ES2276482T3 - Granulo con material de barrera hidratado. - Google Patents

Granulo con material de barrera hidratado. Download PDF

Info

Publication number
ES2276482T3
ES2276482T3 ES98964195T ES98964195T ES2276482T3 ES 2276482 T3 ES2276482 T3 ES 2276482T3 ES 98964195 T ES98964195 T ES 98964195T ES 98964195 T ES98964195 T ES 98964195T ES 2276482 T3 ES2276482 T3 ES 2276482T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
granule
coating
enzyme
water
granules
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES98964195T
Other languages
English (en)
Inventor
Nathaniel T. Becker
Robert I. Christensen, Jr.
Alfred L. Gaertner
Mahmood M. Ghani
Douglas A. Dale
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Danisco US Inc
Original Assignee
Genencor International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22082210&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2276482(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Genencor International Inc filed Critical Genencor International Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2276482T3 publication Critical patent/ES2276482T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
    • C12N9/14—Hydrolases (3)
    • C12N9/48—Hydrolases (3) acting on peptide bonds (3.4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672—Granulated or coated enzymes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

Un gránulo que comprende un núcleo de proteína, una sal de barrera hidratada aplicada como un revestimiento sobre el núcleo de proteína, y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado, en el que la sal de barrera es sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado o acetato de magnesio tetrahidratado, teniendo la sal de barrera una actividad de agua moderada o alta.

Description

Gránulo con material de barrera hidratado.
Campo de la invención
Recientemente, el uso de enzimas, especialmente de origen microbiano, se ha vuelto cada vez más común. Las enzimas se usan en varias industrias, incluyendo, por ejemplo, la industria del almidón, la industria de los productos lácteos, y la industria de los detergentes. Es bien conocido en la industria de los detergentes que el uso de enzimas, particularmente enzimas proteolíticas, ha creado intereses industriales referentes a la higiene de los trabajadores de las fábricas de detergentes, particularmente debido a los riesgos para la salud asociados con la presencia en polvo de las enzimas disponibles.
Desde la introducción de las enzimas en el negocio de los detergentes, la industria ha ofrecido muchos avances en la granulación y revestimiento de las enzimas. Véanse por ejemplo las siguientes patentes relativas a la granulación de enzimas:
La Patente de los EE.UU. 4.106.991 describe una formación mejorada de gránulos de enzimas mediante la inclusión en la composición que se somete a granulación de fibras de celulosa finamente divididas en una cantidad del 2-40% p/p basado en el peso seco de toda la composición. Además, esta patente describe que pueden usarse sustancias cerosas para revestir las partículas del granulado.
La Patente de los EE.UU. 4.689.297 describe partículas que contienen enzimas que comprenden un núcleo formado por partículas, que se dispersa en agua, que mide 150-2000 micras en su dimensión más larga, una capa uniforme de enzima alrededor del núcleo de partículas en una cantidad del 10%-35% en peso del peso del núcleo de partículas, y una capa de agente de revestimiento macromolecular, que forma una película, soluble o que se dispersa en agua, que rodea uniformemente la capa de enzima, en la que la combinación de enzima y agente de revestimiento es del 25-55% del peso del núcleo de partículas. El material del núcleo descrito en esta patente incluye arcilla, un cristal de azúcar encerrado en capas de almidón de maíz que está revestido con una capa de dextrina, almidón de patata aglomerado, sal en forma de partículas, citrato trisódico aglomerado, escamas de NaCl cristalizadas en bandeja, gránulos o perlas de bentonita, gránulos que contienen bentonita, caolín y tierra de diatomeas o cristales de citrato sódico. El material que forma la película puede ser un éster de ácido graso, un alcohol alcoxilado, un alcohol polivinílico o un alquilfenol etoxilado.
La Patente de los EE.UU. 4.740.469 describe una composición granular enzimática que consiste esencialmente en un 1-35% en peso de una enzima y un 0,5-30% en peso de un material fibroso sintético que tiene una longitud media de 100-500 micras y un espesor en el intervalo de 0,05-0,7 denier, siendo el resto un modificador o agente de relleno. La composición granular puede comprender adicionalmente un material ceroso fundido, tal como polietilenglicol, y opcionalmente un colorante tal como dióxido de titanio.
La Patente de los EE.UU. 5.254.283 describe un material en forma de partículas que se ha revestido con una capa continua de un polímero de apresto en urdimbre insoluble en agua. La Patente de los EE.UU. 5.324.649 describe gránulos que contienen enzimas que tienen un núcleo, una capa de enzima y una capa de revestimiento externa. La capa de enzima y, opcionalmente, el núcleo y capa de revestimiento externa contienen un polímero vinílico.
El documento WO 91/09941 describe una preparación que contiene enzima en la que al menos un 50% de la actividad enzimática está presente en la preparación como cristales enzimáticos. La preparación puede ser una suspensión o bien un granulado.
El documento WO 97/12958 describe una composición enzimática microgranular. Los gránulos se preparan por aglomeración en lecho fluidizado que da como resultado gránulos con varias partículas semilla o portadoras revestidas con enzima y unidas juntas mediante un aglomerante.
Sin embargo, incluso a la luz de estos avances ofrecidos por la industria (como se describe anteriormente) existe una necesidad continuada de gránulos enzimáticos de baja formación de polvo que tengan características beneficiosas adicionales. Las características beneficiosas adicionales necesitadas en la industria de la granulación enzimática son formulaciones de gránulos que dejen pocos residuos (donde dejar pocos residuos se define como una tendencia reducida a dejar residuos no disueltos perceptibles en las prendas u otro material), y formulaciones de estabilidad mejorada. Llevar a cabo estas características deseadas simultáneamente es una tarea particularmente desafiante puesto que, por ejemplo, muchos agentes de liberación retardada o de baja formación de polvo tales como celulosa en fibras o polímeros de apresto en urdimbre dejan residuos insolubles.
Por lo tanto, es un objetivo de la presente invención proporcionar gránulos enzimáticos muy solubles, de baja formación de polvo y que dejen pocos residuos, que tengan una estabilidad mejorada. Es otro objetivo de la presente invención proporcionar procedimientos que den como resultado la formación de tales gránulos mejorados.
Compendio de la invención
Una realización de la presente invención es un gránulo que incluye un núcleo de proteína y un material de barrera hidratado como se describe en la reivindicación 1 con una actividad de agua moderada o alta y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado. El material de barrera hidratado puede estar aplicado en una o más capas sobre el núcleo de proteína.
Una realización adicional de la presente invención es un gránulo que incluye un núcleo de enzima y un material de barrera hidratado como se describe en la reivindicación 1 con una actividad de agua moderada o alta y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado. El material de barrera hidratado puede estar aplicado en una o más capas sobre el núcleo de enzima.
Otra realización es un método para producir el gránulo anterior.
Descripción detallada de la invención
La presente invención proporciona un gránulo de estabilidad mejorada con baja formación de polvo. El gránulo incluye un núcleo de proteína y un material de barrera hidratado como se describe en la reivindicación 1 con una actividad de agua moderada o alta y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado.
Un "núcleo de proteína" o un "núcleo de enzima" puede ser homogéneo, tal como el que se describe en la Solicitud de Patente de los EE.UU. 08/995.457, o a capas como se describe en la Patente de los EE.UU. Nº 5.324.649.
Las proteínas que están dentro del alcance de la presente invención incluyen proteínas farmacéuticamente importantes tales como las hormonas u otras proteínas terapéuticas, y proteínas industrialmente importantes tales como las enzimas.
En la presente invención puede usarse cualquier enzima o combinación de enzimas. Las enzimas preferidas incluyen aquellas enzimas capaces de hidrolizar sustratos, p.ej., manchas. Estas enzimas se conocen como hidrolasas que incluyen, pero sin limitarse a ellas, proteasas (bacterianas, fúngicas, ácidas, neutras o alcalinas), amilasas (alfa o beta), lipasas, celulasas y mezclas de las mismas. Las enzimas particularmente preferidas son las subtilisinas y las celulasas. Las más preferidas son las subtilisinas como se describen en la Patente de los EE.UU. Nº 4.760.025, la Patente EP 130 756 B1 y la Solicitud de Patente EP WO 91/06637, y las celulasas tales como Multifect L250^{TM} y Puradax^{TM}, comercialmente disponibles en Genencor International. Otras enzimas que pueden usarse en la presente invención incluyen oxidasas, transferasas, deshidratasas, reductasas, hemicelulasas e isomerasas.
Como se ha señalado, el material de barrera puede aplicarse como un revestimiento sobre el núcleo de proteínas en una o más capas para aislar o impedir el transporte de agua y sustancias desactivadoras a la proteína.
Según la presente solicitud, el material de barrera hidratado es una sal hidratada seleccionada entre sulfato de Mg heptahidratado, sulfato de Zn heptahidratado, nitrato de Mg hexahidratado y acetato de Mg tetrahidratado.
El término "actividad de agua", simbolizado por a_{w}, se refiere a la humedad relativa fraccionaria de una atmósfera en equilibrio con un material en fase sólida o líquida, esto es, la proporción de la presión parcial de vapor de agua con respecto a la presente encima de agua pura a la misma temperatura. En todas las fases entre las que la distribución de agua ha alcanzado el equilibrio, es por definición igual. El término "humedad relativa" se usa generalmente para describir el agua en atmósfera o en fase gas en equilibrio con el sólido, y se expresa como un porcentaje, siendo el 100% la humedad relativa del agua pura en un sistema cerrado. Por tanto, para cualquier valor de actividad de agua, hay una humedad relativa correspondiente dada por %HR = 100*a_{w}.
La actividad de agua puede medirse fácilmente por métodos conocidos en la técnica, típicamente colocando una muestra del material dentro de la cámara de temperatura controlada de un medidor de actividad de agua, tal como el Sistema de Actividad de Agua Modelo D2100 disponible en Rotronic Instrument Corp. (Huntington, NY), y dejando la medición alcanzar el equilibrio según se indica en el visualizador.
Un material de barrera "hidratado" contiene agua en forma libre o unida, o una combinación de las dos. El agua de hidratación puede añadirse durante el proceso de revestimiento, o bien después. El grado de hidratación será una función del propio material y de las condiciones de temperatura, humedad y secado en las que se aplique.
Una actividad de agua "moderada o alta" incluye una actividad de agua de al menos 0,25, preferiblemente mayor que 0,30, más preferiblemente mayor que 0,35. La actividad de agua a la que se hace referencia en la presente memoria es la del propio gránulo una vez que tiene el material de barrera, pero no más revestimientos, aplicados sobre él. Los revestimientos adicionales pueden enmascarar la medición precisa de la actividad de agua del material de barrera como una capa diferenciada.
Sin desear vincularse a la teoría, se espera que los materiales con una actividad de agua mayor que 0,25 tengan una fuerza impulsora reducida para captar agua en condiciones de almacenamiento en las que la humedad relativa es mayor que el 25%. La mayoría de los climas tienen humedades relativas por encima del 25%. Muchos detergentes tienen actividades de agua en el intervalo de aproximadamente 0,3 a 0,4. Si la actividad de agua del gránulo es realmente mayor que la del detergente que lo rodea o el clima de almacenaje, la fuerza impulsora para captar agua por parte del gránulo debería eliminarse, y de hecho el gránulo debería ceder agua a sus alrededores. Incluso si la actividad de agua del gránulo es menor que la del detergente o la correspondiente humedad relativa, el agua presente en la capa de barrera actuaría como un escudo limitando la cantidad de agua y por consiguiente que el gránulo capte sustancias inactivadoras que afecten al núcleo de proteína.
En el caso de hidratos salinos, el material hidratado es un hidrato salino cristalino con agua(s) de cristalización unida(s). El hidrato debería elegirse y aplicarse de manera tal que el gránulo revestido resultante tenga una actividad de agua superior a 0,25, o tan alta como sea posible pero proporcionando aun así un gránulo que sea seco al tacto. Aplicando una hidrato salino, de tal manera, como se ha señalado anteriormente, se espera que esto elimine cualquier fuerza impulsora para la posterior captación de agua por parte del gránulo. Como consecuencia importante, la fuerza impulsora para el transporte de sustancias que pueden ser perjudiciales para la actividad enzimática, tales como el anión perborato o peróxido, se elimina. Sin agua como vehículo, es menos probable que estas sustancias penetren en el núcleo de enzima. Los datos empíricos demuestran que la actividad enzimática en el gránulo se intensifica sustancialmente revistiendo el núcleo de enzima con hidratos salinos estables.
Las sales incluyen sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado y acetato de magnesio tetrahidratado.
Los gránulos de la presente invención comprenden también una o más capas de revestimiento. Por ejemplo, tales capas de revestimiento pueden ser una o más capas de revestimiento intermedias, o tales capas de revestimiento pueden ser una o más capas de revestimiento externas o una combinación de las mismas. Las capas de revestimiento pueden cumplir cualquiera de entre varias funciones en una composición granular, dependiendo del uso final del gránulo. Por ejemplo, los revestimientos pueden hacer que la proteína sea resistente a la oxidación por blanqueo, provocar las tasas de disolución deseadas tras la introducción del gránulo en un medio acuoso, o proporcionar una barrera frente a la humedad ambiental para intensificar la estabilidad al almacenaje de la enzima y reducir la posibilidad del crecimiento de microbios dentro del gránulo.
Los revestimientos adecuados incluyen polivinilalcohol (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), derivados de celulosa tales como metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxicelulosa, etilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, polietilenglicol, óxido de polietileno, quitosán, goma arábiga, xantano, carragenina, polímeros de látex, y revestimientos entéricos. Además, los agentes de revestimiento pueden usarse junto con otros agentes activos de las mismas o diferentes categorías.
Los PVAs adecuados para incorporar en la(s) capa(s) de revestimiento del gránulo incluyen PVAs parcialmente hidrolizados, completamente hidrolizados e hidrolizados de manera intermedia, que tienen grados de viscosidad de bajos a altos. Preferiblemente, la capa de revestimiento externa comprende PVA parcialmente hidrolizado que tiene baja viscosidad. Otros polímeros de vinilo que pueden ser útiles incluyen acetato de polivinilo y polivinilpirrolidona. Los copolimeros útiles incluyen, por ejemplo, copolímero de PVA-metilmetacrilato y copolímero de
PVP-PVA.
Las capas de revestimiento de la presente invención pueden comprender además uno o más de los siguientes: plastificantes, diluyentes, lubricantes, pigmentos, y opcionalmente enzimas adicionales. Los plastificantes adecuados útiles en las capas de revestimiento de la presente invención son plastificantes que incluyen, por ejemplo, polioles tales como azúcares, alcoholes de azúcar, o polietilenglicoles (PEGs), urea, glicol, propilenglicol u otros plastificantes conocidos, tales como citrato de trietilo, ftalato de dibutilo o dimetilo, o agua. Los pigmentos adecuados útiles en las capas de revestimiento de la presente invención incluyen, pero sin limitarse a ellos, blanqueadores finamente divididos tales como dióxido de titanio o carbonato de calcio o pigmentos coloreados o colorantes o una combinación de los mismos. Preferiblemente tales pigmentos son pigmentos que dejan pocos residuos tras su disolución. Los diluyentes adecuados incluyen azúcares tales como sacarosa o hidrolizados de almidón tales como maltodextrina y sólidos de jarabe de maíz, arcillas tales como caolín y bentonita, y talco. Los lubricantes adecuados incluyen tensioactivos no iónicos tales como Neodol, alcoholes de sebo, ácidos grasos, sales de ácidos grasos tales como estearato de magnesio y ésteres de ácidos grasos.
La capa de revestimiento externa de la presente invención comprende preferiblemente entre un 1-25% en peso del gránulo revestido.
Pueden añadirse ingredientes complementarios a los gránulos de la presente invención. Los ingredientes complementarios pueden incluir: sales metálicas; solubilizantes; activadores; antioxidantes; colorantes; inhibidores; aglomerantes; fragancias; agentes/eliminadores protectores de enzimas tales como sulfato de amonio, citrato de amonio, urea, hidrocloruro de guanidina, carbonato de guanidina, sulfamato de guanidina, dióxido de tiourea, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina; aminoácidos tales como glicina, glutamato de sodio; proteínas tales como albúmina de suero bovino, caseína; tensioactivos, incluyendo tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfolíticos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos y sales de ácidos grasos de cadena larga; mejoradores; electrolitos alcalinos o inorgánicos; agentes de blanqueo; agentes de añilado, y colorantes fluorescentes y blanqueadores; e inhibidores del apelmazamiento.
Los gránulos descritos en la presente invención pueden prepararse por métodos conocidos por los expertos en la técnica de la granulación enzimática, incluyendo el revestimiento en plato giratorio, revestimiento en lecho fluidizado, aglomeración en lecho fluidizado, fluidización, granulación en equipo de disco, secado por pulverización, extrusión, extrusión en centrífuga, esferoidización, granulación en tambor, aglomeración en condiciones de alto esfuerzo cortante, o combinaciones de estas técnicas.
Los siguientes ejemplos son representativos y no pretenden ser limitantes. El experto en la técnica podría elegir otras proteínas, núcleos de proteína, enzimas, núcleos de enzima, partículas semilla, métodos y agentes de revestimiento basados en las enseñanzas de la presente memoria.
Ejemplos Ejemplo 1 Estabilidad de Gránulos de Proteasa Revestidos de Sulfato de Magnesio
A. En un equipo para revestimiento de lecho fluidizado Deseret 60, se cargaron y fluidizaron 54,1 kg de semillas "non pareil" de sacarosa/almidón. Sobre estos núcleos, se pulverizaron 75,8 kg de concentrado por ultrafiltración de proteasa que contenía 62,9 g/kg de proteasa subtilisina en las siguientes condiciones. (Los intervalos indican valores inicial y final en el transcurso del tiempo de rampa especificado):
Tiempo de rampa 80 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,6-1,0 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 85-92ºC
Temperatura del aire de salida 50ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min
Se preparó una solución de sulfato de magnesio añadiendo 22,2 kg de sulfato de magnesio heptahidratado a 22,2 kg de agua, y esto se pulverizó sobre los núcleos revestidos de enzima en las siguientes condiciones para proporcionar que el 20% del gránulo final fuera sulfato de magnesio heptahidratado, teniendo cuidado de que la temperatura del lecho se mantuviera cercana, pero ligeramente inferior, a 50ºC:
Tiempo de rampa 40 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,6-1,7 L/min
Presión de atomización 3,10 x 10^{5} Pa (45 psi)
Temperatura del aire de entrada 70-84ºC
Temperatura del aire de salida 48-50ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min
Finalmente, se preparó una solución de revestimiento de polímero disolviendo 6,35 kg de polivinilalcohol Elvanol 51-05, 7,94 kg de dióxido de titanio y 1,59 kg de tensioactivo no iónico Neodol 23-6.5T en 50,12 kg de agua y se pulverizó sobre los núcleos de enzima revestidos de sal en las siguientes condiciones:
Tiempo de rampa 10 min, después constante
durante 100 min
Tasa de alimentación del fluido 0,6 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 50ºC
Temperatura del aire de salida 75-80ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min
Los gránulos recogidos tenían una concentración de enzima de aproximadamente 40 g/kg.
B. Ensayo de Estabilidad Acelerado
La estabilidad de muchos gránulos enzimáticos incluidos en formulaciones de detergentes que contienen blanqueadores es generalmente excelente, mostrando generalmente no más de aproximadamente un 10 a un 20% de pérdida de actividad a lo largo de 6 semanas de almacenaje de 30ºC a 37ºC y un 70% a 80% de H.R. Sin embargo, para ayudar en el desarrollo y escrutinio de formulaciones granulares, es deseable tener un modo acelerado de determinar la estabilidad granular relativa. Las condiciones del ensayo de estabilidad acelerado (AST, del inglés "accelerated stability test") son bastante más severas que las que los gránulos enzimáticos o detergentes encontrarían alguna vez en el almacenaje o transporte razonable. El AST es un "ensayo de estrés" diseñado para discriminar diferencias entre formulaciones que no serían de otra forma evidentes durante semanas o meses.
En este ensayo, se preparó una base de detergente de ensayo a partir de los siguientes ingredientes:
72% base de detergente WFK-1 (WFK, Forschunginstitut fuer Reinigungstechnologie
e.V., Krefeld, Alemania)
25% perborato sódico monohidratado (Degussa Corp., Allendale Park, New Jersey)
3% activador del blanqueo TAED (Warwick Internacional, Mostyn, UK)
(= tetraacetiletilendiamina)
Para cada muestra de enzima a ensayar, se prepararon tres tubos idénticos añadiendo 1 g de la base de ensayo y 30 mg de gránulos enzimáticos a un tubo cónico de 15 mL y se mezcló invirtiendo el tubo tapado 5-8 veces a mano. Se hizo un agujero en la tapa del tubo con una broca de perforación de 0,158 cm (1/16 de pulgada). Uno de los tres tubos se ensayó inmediatamente y los otros dos se almacenaron en una cámara húmeda ajustada a 50ºC y 70% H.R. Uno de los dos tubos almacenados se ensayó después de 1 día de almacenaje; el segundo, después de 3 días de almacenaje. La estabilidad al almacenaje se presentó para el Día 1 y el Día 3 dividiendo la actividad residual por la actividad original en el Día 0, expresada como un porcentaje.
La actividad enzimática se determinó añadiendo a cada tubo 30 mL de tampón MES 0,25 M, pH 5,5 que contenía 20 \muL de Catalasa HP L5000 (Genencor International, Rochester, NY) e incubando durante 40 min para inactivar el perborato. Después de esto, la enzima se ensayó añadiendo 10 \muL de la mezcla del tubo de ensayo y 10 \muL de sustrato de proteasa sAAPF a 980 \muL de Tris 0,1 M, pH 8,6, incubando seguidamente a 25ºC durante 3 min, y midiendo la absorbancia óptica a 410 nm. La pendiente de la absorbancia versus el tiempo se multiplicó seguidamente por el factor de dilución y el coeficiente de extinción conocido para la proteasa específica, para obtener una actividad enzimática como concentración en mg/ml.
El procedimiento descrito anteriormente en A se repitió tres veces más, siendo la única diferencia que la temperatura del aire de salida se controló para establecerse en 40, 60 y 70ºC en cada uno de los tres procesos separados. Se retiraron muestras de los cuatro lotes tras haber aplicado el revestimiento de barrera de sulfato de magnesio, y se midieron las actividades de agua de los gránulos en un Sistema de Actividad de Agua Rotronic, como se presenta en la Tabla 1. Dos de los gránulos, tras la aplicación del revestimiento de polímero final, se colocaron en la fórmula de detergente WFK-1 y se almacenaron en tubos con tapas perforadas durante tres días a 50ºC y una humedad relativa del 70%, según el método de ensayo de estabilidad acelerado descrito más arriba. Los tubos se sacaron de la cámara de humedad y se ensayaron después de 1 día y 3 días. El porcentaje de actividades retenidas se presenta en la Tabla 1. Los resultados indican que los gránulos en los que se aplicó el revestimiento de sulfato de magnesio a una temperatura de salida de 50ºC son significativamente más estables que los revestidos a 70ºC, y que los gránulos más estables tenían una actividad de agua por encima de 0,35, mientras que los gránulos menos estables tenían una actividad de agua significativamente inferior.
TABLA 1 Estabilidad de Gránulos de Enzima Revestidos de Sulfato de Magnesio
1
Ejemplo 2 Estabilidad de Gránulos de Proteasa Revestidos de Citrato de Sodio
(Ejemplo Comparativo)
A. En un equipo para revestimiento Vector 60, se fluidizaron 25 kg de semillas "non pareil" de sacarosa/almidón y se pulverizaron 30,9 kg de concentrado de proteasa subtilisina con una concentración de 65,9 g/L y 18,3% de sólidos totales sobre los núcleos fluidizados en las siguientes condiciones:
\vskip1.000000\baselineskip
Tiempo de rampa 55 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,5-0,9 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 60-95ºC
Temperatura del aire de salida 50ºC
Tasa del aire de fluidización 24 m^{3}/min 
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una solución de citrato trisódico añadiendo 13,2 kg de citrato trisódico dihidratado a 19,7 kg de agua, y esto se pulverizó sobre los núcleos revestidos de enzima en las siguientes condiciones para proporcionar que el 25% del gránulo final fuera citrato trisódico dihidratado, teniendo cuidado de que la temperatura del lecho se mantuviera cercana a 50ºC:
\vskip1.000000\baselineskip
Tiempo de rampa 23 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,6-1,9 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 60-95ºC
Temperatura del aire de salida 50ºC
Tasa del aire de fluidización 24 m^{3}/min 
\vskip1.000000\baselineskip
Finalmente, se preparó una solución de revestimiento de polímero disolviendo 2,94 kg de Methocel HPMC, 0,98 kg de polietilenglicol, peso molecular 600, 2,06 kg de dióxido de titanio y 0,59 kg de tensioactivo no iónico Neodol 23-6.5T en 55,88 kg de agua y se pulverizó sobre los núcleos de enzima revestidos de sal en las siguientes
condiciones:
\vskip1.000000\baselineskip
Tiempo de rampa 10 min, después constante
durante 80 min
Tasa de alimentación del fluido 0,5-0,7 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 75-80ºC
Temperatura del aire de salida 60ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min 
\vskip1.000000\baselineskip
Los gránulos recogidos tenían un peso de 49,5 kg y una concentración de enzima de aproximadamente 40 g/kg.
B. El procedimiento anterior se repitió en las mismas condiciones, pero la temperatura del aire de salida se controló para establecerse en 70ºC. Se retiraron muestras de ambos lotes tras haber aplicado el revestimiento de barrera de citrato de sodio, y se midieron las actividades de agua de los gránulos en un Sistema de Actividad de Agua Rotronic, como se presenta en la Tabla 2. Los dos gránulos, tras la aplicación del revestimiento de polímero final, se colocaron en una base de detergente de lavavajillas automático y se almacenaron en tubos sellados durante 84 días a 37ºC. Los tubos se sacaron de la cámara de humedad y se ensayaron después de 14, 42 y 84 días. El porcentaje de actividades retenidas se presenta en la Tabla 2. Los resultados indican que los gránulos en los que se aplicó el revestimiento de citrato de sodio a una temperatura de salida de 50ºC son significativamente más estables que los revestidos a 70ºC, y que los gránulos más estables tenían una actividad de agua por encima de 0,25, mientras que los gránulos menos estables tenían una actividad de agua significativamente inferior.
TABLA 2 Estabilidad de Gránulos de Enzima Revestidos de Citrato de Sodio
2

Claims (7)

1. Un gránulo que comprende un núcleo de proteína, una sal de barrera hidratada aplicada como un revestimiento sobre el núcleo de proteína, y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado, en el que la sal de barrera es sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado o acetato de magnesio tetrahidratado, teniendo la sal de barrera una actividad de agua moderada o alta.
2. El gránulo de la reivindicación 1, en el que la sal de barrera se aplica como un revestimiento sobre el núcleo de proteína en una o más capas.
3. El gránulo de la reivindicación 1, en el que el núcleo de proteína comprende una enzima.
4. El gránulo de la reivindicación 1, en el que la actividad de agua moderada o alta es mayor que 0,25.
5. El gránulo de la reivindicación 4, en el que la actividad de agua moderada o alta es mayor que 0,30.
6. El gránulo de la reivindicación 5, en el que la actividad de agua moderada o alta es mayor que 0,35.
7. Un método para producir el gránulo de la reivindicación 1, que comprende:
a)
proporcionar el núcleo de proteína;
b)
aplicar el revestimiento de sal de barrera hidratada sobre el núcleo de proteína, en el que la sal de barrera es sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado o acetato de magnesio tetrahidratado, teniendo la sal de barrera una actividad de agua moderada o alta; y
c)
aplicar el revestimiento externo sobre la sal de barrera hidratada.
ES98964195T 1997-12-20 1998-12-21 Granulo con material de barrera hidratado. Expired - Lifetime ES2276482T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6838297P 1997-12-20 1997-12-20
US68382P 1997-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2276482T3 true ES2276482T3 (es) 2007-06-16

Family

ID=22082210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES98964195T Expired - Lifetime ES2276482T3 (es) 1997-12-20 1998-12-21 Granulo con material de barrera hidratado.

Country Status (16)

Country Link
US (5) US6602841B1 (es)
EP (1) EP1042443B1 (es)
JP (1) JP4367743B2 (es)
KR (1) KR20010033321A (es)
CN (1) CN1197946C (es)
AT (1) ATE344313T1 (es)
AU (1) AU745104B2 (es)
BR (1) BR9813768A (es)
CA (1) CA2313238C (es)
CZ (1) CZ302123B6 (es)
DE (1) DE69836348T2 (es)
DK (1) DK1042443T3 (es)
ES (1) ES2276482T3 (es)
NZ (1) NZ505298A (es)
PL (1) PL342655A1 (es)
WO (1) WO1999032595A1 (es)

Families Citing this family (197)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ505298A (en) * 1997-12-20 2002-10-25 Genencor Int Enzyme (protease) granule formulations with salt hydrate and polymer coating having high solubility and increased stability
EP1021525A1 (en) 1997-12-20 2000-07-26 Genencor International, Inc. Fluidized bed matrix granule
ES2212568T3 (es) * 1998-06-30 2004-07-16 Novozymes A/S Nuevo granulo mejorado que contiene una enzima.
ES2237209T3 (es) 1998-10-27 2005-07-16 Genencor International, Inc. Granulo de matriz.
MXPA01004750A (es) 1998-11-13 2005-07-01 Genencor Int Granulo de baja densidad de lecho fluidizado.
DE60026970T2 (de) 1999-01-08 2006-11-30 Genencor International, Inc., Palo Alto Zusammensetzungen mit niedriger dichte und partikeln der diese enthalten
CN100378218C (zh) * 1999-10-01 2008-04-02 诺沃奇梅兹有限公司 喷雾干燥的酶产品
JP2003514922A (ja) 1999-10-15 2003-04-22 ジェネンコア インターナショナル インコーポレーテッド 蛋白質含有顆粒および顆粒配合物
US20050085406A1 (en) 2001-12-21 2005-04-21 Novozymes A/S Salt coatings
EP1490485B1 (en) 2002-03-27 2015-03-04 Novozymes A/S Granules with filamentous coatings
CN101119795B (zh) 2002-10-09 2011-02-23 诺维信公司 一种改进粒子组合物的方法
CN1742084B (zh) 2003-01-27 2010-09-08 诺维信公司 颗粒的稳定化
ATE387487T1 (de) * 2003-05-23 2008-03-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzung zum gebrauch in einer textilwasch- oder geschirrspülmaschine
DK2258209T3 (da) * 2004-09-27 2015-08-31 Novozymes As Phytasegranuler i dyrefoder
US20060073193A1 (en) * 2004-09-27 2006-04-06 Novozymes A/S Enzyme granules
US20060160317A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 International Business Machines Corporation Structure and method to enhance stress in a channel of cmos devices using a thin gate
US20100015588A1 (en) * 2005-07-20 2010-01-21 Satoru Funakoshi Multilayered model tooth for dental training
EP2497374A3 (en) * 2005-10-12 2013-11-27 Danisco US Inc. Stable, durable granules with active agents
WO2007098756A1 (en) 2006-03-02 2007-09-07 Novozymes A/S High capacity encapsulation process
CN101500430B (zh) * 2006-08-07 2014-02-19 诺维信公司 用于动物饲料的酶团粒
ES2577430T3 (es) 2006-08-07 2016-07-14 Novozymes A/S Gránulos de enzima para pienso para animales
MX346974B (es) 2008-02-14 2017-04-07 Danisco Us Inc Granulos pequeños que contienen enzimas.
EP2285823B2 (en) 2008-06-09 2024-03-06 Danisco US Inc. Recovery of insoluble enzyme from fermentation broth and formulation of insoluble enzyme
CA2745986A1 (en) * 2008-12-09 2010-06-17 Carlsberg Breweries A/S A self cooling container and a cooling device
EP2216393B1 (en) 2009-02-09 2024-04-24 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US9107433B2 (en) * 2010-04-26 2015-08-18 Novozymes A/S Enzyme granules
US9534206B2 (en) 2010-12-16 2017-01-03 General Electric Company Cell carrier, associated methods for making cell carrier and culturing cells using the same
US9518249B2 (en) 2010-12-16 2016-12-13 General Electric Company Cell carrier, associated methods for making cell carrier and culturing cells using the same
US9453197B2 (en) 2010-12-16 2016-09-27 General Electric Company Methods of making cell carrier
US9926523B2 (en) 2010-12-16 2018-03-27 General Electric Company Cell carriers and methods for culturing cells
US9453196B2 (en) 2010-12-16 2016-09-27 General Electric Company Cell carrier, methods of making and use
AU2010365779B2 (en) 2010-12-23 2015-07-23 Colgate-Palmolive Company Fluid compositions comprising a structuring agent
US10449139B2 (en) 2010-12-23 2019-10-22 Colgate-Palmolive Company Aqueous oral care compositions
AR084894A1 (es) 2011-02-18 2013-07-10 Danisco Composicion de aditivo para pienso
CN103974691A (zh) 2011-12-15 2014-08-06 高露洁-棕榄公司 水性口腔护理组合物
WO2013119470A1 (en) 2012-02-07 2013-08-15 Danisco Us Inc. Glycosylation as a stabilizer for phytase
DK3699271T3 (da) 2012-02-07 2024-12-09 Danisco Us Inc Granulat- og pelletsammensætninger, der omfatter phytase og phytinsyre, og fremgangsmåde til fremstilling deraf
US20130284637A1 (en) 2012-04-30 2013-10-31 Danisco Us Inc. Unit-dose format perhydrolase systems
EP2674475A1 (en) 2012-06-11 2013-12-18 The Procter & Gamble Company Detergent composition
JP2016506442A (ja) 2012-12-20 2016-03-03 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー ケイ酸塩でコーティングされた漂白剤を含む洗剤組成物
US9752103B2 (en) * 2013-06-11 2017-09-05 The Procter & Gamble Company Detergent composition
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
EP2924106A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 The Procter and Gamble Company Water soluble unit dose article
EP2924105A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 The Procter and Gamble Company Water soluble unit dose article
DK3270893T3 (da) * 2015-03-19 2021-11-01 Danisco Us Inc Stabile granulater med lav indre vandaktivitet
WO2016191268A1 (en) * 2015-05-22 2016-12-01 The Penn State Research Foundation Multi-surfactant systems
DE102015217816A1 (de) 2015-09-17 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung hochkonzentrierter Enzymgranulate zur Erhöhung der Lagerstabilität von Enzymen
EP3181679A1 (en) 2015-12-17 2017-06-21 The Procter and Gamble Company Process for making an automatic dishwashing product
EP3181678A1 (en) 2015-12-17 2017-06-21 The Procter and Gamble Company Process for making a detergent powder
EP3181675B2 (en) 2015-12-17 2022-12-07 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181671B1 (en) 2015-12-17 2024-07-10 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181672A1 (en) 2015-12-17 2017-06-21 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181676B1 (en) 2015-12-17 2019-03-13 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3181670B1 (en) 2015-12-17 2019-01-30 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
US10808268B2 (en) 2016-05-24 2020-10-20 Novozymes A/S Polypeptides having alpha-galactosidase activity and polynucleotides encoding same
BR112018073890A2 (pt) 2016-05-24 2019-02-26 Novozymes As composição, grânulo, aditivo de ração para animal, ração para animal, formulação líquida, uso da composição, do grânulo, do aditivo de ração para animal ou da formulação líquida, polipeptídeo isolado, métodos para liberar galactose de material à base de planta, para melhorar um ou mais parâmetros de desempenho de um animal e para produzir o polipeptídeo, polinucleotídeo, construto de ácido nucleico ou vetor de expressão, e, célula hospedeira recombinante.
CN109196098A (zh) 2016-05-24 2019-01-11 诺维信公司 包含具有半乳聚糖酶活性的多肽和具有β-半乳糖苷酶活性的多肽的组合物
WO2017202979A1 (en) 2016-05-24 2017-11-30 Novozymes A/S Polypeptides having alpha-galactosidase activity and polynucleotides encoding same
CA3029113A1 (en) 2016-07-08 2018-01-11 Novozymes A/S Xylanase variants and polynucleotides encoding same
WO2018007153A1 (en) 2016-07-08 2018-01-11 Novozymes A/S Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same
WO2018060475A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Novozymes A/S Spore containing granule
CN110072986B (zh) 2016-11-01 2023-04-04 诺维信公司 多核心颗粒
US10986850B2 (en) 2016-12-21 2021-04-27 Novozymes A/S Polypeptides having lysozyme activity, polynucleotides encoding same and uses and compositions thereof
CN114480034A (zh) 2017-04-04 2022-05-13 诺维信公司 糖基水解酶
EP3607040A1 (en) 2017-04-04 2020-02-12 Novozymes A/S Polypeptide compositions and uses thereof
EP3967756B1 (en) 2017-04-06 2025-03-05 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
WO2018185269A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US20200190438A1 (en) 2017-04-06 2020-06-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
WO2018184816A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
MX2019011764A (es) 2017-04-06 2019-11-28 Novozymes As Composiciones limpiadoras y usos de las mismas.
EP3607044B1 (en) 2017-04-06 2024-11-13 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3478811B1 (en) 2017-04-06 2019-10-16 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
US11499144B2 (en) 2017-06-22 2022-11-15 Novozymes A/S Xylanase variants and polynucleotides encoding same
AU2018322865B2 (en) 2017-09-01 2023-11-09 Novozymes A/S Animal feed additives comprising polypeptide having protease activity and uses thereof
EP4501130A3 (en) 2017-09-01 2025-04-23 Novozymes A/S Animal feed additives comprising a polypeptide having protease activity and uses thereof
EP3684899A1 (en) 2017-09-22 2020-07-29 Novozymes A/S Novel polypeptides
CN111373036A (zh) 2017-10-02 2020-07-03 诺维信公司 具有甘露聚糖酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸
US11746310B2 (en) 2017-10-02 2023-09-05 Novozymes A/S Polypeptides having mannanase activity and polynucleotides encoding same
WO2019076800A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Novozymes A/S CLEANING COMPOSITIONS AND USES THEREOF
CN111542589A (zh) 2017-10-16 2020-08-14 诺维信公司 低粉化颗粒
EP3697881B1 (en) 2017-10-16 2024-12-18 Novozymes A/S Low dusting granules
WO2019081515A1 (en) 2017-10-24 2019-05-02 Novozymes A/S COMPOSITIONS COMPRISING POLYPEPTIDES HAVING MANNANASE ACTIVITY
WO2019086530A1 (en) 2017-11-01 2019-05-09 Novozymes A/S Polypeptides and compositions comprising such polypeptides
EP3704240A1 (en) 2017-11-01 2020-09-09 Novozymes A/S Polypeptides and compositions comprising such polypeptides
DE102017125560A1 (de) 2017-11-01 2019-05-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungszusammensetzungen, die dispersine iii enthalten
US20210076704A1 (en) 2017-12-20 2021-03-18 Dsm Ip Assets B.V. Animal feed compositions and uses thereof
US20200337337A1 (en) 2017-12-20 2020-10-29 Dsm Ip Assets B.V. Animal feed compositions comprising muramidase and uses thereof
EP3737769A1 (en) 2018-01-11 2020-11-18 Novozymes A/S Animal feed compositions and uses thereof
CA3088793A1 (en) 2018-02-06 2019-08-15 Novozymes Bioag A/S Methods of protecting a plant from fungal pests
US12133542B2 (en) 2018-04-25 2024-11-05 Novozymes A/S Animal feed compositions and uses thereof
CA3098454A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Danisco Us Inc Method for increasing stability of phytase in a solid composition and a granule composition comprising phosphate and phytase
EP3801044B1 (en) 2018-06-01 2026-04-29 Danisco US Inc. High-payload, non-porous, enzyme-containing coated granules
CA3101519A1 (en) 2018-06-05 2019-12-12 Novozymes Bioag A/S Methods of protecting a plant from insect pests
US12070038B2 (en) 2018-06-05 2024-08-27 Novozymes Bioag A/S Methods of protecting a plant from a fungal pest
WO2019245704A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Danisco Us Inc Subtilisin variants
EP3799601A1 (en) 2018-06-19 2021-04-07 Danisco US Inc. Subtilisin variants
EP3814472A1 (en) 2018-06-28 2021-05-05 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
EP3814473A1 (en) 2018-06-29 2021-05-05 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
US12012573B2 (en) 2018-07-02 2024-06-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3818138B1 (en) 2018-07-03 2025-05-14 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions and uses thereof
WO2020008024A1 (en) 2018-07-06 2020-01-09 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3818140A1 (en) 2018-07-06 2021-05-12 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3611247B2 (en) 2018-08-14 2026-01-07 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions comprising benefit agent capsules
EP3848444B1 (en) 2018-08-14 2026-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid fabric treatment compositions comprising brightener
EP3611246B2 (en) 2018-08-14 2025-07-23 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions comprising benefit agent capsules
US11473076B2 (en) 2018-08-31 2022-10-18 Novozymes A/S Animal feed additives and compositions comprising an S8 serine protease
CN112469825A (zh) 2018-09-11 2021-03-09 诺维信公司 用于饲料组合物的稳定颗粒
EP3852547A1 (en) 2018-09-17 2021-07-28 DSM IP Assets B.V. Animal feed compositions and uses thereof
MX2021003035A (es) 2018-09-17 2021-08-11 Dsm Ip Assets Bv Composiciones de alimento animal y usos de las mismas.
MX2021003074A (es) 2018-09-17 2021-06-23 Dsm Ip Assets Bv Composiciones de alimento animal y usos de las mismas.
EP4581938A3 (en) 2018-09-17 2025-08-20 DSM IP Assets B.V. Animal feed compositions and uses thereof
WO2020070063A2 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Novozymes A/S Detergent compositions and uses thereof
EP3861094A1 (en) 2018-10-02 2021-08-11 Novozymes A/S Cleaning composition
WO2020070209A1 (en) 2018-10-02 2020-04-09 Novozymes A/S Cleaning composition
WO2020070199A1 (en) 2018-10-03 2020-04-09 Novozymes A/S Polypeptides having alpha-mannan degrading activity and polynucleotides encoding same
EP3864122A1 (en) 2018-10-09 2021-08-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
EP3864123A1 (en) 2018-10-09 2021-08-18 Novozymes A/S Cleaning compositions and uses thereof
CN112996894A (zh) 2018-10-11 2021-06-18 诺维信公司 清洁组合物及其用途
EP3647398B1 (en) 2018-10-31 2024-05-15 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins v
EP3647397A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions containing dispersins iv
US12509672B2 (en) 2018-11-28 2025-12-30 Danisco Us Inc. Subtilisin variants having improved stability
WO2020115179A1 (en) 2018-12-05 2020-06-11 Novozymes A/S Use of an enzyme granule
CN113366103A (zh) 2018-12-21 2021-09-07 诺维信公司 具有肽聚糖降解活性的多肽以及编码其的多核苷酸
US20220220419A1 (en) 2019-05-24 2022-07-14 Danisco Us Inc Subtilisin variants and methods of use
EP3969555A1 (en) * 2019-06-21 2022-03-23 Ecolab USA, Inc. Solid nonionic surfactant compositions
EP4031661A1 (en) 2019-09-16 2022-07-27 Novozymes A/S Polypeptides having beta-glucanase activity and polynucleotides encoding same
WO2021078839A1 (en) 2019-10-22 2021-04-29 Novozymes A/S Animal feed composition
AU2020375621A1 (en) 2019-10-28 2022-04-28 Danisco Us Inc Methods and compositions for remediating cyanuric acid in aqueous liquids
WO2021122120A2 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning compositions comprising dispersins viii
US20220411773A1 (en) 2019-12-20 2022-12-29 Novozymes A/S Polypeptides having proteolytic activity and use thereof
AU2020405786A1 (en) 2019-12-20 2022-08-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning compositions comprising dispersins IX
WO2021122117A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning composition coprising a dispersin and a carbohydrase
KR20220119609A (ko) 2019-12-20 2022-08-30 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 디스페르신 vi을 포함하는 세정 조성물
WO2021130167A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Novozymes A/S Enzyme compositions and uses thereof
WO2021148364A1 (en) 2020-01-23 2021-07-29 Novozymes A/S Enzyme compositions and uses thereof
WO2021152120A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Novozymes A/S Mannanase variants and polynucleotides encoding same
EP4097227A1 (en) 2020-01-31 2022-12-07 Novozymes A/S Mannanase variants and polynucleotides encoding same
EP4103709A2 (en) 2020-02-10 2022-12-21 Novozymes A/S Polypeptides having alpha-amylase activity and polynucleotides encoding same
GB202005073D0 (en) 2020-04-06 2020-05-20 Mellizyme Biotechnology Ltd Enzymatic degradation of plastics
US20230167384A1 (en) 2020-04-21 2023-06-01 Novozymes A/S Cleaning compositions comprising polypeptides having fructan degrading activity
CN115666262A (zh) 2020-05-18 2023-01-31 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 动物饲料组合物
EP4152946A1 (en) 2020-05-18 2023-03-29 DSM IP Assets B.V. Animal feed compositions
EP3936593A1 (en) 2020-07-08 2022-01-12 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions and uses thereof
US20230364203A1 (en) 2020-10-07 2023-11-16 Novozymes A/S New Granules for Animal Feed
CN116600651A (zh) 2020-10-07 2023-08-15 诺维信公司 动物饲料中益生菌的酶保存
EP4228424A1 (en) 2020-10-15 2023-08-23 DSM IP Assets B.V. Methods of modulating gastrointestinal metabolites
WO2022084303A2 (en) 2020-10-20 2022-04-28 Novozymes A/S Use of polypeptides having dnase activity
CN116438309A (zh) 2020-11-02 2023-07-14 诺维信公司 葡糖淀粉酶变体和编码它们的多核苷酸
WO2023288294A1 (en) 2021-07-16 2023-01-19 Novozymes A/S Compositions and methods for improving the rainfastness of proteins on plant surfaces
US20250075152A1 (en) 2021-02-12 2025-03-06 Novozymes A/S Stabilized biological detergents
GB202114239D0 (en) 2021-10-05 2021-11-17 Mellizyme Biotechnology Ltd Oxidative transformation of small molecules
EP4448750A2 (en) 2021-12-16 2024-10-23 Danisco US Inc. Subtilisin variants and uses thereof
JP7842216B2 (ja) 2021-12-16 2026-04-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー プロテアーゼを含む自動食器洗浄組成物
AU2022415276A1 (en) 2021-12-16 2024-05-23 Novozymes A/S Protease animal feed formulation
CN118679251A (zh) 2021-12-16 2024-09-20 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体和使用方法
WO2023114939A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023114794A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition comprising a protease
EP4206309A1 (en) 2021-12-30 2023-07-05 Novozymes A/S Protein particles with improved whiteness
EP4242303A1 (en) 2022-03-08 2023-09-13 Novozymes A/S Fusion polypeptides with deamidase inhibitor and deamidase domains
US20250215412A1 (en) 2022-03-08 2025-07-03 Novozymes A/S Fusion Polypeptides with Deamidase Inhibitor and Deamidase Domains
WO2023194388A1 (en) 2022-04-07 2023-10-12 Novozymes A/S Fusion proteins and their use against eimeria
EP4525615A2 (en) 2022-05-14 2025-03-26 Novozymes A/S Compositions and methods for preventing, treating, supressing and/or eliminating phytopathogenic infestations and infections
WO2023247348A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Novozymes A/S Mannanase variants and polynucleotides encoding same
EP4544015A2 (en) 2022-06-24 2025-04-30 Novozymes A/S Lipase variants and compositions comprising such lipase variants
WO2024003143A1 (en) 2022-06-30 2024-01-04 Novozymes A/S Mutanases and oral care compositions comprising same
JP2025525309A (ja) 2022-07-15 2025-08-05 ノボザイムス アクティーゼルスカブ デアミダーゼ阻害剤活性を有するポリペプチド
CN120112635A (zh) 2022-09-02 2025-06-06 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体及其相关方法
EP4581119A1 (en) 2022-09-02 2025-07-09 Danisco US Inc. Detergent compositions and methods related thereto
EP4615968A1 (en) 2022-11-09 2025-09-17 Danisco US Inc. Subtilisin variants and methods of use
EP4623056A1 (en) 2022-11-22 2025-10-01 Novozymes A/S Colored granules having improved colorant stability
JP2026508744A (ja) 2022-12-05 2026-03-12 ノボザイムス アクティーゼルスカブ プロテアーゼバリアント、及びそれをコードするポリヌクレオチド
EP4629838A1 (en) 2022-12-08 2025-10-15 Novozymes A/S Polypeptide having lysozyme activity and polynucleotides encoding same
EP4629839A1 (en) 2022-12-08 2025-10-15 Novozymes A/S Co-granulate for animal feed
CN120265743A (zh) 2022-12-14 2025-07-04 诺维信公司 改善的脂肪酶（gcl1）变体
EP4638724A1 (en) 2022-12-19 2025-10-29 Novozymes A/S Carbohydrate esterase family 1 (ce1) polypeptides having ferulic acid esterase and/or acetyl xylan esterase activity and polynucleotides encoding same
EP4638725A1 (en) 2022-12-19 2025-10-29 Novozymes A/S Carbohydrate esterase family 3 (ce3) polypeptides having acetyl xylan esterase activity and polynucleotides encoding same
EP4389865A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Novozymes A/S Recombinant protease for cell detachment
CN120476196A (zh) 2022-12-21 2025-08-12 诺维信公司 用于细胞分离的微生物蛋白酶
EP4638684A1 (en) 2022-12-21 2025-10-29 Novozymes A/S Recombinant protease for cell detachment
WO2024163584A1 (en) 2023-02-01 2024-08-08 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
EP4410941A1 (en) 2023-02-01 2024-08-07 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing enzymes
WO2024175631A1 (en) 2023-02-22 2024-08-29 Novozymes A/S Oral care composition comprising invertase
CN120712348A (zh) 2023-03-06 2025-09-26 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体和使用方法
AU2024325961A1 (en) 2023-08-15 2026-01-29 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline phosphatase activity for animal feed
CN121969733A (zh) 2023-10-20 2026-05-01 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体和使用方法
WO2025103765A1 (en) 2023-11-17 2025-05-22 Novozymes A/S Lytic polysaccharide monooxygenases and their use in detergent
WO2025111274A2 (en) 2023-11-20 2025-05-30 Novozymes A/S Epimerase variants and polynucleotides encoding same
AU2024391409A1 (en) 2023-11-30 2026-04-23 Novozymes A/S Oral care composition comprising peptidase or lactonase
WO2025114053A1 (en) 2023-11-30 2025-06-05 Novozymes A/S Biopolymers for use in detergent
WO2025128568A1 (en) 2023-12-11 2025-06-19 Novozymes A/S Composition and use thereof for increasing hemicellulosic fiber solubilization
WO2025191164A2 (en) 2024-03-12 2025-09-18 Novozymes A/S Use of chymopapain in cell detachment
WO2025196175A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 Novozymes A/S Oral care compositions comprising dnases
WO2025217017A1 (en) 2024-04-08 2025-10-16 Novozymes A/S Compositions and methods for increasing phosphorous availability
WO2025257254A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Novozymes A/S Lipases and lipase variants and the use thereof
WO2026024921A1 (en) 2024-07-25 2026-01-29 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising a subtilisin variant and methods of use
WO2026050315A1 (en) 2024-08-29 2026-03-05 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2026068782A1 (en) 2024-09-30 2026-04-02 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7006570A (es) * 1969-05-29 1970-12-01
US3650961A (en) * 1969-07-18 1972-03-21 Monsanto Co Process for preparing particulate products having preferentially internally concentrated core components
DE2044536A1 (de) * 1969-09-24 1971-04-08 Colgate Palmolive Co , New York, NY (V St A ) Verfahren zur Herstellung eines enzymhaltigen Granulats fur Waschzwecke
US3793216A (en) * 1971-12-06 1974-02-19 Pennwalt Corp Calcium hypochlorite composition
US3764542A (en) * 1972-03-28 1973-10-09 Colgate Palmolive Co Enzyme granulation process
GB1590432A (en) 1976-07-07 1981-06-03 Novo Industri As Process for the production of an enzyme granulate and the enzyme granuate thus produced
JPS5950280B2 (ja) * 1980-10-24 1984-12-07 花王株式会社 酵素入り漂白剤組成物
US4417994A (en) * 1981-01-24 1983-11-29 The Procter & Gamble Company Particulate detergent additive compositions
JPS59194000A (ja) * 1983-04-18 1984-11-02 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPS59193999A (ja) * 1983-04-18 1984-11-02 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
JPS59204697A (ja) * 1983-05-06 1984-11-20 花王株式会社 漂白活性組成物
NZ208612A (en) 1983-06-24 1991-09-25 Genentech Inc Method of producing "procaryotic carbonyl hydrolases" containing predetermined, site specific mutations
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
US5185258A (en) 1984-05-29 1993-02-09 Genencor International, Inc. Subtilisin mutants
JPS6192570A (ja) 1984-10-12 1986-05-10 Showa Denko Kk 酵素造粒法
US4664917A (en) * 1984-11-13 1987-05-12 Central Soya Company, Inc. Method of providing cattle with proteinaceous feed materials
US4689297A (en) 1985-03-05 1987-08-25 Miles Laboratories, Inc. Dust free particulate enzyme formulation
DE3682443D1 (de) * 1985-06-28 1991-12-19 Procter & Gamble Granulierte zusammensetzung enthaltend ein trockenes bleichmittel und ein stabiles enzym.
US4707287A (en) * 1985-06-28 1987-11-17 The Procter & Gamble Company Dry bleach stable enzyme composition
US5167854A (en) * 1985-08-21 1992-12-01 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5211874A (en) * 1985-08-21 1993-05-18 The Clorox Company Stable peracid and enzyme bleaching composition
JP2787941B2 (ja) * 1986-09-12 1998-08-20 花王株式会社 酵素含有高密度粒状洗剤組成物
US4965012A (en) * 1987-04-17 1990-10-23 Olson Keith E Water insoluble encapsulated enzymes protected against deactivation by halogen bleaches
WO1991009941A1 (en) 1989-12-21 1991-07-11 Novo Nordisk A/S Enzyme containing preparation and detergent containing such preparation
US5814501A (en) 1990-06-04 1998-09-29 Genencor International, Inc. Process for making dust-free enzyme-containing particles from an enzyme-containing fermentation broth
WO1992009680A1 (en) * 1990-11-14 1992-06-11 The Procter & Gamble Company Nonphosphated dishwashing compositions with oxygen bleach systems
DE4041752A1 (de) * 1990-12-24 1992-06-25 Henkel Kgaa Enzymzubereitung fuer wasch- und reinigungsmittel
US5324649A (en) 1991-10-07 1994-06-28 Genencor International, Inc. Enzyme-containing granules coated with hydrolyzed polyvinyl alcohol or copolymer thereof
US5879920A (en) * 1991-10-07 1999-03-09 Genencor International, Inc. Coated enzyme-containing granule
KR100278498B1 (ko) * 1991-10-07 2001-01-15 웨인 에이치. 피쳐 피복된 효소함유 과립
US5698510A (en) * 1993-09-13 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
DE4344215A1 (de) * 1993-12-23 1995-06-29 Cognis Bio Umwelt Silberkorrosionsschutzmittelhaltige Enzymzubereitung
CN1159208A (zh) * 1995-07-28 1997-09-10 吉斯特·布罗卡迪斯股份有限公司 盐稳定化酶制剂
ATE268381T1 (de) * 1995-10-06 2004-06-15 Genencor Int Mikrogranulaten zur nahrungs- oder futteranwendung
JP3081534B2 (ja) * 1995-12-22 2000-08-28 花王株式会社 酵素含有造粒物、その製造法及びこれを含有する組成物
CA2285075A1 (en) * 1997-04-04 1998-10-15 Jyoti Varadarajan Low sudsing granular detergent composition containing optimally selected levels of a foam control agent and enzymes
EP0988366B1 (en) * 1997-06-04 2003-11-19 The Procter & Gamble Company Detersive enzyme particles having water-soluble carboxylate barrier layer and compositions including same
EP1021525A1 (en) 1997-12-20 2000-07-26 Genencor International, Inc. Fluidized bed matrix granule
CN1242060C (zh) 1997-12-20 2006-02-15 金克克国际有限公司 基体颗粒
NZ505298A (en) * 1997-12-20 2002-10-25 Genencor Int Enzyme (protease) granule formulations with salt hydrate and polymer coating having high solubility and increased stability

Also Published As

Publication number Publication date
US20080206830A1 (en) 2008-08-28
DE69836348D1 (de) 2006-12-14
CZ20002306A3 (cs) 2001-10-17
US20040029756A1 (en) 2004-02-12
NZ505298A (en) 2002-10-25
JP2001527024A (ja) 2001-12-25
AU1937399A (en) 1999-07-12
AU745104B2 (en) 2002-03-14
PL342655A1 (en) 2001-07-02
EP1042443B1 (en) 2006-11-02
ATE344313T1 (de) 2006-11-15
CN1282367A (zh) 2001-01-31
CA2313238C (en) 2009-05-12
DK1042443T3 (da) 2007-03-05
CN1197946C (zh) 2005-04-20
US6602841B1 (en) 2003-08-05
BR9813768A (pt) 2000-10-10
US20140141971A1 (en) 2014-05-22
WO1999032595A1 (en) 1999-07-01
CZ302123B6 (cs) 2010-10-27
JP4367743B2 (ja) 2009-11-18
KR20010033321A (ko) 2001-04-25
CA2313238A1 (en) 1999-07-01
DE69836348T2 (de) 2007-05-16
US20120214727A1 (en) 2012-08-23
EP1042443A1 (en) 2000-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2276482T3 (es) Granulo con material de barrera hidratado.
US6423517B2 (en) Granule containing protein and salt layered on an inert particle
AU752879B2 (en) Matrix granule
ES2257999T3 (es) Composiciones de baja densidad y materiales particulados que incluyen las mismas.
ES2355123T3 (es) Gránulo de baja densidad en lecho fluidizado.
US6413749B1 (en) Granule containing protein and corn starch layered on an inert particle
ES2348461T3 (es) Gránulos que contienen proteínas y formulaciones de gránulos.
US20010056177A1 (en) Matrix granule
MXPA00005830A (es) Granulo con material protector hidratado
MXPA01004174A (es) Granulos con matriz de proteinas
MXPA00005831A (es) Granulo de matriz