea o poliuretano.

Description

Sales poliméricas solubles en agua o dispersables en agua.

La presente invención se refiere a sales poliméricas solubles en agua o dispersables en agua, al uso de estas sales poliméricas así como a agentes, que contienen estas sales poliméricas.

En la cosmética se utilizan polímeros con propiedades de formación de película para la fijación, mejora de la estructura y el moldeado del cabello. Generalmente estos agentes para el tratamiento del cabello contienen una solución del formador de película en un alcohol o una mezcla a partir de alcohol y agua.

Generalmente los agentes para el tratamiento del cabello, especialmente los agentes para la fijación del cabello, se pulverizan en forma de soluciones acuosas-alcohólicas sobre el cabello. Tras la evaporación del disolvente el cabello se mantiene con la forma deseada en los puntos de contacto opuestos del polímero que queda. Por un lado, los polímeros deben ser lo suficientemente hidrófilos de modo que puedan eliminarse con el lavado del cabello, por otro lado, sin embargo, deben ser hidrófobos para que el cabello tratado con los polímeros también mantenga su forma a una humedad del aire elevada y los cabellos no se adhieran entre sí. Además para conseguir un efecto de fijación del cabello lo más eficaz posible es deseable utilizar polímeros que posean un peso molecular relativamente elevado y una temperatura de transición vítrea relativamente elevada (de al menos 10ºC).

Una exigencia actual adicional de los agentes para el tratamiento del cabello es el conferir al cabello flexibilidad, un aspecto y brillo naturales, por ejemplo también cuando se trata de cabello especialmente fuerte y/u oscuro por naturaleza.

Además en la formulación de fijadores para el cabello debe tenerse en cuenta, que debido a las normativas medioambientales para el control de la emisión de compuestos orgánicos volátiles (VOC = volatile organic compounds) a la atmósfera se requiere una reducción del contenido en alcohol y agentes espumantes.

Se conoce el uso de poliuretanos dispersables o solubles en agua en la cosmética. Así son adecuados por ejemplo debido a sus propiedades de formación de película y a una viscosidad en general baja en agua/etanol para la utilización en la cosmética del cabello, tal como por ejemplo para la formulación de lacas para el pelo pobres en disolventes.

Los documentos DE-A-42 25 045 y WO 94/03515 describen el uso de poliuretanos aniónicos, solubles en agua o dispersables en agua como fijadores para el cabello.

Los grupos ácidos contenidos en estos poliuretanos pueden convertirse en las sales correspondientes mediante neutralización con al menos una base. Para ello se utilizan aminas de bajo peso molecular, tales como 2-amino-2-metilpropanol, dietilaminopropilamina y triisopropanolamina.

El documento EP-A-619 111 describe el uso de poliuretanos a base de diisocianatos orgánicos, dioles y carboxilatos sustituidos con 2,2-hidroxi-metilo en agentes fijadores para el cabello. A este respecto al menos una parte de los grupos de ácido carboxílico se neutraliza con una base de bajo peso molecular orgánica o inorgánica.

El documento DE-195 41 658 describe polímeros por injerto solubles en agua o dispersables en agua a partir de un prepolímero de poliuretano con grupos isocianato terminales y una proteína que contiene grupos amino libres.

El documento EP-A-636 361 describe una composición cosmética, que en un soporte aceptable desde el punto de vista cosmético comprende al menos un pseudolátex a base de un policondensado, que comprende al menos una unidad de polisiloxano y al menos una unidad de poliuretano y/o de poliurea con grupos aniónicos o catiónicos. A este respecto como agentes de neutralización se utilizan bases minerales, aminas y aminoalcoholes de bajo peso molecular, ácidos minerales y ácidos carboxílicos de bajo peso molecular. El contenido de la divulgación del documento WO 97/25021 es comparable. La capacidad de eliminación con el lavado de estos formadores de película no es satisfactoria. Además debido a un porcentaje elevado en siloxano tampoco poseen el efecto de fijación necesario para un polímero para el cabello.

Los documentos DE-A-195 41 329 y WO 97/17052 describen agentes para el tratamiento del cabello que contienen un polímero para la fijación del cabello dispersable o soluble en agua o en una mezcla de agua/alcohol y adicionalmente una sal que contiene siloxano dispersable o soluble en agua. Las formulaciones de lacas para el pelo a base de estas sales que contienen siloxano, un polímero para la fijación del cabello que no contiene siloxano y un aceite de silicona conducen a películas muy lisas.

Los documentos DE-A-195 41 326 y WO 97/17386 describen poliuretanos solubles en agua o dispersables en agua con grupos ácidos terminales, su producción y su uso. A este respecto se hace reaccionar un prepolímero de poliuretano dispersable o soluble en agua con grupos isocianato terminales con un ácido aminosulfónico o ácido aminocarboxílico, especialmente taurina, ácido aspártico y ácido glutámico.

El documento DE-A-197 09 277 se refiere a agentes para la fijación del cabello que contienen polisiloxano, que contienen del 0,5 al 15% en peso de polímeros que contienen grupos carboxilo, que en forma neutralizada son solubles en agua o dispersables en agua. A este respecto como agentes de neutralización se utilizan carbonatos alcalinos, amoniaco así como aminas y aminoalcoholes con como máximo 3 átomos de carbono en la cadena de carbonos más larga.

Ninguno de los documentos mencionados anteriormente describe sales poliméricas a partir de un catión polimérico y un anión polimérico, siendo la poliurea o el poliuretano el anión polimérico y/o el catión polimérico. Los poliuretanos descritos anteriormente conducen a películas, que con respecto a su flexibilidad y con ello, con respecto a la suavidad conferida al cabello aún son mejorables.

Se conoce la utilización de copolímeros a base de ácidos mono y/o dicarboxílicos \alpha,\beta-etilénicamente insaturados en agentes para el cuidado del cabello.

El documento GB-A-1 321 836 describe fijadores para el cabello a base de copolímeros que contienen un ácido dicarboxílico insaturado y un monómero de vinilo o vinilideno incluidos por polimerización. A este respecto del 5 al 20% de los grupos carboxilo está neutralizado con aminas C_{4}-C_{16} primarias.

El documento DE-A-29 17 504 describe una laca para el pelo en forma de aerosol a base de un copolímero a partir de al menos un ácido monocarboxílico insaturado y al menos un monómero de vinilo o vinilideno. A este respecto al menos del 7 al 100% de los grupos carboxilo está neutralizado, de éste al menos la mitad con una amina primaria, secundaria y/o terciaria de cadena larga con de 8 a 20 átomos de carbono en la cadena más larga.

El documento WO 89/12438 describe una laca para el pelo a base de un polímero para el cabello con grupos carboxilo, que están neutralizados al menos en un 40% en moles con una amina de cadena larga, que se selecciona de entre amidoaminas, aminas N-etoxiladas y eteraminas.

Los poliacrilatos mencionados anteriormente con grupos de ácido carboxílico, que están neutralizados con aminas grasas o aminas grasas etoxiladas, conducen a películas blandas, adherentes con un efecto de fijación reducido drásticamente. Por tanto, estos polímeros son adecuados sólo de una manera muy limitada para una utilización como fijador para el cabello.

El documento JP-A-7127480 describe un agente para el tratamiento del cabello a base de una solución de sal de aminas de un copolímero que contiene un ácido carboxílico insaturado incluido por polimerización.

El documento JP-A-03206023 describe una resina polimérica para agentes para el tratamiento del cabello que contiene a) del 6 al 35% en peso de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico o una mezcla de los mismos, b) del 15 al 50% en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C_{10}-C_{18}, c) del 15 al 50% en peso de al menos un (met)acrilato de alquilo C_{4}-C_{8} y d) del 0 al 25% en peso de al menos un monómero de vinilo hidrófobo adicional incluidos por polimerización. Los copolímeros obtenidos se neutralizan con una base, seleccionada de entre amoniaco, morfolina, isopropanolamina y aminoetilpropanodiol.

El documento JP-A-03206024 describe un polímero para la fijación del cabello comparable con el documento JP-A-03206023 que adicionalmente contiene del 5 al 50% en peso de una acrilamida sustituida con N-alquilo incluida por polimerización. Los polímeros para la fijación del cabello descritos en estos dos documentos presentan un porcentaje elevado en monómeros hidrófobos. Por tanto, su capacidad para ser eliminados con el lavado es mejorable.

Los documentos DE-A-39 01 325 y DE-A-42 14 305 describen agentes para la fijación del cabello, que como formadores de película contienen un copolímero a base de (met)acrilato de terc-butilo y ácido (met)acrílico, estando neutralizados los grupos carboxilo de los copolímeros parcial o completamente mediante aminas. A este respecto las aminas se seleccionan de entre mono, di o trialcanolaminas, alcanodiolaminas o alquilaminas primarias, secundarias o terciarias. Generalmente las películas a base de estos poliacrilatos son duras y no muestran ninguna flexibilidad y son mejorables especialmente con respecto a su efecto de fijación.

El documento DE-A-197 09 277 describe agentes para la fijación del cabello que contienen polisiloxanos a base de polímeros que contienen grupos carboxilo, polisiloxanos con grupos amino primarios, secundarios o terciarios así como agentes de neutralización de bajo peso molecular. La utilización de diaminas de siloxano no funcionalizadas adicionalmente en agentes para la fijación del cabello conduce a productos reticulados, que pueden eliminarse mal con el lavado. Debido a la mala adherencia el efecto de fijación de estas formulaciones es mejorable.

El documento US 4761273 se refiere a mezclas a partir de un polímero aniónico y anfictiónico, siendo el polímero aniónico un poliacrilato o un derivado del mismo y siendo el polímero catiónico una poliamina o un derivado de la misma. Estas sales poliméricas son blandas y más adherentes que las según la invención.

La presente invención se basa en el objetivo de proporcionar polímeros. Éstos deben ser adecuados como agente cosmético, o para una utilización en agentes cosméticos, especialmente (un) agente(s) para el tratamiento del cabello. Preferiblemente deben formar películas con buenas propiedades flexibles y a este respecto no ser adherentes, de modo que los agentes para el tratamiento del cabello a base de ellos confieran elasticidad al cabello. Los polímeros según la invención deben conferir al cabello unas propiedades especiales: firmeza natural, buena capacidad de peinado, buen agarre y suavidad. Esto es válido especialmente para polímeros para formulaciones de lacas para el pelo. Para determinados tipos de cabello en EE.UU. y Asia se desean polímeros con una flexibilidad aumentada.

Sorprendentemente ahora se encontró, que este objetivo se consigue mediante determinadas sales poliméricas solubles en agua o dispersables en agua.

Se prefieren aquellas poliureas, que contienen al menos una agrupación de aminas libre.

Por tanto son objeto de la invención sales solubles en agua o dispersables en agua que contienen

A) un polímero base que contiene un grupo iónico o ionógeno y

B) un polímero de neutralización que neutraliza parcialmente el grupo iónico o ionógeno del polímero A base, siendo los grupos ionógenos o iónicos de A más frecuentes en un factor de 2 a 30 que los grupos ionógenos del polímero B de neutralización,

caracterizadas porque el polímero A base y/o el polímero B de neutralización son una poliurea o poliuretano.

Tanto el polímero base como el polímero de neutralización pueden neutralizarse (parcialmente) mediante la adición de agentes de neutralización. A este respecto por norma general el polímero base se neutraliza (parcialmente) en primer lugar mediante la adición de un agente de neutralización y entonces se lleva a cabo la adición del polímero de neutralización. También es posible añadir el polímero de neutralización al polímero base y a continuación neutralizarlo con agentes de neutralización. Se prefiere especialmente la neutralización (parcial) del polímero base y la adición posterior del polímero de neutralización. Como agente de neutralización se utiliza preferiblemente una mezcla de diferentes agentes de neutralización.

En una forma de realización preferida el polímero A base y/o el polímero B de neutralización es una poliurea que se compone de:

a) una diamina, que contiene un grupo -(-CH_{2}CH_{2}O-)_{n}-(C_{3}H_{6}-O-)_{m}, siendo el orden de las unidades de óxido de alquileno aleatorio y representando m y n independientemente entre sí un número entero entre 0 y 50, y encontrándose m+n entre 5 y 60 y

b) al menos un polisiloxano que contiene amina o hidroxilo y

c) al menos un diisocianato, y

d) opcionalmente una di, tri, tetraamina o poliamina, que contiene al menos un grupo ionógeno, y

e) opcionalmente una o varias diaminas con un peso molecular de desde 60 hasta 6.000 g/mol,

conteniendo la poliurea al menos un grupo ionógeno o iónico.

En una forma de realización especialmente preferida sólo el polímero B de neutralización es una poliurea de este tipo.

Como agentes de neutralización pueden utilizarse:

En el caso de grupos anionógenos o aniónicos excedentes se neutraliza con una amina o mezcla de aminas (por ejemplo amino-2-metilpropanol AMP, etilendiamina) y/o con una base (NaOH, KOH).

Preferiblemente para la neutralización de los polímeros con grupos anionógenos se utilizan mezclas que contienen al menos una amina, preferiblemente una amina que contiene hidroxilo, tal como amino-2-metilpropanol, mono, di y trietanolamina o una diamina tal como etilendiamina, y un hidróxido de metal alcalino, preferiblemente hidróxido de potasio. Además, preferiblemente para la neutralización de los poliuretanos con grupos anionógenos se utilizan mezclas, que contienen al menos una amina y un aminoalcohol, preferiblemente 2-amino-2-metil-1-propanol.

En el caso de grupos cationógenos o catiónicos excedentes se neutraliza con un ácido o mezcla de ácidos (por ejemplo ácido láctico, ácido fosfórico).

Las aminas, los ácidos y/o las bases son preferiblemente aceptables desde el punto de vista cosmético.

Se prefiere especialmente un índice de amina inferior al índice de acidez.

El experto conoce los ácidos y poliácidos aceptables desde el punto de vista cosmético y se mencionan por ejemplo en el documento WO 97/17052. El experto también conoce las aminas aceptables desde el punto de vista cosmético y también se mencionan en la presente solicitud.

El polímero A base puede ser un poliuretano, poliurea, poli(uretano/urea) que se compone de:

f) al menos un compuesto, que contiene dos (o varios) átomos de hidrógeno activos por molécula,

g) al menos un compuesto, que contiene dos átomos de hidrógeno activos por molécula con un peso molecular de desde 56 hasta 300 g/mol,

h) al menos un compuesto que contiene fosfato, fosfonato, carboxilato, sulfato, y/o terc-amina o sus compuestos, que contienen los ácidos libres, que contiene dos átomos de hidrógeno activos por molécula y

i) al menos un diisocianato.

O el polímero A base es un poliacrilato que se compone de:

al menos un éster del ácido alquilacrílico C_{1}-C_{4} o éster del ácido alquilmetacrílico C_{1}-C_{4} o acrilamida o metacrilamida o alquilacrilamida C_{1}-C_{4} o alquilmetacrilamida C_{1}-C_{4},

al menos un monómero que contiene COOH.

Se prefieren los poliacrilatos que contienen el 65-90% en peso de ésteres o amidas y el 10-35% en peso de un monómero que contiene COOH.

Los ésteres preferidos son ésteres del ácido alquilacrílico C_{4} o ésteres del ácido alquilmetacrílico C_{4}.

Las amidas preferidas son amidas del ácido alquilacrílico C_{4} o amidas del ácido alquilmetacrílico C_{4}.

Como polímero de neutralización se utiliza preferiblemente un polímero formador de película, que es dispersable con agua.

Además la invención se refiere a un poliuretano, poli(uretano-urea) o poliurea como polímero B de neutralización que se compone de:

j) al menos un compuesto o una mezcla de compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula y con un peso molecular de desde 56 hasta 6.000 g/mol, conteniendo al menos un compuesto uno de los grupos siguientes:

-(-CH_{2}CH_{2}O-)_{m}-(C_{3}H_{6}-O-)_{n}-, siendo el orden de las unidades de óxido de alquileno aleatorio y representando m así como n independientemente entre sí un número entero de desde 0 hasta 50, y encontrándose la suma de m y n en el intervalo de desde 5 hasta 60,

-COO^{-}, -SO_{3}^{-} o

una agrupación -N^{+} (aminas cuaternizadas),

k) eventualmente un compuesto con al menos dos átomos de hidrógeno activos por molécula y al menos un grupo ionógeno,

l) al menos un poli(dimetilsiloxano) que contiene amina y

m) al menos un diisocianato,

siendo el índice de acidez o índice de amina no superior a 60.

En este polímero de neutralización los componentes se encuentran preferiblemente en las cantidades siguientes:

j) del 10 al 90% en peso, preferiblemente del 15 al 80% en peso,

k) del 0 al 20% en peso, preferiblemente del 0 al 10% en peso,

l) del 0,1 al 30% en peso, preferiblemente del 0,3 al 20% en peso,

m) del 5 al 30% en peso,

con respecto a j+k+l+m.

En una forma de realización preferida de la invención el polímero de neutralización se compone de al menos una vinil lactama y/o al menos una vinil amida y al menos un monómero que contiene amina, encontrándose el índice de amina entre 1 y 60.

En especial un polímero de neutralización de este tipo puede componerse de:

a) del 25 al 80% en peso de al menos una vinil lactama y/o una vinil amida, preferiblemente vinilpirrolidona y/o vinil caprolactama,

b) del 1 al 20% en peso de al menos un monómero que contiene amina,

c) del 0 al 40% en peso de un éster del ácido alquilacrílico C_{1}-C_{4} o éster del ácido alquilmetacrílico C_{1}-C_{4} o acrilamida o metacrilamida o alquilacrilamida C_{1}-C_{4} o alquilmetacrilamida C_{1}-C_{4}, preferiblemente un éster alquílico C_{4} correspondiente y alquilamidas C_{4},

encontrándose el índice de amina entre 1 y 60.

En una forma de realización preferida adicional el polímero de neutralización se compone de al menos un éster del ácido alquilmetacrílico C_{1}-C_{18} y/o una alquilmetacrilamida C_{1}-C_{18} y al menos un monómero que contiene amina y/o que contiene COOH.

La invención también se refiere a procedimientos para la producción de las sales poliméricas mencionadas anteriormente, en los que el polímero base se neutraliza parcialmente en un disolvente adecuado (agua o alcohol/agua) con un agente de neutralización monovalente y posteriormente se añade el polímero B de neutralización.

Se prefiere un procedimiento para la producción de una sal polimérica, en el que se utiliza un polímero que lleva una vinil lactama como polímero de neutralización, en el que un polímero base aniónico o anionógeno (que preferiblemente lleva grupos carboxilato) se neutraliza preferiblemente a una temperatura de aproximadamente 80ºC durante aproximadamente 1 hora en agua o alcohol/agua y posteriormente se neutraliza con amina de bajo peso molecular. Los disolventes orgánicos pueden eliminarse tras la adición de agua por ejemplo mediante destilación a presión reducida. Puede utilizarse la dispersión o solución acuosa de la sal polimérica para obtener la sal polimérica (por ejemplo mediante secado por pulverización).

Las sales poliméricas según la invención están reticuladas al menos parcialmente. A este respecto la reticulación se lleva a cabo mediante combinación iónica entre grupos aniónicos de al menos dos cadenas poliméricas diferentes de un polímero (polímero base o de neutralización) y al menos dos grupos catiónicos del otro polímero (polímero de neutralización o base).

Las aminas siempre presentan al menos dos grupos amino primarios, secundarios y/o terciarios capaces de formar grupos catiónicos.

En el caso del componente f) del polímero base a base de poliuretanos se trata preferiblemente de un polímero con un peso molecular promedio en número en el intervalo de aproximadamente desde 300 hasta 5.000, preferiblemente aproximadamente desde 400 hasta 4.000, especialmente desde 500 hasta 3.000 g/mol. Polímeros f) aptos son por ejemplo los poliesterdioles, polieteroles, poliamidiaminas, polisiloxanopoliol/poliaminas y mezclas de los mismos. Polieteroles son preferiblemente polialquilenglicoles, por ejemplo polietilenglicoles, polipropilenglicoles, politetrahidrofuranos, copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno o copolímeros de bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno que contienen las unidades de óxido de alquileno distribuidas estadísticamente o en forma de bloques incluidas por polimerización. También son adecuados los \alpha,\omega-diaminopoliéteres, que pueden producirse mediante la aminación de poli(óxidos de alquileno) con amoniaco. Preferiblemente se utilizan como componente f) poliesterdioles y mezclas que los contienen.

Los politetrahidrofuranos adecuados pueden producirse mediante polimerización catiónica de tetrahidrofurano en presencia de catalizadores ácidos, tales como por ejemplo ácido sulfúrico o ácido fluorosulfúrico. El experto conoce los procedimientos de producción de este tipo.

Los poliesterdioles preferidos presentan un peso molecular promedio en número en el intervalo de aproximadamente desde 400 hasta 5.000, preferiblemente desde 500 hasta 3.000, especialmente desde 600 hasta 2.000.

Como poliesterdioles se consideran todos aquéllos, que se utilizan habitualmente para la producción de poliuretanos, especialmente aquéllos a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos, tales como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido sulfoisoftálico de Na o K, ácidos dicarboxílicos alifáticos, tales como ácido adípico o ácido succínico y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, tales como ácido 1,2-, 1,3- o 1,4-ciclohexanodicarboxílico. Como dioles se consideran especialmente los dioles alifáticos, tales como etilenglicol, propilenglicol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, 1,4-dimetilolciclohexano.

Se prefieren poliesterdioles a base de ácidos dicarboxílicos aromáticos y alifáticos y dioles alifáticos, especialmente aquéllos en los que el ácido dicarboxílico aromático representa del 10 al 95% en moles, especialmente del 40 al 90% en moles del porcentaje total en ácidos dicarboxílicos (el resto, ácidos dicarboxílicos alifáticos).

Poliesterdioles especialmente preferidos son los productos de reacción ácido ftálico y dietilenglicol, ácido isoftálico/ácido adípico y 1,6-hexanodiol y/o neopentilglicol, ácido isoftálico/ácido adípico y 1,4-dimetilolciclohexano y/o neopentilglicol, ácido isoftálico/ácido adípico y 1,4-dimetilolciclohexano y/o dimetilolciclohexano y/o dietilenglicol, ácido adípico y 1,6-hexanodiol y/o neopentilglicol y/o 1,4-dimetilolciclohexano y/o dietilenglicol.

Poliamidiaminas preferidas son los productos de reacción de ácido itacónico/diaminas alifáticas, por ejemplo ácido itacónico/hexanodiamina (1,6).

En el caso de los polisiloxanos se trata preferiblemente de un compuesto de fórmula I

\vskip1.000000\baselineskip

1

en la que

R^{1} y R^{2} independientemente entre sí representan fenilo, bencilo o alquilo C_{1}-C_{4},

E^{1} y E^{2} independientemente entre sí representan OH o NHR^{3}, representando R^{3} hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o cicloalquilo C_{5}-C_{8},

a y b independientemente entre sí representan de 2 a 8,

c representa de 3 a 50,

y mezclas de los mismos.

En el caso de los polisiloxanos que contienen amina al menos E^{1} o E^{2} es igual a NHR^{3}.

En el caso de los polisiloxanos que contienen hidroxilo al menos E^{1} o E^{2} es igual a -OH.

Restos alquilo adecuados son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, t-butilo, n-pentilo, n-hexilo. Restos cicloalquilo adecuados son por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo.

Preferiblemente tanto R^{1} como R^{2} representan metilo.

Estos polisiloxanos presentan preferiblemente un peso molecular promedio en número en el intervalo de desde aproximadamente 300 hasta 5.000, preferiblemente desde 400 hasta 3.000.

En el caso de los polisiloxanos se trata además preferiblemente de un compuesto de fórmula II

2

en la que

el orden de las unidades de siloxano es aleatorio,

d representa un valor de desde 5 hasta 200, preferiblemente de desde 10 hasta 100,

e representa un valor de desde 1 hasta 20, preferiblemente de desde 2 hasta 10,

z representa un resto de la fórmula -(CH_{2})_{f}-NH_{2}, en la que f representa un número entero de desde 1 hasta 10, preferiblemente de desde 2 hasta 6, o

z representa un resto de la fórmula -(CH_{2})_{g}-NH-(CH_{2})_{h}-NH_{2}, en la que g y h independientemente entre sí representan desde 0 hasta 6, preferiblemente desde 2 hasta 3, o

z representa (CH_{2})_{f}-(CH_{2}-CH_{2}O)_{n}-(C_{3}H_{6}O)_{m}-H, en la que n + m se encuentran en el intervalo de entre 5 y 60 y m y n independientemente entre sí se encuentran entre 0 y 50.

Entre estos se encuentran por ejemplo las marcas MAN y MAR de la empresa Degussa-Hüls así como las marcas Finish de la empresa Wacker, por ejemplo Finish WT 1270 y Belsil 6031 de la empresa Wacker.

Polisiloxanos adecuados son también los polidimetilsiloxanos descritos en el documento EP-A-227 816, a los que con esto se hace referencia.

Diaminas adecuadas son por ejemplo etilendiamina, propilendiamina, 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano y 1,6-diaminohexano.

Como poliaminas son adecuados los compuestos de la siguiente fórmula:

3

en la que

p representa un número entero de desde 0 hasta 4,

R^{3} y R^{4} independientemente entre sí representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{40} o alquenilo C_{6}-C_{40}, pudiendo llevar los restos alquilo y alquenilo al menos un grupo ionógeno y/o iónico, que se selecciona de entre -COOY, -SO_{3}Y y -PO_{3}Y, representando Y H, Li, Na, K o amonio, representando para p = 0 al menos uno de los restos R^{3} o R^{4} un resto alquilo C_{1}-C_{40} o resto alquenilo C_{6}-C_{40}, que lleva por lo menos un grupo ionógeno y/o iónico,

R^{5} y R^{7} representan un resto alquileno C_{2}-C_{6}, estando seleccionados para p > 1 los restos R^{7} independientemente entre restos alquileno C_{2}-C_{6},

R^{6} representa alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, fenilo o fenilalquilo C_{1}-C_{4}, estando seleccionados para p > 1 los restos R^{6} independientemente entre estos significados.

En el caso de que la poliamina de fórmula anterior presente varias unidades de repetición

-(N(R^{6})^{-}R^{7})-_{p}, así éstas pueden tener significados iguales o diferentes.

Preferiblemente p representa 1, 2 o 3, especialmente 1 o 2.

Cuando p representa 0, así los restos R^{3} y R^{4} representan de forma preferible independientemente un resto alquilo C_{1}-C_{40} o resto alquenilo C_{6}-C_{40}, que en cada caso lleva al menos un grupo ionógeno y/o iónico.

Preferiblemente R^{3} y R^{4} representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30}, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{12}, especialmente alquilo C_{1}-C_{8} o un resto de fórmula -(CH_{2})-_{2-6}SO_{3}Y, representando Y H, Li, Na, K o amonio.

En especial R^{3} y R^{4} representan independientemente entre sí hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, n-hexilo. En especial R^{3} y R^{4} representan ambos hidrógeno.

Preferiblemente R^{5} representa un resto alquileno C_{2}-C_{4}.

Preferiblemente R^{6} representa metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, ciclohexilo, fenilo o bencilo.

Preferiblemente R^{7} representa un resto alquileno C_{2}-C_{4}.

Como poliamina se utiliza preferiblemente dietilentriamina, N-metildietilentriamina, N-etildietilentriamina,
N,N,N',N'-tetrametildietilentriamina, N,N,N',N'-tetraetildietilentriamina, dipropilentriamina, N-metildipropilentriamina, N-etildipropilentriamina, N,N'-bis(3-aminopropil)-butano-1,4-diamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina y mezclas de los mismos. De una forma especialmente preferida se trata en el caso de la poliamina de N-metildipropilentriamina.

En el caso del componente g) del polímero base con dos átomos de hidrógeno activos se trata preferiblemente de dioles, diaminas, aminoalcoholes, y mezclas de los mismos. El peso molecular de estos compuestos se encuentra en un intervalo de aproximadamente desde 56 hasta 300. En caso de que se desee hasta un 3% en moles de los compuestos mencionados puede estar sustituido por trioles o triaminas.

A este respecto se utilizan preferiblemente dioles. Dioles aptos son por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, neopentilglicol, ciclohexanodimetilol, di, tri, tetra, penta o hexaetilenglicol y mezclas de los mismos. Preferiblemente se utilizan neopentilglicol y/o ciclohexanodimetilol.

Aminoalcoholes adecuados son por ejemplo 2-aminoetanol, 2-(N-metilamino)etanol, 3-aminopropanol, 4-aminobutanol, 1-etilaminobutan-2-ol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 4-metil-4-aminopentan-2-ol.

Diaminas adecuadas son por ejemplo etilendiamina, propilendiamina, 1,4-diaminobutano, 1,5-diaminopentano y 1,6-diaminohexano así como diaminas grasas con la estructura R-NH-(CH_{2})_{2-3}-NH_{2} con R = resto alquilo C_{8}-C_{22} o resto alquenilo C_{8}-C_{22}.

Los compuestos h) adecuados del polímero base presentan dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo anionógeno y/o aniónico por molécula o al menos un grupo cationógeno y/o catiónico por molécula.

Compuestos preferidos con dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo anionógeno y/o aniónico por molécula son por ejemplo compuestos con grupos carboxilato y/o sulfonato. Como componente con dos átomos de hidrógeno activos se prefieren especialmente carboxilatos sustituidos con 2,2-hidroximetilo, especialmente ácido dimetilolpropiónico y mezclas, que contienen ácido dimetilolpropiónico.

Componente apto con dos átomos de hidrógeno activos son también los compuestos de fórmula

H_{2}N(CH_{2})_{w}-NH-(CH_{2})_{x}-COO^{-}M^{+}

H_{2}N(CH_{2})_{w}-NH-(CH_{2})_{x}-SO_{3}{}^{-}M^{+}

en la que w y x independientemente entre sí representan un número entero desde 1 hasta 8, especialmente desde 1 hasta 6, y M representa Li, Na o K, y compuestos de fórmula

H_{2}N(CH_{2}CH_{2}O)_{y}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{z}(CH_{2})_{w}-NH-(CH_{2})_{x}-SO_{3}{}^{-}M^{+}

en la que w y x poseen los significados indicados anteriormente, y y z independientemente entre sí representan un número entero desde 0 hasta 50, siendo al menos una de las dos variables y o z > 0. A este respecto el orden de las unidades de óxido de alquileno es aleatorio. Los compuestos mencionados en último lugar presentan preferiblemente un peso molecular promedio en número en el intervalo de desde aproximadamente 400 hasta 3.000. Un compuesto adecuado de este tipo es por ejemplo Poly ESP 520 de la empresa Raschig.

En caso de que se desee los poliuretanos pueden contener incorporados adicionalmente o en lugar de los compuestos con grupos anionógenos y/o aniónicos también compuestos que presenten dos átomos de hidrógeno activos y al menos un grupo cationógeno y/o catiónico, preferiblemente al menos un grupo que contenga nitrógeno, por molécula. Preferiblemente se trata en el caso del grupo que contiene nitrógeno de un grupo amino terciario o un grupo amonio cuaternario. Se prefieren por ejemplo compuestos de fórmulas generales

4

500

5

6

en las que

- R^{8} y R^{9}, que pueden ser iguales o diferentes, representan alquileno C_{2}-C_{8},

- R^{10}, R^{13} y R^{14}, que pueden ser iguales o diferentes, representan alquilo C_{1}-C_{6}, fenilo o fenilalquilo C_{1}-C_{4},

- R^{11} y R^{12}, que pueden ser iguales o diferentes, representan H o alquilo C_{1}-C_{6},

- o representa 1, 2 o 3,

- X^{-} representa cloruro, bromuro, yoduro, sulfato de alquilo C_{1}-C_{6} o SO_{4}^{2-/2}.

Se prefieren especialmente las N-(alquil C_{1}-C_{6})dietanolaminas, tales como metildietanolamina o N-alquil-dialquilentriamina, tal como N-metil-dipropilentriamina.

En el caso del componente diisocianato (componente c), i) así como m)) se trata de diisocianatos habituales alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos, tales como diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de metilendifenilo, diisocianato de 2,4- y 2,6-toluileno y sus mezclas de isómeros, diisocianato de o-, m- y p-xilileno, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de diciclohexilmetano y mezclas de los mismos, especialmente diisocianato de isoforona, diisocianato de hexametileno y/o diisocianato de diciclohexilmetano. En caso de que se desee hasta el 3% en moles de los compuestos mencionados puede estar sustituido por triisocianatos.

Tal y como es habitual en la producción de poliuretanos y poliureas, pueden usarse alargadores de cadena. Alargadores de cadena adecuados son por ejemplo hexametilendiamina, piperazina, 1,2-diaminociclohexano, 1,3-diaminociclohexano, 1,4-diaminociclohexano, neopentanodiamina y 4,4'-diaminodiciclohexilmetano.

Los poliuretanos y poliureas descritos se obtienen preferiblemente porque se hacen reaccionar con los diisocianatos los reactivos para los diisocianatos bajo una atmósfera de gas inerte en un disolvente inerte, por ejemplo metiletilcetona en compuestos con grupos OH y agua o un alcohol tal como etanol en compuestos con grupos NH, a temperaturas de desde 30ºC hasta 110ºC, preferiblemente a desde 40ºC hasta 100ºC en compuestos con grupos OH y por debajo de 50ºC, preferiblemente a desde 5ºC hasta 30ºC en compuestos con grupos NH. Dado el caso, esta reacción puede realizarse en presencia de alargadores de cadena, para producir poliuretanos o poliureas con pesos moleculares superiores. La reacción puede acelerarse mediante la adición de catalizadores tales como compuestos de organoestaño, por ejemplo dilaurato de dibutilestaño, titanoatos de tetraalquilo especialmente con reactantes con grupos OH. Tal y como es habitual en la producción de poliuretanos, los reactivos para los diisocianatos y los propios diisocianatos se utilizan convenientemente en una razón molar de desde 0,8 hasta 1,1:1.

En el caso de los poliuretanos la reacción puede llevarse a cabo sin disolvente o en un disolvente o mezcla de disolventes inerte adecuado. Disolventes adecuados son disolventes polares apróticos, por ejemplo tetrahidrofurano, ésteres etílicos del ácido acético, N-metilpirrolidona, dimetilformamida y preferiblemente cetonas, tales como acetona y metiletilcetona. Preferiblemente la reacción se lleva a cabo bajo una atmósfera de gas inerte, tal como por ejemplo nitrógeno. Además la reacción se lleva a cabo preferiblemente a presión ambiental o a presión aumentada. Preferiblemente los componentes se utilizan en tales cantidades, que la razón del equivalente de NCO de los compuestos del diisocianato con respecto al equivalente del átomo de hidrógeno activo de los componentes restantes se encuentre en un intervalo de aproximadamente desde 0,6:1 hasta 1,4:1, preferiblemente de desde 0,8:1 hasta 1,2:1, especialmente de desde 0,9:1 hasta 1,1:1. Los grupos isocianato libres dado el caso aún presentes de los poliuretanos pueden inactivarse haciéndolos reaccionar posteriormente con aminas, preferiblemente aminoalcoholes. Aminas y aminoalcoholes adecuados son los mencionados anteriormente, preferiblemente 2-amino-2-metil-1-propanol o diamina que contiene terc-aminas, tal como N,N-dimetilaminopropildiamina.

Por norma general los poliuretanos y poliureas descritos son debido a sus agrupaciones ionógenas, especialmente cuando existen cargas, ligeramente solubles en alcohol y agua o al menos dispersables en alcohol y agua sin tener que acudir a emulgentes. Aquí como alcoholes se refiere especialmente a alcanoles C_{1}-C_{4} de cadena corta tales como metanol, etanol, isopropanol o n-propanol. Las agrupaciones catiónicas cargadas pueden obtenerse a partir de los átomos de aminonitrógeno terciarios presentes o bien mediante protonación, por ejemplo con ácido fosfórico o ácidos carboxílicos tales como ácido láctico, o mediante cuaternización, por ejemplo con agentes de alquilación tales como haluros o sulfatos de alquilo C_{1}-C_{4} en las poliureas. Ejemplos de tales agentes de alquilación son cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo. Las agrupaciones aniónicas o anionógenas se encuentran en las aminas correspondientes.

Mediante la neutralización de los grupos anionógenos de diferentes polímeros A base por un grupo amino de una amina (agentes de neutralización) en cada caso se reticula al menos una parte de las cadenas poliméricas con formación de sales.

Como agentes de neutralización para la neutralización (parcial) de los polímeros base anionógenos son adecuadas todas las aminas dadas a conocer entre los agentes de neutralización, éstas pueden utilizarse en cada caso individualmente o en forma de mezclas. Para la neutralización de los grupos anionógenos de los polímeros base pueden utilizarse también mezclas, que contengan al menos una amina así como al menos una base adicional. Bases adecuadas adicionales para la neutralización de los polímeros son las bases metálicas alcalinas, tales como solución cáustica, lejía de potasa, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato sódico, bicarbonato potásico y bases metálicas alcalinotérreas, tales como hidróxido de calcio, óxido de calcio, hidróxido de magnesio o carbonato magnésico así como amoniaco y aminas, que no forman ningún contraión B).

En caso de que como polímero base se utilice un poliuretano, una poli(uretano-urea) o poliurea, que adicionalmente presente grupos amino como grupos cationógenos, así éstos pueden transformarse parcial o completamente mediante neutralización con un ácido tal como ácido láctico o ácido fosfórico o mediante cuaternización para dar los grupos catiónicos correspondientes.

Los poliuretanos, la poli(uretano-urea) o poliurea, que presenten tanto grupos cationógenos como anionógenos, pueden someterse sucesivamente a una neutralización con al menos un ácido, a una neutralización con al menos una base y en caso de que se desee adicionalmente a una cuaternización. A este respecto el orden de las etapas de neutralización es generalmente aleatorio.

En caso de que se desee también pueden cuaternizarse parcial o completamente grupos cationógenos. La cuaternización se puede llevar a cabo por ejemplo con agentes de alquilación, tales como haluros de alquilo C_{1}-C_{4} o sulfatos. Agentes de alquilación preferidos son el cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo.

Preferiblemente el porcentaje del polímero de neutralización en la sal polimérica asciende al menos a aproximadamente el 1% en peso, especialmente a al menos el 3% en peso.

Preferiblemente el porcentaje del polímero de neutralización en la sal polimérica asciende como máximo a aproximadamente el 50% en peso, preferiblemente como máximo a aproximadamente el 40% en peso.

Las sales poliméricas solubles en agua o dispersables en agua según la invención pueden obtenerse mediante reacción de los polímeros base, que contienen en la cadena polimérica grupos anionógenos y/o aniónicos ligados, con al menos un polímero de neutralización. Preferiblemente la reacción puede llevarse a cabo a continuación de la producción de los polímeros base y en general en el mismo matraz de reacción. En caso de que se desee puede utilizarse también para la producción de las sales según la invención un polímero base producido separadamente u obtenible comercialmente. Poliuretanos adecuados se describen por ejemplo en los documentos DE-A-42 41 118, DE-A-42 25 045 y EP-A 0 619 111, a los que se hace referencia en su totalidad. Copolímeros de acrilato adecuados se describen por ejemplo en los documentos DE-A-39 01 325 y DE-A-43 14 305, a los que se hace referencia en su totalidad. Disolventes adecuados para la reacción son los mencionados anteriormente para la producción de los poliuretanos.

La neutralización de los polímeros base que contienen grupos ácidos puede llevarse a cabo mediante la adición de una base o de una mezcla básica.

En caso de que en la producción de las sales poliméricas se utilice un disolvente orgánico mezclable con agua, así éste puede eliminarse a continuación mediante los procedimientos habituales, conocidos por el experto, por ejemplo mediante destilación a presión reducida. Antes de la separación del disolvente puede añadirse adicionalmente agua a la sal polimérica. Tras sustituir el disolvente por agua se obtiene una solución o dispersión de la sal polimérica de la que puede obtenerse de la manera habitual, en caso de que se desee, la sal polimérica, por ejemplo mediante secado por pulverización.

El valor de pH de las soluciones acuosas o dispersiones de las sales poliméricas puede ajustarse mediante la adición de un ácido o base. Acidos o bases adecuados son los agentes de neutralización adicionales mencionados anteriormente. Preferiblemente el valor de pH para las sales poliméricas aniónicas se encuentra en el intervalo alcalino, especialmente > 7,5. Preferiblemente el valor de pH para las sales poliméricas catiónicas se encuentra en el intervalo ácido, especialmente en desde 5,5 hasta 6,5.

Las sales poliméricas según la invención son solubles en agua o dispersables en agua. En general forman películas transparentes y no adherentes y pueden eliminarse muy bien con el agua. Ventajosamente con las sales poliméricas según la invención también se obtienen películas con una elasticidad muy buena. Ésta es en general más elevada que la elasticidad, que se obtiene habitualmente con los poliuretanos conocidos del estado de la técnica con agentes de neutralización de cadena corta.

En el marco de la presente invención los términos alquilo y alquileno comprenden grupos alquilo o alquileno de cadena lineal y ramificados. A este respecto se trata preferiblemente de grupos alquilo y alquileno C_{1}-C_{40} y de manera especialmente preferida, C_{2}-C_{30}, de cadena lineal o ramificados.

Alquilo C_{1}-C_{6} o representa preferiblemente metilo, etilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-exilo, 2-exilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1-etil-2-metilpropilo etc.

Alquileno C_{2}-C_{6} representa restos alquileno C_{2}-C_{6} de cadena lineal y ramificados, preferiblemente restos alquileno C_{2}-C_{4}. Entre éstos se encuentran preferiblemente etileno, propileno, propano-1,3-diilo, butano-1,4-diilo, butano-1,3-diilo, butano-1,2-diilo, butano-2,3-diilo, 2-metilpropano-1,3-diilo, pentano-1,5-diilo, pentano-1,4-diilo, pentano-1,3-diilo, pentano-1,2-diilo, 1-metilbutano-1,4-diilo, 2-metilbutano-1,4-diilo, hexano-1,6-diilo, hexano-1,5-diilo, hexano-1,4-diilo, hexano-1,3-diilo, hexano-1,2-diilo.

Alquenilo C_{6}-C_{40} representa preferiblemente grupos alquenilo de cadena lineal y ramificados, que pueden estar insaturados una vez, dos veces o múltiples veces. Preferiblemente se trata de grupos alquenilo C_{9}-C_{35}, especialmente de C_{10}-C_{30} y especialmente de C_{12}-C_{26}. Entre éstos figuran especialmente hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, undecenilo, dodecenilo, tridecenilo, tetradecenilo, pentadecenilo, hexadecenilo, heptadecenilo, octadecenilo, nonadecenilo, linolilo, linolenilo, elaostearililo.

En el caso de los grupos anionógenos se trata de grupos de ácido carboxílico y/o grupos de ácido sulfónico y/o fosfato y/o grupos fosfonato.

En el caso de los grupos aniónicos se trata preferiblemente de grupos carboxilato y/o sulfonato. Éstos presentan preferiblemente como contraión un metal alcalino, especialmente Na o K, o un ión amonio, que se deriva de amoniaco o de una amina primaria, secundaria o terciaria diferente de las aminas utilizadas como agente de neutralización.

En el caso de los grupos cationógenos se trata de aminas primarias, secundarias y especialmente terciarias. En el caso de los grupos catiónicos se trata de un producto de protonación y/o cuaternización de una amina y preferiblemente del producto de la reacción con un ácido mineral, tal como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o el producto de la reacción con un agente de cuaternización. Para la cuaternización son adecuados los agentes de alquilación habituales.

Los agentes de cuaternización introducen un alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, fenilo, fenilalquilo C_{1}-C_{4}.

N-vinilamidas adecuadas son N-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinilpropionamida. Preferiblemente se utiliza N-vinilformamida.

N-vinil lactamas adecuadas y sus derivados son por ejemplo los que pueden presentar uno o varios sustituyentes alquilo C_{1}-C_{6}, tales como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo. Entre éstos figuran por ejemplo N-vinilpirrolidona, N-vinilpiperidina, N-vinilcaprolactama, N-vinil-5-metil-2-pirrolidona, N-vinil-5-etil-2-pirrolidona, N-vinil-6-metil-2-piperidina, N-vinil-6-etil-2-piperidina, N-vinil-7-metil-2-caprolactama, N-vinil-7-etil-2-caprolactama.

Monómeros que contienen aminas adecuados son por ejemplo los de la fórmula siguiente

7

en la que

R' = H, CH_{3}

X = O, NH

R''', R'''' = son iguales o diferentes y pueden representar CH_{3}, -C_{2}H_{5}, -C_{3}H_{7}, -C_{4}H_{9}, -terc-C_{4}H_{9}

p = de 1 a 5

Monómeros especialmente adecuados son:

-: (met)acrilato de N,N-dimetilaminoetilo

-: (met)acrilato de N,N-dimetilaminopropilo

-: N,N-dimetilaminoetil(met)acrilamida

-: N,N-dimetilaminopropil(met)acrilamida.

Monómeros muy especialmente adecuados son:

\bullet: metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo

\bullet: N,N-dimetilaminoetilmetacrilamida

\bullet: N,N-dimetilaminopropilmetacrilamida.

Monómeros que contienen COOH adecuados son por ejemplo los ácidos mono y dicarboxílicos \alpha, \beta-etilénicamente insaturados, tales como por ejemplo el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido crotónico y mezclas de los mismos. Preferiblemente se utilizan el ácido acrílico, ácido metacrílico y mezclas de los mismos.

Las sales poliméricas según la invención son especialmente adecuadas como o en (un) polímero(s) para la fijación del cabello, que confieren flexibilidad al cabello.

Las sales poliméricas según la invención son adecuadas como sustancias auxiliares en la cosmética. Por tanto un objeto adicional de la invención se refiere al uso de las sales poliméricas según la invención en agentes cosméticos, especialmente como formadores de película y/o agentes de recubrimiento y/o aglutinantes. En este sentido su utilización es apta especialmente en agentes cosméticos para el tratamiento de superficies que contienen queratina y análogas a la queratina, tales como el cabello, la piel y las uñas. Son especialmente adecuadas para la cosmética del cabello, preferiblemente como polímeros de fijación en lacas para el pelo, fijadores en espuma, mousse para el pelo, geles para el pelo y champús. Adicionalmente también son preferiblemente adecuadas para un uso en agentes cosméticos que contienen pigmentos, tal como por ejemplo en la cosmética decorativa, especialmente en máscaras y sombras de ojos. También son adecuadas para la producción de productos cosméticos en forma de barra, tales como barras de desodorante, barras de maquillaje.

Además las sales poliméricas según la invención son adecuadas como excipientes en farmacia, preferiblemente aptas como o en (un) agente(s) de recubrimiento o aglutinante(s) para formas farmacéuticas sólidas. Por tanto un objeto adicional de la invención se refiere al uso de los polímeros según la invención en agentes farmacéuticos, especialmente como formadores de película y/o agentes de recubrimiento y/o aglutinantes. Así los polímeros mencionados anteriormente pueden utilizarse como agentes de recubrimiento para comprimidos y aglutinantes para comprimidos.

Además las sales poliméricas según la invención son adecuadas preferiblemente para el uso como o en (un) agen-
te(s) de recubrimiento para la industria textil, industria papelera, industria gráfica, industria del cuero, industria de los adhesivos y la agroindustria.

Las sales poliméricas según la invención son adecuadas como componentes, como polímero activo, formador de película, agente de recubrimiento, aglutinante, (co)emulgente, inhibidor de la penetración, inhibidor de la cristalización, aditivos que mantienen la humedad.

Además las sales poliméricas según la invención son adecuadas como agentes de regulación de la viscosidad. Especialmente en el caso de agentes cosméticos que contienen aceite o agua, tales como por ejemplo las cremas o lociones puede ajustarse la viscosidad a la magnitud deseada de una manera dirigida dependiendo del porcentaje en aceite o agua correspondiente mediante la adición de las sales poliméricas según la invención.

Un objeto adicional de la invención es un agente cosmético y/o farmacéutico, que contiene al menos una sal polimérica según la invención. En general el agente contiene los polímeros según la invención en una cantidad en el intervalo de aproximadamente desde el 0,2 hasta el 30% en peso, especialmente desde el 0,5 hasta el 20% en peso, con respecto al peso total del agente.

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En el caso de que las sales poliméricas según la invención utilizadas en los agentes según la invención sean dispersables en agua, pueden utilizarse en forma de dispersiones acuosas con diámetros de partícula de desde habitualmente 1 hasta 350 nm, preferiblemente desde 1 hasta 250 nm. A este respecto los contenidos en sustancia sólida de los preparados se encuentran habitualmente en un intervalo de desde aproximadamente el 0,2 hasta el 30, especialmente desde el 0,5 hasta el 20% en peso, preferiblemente desde el 1 hasta el 12% en peso. Por norma general estas microdispersiones no requieren ningún emulgente o tensioactivo para su estabilización.

Preferiblemente los agentes según la invención pueden presentarse en forma de un agente para el tratamiento del cabello, tal como un fijador en espuma, mousse para el pelo, gel para el pelo, champú y especialmente en forma de una laca para el pelo. A este respecto para su uso como polímero acondicionador o polímero fijador se prefieren los agentes, que contienen las sales poliméricas según la invención, que presentan al menos una temperatura de transición vítrea T_{g} \geq 10ºC, preferiblemente \geq 20ºC. El valor K de estos polímeros (medido según E. Fikentscher, Cellulose-Chemie 13 (1932), págs. 58-64) en una solución al 1% en peso en N-metilpirrolidona, se encuentra preferiblemente en un intervalo de desde 23 hasta 90, especialmente desde 25 hasta 60.

En el caso de que las sales poliméricas según la invención presenten grupos siloxano, así el contenido en siloxano de estos polímeros asciende en general a desde el 0,05 hasta el 20% en peso, con respecto al peso total de los componentes incluidos.

Preferiblemente en los agentes cosméticos según la invención se trata de agentes para el tratamiento del cabello. Estos se presentan habitualmente en forma de una dispersión acuosa o en forma de una solución alcohólica o acuosa-alcohólica. Ejemplos de alcoholes adecuados son etanol, propanol, isopropanol.

Adicionalmente los agentes para el tratamiento del cabello según la invención pueden contener en general las sustancias auxiliares cosméticas habituales, por ejemplo agentes de ablandamiento, tales como glicerina y glicol; emolientes; perfumes; tensioactivos; absorbentes de UV; colorantes; agentes antiestáticos; agentes para mejorar la capacidad de peinado; conservantes; y desespumantes.

Cuando los agentes cosméticos según la invención se formulan como laca para el pelo, contienen una cantidad suficiente de un agente espumante, por ejemplo un hidrocarburo de bajo punto de ebullición o éteres, como propano, butano, isobutano o dimetil éter. Como agente espumante también son aptos gases comprimidos, tales como nitrógeno, aire o dióxido de carbono. A este respecto la cantidad de agente espumante puede mantenerse reducida, para no aumentar el contenido en VOC innecesariamente. Entonces en general es inferior al 55% en peso, con respecto al peso total del
agente. Sin embargo en caso de que se desee también son posibles contenidos en VOC del 85% en peso y superiores.

Las sales poliméricas según la invención también pueden utilizarse en combinación con otros polímeros en los agentes. De este modo las sales poliméricas según la invención también son adecuadas para mejorar la elasticidad de los agentes para el tratamiento del cabello habituales, especialmente los agentes para la fijación del cabello. Así estos confieren al cabello en general una flexibilidad y suavidad muy buenas.

En especial los otros polímeros de este tipo son:

- polímeros u oligómeros no iónicos, solubles en agua o dispersables en agua, tales como la polivinilcaprolactama, por ejemplo Luviskol Plus (BASF), o polivinilpirrolidona y sus copolímeros, especialmente con vinil ésteres, tales como acetato de vinilo, por ejemplo Luviskol VA 37 (BASF); poliamidas, por ejemplo a base de ácido itacónico y diaminas alifáticas;

- polímeros anfóteros o zwitteriónicos, tales como los copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/meta-
crilato de terc-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo que pueden obtenerse bajo el nombre de Amphomer® (National Starch) así como polímeros zwitteriónicos, tal como se dan a conocer por ejemplo en las solicitudes de patente alemanas DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 y DE 37 08 451. Los copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico o ácido metacrílico y sus sales alcalinas y de amonio son polímeros zwitteriónicos preferidos. Además polímeros zwitteriónicos adecuados son los copolímeros de metacroiletilbetaína/metacrilato, que pueden obtenerse en el mercado bajo el nombre de Amersette® (AMERCHOL) y copolímeros de metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de metilo, metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo y ácido acrílico (Jordapon®);

- polímeros aniónicos, tales como copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, tal como pueden obtenerse en el mercado por ejemplo bajo el nombre de Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) y Gafset® (GAF), copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, que pueden obtenerse por ejemplo bajo la marca de fábrica Luviflex® (BASF). Un polímero preferido es el terpolímero de vinilpirrolidona/acrilato que pueden obtenerse bajo el nombre de Luviflex® VBM-35 (BASF). Terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida, que se comercializan por ejemplo bajo el nombre de Ultrahold® strong (BASF), así como Luvimer® (BASF, terpolímero de acrilato de t-butilo, acrilato de etilo y ácido metacrílico), amidas que contienen sulfonato de sodio o poliésteres que contienen sulfonato de sodio, o

- polímeros catiónicos (cuaternizados), por ejemplo copolímeros de poliacrilato catiónicos a base de N-vinil-lactamas y sus derivados (N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama) así como los polímeros acondicionadores del cabello catiónicos habituales, por ejemplo Luviquat® (copolímero de vinilpirrolidona y metocloruro de vinilimidazolio), Luviquat® Hold (copolímero de N-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona y N-vinilcaprolactama cuaternizados), Merquat® (polímero a base de cloruro de dimetildialilamonio), Gafquat® (polímeros cuaternarios, que se producen por la reacción de polivinilpirrolidona con compuestos de amonio cuaternarios), polímero JR (hidroxietilcelulosa con grupos catiónicos), tipos policuaternarios (denominaciones según la CTFA);

- polímeros no iónicos, que contienen siloxano, solubles o dispersables en agua, por ejemplo polietersiloxanos, tales como Tegopren® (empresa Goldschmidt) o Belsil® (empresa Wacker).

Las sales poliméricas según la invención pueden utilizarse como mezcla con un polímero que contiene grupos amida. Entre éstos figuran por ejemplo los poliuretanos descritos en el documento DE-A-42 25 045, los terpolímeros de vinilpirrolidona/acrilato y los terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida (por ejemplo Ultrahold® strong de BASF AG) descritos anteriormente, los polímeros anfóteros que contienen grupos amida descritos anteriormente (por ejemplo Amphomer®) y especialmente los copolímeros, que presentan un porcentaje en monómeros que contienen grupos amida, tales como N-vinil-lactamas, de al menos el 30% en peso (por ejemplo Luviskol® plus y Luviskol®VA37 de BASF AG).

Los otros polímeros se contienen preferiblemente en cantidades de hasta el 10% en peso, con respecto al peso total del agente.

Un agente para el tratamiento del cabello preferido contiene:

- del 0,2 al 30, especialmente del 0,5 al 20 % en peso, preferiblemente del 1 al 10 % en peso, de al menos una sal polimérica según la invención

- del 50 al 99,5% en peso, preferiblemente del 55 al 99% en peso, de un disolvente, seleccionado preferiblemente de entre agua y disolventes mezclables con agua, preferiblemente alcoholes C_{2}-C_{5}, especialmente etanol, y mezclas de los mismos,

- del 0 al 70% en peso, preferiblemente del 0,1 al 50 % en peso, de un agente espumante,

Como agente espumante se utiliza habitualmente propano/butano, preferiblemente dimetil éter,

- del 0 al 10% en peso, preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, de al menos un polímero para el cabello habitual en el mercado diferente de los polímeros según la invención especialmente de un polímero dispersable o soluble en agua,

- del 0 al 0,5% en peso, preferiblemente del 0,001 al 2% en peso, de al menos un compuesto de silicona soluble en agua o dispersable en agua.

El agente según la invención puede contener como compuesto de silicona al menos un polímero no iónico, que contiene silicona, soluble o dispersable en agua, especialmente seleccionado de entre los polietersiloxanos descritos anteriormente. El porcentaje de este componente asciende entonces en general a aproximadamente del 0,001 al 2% en peso, con respecto al peso total del agente.

El agente según la invención puede contener como componente adicional al menos una silicona insoluble en agua, especialmente un polidimetilsiloxano, por ejemplo los tipos Abil® de la empresa Goldschmidt. El porcentaje de este componente asciende entonces en general a aproximadamente del 0,0001 al 0,2% en peso, preferiblemente del 0,001 al 0,1% en peso, con respecto al peso total del agente.

El agente según la invención puede contener adicionalmente dado el caso un desespumante, por ejemplo a base de silicona. La cantidad del desespumante asciende en general hasta aproximadamente el 0,001% en peso, con respecto a la cantidad total del agente.

Preferiblemente el agente según la invención contiene adicionalmente a los componentes mencionados anteriormente:

- del 0 al 40% en peso, preferiblemente del 0,1 al 35% en peso, de al menos un tensioactivo,

- del 0 al 5,0% en peso de un emulgente,

- del 0 al 3% en peso, preferiblemente del 0,05 al 2,5% en peso, de al menos una sal,

- del 0 al 3% en peso, preferiblemente del 0,05 al 2,5% en peso, de al menos un espesante,

así como dado el caso sustancias aditivas habituales adicionales. Como sustancias aditivas adicionales deben mencionarse: colorantes, pigmentos, absorbentes de UV (que en cada caso se utilizan en cantidades de desde el 0 hasta el 5,0% en peso), así como conservantes y sustancias perfumantes. Éstos se presentan entonces en general en cada caso en una cantidad de aproximadamente del 0 al 0,2% en peso, preferiblemente del 0,001 al 0,2% en peso.

Todas las indicaciones con respecto al peso mencionadas se refieren al peso total del agente.

Los agentes según la invención poseen la ventaja de que, por un lado confieren al cabello la fijación deseada y los polímeros pueden eliminarse fácilmente con el lavado (redispersarse) y por el otro lado, el cabello queda elástico, suave y no se adhiere.

La invención se describe más detalladamente con ayuda de los ejemplos siguientes, no limitantes.

Ejemplos

La evaluación de la flexibilidad de los polímeros se determinó de la siguiente manera:

A partir de una solución polimérica al 20% con un grosor de capa de desde 90 hasta 140 \mum se estampan tiras de desde 2 hasta 5 mm de ancho y se someten a pruebas con respecto al agarre, resistencia y flexibilidad. Para la comprobación de la adhesividad, transparencia y capacidad para eliminarse con el lavado se recubre para el ensayo una placa de vidrio con las películas.

Para la valoración

- o bien se estira y se seca una película de 500 \mum a partir de una solución etanólica al 20% sobre una lámina de PE.

-: elasticidad: frágil (4)/dura (3)/moderada (2)/muy blanda (1)

-: resistencia a la tracción: indetectable (4)/mala (3)/moderada (2)/fuerte (1)

-: agarre: áspero, retardante (4)/retardante (3)/bueno (2)/suave-liso (1)

- o bien se recubren películas a partir de una solución etanólica acuosa al 5% sobre una placa de vidrio

-: adhesividad: adherente (4)/ligeramente adherente (3)/satisfactoria (2)/no adherente (1)

-: capacidad para la eliminación con el lavado: no soluble (4)/mala (3)/satisfactoria (2)/clara (1)

Ejemplos 1 hasta 4

Producción de polímeros de neutralización

El polímero de neutralización se polimeriza o bien a partir de componentes diol/diisocianato en metiletilcetona o acetona/bajo presión a 80ºC durante aproximadamente 5 h, o bien a partir de diamina/diisocianato a una temperatura de desde 10 hasta 40ºC en etanol.

Ejemplo

8

PEG 1500:: polietilenglicol, Mn \approx 1500 (BASF)

A-Si 2122:: P(dimetilsiloxano-diamina), Mn \approx 900 (Tegomer, empresa Goldschmidt)

PEG-DA:: O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol 800;

\quad: Mn \approx 900 (Fluka)

MDPTA:: N-metildipropilentriamina

Hex-DA:: Hexanodiamina

IPDI:: Diisocianato de isoforona

Ejemplos 5 hasta 9

Polímero de neutralización catiónico a base de poliuretano (PUR) para polímeros que contienen COOH: Instrucciones generales de producción:

Para el ejemplo 7:

En un matraz de 4 cuellos, que estaba equipado bajo atmósfera de N_{2} con agitador, embudo de decantación, termómetro y refrigerador de reflujo, se colocaron previamente 88,9 g (0,4 mol) de diisocianato de isoforona en 20 g de etanol. A una temperatura de aproximadamente 10ºC se añadió por goteo con agitación y enfriamiento con hielo una mezcla a partir de 90 g (0,1 mol) de Tegomer A-Si 2122 (M_{n} = 900 g/mol) y 30 g de etanol a una temperatura \leq 40ºC. La reacción se mantuvo bajo agitación aún durante 30 minutos a aproximadamente desde 30 hasta 40ºC. Tras el enfriamiento hasta aproximadamente 10ºC se añadió una mezcla de 70 g (0,3 mol) de O,O'-bis-(2-aminopropil)polieterglicol 800; Mn \approx 900 (Fluka) y 2,9 g (0,02 mol) de N-metildipropilentriamina en 50 g de etanol, aumentando la temperatura de reacción hasta aproximadamente 45ºC. Posteriormente se diluyó la mezcla de reacción con 600 g de etanol. Tras el filtrado se consiguió una solución polimérica etanólica a aproximadamente el 40% transparente de color amarillo claro.

De manera análoga se produjeron los polímeros de neutralización de los ejemplos 5, 6, 8, 9 así como 12 y 13.

9

PEG-DA:: O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol 800; Mn \approx 900 (Fluka)

MDPTA:: N-metil-dipropilentriamina

SO_{3}Na-PPG-DA: \alpha,\omega-polipropilenglicoldiamina, sulfopropilado; Mn \approx 700 (Raschig)

MAN 00078: Poli(aminopropil)dimetilsiloxano (empresa Hüls Silicone) índice de amina de aprox. 28 (corresponde a diamina con un peso molecular de aprox. 4000)

IA: Índice de amina

IPDI: Diisocianato de isoforona

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Ejemplo 10

Polímero de neutralización catiónico a base de poliacrilatos (PA) para polímeros que contienen COOH Instrucciones generales de producción

Para el ejemplo 10:

Alimentación 1:	Vinilpirrolidona	59,5 g
	Vinilcaprolactama	102,0 g
	Dimetilaminopropilmetacrilamida	8,5 g

Alimentación 2:	Etanol	80,0 g
	Perpivalato de t-butilo	0,4 g
Alimentación 3:	Etanol	80,0 g
	Perpivalato de t-butilo	1,6 g
Muestra	Etanol	95,0 g
	Alimentación 1	32,0 g
	Alimentación 2	10,0 g

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Ejecución

Calentar la muestra bajo N_{2} en un aparato de agitación con 3 unidades de alimentación con agitación hasta 80ºC. Entonces iniciar las alimentaciones 1 y 2. Dosificar la alimentación 1 en 3 h, la alimentación 2, en 4 h. Polimerizar posteriormente durante 5 h a 80ºC. Iniciar la alimentación 3 y añadir en 1 h a 80ºC, polimerizar posteriormente durante 5 h a 80ºC. Se obtuvo una solución de poliacrilato etanólica al 40% incolora.

De manera análoga se produjo el polímero de neutralización 11.

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Ejemplo	Polímero de	VP	VCap	nBA	DMA PMA	IA
	neutralización

10	F	35	60	-	5	16,5
11	G	55	-		5	16,5

VP:: Vinilpirrolidona

Vcap:: Vinilcaprolactama

DMAPMA:: Dimetilamino-propilmetacrilamida

nBA:: Acrilato de n-butilo

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Ejemplos 12 y 13

Polímero de neutralización aniónico a base de poliuretano (PUR) para polímeros que contienen grupos amino

Ejemplo	Polímero de	PEG-DA	A-Si 2122	DMPA	IPDI (mol)	IA
	neutralización

12	H	3,0	-	1	4	15
13	J	2,5	0,5	1	4	15

PEG-DA:: O,O'-bis(2-amino-propil)polietilenglicol 800; Mn \approx 900 (Fluka)

SZ:: Índice ácido

DMPA:: Ácido dimetilolpropanoico

IPDI: Diisocianato de isoforona

\newpage

Ejemplos 14 hasta 16

Polímero de neutralización catiónico

Ejemplos	Polímero de	VP	nBA	TBA	DMAPMA	MAS	Belsil	IA
	neutralización					6031

14	K	70	-	21	6	3	-	19,8
15	L	-	90	-	5	5	-	16,5
16	M	-	-	70	3	22	5	9,9

TBA:: Acrilato de t-butilo

MAS: Ácido metacrílico

Belsil 6031: Tensioactivo de silicona etoxilado soluble en agua (Wacker Belsil DMC 6031)

Ejemplo 17

Producción de poliuretano PUR^{\theta} que contiene COOH (polímero I base)

PUR a partir de poliesterdiol/neopentilglicol/ácido dimetilolpropanoico/diisocianato de isoforona. En un matraz de 4 cuellos, que estaba equipado con agitador, embudo de decantación, termómetro, refrigerador de reflujo y un mecanismo para el trabajo bajo nitrógeno, se disolvieron 500 g [0,5 mol] de poliesterdiol de ácido isoftáltico/ácido adipíco y hexanodiol 1,6 (Pm = 1.000 g/mol), 201 g [1,5 mol] de ácido dimetilolpropanoico (DMPA) y 104 g [1 mol] de neopentilglicol (NPG) en 370 g de metiletilcetona bajo calentamiento hasta una temperatura de 80ºC y con agitación. En cuanto se hubo disuelto todo, se enfrió la mezcla de reacción hasta aproximadamente 50ºC. Posteriormente se añadieron por goteo 699,3 g [3,15 mol] de diisocianato de isoforona con agitación, aumentando la temperatura de reacción. Entonces se agitó la mezcla de reacción bajo reflujo hasta que el contenido de NCO de la mezcla se mantuvo prácticamente constante. Entonces se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente. Se deceleró el producto de reacción con 132,6 g [1,48 mol] de 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP)/agua a una temperatura \leq 40ºC y se neutralizó al 90%. Entonces se destiló el disolvente a vacío a 40ºC, obteniéndose una dispersión acuosa. Los poliuretanos en forma de polvo pueden obtenerse mediante un secador por pulverización.

Ejemplo 18

Producción de poliuretano PUR^{\theta} que contiene COOH (polímero base II)

(PUR a partir de poliesterdiol/neopentilglicol/ácido dimetilolpropanoico/diisocianato de isoforona/diisocianato de hexametileno)

En un matraz de 4 cuellos, que estaba equipado con agitador, embudo de decantación, termómetro, refrigerador de reflujo y un mecanismo para el trabajo bajo nitrógeno, se disolvieron 500 g [0,5 mol] de poliesterdiol a partir de ácido isoftálico/ácido adípico y hexanodiol 1,6 (Pm = 1.000 g/mol), 201 g [1,5 mol] a partir de ácido dimetilol-propanoico (DMPA) y 104 g [1 mol] de neopentilglicol (NPG) en 370 g de metiletilcetona, bajo calentamiento hasta una temperatura de 80ºC y bajo agitación. En cuanto se hubo disuelto todo, se enfrió la mezcla de reacción hasta aproximadamente 50ºC. Posteriormente se añadió por goteo una mezcla de 444 g [2 mol] de diisocianato de isoforona y 193,4 g [1,15 mol] de diisocianato de hexametileno bajo agitación, aumentando la temperatura de reacción. Entonces se agitó la mezcla de reacción bajo reflujo hasta que el contenido de NCO de la mezcla se mantuvo prácticamente constante. Entonces se enfrió la mezcla hasta temperatura ambiente.

Se deceleró el producto de reacción con 132,6 g [1,48 mol] de 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP)/agua a una temperatura \leq 40ºC y se neutralizó al 90%.

Entonces se destiló el disolvente a vacío a 40ºC, obteniéndose una dispersión acuosa. Los poliuretanos en forma de polvo pueden obtenerse mediante un secador por pulverización.

\newpage

Ejemplo 19

Producción de poliacrilato a partir de n-BA/TBA/MAS (40/35/25) (polímero base III)

Alimentación 1:	Acrilato de n-butilo (nBA)	120,0 g
	Acrilato de t-butilo (TBA)	105,0 g
	Ácido metacrílico (MAS)	75,0 g
Alimentación 2:	Etanol	100,0 g
	Perpivalato de t-butilo	0,9 g
Muestra:	Alimentación 1	32,0 g
	Alimentación 2	10,0 g
Alimentación 3:	Etanol	150,0 g
	Perpivalato de t-butilo	1,6 g
Alimentación 4:	Etanol	200,0 g

Ejecución: calentar la muestra bajo N_{2} en un aparato de agitación con 4 unidades de alimentación con agitación hasta 80ºC. Entonces iniciar la alimentación 1 y 2, dosificar alimentación 1 en 3 h, la alimentación 2 en 4 h. Polimerizar posteriormente durante 2 h a 80º. Iniciar la alimentación 3 y añadir en 1 h a 80ºC, polimerizar posteriormente durante 5 h a 80ºC. Durante el enfriamiento diluir con la alimentación 4.

Ejemplo 20

Producción de poliacrilato PA^{\theta} que contiene COOH

(a partir de acrilato de terc-butilo y ácido metacrílico 75:25)

Este producto puede producirse según la especificación de producción general del ejemplo 10.

Ejemplo 21

Producción de poliacrilato PA^{\varoplus} que contiene amina

(a partir de acrilato de terc-butilo, vinilpirrolidona y DMAPMA (dimetilamino-propilmetacrilamida) (40:45:15)

Ejemplo 22

Ejemplos comparativos V1 hasta V5

Nº.		Nota de	Resistencia	Agarre	Adherencia	Capacidad de	Transparencia
		elasticidad	a la tracción			eliminación
						con el lavado

V1	Polímero base (I)	3	2	2	1-2	1-2	1
	PU con AMP
	neutralizado
V2	Polímero base (II)	2	2-3	2-3	2-3	1	1
	PU con AMP
	neutralizado
V3	Polímero base (III)	2-3	2-3	2	2-3	1	1
	PA con AMP
	neutralizado
V4	Polímero de	2	3	1-2	3-4	2	1
	neutralización (C)
V5	Polímero de	2-3	2-3	2	3	1-2	1-2
	neutralización (G)

Ejemplos según la invención

Nº. *)	Polímero	Nota de	Resistencia	Agarre	Adherencia	Capacidad de	Transparencia
	base:	elasticidad	a la			eliminación
	polímero de		tracción			con el lavado
	neutralización
	(peso-razón)

1	(I):(A) = [9:1]	2	1-2	2	1	1-2	1-2
2	(I):(B) = [9:1]	1-2	2	1	1	1-2	1
3	(I):(C) = [9:1]	1-2	2	1	1	1-2	1
4	(I):(C) = [8:2]	1	2	1	1-2	1	1
5	(I):(C) = [7:3]	1	2-3	1	2	1	1
6	(I):(D) = [9:1]	2	2	1-2	1	1	1
7	(I):(E) = [9:1]	1-2	1-2	1	1	1-2	1
8	(II):(A) = [9:1]	1-2	2	2	2	1	1-2
9	(II):(B) = [9 1]	1	2-3	1-2	1-2	1	1
10	(II):(C) = [9:1]	1	2	1-2	1-2	1	1
11	(II):(D) = [9:1]	1-2	2	1-2	1-2	1	1
12	(II):(E) = [9:1]	1	2	1	1-2	1	1
13	(III):(A) = [9:1]	2	2	2	2	1	1-2
14	(III):(B) = [9:1]	2	2-3	1-2	1-2	1	1
15	(III):(C) = [9:1]	2	2-3	1-2	1-2	1	1
16	(III):(D) = [9:1]	2	2-3	1-2	1-2	1	1-2
17	(III):(E) = [9:1]	2	2	1-2	1-2	1	1
18	(I):(F) = [7:3]	2-3	2	1-2	2	1	1
19	(I):(G) = [7:3]	2-3	2	2	1-2	1	1
20	(II):(F) = [8:2]	2	2-3	2	2	1	1
21	(II):(G) = [8:2]	2	2-3	2	1-2	1	1
22	(II):(G) = [6:4]	1-2	2-3	2	1-2	1	1
22a	(I):(K) = [5:5]	3	2	1-2	1-2	1	1
22b	(II):(K) = [5:5]	2	2	1-2	1-2	1
22c	(II):(K) = [4:6]	2	2	1-2	1-2	1	1
22d	(II):(L) = [5:5]	1-2	2	1-2	1-2	2-3	2
22e	(II):(M) = [7:3]	1-2	2	1-2	1-2	1-2	1

*): \begin{minipage}[t]{150mm} todos los productos se neutralizaron con el polímero de neutralización y amino-2-metilpropanol hasta un pH de desde 8 hasta 9\end{minipage}

10

\newpage

Ejemplo 26

Uso como polímero para la fijación del cabello

\hskip1cm Laca para el pelo en aerosol	[%]

Polímero nº 1-22	3,00
Dimetil éter	40,00
Etanol	57,00
Sustancia aditiva adicional: silicona, perfume, desespumante,...

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\hskip1cm Laca para el pelo en aerosol	[%]

Polímero nº 13-22	3,00
Gas propano/butano	40,00
Etanol	57,00
Sustancia aditiva adicional: silicona, perfume, desespumante,...

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\hskip1cm Laca para el pelo en aerosol VOC 80	[%]

Polímero nº 1-22	5,00
Agua	15,00
Dimetil éter	40,00
Etanol	40,00
Sustancia aditiva adicional: silicona, perfume, desespumante,...

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\hskip1cm Laca para el pelo en aerosol VOC 55	[%]

Polímero nº 1-12 y 18-22 y 22a-e	3,00
Agua	42,00
Dimetil éter	35,00
Etanol	20,00
Sustancia aditiva adicional: silicona, perfume, desespumante,...

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\hskip1cm Pulverizador con bomba de mano VOC 55	[%]

Polímero nº 1-12 y 18-22 y 22a-e	5,00
Agua	40,00
Etanol	55,00
Sustancia aditiva adicional: silicona, perfume, desespumante,...

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\hskip1cm Fijador en espuma ("mousse")	[%]

Polímero nº 8-22 y 22a-e (solución acuosa al 25%)	20,00
Cremofor A 25 (Ceteareth 25/BASF)	0,20
Comperlan KD (Cocamida DEA/Henkel)	0,10
Agua	69,70
Propano/butano	10,00
Sustancia aditiva adicional: perfume, conservante...

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Producción: pesar y disolver bajo agitación. Llenar y añadir el gas impulsor.

\hskip1cm Champú acondicionador	[%]

A) Texapon NSO al 28% (laurel sulfato de sodio/Henkel)	50,00
Comperlan KD (Cocamida DEA/Henkel)	1,00
Polímero 22, 22a-e (solución acuosa al 25%)	20,00
Cantidad suficiente de sustancia olorosa

B) Agua	27,50
Cloruro de sodio	1,50
Cantidad suficiente de conservante...

Producción: pesar y disolver y mezclar bajo agitación las fases A y B de forma separada. Introducir por agitación la fase B lentamente en la fase A.

\hskip0.3cm Crema O/W (aceite en agua) estándar

\hskip1cm Fase oleosa	[%]

Aceite de parafina	7,50
Ceteareth-6 y alcohol estearílico	3,50
Ceteareth-25	3,50
Alcohol cetílico	3,50
Monoestearato de glicerina autoemulsionante	2,50
Octanoato de cetearilo	3,20
Benzoato de metil- y propil-4-hidroxilo	(7:3)
Acetato de tocoferilo	1,00

\hskip1cm Fase acuosa	[%]

Polímero 1-22 y 22a-e	1,50
Agua	74,60
Imidazolidinil-urea	0,10

Producción: pesar y bajo agitación de las fases oleosas y la fase acuosa homogeneizar de forma separada a una temperatura de aproximadamente 80ºC. Introducir la fase acuosa mediante agitación lentamente en la fase oleosa. Bajo agitación enfriar lentamente hasta temperatura ambiente.

Claims

1. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua que contiene

A) un polímero A base que contiene un grupo iónico o ionógeno y

B) un polímero B de neutralización que neutraliza parcialmente el grupo iónico o ionógeno del polímero A base, siendo los grupos ionógenos del polímero A base más frecuentes en un factor de 2 a 30 que los grupos ionógenos del polímero B de neutralización

caracterizada porque el polímero A base y/o el polímero B de neutralización es una poliurea o poliuretano.

2. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero A base y/o el polímero B de neutralización es una poliurea que se compone de:

a) una diamina, que contiene un grupo -(-CH_{2}CH_{2}O-)_{n}-(C_{3}H_{6}-O-)_{m} siendo el orden de las unidades de óxido de alquileno aleatorio y representando m y n independientemente entre sí un número entero entre 0 y 50, y encontrándose m+n entre 5 y 60 y

b) al menos un polisiloxano que contiene amina o hidroxilo y

c) al menos un diisocianato, y

d) opcionalmente una di, tri o tetraamina o poliamina, que contiene al menos un grupo ionógeno, y

conteniendo la poliurea al menos un grupo ionógeno o iónico.

3. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el polímero A base es un poliuretano, poli(uretano-urea) o poliurea, que se compone de:

h) al menos un compuesto que contiene fosfato, fosfonato, COO^{-}, SO_{3}^{-}, y/o terc-amina o sus compuestos, que contienen los ácidos libres, que contiene dos átomos de hidrógeno activos por molécula y

i) al menos un diisocianato.

4. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según al menos una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el polímero A base es un poliacrilato, que se compone de:

al menos un monómero que contiene COOH.

5. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según al menos una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el polímero B de neutralización es un polímero formador de película, que es dispersable con agua.

6. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el polímero B de neutralización es una poliurea, que se compone de:

a) una diamina que contiene un grupo -(-CH_{2}CH_{2}O-)_{n}-(C_{3}H_{6}-O-)_{m} siendo el orden de las unidades de óxido de alquileno aleatorio y representando m y n independientemente entre sí un número entero entre 0 y 50, y encontrándose m+n entre 5 y 60 y

b) al menos un polisiloxano que contiene amina o hidroxilo y

c) al menos un diisocianato, y

conteniendo la poliurea al menos un grupo ionógeno o iónico.

7. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según al menos una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el polímero B de neutralización es un poliuretano, una poli(uretano-urea) o poliurea, que se compone de:

-(-CH_{2}CH_{2}O-)_{m}-(C_{3}H_{6}-O-)_{n}-, siendo el orden de las unidades de óxido de alquileno aleatorio y representando m así como n independientemente entre sí un número entero de 0 a 50, y encontrándose la suma de m y n en el intervalo de desde 5 hasta 60,

-COO^{-}, -SO_{3}^{-} o

una agrupación -N^{+} (aminas cuaternizadas),

l) al menos un poli(dimetilsiloxano) que contiene amina y

m) al menos un diisocianato,

siendo el índice de acidez o índice de amina no superior a 60.

8. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según la reivindicación 7, caracterizada porque en el polímero B de neutralización los componentes se encuentran en las cantidades siguientes:

j) del 10 al 90% en peso

k) del 0 al 20% en peso

l) del 0,1 al 30% en peso

m) del 5 al 30% en peso, con respecto a j+k+l+m.

9. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el polímero B de neutralización se compone de al menos una vinil lactama y/o al menos una vinil amida y al menos un monómero que contiene amina, encontrándose el índice de amina entre 1 y 60.

10. Sal polimérica soluble en agua o dispersable en agua según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el polímero B de neutralización se compone de al menos un éster del ácido alquilmetacrílico C_{1}-C_{18} y/o una alquilmetacrilamida C_{1}-C_{18} y al menos un monómero que contiene amina y/o un monómero que contiene COOH.

11. Procedimiento para la producción de sales poliméricas según una de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el polímero A base se neutraliza parcialmente en un disolvente adecuado con un agente de neutralización monovalente y posteriormente se añade el polímero B de neutralización.

12. Uso de una sal polimérica según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el producto neutralizado presenta una temperatura de transición vítrea de > 10ºC, como polímero fijador o como polímero acondicionador en la cosmética del cabello, especialmente para lacas para el pelo, espumas para el pelo y champús.

13. Agente cosmético y/o farmacéutico que contiene al menos una sal polimérica según una de las reivindicaciones 1 a 10.

14. Agente para el tratamiento del cabello, que contiene

- del 0,5-20% en peso de una sal polimérica según una de las reivindicaciones 1 a 10,

- del 50-99,5% en peso de un disolvente,

- del 0-70% en peso de un agente espumante,

- del 0-10% en peso de un polímero para el cabello habitual en el mercado,

- del 0-0,5% en peso de un compuesto de silicona soluble en agua o dispersable,

- del 0-40% en peso de un tensioactivo,

- del 0-5,0% en peso de un emulgente,

- del 0-3,0% en peso de una sal,

- del 0-3,0% en peso de un espesante.

15. Uso de una sal polimérica según una de las reivindicaciones 1 a 10 en agentes cosméticos y/o farmacéuticos.

16. Uso de una sal polimérica según una de las reivindicaciones 1 a 10 en la industria textil, industria gráfica, industria papelera, industria del cuero, industria de los adhesivos y la agroindustria.

17. Uso según la reivindicación 15 y/o 16 como componente, como polímero activo, formador de película, agente de recubrimiento, aglutinante, (co)emulgente, inhibidor de la penetración, inhibidor de la cristalización y/o aditivos que mantienen la humedad.

18. Uso según la reivindicación 15 y/o 16 como agente de regulación de la viscosidad.