ES2280380T3 - Composicion de caucho. - Google Patents
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Abstract
Una composición de caucho caracterizada porque comprende [1B] una partícula de caucho reticulado que contiene, como unidades repetitivas, (b1) de 40 a 99, 89% en peso de una unidad de monómero de dieno conjugado, (b2) de 0 a 50% en peso de una unidad de monómero de vinilo aromático, (b3) de 0, 01 a 10% en peso de una unidad de monómero formada por un monómero que tiene al menos dos grupos insaturados polimerizables y (b4) de 0, 1 a 30% en peso de una unidad de monómero formada por un monómero que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo carboxílico (CO2H y/o CO2-), un grupo hidroxilo y un grupo epoxi con respecto a 100% en peso del total de (b1), (b2), (b3) y (b4), y [2B] un caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático en el que el contenido de enlaces vinilo de la unidad de dieno conjugado es de 10 a 30% en peso y el contenido de enlaces 1, 4-trans supera 55% en peso.
Description
Composición de caucho.
La presente invención se refiere a una
composición de caucho con una composición específica. El caucho
vulcanizado hecho de la composición de caucho de la presente
invención muestra baja resistencia a la rodadura y excelente
resistencia al derrape en húmedo, así como resistencia al desgaste,
resistencia a la tracción y similares satisfactorias, y es
particularmente útil para bandas de rodadura de neumáticos.
Los recientes requerimientos para un consumo de
combustible inferior por los automóviles han creado una necesidad
de una composición tal como composiciones de caucho basadas en dieno
conjugado cuyos cauchos tengan baja resistencia a la rodadura,
resistencia al desgaste y propiedades de fractura excelentes y alta
resistencia al derrape en húmedo como un indicador representativo
de una buena estabilidad de conducción.
La resistencia a la rodadura del neumático puede
reducirse disminuyendo la pérdida por histéresis del caucho
vulcanizado. Esta pérdida por histéresis puede evaluarse basándose
en diversas propiedades. Por ejemplo, es preferible una composición
que tiene alta resistencia a los impactos a de 50 a 80ºC, baja
\delta a de 50 a 80ºC o baja liberación térmica de Goodrich. Un
caucho en bruto que tiene pérdida por histéresis baja incluye
caucho natural, caucho de isopreno, caucho de butadieno y similares,
pero estos también están asociados con el problema de una baja
resistencia al derrape en húmedo.
Por otra parte, se ha propuesto un método para
usar una carga inorgánica tal como sílice y similares como un
agente de refuerzo, o un método para combinar una carga inorgánica y
negro de carbono en los últimos años. Las bandas de rodadura de
neumáticos que emplean una carga inorgánica o tanto una carga
inorgánica como negro de carbono muestran baja resistencia a la
rodadura y excelente estabilidad de conducción representada por la
resistencia al derrape en húmedo. Sin embargo, exhiben el problema
de una resistencia al desgaste, una resistencia a la tracción y
similares escasas para el caucho vulcanizado. Se cree que la causa
es el hecho de que la afinidad de la carga inorgánica por el caucho
basado en dieno conjugado es inferior que la del negro de carbono,
de modo que no puede alcanzarse un efecto de refuerzo
suficiente.
Para incrementar la afinidad entre la carga
inorgánica y el caucho basado en dieno conjugado, se ha intentado
usar un caucho basado en dieno conjugado que tiene introducido en el
mismo un grupo funcional con afinidad para una carga inorgánica.
Por ejemplo, se ha propuesto un caucho basado en dieno conjugado que
tiene introducido en el mismo un grupo hidroxilo (WO96/23027), un
caucho basado en dieno conjugado que tiene un introducido en el
mismo un grupo alcoxisililo
(JP-A-9-208623) y un
caucho basado en dieno conjugado que tiene introducido en el mismo
un grupo alcoxisililo y un grupo amino y/o hidroxilo
(JP-A-9-208633). Sin
embargo, la mayoría de los cauchos basados en dieno conjugados que
tienen introducido tal grupo funcional exhiben fuerte interacción
con la carga inorgánica cuando la carga inorgánica se combina con
los mismos, y esto crea problemas tales como la dispersión
dificultada de la carga inorgánica, mayor liberación de calor
\hbox{durante el procesamiento, escasa capacidad de
procesamiento y similares.}
Un objetivo de la invención es vencer los
problemas mencionados anteriormente proporcionando una composición
de caucho que puede dar un caucho vulcanizado que tiene baja
resistencia de rodadura y excelente resistencia al derrape en
húmedo, así como resistencia al desgaste y resistencia a la tracción
satisfactorias, que sea útil para bandas de rodadura de neumáticos
de automóviles y similares.
EP-A-0 854 170
describe mezclas de caucho que contienen geles de caucho de SBR.
Estos geles de caucho de SBR se especifican además por ser
partículas que se preparan reticulando estireno, butadieno y
opcionalmente otros compuestos multifuncionales. Estas partículas
forman una mezcla de caucho junto con un caucho, que contiene
especialmente dobles enlaces, por ejemplo caucho natural o caucho
sintético, que pueden tener un alto contenido de
cis-1,4 (> 90%) o un contenido de vinilo de 0 a
75%.
Una composición de caucho para la formación de
una banda de rodadura de neumático y similares contiene
habitualmente un agente de refuerzo con el propósito de mejorar la
resistencia a la tracción y la resistencia al desgaste, pero una
carga inorgánica tal como sílice no se dispersa fácilmente de forma
uniforme debido a su tendencia a agregarse. Usando una composición
de caucho en la que un agente de refuerzo no se dispersa
uniformemente conduce al resultado de que no puede alcanzarse el
efecto deseado de incluir el agente de refuerzo, así como que
también se deteriora la capacidad de procesamiento. Por esta razón,
generalmente se ha intentado mejorar las propiedades de dispersión
formulando un agente de acoplamiento de silano cuando se usa una
sílice como carga inorgánica. Sin embargo, se ha encontrado que la
inclusión de las partículas finas compuestas por caucho reticulado
que tiene una composición específica en una composición de caucho
puede mejorar adecuadamente la resistencia a la tracción incluso
con una pequeña cantidad de un agente de acoplamiento de silano o
incluso sin incluir un agente de acoplamiento de silano, y que la
composición de caucho resultante tiene excelente capacidad de
procesamiento.
La presente invención se basa en los hallazgos
descritos anteriormente y puede describirse como sigue.
Una composición de caucho de la invención se
caracteriza porque comprende [1B] una partícula de caucho reticulado
que contiene, como unidades repetitivas, (b1) de 40 a 99,89% en
peso de una unidad de monómero de dieno conjugado, (b2) de 0 a 50%
en peso de una unidad de monómero de vinilo aromático, (b3) de 0,01
a 10% en peso de una unidad de monómero formada por un monómero que
tiene al menos dos grupos insaturados polimerizables y (b4) de 0,1
a 30% en peso de una unidad de monómero formada por un monómero que
tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos un grupo
funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo
carboxílico (CO_{2}H y/o CO_{2}^{-}), un grupo hidroxilo y
un grupo epoxi con respecto a 100% en peso del total de (b1), (b2),
(b3) y (b4), y [2B] un caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático en el que el contenido de enlaces vinilo de la unidad de
dieno conjugado es de 10 a 30% en peso y el contenido de enlaces
1,4-trans supera 55% en peso.
Y la partícula de caucho reticulado de acuerdo
con el segundo aspecto de la invención se prepara polimerizando un
monómero de dieno conjugado formando una unidad de monómero de dieno
conjugado (b1), un monómero de vinilo aromático formando una unidad
de monómero de vinilo aromático (b2) según sea necesario, un
monómero que tiene al menos dos grupos insaturados polimerizables y
un monómero que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos
un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo
carboxílico (CO_{2}H y/o CO_{2}^{-}), un grupo hidroxilo y un
grupo epoxi.
En la invención, también puede usarse otro
monómero insaturado polimerizable descrito posteriormente aquí.
Como el monómero de dieno conjugado que forma la
unidad de monómero de dieno conjugado (b1) descrita anteriormente
puede usarse 1,3-butadieno, isopreno,
2,3-dimetil-1,3-butadieno,
cloropreno y similares. Cualquiera de estos monómeros puede usarse
solo o en combinación de dos o más, respectivamente.
El contenido de la unidad de monómero de dieno
conjugado (b1) de acuerdo con el segundo aspecto de la invención es
de 40 a 99,89% en peso y preferiblemente de 55 a 99,89% en peso. Si
el contenido de la unida de monómero de dieno conjugado descrita
anteriormente está por debajo de los límites inferiores respectivos,
la capacidad de procesamiento no se mejora y la resistencia a la
tracción del caucho vulcanizado se disminuye.
Como el monómero de vinilo aromático que forma
la unidad de monómero de vinilo aromático (b2) descrita
anteriormente puede usarse estireno,
2-metilestireno, 3-metilestireno,
4-metilestireno,
\alpha-metilestireno,
2,4-dimetilestireno,
2,4-diisopropilestireno,
4-terc-butilestireno,
terc-butoxiestirenos y similares. Estos monómeros
pueden usarse solos o en una combinación de dos o más,
respectivamente.
El contenido de la unidad de monómero de vinilo
aromático (b2) de acuerdo con la invención es de 0 a 50% en peso y
preferiblemente de 0 a 45% en peso. Si el contenido de la unidad de
monómero de vinilo aromático descrita anteriormente supera 50% en
peso, la resiliencia frente a los impactos del caucho vulcanizado se
reduce y el valor de tan \delta del caucho vulcanizado a 50ºC
tiende a ser mayor.
Como el monómero que tiene al menos dos grupos
insaturados polimerizables que forman la unidad de monómero (b3)
descrita anteriormente puede usarse di(met)acrilato de
etilenglicol, di(met)acrilato de propilenglicol,
di(met)acrilato de 1,4-butanodiol,
di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol,
di(met)acrilato de trimetilolpropano,
tri(met)acrilato de trimetilolpropano,
tri(met)acrilato de pentaeritritol,
tetra(met)acrilato de pentaeritritol, divinilbenceno,
diisopropenilbenceno, trivinilbenceno y similares. Entre estos, se
prefieren el divinilbenceno y similares. Cualquiera de estos
monómeros puede usarse solo o en combinación de dos o más,
respectivamente.
El contenido de la unidad de monómero (b3) que
tiene al menos dos grupos insaturados polimerizables descrita
anteriormente de acuerdo con los aspectos tanto primero como segundo
de la invención es de 0,01 a 10% en peso y preferiblemente de 0,1 a
10% en peso, respectivamente. Si el contenido de (b3) es menor que
0,01% en peso, la capacidad de procesamiento de la composición de
caucho de la invención se reduce. Por otra parte, si el contenido
es mayor que 10% en peso, no solo se deteriora la capacidad de
procesamiento de la composición de caucho sino que también se
reduce mucho la resistencia a la tracción del caucho vulcanizado,
hasta un nivel no deseable.
Como el monómero que tiene un grupo insaturado
polimerizable y un grupo carboxílico (CO_{2}H y/o CO_{2}^{-})
para la unidad de monómero (b4) de acuerdo con la invención, puede
usarse
\ding{192} un ácido carboxílico insaturado tal
como ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico,
ácido itacónico, ácido tetracónico, ácido cinámico y similares,
y
\ding{193} un éster que contiene un grupo
carboxilo libre tal como monoéster de ácido carboxílico polivalente
no polimerizable, tal como ácido ftálico, ácido succínico y ácido
adípico con compuesto insaturado que contiene un grupo hidroxilo tal
como alcohol (met)alílico y (met)acrilato de
2-hidroxietilo, y sus sales y similares.
Entre estos, se prefieren los ácidos
carboxílicos insaturados (especialmente ácido (met)acrílico y
similares). Cualquiera de estos monómeros que tienen un grupo
carboxílico listados anteriormente puede usarse solo o en
combinación de dos o más.
Como el monómero que tiene un grupo insaturado
polimerizable y un grupo hidroxilo de acuerdo con el segundo aspecto
de la invención, pueden usarse
\ding{192} (met)acrilatos de
hidroxialquilo tales como (met)acrilato de
2-hidroxietilo, (met)acrilato de
2-hidroxipropilo, (met)acrilato de
3-hidroxipropilo, (met)acrilato de
2-hidroxibutilo, (met)acrilato de
3-hidroxibutilo, (met)acrilato de
4-hidroxibutilo y similares,
\ding{193} mono(met)acrilatos de
un polialquilenglicol (el número de unidades de alquilenglicol es,
por ejemplo, de 2 a 23) tales como polietilenglicol,
polipropilenglicol y similares,
\ding{194} amidas insaturadas que contienen
grupos hidroxilo tales como
N-hidroximetil(met)acrilamida,
N-(2-hidroxietil)(met)acrilamida,
N,N-bis(2-hidroxietil)(met)acrilamida
y similares,
\ding{195} compuestos de vinilo aromático que
contienen grupos hidroxilo tales como
o-hidroxiestireno,
m-hidroxiestireno,
p-hidroxiestireno,
o-hidroxi-\alpha-metilestireno,
m-hidroxi-\alpha-metilestireno,
p-hidroxi-\alpha-metilestireno,
alcohol p-vinilbencílico y similares, y
\ding{196} compuestos que contienen grupo
hidroxilo tales como alcohol (met)alílico y similares.
Entre estos, se prefieren los
(met)acrilatos de hidroxialquilo y los compuestos de vinilo
aromático que contienen grupos hidroxilo. Cualquiera de estos
monómeros puede emplearse solo o en combinación de dos o más.
Como el monómero que tiene un grupo insaturado
polimerizable y un grupo epoxi de acuerdo con la invención, pueden
usarse compuestos que contienen grupos epoxi tales como
(met)alil-glicidil-éter, (met)acrilato
de glicidilo, (met)acrilato de
3,4-oxiciclohexilo y similares. Cualquiera de estos
monómeros puede emplearse solo o en combinación de dos o más.
El monómero que forma la unidad de monómero (b4)
descrita anteriormente es preferiblemente un monómero que tiene un
grupo hidroxilo y/o un grupo epoxi en vista de la resiliencia frente
a los impactos y la resistencia al desgaste de un caucho
vulcanizado así como la capacidad de procesamiento de la composición
de caucho, especialmente una contracción reducida de una composición
de caucho no vulcanizado.
El monómero que forma la unidad de monómero (b4)
puede seleccionarse para el uso según se describe. Y la capacidad
de procesamiento de la composición de caucho de la invención y la
resistencia mecánica del caucho vulcanizado y similares pueden
mejorarse aún más mediante una combinación adecuada de una partícula
de caucho reticulado y un grupo funcional compuesto en el caucho
copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático descrito
posteriormente aquí. También puede usarse una combinación de dos o
más monómeros que tienen un grupo carboxílico, un grupo hidroxilo o
un grupo epoxi. Por ejemplo, una combinación de un monómero que
tiene un grupo carboxílico y un monómero que tiene un grupo
hidroxilo puede usarse como el monómero que forma la unidad de
monómero (b4). El contenido de la unidad de monómero (b4) descrita
anteriormente es de 0,1 a 30% en peso y especialmente de 0,3 a 15%
en peso. Si el contenido de la unida de monómero (b4) es menor que
0,1% en peso, la afinidad entre la partícula de caucho reticulado y
una carga inorgánica es insuficiente y la capacidad de procesamiento
de la composición de caucho puede reducirse. Por otra parte, si el
contenido es mayor que 30% en peso, la partícula de caucho
reticulado y una carga inorgánica interactúan fuertemente entre sí y
la capacidad de procesamiento puede reducirse.
La partícula de caucho reticulado [1B] descrita
anteriormente en la invención contiene la unidad de monómero (b1)
en de 40 a 99,89% en peso (preferiblemente de 50 a 99,89% en peso),
la unidad de monómero (b2) en de 0 a 50% en peso (preferiblemente de
0 a 45% en peso), la unidad de monómero (b3) en de 0,01 a 10% en
peso (preferiblemente de 0,1 a 10% en peso) y la unidad de monómero
(b4) en de 0,1 a 30% en peso (preferiblemente de 0,3 a 15% en peso),
respectivamente. Una combinación de contenidos preferibles de la
unidad de monómero descrita anteriormente no está particularmente
limitada.
En la invención, el contenido de la unidad de
monómero de vinilo aromático (b2) descrita anteriormente no está
particularmente limitada con tal de que esté dentro del intervalo
de 0 a 50% en peso. El contenido de la unidad de monómero de vinilo
aromático (b2) descrita anteriormente puede ser, por ejemplo, de 20
a 50% en peso (el contenido de la unidad de monómero de dieno
conjugado es de 40 a 59,89% en peso en este caso) o de 20 a 45% en
peso (el contenido de la unidad de monómero de dieno conjugado es de
40 a 79,89% en peso en este caso) o menor que 20% en peso o 10% en
peso o menos, o también 0% en peso (así, no está contenida). En
cualquiera de estos casos, el monómero (b4) descrito anteriormente
es preferiblemente una unidad de monómero formada por un monómero
que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos un grupo
funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxilo
y un grupo epoxi. Especialmente, el contenido de la unidad de
monómero de vinilo aromático (b2) puede ser de 20 a 50% en peso, el
contenido de la unidad de monómero de dieno conjugado (b1) puede
ser de 40 a 79,89% en peso y la unidad de monómero (b4) puede ser
una unidad de monómero formada por un monómero que tiene un grupo
insaturado polimerizable y al menos un grupo funcional seleccionado
del grupo que consiste en un grupo hidroxilo y un grupo epoxi. Y el
contenido de la unida de monómero de vinilo aromático (b2) puede
ser 0% en peso, el contenido de la unidad de monómero de dieno
conjugado (b1) puede ser de 40 a 99,89% en peso y la unidad de
monómero (b4) puede ser una unidad de monómero formada por un
monómero que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos un
grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo
hidroxilo y un grupo epoxi. Una partícula de caucho reticulado que
tiene tal composición puede ser un polibutadieno reticulado
modificado con un grupo funcional.
La unidad de monómero que constituye la
partícula de caucho reticulado [1B] incluye la otra unidad de
monómero. El otro monómero insaturado polimerizable que forma la
otra unidad de monómero es preferiblemente un compuesto que tiene
un grupo insaturado polimerizable y, aunque no hay restricciones
particulares sobre este tipo, se prefieren los que tienen grupos
polares.
Como tal monómero descrito anteriormente pueden
usarse (met)acrilonitrilo, cianuro de vinilideno, cloruro de
vinilo, cloruro de vinilideno, (met)acrilamida, maleimida,
(met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo,
(met)acrilato de n-propilo,
(met)acrilato isopropilo, (met)acrilato de
n-butilo, (met)acrilato de isobutilo,
(met)acrilato de sec-butilo,
(met)acrilato de terc-butilo,
(met)acrilato de n-amilo,
(met)acrilato de n-hexilo,
(met)acrilato de 2-etilhexilo,
(met)acrilato de ciclohexilo y similares. Cualquiera de estos
monómeros puede usarse solo o en combinación de dos o más,
respectivamente.
En la invención, la cantidad del monómero
mencionado anteriormente que ha de usarse puede ser de 0,1 a 5% en
peso y especialmente de 0,5 a 3% en peso con respecto a 100% en peso
del total de los monómeros que forman la partícula de caucho
reticulado.
La partícula que comprende el caucho reticulado
descrita anteriormente es un caucho en partículas con un contenido
insoluble en tolueno preferiblemente de 80% en peso o más. El
contenido insoluble en tolueno se determina sumergiendo 1 g de la
partícula que comprende el caucho reticulado en 100 ml de tolueno
durante 24 horas a temperatura ambiente y a continuación midiendo
el peso de un contenido de sólido en el filtrado obtenido filtrando
con una malla de alambre de tamaño de malla 100. Y la partícula de
caucho reticulado descrita anteriormente es un caucho en partículas
con un tamaño de partícula preferiblemente de 500 mm o menos según
se mide usando un sistema de análisis lasérico de partículas
(Modelo Nº "LPA-3100" de Otsuka Electronics
Co., Ltd.).
La partícula de caucho reticulado puede
producirse mediante polimerización en emulsión, polimerización en
suspensión y similares, usando un iniciador de la polimerización por
radicales. Se produce preferiblemente mediante polimerización en
emulsión desde el punto de vista del tamaño de partícula y la
uniformidad del tamaño de partícula.
El iniciador de la polimerización por radicales
para una polimerización en emulsión incluye un peróxido orgánico
tal como peróxido de benzoílo, peróxido de lauroílo, peróxido de
terc-butilo, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido
de p-mentano, peróxido de
di-terc-butilo, peróxido de dicumilo
y similares. Además, también puede usarse un compuesto diazoico tal
como azobisisobutironitrilo, un peróxido inorgánico tal como
persulfato potásico y un catalizador redox tal como una combinación
de cualquiera de estos peróxidos con sulfato ferroso y similares.
Cualquiera de estos iniciadores de la polimerización por radicales
puede usarse solo o en combinación de dos o más.
Un agente de transferencia de cadena, tal como
mercaptanos incluyendo terc-dodecilmercaptano,
n-dodecilmercaptano y similares, tetracloruro de
carbono, tioglicoles, diterpenos, terpinoleno,
\gamma-terpineno y similares, también puede usarse
en combinación.
Un emulsionante empleado en una polimerización
en emulsión puede, por ejemplo, ser un tensioactivo aniónico, un
tensioactivo no iónico, un tensioactivo catiónico así como un
tensioactivo anfótero y similares. También puede emplearse un
tensioactivo basado en flúor. Cualquiera de estos emulsionantes
puede usarse solo o en combinación de dos o más.
Un estabilizante de suspensión empleado en una
polimerización en suspensión puede, por ejemplo, ser
poli(alcohol vinílico), poliacrilato sódico,
hidroxietilcelulosa y similares. Cualquiera de estos estabilizantes
de la suspensión puede usarse solo o en combinación de dos o
más.
En una polimerización en emulsión o suspensión,
monómeros, un iniciador de la polimerización por radicales y
similares pueden cargarse todos de una vez al recipiente de
reacción, o pueden añadirse continuamente o intermitentemente a lo
largo del período de la reacción. La polimerización puede realizarse
en un recipiente de reacción libre de oxígeno a de 0 a 80ºC con
cambio de temperatura, condición de agitación o similares, según se
desee durante la reacción. La polimerización puede ser de un sistema
continuo o un sistema discontinuo.
El caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático en la invención no está particularmente restringido con
tal de que sea un caucho que comprenda un monómero que forma una
unidad de monómero de dieno conjugado y un monómero que forma una
unidad de monómero de vinilo aromático. Como el monómero que forma
la unidad de monómero de dieno conjugado, puede usarse el monómero
que forma la unidad de monómero (b1) mencionado anteriormente, y
como el monómero que forma la unidad de monómero de vinilo
aromático, puede usarse el monómero que forma la unidad de monómero
(b2) mencionado anteriormente. El contenido de la unidad de monómero
de vinilo aromático en el caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático es preferiblemente de 20 a 50% en peso y
especialmente de 22 a 48% en peso.
Además, puede usarse como una opción un monómero
insaturado polimerizable que es copolimerizable con estos
monómeros. Como monómero insaturado polimerizable puede usarse
(met)acrilonitrilo, cianuro de vinilideno, cloruro de
vinilo, cloruro de vinilideno, (met)acrilamida, maleimida,
(met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo,
(met)acrilato de n-propilo,
(met)acrilato isopropilo, (met)acrilato de
n-butilo, (met)acrilato de isobutilo,
(met)acrilato de sec-butilo,
(met)acrilato de terc-butilo,
(met)acrilato de n-amilo,
(met)acrilato de n-hexilo,
(met)acrilato de 2-etilhexilo,
(met)acrilato de ciclohexilo y similares. Cualquiera de estos
monómeros puede usarse solo o en combinación de dos o más.
El caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático puede ser un caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático en el que al menos un grupo funcional seleccionado del
grupo que consiste en un grupo carboxílico, un grupo amino, un
grupo hidroxilo, un grupo epoxi y un grupo alcoxisililo se introduce
en su molécula. Esto puede incrementar la afinidad entre una carga
inorgánica y el caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático. El grupo funcional puede ser el mismo tipo que el
introducido en la partícula de caucho reticulado, o pueden ser
diferentes entre sí. Estos grupos funcionales pueden introducirse
usando un monómero insaturado polimerizable que tenga un grupo
funcional y sea copolimerizable con el monómero descrito
anteriormente.
En caso de que se emplee un caucho copolímero de
dieno conjugado/vinilo aromático con un grupo funcional introducido
usando el monómero que contiene un grupo funcional descrito
anteriormente, el contenido de la unidad de monómero que contiene
un grupo funcional es preferiblemente de 0,1 a 30% en peso con
respecto al total del componente de caucho. Si el contenido de
cualquiera de estas unidades de monómero es menor que 0,1% en peso,
es difícil obtener un efecto de introducción de un grupo funcional.
Y el contenido que supera 30% en peso da como resultado una fuerte
interacción entre un caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático y una sílice, lo que puede conducir a la reducción en la
capacidad de procesamiento.
En el caso de que la partícula de caucho
reticulado sea una cuyo contenido de la unidad de monómero de vinilo
aromático (b2) descrita anteriormente es cero, y la unidad de
monómero (b4) sea una unidad de monómero formada por un monómero
que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos un grupo
funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo hidroxilo
y un grupo epoxi, un grupo funcional introducido en el caucho
copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático descrito
anteriormente es al menos uno seleccionado de grupo que consiste en
un grupo carboxílico (CO_{2}H y/o CO_{2}^{-}), un grupo amino,
un grupo hidroxilo, un grupo epoxi y un grupo alcoxisililo, se
prefieren un grupo hidroxilo y/o un grupo epoxi.
Como un monómero que tiene un grupo insaturado
polimerizable y al menos un grupo funcional seleccionado del grupo
que consiste en un grupo carboxílico (CO_{2}H y/o CO_{2}^{-}),
un grupo amino, un grupo hidroxilo, un grupo epoxi y un grupo
alcoxisililo, puede usarse un monómero que tiene el mismo tipo de
grupo carboxílico, grupo hidroxilo o grupo epoxi que para la
producción en la partícula de caucho reticulado descrita
anteriormente, y puede usarse un monómero que tiene un grupo amino o
un grupo alcoxisililo.
Como un monómero que forma la unidad de monómero
que tiene un grupo insaturado polimerizable y un grupo amino, un
monómero que contiene un grupo amino terciario es preferible y
pueden mencionarse
\ding{192} (met)acrilatos de
dialquilaminoalquilo tales como (met)acrilato de
dimetilaminometilo, (met)acrilato de dietilaminometilo,
(met)acrilato de 2-dimetilaminoetilo,
(met)acrilato de 2-dietilaminoetilo,
(met)acrilato de 2-dimetilaminoetilo,
(met)acrilato de 2-dietilaminoetilo,
(met)acrilato de
2-(di-n-propilamino)etilo,
(met)acrilato de 2-dimetilaminopropilo,
(met)acrilato de 2-dietilaminopropilo,
(met)acrilato de
2-(di-n-propilamino)propilo,
(met)acrilato de 3-dimetilaminopropilo,
(met)acrilato de 3-dietilaminopropilo,
(met)acrilato de
3-(di-n-propilamino)propilo
y
similares,
similares,
\ding{193} Amidas insaturadas que contienen un
grupo N-dialquilaminoalquilo tales como
N-dimetilaminometil(met)acrilamida,
N-dietilaminometil(met)acrilamida,
N-(2-dimetilaminoetil)(met)acrilamida,
N-(2-dietilaminoetil)(met)acrilamida,
N-(2-dimetilaminopropil)(met)acrilamida,
N-(2-dietilaminopropil)(met)acrilamida,
N-(3-dimetilaminopropil)
(met)acrilamida, N-(3-dietilaminopropil)(met)acrilamida y similares,
(met)acrilamida, N-(3-dietilaminopropil)(met)acrilamida y similares,
\ding{194} Compuestos de vinilo aromático que
contienen un grupo amino terciario, tales como
N,N-dimetil-p-aminoestireno,
N,N-dietil-p-aminoestireno,
dimetil(p-vinilbencil)amina,
dietil(p-vinilbencil)amina,
dimetil(p-vinilfenetil)amina,
dietil(p-vinilfenetil)amina,
dimetil(p-vinilbenciloximetil)amina,
dimetil[2-(p-vinilbenciloxi)etil]amina,
dietil(p-vinilbenciloximetil)amina,
dietil[2-(p-vinilbenciloxi)etil]amina,
dimetil(p-vinilfenetiloximetil)amina,
dimetil[2-(p-vinilfenetiloxi)etil]amina,
dietil(p-vinilfenetiloximetil)amina,
dietil[2-(p-vinilfenetiloxi)etil]amina,
2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina,
4-vinilpiridina y similares.
Entre los listados anteriormente, se prefieren
los (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo y compuestos de
vinilo aromático que contienen grupo amino terciario.
Como un monómero que forma la unidad de monómero
que tiene un grupo insaturado polimerizable y un grupo alcoxisililo
pueden mencionarse (met)acriloximetiltrimetoxisilano,
(met)acriloximetilmetildimetoxisilano,
(met)acriloximetildimetilmetoxisilano,
(met)acriloximetiltrietoxisilano,
(met)acriloximetilmetildietoxisilano,
(met)acriloximetildimetiletoxisilano,
(met)acriloximetiltripropoxisilano,
(met)acriloximetilmetildipropoxisilano,
(met)acriloximetildimetilpropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropiltrimetoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildimetoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetilmetoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropiltrietoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildietoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetiletoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropiltripropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildipropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetilpropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildifenoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetilfenoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildibenciloxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetilfenoxisilano y
similares.
Cualquiera de los monómeros que tienen estos
grupos funcionales puede usarse solo o en combinación de dos o más,
y monómeros que tienen grupos funcionales diferentes pueden usarse
en combinación.
El caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático de acuerdo con la invención puede ser un caucho copolímero
de estireno-butadieno y similares. El contenido de
enlaces vinilo en la unidad de dieno conjugado del caucho
copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático es preferiblemente de
10 a 30% en peso, más preferiblemente de 12 a 25% en peso, y el
contenido de enlaces 1,4-trans preferiblemente
supera 55% en peso, más preferiblemente supera 60% en peso. El
límite superior es habitualmente aproximadamente 85% en peso. Si el
contenido de enlace vinílico se incrementa, puede reducirse la
resistencia a los impactos y la resistencia al desgaste del caucho
vulcanizado. Por otra parte, si el contenido de enlaces
1,4-trans es pequeño, la resistencia a la tracción
se reduce. Ajustando una microestructura dentro del intervalo
especificado anteriormente, puede obtenerse un caucho vulcanizado
que es excelente en estas características.
En la invención, el contenido de la unidad de
dieno conjugado que constituye el caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático es aproximadamente de 50 a 80% en peso,
particularmente de 55 a 80% en peso. Y el contenido de la unidad de
monómero de vinilo aromático es preferiblemente de 20 a 50% en peso,
particularmente de 20 a 45% en peso.
En caso de que el caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático sea el que tiene grupos funcionales
introducidos en el mismo, el contenido de la unidad de dieno
conjugado que constituye el caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático es preferiblemente de 40 a 79,9% en peso,
particularmente de 50 a 77,9% en peso, y el contenido de la unidad
de monómero de vinilo aromático es preferiblemente de 20 a 50% en
peso, particularmente de 20 a 45% en peso.
Si el contenido de la unidad de monómero de
vinilo aromático es pequeño, puede reducirse la resistencia al
derrape en húmedo y la resistencia al desgaste del caucho
vulcanizado. Por otra parte, si el contenido es grande, la
resiliencia frente a los impactos del caucho vulcanizado se reduce y
el valor de tan \delta del caucho vulcanizado a 50ºC tiende a ser
mayor. Ajustando el contenido de la unidad de monómero de vinilo
aromático dentro del intervalo especificado anteriormente, puede
obtenerse una composición de caucho que es excelente en estas
características físicas.
El caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático es un caucho con un contenido insoluble en tolueno
preferible de 30% en peso o menos, determinado sumergiendo 1 g del
caucho copolímero en 100 ml de tolueno durante 24 horas a
temperatura ambiente y a continuación midiendo el peso de una
porción sólida en el filtrado obtenido filtrando con una malla de
alambre de tamaño de malla 100, y con un peso molecular medio en
peso preferible de 100.000 a 2.000.000, según se mide mediante GPC
(cromatografía de penetración en gel) en términos de
poliestireno.
En la invención, el caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático descrito anteriormente puede producirse
mediante polimerización en emulsión o polimerización en suspensión.
El método de polimerización no está particularmente limitado y se
prefiere la polimerización en emulsión.
La composición de caucho en la invención puede
ser una en la que se añada el otro componente de caucho. Un caucho
basado en dieno se usa preferiblemente como el componente de caucho
y puede usarse caucho natural, caucho de isopreno, caucho
copolímero de estireno-butadieno, caucho de
butadieno, caucho butílico, caucho de copolímero terciario de
etileno-propileno-dieno, y
similares. Entre estos cauchos, el caucho natural, el caucho
copolímero de estireno-butadieno y el caucho de
butadieno son preferibles en vista de la caracterización física de
una composición de caucho no vulcanizado o una composición de caucho
vulcanizado obtenida y la facilidad para llevar a cabo la
adquisición de un caucho en bruto.
Una carga se incorpora habitualmente en la
composición de caucho de la presente invención. La carga no está
particularmente restringida, puede usarse una sílice, una carga
inorgánica que consiste en un compuesto inorgánico como el
representado por la fórmula (I), negro de carbono, carga en fase
doble de negro de carbono-sílice y similares.
(I)mM_{1}
\cdot xSiO_{y} \cdot
zH_{2}O
[En la fórmula (I), M_{1} es al
menos uno seleccionado del grupo que consiste en Al, Mg, Ti y Ca;
cualquier óxido de uno cualquiera de los metales; o cualquier
hidróxido de uno cualquiera de los metales; y m, x, y y z son
números enteros de 1 a 5, 0 a 10, 2 a 5 y 0 a 10,
respectivamente].
Una composición de caucho con una carga
inorgánica de refuerzo incorporada muestra un efecto notable de la
invención.
Ejemplos de los compuestos inorgánicos de
fórmula (I) incluyen monohidrato de alúmina
(Al_{2}O_{3}\cdotH_{2}O), hidróxido de aluminio
[Al(OH)_{3}] tal como gibsita y bayerita, hidróxido
de magnesio [Mg(OH)_{2}], óxido de magnesio (MgO),
talco (3MgO\cdot4SiO_{2}\cdotH_{2}O), atapulgita
(5MgO\cdot8SiO_{2}\cdot9H_{2}O), blanco de titanio
(TiO_{2}), negro de titanio (TiO_{2n-1}), óxido
cálcico (CaO), hidróxido cálcico [Ca(OH)_{2}], óxido
de magnesio y aluminio (MgO\cdotAl_{2}O_{3}), arcilla
(Al_{2}O_{3}\cdot2SiO_{2}), caolín
(Al_{2}O_{3}\cdot2SiO_{2}\cdot2H_{2}O), pirofilita
(Al_{2}O_{3}\cdot4SiO_{2}\cdotH_{2}O), bentonita
(Al_{2}O_{3}\cdot4SiO_{2}\cdot2H_{2}O), silicato de
aluminio (por ejemplo, Al_{2}SiO_{5},
Al_{4}\cdot3SiO_{4}\cdot5H_{2}O), silicato magnésico (por
ejemplo, Mg_{2}SiO_{4}, MgSiO_{3}), silicato cálcico
(Ca_{2}\cdotSiO_{4}), silicato de calcio y aluminio (por
ejemplo, Al_{2}O_{3}\cdotCaO\cdot2SiO_{2}) y silicato de
calcio y magnesio (CaMgSiO_{4}), silicato de aluminio cristalino
que contiene hidrógeno que corrige una carga tal como una variedad
de zeolita, metal alcalino o metal alcalinotérreo y similares. El
"M" es preferiblemente aluminio. Tamaños de partícula de estos
compuestos inorgánicos son preferiblemente 10 \mum o menos, más
preferiblemente 3 \mum o menos. Usar un compuesto inorgánico cuyo
tamaño de partícula es 10 \mum o menos conduce a buenas
propiedades frente a la fractura y excelente resistencia al desgaste
del caucho vulcanizado.
Entre la carga de refuerzo descrita
anteriormente, se prefiere sílice, hidróxido de aluminio, negro de
carbono y carga en fase doble de negro de
carbono-sílice.
La sílice usada puede ser una sílice usada
comúnmente como un aditivo de refuerzo blanco para caucho sintético.
Aunque el tipo de sílice no está particularmente limitado, pueden
emplearse un carbono blanco de tipo de procesamiento en húmedo (una
sílice precipitada descrita en
JP-A-62-62838), un
carbono blanco de tipo de procesamiento en seco, una sílice
coloidal y similares. Entre los listados anteriormente, se prefiere
particularmente un carbono blanco de tipo de procesamiento en
húmedo cuyo componente principal es hidrato silícico. Cualquiera de
estos compuestos basados en sílice puede emplearse solo o en
combinación de dos o más. Aunque la superficie específica de la
sílice no está particularmente limitada, una superficie específica
por absorción de nitrógeno (área determinada por el método de BET
de acuerdo con ASTM D3037-81) es preferiblemente de
50 a 400 m^{2}/g, más preferiblemente de 50 a 220 m^{2}/g, lo
más preferiblemente de 70 a 220 m^{2}/g, con el propósito de
alcanzar una mejora suficiente en el funcionamiento de refuerzos,
la resistencia al desgaste, el comportamiento exotérmico y
similares.
Aunque el tipo de un negro de carbono y
similares no está particularmente limitado, los que pueden emplearse
son un negro de horno, un negro de acetileno, un negro térmico, un
negro de humo, un grafito y similares. Entre los listados
anteriormente, se prefiere un negro de horno tal como SAF, ISAF,
ISAF-HS, ISAF-LS,
IISAF-HS, HAF, HAF-HS,
HAF-LS, FEF y similares. Cualquiera de estos negros
de carbono puede emplearse solo o en combinación de dos o más.
Aunque la superficie específica por absorción de
nitrógeno de un negro de carbono determinada de forma similar a una
sílice no está particularmente limitada, es preferiblemente de 5 a
200 m^{2}/g, más preferiblemente de 50 a 150 m^{2}/g, lo más
preferiblemente de 80 a 130 m^{2}/g, con el propósito de alcanzar
una mejora suficiente en la resistencia a la tracción y la
resistencia al desgaste de un caucho vulcanizado y similares.
Aunque el nivel de absorción DBP del negro de carbono tampoco está
particularmente limitado, es de 5 a 300 ml/100 g, preferiblemente
de 5 a 200 ml/100 g, más preferiblemente de 80 a 160 ml/100 g, con
el propósito de una mejora suficiente en la resistencia a la
tracción y la resistencia al desgaste y similares. Una mejora
adicional en la resistencia al desgaste puede alcanzarse usando como
negro de carbono un negro de carbono de alta estructura descrito en
JP-A-5-230290, cuya
superficie específica por absorción de bromuro de
cetiltrimetilamonio es de 110 a 170 m^{2}/g y cuyo nivel de
absorción de aceite DBP (24M4DBP) después de comprimir bajo 165 MPa
y cuatro veces repetitivamente es de 110 a 130 ml/100 g.
El contenido de la carga de refuerzo es
preferiblemente de 20 a 200 partes, especialmente de 30 a 180
partes, más especialmente de 30 a 150 partes, con respecto a 100
partes del total de la partícula de caucho reticulado y el caucho
copolímero del dieno conjugado-vinilo aromático.
Poco contenido de la carga de refuerzo conduce a un efecto de
refuerzo insuficiente, dando como resultado una resistencia a la
tracción problemáticamente reducida y similares. Por otra parte,
mucho contenido conduce a una capacidad de trabajo reducida.
Ajustando el contenido en el intervalo descrito anteriormente,
puede obtenerse una composición de caucho cuya capacidad de trabajo
en estado no vulcanizado es excelente y cuya caracterización física
en la vulcanización es excelente.
La composición de caucho de la invención también
puede contener los otros diversos componentes mencionados
posteriormente además de la carga.
También puede incorporarse un aceite de
extensión tal como aceites de procesamiento basados en compuestos
aromáticos, aceites de procesamiento basados en parafinas y otros
aceites combinados basados en petróleo. Se prefieren como el aceite
de extensión aceites de procesamiento basados en compuestos
aromáticos y basados en naftaleno. La cantidad del aceite de
extensión que ha de incorporarse es preferiblemente 100 partes o
menos, más preferiblemente 80 partes o menos, lo más
preferiblemente 70 partes o menos, con respecto a 100 partes de
contenido de sólidos del componente de caucho. Si el contenido
supera 100 partes, la viscosidad de la composición de caucho puede
reducirse.
Como un acelerador de la vulcanización pueden
usarse los basados en aldehído-amoníaco, los basados
en guanidina, los basados en tiourea, los basados en tiazol y los
basados en ácidos ditiocarbámicos, y estos se usan preferiblemente
en de 0,5 a 15 partes y especialmente de 1 a 10 partes con respecto
a 100 partes del total de la partícula de caucho reticulado, el
caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático y el otro
componente de caucho. Además, el azufre es representativo como un
agente vulcanizante, pero también puede usarse un compuesto que
contiene azufre, peróxido y similares. El agente vulcanizante, tal
como azufre, un compuesto que contiene azufre, un peróxido y
similares, se usa habitualmente como el contenido de azufre, a de
0,5 a 10 partes y preferiblemente de 1 a 6 partes con respecto a
100 partes como el total de la partícula de caucho reticulado, el
caucho copolímero de dieno conjugado-vinilo
aromático y el otro componente de caucho.
Además, también pueden incorporarse cantidades
apropiadas de un agente de acoplamiento de silano, un adyuvante de
la vulcanización, un agente antienvejecimiento, un adyuvante de
trabajo, un reblandecedor, una carga inorgánica tal como óxido de
zinc, carbonato cálcico y carbonato magnésico y similares.
La composición de caucho de la presente
invención y los productos de caucho que la emplean pueden fabricarse
del siguiente modo.
En primer lugar, una partícula de caucho
reticulado, un caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático, el otro componente de caucho, una carga inorgánica, una
carga de refuerzo, un reblandecedor y otros aditivos se amasan a
una temperatura en el intervalo de 70 a 180ºC usando una máquina
amasadora tal como un mezclador Banbury. El producto amasado se
enfría a continuación, el agente vulcanizante, tal como azufre, y
los aceleradores de la vulcanización se añaden usando un mezclador
Banbury o un rodillo de mezcladura y la mezcla se moldea en la
conformación deseada. Esto es seguido por vulcanización a una
temperatura en el intervalo de 140 a 180ºC para obtener el caucho
vulcanizado deseado como el producto de caucho.
Un caucho vulcanizado obtenido usando la
composición de caucho de acuerdo con la presente invención exhibe
excelentes resistencia al derrape en húmedo, resistencia a la
tracción, resistencia a los impactos y similares. También tiene
capacidad de procesamiento satisfactoria y por lo tanto la
composición de caucho es útil como una composición de caucho para
neumáticos, y es particularmente adecuada para bandas de rodadura de
neumáticos.
Un neumático obtenido usando la composición de
caucho de la presente invención como su banda de rodadura es
excelente en kilometraje, estabilidad de dirección, propiedades de
fractura y resistencia al desgaste. Y la composición de caucho da
una alta capacidad de producción debido a una capacidad de
procesamiento satisfactoria.
Un neumático de acuerdo con la invención se
produce mediante un método estándar. Así, una composición de caucho
complementada, si es necesario, con diversos agentes según se
describe anteriormente se extruye según está sin vulcanizar como
una parte de banda de rodadura, se fija a un molde para neumáticos
mediante un método estándar para formar un neumático en bruto, que
a continuación se presuriza con calentamiento en una máquina de
vulcanización, obteniendo de ese modo un neumático de acuerdo con la
invención.
No solo aire sino también un gas inerte tal como
nitrógeno puede usarse como un gas en el neumático de acuerdo con la
invención.
La presente invención se explicará ahora con más
detalle mediante ejemplos, que no debe considerarse que limiten el
alcance de la presente invención.
Un recipiente de polimerización se cargó con 200
partes de agua, 4,5 partes de jabón ácido de colofonia y monómeros
con la composición listada en la Tabla 1 (las unidades en la Tabla 1
son "partes"). La temperatura del recipiente de polimerización
se fijó a continuación hasta 5ºC y, después de añadir 0,1 partes de
hidroperóxido de p-mentano como un iniciador de la
polimerización por radicales, 0,07 partes de
etilendiaminotetraacetato sódico, 0,05 partes de heptahidrato de
sulfato ferroso y 0,15 partes de formaldehidosulfoxilato sódico y
efectuar la polimerización durante 12 horas, se obtuvieron
emulsiones que contenían partículas que comprenden caucho reticulado
1 a 11. La velocidad de conversión de polimerización era
aproximadamente 100%.
A continuación, se añadió aceite aromático a la
emulsión a 37,5 partes para 100 partes de contenido de sólidos de
la partícula de caucho reticulado, y, después de coagular esta
usando ácido sulfúrico y sal y formar un grumo, se secó con un
secador de aire caliente para obtener partículas que comprendían
caucho reticulado 1a a 11a que contenían el aceite aromático
(denominada aquí en lo sucesivo partícula que constituye el caucho
reticulado que contiene aceite aromático).
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr}
\newpage
Un recipiente de polimerización se cargó con 200
partes de agua, 4,5 partes de jabón ácido de colofonia y monómeros
con las composiciones listadas en las Tablas 2 y 3 (las unidades en
las Tablas 2 y 3 son "partes"). La temperatura del recipiente
de polimerización se fijó a continuación hasta 5ºC y a continuación
se añadieron antes de la polimerización 0,1 partes de hidroperóxido
de p-mentano como un iniciador de la polimerización
por radicales, 0,07 partes de etilendiaminotetraacetato sódico, 0,05
partes de heptahidrato de sulfato ferroso y 0,15 partes de
formaldehidosulfoxilato sódico. Cuando la velocidad de conversión
por polimerización alcanzaba aproximadamente 60%, se añadió
dietilhidroxilamina para suspender la polimerización, después de lo
cual el monómero sin reaccionar se recuperaba mediante separación
por arrastre con vapor de agua para obtener una emulsión que
contenía cauchos basados en dieno conjugado 1 a 11.
A continuación, se añadió aceite aromático a la
emulsión a 37,5 partes para 100 partes del caucho copolímero de
dieno conjugado/vinilo aromático y, después de coagular esta usando
ácido sulfúrico y sal y formar un grumo, se secó con un secador de
aire caliente para obtener cauchos copolímeros de dieno
conjugado/vinilo aromático 1b a 10b que contienen el aceite
aromático.
El peso molecular medio en peso de los cauchos
copolímeros de dieno conjugado/vinilo aromático se midió mediante
GPC en términos de poliestireno estándar.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\cr
\cr}
\newpage
La emulsión que contiene la partícula de caucho
reticulado y la emulsión que contiene el caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático se mezclaron en las relaciones en peso de
porciones sólidas mostradas en la Tabla 4 para obtener cauchos
combinados números 1 a 12. Después de añadir a continuación 37,5
partes de aceite aromático para 100 partes de sólido de la
partícula que comprende el caucho reticulado y el caucho copolímero
de dieno conjugado/vinilo aromático en cada una de las emulsiones
combinadas y agregarlas usando ácido sulfúrico y sal y formar un
grumo, se secaron con un secador de aire caliente para obtener
cauchos combinados en húmedo 1c a 11c que contienen aceite
aromático. Esta combinación en húmedo permite una combinación más
uniforme de las partículas que comprenden el caucho reticulado y el
caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático que mediante
combinación en seco.
\vskip1.000000\baselineskip
Las partículas de caucho reticulado que
contienen aceite aromático 1a a 11a y los cauchos copolímeros de
dieno conjugado/vinilo aromático que contienen aceite aromático 1b
a 10b obtenidos en lo descrito anteriormente se usaron para obtener
composiciones de caucho amasando con Labo Plastomill (producto de
Toyo Seiki Co., Ltd.) usando las formulaciones listadas en las
Tablas 5 a 8. El número de la columna "partícula de caucho
reticulado" en cada Tabla significa el contenido de caucho
contenido en la partícula de caucho reticulado que contiene aceite
aromático y el número de la columna "caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático" significa el contenido de caucho
contenido en el caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático que contiene aceite aromático. El número de la columna
"contenido de aceite aromático contenido" significa el
contenido total del contenido de aceite aromático contenido en la
partícula de caucho reticulado que contiene aceite aromático y el
contenido de aceite aromático contenido en el caucho copolímero de
dieno conjugado/vinilo aromático que contiene aceite aromático.
Después de esto, se usó a continuación una prensa de vulcanización
para la vulcanización a 160ºC durante 20 minutos para obtener
cauchos vulcanizados (Ejemplos 1 a 26; el Ejemplo 1 es un ejemplo
de referencia fuera del alcance de la invención). Los cauchos
combinados en húmedo que contienen aceite aromático 1c a 11c y el
caucho combinado en húmedo que no contiene aceite aromático 12 se
usaron para obtener composiciones de caucho de forma similar a las
descritas anteriormente, vulcanizándolas para obtener cauchos
vulcanizados (Ejemplos 27 a 41; el Ejemplo 30 es un ejemplo de
referencia fuera del alance de la invención) de la misma manera.
Además, usando solo el caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático que contiene aceite aromático pero no la partícula de
caucho reticulado que contiene aceite aromático ni el caucho
combinado en húmedo que contiene aceite aromático, se obtenía
composiciones de caucho de la misma manera mostrada en la Tabla 9,
10, 12 y 13, y a continuación se vulcanizaban hasta caucho
vulcanizado (Ejemplos comparativos 1 a 13). El Ejemplo 41 y el
Ejemplo comparativo 13 son aquellos en los que 10 partes del aceite
aromático se añadían al caucho no extendido prescrito. En la Tabla
13, se usaron caucho natural y caucho de butadieno (JSR Corp.,
Nombre Comercial: "JSR BR01") como el otro componente de
caucho, excepto la partícula de caucho reticulado que contiene
aceite aromático y el caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático que contiene aceite aromático.
Las propiedades de las composiciones de caucho y
los cauchos vulcanizados de los Ejemplos 1 a 40 y los Ejemplos
comparativos 1 a 12 se midieron a continuación. Los resultados se
muestran en las Tablas 5 a 13.
Los componentes incorporados en las
formulaciones descritas anteriormente eran como sigue.
- (i)
- Sílice; NIPPON SILICA INDUSTRIAL Co., Ltd., Nombre comercial: "NIPSIL AQ"
- (ii)
- Hidróxido de aluminio; Showa Denko K. K., Nombre comercial: "HIGILITE H-43"
- (iii)
- Negro de carbono; MITSUBISHI CHEMICAL Co., Ltd., Nombre comercial: "DIABLACK N220"
- (iv)
- Agente de acoplamiento de silano; DEGUSSA HULS, Nombre comercial: "Si69"
- (v)
- Agente antienvejecimiento; OUCHISHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD., Nombre comercial: "NOCRAC 810NA"
- (vi)
- Acelerador de la vulcanización (I); OUCHISHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD., Nombre comercial: "NOCCELER CZ"
- (vii)
- Acelerador de la vulcanización (II); OUCHISHINKO CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD., Nombre comercial: "NOCCELER D"
Los contenidos unidos de los monómeros y las
propiedades se midieron mediante los siguientes métodos.
- (a)
- Contenido de estireno unido (% en peso): Determinado a partir de una curva de calibración preparada mediante espectrometría de absorción de infrarrojos.
- (b)
- Contenido de enlaces vinilo y contenido de enlaces 1,4-trans de la unidad de butadieno (% en peso): Determinados mediante espectrometría de absorción de infrarrojos (método de Morello).
- (c)
- Contenido de monómero que contiene un grupo carboxílico unido (% en peso): Se llevó a cabo dos veces un procedimiento de disolución del caucho en tolueno y reprecipitación con metanol y, a continuación, después de la purificación y el secado a vacío, el caucho reprecipitado se disolvió en cloroformo y el contenido de uniones de monómero se determinó mediante valoración por neutralización.
- (d)
- Contenido de monómero que contiene un grupo amino unido (% en peso): Se llevó a cabo dos veces un procedimiento de disolución del caucho en tolueno y reprecipitación con metanol y, a continuación, después de la purificación y el secado a vacío, se realizó un análisis elemental sobre el caucho precipitado y se calculó el contenido de nitrógeno.
- (e)
- Contenido de monómero que contiene un grupo hidroxilo unido (% en peso): Se llevó a cabo dos veces un procedimiento de disolución del caucho en tolueno y reprecipitación con metanol y, a continuación, después de la purificación y el secado a vacío, se realizó la medida sobre el caucho precipitado usando ^{1}H-NMR a 270 MHz.
- (f)
- Contenido de monómero que contiene un grupo epoxi unido (% en peso): Se llevó a cabo dos veces un procedimiento de disolución del caucho en tolueno y reprecipitación con metanol y, a continuación, después de la purificación y el secado a vacío, la medida se realizó sobre el caucho precipitado mediante valoración de acuerdo con el método de Jay [R.R. Jay; Anal. Chem., 36, 667(1964)].
- (g)
- Contenido de monómero que contiene un grupo alcoxisililo unido (% en peso): Se llevó a cabo dos veces un procedimiento de disolución del caucho en tolueno y reprecipitación con metanol y, a continuación, después de la purificación y el secado a vacío, la medida se realizó sobre el caucho precipitado usando ^{1}H-NMR 270 MHz.
- (h)
- Capacidad de procesamiento: Una composición de caucho se evaluó basándose en su arrollamiento alrededor de un rodillo al amasar usando el rodillo. Los criterios de evaluación se muestran posteriormente.
- \circoncentricos:
- Excelente sin separación de la superficie del rodillo.
- \medcirc:
- Satisfactorio con separación ligera.
- \Delta:
- Escaso arrollamiento con separación frecuente.
- \times:
- Extremadamente pobre casi sin arrollamiento.
- (i)
- Contracción de una lámina de caucho no vulcanizado: La evaluación se basó en el grado de contracción de una lámina de caucho no vulcanizado después de amasar una composición de caucho mediante un rodillo y también se basaba en el estado superficial cuando se determinaba visualmente. Los criterios de evaluación se muestran posteriormente.
- \circoncentricos:
- Excelente con contracción extremadamente baja, superficie lisa y brillante de una lámina de caucho no vulcanizado.
- \medcirc:
- Satisfactorio con ligera contracción y superficie lisa de una lámina de caucho no vulcanizado.
- \Delta:
- Escaso con contracción.
- \times:
- Extremadamente pobre con contracción extremadamente alta y agrietamiento en el borde de la lámina de caucho no vulcanizado.
- (j)
- Viscosidad de Mooney [ML_{1+4} (100ºC)]: Esto se midió de acuerdo con JIS K 6300-1994, bajo condiciones con una temperatura de medida de 100ºC, 1 minuto de precalentamiento y 4 minutos de medida.
- (k)
- Propiedades de tracción: La elongación en el momento de la rotura (%) y la resistencia a la tracción (MPa) se midieron de acuerdo con JIS K 6301-1995 usando una muestra de pieza de prueba Nº 3 bajo condiciones con una temperatura de medida de 25ºC y una velocidad de arrastre de 500 mm/min.
- (l)
- Resistencia frente a los impactos: Esta se midió a 50ºC usando un tripsómetro de Dunlop.
- (m)
- tan\delta: Esta se midió usando un Analizador Dinámico (RDA) de Rheometrix (EE.UU.) bajo condiciones con deformación dinámica de 3%, una frecuencia de 10 Hz y una temperatura de medida de 50ºC. Un valor menor indica menor resistencia a la rodadura y por lo tanto es más satisfactorio.
- (n)
- Índice de desgaste de Lambourn. Se usó un medidor del desgaste de Lambourn y se calculó el grado de desgaste con una velocidad de deslizamiento de 60%. La temperatura de medida era 50ºC. Un índice mayor implica una resistencia al desgaste más satisfactoria.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\+\cr
\+\cr}
\newpage
De acuerdo con los resultados de las Tablas, 5,
6, 7, 8, 11 y 12, las composiciones de caucho de los Ejemplos
1-38 mostraban todas excelencia en la capacidad de
procesamiento y la estabilidad dimensional, y sus cauchos
vulcanizados mostraban propiedades satisfactorias. Puesto que la
resiliencia frente a los impactos era especialmente alta y la tan
\delta era especialmente pequeña, la resistencia a la rodadura
puede reducirse cuando estas se usan en neumáticos. El índice de
desgaste de Lambourn también era adecuadamente grande, demostrando
que pueden obtenerse cauchos vulcanizados que tienen una excelente
resistencia al desgaste. Incluso las muestras que no contenían
agente de acoplamiento de silano mostraban una excelente
caracterización de la composición de caucho no vulcanizado y el
caucho vulcanizado. Comparando el Ejemplo 1 y el Ejemplo comparativo
2 cuyas cantidades de ambos agentes de acoplamiento de silano
incorporados son 3 partes, el índice de desgaste de Lambourn del
Ejemplo comparativo 1 es 88, pero el del Ejemplo 1 es 101 y el
Ejemplo 1 está muy mejorado. Y de acuerdo con el resultado
(Ejemplos 39 y 40) de la Tabla 13, incluso si se usaba un caucho
basado en dieno además de la partícula de caucho reticulado y el
caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático, se
encontraba que las composiciones de caucho son excelentes en
capacidad de procesamiento y estabilidad dimensional, y se obtienen
cauchos vulcanizados buenos en resistencia a los impactos e índice
de desgaste de Lambourn.
Por otra parte, de acuerdo con los resultados de
las Tablas 9 y 10 (Ejemplos comparativos 1 a 9), la Tabla 12
(Ejemplo comparativo 10) y la Tabla 13 (Ejemplos comparativos 1 y
11), los ejemplos, excepto el Ejemplo comparativo 1, son escasos en
capacidad de procesamiento, los ejemplos, excepto los Ejemplos
comparativos 6, 7, 11 y 12, son pobres en resiliencia frente a los
impactos y todos los ejemplos comparativos también son pobres en
tan \delta e índice de desgaste de Lambourn y conducen a cauchos
vulcanizados no bien equilibrados en toda la caracterización. Por
lo tanto, se concluye que las composiciones de caucho de los
ejemplos comparativos no pueden dar cauchos vulcanizados útiles
para neumáticos que tengan buena resistencia de rodadura y
propiedades excelentes y estables incluyendo la resistencia al
desgaste.
La composición de caucho de la presente
invención muestra buena capacidad de procesamiento y elabora un
caucho vulcanizado cuya resistencia a la rodadura es baja y cuya
resistencia al derrape en húmedo y resistencia al desgaste son
excelentes, que por lo tanto es útil para neumáticos.
Claims (11)
1. Una composición de caucho
caracterizada porque comprende [1B] una partícula de caucho
reticulado que contiene, como unidades repetitivas, (b1) de 40 a
99,89% en peso de una unidad de monómero de dieno conjugado, (b2)
de 0 a 50% en peso de una unidad de monómero de vinilo aromático,
(b3) de 0,01 a 10% en peso de una unidad de monómero formada por un
monómero que tiene al menos dos grupos insaturados polimerizables y
(b4) de 0,1 a 30% en peso de una unidad de monómero formada por un
monómero que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos un
grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo
carboxílico (CO_{2}H y/o CO_{2}^{-}), un grupo hidroxilo y un
grupo epoxi con respecto a 100% en peso del total de (b1), (b2),
(b3) y (b4), y [2B] un caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático en el que el contenido de enlaces vinilo de la unidad de
dieno conjugado es de 10 a 30% en peso y el contenido de enlaces
1,4-trans supera 55% en peso.
2. La composición de caucho de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el contenido de dicha unidad de
monómero de dieno conjugado (b1) es de 40 a 79,89% en peso, el
contenido de dicha unidad de monómero de vinilo aromático (b2) es
de 20 a 50% en peso y dicha unidad de monómero (b4) está formada por
un monómero que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos
un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo
hidroxilo y un grupo epoxi.
3. La composición de caucho de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el contenido de dicha unidad de
monómero de vinilo aromático (b2) es cero y dicha unidad de monómero
(b4) está formada por un monómero que tiene un grupo insaturado
polimerizable y al menos un grupo funcional seleccionado del grupo
que consiste en un grupo hidroxilo y un grupo epoxi.
4. La composición de caucho de acuerdo con las
reivindicaciones 1 ó 2, en la que
un monómero que forma dicha unidad de dieno
conjugado que constituye dicha partícula de caucho reticulado es al
menos uno seleccionado del grupo que consiste en
1,3-butadieno,
2,3-dimetil-1,3-butadieno,
isopreno y cloro-
preno,
preno,
un monómero que forma dicha unidad de monómero
de vinilo aromático que constituye dicha partícula de caucho
reticulado es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en
estireno, 2-metilestireno,
3-metilestireno, 4-metilestireno,
\alpha-metilestireno,
2,4-dimetilestireno,
2,4-diisopropilestireno,
4-terc-butilestireno y
terc-butoxiestireno, y
un monómero que forma dicha unidad de monómero
que tiene dicho grupo insaturado polimerizable que constituye dicha
partícula de caucho reticulado es al menos uno seleccionado del
grupo que consiste en di(met)acrilato de
etilenglicol, di(met)acrilato de propilenglicol,
di(met)acrilato de 1,4-butanodiol,
di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol,
di(met)acrilato de trimetilolpropano,
tri(met)acrilato de trimetilolpropano,
tri(met)acrilato de pentaeritritol,
tetra(met)acrilato de pentaeritritol, divinilbenceno,
diisopropenilbenceno y trivinilbenceno.
5. La composición de caucho de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que
un monómero que forma dicha unidad de dieno
conjugado que constituye dicho caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático es al menos uno seleccionado del grupo
que consiste en 1,3-butadieno,
2,3-dimetil-1,3-butadieno,
isopreno y cloropreno, y
un monómero que forma dicha unidad de monómero
de vinilo aromático que constituye dicho caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático es al menos uno seleccionado del grupo
que consiste en estireno, 2-metilestireno,
3-metilestireno, 4-metilestireno,
\alpha-metilestireno,
2,4-dimetilestireno,
2,4-diisopropilestireno,
4-terc-butilestireno y
terc-butoxiestireno.
6. La composición de caucho de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende además una
unidad de monómero formada por al menos uno seleccionado del grupo
que consiste en (met)acrilonitrilo, cianuro de vinilideno,
cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, (met)acrilamida,
maleimida, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de
etilo, (met)acrilato de n-propilo,
(met)acrilato isopropilo, (met)acrilato de
n-butilo, (met)acrilato de isobutilo,
(met)acrilato de sec-butilo,
(met)acrilato de terc-butilo,
(met)acrilato de n-amilo,
(met)acrilato de n-hexilo,
(met)acrilato de 2-etilhexilo y
(met)acrilato de ciclohexilo como dicha unidad de monómero
que constituye dicho caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo
aromático.
7. La composición de caucho de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que un monómero que
forma dicho caucho copolímero de dieno conjugado/vinilo aromático es
un monómero que tiene un grupo insaturado polimerizable y al menos
un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo
carboxílico (CO_{2}H y/o CO_{2}^{-}), un grupo amino, un
grupo hidroxilo, un grupo epoxi y un grupo alcoxisililo, y el
contenido de unidad de monómero formada por dicho monómero es de
0,1 a 30% en peso con respecto a dicho caucho copolímero de dieno
conjugado/vinilo aromático.
\newpage
8. La composición de caucho de acuerdo con la
reivindicación 7, en la que dicho monómero que tiene un grupo
insaturado polimerizable y dicho grupo funcional es al menos uno
seleccionado del grupo que consiste en
un compuesto que contiene un grupo carboxilo tal
como ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico,
ácido itacónico, ácido tetracónico, ácido cinámico, monoésteres de
al menos uno seleccionado del grupo que consiste en ácido ftálico,
ácido succínico y ácido adípico con alcohol (met)alílico o
(met)acrilato de 2-hidroxietilo, y
sus
sales,
sales,
un compuesto que contiene un grupo amino tal
como (met)acrilato de dimetilaminometilo,
(met)acrilato de dietilaminometilo, (met)acrilato de
2-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de
2-dietilaminoetilo, (met)acrilato de
2-dimetilaminoetilo, (met)acrilato de
2-dietilaminoetilo, (met)acrilato de
2-(di-n-propilamino)etilo,
(met)acrilato de 2-dimetilaminopropilo,
(met)acrilato de 2-dietilaminopropilo,
(met)acrilato de
2-(di-n-propilamino)propilo,
(met)acrilato de 3-dimetilaminopropilo,
(met)acrilato de 3-dietilaminopropilo,
(met)acrilato de
3-(di-n-propilamino)propilo,
N-dimetilaminometil(met)acrilamida,
N-dietilaminometil(met)acrilamida,
N-(2-dimetilaminoetil)(met)acrilamida,
N-(2-dietilaminoetil)(met)acrilamida,
N-(2-dimetilaminopropil)(met)acrilamida,
N-(2-dietilaminopropil)(met)acrilamida,
N-(3-dimetilaminopropil)(met)acrilamida,
N-(3-dietilaminopropil)(met)acrilamida,
N,N-dimetil-p-aminoestireno,
N,N-dietil-p-aminoestireno,
dimetil(p-vinilbencil)amina,
dietil(p-vinilbencil)amina,
dimetil(p-vinilfenetil)amina,
dietil(p-vinilfenetil)amina,
dimetil(p-vinilbenciloximetil)amina,
dimetil[2-(p-vinilbenciloxi)etil]amina,
dietil(p-vinilbenciloximetil)amina,
dietil[2-(p-vinilbenciloxi)etil]amina,
dimetil(p-vinilfenetiloximetil)amina,
dimetil[2-(p-vinilfenetiloxi)etil]amina,
dietil(p-vinilfenetiloximetil)amina,
dietil[2-(p-vinilfenetiloxi)etil]amina,
2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina y
4-vinilpiridina,
un compuesto que contiene un grupo hidroxilo tal
como (met)acrilatos de 2-hidroxietilo,
(met)acrilatos de 2-hidroxipropilo,
(met)acrilatos de 3-hidroxipropilo,
(met)acrilatos de 2-hidroxibutilo,
(met)acrilatos de 3-hidroxibutilo,
(met)acrilatos de 4-hidroxibutilo,
mono(met)acrilatos de polietilenglicol (el número de
unidades de etilenglicol es de 2 a 23),
mono(met)acrilatos de propilenglicol (el número de
unidades de propilenglicol es de 2 a 23),
N-hidroximetil(met)acrilamida,
N-(2-hidroxietil)(met)acrilamida,
N,N-bis(2-hidroxietil)(met)acrilamida,
o-hidroxiestireno,
m-hidroxiestireno,
p-hidroxiestireno,
o-hidroxi-\alpha-metilestireno,
m-hidroxi-\alpha-metilestireno,
p-hidroxi-\alpha-metilestireno,
alcohol p-vinilbencílico y
alcohol(met)alílico,
un compuesto que contiene un grupo epoxi tal
como (met)alil-glicidil-éter,
(met)acrilato de glicidilo y (met)acrilato de
3,4-oxiciclohexilo, y
un compuesto que contiene un grupo alcoxisililo
tal como (met)acriloximetiltrimetoxisilano,
(met)acriloximetilmetildimetoxisilano,
(met)acriloximetildimetilmetoxisilano,
(met)acriloximetiltrietoxisilano,
(met)acriloximetilmetildietoxisilano,
(met)acriloximetildimetiletoxisilano,
(met)acriloximetiltripropoxisilano,
(met)acriloximetilmetildipropoxisilano,
(met)acriloximetildimetilpropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropiltrimetoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildimetoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetilmetoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropiltrietoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildietoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetiletoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropiltripropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildipropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetilpropoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildifenoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropildimetilfenoxisilano,
\gamma-(met)acriloxipropilmetildibenciloxisilano y
\gamma-(met)acriloxipropildimetilfenoxisilano.
9. La composición de caucho de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que un monómero que
forma dicha unidad de monómero (b4) es al menos uno seleccionado del
grupo que consiste en
un compuesto que contiene un grupo carboxilo tal
como ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico,
ácido itacónico, ácido tetracónico, ácido cinámico, monoésteres de
al menos uno seleccionado del grupo que consiste en ácido ftálico,
ácido succínico y ácido adípico con alcohol (met)alílico o
(met)acrilato de 2-hidroxietilo, y
sus
sales,
sales,
un compuesto que contiene un grupo hidroxilo tal
como (met)acrilatos de 2-hidroxietilo,
(met)acrilatos de 2-hidroxipropilo,
(met)acrilatos de 3-hidroxipropilo,
(met)acrilatos de 2-hidroxibutilo,
(met)acrilatos de 3-hidroxibutilo,
(met)acrilatos de 4-hidroxibutilo,
mono(met)acrilatos de polietilenglicol (el número de
unidades de etilenglicol es de 2 a 23),
mono(met)acrilatos de propilenglicol (el número de
unidades de propilenglicol es de 2 a 23),
N-hidroximetil(met)acrilamida,
N-(2-hidroxietil)(met)acrilamida,
N,N-bis(2-hidroxietil)(met)acrilamida,
o-hidroxiestireno,
m-hidroxiestireno,
p-hidroxiestireno,
o-hidroxi-\alpha-metilestireno,
m-hidroxi-\alpha-metilestireno,
p-hidroxi-\alpha-metilestireno,
alcohol p-vinilbencílico y
alcohol(met)alílico, y
un compuesto que contiene un grupo epoxi tal
como (met)alil-glicidil-éter,
(met)acrilato de glicidilo y (met)acrilato de
3,4-oxiciclohexilo.
10. La composición de caucho de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende además al
menos uno de una carga de refuerzo seleccionada del grupo que
consiste en el compuesto inorgánico representado por la fórmula (I),
sílice y negro de carbono
(I)mM_{1}
\cdot xSiO_{y} \cdot
zH_{2}O
\newpage
[en la fórmula (I), M_{1} es al
menos uno seleccionado del grupo que consiste en Al, Mg, Ti y Ca;
cualquier óxido de uno cualquiera de los metales o cualquier
hidróxido de uno cualquiera de los metales; y m, x, y y z son
números enteros de 1 a 5, 0 a 10, 2 a 5 y 0 a 10,
respectivamente].
11. Uso de una composición de caucho de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 para un
neumático.
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