ES2276482T3 - Granulo con material de barrera hidratado. - Google Patents

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Abstract

Un gránulo que comprende un núcleo de proteína, una sal de barrera hidratada aplicada como un revestimiento sobre el núcleo de proteína, y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado, en el que la sal de barrera es sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado o acetato de magnesio tetrahidratado, teniendo la sal de barrera una actividad de agua moderada o alta.

Description

Gránulo con material de barrera hidratado.
Campo de la invención
Recientemente, el uso de enzimas, especialmente de origen microbiano, se ha vuelto cada vez más común. Las enzimas se usan en varias industrias, incluyendo, por ejemplo, la industria del almidón, la industria de los productos lácteos, y la industria de los detergentes. Es bien conocido en la industria de los detergentes que el uso de enzimas, particularmente enzimas proteolíticas, ha creado intereses industriales referentes a la higiene de los trabajadores de las fábricas de detergentes, particularmente debido a los riesgos para la salud asociados con la presencia en polvo de las enzimas disponibles.
Desde la introducción de las enzimas en el negocio de los detergentes, la industria ha ofrecido muchos avances en la granulación y revestimiento de las enzimas. Véanse por ejemplo las siguientes patentes relativas a la granulación de enzimas:
La Patente de los EE.UU. 4.106.991 describe una formación mejorada de gránulos de enzimas mediante la inclusión en la composición que se somete a granulación de fibras de celulosa finamente divididas en una cantidad del 2-40% p/p basado en el peso seco de toda la composición. Además, esta patente describe que pueden usarse sustancias cerosas para revestir las partículas del granulado.
La Patente de los EE.UU. 4.689.297 describe partículas que contienen enzimas que comprenden un núcleo formado por partículas, que se dispersa en agua, que mide 150-2000 micras en su dimensión más larga, una capa uniforme de enzima alrededor del núcleo de partículas en una cantidad del 10%-35% en peso del peso del núcleo de partículas, y una capa de agente de revestimiento macromolecular, que forma una película, soluble o que se dispersa en agua, que rodea uniformemente la capa de enzima, en la que la combinación de enzima y agente de revestimiento es del 25-55% del peso del núcleo de partículas. El material del núcleo descrito en esta patente incluye arcilla, un cristal de azúcar encerrado en capas de almidón de maíz que está revestido con una capa de dextrina, almidón de patata aglomerado, sal en forma de partículas, citrato trisódico aglomerado, escamas de NaCl cristalizadas en bandeja, gránulos o perlas de bentonita, gránulos que contienen bentonita, caolín y tierra de diatomeas o cristales de citrato sódico. El material que forma la película puede ser un éster de ácido graso, un alcohol alcoxilado, un alcohol polivinílico o un alquilfenol etoxilado.
La Patente de los EE.UU. 4.740.469 describe una composición granular enzimática que consiste esencialmente en un 1-35% en peso de una enzima y un 0,5-30% en peso de un material fibroso sintético que tiene una longitud media de 100-500 micras y un espesor en el intervalo de 0,05-0,7 denier, siendo el resto un modificador o agente de relleno. La composición granular puede comprender adicionalmente un material ceroso fundido, tal como polietilenglicol, y opcionalmente un colorante tal como dióxido de titanio.
La Patente de los EE.UU. 5.254.283 describe un material en forma de partículas que se ha revestido con una capa continua de un polímero de apresto en urdimbre insoluble en agua. La Patente de los EE.UU. 5.324.649 describe gránulos que contienen enzimas que tienen un núcleo, una capa de enzima y una capa de revestimiento externa. La capa de enzima y, opcionalmente, el núcleo y capa de revestimiento externa contienen un polímero vinílico.
El documento WO 91/09941 describe una preparación que contiene enzima en la que al menos un 50% de la actividad enzimática está presente en la preparación como cristales enzimáticos. La preparación puede ser una suspensión o bien un granulado.
El documento WO 97/12958 describe una composición enzimática microgranular. Los gránulos se preparan por aglomeración en lecho fluidizado que da como resultado gránulos con varias partículas semilla o portadoras revestidas con enzima y unidas juntas mediante un aglomerante.
Sin embargo, incluso a la luz de estos avances ofrecidos por la industria (como se describe anteriormente) existe una necesidad continuada de gránulos enzimáticos de baja formación de polvo que tengan características beneficiosas adicionales. Las características beneficiosas adicionales necesitadas en la industria de la granulación enzimática son formulaciones de gránulos que dejen pocos residuos (donde dejar pocos residuos se define como una tendencia reducida a dejar residuos no disueltos perceptibles en las prendas u otro material), y formulaciones de estabilidad mejorada. Llevar a cabo estas características deseadas simultáneamente es una tarea particularmente desafiante puesto que, por ejemplo, muchos agentes de liberación retardada o de baja formación de polvo tales como celulosa en fibras o polímeros de apresto en urdimbre dejan residuos insolubles.
Por lo tanto, es un objetivo de la presente invención proporcionar gránulos enzimáticos muy solubles, de baja formación de polvo y que dejen pocos residuos, que tengan una estabilidad mejorada. Es otro objetivo de la presente invención proporcionar procedimientos que den como resultado la formación de tales gránulos mejorados.
Compendio de la invención
Una realización de la presente invención es un gránulo que incluye un núcleo de proteína y un material de barrera hidratado como se describe en la reivindicación 1 con una actividad de agua moderada o alta y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado. El material de barrera hidratado puede estar aplicado en una o más capas sobre el núcleo de proteína.
Una realización adicional de la presente invención es un gránulo que incluye un núcleo de enzima y un material de barrera hidratado como se describe en la reivindicación 1 con una actividad de agua moderada o alta y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado. El material de barrera hidratado puede estar aplicado en una o más capas sobre el núcleo de enzima.
Otra realización es un método para producir el gránulo anterior.
Descripción detallada de la invención
La presente invención proporciona un gránulo de estabilidad mejorada con baja formación de polvo. El gránulo incluye un núcleo de proteína y un material de barrera hidratado como se describe en la reivindicación 1 con una actividad de agua moderada o alta y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado.
Un "núcleo de proteína" o un "núcleo de enzima" puede ser homogéneo, tal como el que se describe en la Solicitud de Patente de los EE.UU. 08/995.457, o a capas como se describe en la Patente de los EE.UU. Nº 5.324.649.
Las proteínas que están dentro del alcance de la presente invención incluyen proteínas farmacéuticamente importantes tales como las hormonas u otras proteínas terapéuticas, y proteínas industrialmente importantes tales como las enzimas.
En la presente invención puede usarse cualquier enzima o combinación de enzimas. Las enzimas preferidas incluyen aquellas enzimas capaces de hidrolizar sustratos, p.ej., manchas. Estas enzimas se conocen como hidrolasas que incluyen, pero sin limitarse a ellas, proteasas (bacterianas, fúngicas, ácidas, neutras o alcalinas), amilasas (alfa o beta), lipasas, celulasas y mezclas de las mismas. Las enzimas particularmente preferidas son las subtilisinas y las celulasas. Las más preferidas son las subtilisinas como se describen en la Patente de los EE.UU. Nº 4.760.025, la Patente EP 130 756 B1 y la Solicitud de Patente EP WO 91/06637, y las celulasas tales como Multifect L250^{TM} y Puradax^{TM}, comercialmente disponibles en Genencor International. Otras enzimas que pueden usarse en la presente invención incluyen oxidasas, transferasas, deshidratasas, reductasas, hemicelulasas e isomerasas.
Como se ha señalado, el material de barrera puede aplicarse como un revestimiento sobre el núcleo de proteínas en una o más capas para aislar o impedir el transporte de agua y sustancias desactivadoras a la proteína.
Según la presente solicitud, el material de barrera hidratado es una sal hidratada seleccionada entre sulfato de Mg heptahidratado, sulfato de Zn heptahidratado, nitrato de Mg hexahidratado y acetato de Mg tetrahidratado.
El término "actividad de agua", simbolizado por a_{w}, se refiere a la humedad relativa fraccionaria de una atmósfera en equilibrio con un material en fase sólida o líquida, esto es, la proporción de la presión parcial de vapor de agua con respecto a la presente encima de agua pura a la misma temperatura. En todas las fases entre las que la distribución de agua ha alcanzado el equilibrio, es por definición igual. El término "humedad relativa" se usa generalmente para describir el agua en atmósfera o en fase gas en equilibrio con el sólido, y se expresa como un porcentaje, siendo el 100% la humedad relativa del agua pura en un sistema cerrado. Por tanto, para cualquier valor de actividad de agua, hay una humedad relativa correspondiente dada por %HR = 100*a_{w}.
La actividad de agua puede medirse fácilmente por métodos conocidos en la técnica, típicamente colocando una muestra del material dentro de la cámara de temperatura controlada de un medidor de actividad de agua, tal como el Sistema de Actividad de Agua Modelo D2100 disponible en Rotronic Instrument Corp. (Huntington, NY), y dejando la medición alcanzar el equilibrio según se indica en el visualizador.
Un material de barrera "hidratado" contiene agua en forma libre o unida, o una combinación de las dos. El agua de hidratación puede añadirse durante el proceso de revestimiento, o bien después. El grado de hidratación será una función del propio material y de las condiciones de temperatura, humedad y secado en las que se aplique.
Una actividad de agua "moderada o alta" incluye una actividad de agua de al menos 0,25, preferiblemente mayor que 0,30, más preferiblemente mayor que 0,35. La actividad de agua a la que se hace referencia en la presente memoria es la del propio gránulo una vez que tiene el material de barrera, pero no más revestimientos, aplicados sobre él. Los revestimientos adicionales pueden enmascarar la medición precisa de la actividad de agua del material de barrera como una capa diferenciada.
Sin desear vincularse a la teoría, se espera que los materiales con una actividad de agua mayor que 0,25 tengan una fuerza impulsora reducida para captar agua en condiciones de almacenamiento en las que la humedad relativa es mayor que el 25%. La mayoría de los climas tienen humedades relativas por encima del 25%. Muchos detergentes tienen actividades de agua en el intervalo de aproximadamente 0,3 a 0,4. Si la actividad de agua del gránulo es realmente mayor que la del detergente que lo rodea o el clima de almacenaje, la fuerza impulsora para captar agua por parte del gránulo debería eliminarse, y de hecho el gránulo debería ceder agua a sus alrededores. Incluso si la actividad de agua del gránulo es menor que la del detergente o la correspondiente humedad relativa, el agua presente en la capa de barrera actuaría como un escudo limitando la cantidad de agua y por consiguiente que el gránulo capte sustancias inactivadoras que afecten al núcleo de proteína.
En el caso de hidratos salinos, el material hidratado es un hidrato salino cristalino con agua(s) de cristalización unida(s). El hidrato debería elegirse y aplicarse de manera tal que el gránulo revestido resultante tenga una actividad de agua superior a 0,25, o tan alta como sea posible pero proporcionando aun así un gránulo que sea seco al tacto. Aplicando una hidrato salino, de tal manera, como se ha señalado anteriormente, se espera que esto elimine cualquier fuerza impulsora para la posterior captación de agua por parte del gránulo. Como consecuencia importante, la fuerza impulsora para el transporte de sustancias que pueden ser perjudiciales para la actividad enzimática, tales como el anión perborato o peróxido, se elimina. Sin agua como vehículo, es menos probable que estas sustancias penetren en el núcleo de enzima. Los datos empíricos demuestran que la actividad enzimática en el gránulo se intensifica sustancialmente revistiendo el núcleo de enzima con hidratos salinos estables.
Las sales incluyen sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado y acetato de magnesio tetrahidratado.
Los gránulos de la presente invención comprenden también una o más capas de revestimiento. Por ejemplo, tales capas de revestimiento pueden ser una o más capas de revestimiento intermedias, o tales capas de revestimiento pueden ser una o más capas de revestimiento externas o una combinación de las mismas. Las capas de revestimiento pueden cumplir cualquiera de entre varias funciones en una composición granular, dependiendo del uso final del gránulo. Por ejemplo, los revestimientos pueden hacer que la proteína sea resistente a la oxidación por blanqueo, provocar las tasas de disolución deseadas tras la introducción del gránulo en un medio acuoso, o proporcionar una barrera frente a la humedad ambiental para intensificar la estabilidad al almacenaje de la enzima y reducir la posibilidad del crecimiento de microbios dentro del gránulo.
Los revestimientos adecuados incluyen polivinilalcohol (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), derivados de celulosa tales como metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxicelulosa, etilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, polietilenglicol, óxido de polietileno, quitosán, goma arábiga, xantano, carragenina, polímeros de látex, y revestimientos entéricos. Además, los agentes de revestimiento pueden usarse junto con otros agentes activos de las mismas o diferentes categorías.
Los PVAs adecuados para incorporar en la(s) capa(s) de revestimiento del gránulo incluyen PVAs parcialmente hidrolizados, completamente hidrolizados e hidrolizados de manera intermedia, que tienen grados de viscosidad de bajos a altos. Preferiblemente, la capa de revestimiento externa comprende PVA parcialmente hidrolizado que tiene baja viscosidad. Otros polímeros de vinilo que pueden ser útiles incluyen acetato de polivinilo y polivinilpirrolidona. Los copolimeros útiles incluyen, por ejemplo, copolímero de PVA-metilmetacrilato y copolímero de
PVP-PVA.
Las capas de revestimiento de la presente invención pueden comprender además uno o más de los siguientes: plastificantes, diluyentes, lubricantes, pigmentos, y opcionalmente enzimas adicionales. Los plastificantes adecuados útiles en las capas de revestimiento de la presente invención son plastificantes que incluyen, por ejemplo, polioles tales como azúcares, alcoholes de azúcar, o polietilenglicoles (PEGs), urea, glicol, propilenglicol u otros plastificantes conocidos, tales como citrato de trietilo, ftalato de dibutilo o dimetilo, o agua. Los pigmentos adecuados útiles en las capas de revestimiento de la presente invención incluyen, pero sin limitarse a ellos, blanqueadores finamente divididos tales como dióxido de titanio o carbonato de calcio o pigmentos coloreados o colorantes o una combinación de los mismos. Preferiblemente tales pigmentos son pigmentos que dejan pocos residuos tras su disolución. Los diluyentes adecuados incluyen azúcares tales como sacarosa o hidrolizados de almidón tales como maltodextrina y sólidos de jarabe de maíz, arcillas tales como caolín y bentonita, y talco. Los lubricantes adecuados incluyen tensioactivos no iónicos tales como Neodol, alcoholes de sebo, ácidos grasos, sales de ácidos grasos tales como estearato de magnesio y ésteres de ácidos grasos.
La capa de revestimiento externa de la presente invención comprende preferiblemente entre un 1-25% en peso del gránulo revestido.
Pueden añadirse ingredientes complementarios a los gránulos de la presente invención. Los ingredientes complementarios pueden incluir: sales metálicas; solubilizantes; activadores; antioxidantes; colorantes; inhibidores; aglomerantes; fragancias; agentes/eliminadores protectores de enzimas tales como sulfato de amonio, citrato de amonio, urea, hidrocloruro de guanidina, carbonato de guanidina, sulfamato de guanidina, dióxido de tiourea, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina; aminoácidos tales como glicina, glutamato de sodio; proteínas tales como albúmina de suero bovino, caseína; tensioactivos, incluyendo tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfolíticos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos catiónicos y sales de ácidos grasos de cadena larga; mejoradores; electrolitos alcalinos o inorgánicos; agentes de blanqueo; agentes de añilado, y colorantes fluorescentes y blanqueadores; e inhibidores del apelmazamiento.
Los gránulos descritos en la presente invención pueden prepararse por métodos conocidos por los expertos en la técnica de la granulación enzimática, incluyendo el revestimiento en plato giratorio, revestimiento en lecho fluidizado, aglomeración en lecho fluidizado, fluidización, granulación en equipo de disco, secado por pulverización, extrusión, extrusión en centrífuga, esferoidización, granulación en tambor, aglomeración en condiciones de alto esfuerzo cortante, o combinaciones de estas técnicas.
Los siguientes ejemplos son representativos y no pretenden ser limitantes. El experto en la técnica podría elegir otras proteínas, núcleos de proteína, enzimas, núcleos de enzima, partículas semilla, métodos y agentes de revestimiento basados en las enseñanzas de la presente memoria.
Ejemplos Ejemplo 1 Estabilidad de Gránulos de Proteasa Revestidos de Sulfato de Magnesio
A. En un equipo para revestimiento de lecho fluidizado Deseret 60, se cargaron y fluidizaron 54,1 kg de semillas "non pareil" de sacarosa/almidón. Sobre estos núcleos, se pulverizaron 75,8 kg de concentrado por ultrafiltración de proteasa que contenía 62,9 g/kg de proteasa subtilisina en las siguientes condiciones. (Los intervalos indican valores inicial y final en el transcurso del tiempo de rampa especificado):
Tiempo de rampa 80 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,6-1,0 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 85-92ºC
Temperatura del aire de salida 50ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min
Se preparó una solución de sulfato de magnesio añadiendo 22,2 kg de sulfato de magnesio heptahidratado a 22,2 kg de agua, y esto se pulverizó sobre los núcleos revestidos de enzima en las siguientes condiciones para proporcionar que el 20% del gránulo final fuera sulfato de magnesio heptahidratado, teniendo cuidado de que la temperatura del lecho se mantuviera cercana, pero ligeramente inferior, a 50ºC:
Tiempo de rampa 40 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,6-1,7 L/min
Presión de atomización 3,10 x 10^{5} Pa (45 psi)
Temperatura del aire de entrada 70-84ºC
Temperatura del aire de salida 48-50ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min
Finalmente, se preparó una solución de revestimiento de polímero disolviendo 6,35 kg de polivinilalcohol Elvanol 51-05, 7,94 kg de dióxido de titanio y 1,59 kg de tensioactivo no iónico Neodol 23-6.5T en 50,12 kg de agua y se pulverizó sobre los núcleos de enzima revestidos de sal en las siguientes condiciones:
Tiempo de rampa 10 min, después constante
durante 100 min
Tasa de alimentación del fluido 0,6 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 50ºC
Temperatura del aire de salida 75-80ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min
Los gránulos recogidos tenían una concentración de enzima de aproximadamente 40 g/kg.
B. Ensayo de Estabilidad Acelerado
La estabilidad de muchos gránulos enzimáticos incluidos en formulaciones de detergentes que contienen blanqueadores es generalmente excelente, mostrando generalmente no más de aproximadamente un 10 a un 20% de pérdida de actividad a lo largo de 6 semanas de almacenaje de 30ºC a 37ºC y un 70% a 80% de H.R. Sin embargo, para ayudar en el desarrollo y escrutinio de formulaciones granulares, es deseable tener un modo acelerado de determinar la estabilidad granular relativa. Las condiciones del ensayo de estabilidad acelerado (AST, del inglés "accelerated stability test") son bastante más severas que las que los gránulos enzimáticos o detergentes encontrarían alguna vez en el almacenaje o transporte razonable. El AST es un "ensayo de estrés" diseñado para discriminar diferencias entre formulaciones que no serían de otra forma evidentes durante semanas o meses.
En este ensayo, se preparó una base de detergente de ensayo a partir de los siguientes ingredientes:
72% base de detergente WFK-1 (WFK, Forschunginstitut fuer Reinigungstechnologie
e.V., Krefeld, Alemania)
25% perborato sódico monohidratado (Degussa Corp., Allendale Park, New Jersey)
3% activador del blanqueo TAED (Warwick Internacional, Mostyn, UK)
(= tetraacetiletilendiamina)
Para cada muestra de enzima a ensayar, se prepararon tres tubos idénticos añadiendo 1 g de la base de ensayo y 30 mg de gránulos enzimáticos a un tubo cónico de 15 mL y se mezcló invirtiendo el tubo tapado 5-8 veces a mano. Se hizo un agujero en la tapa del tubo con una broca de perforación de 0,158 cm (1/16 de pulgada). Uno de los tres tubos se ensayó inmediatamente y los otros dos se almacenaron en una cámara húmeda ajustada a 50ºC y 70% H.R. Uno de los dos tubos almacenados se ensayó después de 1 día de almacenaje; el segundo, después de 3 días de almacenaje. La estabilidad al almacenaje se presentó para el Día 1 y el Día 3 dividiendo la actividad residual por la actividad original en el Día 0, expresada como un porcentaje.
La actividad enzimática se determinó añadiendo a cada tubo 30 mL de tampón MES 0,25 M, pH 5,5 que contenía 20 \muL de Catalasa HP L5000 (Genencor International, Rochester, NY) e incubando durante 40 min para inactivar el perborato. Después de esto, la enzima se ensayó añadiendo 10 \muL de la mezcla del tubo de ensayo y 10 \muL de sustrato de proteasa sAAPF a 980 \muL de Tris 0,1 M, pH 8,6, incubando seguidamente a 25ºC durante 3 min, y midiendo la absorbancia óptica a 410 nm. La pendiente de la absorbancia versus el tiempo se multiplicó seguidamente por el factor de dilución y el coeficiente de extinción conocido para la proteasa específica, para obtener una actividad enzimática como concentración en mg/ml.
El procedimiento descrito anteriormente en A se repitió tres veces más, siendo la única diferencia que la temperatura del aire de salida se controló para establecerse en 40, 60 y 70ºC en cada uno de los tres procesos separados. Se retiraron muestras de los cuatro lotes tras haber aplicado el revestimiento de barrera de sulfato de magnesio, y se midieron las actividades de agua de los gránulos en un Sistema de Actividad de Agua Rotronic, como se presenta en la Tabla 1. Dos de los gránulos, tras la aplicación del revestimiento de polímero final, se colocaron en la fórmula de detergente WFK-1 y se almacenaron en tubos con tapas perforadas durante tres días a 50ºC y una humedad relativa del 70%, según el método de ensayo de estabilidad acelerado descrito más arriba. Los tubos se sacaron de la cámara de humedad y se ensayaron después de 1 día y 3 días. El porcentaje de actividades retenidas se presenta en la Tabla 1. Los resultados indican que los gránulos en los que se aplicó el revestimiento de sulfato de magnesio a una temperatura de salida de 50ºC son significativamente más estables que los revestidos a 70ºC, y que los gránulos más estables tenían una actividad de agua por encima de 0,35, mientras que los gránulos menos estables tenían una actividad de agua significativamente inferior.
TABLA 1 Estabilidad de Gránulos de Enzima Revestidos de Sulfato de Magnesio
1
Ejemplo 2 Estabilidad de Gránulos de Proteasa Revestidos de Citrato de Sodio
(Ejemplo Comparativo)
A. En un equipo para revestimiento Vector 60, se fluidizaron 25 kg de semillas "non pareil" de sacarosa/almidón y se pulverizaron 30,9 kg de concentrado de proteasa subtilisina con una concentración de 65,9 g/L y 18,3% de sólidos totales sobre los núcleos fluidizados en las siguientes condiciones:
\vskip1.000000\baselineskip
Tiempo de rampa 55 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,5-0,9 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 60-95ºC
Temperatura del aire de salida 50ºC
Tasa del aire de fluidización 24 m^{3}/min 
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una solución de citrato trisódico añadiendo 13,2 kg de citrato trisódico dihidratado a 19,7 kg de agua, y esto se pulverizó sobre los núcleos revestidos de enzima en las siguientes condiciones para proporcionar que el 25% del gránulo final fuera citrato trisódico dihidratado, teniendo cuidado de que la temperatura del lecho se mantuviera cercana a 50ºC:
\vskip1.000000\baselineskip
Tiempo de rampa 23 minutos
Tasa de alimentación del fluido 0,6-1,9 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 60-95ºC
Temperatura del aire de salida 50ºC
Tasa del aire de fluidización 24 m^{3}/min 
\vskip1.000000\baselineskip
Finalmente, se preparó una solución de revestimiento de polímero disolviendo 2,94 kg de Methocel HPMC, 0,98 kg de polietilenglicol, peso molecular 600, 2,06 kg de dióxido de titanio y 0,59 kg de tensioactivo no iónico Neodol 23-6.5T en 55,88 kg de agua y se pulverizó sobre los núcleos de enzima revestidos de sal en las siguientes
condiciones:
\vskip1.000000\baselineskip
Tiempo de rampa 10 min, después constante
durante 80 min
Tasa de alimentación del fluido 0,5-0,7 L/min
Presión de atomización 5,17 x 10^{5} Pa (75 psi)
Temperatura del aire de entrada 75-80ºC
Temperatura del aire de salida 60ºC
Tasa del aire de fluidización 18 m^{3}/min 
\vskip1.000000\baselineskip
Los gránulos recogidos tenían un peso de 49,5 kg y una concentración de enzima de aproximadamente 40 g/kg.
B. El procedimiento anterior se repitió en las mismas condiciones, pero la temperatura del aire de salida se controló para establecerse en 70ºC. Se retiraron muestras de ambos lotes tras haber aplicado el revestimiento de barrera de citrato de sodio, y se midieron las actividades de agua de los gránulos en un Sistema de Actividad de Agua Rotronic, como se presenta en la Tabla 2. Los dos gránulos, tras la aplicación del revestimiento de polímero final, se colocaron en una base de detergente de lavavajillas automático y se almacenaron en tubos sellados durante 84 días a 37ºC. Los tubos se sacaron de la cámara de humedad y se ensayaron después de 14, 42 y 84 días. El porcentaje de actividades retenidas se presenta en la Tabla 2. Los resultados indican que los gránulos en los que se aplicó el revestimiento de citrato de sodio a una temperatura de salida de 50ºC son significativamente más estables que los revestidos a 70ºC, y que los gránulos más estables tenían una actividad de agua por encima de 0,25, mientras que los gránulos menos estables tenían una actividad de agua significativamente inferior.
TABLA 2 Estabilidad de Gránulos de Enzima Revestidos de Citrato de Sodio
2

Claims (7)

1. Un gránulo que comprende un núcleo de proteína, una sal de barrera hidratada aplicada como un revestimiento sobre el núcleo de proteína, y una o más capas de revestimiento aplicadas sobre el material de barrera hidratado, en el que la sal de barrera es sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado o acetato de magnesio tetrahidratado, teniendo la sal de barrera una actividad de agua moderada o alta.
2. El gránulo de la reivindicación 1, en el que la sal de barrera se aplica como un revestimiento sobre el núcleo de proteína en una o más capas.
3. El gránulo de la reivindicación 1, en el que el núcleo de proteína comprende una enzima.
4. El gránulo de la reivindicación 1, en el que la actividad de agua moderada o alta es mayor que 0,25.
5. El gránulo de la reivindicación 4, en el que la actividad de agua moderada o alta es mayor que 0,30.
6. El gránulo de la reivindicación 5, en el que la actividad de agua moderada o alta es mayor que 0,35.
7. Un método para producir el gránulo de la reivindicación 1, que comprende:
a)
proporcionar el núcleo de proteína;
b)
aplicar el revestimiento de sal de barrera hidratada sobre el núcleo de proteína, en el que la sal de barrera es sulfato de magnesio heptahidratado, sulfato de zinc heptahidratado, nitrato de magnesio hexahidratado o acetato de magnesio tetrahidratado, teniendo la sal de barrera una actividad de agua moderada o alta; y
c)
aplicar el revestimiento externo sobre la sal de barrera hidratada.
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