ES2264552T3 - Sustancia autoadhesiva de poliuretano para superficies sensibles. - Google Patents

Sustancia autoadhesiva de poliuretano para superficies sensibles.

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Abstract

Sustancia adhesiva a base de poliuretano, que se caracteriza por que el poliuretano se compone de las sustancias de partida aplicadas a la reacción de forma catalítica en las condiciones siguientes: a) al menos un poliisocianato alifático o alicíclico, en el que su funcionalidad es respectivamente menor o igual a tres, b) una combinación de al menos un polipropilenglicol-diol y al menos un polipropilenglicol-triol, donde la relación del número de grupos hidroxilo del componente-diol respecto al número de grupos hidroxilo del componente-triol es menor a 10, preferiblemente entre 0, 2 y 5. donde además la relación del número de grupos de iso isocianato respecto al número total de grupos hidroxilo se sitúa entre 0, 8 y 1, 15, preferiblemente entre 0, 95 y 1, 05, muy especialmente entre 1, 0 y 1, 05, donde el catalizador para la reacción que da el poliuretano es o contiene un carboxilato de bismuto o bien un derivado de carboxilato de bismuto, y donde los dioles y trioles se eligen y se combinan de forma alternativa tal como sigue: - Dioles con un peso molecular inferior o igual a 1000 se combinan con trioles, cuyo peso molecular sea mayor a 1000, preferiblemente mayor o igual a 3000, - Dioles con un peso molecular mayor a 1000 se combinan con trioles cuyo peso molecular es inferior a 1000

Description

Sustancia autoadhesiva de poliuretano para superficies sensibles.
La presente invención se refiere a una sustancia autoadhesiva a base de poliuretano reticulado químicamente, que se adhiere bien a superficies metálicas lisas y a superficies plásticas polares así como a vidrio, básicamente no se adhiere o solo ligeramente a papel, cartón o a la piel humana, sin que las superficies al despegar resulten dañadas, queden residuos o manchas de aspecto graso, se pueda utilizar varias veces, sea lavable y estable a la luz, a un método de revestimiento para su fabricación de forma continuada sin agua ni disolventes, así como a la utilización de la sustancia autoadhesiva para la fabricación de artículos autoadhesivos, como por ejemplo, cintas adhesivas, tiras adhesivas, láminas adhesivas o protectores adhesivos.
Las propiedades autoadhesivas no son habituales en los poliuretanos. Aunque los poliuretanos ocupan el puesto número cinco en la lista de plásticos, en lo que se refiere a cantidades producidas, las sustancias autoadhesivas a base de este material tienen un papel muy secundario desde el punto de vista económico.
Sin embargo, las sustancias autoadhesivas a base de poliuretano se conocen desde hace tiempo y se han descrito de múltiples maneras.
El efecto de la autoadherencia se puede conseguir añadiendo resinas adherentes y/o plastificantes al polímero de base de poliuretano. Este método se ha descrito por ejemplo en US 3.437.622 A (Dahl y cols., Continental Tapes), US 3.718.712 A (Tushaus y cols., 3M), US 4.087.392 A (Hartmann y cols., BASF), DE 19 04 203 A (Hagenweiler, BASF) y JP 2000 256 639 (Toyo).
Las sustancias autoadhesivas de este tipo tienen por lo general el inconveniente de que se adhieren solamente de forma selectiva a determinadas superficies. Además se adhieren muy fuertemente a las superficies después de un periodo de tiempo largo y ya no se pueden despegar.
Por el concepto "fijación", el experto entiende el incremento de la resistencia de adherencia en el almacenamiento de un compuesto adherente.
Además la resina adherente puede migrar en las superficies adheridas y dejar unas manchas de aspecto graso.
En particular se puede observar una fijación fuerte a muchas superficies, un despegado difícil debido a ello así como la tendencia a dejar unas manchas de aspecto graso en muchas superficies, en aquellas sustancias autoadhesivas en las cuales la autoadherencia se consigue por una reticulación menor, es decir una inyección o disparo inferior de grupos isocianato frente a los grupos que reaccionan con los grupos de isocianato, como por ejemplo los grupos hidroxilo o amino.
Según el principio de la reticulación inferior se han descrito sustancias autoadhesivas, por ejemplo, en US 5.157.101 A (Orr, Norwood), DE 24 35 218 A(Adsley y cols., Adhesive Tapes), JP 59 227 922 (Sanyo), US 3.939.102 A (Szonn y cols., Beiersdorf); US 5.714.543 A (Kydonieus y cols., Bristol Myers Squibb), EP 0 597 636 A1 (Kydonieus y cols., Squibb) y US 5.591.820 A (Kydonieus y cols., Squibb).
En una categoría muy similar con puntos débiles análogos se encuentran las sustancias adhesivas de poliuretano que contienen monoles o alcoholes monovalentes. Este tipo de poliuretanos se encuentran asimismo subreticulados y contienen por tanto porcentajes elevados de unidades de poliuretano con un peso molecular bajo capaces de emigrar.
Se conocen sustancias adhesivas a base de poliuretano de, por ejemplo, EP 0 882 749 A1 (Ikeda y cols., Nitto), US 5.227.409 A (Mobley y cols.,Dow) y US 5.102.714 A (Mobley y cols., Dow).
En otro tipo de sustancias autoadhesivas de poliuretano se emplean componentes de polioles que contienen grupos hidroxilo que llevan dobles enlaces. Las sustancias autoadhesivas de poliuretano de este tipo se mencionan en JP 02 003 476 (Tsubota y cols., Shinko), WO 98/30648 A1 (Gerard y cols., Shell), JP 59 230 076(Sekisui), JP 2001 146 577 (Toyo), US 3.879.248 A (Kest), US 3.743.616 A (Kest), US 3.743.617 A(Kest), US 5.486.570 A (St. CLair, Shell) y US 3.515.773 A (Dahl y cols., Continental Tapes). Un inconveniente es la sensibilidad oxidante de estas sustancias autoadhesivas, motivada por los dobles enlaces en la cadena principal polimérica. Esto lleva a que después de algún tiempo se produzca un lacado o neutralización de la superficie autoadhesiva. Además la mayoría de sustancias autoadhesivas de este tipo contiene además resinas, lo que da lugar a los inconvenientes ya men-
cionados.
Una sustancia adhesiva de poliuretano que contiene dobles enlaces de carbono-carbono, a base de un producto natural como el aceite de ricino, se ha descrito en US 3.246.049 A (Webber, Norton). También aquí se menciona la sensibilidad oxidativa como el punto débil.
En EP 0 979 835 A (Questel y cols., Elf Atochem) se han propuesto los polialquilenos terminados en un grupo hidroxilo como los componentes del poliol, de forma que se resolvería el problema de la sensibilidad oxidativa. Las composiciones en general se suelen endurecer con la humedad, logrando por tanto una resistencia final altamente cohesiva y no se podrán utilizar varias veces, de manera que serán inapropiadas para adherencias de papel reversibles. Además contienen resinas adhesivas y plastificantes cuyos inconvenientes se han mencionado con anterioridad.
Las sustancias autoadhesivas de poliuretano que se endurecen con la humedad se han descrito, por ejemplo, en US 4.661.542, A(USM), JP 63 189 486(Sanyo) y EP 0 196 749 A1 (de Voithenberg y cols., Emhart).
Un adhesivo de poliuretano a base de polibutadienos hidrogenados se describe en JP 01 156 386 (Uehara y cols., Hitachi). El inconveniente aquí es la necesidad de una reticulación por rayos de electrones, que signifique un despliegue técnico considerable.
Un autoadhesivo de poliuretano, que asimismo puede endurecerse por rayos de electrones se describe en JP 63 260 977 (Uehara y cols., Hitachi). Se emplean en este caso poliéteres como los componentes de los polioles.
En algunas etapas se describen los copolimerizados de poliuretano o de una mezcla que contiene poliuretano con propiedades adhesivas. Ejemplos de ello son la US 5.910.536 A (Kydonieus y cols., Bristol Myers Squibb), US 5.714.543 A (Shah y cols., Bristol Myers Squibb) y US 4.625.475 A (Barnett y cols., Ashland Oil). Estos adhesivos se caracterizan, en general, por una elevada pegajosidad y por tanto se separan de los sustratos sensibles con gran dificultad. Su adhesividad se encuentra limitada a determinadas superficies de una forma no selectiva.
Los autoadhesivos de poliuretano con unas propiedades aditivas especiales, como por ejemplo resistencia a la llama o conductividad eléctrica, se describen por ejemplo en EP 1 108 768 A1 (Wong, Tyco) o bien US 4.855.077 A (Hata y cols., Takiron).
También se conocen los poliuretanos espumados con propiedades autoadherentes. Ejemplo de ello es el escrito DE 24 35 217 A (Adsley y cols., Cintas Adhesivas), así como las descripciones de espumas hidrófilas en DE 42 33 289 A (Kenndoff y cols., Beiersdorf) y WO 94/07935 A (Kenndoff y cols., Beiersdorf).
Básicamente los poliuretanos espumados debido al aumento de la superficie tienen el inconveniente de una sensibilidad oxidativa elevada así como de una elevada fotosensibilidad. En la práctica se ha demostrado que se agarran fuertemente a la mayoría de superficies y únicamente se despegan dañándola o bien, en particular en el caso de espumas ajustadas en su carácter hidrófilo por medio de aditivos superabsorbentes, dan lugar a la formación de manchas.
Los poliuretanos con propiedades autoadhesivas se pueden obtener, tal como se ha demostrado en JP 2000 073 040 (Toyo) y JP 2000 256 638 (Toyo), incluso mediante el empleo tanto de poliéteres como de poliésteres así como de dos catalizadores distintos en la fórmula de los componentes de poliol. El inconveniente es sobre todo el incremento de la complejidad en la fabricación condicionado por la fórmula.
En JP 2000 328 034 (Toyo), US 3.761.307 A(Dahl) y US 3.925.283 A(Dahl, Continental Tapes) se han descrito poliuretanos/ureas adherentes, que se obtienen por la incorporación al polímero de reticulantes o bien alargadores de cadena amínicos. Como inconveniente se encuentra la complejidad en la fabricación así como la escasa selectividad de la autoadherencia a las distintas superficies.
En DE 21 39 640 A (Dollhausen y cols., Bayer) se ha descrito un autoadhesivo a base de un uretano diisocianato aromático. Un inconveniente en este caso es la tendencia al amarilleado típica de los poliuretanos aromáticos.
Para conseguir propiedades autoadherentes se ha propuesto en DE 100 30 908 A (Bole y cols., Henkel) y en EP 0 081 103 A1 (Miyake y cols., Takeda) el uso de dos isocianatos diferentes en una composición de poliuretano. Incluso en estos casos, la complejidad en la fabricación resulta ser un inconveniente así como la mínima selectividad de la adherencia a las distintas superficies.
En WO 97/22642 A1 (Chang y cols., Bristol Myers Squibb) se ha propuesto para la fabricación de una sustancia autoadhesiva un prepolímero terminado en NCO y un compuesto polihidroxílico que se calentarán juntos a una temperatura determinada hasta obtener un porcentaje en gel del 30 al 49%. El inconveniente de este método es la presumible escasa selectividad de la autoadherencia a diferentes superficies, que se obtiene del relativamente bajo contenido en gel.
De la US 3.796.678 A(Bartizal, 3M) se conoce un autoadhesivo de poliuretano a base de prepolímeros de isocianato enmascarados, que se asignan al agua o al disolvente orgánico. Como inconveniente se ha observado la compleja fabricación así como la necesidad de emplear agua o disolventes.
Una sustancia autoadhesiva de látex de poliuretano se ha descrito en WO 98/31769 A1 (Schrock y cols., Dow Chemical). El inconveniente es la necesidad de un secado, sin el cual es imposible o muy costoso en tiempo lograr películas de adhesivo sin burbujas de elevado grosor.
En algunas etapas se define un autoadhesivo de poliuretano por la densidad de reticulación. En la GB 1.113.925 A (Séller) y GB 1.216.672 A(Grindley) se han propuesto longitudes de cadena entre los puntos de reticulación de 130-285 átomos de cadena o bien de más de 285 átomos de cadena. En la práctica se ha demostrado que no es posible un control de las propiedades de adherencia sobre el criterio de la longitud de la cadena. Una densidad de reticulación demasiado baja tiene una fuerte atracción a la mayoría de substratos después de un periodo de adherencia largo, una densidad de reticulación demasiado alta conduce a unas sustancias autoadhesivas con adherencia insuficiente. No se consigue una selectividad específica de la superficie de las propiedades autoadhesivas.
En EP 1 088 871 A1 (Heguri y cols., Sekisui) se ha descrito previamente para el poliisocianato empleado una determinada distancia entre los grupos de isocianato o bien un determinado grado de reticulación. El peso molecular entre los dos grupos de isocianato dentro del poliisocianato debe ser de 220 hasta 570. Incluso este tipo de control de la densidad de reticulación sobre la longitud de la cadena en el poliisocianato no podía mejorar la selectividad específica superficial de las propiedades autoadherentes.
En US 6.040.028 A (Cline y cols., Bayer) se define un adhesivo de poliuretano (adhesivo de contacto) sobre el peso molecular entre los puntos de reticulación. Se ha previsto con anterioridad un peso molecular entre 7000 y 16000. Entre otras se han establecido una serie de limitaciones, de que el 0 hasta el 10% de los polioles deben tener un peso molecular de 60 hasta 400 y de que el 90 hasta el 100% de los polioles debe tener un peso molecular de 1800 hasta 12000. Aquí también se debe tener en cuenta que las propiedades autoadhesivas no son específicamente selectivas de la superficie y que en la mayoría de substratos se produce un agarre fuerte después de un periodo de adherencia largo, puesto que la densidad de reticulación es relativamente escasa y no se han dado ningún dato sobre una posible solución del problema.
En la WO 01/62818 A1 (Hansen y cols., 3M) se ha propuesto la reacción con isocianatos de dos polioles o bien de otro tipo de materiales que reaccionen con los grupos NCO, donde los componentes que reaccionan con los isocianatos se diferencian unos de otros en que uno tiene un peso molecular mayor a 2000 y otro tiene un peso molecular inferior a 2000.
Este tipo de sustancias adhesivas se conoce entre otras cosas de los ejemplos en US 5.227.409 A y US 3.437.622 A, incluso en lo que se refiere a la limitación (subreivindicación 5), de que en cuanto a los componentes que reaccionan con los isocianatos se trata casi exclusivamente de dioles. Además poliuretanos con una composición de este tipo ya se han descrito en los ejemplos en EP 1 095 993 A1 y EP 1 101 803 A1, por lo que en los ejemplos finalmente mencionados no se trata de compuestos para la obtención de sustancias adhesivas. El producto de reacción propuesto en WO 01/62818 A1 no es claramente una sustancia adhesiva. No se ha dado ningún dato sobre una selectividad específica superficial de las propiedades adherentes.
El cometido de la invención consiste en disponer de un adhesivo que se adhiera bien a las superficies de plástico polares y a las superficies metálicas lisas así como al vidrio, que se pueda despegar fácilmente sin dañar la superficie en el despegado, en particular cuando se trata de superficies sensibles frente a influencias mecánicas, que no presentan los inconvenientes de la tecnología actual. En particular, el adhesivo debe adherirse solo ligeramente a papel, cartón o materiales similares así como a la piel humana, tras su estirado no debe dejar ningún residuo o bien mancha de aspecto graso y se debe poder emplear varias veces, ser lavable y estable a la luz.
Este cometido se resuelve mediante un adhesivo a base de poliuretano, como el que se indica en las reivindicaciones. El objetivo de las subreivindicaciones son las configuraciones preferidas del adhesivo, el método para su fabricación así como sus posibilidades de empleo.
De acuerdo con ello la invención hace referencia a un adhesivo a base de poliuretano que se caracteriza porque el poliuretano se compone de las siguientes sustancias de partida que intervienen en la reacción en las condiciones siguientes:
a)
al menos un poliisocianato alifático o alicíclico, en el que su funcionalidad es respectivamente menor o igual a tres,
b)
una combinación de al menos un polipropilenglicol-diol y al menos un polipropilenglicol-triol,
donde la relación del número de grupos hidroxilo del componente-diol respecto al número de grupos hidroxilo del componente-triol es menor a 10, preferiblemente entre 0,2 y 5.
donde además la relación del número de grupos de isocianato respecto al número total de grupos hidroxilo se sitúa entre 0,8 y 1,15, preferiblemente entre 0,95 y 1,05, muy especialmente entre 1,0 y 1,05,
donde el catalizador para la reacción que da el poliuretano es o contiene un carboxilato de bismuto o bien un derivado de carboxilato de bismuto,
y donde los dioles y trioles se eligen y se combinan de forma alternativa tal como sigue:
-
Dioles con un peso molecular inferior o igual a 1000 se combinan con trioles, cuyo peso molecular sea mayor a 1000, preferiblemente mayor o igual a 3000,
-
Dioles con un peso molecular mayor a 1000 se combinan con trioles cuyo peso molecular es inferior a 1000.
Para conseguir poliuretanos con suficiente estabilidad a la luz, deben emplearse poliisocianatos alifáticos o alicíclicos conocidos o bien poliisocianatos con grupos de isocianato no unidos por un enlace aromático. Sorprendentemente se ha descubierto que los poliisocianatos alifáticos o alicíclicos son adecuados para crear el llamado perfil de características deseado de los autoadhesivos de poliuretano que cumple el cometido de la invención. En particular la selectividad específica superficial de las propiedades autoadhesivas se puede ajustar mediante el empleo de poliisocianatos alifáticos o alicíclicos.
En una configuración preferida se emplearán diisocianatos alicíclicos o alifáticos. Se prefiere especialmente el empleo de diisocianatos alifáticos o alicíclicos con una estructura molecular asimétrica, en los cuales ambos grupos de isocianato posean una reactividad diferente. En particular la tendencia típica de los poliuretanos autoadherentes a dejar manchas de grasa sobre papel o cartón, se reduce claramente mediante el empleo de diisocianatos alifáticos o alicíclicos con una estructura molecular asimétrica. La estructura molecular asimétrica significa que la molécula no posee ningún elemento de simetría (por ejemplo, planos de simetría, ejes de simetría, centros de simetría), que no puede efectuar ninguna operación de simetría, que crea una molécula congruente con la molécula de partida.
Ejemplos de los poliisocianatos adecuados conforme a la invención son el butano-1,4-diisocianato, tetrametoxibutan-1,4-diisocianato, hexan-1,6-diisocianato, diisocianato de etileno, diisocianato de diciclohexilmetano, 1,4-diisocianatociclohexano, 1,3-diiscocianatociclohexano, 1,2-diisocianatociclohexano, 1.3-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclobutano, 1-isocianatometil-3-isocianato, 1,5,5-trimetilciclohexano (diisocianato de isoforona), 1-metil-2,4-diisocianatociclohexano, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, 5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetil-ciclohexano, 5-isocianato-1-(3-isocianatoprop-1-il)-1,3,3-trimetil-ciclohexano, 5-isocianato-1-(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetil-ciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)-ciclohexano, 1-isocianato-2-(2-isocianato-et-1-il)-ciclohexano, 2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentil-ciclohexano, norbonandiisocianatometilo, diisocianatos clorados, bromados, alifáticos o alicíclicos que contienen fósforo o azufre, así como derivados de los diisocianatos, en particular los tipos dimerizados o trimerizados.
En una configuración muy especial se emplea diisocianato de isoforona.
En cuanto a la composición de los eductos que intervienen en la reacción con el poliisocianato se ha descubierto sorprendentemente que combinaciones de al menos un polipropilenglicol-diol y al menos un polipropilenglicol-triol son adecuadas para crear poliuretanos con el perfil de propiedades deseado según el cometido de la invención, cuando la relación entre el número de grupos hidroxilo del componente diol respecto al número de grupos hidroxilo del componente triol es inferior a 10, situándose preferiblemente entre 0,2 y 5,0, cuando además la relación del número de grupos de isocianato respecto al número total de grupos hidroxilo se sitúa entre 0,8 y 1,15, preferiblemente entre 0,95 y 1,05, en particular entre 1,0 y 1,5, cuando el catalizador para la reacción respecto al poliuretano es o contiene un carboxilato de bismuto o bien un derivado de carboxilato de bismuto y cuando los dioles y trioles se eligen de forma alternativa tal como sigue y se combinan:
-
Dioles con un peso molecular inferior o igual a 1000 se combinan con trioles, cuyo peso molecular es superior o igual a 1000, preferiblemente mayor o igual a 3000,
-
Dioles con un peso molecular superior a 1000 se combinan con trioles, cuyo peso molecular es menor de 1000.
Como polipropilenglicoles se emplearán todos los poliésteres habituales en el comercio a base de óxido de propileno y de un "starter" difuncional en el caso de los dioles y de un "starter" trifuncional en el caso de los trioles. Entre ellos se encuentran los polipropilenglicoles fabricados de forma convencional, es decir en general con un catalizador básico, como por ejemplo el hidróxido de potasio, así como los polipropilenglicoles especialmente puros, los catalizados por DMC (doble cianuro metálico), y se describe su fabricación por ejemplo en US 5.712.216 A, US 5.693.584 A, WO 99/56874 A1, WO 99/51661 A1, WO 99/597 19 A1, WO 99/64152 A1, US 5,952,261 A, WO 99/64493 A1 y WO 99/51657 A1.
Lo característico de los polipropilenglicoles catalizados por DMC es que la funcionalidad teórica o bien "nominal" de exactamente 2 en el caso de los dioles o bien exactamente 3 en el caso de los trioles se consigue casi de forma real.
En el caso de los polipropilenglicoles fabricados de forma convencional la "verdadera" funcionalidad es siempre algo menor que la teórica, y en particular en el caso de los polipropilenglicoles con elevado peso molecular. El motivo es una reacción secundaria de transposición del óxido de propileno al alcohol alilo.
Además se pueden emplear todos los polipropilenglicol-dioles o trioles en los cuales el óxido de etileno esté monopolimerizado, lo que ocurre en muchos polipropilenglicoles habituales en el comercio para lograr una reactividad elevada frente a los isocianatos.
Variando las condiciones del número de grupos de hidroxilo del diol respecto al triol dentro de los límites empleados se modifica y se puede ajustar la fuerza de adherencia. Sorprendentemente se ha averiguado que la fuerza de adherencia aumenta cuanto mayor es la relación entre el número de grupos OH del diol respecto a los grupos OH del triol.
El margen de la fuerza de adherencia, que se puede ajustar dentro de los límites indicados, se encuentra prácticamente en una región de hasta 3,0 N/cm, medida sobre acero conforme a PSTC-101 (ver la descripción de los métodos de prueba).
Sorprendentemente se ha averiguado que el empleo de un catalizador o mezcla de catalizadores que contiene carboxilato de bismuto o bien derivado de carboxilato de bismuto, su empleo para acelerar las reacciones de poliuretano es conocido, aumenta considerablemente las propiedades de adherencia del poliuretano de manera que se consigue una selectividad específica superficial de las propiedades de adherencia.
Ejemplos de los carboxilatos de bismuto son el trisdodecanoato de bismuto, trisdecanoato de bismuto, trisneodecanoato de bismuto, trisoctanoato de bismuto, trisisooctanoato de bismuto, trishexanoato de bismuto, trispentanoato de bismuto, trisbutanoato de bismuto, trispropanoato de bismuto o trisacetato de bismuto.
En una posible forma de ejecución la sustancia adhesiva a base de poliuretano contiene otros componentes de la fórmula como, por ejemplo, catalizadores adicionales, medios de antienvejecimiento (antioxidantes), fotoprotectores como por ejemplo, absorbedores de rayos UV, aditivos reológicos así como todo tipo de aditivos.
En la elección de estas sustancias hay que tener en cuenta que estas sustancias no tienen ninguna tendencia de migración hacia un sustrato al que se adhieren, por tanto no se forman manchas. Por el mismo motivo, la concentración de estas sustancias, en particular de las líquidas, se mantendrá lo más baja posible en la composición total. El uso adicional de plastificantes o resinas adherentes debería evitarse sin que se tuvieran que eliminar estas sustancias del todo.
Para acelerar la reacción entre los componentes de isocianato y los componentes que reaccionan con el isocianato se pueden emplear además todos los catalizadores conocidos por el experto, como por ejemplo las aminas terciarias o los compuestos orgánicos de zinc.
Es preferible el empleo de antioxidantes pero no es obligatorio. Entre los antioxidantes adecuados se encuentran los fenoles impedidos estéricamente, los derivados de hidroquinona, las aminas impedidas estéricamente, los compuestos orgánicos de azufre o los compuestos de fósforo orgánicos.
Los medios fotoprotectores o absorbedores UV pueden emplearse asimismo de forma opcional.
Como fotoprotectores se utilizan los mencionados en Gaechter y Müller, Taschenbuch der Kunststoff-Additive, Munich 1979, en Kirk-Othmer(3), 23, 615 hasta 627, en Encycl.Polym. Sci. Technolo.14,125 hasta 148 y en Ullmann(4), 8, 21;15, 529,676.
Ejemplos de aditivos reológicos son los ácidos silicílicos pirógenos, silicatos de capa (por ejemplo, bentonita), polvo de poliamida de elevado peso molecular o polvo de derivado de aceite de ricino.
El adhesivo se fabrica en un modelo preferido de forma continuada según el método descrito a continuación:
En un recipiente A se colocan básicamente la combinación de polipropilenglicol anteriormente mencionada (componentes de poliol) y en un recipiente B los componentes de isocianato, donde ya se encuentran el resto de componentes de la receta mezclados con anterioridad.
Los componentes de poliol y de isocianato se obtienen por medio de bombas de precisión a través de la cabeza de mezcla o del tubo de mezcla de la instalación de dosificación y mezcla de varios componentes, mezclándose allí y reaccionando. Los componentes que reaccionan químicamente unos con otros y que se mezclan se colocan directamente sobre el material soporte en forma de cinta que se desplaza preferiblemente a una velocidad constante. El tipo de material soporte se dirige hacia el artículo que se va a fabricar. El material soporte recubierto de la masa de poliuretano reaccionante se hace pasar a través de un canal térmico, en el cual la masa de poliuretano se endurece para dar la sustancia adhesiva. El peso de masa de poliuretano se elige libremente. Se rige en función del artículo que se va a fabricar. El material soporte revestido se arrolla seguidamente en una estación de arrollado.
El método descrito permite trabajar sin disolventes y de forma anhidra. Trabajar sin disolventes y sin agua es el método preferido pero no imprescindible. Para conseguir los pesos de aplicación especialmente pequeños se pueden diluir los componentes de forma adecuada.
Para mejorar el anclaje de la masa de poliuretano sobre los materiales soporte en forma de tira se pueden emplear todos los métodos conocidos de tratamiento previo superficial, como por ejemplo el tratamiento previo corona, flameado, tratamiento de las fases gaseosas (por ejemplo fluoración). Asimismo se pueden emplear todos los métodos conocidos de imprimación, donde la capa de imprimación puede aplicarse tanto de soluciones como de dispersiones sobre el material soporte, como también en el método de extrusión o coextrusión.
Para mejorar las propiedades de arrollado del cilindro arrollado, se puede revestir previamente el reverso o lado posterior del material en forma de tira de una laca separadora (laca liberadora) o bien se puede aplicar un revestimiento separador co- o extrusionador de los lados posteriores.
Una sustancia adhesiva a base de poliuretano conforme a la descripción anterior que se caracteriza porque el poliuretano se compone de las sustancias de partida aplicadas a la reacción en las condiciones indicadas:
a)
al menos un poliisocianato alifático o alicíclico, en el que su funcionalidad es respectivamente menor o igual a tres,
b)
una combinación de al menos un polipropilenglicol-diol y al menos un polipropilenglicol-triol,
donde la relación del número de grupos hidroxilo del componente-diol respecto al número de grupos hidroxilo del componente-triol es menor a 10, preferiblemente entre 0,2 y 5,0.
donde además la relación del número de grupos de isocianato respecto al número total de grupos hidroxilo se sitúa entre 0,8 y 1,15, preferiblemente entre 0,95 y 1,05, muy especialmente entre 1,0 y 1,05,
donde el catalizador para la reacción que da el poliuretano es o contiene un carboxilato de bismuto o bien un derivado de carboxilato de bismuto,
y donde los dioles y trioles se eligen y se combinan de forma alternativa tal como sigue:
-
Dioles con un peso molecular inferior o igual a 1000 se combinan con trioles, cuyo peso molecular sea mayor a 1000, preferiblemente mayor o igual a 3000,
-
Dioles con un peso molecular mayor a 1000 se combinan con trioles cuyo peso molecular es inferior a 1000
presenta unas propiedades destacadas que no habían sido previstas por el experto.
La sustancia autoadhesiva es adecuada para fijar, por ejemplo, objetos pequeños con superficies sensibles de plástico polar, vidrio o metal de manera que por un lado se consiga una fijación segura de estos objetos, pero por otro lado estos objetos se puedan despegar en cualquier momento, sin que la sustancia adhesiva expuesta y no recubierta se vea influida por una elevada autoadhesividad y sin que las superficies de los objetos se vean alteradas por el proceso de pegado y despegado. La sustancia autoadhesiva puede emplearse como parte de un concepto de adherencia total para el pegado de objetos en revistas, libros, cartas o papeles en general y quedarse tras el despegado de los objetos en las revistas, libros, cartas o papeles en general, puesto que sobre estos soportes no se adhiere o bien solo débilmente y por tanto posteriormente no se produce un pegado o al menos un pegado irreversible de algunas páginas en las revistas, libros, cartas o en general sobre papeles superpuestos. Puesto que la sustancia autoadhesiva conforme a la descripción anterior no se adhiere a la piel humana o al menos solo ligeramente, en el contacto no se crea ninguna sensación de adherencia incómoda.
La sustancia autoadhesiva no deja ningún residuo después del despegado o bien mancha de aspecto grasiento sobre los objetos y no daña los objetos, en particular cuando éstos son sensibles a las influencias mecánicas, lo que ocurre en el caso de objetos con superficies muy lisas.
La sustancia adhesiva conforme a la descripción anterior se puede emplear repetidas veces sin que se altere la fuerza de adherencia. Si la sustancia adhesiva no se adhiere y se queda sin protección exterior durante largo tiempo en unas condiciones normales, naturalmente se cubre de polvo, de manera que su fuerza adherente se reduce. Dicha capa de polvo se retira fácilmente en cualquier momento con agua corriente normal. Tras el secado la fuerza adherente original vuelve a actuar en su totalidad. Incluso grandes cantidades de polvo, arena o polvo de todo tipo de tamaño de partículas se pueden eliminar lavando ligeramente.
Puesto que la sustancia adhesiva es estable a la luz puede emplearse también para el pegado sobre objetos, materiales o sustratos expuestos a la luz y al sol, por ejemplo, por fuera o por dentro de los cristales de las ventanas o lunas de los coches. En general la sustancia adhesiva es igualmente apropiada para aplicaciones de interior y exterior.
A continuación se puede aclarar la invención con ayuda de ejemplos, sin que se limite a ellos.
Se empleaban los métodos de análisis siguientes para caracterizar la muestra fabricada conforme al método descrito.
-
La muestra de prueba se fabricaba de manera que se revestía la composición autoadhesiva de poliuretano, reactiva, líquida con un peso de 50 g/m^{2} sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor y se endurecía a 100ºC. Las mediciones se realizaban tras un "periodo de tiempo de maduración" (a temperatura ambiente) de una semana.
-
La fuerza adhesiva se determinaba según PSTC-101. Según este método se aplica la mezcla de capa autoadhesiva y lámina de poliéster sobre distintos sustratos (acero, ABS, PS, PVC, PP) y a continuación se retira el sustrato por medio de una máquina de tracción en unas condiciones definidas. El ángulo de salida o extracción es respectivamente de 180º y la velocidad de salida de 300 mm/min. La fuerza requerida para la extracción es la fuerza adhesiva que se indicará en N/cm.
-
La medida de la adhesividad (medición de la adherencia superficial) se realizaba según el método de medición de troquelado siguiendo el modelo ASTM D 2979-01 con el Analizador de Textura TA 2 de la empresa SMS (Stable Micro Systems). Según este método un sello de acero cilíndrico con una fuerza de presión y una velocidad definidas se presionaba sobre la muestra a analizar y tras un periodo de tiempo definido se retiraba a una velocidad determinada. El resultado de la prueba es la fuerza máxima requerida para la tracción que se indicará en la unidad N.
Los parámetros de prueba eran:
-
Radio del cilindro: 1 mm \rightarrow área del cilindro:3,14 mm^{2}
-
Velocidad de presión: 0,1 mm/s
-
Fuerza de presión: 5 N
-
Tiempo de presión: 0,01 s
-
Velocidad de tracción: 0,6 mm/s
-
Se efectuaba el ensayo de la resistencia a la luz con una lámpara de luz solar de la empresa Osram con la denominación ULTRA-VITALUX®, registro de potencia de 300 W. Las muestras se irradiaban sin interrupción. a una distancia de 50 cm. La temperatura en el lugar de la muestra era respectivamente de unos 60ºC. Se evaluaba el cambio de color de la sustancia adhesiva así como el cambio de la fuerza de adherencia después de una y de dos semanas de irradiación. Esto corresponde aproximadamente a diez veces la radiación solar en verano en el centro de Europa.
Ejemplos
Los revestimientos de los ejemplos se llevaban a cabo en una instalación normal de revestimiento del laboratorio para revestimientos en continuo. El ancho de la tira era de 50 cm. La anchura de revestimiento se ajustaba de forma variable entre 0 y 1 cm. La longitud del canal térmico era de unos 12 m. La temperatura en el canal térmico era ajustable en cuatro zonas y se elegía respectivamente de forma libre entre la temperatura ambiente y 120ºC.
Se empleaba un dispositivo de dosificación y mezcla de varios componentes habitual con un sistema de mezcla dinámico. La cabeza de mezcla se concebía para dos componentes líquidos. El rotor de mezcla tenía una velocidad de giro variable de hasta aproximadamente 5000 U/min como máximo. En las bombas dosificadoras de esta instalación se trataba de bombas de rueda dentada con una potencia de transporte de aproximadamente 2 l/min. como máximo.
Los componentes de poliol se preparaban en una caldera de mezcla habitual calentable y evacuable. Durante el proceso de mezcla de aproximadamente 2 horas de duración, la temperatura de la mezcla se ajustaba a unos 70ºC y se aplicaba el vacío para la desgasificación de los componentes.
En la tabla 1 se mencionan los materiales de base empleados para la fabricación de sustancias adhesivas de poliuretano, junto con el nombre comercial y el del fabricante. Las materias primas mencionadas se obtienen fácilmente en el comercio.
TABLA 1 Materiales de base empleados para la fabricación de adhesivos a base de poliuretano con los nombres comerciales y del fabricante
Nombre comercial Base química Masa molar media Número de OH o NCO Fabricante/Proveedor
Desmophen 1262 BD® Polipropilenglicol, Diol (M=430) (4661 mmol OH/kg) Bayer
Desmophen 1112 BD® Polipropilenglicol, Diol (M=1000) (1997 mmol OH/kg) Bayer
Acclaim 4220 N® Polipropilenglicol, Diol, muy puro, fabricado DMC-catalizado Bayer
(M=4000) (500 mmol OH/kg)
Desmophen 1380 BT® Polipropilenglicol, Triol (M=450) (6774 mmol OH/kg) Bayer
Desmophen 3061 BT® Polipropilenglicol, Triol (M=3000) (1000 mmol OH/kg) Bayer
TABLA 1 (continuación)
Nombre comercial Base química Masa molar media Número de OH o NCO Fabricante/Proveedor
Desmophen 5035 BT® Polipropilenglicol, Triol (M=4800) (624 mmol OH/kg) Bayer
Acclaim 6320 N® Polipropilenglicol, Triol, muy puro, DMC catalizado (M=6000) Bayer
(500 mmol OH/kg)
Vestanat IPDI® Diisocianato de isoforona (M=222,3) (8998 mmol NCO/kg) Degussa-Hüls
Vestanat TMDI® 2,2,4-trimetril-hexametilendiisocianato (M=210,3) Degussa-Hüls
(9500 mmol NCO/kg)
Desmodur N 3300® Poliisocianato alifático a base de hexa-metilendiisocianato Bayer
(5143 mmol NCO/kg)
Desmodur W® Diisocianato de diciclohexilmetano (M=262) Bayer
(7571 mmol NCO/kg)
Trisneodecanoato de bismuto CAS-Nr.34364-26-6
Mark DBTL® Dilaurato de zinc dibutílico Nordmann, Rassmann
Tinuvin 292® amina impedida estéricamente, medio fotoprotector Ciba
Tinuvin 400® Dervado de triazina, protector de rayos UV Ciba
Aerosil R202® Ácido silícico pirogénico, hidrófobo Degussa-Hüls
Ejemplo 1
La sustancia adhesiva conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 12,1 56,3 mmol OH
Acclaim 6320 N® 75,1 37.5 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 10,6 95,7 mmol NCO
La muestra de análisis (50 g/m^{2} de sustancia adhesiva de poliuretano sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las siguientes fuerzas adhesivas:
-
0,15 N/cm sobre acero,
-
0,23 N/cm sobre ABS,
-
0,36 N/cm sobre PS,
-
0,41 N/cm sobre PVC.
\newpage
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,4 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecía alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podía separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 2
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 12,3 57,4 mmol OH
Acclaim 6320 N® 76,6 38,3 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Componente B Vestanat IPDI® 10,8 97,6 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,17 N/cm sobre acero,
-
0,22 N/cm sobre ABS,
-
0,31 N/cm sobre PS,
-
0,44 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,4 N. Después de una semana de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecía alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. Después de dos semanas de irradiación no aparecían cambios de color, pero se sentía claramente ahora la autoadherencia. La fuerza de adherencia al acero era de 1,6 N/cm.
La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podía separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 3
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:2,5
\newpage
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 17,9 83,3 mmol OH
Acclaim 6320 N® 66,7 33,3 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 13,2 119,0 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,19 N/cm sobre acero,
-
0,25 N/cm sobre ABS,
-
0,47 N/cm sobre PS,
-
0,53 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,5 N. Después de dos semanas de irradiación no aparecían cambios ni de color ni de la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 4
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:4,0
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 24,5 114,2 mmol OH
Acclaim 6320 N® 57,1 28,6 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 16,2 145,6 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,26 N/cm sobre acero,
-
0,53 N/cm sobre ABS,
-
0,68 N/cm sobre PS,
-
0,76 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,7 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podía separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 5
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,05
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:10,0
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 38,6 180,1 mmol OH
Acclaim 6320 N® 36,0 18,0 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 23,2 208,0 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,53 N/cm sobre acero,
-
1,13 N/cm sobre ABS,
-
0,95 N/cm sobre PS,
-
1,18 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 1,3 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podía separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 6
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,0
\newpage
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 10,3 47,8 mmol OH
Desmophen 5035 BT® 36,0 47,8 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 10,8 97,6 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,13 N/cm sobre acero,
-
0,22 N/cm sobre ABS,
-
0,36 N/cm sobre PS,
-
0,32 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,3 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podía separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 7
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,0
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 10,5 48,8 mmol OH
Desmophen 5035 BT® 78,2 48,8 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Componente B Vestanat IPDI® 11,0 99,5 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,15 N/cm sobre acero,
-
0,28 N/cm sobre ABS,
-
0,46 N/cm sobre PS,
-
0,38 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,3 N. Después de una semana de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. Después de dos semanas de irradiación no aparecía alteraciones de color, pero la autoadherencia era realmente clara. La fuerza de adherencia (al acero) era de 1,8 N/cm.
La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 8
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 14,3 65,5 mmol OH
Desmophen 5035 BT® 71,0 44,3 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6 44,3 mmol OH
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 12,6 113,0 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,21 N/cm sobre acero,
-
0,34 N/cm sobre ABS,
-
0,52 N/cm sobre PS,
-
0,48 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,5 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 9
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:2,5
\newpage
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 20,7 96,4 mmol OH
Desmophen 5035 BT® 61,8 38,6 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 15,3 137,6 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,31 N/cm sobre acero,
-
0,62 N/cm sobre ABS,
-
0,58 N/cm sobre PS,
-
0,52 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,7 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 10
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:4,0
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 27,7 129,3 mmol OH
Desmophen 5035 BT® 51,8 32,3 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 18,3 164,8 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,42 N/cm sobre acero,
-
0,81 N/cm sobre ABS,
-
0,68 N/cm sobre PS,
-
0,73 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 1,0 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 11
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 0,90
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:0,3
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 5,3 129,3 mmol OH
Desmophen 3061 BT® 81,9 81,9 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 10,6 95,8 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,41 N/cm sobre acero,
-
0,43 N/cm sobre ABS,
-
0,51 N/cm sobre PS,
-
0,51 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,5 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 12
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 0,95
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:0,7
\newpage
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 11,1 51,5 mmol OH
Desmophen 3061 BT® 73,5 73,5 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 13,2 118,8 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,63 N/cm sobre acero,
-
0,51 N/cm sobre ABS,
-
0,49 N/cm sobre PS,
-
0,52 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,5 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 13
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 0,95
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 19,9 51,5 mmol OH
Desmophen 3061 BT® 61,7 73,5 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 16,2 146,5 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,72 N/cm sobre acero,
-
0,81 N/cm sobre ABS,
-
0,55 N/cm sobre PS,
-
0,76 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,8 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 14
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:2,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 18,0 83,9 mmol OH
Acclaim 6320 N® 67,2 33,6 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 12,6 119,9 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,32 N/cm sobre acero,
-
0,31 N/cm sobre ABS,
-
0,45 N/cm sobre PS,
-
0,49 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,6 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 15
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:2,5
\newpage
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 16,2 75,6 mmol OH
Acclaim 6320 N® 60,6 30,3 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Desmophen N 3300® 21,0 108,0 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,18 N/cm sobre acero,
-
0,21 N/cm sobre ABS,
-
0,31 N/cm sobre PS,
-
0,26 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,3 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 16
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:2,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 17,5 81,2 mmol OH
Acclaim 6320 N® 65,0 32,5 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Desmodur W® 13,2 116,0 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,15 N/cm sobre acero,
-
0,23 N/cm sobre ABS,
-
0,18 N/cm sobre PS,
-
0,21 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,3 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 17
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:2,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1112 BD® 48,7 96,1 mmol OH
Desmophen 3061 BT® 34,3 34,3 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Desmodur W® 14,8 133,1 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,21 N/cm sobre acero,
-
0,31 N/cm sobre ABS,
-
0,56 N/cm sobre PS,
-
0,68 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,5 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 18
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:4,0
\newpage
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1112 BD® 43,1 85,1 mmol OH
Acclaim 6320 N® 42,6 21,3 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Desmodur W® 12,1 108.6 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,53 N/cm sobre acero,
-
0,82 N/cm sobre ABS,
-
0,93 N/cm sobre PS,
-
1,12 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 1,1 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 19
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:0,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Acclaim 4220 N® 74,1 37,0 mmol OH
Desmophen 1380 BT® 11,1 74,1 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 12,6 113,4 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,43 N/cm sobre acero,
-
0,62 N/cm sobre ABS,
-
0,81 N/cm sobre PS,
-
0,79 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,9 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 20
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,5
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 4220 N® 85,4 42,7 mmol OH
Desmophen 1380 BT® 4,3 28,6 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 8,1 72,6 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,92 N/cm sobre acero,
-
1,13 N/cm sobre ABS,
-
1,10 N/cm sobre PS,
-
0,95 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 1,2 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 21
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,5
Cociente número de dioles-cadena corta-OH/número de dioles - cadena larga-OH: 1,0
\newpage
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 5,6 26,0 mmol OH
Desmophen 1112 BT® 4,3 26,0 mmol OH
Acclaim 6320 N® 69,3 34,6 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 9,8 88,3 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,52 N/cm sobre acero,
-
0,61 N/cm sobre ABS,
-
0,92 N/cm sobre PS,
-
0,83 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,7 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 22
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,5
Cociente número de dioles-cadena corta-OH/número de dioles - cadena larga-OH: 2,0
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 16,3 75,7 mmol OH
Desmophen 3061BT® 33,6 33,6 mmol OH
Acclaim 6320 N® 33,6 16,8 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 14,3 128,7 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,30 N/cm sobre acero,
-
0,41 N/cm sobre ABS,
-
0,32 N/cm sobre PS,
-
0,27 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,3 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
Ejemplo 23
La sustancia adhesiva de poliuretano conforme a la invención se compone de lo siguiente:
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,0
Cociente número de NCO(IPDI)/NCO(TMDI): 2,0
\vskip1.000000\baselineskip
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 8,6 40,1 mmol OH
Acclaim 6320 N® 80,2 40,1 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Vestanat IPDI® 6,1 54,6 mmol NCO
Componente B Vestanat TMDI 2,9 27,3 mmol NCO
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba las fuerzas de adherencia siguientes:
-
0,14 N/cm sobre acero,
-
0,27 N/cm sobre ABS,
-
0,39 N/cm sobre PS,
-
0,48 N/cm sobre PVC.
La medición de pegajosidad (sobre acero) daba un valor de 0,4 N. Después de dos semanas de irradiación con la lámpara de luz solar no aparecían alteraciones ni de color ni en la fuerza de adherencia. La adherencia a papel y cartón era extremadamente baja. La sustancia autoadhesiva se podía despegar agitando ligeramente. La sustancia adhesiva se adhería en algunos libros, revistas y periódicos. Incluso después de un periodo de adherencia de medio año se podían separar sin problemas los laterales adheridos y la sustancia adhesiva se retiraba sin esfuerzo alguno, sin dejar residuos o manchas de aspecto graso y sin dañar los papeles. La sustancia adhesiva no se pegaba a la piel. Además era lavable. Para su análisis se espolvoreaba con arena fina y en un segundo ensayo con talco fino. Ambas sustancias se eliminaban fácilmente con agua corriente. La fuerza de adherencia volvía de nuevo a su nivel original. Se analizaba también la capacidad de uso reiterado de manera que la sustancia adhesiva se pegaba 20 veces una tras otra al PVC y se despegaba. La fuerza adhesiva volvía siempre a su nivel original.
\newpage
Ejemplos comparativos
Ejemplo comparativo 1
Composición de poliuretano
Cociente NCO/OH: 0,95
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:5,0
\vskip1.000000\baselineskip
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 31,8 148 mmol OH
Desmophen 5035 BT® 47,3 29,5 mmol OH
Mark DBTL® 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 18,7 168,6 mmol NCO
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba una fuerza de adherencia al acero de 7,4 N/cm. La sustancia adhesiva se pegaba fuertemente al papel, de manera que no se podía despegar de ningún modo. También se adhería fuertemente a la piel.
Ejemplo comparativo 2
Composición de poliuretano
Cociente NCO/OH: 0,7
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:2,5
\vskip1.000000\baselineskip
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 21,7 101,3 mmol OH
Desmophen 5035 BT® 65,0 40,5 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 11,1 99,3 mmol NCO
\vskip1.000000\baselineskip
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba una fuerza de adherencia al acero de 8,2 N/cm. La sustancia adhesiva se pegaba fuertemente al papel, de manera que no se podía despegar de ningún modo. Además transcurrido un tiempo dejaba unas manchas de aspecto grasiento sobre el papel. Además se adhería fuertemente a la piel.
\newpage
Ejemplo comparativo 3
Composición de poliuretano
Cociente NCO/OH: 1,02
Cociente número de dioles-OH/número de trioles-OH:1,0
Materia prima Porcentaje en Número de grupos OH o bien NCO
peso (% peso) respecto al porcentaje en peso
Componente A Desmophen 1262 BD® 35,6 166,0 mmol OH
Desmophen 1380 BT® 24,6 166,0 mmol OH
Trisneodecanoato de bismuto 0,3
Tinuvin 292® 0,3
Tinuvin 400® 0,6
Aerosil R202® 1,0
Componente B Vestanat IPDI® 37,6 338,6 mmol NCO
La muestra de prueba (50 g/m^{2} de poliuretano - sustancia adhesiva sobre una lámina de poliéster de 26 \mum de grosor, ver antes) daba una fuerza de adherencia al acero y a los plásticos inferior a 0,1 N/cm. La fuerza de adherencia era demasiado baja para fijar piezas de plástico ligeras.

Claims (11)

1. Sustancia adhesiva a base de poliuretano, que se caracteriza porque el poliuretano se compone de las sustancias de partida aplicadas a la reacción de forma catalítica en las condiciones siguientes:
a)
al menos un poliisocianato alifático o alicíclico, en el que su funcionalidad es respectivamente menor o igual a tres,
b)
una combinación de al menos un polipropilenglicol-diol y al menos un polipropilenglicol-triol,
donde la relación del número de grupos hidroxilo del componente-diol respecto al número de grupos hidroxilo del componente-triol es menor a 10, preferiblemente entre 0,2 y 5.
donde además la relación del número de grupos de iso isocianato respecto al número total de grupos hidroxilo se sitúa entre 0,8 y 1,15, preferiblemente entre 0,95 y 1,05, muy especialmente entre 1,0 y 1,05,
donde el catalizador para la reacción que da el poliuretano es o contiene un carboxilato de bismuto o bien un derivado de carboxilato de bismuto,
y donde los dioles y trioles se eligen y se combinan de forma alternativa tal como sigue:
-
Dioles con un peso molecular inferior o igual a 1000 se combinan con trioles, cuyo peso molecular sea mayor a 1000, preferiblemente mayor o igual a 3000,
-
Dioles con un peso molecular mayor a 1000 se combinan con trioles cuyo peso molecular es inferior a 1000
2. Sustancia adhesiva conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza porque los poliisocianatos alifáticos o alicíclicos son diisocianatos, en particular aquellos con una estructura molecular asimétrica.
3. Sustancia adhesiva conforme a la reivindicación 1 ó 2, que se caracteriza por, que el poliisocianato es un butano-1,4-diisocianato, tetrametoxibutan-1,4-diisocianato, hexan-1,6-diisocianato, diisocianato de etileno, diisocianato de diciclohexilmetano, 1,4-diisocianatociclohexano, 1,3-diiscocianatociclohexano, 1,2-diisocianatociclohexano, 1.3-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclopentano, 1,2-diisocianatociclobutano, 1-isocianatometil-3-isocianato, 1,5,5-trimetilciclohexano (diisocianato de isoforona), 1-metil-2,4-diisocianato-ciclohexano, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, 5-isocianato-1-(2-isocianatoet-1-il)-1,3,3-trimetil-ciclohexano, 5- ciclohexano, 5-isocianato-1-(4-isocianatobut-1-il)-1,3,3-trimetil-ciclohexano, 1-isocianato-2-(3-isocianatoprop-1-il)-ciclohexano, 1-isocianato-2-(2-isocianato-et-1-il)-ciclohexano, 2-heptil-3,4-bis(9-isocianatononil)-1-pentil-ciclohexano, norbonandiisocianatometilo, o bien un diisocianato clorado, bromado, alifáticos o alicíclicos que contienen fósforo o azufre y/o un derivado de los diisocianatos indicados, en particular los tipos dimerizados o trimerizados, muy especialmente el diisocianato de isoforona.
4. Sustancia adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones 1 hasta 3, que se caracteriza porque al menos uno de los polipropilenglicoles empleados procede de un proceso de fabricación catalizado por un DMC.
5. Sustancia adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones 1 hasta 4, que se caracteriza porque se emplea un propilenglicol-triol que ha sido fabricado mediante catálisis por DMC.
6. Sustancia adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones 1 hasta 5, que se caracteriza, porque se añaden componentes receptores como los catalizadores, medios de antienvejecimiento (antioxidantes), medios fotoprotectores, absorbedores de rayos UV, aditivos reológicos así como sustancias auxiliares.
7. Método de fabricación de una sustancia autoadhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores, donde
a)
en un recipiente A se coloca básicamente la combinación de polipropilenglicol previamente mezclada (componentes de poliol) y en un recipiente B básicamente los componentes de isocianato, teniendo en cuenta que los demás componentes de la fórmula ya se habrán mezclado con anterioridad,
b)
los componentes de poliol e isocianato se transportan a través de bombas de precisión a través de la cabeza de mezcla o del tubo de mezcla de un dispositivo de varios componentes de mezcla y dosificación, se mezclan allí de forma homogénea y se lleva a cabo la reacción,
c)
los componentes que reaccionan químicamente unos con otros, por tanto así mezclados, se colocan directamente después sobre un material soporte, que se desplaza preferiblemente a una velocidad constan- te,
d)
el material soporte revestido de masa de poliuretano reaccionante es conducido a través de un canal térmico, en el cual la masa de poliuretano se endurece para dar lugar a la sustancia adhesiva,
e)
el material soporte revestido es arrollado luego en una estación de arrollado.
8. Método para la fabricación de una sustancia adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque la fabricación se realiza sin disolvente.
9. Método para la fabricación de una sustancia adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores, que se caracteriza porque la fabricación se lleva a cabo sin añadir agua.
10. Uso de una sustancia adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores para la fabricación de los artículos autoadhesivos.
11. Uso de una sustancia adhesiva conforme al menos una de las reivindicaciones anteriores para la fijación sin dejar lesiones ni residuos de objetos pequeños con superficies sensibles, por ejemplo de plástico polar, vidrio o metal, en particular en periódicos, libros, cartas o papel en general.
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