ES2305496T5

ES2305496T5 - Sistemas de pol�?meros y composiciones limpiadoras que los comprenden.

Info

Publication number: ES2305496T5
Application number: ES03754510T
Authority: ES
Inventors: Rafael Ortiz; Jeffrey John Scheibel; Eugene Steven Sadlowski; Veronique Sylvie Metrot
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2002-09-12
Filing date: 2003-09-11
Publication date: 2012-03-05
Anticipated expiration: 2023-09-11
Also published as: DE60320656D1; MX265444B; CA2494131C; AR041240A1; BR0314184A; DE60320656T3; BR0314184B1; CA2494131A1; MXPA05002753A; US20070068557A1; WO2004024858A1; JP4198682B2; DE60320656T2; JP2006508203A; EP1537198B2; US7442213B2; AU2003272333A1; ATE393813T1; EP1537198B1; US7163985B2

Abstract

Un sistema polimérico que comprende: A.) un polímero aniónico seleccionado del grupo que consiste en (i) polímeros aniónicos que comprenden: a.) un primer resto derivado de monómeros C3-C8 monoetilénicamente insaturados que comprenden al menos un grupo ácido carboxílico, sales de dichos monómeros y mezclas de los mismos; y b.) un segundo resto seleccionado del grupo que consiste en: (1) restos derivados de monómeros insaturados modificados que tienen las fórmulas R - Y - L y R - Z en donde: i.) R se selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R 1 )- en donde R 1 es H o alquilo C1-C4; y X es H, CO2H o CO2R2 en donde R2 es hidrógeno, metales alcalinos, metales alcalinotérreos, bases amonio y amina, alquilo C1-C20 saturado, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; ii.) Y se selecciona del grupo que consiste en -CH2-, -CO2-, -OCO- y -CON(R a )-, -CH2OCO-; en donde R a es H o alquilo C1-C4; iii.) L se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metales alcalinos, metales alcalinotérreos, bases amonio y amina, alquilo C1-C20 saturado, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; y iv.) Z se selecciona del grupo que consiste en arilo C6-C12 y arilalquilo C7-C12; y (2) restos que tienen la fórmula J-G-D en donde: i.) J se selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R1)- en donde R1 es H o alquilo C1-C4; X es H, CO2H o CO2R2 en donde R2 es hidrógeno, metales alcalinos, me-tales alcalinotérreos, bases amonio y amina, alquilo C2-C20 saturado, arilo C6-C12, alquilarilo C7-C20; ii.) G se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C4, -O-, -CH2O-, -CO2-. iii.) D se selecciona del grupo que consiste en -CH2CH(OH)CH2O(R 3 O)dR4; -CH2CH[O(R 3 O)dR 4 ]CH2OH; -CH2CH(OH)CH2NR 5 (R 3 O)dR 4 ; -CH2CH[NR 5 (R 3 O)dR 4 ]CH2OH y mezclas de los mismos; en donde R 3 se selecciona del grupo que consiste en etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2- butileno, 1,4-butileno y mezclas de los mismos; R 4 es una unidad de protección terminal seleccionada del grupo que consiste en H, alquilo C1-C4, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; R 5 se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C4, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; y el subíndice d es un número entero de 1 a 100; (ii) copolímeros de injerto que comprenden un primer resto derivado de monómeros C3-C8 monoetilénicamente insaturados que comprenden al menos un grupo ácido carboxílico, sales de dichos monómeros y mezclas de los mismos, estando dichos primeros restos injertados en un poli(óxido de alquileno) de C1-C4 carbonos y mezclas de los mismos; y B.) un polímero de poliamina modificada seleccionado del grupo que consiste en polímeros que tienen las siguientes fórmulas: (Ver fórmula) y mezclas de los mismos.

Description

Sistemas de polfmeros y composiciones limpiadoras que los comprenden

CAMPO DE LA INVENCION

La presente invenci6n se refiere a sistemas de polfmeros que comprenden polfmeros de poliamina ani6nicos y modificados, composiciones limpiadoras que comprenden sistemas de polfmeros y metodos para limpiar superficies y tejidos utilizando dichas composiciones limpiadoras.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

Se sabe que cuando se ponen en contacto fntimo polfmeros ani6nicos y polfmeros cati6nicos o de ion hfbrido, en forma s6lida o de soluci6n, las cargas opuestas de dichos materiales reducen la estabilidad del producto. Por ejemplo, la combinaci6n de polfmeros ani6nicos y polfmeros cati6nicos o de ion hfbrido en composiciones limpiadoras lfquidas da lugar de forma tfpica a separaci6n de fases. Sin pretender imponer ninguna teorfa, se cree que la combinaci6n de dos moleculas de carga opuesta generalmente produce una reducci6n de hidrofilicidad y solvataci6n en agua que produce precipitaci6n. Como resultado, los sistemas de polfmeros en los que polfmeros ani6nicos y polfmeros cati6nicos o de ion hfbrido estan en contacto fntimo no se emplean generalmente en campos tales como el campo de las composiciones limpiadoras.

De forma sorprendente, los solicitantes han descubierto que determinadas combinaciones de polfmeros ani6nicos y polfmeros cati6nicos o de ion hfbrido son de hecho estables cuando se ponen en contacto fntimo. Asimismo, los solicitantes han descubierto que cuando dichos sistemas de polfmeros se emplean en composiciones limpiadoras, dichas composiciones limpiadoras presentan propiedades blanqueadoras e inhibidoras de redeposici6n de suciedad inesperadamente mejoradas.

Son conocidas las composiciones detergentes que comprenden agentes para liberar la suciedad de tipo policarboxilato y poliamina polimericos, tal omo se describe en US-6.066.612. Sin embargo, estas composiciones no describen los sistemas de polfmeros de la presente invenci6n.

SUMARIO DE LA INVENCION

La presente invenci6n se refiere a sistemas de polfmeros que comprenden un polfmero ani6nico y un polfmero de poliamina modificada. La presente invenci6n se refiere ademas a composiciones limpiadoras que comprenden dichos sistemas de polfmeros y metodos de uso de dichas composiciones limpiadoras para limpiar un sitio tal como un tejido o superficie dura.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION

Definiciones y metodos de ensayo

En la presente memoria, la expresi6n "peso molecular promedio en peso" es el peso molecular promedio en peso determinado mediante cromatograffa de filtraci6n en gel segun el protocolo descubierto en Colloids and Surfaces

A. Physico Chemical & Engineering Aspects, vol. 162, 2000, pag. 107-121.

En la presente memoria, los artfculos "un" y "una" cuando se utilizan en la presente memoria, por ejemplo, "un polfmero ani6nico" o "una poliamina modificada" se entiende que significan uno o mas del material que se reivindica o describe.

Todos los porcentajes y relaciones se calculan en peso, salvo que se indique lo contrario. Todos los porcentajes y relaciones se calculan con respecto a la composici6n total, salvo que se indique lo contrario.

Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles de componentes o composiciones son en referencia al nivel activo de dicho componente o composici6n, y es excluyente de impurezas, por ejemplo, disolventes o subproductos residuales, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales.

Todos los documentos citados se incorporan, en sus partes relevantes, como referencia en la presente memoria; la menci6n de cualquier documento no debe ser considerada como una aceptaci6n de que forma parte del estado de la tecnica con respecto a la presente invenci6n.

Sistemas de polfmeros Los sistemas de polfmeros de los solicitantes comprenden un polfmero ani6nico y un polfmero de poliamina modificada segun la reivindicaci6n 1. En los sistemas de polfmeros de los solicitantes, la relaci6n entre polfmero ani6nico y polfmero de poliamina modificada puede ser de aproximadamente 1:20 a aproximadamente 20:1. En otro aspecto de la invenci6n de los solicitantes, la relaci6n entre polfmero ani6nico y polfmero de poliamina modificada puede ser de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1. En otro aspecto aun de la invenci6n de los solicitantes, la relaci6n entre polfmero ani6nico y polfmero de poliamina modificada puede ser de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:3. En otro aspecto aun de la invenci6n de los solicitantes, la relaci6n entre polfmero ani6nico y polfmero de poliamina modificada puede ser aproximadamente 1:1.

Polfmeros ani6nicos

Los polfmeros ani6nicos adecuados incluyen polfmeros aleatorios, polfmeros de bloques y mezclas de los mismos. Dichos polfmeros comprenden de forma tfpica un primer resto y un segundo en una relaci6n de aproximadamente

100:1 a aproximadamente 1:5. Los primeros restos adecuados incluyen restos derivados de mon6meros C

3-C8 monoetilenicamente insaturados que comprenden al menos un grupo acido carboxflico, sales de dichos mon6meros y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de mon6meros adecuados incluyen acidos monocarboxflicos C3-C8 y acidos dicarboxflicos C4-C8 monoetilenicamente insaturados seleccionados del grupo que consiste en acido acrflico, acido metacrflico, acido beta-acriloxipropi6nico, acido acetico de vinilo, acido propi6nico de vinilo, acido crot6nico, acido etacrflico, acido alfa-cloroacrflico, acido alfa-cianoacrflico, acido maleico, anhfdrido maleico, acido fumarico, acido itac6nico, acido citrac6nico, acido mesac6nico, acido metilenmal6nico, sus sales y mezclas de los mismos. En un aspecto de la invenci6n del solicitante, los primeros restos adecuados comprenden mon6meros que se seleccionan en su totalidad del grupo que consiste en: acido acrflico, acido metacrflico, acido maleico y mezclas de los mismos.

Los segundos restos adecuados incluyen:

1.): Restos derivados de mon6meros insaturados modificados que tienen la f6rmula R - Y - L y

R -Z en donde:

a.): R se selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R1)-en donde

(i): R1 es H o alquilo C1-C4, y

(ii): X es H, CO2H o CO2R2 en donde R2 es hidr6geno, metales alcalinos, metales alcalinoterreos, bases

amonio y amina, alquilo C1-C20 saturado, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20;

b.) Yse selecciona del grupo que consiste en -CH2-,-CO2-, -OCO-, y -CON(Ra)-,-CH2OCO-; en donde Ra es H o alquilo C1-C4; c.) L se selecciona del grupo que consiste en hidr6geno, metales alcalinos, metales alcalinoterreos, bases

amonio y amina, alquilo C1-C20 saturado, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; y d.) Z se selecciona del grupo que consiste en arilo C6-C12 y arilalquilo C7-C12. En otro aspecto de la invenci6n de los solicitantes: a.) Rse selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R1)-en donde

(i): R1es H y

(ii): X esHoCO2H; b.) Y es -CO2-; c.) L se selecciona del grupo que consiste en hidr6geno, metales alcalinos, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; y d.) Z se selecciona del grupo que consiste en arilo C6-C12 y arilalquilo C7-C12. En otro aspecto aun de la invenci6n de los solicitantes, las variables R, R1, Y, L y Z son como se ha descrito

inmediatamente arriba y la variable X es H. Los polfmeros ani6nicos adecuados que comprenden dichos restos primeros y segundos tienen, de forma tfpica, pesos moleculares promedio en peso de aproximadamente 1000 Da a aproximadamente 100.000 Da. Ejemplos de dichos polfmeros incluyen, Alcosperse® 725 y Alcosperse® 747 comercializados por Alco Chemical de Chattanooga, Tennessee, EE. UU. y Acusol® 480N de Rohm & Haas Co. de Spring House, Pennsylvania, EE. UU.

Otra clase de segundos restos adecuados incluye restos derivados de mon6meros etilenicamente insaturados que contienen de 1 a 100 unidades repetitivas seleccionadas del grupo que consiste en alc6xidos de C1-C4 carbonos y mezclas de los mismos. Un ejemplo de dicho mon6mero insaturado esta representado por la f6rmula J-G-Den donde:

1.) J se selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R1)-en donde a.) R1 es H o alquilo C1-C4; b.) X es H, CO2H o CO2R2 en donde R2 es hidr6geno, metales alcalinos, metales alcalinoterreos, bases

amonio y amina, alquilo C2-C20 saturado, arilo C6-C12, alquilarilo C7-C20; 2.) G se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C4, -O-, -CH2O-, -CO2-. 3.) D se selecciona del grupo que consiste en a.) -CH2CH(OH)CH2O(R3O)dR4;

b.) -CH2CH[O(R3O)dR4]CH2OH;

c.) -CH2CH(OH)CH2NR5(R3O)dR4;

d.) -CH2CH[NR5(R3O)dR4]CH2OH, y mezclas de los mismos; en donde

R3 se selecciona del grupo que consiste en etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno y mezclas de los mismos;

R4 es una unidad de protecci6n terminal seleccionada del grupo que consiste en H, alquilo C1-C4, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20;

R5 se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C4, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; y

el subfndice d es un numero entero de 1 a 100. En otro aspecto de la invenci6n de los solicitantes: 1.) J se selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R1)-en donde a.) R1 es H o alquilo C1-C4; b.) Xes H o CO2H; 2.) G se selecciona del grupo que consiste en -O-, -CH2O-, -CO2-. 3.) D se selecciona del grupo que consiste en a.) -CH2CH(OH)CH2O(R3O)dR4;

b.) CH2CH[O(R3O)dR4]CH2OH, y mezclas de los mismos; en donde

R3 es etileno;

R4 es una unidad de protecci6n terminal seleccionada del grupo que consiste en H y alquilo C1-C4; y

d es un numero entero de 1 a 100.

En otro aspecto aun de la invenci6n de los solicitantes, las variables J, D, R3 y d son segun se ha descrito inmediatamente arriba y las variables R1 y X son H, G es -CO2-. y R4 es alquilo C1-C4.

Los polfmeros ani6nicos adecuados que comprenden dichos restos primeros y segundos, de firma tfpica, tienen pesos moleculares promedio en peso de aproximadamente 2000 Da a aproximadamente 100.000 Da. Ejemplos de dichos polfmeros incluyen la serie de polfmeros IMS suministrada por Nippon Shokubai Co., Ltd de Osaka, Jap6n.

Otros polfmeros ani6nicos adecuados incluyen copolfmeros de injerto que comprenden los primeros restos descritos anteriormente en la presente memoria y tienen, de forma tfpica, pesos moleculares promedios en peso de aproximadamente 1000 Da a aproximadamente 50.000 Da. En dichos polfmeros, los primeros restos mencionados estan, de forma tfpica, injertados en un polialquilen6xido de C1-C4 carbonos. Ejemplos de dichos polfmeros incluyen la serie PLS de Nippon Shokubai Co., Ltd de Osaka, Jap6n.

Otros polfmeros ani6nicos adecuados incluyen Sokalan® ES 8305, Sokalan® HP 25 y Densotan® A, todos suministrados por BASF Corporation de New Jersey, EE. UU. Poliaminas modificadas El sistema de polfmeros del solicitante requiere un polfmero de poliamina modificada

La poliamina modificada adecuada, segun se describe en la presente memoria, puede producirse segun los procesos y metodo descritos en los ejemplos del solicitante.

Composiciones limpiadoras

Las composiciones limpiadoras de los solicitantes incluyen, aunque no de forma limitativa, lfquidos, s6lidos, incluyendo polvos y granulos, pastas y geles. Dichas composiciones limpiadoras comprenden de forma tfpica de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 50% del sistema polimerico de los solicitantes. En otro aspecto de la invenci6n de los solicitantes, dichas composiciones limpiadoras comprenden de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 25% del sistema polimerico de los solicitantes. En otro aspecto aun de la invenci6n de los solicitantes, dichas composiciones limpiadoras comprenden de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% del sistema polimerico de los solicitantes. En otro aspecto aun de la invenci6n de los solicitantes, dichas composiciones limpiadoras comprenden de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3% del sistema polimerico de los solicitantes.

La composici6n limpiadora de la presente invenci6n puede ser empleada de forma ventajosa en aplicaciones de lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavavajillas asf como aplicaciones cosmeticas tales como dentaduras postizas, dientes, cabello y piel.

Las realizaciones pueden comprender una pastilla, comprimido, capsula de gelatina u otra dosis unitaria sencilla tal como polvos o lfquidos premedidos. Se puede incluir un material de carga o vehfculo para aumentar el volumen de dichas realizaciones. Los materiales de carga o vehfculo adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, diferentes sales de sulfato, carbonato y silicato asf como talco, arcilla y similares. Los materiales de carga o los vehfculos para composiciones lfquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular, incluidos polioles y dioles. Ejemplos de dichos alcoholes incluyen, aunque no de forma limitativa, metanol, etanol, propanol e isopropanol. Tambien pueden utilizarse alcoholes monohfdricos. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de estos materiales. Pueden utilizarse cargas acidas para reducir el pH.

Las composiciones limpiadoras en la presente invenci6n se pueden formular de manera que, durante su uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre aproximadamente 6,5 y aproximadamente 11, o en otro aspecto de la invenci6n de los solicitantes, un pH entre aproximadamente 7,5 y aproximadamente 10,5. Las formulaciones de productos lfquidos para el lavado de vajillas tienen de forma tfpica un pH entre aproximadamente 6,8 y aproximadamente 9,0. Los productos de lavado de ropa tienen de forma tfpica un pH 9-11. Las tecnicas para el control del pH en los niveles de uso recomendados incluyen el uso de tampones, alcalis, acidos, etc. y son bien conocidas por los expertos en la tecnica.

Materiales adyuvantes

Aunque no es esencial para los objetivos de la presente invenci6n, los adyuvantes de la lista no limitativa ilustrada a continuaci6n resultan adecuados para usar en las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n y se pueden incorporar de forma deseable en realizaciones preferidas de la invenci6n, por ejemplo, para facilitar o potenciar la capacidad limpiadora, para tratar el sustrato que se va a limpiar o para modificar la estetica de la composici6n limpiadora como en el caso de los perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y de las cantidades en las que se incorporan dependera de la forma ffsica de la composici6n y de la naturaleza de la operaci6n de limpieza para la cual se va a usar. Los materiales adyuvantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agentes

quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metales catalfticos, agentes dispersantes de polfmeros, agentes antirredeposici6n/para eliminar suciedad de arcilla, abrillantadores, supresores de las jabonaduras, tintes, perfumes, agentes elastificantes de estructuras, suavizantes de tejidos, vehfculos, hidr6tropos, catalizadores organicos, mejoradores del proceso y/o pigmentos. Ademas de la descripci6n siguiente, ejemplos adecuados de otros adyuvantes de este tipo y niveles de uso se encuentran en las patentes US-5.576.282, US-6.306.812 B1 y US-6.326.348 B1, incorporadas como referencia.

Tensioactivos: las composiciones limpiadoras segun la presente invenci6n pueden comprender un tensioactivo o sistema de tensioactivos que comprende tensioactivos seleccionados de tensioactivos no i6nicos y/o ani6nicos y/o cati6nicos y/o tensioactivos anfolfticos y/o de ion hfbrido y/o no i6nicos semipolares o mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de tensioactivos ani6nicos incluyen alquilsulfatos ramificados de cadena media, alquilbenceno sulfonatos lineales modificados, alquilbenceno sulfonatos, alquilsulfatos de cadena lineal y ramificada, alquilalcoxi sulfatos de cadena lineal y ramificada y carboxilatos grasos. Ejemplos no limitativos de tensioactivos no i6nicos incluyen alquiletoxilatos, etoxilados de alquilfenol y alquilglic6sidos. Otros tensioactivos adecuados incluyen 6xidos de amina, tensioactivos de tipo amonio cuaternario y amidoaminas.

Las realizaciones de detergentes lfquidos para lavado de ropa de los solicitantes pueden emplear sistemas de tensioactivos que tienen un fndice hidr6filo (HI) de al menos 6,5. Para un componente de tensioactivo individual, HI se define del siguiente modo: HI = 0,2 * (PM hidr6filo)/(PM hidr6filo + PM hidr6fobo). Donde: PM es el peso molecular de la fracci6n hidr6fila o de la fracci6n hidr6foba del tensioactivo. En los tensioactivos i6nicos, la hidr6fila es la fracci6n hidr6fila de la molecula del tensioactivo sin el contrai6n. El fndice hidr6filo de una composici6n de tensioactivos es la media ponderada de los fndices hidr6filos de los componentes tensioactivos individuales.

Un tensioactivo o sistema de tensioactivos esta presente de forma tfpica a un nivel de aproximadamente 0,1%, preferiblemente aproximadamente 1%, mas preferiblemente aproximadamente 5%, en peso de las composiciones limpiadoras, a aproximadamente 99,9%, preferiblemente aproximadamente 80%, mas preferiblemente aproximadamente 35% y con maxima preferencia 30% aproximadamente, en peso de las composiciones limpiadoras.

Aditivos reforzantes de la detergencia: las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n comprenden preferiblemente uno o mas aditivos reforzantes de la detergencia o sistemas de aditivos reforzantes de la detergencia. Cuando estan presentes, las composiciones comprenderan de forma tfpica al menos aproximadamente 1% de aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente de aproximadamente 5%, mas preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, preferiblemente a aproximadamente 50%, mas preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de aditivo reforzante de la detergencia.

Los aditivos reforzantes de la detergencia incluyen, aunque no de forma limitativa, el metal alcalino, sales de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, carbonatos de metales alcalinoterreos y de metales alcalinos, aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato, compuestos de tipo policarboxilato, hidroxipolicarboxilatos de eter, copolfmeros de anhfdrido maleico con etileno o vinilmetileter, acido 1,3,5-trihidroxibenceno-2, 4, 6-trisulf6nico, y acido carboximetiloxisuccfnico, las diversas sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de poli(acido acetico) como, por ejemplo, acido etilendiaminotetraacetico y acido nitrilotriacetico, asf como policarboxilatos como, por ejemplo, acido melftico, acido succfnico, acido oxidisuccfnico, acido polimaleico, acido benceno-1,3,5-tricarboxflico, acido carboximetiloxisuccfnico, y sales solubles de los mismos.

Agentes quelantes: las composiciones limpiadoras en la presente invenci6n pueden tambien contener de forma opcional uno o mas agentes quelantes de tipo cobre, hierro y/o manganeso.

Si se utilizan, estos agentes quelantes comprenderan generalmente de aproximadamente 0,1% en peso de las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n a aproximadamente 15%, mas preferiblemente 3,0%, en peso de las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n.

Agentes inhibidores de la transferencia de colorantes: las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n pueden tambien incluir uno o mas agentes inhibidores de la transferencia de colorantes. Los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes polimericos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, polfmeros de polivinilpirrolidona, polfmeros de N-6xido de poliamina, copolfmeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos.

Cuando estan presentes en las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n, los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes estan presentes a niveles de aproximadamente 0,0001%, mas preferiblemente aproximadamente 0,01%, con maxima preferencia aproximadamente 0,05%, en peso de las composiciones

limpiadoras a aproximadamente 10%, mas preferiblemente aproximadamente 2%, con maxima preferencia aproximadamente 1%, en peso de las composiciones limpiadoras.

Enzimas: las composiciones limpiadoras pueden comprender una o mas enzimas detergentes que proporcionan ventajas de capacidad limpiadora y/o cuidado de tejidos. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas como, por ejemplo, la "Proteasa B" que se describe en EP-0 251 446, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, estearasas, cutinasas, pectinasas, keratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas,

�-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa, y amilasas como, por ejemplo, Natalase, descrita en WO 95/26397 y WO 96/23873. Natalase y Proteasa B son especialmente utiles en composiciones limpiadoras lfquidas. Una combinaci6n preferida es una composici6n limpiadora que tiene una combinaci6n de enzimas aplicables convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa junto con amilasa.

Estabilizantes de enzimas: las enzimas utilizadas en los detergentes pueden estabilizarse mediante diferentes tecnicas. Las enzimas utilizadas en la presente invenci6n pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proporcionan dichos iones a las enzimas.

Complejos de metales catalfticos: las composiciones limpiadoras de los solicitantes pueden incluir complejos de metales catalfticos. Un tipo de catalizador del blanqueador que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un cati6n de metal de transici6n con actividad catalftica del blanqueador definida, tales como cati6n de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un cati6n de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalftica del blanqueador, tales como cati6n de cinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliares y catalfticos, especialmente acido etilendiamino tetraacetico, acido etilendiaminotetra (metilen fosf6nico) y sales solubles en agua de los mismos. Estos catalizadores se describen en US-4.430.243, concedida a Bragg el 2 de febrero de 1982.

Si se desea, las composiciones de la presente invenci6n pueden catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y niveles de uso son bien conocidos en la tecnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores de tipo manganeso descritos en US-5.576.282 Miracle y col. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-O)3(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-trimetil-

MnIV MnIIIMnIV

1,4,7-triazaciclononano)2(ClO4)2, 4(u-O)6(1,4,7-triazaciclononano)4(ClO4)4, 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2(ClO4)3, MnIV(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos.

Los catalizadores del blanqueador de tipo cobalto utiles en la presente invenci6n son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes US-5.597.936, concedida a Perkins y col. el 28 de enero de 1997, y US-5.595.967, concedida a Miracle y col. el 21 de enero de 1997. Los catalizadores de tipo cobalto mas preferidos utiles en la presente invenci6n son las sales acetato de pentaamina de cobalto que tienen la f6rmula [Co(NH3)5OAc] Ty, en donde "OAc" representa un resto acetato y "T" es un ani6n, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH3)5OAc]Cl2; asf como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 (en la presente memoria "PAC"). Estos catalizadores de tipo cobalto se preparan facilmente mediante procedimientos conocidos como los descritos, por ejemplo, en las patentes US

5.597.936 y US-5.595.967.

Las composiciones de la presente invenci6n pueden tambien incluir de forma adecuada un complejo de metales de transici6n de un ligando rfgido macropolicfclico -abreviado como "MRL". Como cuesti6n practica, y no a modo de limitaci6n, las composiciones y procesos de limpieza de la presente invenci6n pueden ajustarse para obtener del orden de al menos una parte por cien millones de la especie de MRL activo en el medio acuoso de lavado, lo que proporcionara preferiblemente de aproximadamente 0,005 ppm a aproximadamente 25 ppm, mas preferiblemente de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 10 ppm y con maxima preferencia de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 5 ppm, del MRL en la soluci6n de lavado.

Los metales adecuados en los MRL incluyen Mn(II), Mn(III), Mn(IV), Mn(V), Fe(II), Fe(III), Fe(IV), Co(I), Co(II), Co(III), Ni(I), Ni(II), Ni(III), Cu(I), Cu(II), Cu(III), Cr(II), Cr(III), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(III), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(II), Ru(II), Ru(III) y Ru(IV). Los metales de transici6n preferidos en los catalizadores del blanqueador de metal de transici6n de la presente invenci6n incluyen manganeso, hierro y cromo.

Los MRL adecuados en la presente invenci6n comprenden:

(a): al menos un anillo principal macrocfcliclo que comprende cuatro o mas heteroatomos; y

(b): una superestructura no metalica unida mediante enlace covalente capaz de aumentar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada de

(i): una superestructura unida con puente, tal como un resto de uni6n;

(ii) una superestructura unida por puente cruzado, tal como un resto de uni6n por puente cruzado; y

(iii) combinaciones de las mismas.

Los MRL preferidos en la presente invenci6n son un tipo especial de ligando ultra-rfgido unido con puente cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra de forma no limitativa en la Figura 1 de la presente memoria. La Figura 1 ilustra un derivado de cyclam sustituido (todos los atomos de nitr6geno son terciarios) unido por puente cruzado. El puente cruzado es un resto -CH2CH2-que une N1 y N8.

3 2

4 1

5 Rs N

Na

614 12 s 13 7

N

N Rs

9

Fig. 1

Cuando cada R8es etilo, este ligando se denomina 5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano. Los catalizadores del blanqueador de tipo metal de transici6n de MRL que son adecuados para usar en las composiciones limpiadoras de los solicitantes se ilustran de forma no limitativa mediante cualquiera de los

siguientes: Dicloro-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II) Diaquo-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(II) Hexafluorofosfato Aquo-hidroxi-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(III) Hexafluorofosfato Diaquo-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(II) Tetrafluoroborato Dicloro-5,12-dietil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(III) Hexafluorofosfato Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraaza biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(II) Dicloro-5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza- biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(II) Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano de manganeso(II).

Los MRL de metal de transici6n adecuados se preparan facilmente mediante procedimientos conocidos, como muestra, por ejemplo, el documento WO 00/332601 y US-6.225.464.

Catalizador organico Las composiciones limpiadoras de los solicitantes pueden contener una cantidad catalfticamente eficaz de catalizador organico. Como cuesti6n practica, y no a modo de limitaci6n, las composiciones y procesos de limpieza de la presente invenci6n se pueden ajustar para obtener del orden de al menos 0,001 ppm de catalizador

organico en el medio de lavado, lo que proporcionara preferiblemente de aproximadamente 0,001 ppm a aproximadamente 500 ppm, mas preferiblemente de aproximadamente 0,005 ppm a aproximadamente 150 ppm y con maxima preferencia de aproximadamente 0,05 ppm a aproximadamente 50 ppm, de catalizador organico en la soluci6n de lavado. Para obtener estos niveles en la soluci6n de lavado, las composiciones tfpicas de la presente invenci6n comprenderan de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 5%, mas preferiblemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 1,5%, de catalizador organico en peso de las composiciones limpiadoras.

Ademas de los catalizadores organicos, las composiciones limpiadoras pueden comprender una fuente de peroxfgeno activado. Las relaciones adecuadas entre moles de catalizador organico y moles de fuente de peroxfgeno activado incluyen, aunque no de forma limitativa, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente

1:1.000. Las fuentes de per6xido activadas adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa, peracidos formados previamente, una fuente de per6xido de hidr6geno junto con un activador del blanqueador o una mezcla de las mismas. Los peracidos formados previamente adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos seleccionados del grupo que consiste en acidos y sales percaboxflicos, acidos y sales percarb6nicos, acidos y sales perimfdicos, acidos y sales peroximonosulfuricos y mezclas de los mismos. Las fuentes de per6xido de hidr6geno adecuadas incluyen, aunque no de forma limitativa, compuestos seleccionados del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos.

Los activadores del blanqueador adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, tetracetiletilen-diamina (TAED), benzoil caprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoil caprolactama, 3-clorobenzoil caprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoiloxibencenesulfonato (C10-OBS), benzoil valerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables, imidas perhidrolizables y mezclas de los mismos.

Si estan presentes, las fuentes de per6xido de hidr6geno estaran de forma tfpica a niveles de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente a aproximadamente 20%, en peso de la composici6n. De estar presentes, los peracidos o activadores del blanqueador comprenderan de forma tfpica de aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 60%, mas preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 40%, en peso de la composici6n de blanqueo.

Ademas de la descripci6n anterior, tipos y niveles adecuados de fuentes de peroxfgeno activado se encuentran en las patentes US-5.576.282, US-6.306.812 B1 y US-6.326.348 B1, incorporadas como referencia.

Procesos para elaborar y utilizar composiciones limpiadoras de los solicitantes

Las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n se pueden formular de cualquier forma adecuada y preparar mediante cualquier proceso seleccionado por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes US-5.879.584, concedida a Bianchetti y col. el 9 de marzo de 1999; US-5.691.297, concedida a Nassano y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.574.005, concedida a Welch y col. el 12 de noviembre de 1996; US-5.569.645, concedida a Dinniwell y col. el 29 de octubre de 1996; US-5.565.422, concedida a Del Greco y col. el 15 de octubre de 1996; US-5.516.448, concedida a Capeci y col. el 14 de mayo de 1996; US5.489.392, concedida a Capeci y col. el 6 de febrero de 1996; US-5.486.303, concedida a Capeci y col. el 23 de enero de 1996, todas ellas incorporadas como referencia en la presente memoria.

Metodo de uso

La presente invenci6n incluye un metodo para limpiar un sitio, entre atras, una superficie o tejido. Dicho metodo incluye las etapas de poner en contacto una realizaci6n de composici6n limpiadora de los solicitantes, en forma pura o diluida en una soluci6n de lavado, con al menos una parte de una superficie o tejido y, a continuaci6n, aclarar dicha superficie o tejido. Preferiblemente, la superficie o tejido se somete a una etapa de lavado antes de la etapa de aclarado mencionada anteriormente. Para los fines de la presente invenci6n, el lavado incluye, aunque no de forma limitativa, fregado y agitaci6n mecanica. Como apreciara el experto en la tecnica, las composiciones limpiadoras de la presente invenci6n resultan adecuadas de forma ideal para usar en aplicaciones de lavado de ropa. Por tanto, la presente invenci6n incluye un metodo para lavar un tejido. El metodo comprende las etapas de poner en contacto un tejido que se va a lavar con una dicha soluci6n limpiadora para lavado de ropa que comprende al menos una realizaci6n de composici6n limpiadora de los solicitantes, aditivo de limpieza o mezcla de los mismos. El tejido puede comprender la mayorfa de cualquiera de los tejidos capaces de ser lavados. La soluci6n tiene de forma tfpica un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. Las composiciones se emplean de forma tfpica a concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 10.000 ppm, en soluci6n. Las temperaturas del agua estan de forma tfpica en el intervalo de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 60 °C. La relaci6n entre agua y tejido es de forma tfpica de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1.

Ejemplos

Ejemplo��-Polvamvna�oompaaaiva�

Preparaci6n de polietilenimina modificada etoxilada que tiene un peso molecular promedio de la cadena principal de 600 Da y un grado de etoxilaci6n promedio de 20

La etoxilaci6n se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable de 7,5 l (2 galones) con agitaci6n equipado para medir y controlar la temperatura, medir la presi6n, purgar el vacfo y gas inerte, tomar muestras e introducir 6xido de etileno lfquido. Se adapta un cilindro limpio de 9,07 kg (-20 lb) de 6xido de etileno (ARC) para transferir al autoclave 6xido de etileno lfquido mediante una bomba colocando el cilindro en una escala para poder controlar el cambio de peso del cilindro.

Se anade al autoclave una parte de 250 g de polietilenimina (PEI) (Nippon Shokubai, que tiene un peso molecular promedio listado de 600 igual a aproximadamente 0,417 moles de polfmero y 6,25 moles de funciones nitr6geno). A continuaci6n se precinta el autoclave y se purga el aire (aplicando vacfo a menos de 94,8 kPa [28 pulgadas Hg], presurizando con nitr6geno a 1,72 MPa [250 psia] y sangrando a presi6n atmosferica). El contenido del autoclave se calienta a 130 °C al tiempo que se aplica vacfo. Al cabo de aproximadamente una hora, se carga el autoclave con nitr6geno a aproximadamente 1,72 MPa (250 psia) mientras se enfrfa el autoclave a aproximadamente 105 °C. A continuaci6n, se anade 6xido de etileno al autoclave gradualmente a lo largo del tiempo mientras se controla cuidadosamente la presi6n y temperatura del autoclave y el caudal de 6xido de etileno. Se apaga la bomba de 6xido de etileno y se enfrfa para limitar cualquier posible aumento de temperatura debido a una reacci6n exotermica. La temperatura se mantiene de 100 °C a 110 °C, pero se deja aumentar la presi6n total gradualmente durante la reacci6n. Despues de haber anadido al autoclave un total de 275 gramos de 6xido de etileno (practicamente equivalente a un mol de 6xido de etileno por funci6n de nitr6geno de la PEI), se aumenta la temperatura hasta 110 °C y se mantiene agitar el autoclave durante una hora mas. En este punto, se aplica vacfo para eliminar cualquier residuo de 6xido de etileno que no haya reaccionado.

A continuaci6n, se aplica continuamente vacfo mientras se enfrfa el autoclave a aproximadamente 50 °C mientras se introducen 135 g de un met6xido de sodio al 25% en soluci6n de metanol (0,625 moles, para obtener una carga de catalizador al 10% con respecto a las funciones de nitr6geno de la PEI). La soluci6n de met6xido se aspira en el autoclave al vacfo y a continuaci6n se aumenta el valor de referencia de control de la temperatura del autoclave hasta 130 °C. Se utiliza un dispositivo para controlar el consumo energetico debido al agitador. Se controla la potencia del agitador junto con la temperatura y la presi6n. Los valores de potencia y temperatura del agitador aumentan gradualmente a medida que el metanol es eliminado del autoclave y la viscosidad de la mezcla aumenta y se estabiliza al cabo de aproximadamente 1 hora, lo que indica que la mayor parte del metanol ha sido eliminada. La mezcla se calienta y se agita bajo vacfo durante otros 30 minutos.

Se elimina el vacfo y el autoclave se enfrfa a 105 °C mientras se carga con nitr6geno a 1,72 MPa (250 psia) y se sangra posteriormente a presi6n ambiental. Se carga el autoclave a 1,38 MPa (200 psia) con nitr6geno. Se vuelve a anadir 6xido de etileno al autoclave gradualmente, como anteriormente, al tiempo que se controla cuidadosamente la presi6n y temperatura del autoclave, y el caudal de 6xido de etileno, mientras se mantiene la temperatura entre 100 °C y 110 °C y se limita cualquier aumento de temperatura que pueda producirse debido a una reacci6n exotermica. Despues de anadir aproximadamente 5225 g de 6xido de etileno (dando lugar a un total de 20 moles de 6xido de etileno por mol de funci6n nitr6geno de la PEI) durante varias horas, se aumenta la temperatura a 110 °C y se agita la mezcla durante una hora mas.

A continuaci6n la mezcla de reacci6n se recoge en recipientes purgados con nitr6geno y eventualmente se transfiere a un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 22 l equipado con calentamiento y agitaci6n. El fuerte catalizador alcalino se neutraliza anadiendo 60 g de acido metanosulf6nico (0,625 moles). La mezcla de reacci6n se desodoriza a continuaci6n pasando aproximadamente 2,8 m3 (100 pies cubicos) de gas inerte (arg6n o nitr6geno) mediante una frita de dispersi6n de gas y a traves de la mezcla de reacci6n, agitando y calentando la mezcla hasta 130 °C.

El producto de reacci6n final se enfrfa ligeramente y se recoge en recipientes de vidrio purgados con nitr6geno.

En otras preparaciones la neutralizaci6n y la desodorizaci6n se realizan en el reactor antes de descargar el producto.

Ejemplo��-Polvamvna�oompaaaiva�

Preparaci6n de 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina cuaternizada y etoxilada, cuaternizada en aproximadamente 90%, sulfatada a aproximadamente 90% y etoxilada a un grado de etoxilaci6n promedio de 20 unidades etoxi por unidad NH

1. Etoxilaci6n de 4,9-dioxa-1,12-dodecanediamina con un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH en la cadena principal: la etoxilaci6n se lleva a cabo en un autoclave de acero inoxidable con agitamiento de 7,5l (2 galones) equipado para medici6n y control de la temperatura, medici6n de la presi6n, purga de vacfo y de gas inerte, muestreo, y para la introducci6n de 6xido de etileno lfquido. Se instala un cilindro limpio de 9,07 kg (20 lb) de 6xido de etileno para transferir al autoclave 6xido de etileno lfquido mediante una bomba colocando el cilindro en una escala de manera que se pueda controlar el cambio de peso del cilindro. Se anade al autoclave una parte de 200 g de 4,9-dioxa-1,12-dodecanediamina ("DODD", p.m. 204,32, 97%, 0,95 moles, 1,9 moles N, 3,8 moles de NH etoxilables). A continuaci6n se precinta el autoclave y se purga el aire (aplicando vacfo a menos de 94,8 kPa [28 pulgadas Hg], presurizando con nitr6geno a 1,72 MPa [250 psia] y sangrando a presi6n atmosferica). El contenido del autoclave se calienta a 80 °C al tiempo que se aplica vacfo. Al cabo de una hora, se carga el autoclave con nitr6geno a aproximadamente 1,72 MPa (250 psia) mientras se enfrfa el autoclave a aproximadamente 105 °C. A continuaci6n, se anade 6xido de etileno al autoclave gradualmente a lo largo del tiempo mientras se controla cuidadosamente la presi6n y temperatura del autoclave y el caudal de 6xido de etileno. Se apaga la bomba de 6xido de etileno y se enfrfa para limitar cualquier posible aumento de temperatura debido a una reacci6n exotermica. La temperatura se mantiene de 100 °C a 110 °C, pero se deja aumentar la presi6n total gradualmente durante la reacci6n. Cuando se han anadido al autoclave un total de 167 gramos de 6xido de etileno (3,8 moles), se aumenta la temperatura a 110 °C y se agita el autoclave durante 2 horas mas. En este punto, se aplica vacfo para eliminar cualquier residuo de 6xido de etileno que no haya reaccionado.

Se aplica vacfo de forma continua mientras se enfrfa simultaneamente el autoclave a aproximadamente 50 °C y se introducen 41 g de una soluci6n de met6xido de sodio en metanol al 25% (0,19 moles para conseguir una carga de 10% de catalizador basada en las funciones nitr6geno de la DODD). Se elimina el metanol de la soluci6n de met6xido del autoclave al vacfo y, a continuaci6n, se aumenta la referencia del controlador de temperatura del autoclave a 100 °C. Se utiliza un dispositivo para controlar el consumo energetico debido al agitador. Se controla la potencia del agitador junto con la temperatura y la presi6n. Los valores de potencia y temperatura del agitador aumentan gradualmente a medida que se elimina el metanol del autoclave y la viscosidad de la mezcla aumenta y se estabiliza al cabo de aproximadamente 1,5 horas, lo que indica que la mayor parte del metanol ha sido eliminada. La mezcla se calienta y se agita bajo vacfo durante otros 30 minutos.

Se elimina el vacfo y se enfrfa el autoclave a 105 °C al tiempo que se carga con nitr6geno a 1,72 MPa (250 psia) y despues se sangra a presi6n ambiente. Se carga el autoclave a 1,38 MPa (200 psia) con nitr6geno. Se vuelve a anadir 6xido de etileno al autoclave gradualmente, como anteriormente, al tiempo que se controla cuidadosamente la presi6n y temperatura del autoclave, y el caudal de 6xido de etileno, mientras se mantiene la temperatura entre 100 °C y 110 °C y se limita cualquier aumento de temperatura que pueda producirse debido a una reacci6n exotermica. Despues de anadir aproximadamente 3177 g de 6xido de etileno (72,2 moles, dando lugar a un total de 20 moles de 6xido de etileno por mol de sitios etoxilables de la DODD), se aumenta la temperatura a 110 °C y se agita la mezcla durante dos horas mas.

A continuaci6n, se recoge la mezcla de reacci6n en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 22 l purgado con nitr6geno. El fuerte catalizador alcalino se neutraliza anadiendo lentamente 18,2 g de acido metanosulf6nico (0,19 moles) con calentamiento (100 °C) y agitaci6n mecanica. Despues, la mezcla de reacci6n se purga de 6xido de etileno residual y se desodoriza mediante aspersi6n de un gas inerte (arg6n o nitr6geno) en la mezcla a traves de un vidrio poroso de dispersi6n de gases, agitando y calentando la mezcla a 120 °C durante 1 hora. El producto de reacci6n final se enfrfa ligeramente y se transfiere a un recipiente de vidrio purgado con nitr6geno para su almacenamiento.

2.: Cuaternizaci6n de 4,9-dioxa-1,12-dodecanediamina etoxilada con un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH en la cadena principal: a un matraz de fondo redondo de 2000 ml de 3 cuellos provisto de entrada de arg6n, condensador, embudo de adici6n, term6metro, agitaci6n mecanica y salida de arg6n (conectado a un burbujeador) se anade DODD EO20 (561,2 g, 0,295 mol N, 98% activo, p.m.-3724) y cloruro de metileno (1000 g) en presencia de arg6n. Se agita la mezcla a temperatura ambiente hasta que el polfmero se ha disuelto. A continuaci6n se enfrfa la mezcla a 5 °C en bano de hielo. Se anade lentamente dimetilsulfato (39,5 g; 0,31 moles; 99%; Pm-126,13) utilizando un embudo de adici6n durante un periodo de 15 minutos. Se elimina el bano de hielo y se deja calentar la reacci6n a temperatura ambiente. La reacci6n se completa al cabo de 48 horas.

3.: Sulfataci6n de 4,9-dioxa-1,12-dodecanediamina cuaternizada en aproximadamente 90% de los nitr6genos de la cadena principal de la mezcla de producto y etoxilada con un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH en la cadena principal: en presencia de arg6n, se enfrfa la mezcla de reacci6n de la etapa de cuaternizaci6n a 5 °C usando un bano de hielo (DODD EO20, 90+mol% cuat, 0,59 mol OH). Se anade lentamente acido clorosulf6nico (72 g; 0,61 moles; 99%; Pm-116,52) utilizando un embudo de adici6n. La temperatura de la mezcla de reacci6n no debe sobrepasar 10 °C. Se elimina el bano de hielo y se deja calentar la reacci6n a temperatura ambiente. La reacci6n se completa al cabo de 6 horas. La reacci6n se vuelve a enfriar a 5 °C y se anade lentamente met6xido de sodio (264 g, 1,22 moles, Aldrich, 25% en metanol, p.m.-54.02) a la mezcla agitando rapidamente. La temperatura de la mezcla de reacci6n no debe sobrepasar 10 °C. Se transfiere la mezcla de reacci6n a un matraz de fondo

redondo de un unico cuello. Se agrega a la mezcla de reacci6n agua purificada (1300 ml) y el cloruro de metileno, el metanol y parte del agua son eliminados en un evaporador giratorio a 50 °C. Se transfiere la soluci6n de color amarillo claro transparente a un frasco para su almacenamiento. Se comprueba el pH del producto final y se ajusta a -9 utilizando NaOH 1N o HCl 1N, segun sea necesario. Peso final -1753 g.

Ejemplo��-�Polvamvna�oompaaaivaa

Preparaci6n de bis(hexametilen)triamina cuaternizada y etoxilada, cuaternizada a aproximadamente 90%, sulfatada a aproximadamente 35% y etoxilada con un promedio de 20 unidades etoxi por unidad NH

1. Etoxilaci6n de bis(hexametilen)triamina: la etoxilaci6n se realiza en un autoclave de acero inoxidable agitado de 7,5 l (2 galones) equipado para mediciones y control de la temperatura, medici6n de la presi6n, vacfo y purgado con gas inerte, muestreo y para introducci6n de 6xido de etileno en forma de lfquido. Se instala un cilindro de peso neto -9,07 kg (20 lb.) de 6xido de etileno para transferir al autoclave 6xido de etileno lfquido mediante una bomba con el cilindro situado sobre una balanza de modo que puede controlarse el cambio de peso del cilindro.

Se anade al autoclave una parte de 200 g de bis(hexametilen)triamina (BHMT) (p.m. 215,39, elevada pureza 0,93 moles, 2,8 moles N, 4,65 moles de sitios etoxilables (NH)). A continuaci6n se precinta el autoclave y se purga el aire (aplicando vacfo a menos de 94,8 kPa [28 pulgadas Hg], presurizando con nitr6geno a 1,72 MPa [250 psia] y sangrando a presi6n atmosferica). El contenido del autoclave se calienta a 80 °C al tiempo que se aplica vacfo. Al cabo de aproximadamente una hora, se carga el autoclave con nitr6geno a aproximadamente 1,72 MPa (250 psia) al tiempo que se enfrfa el autoclave a aproximadamente 105 °C. A continuaci6n, se anade 6xido de etileno al autoclave gradualmente a lo largo del tiempo mientras se controla cuidadosamente la presi6n y temperatura del autoclave y el caudal de 6xido de etileno. Se enciende y se apaga la bomba de 6xido de etileno y se enfrfa para limitar cualquier aumento de temperatura debido a una reacci6n exotermica. La temperatura se mantiene de 100 °C a 110 °C, pero se deja aumentar la presi6n total gradualmente durante la reacci6n. Despues de cargar un total de 205 gramos de 6xido de etileno (4,65 moles) en el autoclave, se aumenta la temperatura a 110 °C y se mantiene la agitaci6n del autoclave durante otras 2 horas. En este punto, se aplica vacfo para eliminar cualquier residuo de 6xido de etileno que no haya reaccionado.

Se aplica continuamente vacfo mientras se enfrfa el autoclave a aproximadamente 50 °C mientras se introducen 60,5 g de una soluci6n de met6xido de sodio en metanol al 25% (0,28 moles, hasta obtener una carga de catalizador al 10% con respecto a las funciones de nitr6geno de la BHMT). El metanol de la soluci6n de met6xido se elimina del autoclave al vacfo y a continuaci6n se aumenta la referencia de control de la temperatura del autoclave a 100 °C. Se utiliza un dispositivo para controlar el consumo energetico debido al agitador. Se controla la potencia del agitador junto con la temperatura y la presi6n. Los valores de potencia y temperatura del agitador aumentan gradualmente a medida que se elimina el metanol del autoclave y la viscosidad de la mezcla aumenta y se estabiliza al cabo de aproximadamente 1,5 horas, lo que indica que la mayor parte del metanol ha sido eliminada. La mezcla se calienta y se agita bajo vacfo durante otros 30 minutos.

Se elimina el vacfo y se enfrfa el autoclave a 105 °C al tiempo que se carga con nitr6geno a 1,72 MPa (250 psia) y despues se sangra a presi6n ambiente. Se carga el autoclave a 1,38 MPa (200 psia) con nitr6geno. Se vuelve a anadir 6xido de etileno al autoclave gradualmente, como anteriormente, al tiempo que se controla cuidadosamente la presi6n y temperatura del autoclave, y el caudal de 6xido de etileno, mientras se mantiene la temperatura entre 100 °C y 110 °C y se limita cualquier aumento de temperatura que pueda producirse debido a una reacci6n exotermica. Despues de anadir aproximadamente 3887 g de 6xido de etileno (88,4 moles, dando lugar a un total de 20 moles de 6xido de etileno por mol de sitios etoxilables de la BHMT), se aumenta la temperatura a 110 °C y se agita la mezcla durante 2 horas mas.

A continuaci6n, se recoge la mezcla de reacci6n en un matraz de fondo redondo de tres cuellos de 22 l purgado con nitr6geno. El catalizador altamente alcalino se neutraliza anadiendo lentamente 27,2 g de acido metanosulf6nico (0,28 moles) con calentamiento (100 °C) y agitaci6n mecanica. Despues, la mezcla de reacci6n se purga de 6xido de etileno residual y se desodoriza mediante aspersi6n de un gas inerte (arg6n o nitr6geno) en la mezcla a traves de un vidrio poroso de dispersi6n de gases, agitando y calentando la mezcla a 120 °C durante 1 hora. El producto de reacci6n final se enfrfa ligeramente y se vierte en un recipiente de vidrio purgado con nitr6geno para su almacenamiento.

2. Cuaternizaci6n de bis(hexametilen)triamina etoxilada con un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH en la cadena principal: a un matraz de fondo redondo pesado de 500 ml de 3 cuellos provisto de entrada de arg6n, condensador, embudo de adici6n, term6metro, agitaci6n mecanica y salida de arg6n (conectado a un burbujeador) se anade BHMT EO20 (150 g, 0,032 mol, 0,096 mol N, 98% activo, p.m.-4615) y cloruro de metileno (300 g) en presencia de arg6n. Se agita la mezcla a temperatura ambiente hasta que el polfmero se ha disuelto. A continuaci6n se enfrfa la mezcla a 5 °C en bano de hielo. Se anade lentamente dimetilsulfato (12,8 g; 0,1 moles; 99%; Pm-126,13) utilizando un embudo de adici6n durante un periodo de 5 minutos. Se elimina el bano de hielo y se deja calentar la reacci6n a temperatura ambiente. La reacci6n se completa al cabo de 48 horas.

3. Sulfataci6n de bis(hexametilen)triamine cuaternizada en aproximadamente 90% de los nitr6genos de la cadena principal de la mezcla de producto y etoxilada con un promedio de 20 etoxilaciones por unidad de NH en la cadena principal: en presencia de arg6n, se enfrfa la mezcla de reacci6n de la etapa de cuaternizaci6n a 5 °C usando un bano de hielo (BHMT EO20, 90+mol% cuat, 0,16 mol OH). Se anade lentamente acido clorosulf6nico (7,53 g; 0,064 moles; 99%; Pm-116,52) utilizando un embudo de adici6n. La temperatura de la mezcla de reacci6n no debe sobrepasar 10 °C. Se elimina el bano de hielo y se deja calentar la reacci6n a temperatura ambiente. La reacci6n se completa al cabo de 6 horas. Se vuelve a enfriar la reacci6n a 5 °C y se anade lentamente met6xido s6dico (28,1 g; 0,13 moles; Aldrich; 25% en metanol; p.m. 54,02) a la mezcla agitada rapidamente. La temperatura de la mezcla de reacci6n no debe sobrepasar 10 °C. Se transfiere la mezcla de reacci6n a un matraz de fondo redondo de un unico cuello. Se anade agua purificada (500 ml) a la mezcla de reacci6n y el cloruro de metileno, el metanol y algo de agua se eliminan en un evaporador rotatorio a 50 °C. Se transfiere la soluci6n de color amarillo claro transparente a un frasco para su almacenamiento. Se comprueba el pH del producto final y se ajusta a -9 utilizando NaOH 1N o HCl 1N, segun sea necesario. Peso final, 530 g.

Ejemplo�

Preparaci6n de hexametilendiamina cuaternizada y etoxilada, cuaternizada a aproximadamente 90%, sulfatada a aproximadamente 45-50% y etoxilada a un promedio de 24 unidades etoxi por unidad NH

Etapa 1: Etoxilaci6n

Hexametilendiamina (HMDA) (p.m. 116,2; 8,25 gramos; 0,071 moles) en un matraz seco de forma nominal y secado mediante agitaci6n durante 0,5 horas a 110 °C-120 °C al vacfo (presi6n inferior a 0,13 kPa [1 mm Hg]. Se libera el vacfo introduciendo 6xido de etileno (EO) desde una trampa purgada previamente conectada a un tanque de suministro. Cuando el matraz esta lleno de EO, se abre con cuidado una llave de paso de salida a una trampa conectada a un burbujeador de escape. Se agita la mezcla durante 3 horas a 115 °C-125 °C; el analisis 1H-NMR indica que el grado de etoxilaci6n es 1 por sitio reactivo. A continuaci6n, se enfrfa la mezcla de reacci6n al mismo tiempo que se pasa una corriente de arg6n y se anaden 0,30 gramos (0,0075 moles) de hidruro s6dico al 60% en aceite mineral. Se trata la mezcla de reacci6n agitada con una corriente de arg6n hasta que cesa la evoluci6n de hidr6geno. A continuaci6n, se pasa por la mezcla una corriente de EO bajo presion atmosferica a 117 °C-135 °C aplicando agitaci6n moderadamente rapida. Al cabo de 20 horas, se han anadido 288 gramos (6,538 moles) de EO para obtener un grado de etoxilaci6n total calculado de 24 por sitio reactivo. Finalmente, se anade acido metanosulf6nico (p.m. 96,1, 0,72 gramos, 0,0075 moles) al catalizador de base neutralizada.

Etapa 2: Cuaternizaci6n

Se anade a un matraz de fondo redondo de 3 cuellos de 1 l equipado con entrada de arg6n, condensador, embudo de adici6n, term6metro, agitaci6n mecanica y salida de arg6n (conectada a un burbujeador) el producto de HMDA etoxilado de la Etapa 1 (p.m. 4340, 130,2 gramos, 0,03 moles) y cloruro de metileno (250 gramos) en presencia de arg6n. La mezcla se agita a temperatura ambiente hasta que el sustrato se ha disuelto. A continuaci6n, se enfrfa la mezcla a 5 °C-10 °C utilizando un bano de hielo. Sulfato de dimetilo (P.M. 126,1; 7,57 gramos; 0,06 moles) gota a gota desde un embudo de adici6n a una velocidad tal que la temperatura de la mezcla de reacci6n nunca sea superior a 10 °C. Una vez agregado todo el dimetil sulfato, se retira el bano de hielo y se deja que la reacci6n alcance la temperatura ambiente. Despues de mezclar durante la noche (16 horas), la reacci6n se ha completado. Mediante analisis 1H-NMR, +90% de los sitios amina estan cuaternizados.

Etapa 3: Trans-sulfataci6n

Se anade una trampa Dean Stark y un condensador al aparato de la Etapa 2 que aun contiene la mezcla de reacci6n. En presencia de arg6n, se calienta la mezcla de reacci6n de la Etapa 2 a 60 °C durante 60 minutos para destilar materiales volatiles. Se anade suficiente acido sulfurico (conc.) para alcanzar un pH de aproximadamente 2 (el pH se mide tomando una alfcuota de la reacci6n y disolviendo al 10% en agua). Se aplica vacfo a la reacci6n (presi6n reducida a 2,5 kPa [19 mm Hg] y se agita durante 60 minutos a 80 °C al tiempo que se recogen los posibles lfquidos volatiles. A continuaci6n, se neutraliza la mezcla a pH 8-9 con NaOH 1N. Mediante analisis 1H NMR, +90% de los sitios amina continuan cuaternizados y 45% de los sitios hidroxilo terminales de las cuatro cadenas etoxiladas estan sulfatados.

Ejemplo��-Polvamvna�oompaaaivaa

Preparaci6n de polietilenimina etoxilada que tiene un peso molecular de cadena principal promedio Peso molecular de 189 Da y un grado de etoxilaci6n promedio de 20

Se coloca tetraetilenpentamina (TEPA) (p.m. 189, 61,44 g., 0,325 moles) en un matraz nominalmente seco y se seca mediante agitaci6n durante 0,5 horas a 110 °C-120 °C al vacfo (presi6n inferior a 1 mm.) Se libera el vacfo introduciendo 6xido de etileno (EO) desde una trampa purgada previamente conectada a un tanque de suministro. Cuando el matraz esta lleno de EO, se abre con cuidado una llave de paso de salida a una trampa conectada a un burbujeador de escape. Al cabo de 3 horas agitando a 107 °C-115 °C, se anaden 99,56 g de EO para proporcionar un grado de etoxilaci6n calculado de 0,995. Se enfrfa la mezcla de reacci6n pasando al mismo tiempo una corriente de arg6n y, a continuaci6n, se anaden 2,289 g (0,057 moles) de hidruro s6dico al 60% en aceite mineral. Se trata la mezcla de reacci6n agitada con una corriente de arg6n hasta que cesa la evoluci6n de hidr6geno. A continuaci6n, se anade EO a la mezcla de reacci6n a presi6n atmosferica a 109 °C-118 °C con agitaci6n moderadamente rapida. Despues de 23 horas, se ha anadido un total de 1503 g (34,17 moles) de EO para obtener un grado etoxilaci6n total calculado de 15,0. La TEPA etoxilada obtenida es un s6lido cereo de color canela.

Ejemplo�

Composiciones limpiadoras s6lidas/granuladas Las composiciones limpiadoras 7 y 8 son comparativas Ejemplo 8 Composiciones limpiadoras fluidas/lfquidas

Ingredientes: 6 7 8 9 10 11

Alquil C11-C13 bencenosulfonato de sodio: 3,15 3,15 18,0 18,0 18,0 8,8

Alcohol C14-C15 de sulfato de sodio: 4,11 4,11 - - - 0,43

Alcohol C14-C15 de sodio etoxilado (0,5): - - 0,8 0,8 - --

Alquilsulfato C16 ramificado1: 9,6 9,6 - - - 1,0

Alcohol C14-C15 etoxilado (6,5): - - 0,5 0,5 1,4 3,52

Tensioactivo de tipo amina cuaternaria2: - - 0,6 0,6 - --

Activador del blanqueador3: 5,28 5,28 - - 0,75 --

Tripolifosfato de sodio: - - 20,0 20,0 32,0 --

Zeolita A, hidrato (tamano 0,110 micr6metros): 24,6 24,6 - - - 18,38

Carbonato s6dico: 21,78 21,78 15,26 15,26 9,4 15,38

Poli(etilenglicol), PM -4000 (50%): 0,41 0,41 - - - --

CMC (carboximetilcelulosa): - - 0,2 0,2 - 0,2

Poliacrilato s6dico (45%): 1,18 1,18 0,5 0,5 0,6 1,1

Agente para liberar la suciedad4: - - - - - 0,10

Polfmero a5: 0,5 - - 0,5 0,6 1,0

Polfmero b: - - 0,5 - - --

Polfmero c: - 0,5 - - - --

Polfmero d: 0,5 - 0,5 - - --

Polfmero e: - 0,5 - - 0,5 --

Polfmero f: - - - 0,5 - 0,5

Silicato s6dico (relaci6n 1:6 entre NaO/SiO2)(46%): - - 5,79 5,79 6,9 0,13

Sulfato s6dico: - - - - 10,0 25,0

Perborato s6dico: 1,0 1,0 - - 3,63 --

DTPA6: - - 0,3 0,3 0,3 --

Acido cftrico: - - - - - -

Agua, aditivos y otros componentes minoritarios7: Resto Resto Resto Resto Resto Resto

1. Segun la patente US-6.060.443, concedida a Cripe y col. 2. Tensioactivo de tipo amina cuaternaria R2N(CH3)(C2H4OH)2X con R2 = C12-C14, X=Cl. 3. Ester nonflico de p-hidroxibenceno-sulfonato s6dico. 4. Agente para liberar la suciedad segun la patente US-5.415.807, concedida a Gosselink y col. el 16 de mayo de 1995. 5. Poliamina modificada hidr6fobamente segun el Ejemplo 1. 6. DTPA = acido dietilen-triamino-pentaacetico 7. El resto a 100% puede, por ejemplo, incluir componentes minoritarios como, por ejemplo, abrillantador 6ptico, perfume, dispersante de la suciedad, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, agua adicional, y cargas, incluyendo CaCO 3, talco, silicatos, aditivos para mejorar las propiedades esteticas, etc. Otros aditivos pueden incluir diversas encimas, catalizadores del blanqueador, encapsulados de perfume y otros aditivos. Polfmero a Polfmero segun el Ejemplo 4 Polfmero b Polfmero segun el Ejemplo 3 Polfmero c Polfmero segun el Ejemplo 2 Polfmero d Acusol® 480N Polfmero e Alcosperse® 725 Polfmero f Copolfmero que comprende polietilenglicol (PEG) injertado con acido acrflico y acido maleico (descrito en la patente US-5.952.432).

Ingredientes: A B C D E F

alquil C12 bencenosulfonato lineal: 5,4 5,4 5,4 2,9 4,4 21,8

alcohol C12-15 etoxi(1,1-2,5) sulfato: 12,3 12,3 12,3 9,6 14,4 -

alcohol C12-15 etoxilado(7-9): 2,2 2,2 2,2 1,5 1,6 18,5

6xido de cocodimetil amina: 0,7 0,7 0,7 - 1,6 1,7

acido graso: 2,0 2,0 2,0 0,5 11,5 16,4

acido cftrico: 4,0 4,0 4,0 1,6 2,5 1,5

DTPA: 0,2 0,2 0,2 - 0,5 --

DTPMP: - - - - - 0,9

HEDP: - - - - - -

polfmero a: - 0,3 - 0,1 0,6 -

polfmero b: - 0,6 - 0,2 - -

polfmero c: - - - - - 1,6

polfmero d: 0,9 - 0,9 - - -

polfmero e: 0,9 - - - - -

polfmero f: - - - 0,3 - -

polfmero g: - - - - 0,6 -

polfmero h: - - 0,9 - - -

polfmero i: - 0,9 - - - -

polfmero j: - - - - - -

proteasa: 0,9 0,9 0,9 0,3 1,0 1,0

amilasa: 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,3

Lipolase®: - - - - - -

b6rax: 1,5 1,5 1,5 - 1,0 -

formiato calcico: 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

hidr6xido s6dico: 3,6 3,6 3,6 1,8 3,0 -

monoetanolamina: 1,5 1,5 1,5 1,2 0,5 11,5

1,2-propanodiol: 3,9 3,9 3,9 2,5 4,0 15,6

glicerol: 3,2 3,2 3,2 0,4 - -

etanol: 2,5 2,5 2,5 1,3 0,5 -

cumensulfonato s6dico: - - - - - -

abrillantador: 0,10 0,10 0,10 0,05 0,10 0,3

aceite de ricino hidroxilado (estructurante): - - - - - -

sulfato s6dico: - - - - 3,0 -

agua, tinte y perfume: resto resto resto resto resto resto

Composiciones limpiadoras fluidas/lfquidas (continuaci6n)

Ingredientes: G H I J K L

alquil C12 bencenosulfonato lineal: 6,2 - 12,2 12,2 - 15,0

alcohol C12-15 etoxi(1,1-2,5) sulfato: 9,0 4,5 - - 20,2 -

alcohol C12-15 etoxilado (7-9): 7,7 26,6 8,8 16,4 2,4 8,4

6xido de cocodimetil amina: - - 1,5 1,5 1,2 1,4

acido graso: 1,0 17,3 8,3 10,0 6,9 10,0

acido cftrico: 2,5 1,4 3,4 3,4 2,1 1,0

DTPA: - - - - - --

DTPMP: - - 0,3 0,3 - 0,3

HEDP: - 0,4 - - - -

polfmero a: 1,0 0,5 0,5 1,0 - 0,5

polfmero b: - - 0,5 - - 0,5

polfmero c: - - - - - -

polfmero d: - - - - 1,6 -

polfmero e: 1,0 - 1,0 - - -

polfmero f: - - - 1,0 - -

polfmero g: - - - - - -

polfmero h: - - - - - 1,0

polfmero i: - - - - 0,4

polfmero j: 0,5 - - - -

proteasa: 0,5 0,7 0,7 0,7 0,6 -

amilasa: - 0,1 0,1 0,1 0,2 --

Lipolase®: 0,1 - - - - -

b6rax: 2,6 1,4 2,4 2,4 1,7 -

formiato calcico: - - 0,1 0,1 0,1 -

hidr6xido s6dico: 2,3 3,3 4,9 4,9 - 0,2

monoetanolamina: - - 0,8 0,8 7,6 7,2

1,2-propanodiol: 4,9 0,9 4,9 4,9 8,0 8,5

glicerol: - - - - - -

etanol: 1,7 1,5 1,4 1,4 2,4 1,0

cumensulfonato s6dico: - - 2,0 2,0 - 2,0

abrillantador: 0,10 0,05 0,1 0,1 - 0,1

aceite de ricino hidroxilado (estructurante): - - 0,2 0,2 - -

sulfato s6dico: - - - - - -

agua, tinte y perfume: resto resto resto resto resto resto

DTPAacido dietilen-triamino-pentaacetico, sal s6dica DTPMPacido dietilen-triamino-pentametilen-fosf6nico, sal s6dica HEDP acido hidroxietil-1,1-difosf6nico, sal s6dica a Polfmero segun el Ejemplo 5 b Polfmero segun el Ejemplo 1 c N,N-dimetilhexametilendiamina con un grado de etoxilaci6n promedio = 24 d Polfmero segun el Ejemplo 4 e Alcosperse® 725 f Acusol® 480N g Terpolfmero de acido acrflico, acido maleico, acrilato de etilo (70/10/20 p/p) de Pm 5 k h BASF Sokalan® ES 8305 i Terpolfmero de acido acrflico, acido maleico, acrilato de etoxiglicidilo de Pm 8,9 k j Copolfmero compuesto de PEG injertado con acido acrflico y acido maleico (descrito en la patente US-5.952.432) Lipolase® suministrada por Novozymes de Dinamarca. Los Ejemplos E y H son productos en forma de gel con estructurante interno suministrado por fase laminar. El Ejemplo F es un detergente compacto de baja humedad adecuado para su administraci6n en una bolsa de dosis unitaria de poli(alcohol

vinflico). Los Ejemplos I y J estan estructurados con aceite de ricino hidroxilado.

Las composiciones limpiadoras B, D, E, F, G, H, I, J y L son comparativas.

Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones particulares de la presente invenci6n, resultara evidente para el experto en la tecnica que se pueden realizar otros cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invenci6n. Por consiguiente, las reivindicaciones siguientes pretenden cubrir todos esos cambios y modificaciones contemplados dentro del ambito de la presente invenci6n.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un sistema de polfmeros que comprende: A) un polfmero ani6nico seleccionado del grupo que consiste en 5 (i) polfmeros ani6nicos que comprenden:

a.) un primer resto derivado de mon6meros C3-C8 monoetilenicamente insaturados que comprende al menos un grupo acido carboxflico, sales de dichos mon6meros y mezclas de los mismos; y b.) un segundo resto seleccionado del grupo que consiste en:

(1) restos derivados de mon6meros insaturados modificados que tienen las f6rmulas R - Y - L y R -Z, en 10 donde:

i.) R se selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R1)-en donde R1 es H, o alquilo C1-C4; y X es H, CO2H, o CO2R2, en donde R2 es hidr6geno, metales alcalinos, metales alcalinoterreos, bases de amonio y amina, alquilo C1-C20 saturado, arilo C6-C12, y alquilarilo C7-C20;

ii.) Y se selecciona del grupo que consiste en -CH2-, -CO2-, -OCO-, y -CON(Ra)-, -CH2OCO-; en donde Ra es 15 H o alquilo C1-C4;

iii.) L se selecciona del grupo que consiste en hidr6geno, metales alcalinos, metales alcalinoterreos, bases de amonio y amina, alquilo C1-C20 saturado, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; y

iv.) Z se selecciona del grupo que consiste en arilo C8-C12 y arilalquilo C7-C12; y

(2) restos que tienen la f6rmula J-G-D en donde: 20 i.) J se selecciona del grupo que consiste en C(X)H=C(R1)-en donde R1 es H o alquilo C1-C4; X es H, CO2H

o CO2R2 en donde R2 es hidr6geno, metales alcalinos, metales alcalinoterreos, bases de amonio y amina, alquilo C2-C20 saturado, arilo C6-C12, alquilarilo C7-C20; ii.) G se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C4, -O-, -CH2O-, -CO2-.

iii.) D se selecciona del grupo que consiste en25 -CH2CH(OH)CH2O(R3O)dR4;

-

CH2CH[O(R3O)dR4]CH2OH;

-

CH2CH(OH)CH2NR5(R3O)dR4;

-

CH2CH[NR5(R3O)dR4]CH2OH, y mezclas de los mismos; en donde

R3 se selecciona del grupo que consiste en etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno 30y mezclas de los mismos;

R4 es una unidad de protecci6n terminal seleccionada del grupo que consiste en H, alquilo C1-C4, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20;

R5 se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo C1-C4, arilo C6-C12 y alquilarilo C7-C20; y el subfndice d es un numero entero de 1 a 100.

35 (ii) copolfmeros de injerto que comprenden un primer resto derivado de mon6meros C3-C8 monoetilenicamente insaturados que comprenden al menos un grupo acido carboxflico, sales de dichos mon6meros y mezclas de los mismos, estando dichos primeros restos injertados en un poli(6xido de alquileno) de C1-C4 carbonos

y mezclas de los mismos; y

40 B.) Un polfmero de poliamina modificada que tienen la siguiente f6rmula:
2.

Una composici6n limpiadora que comprende el sistema de polfmeros de la reivindicaci6n 1.
3.

Un metodo de limpieza de un sitio que comprende poner en contacto dicho sitio, o una parte manchada del mismo, con la composici6n limpiadora de la reivindicaci6n 2 o con una soluci6n diluida que comprende la composici6n limpiadora de la reivindicaci6n 2 y a continuaci6n, de forma opcional, aplicar un lavado seguido, de forma opcional, de aclarado de dicho sitio.