ES2323406T3 - Mezclas aditivas para usar en mezclas de resinas viniloaromaticas. - Google Patents

Mezclas aditivas para usar en mezclas de resinas viniloaromaticas. Download PDF

Info

Publication number
ES2323406T3
ES2323406T3 ES01972036T ES01972036T ES2323406T3 ES 2323406 T3 ES2323406 T3 ES 2323406T3 ES 01972036 T ES01972036 T ES 01972036T ES 01972036 T ES01972036 T ES 01972036T ES 2323406 T3 ES2323406 T3 ES 2323406T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
compound
styrene
weight
iii
acrylonitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01972036T
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Eichenauer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Styrolution Jersey Ltd
Original Assignee
Ineos ABS Jersey Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ineos ABS Jersey Ltd filed Critical Ineos ABS Jersey Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2323406T3 publication Critical patent/ES2323406T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Composiciones que contienen A) 5 a 95% en peso de uno o varios homo-, co- o terpolímeros termoplásticos de estireno, {alpha}-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico, maleinimida substituida en el N o mezclas de los mismos. B) 5 a 95% en peso de uno o varios polímeros de injerto de B.1) 5 a 90 partes en peso de estireno, {alpha}-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilnitrilo, anhídrido de ácido maleico, maleinimida sustituida en el N o mezclas de los mismos sobre B.2) 95 a 10 partes en peso de al menos un caucho con una temperatura de transición vítrea <= 10ºC y C) 0,05 a 10 partes en peso (por 100 partes en peso de A) + B)) de una combinación compuesta de un componente (II) y al menos 2 otros componentes seleccinonados de compuestos I), III) y IV); I) representa un compuesto con al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** M = metal y n = Valencia del metal M, II) representa un compuesto con al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** y al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** III) representa un compuesto con al menos una unidad estructural **(Ver fórmula)** seleccionado de etilendiamin-bis-estearilamida, amida de ácido erúcico, amida de ácido oleico, amida de ácido esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico y IV) un compuesto con unidades estructurales que son diferentes de las unidades estructurales indicadas contenidas en los compuestos (I) a (III) o bien de combinación de las unidades estructurales, el cual se selecciona de aceites de parafina, ceras de hidrocarburos, poliestireno preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, copolímero de estireno/acrilonitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, copolímero de -metilestireno/acrilnitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, polimetilmetacrilato preparado usando alquilmercaptanos de C8-C18 como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (MW) entre 2000 y 15000, alcanoles de C6-C32, alquenoles de C6-C32.

Description

Mezclas aditivas para usar en mezclas de resinas viniloaromáticas.
Son objeto de la presente invención composiciones que contienen polímero matriz, polímero de injerto y mezclas de aditivos especiales, su uso para la fabricación de cuerpos de moldeo así como los cuerpos de moldeo obtenibles a partir de ellos. Es además objeto de la invención también la combinación de aditivos.
Las masas de moldeo ABS se utilizan ya desde hace muchos años en grandes cantidades como resinas termoplásticas para la fabricación de piezas de moldeo de todo tipo. A este respecto el espectro de propiedades de estas resinas se extiende desde relativamente frágiles a muy tenaces.
Un campo de utilización especial para las masas de moldeo de ABS es la fabricación de piezas de moldeo por fundición inyectada (por ejemplo carcasas, juguetes, piezas de automóviles); esto se debe en especial a una muy buena capacidad de fluencia del material polímero. Además, las piezas de moldeo así fabricadas presentan por regla general una buena resiliencia así como una buena resistencia con carga térmica.
La tarea ha consistido en lograr, con un contenido de caucho dado, unos tamaños de partícula dados y un peso molecular de la resina de matriz dado, valores de tenacidad lo mas elevados posibles manteniendo la buena capacidad de fluencia termoplástica. A este respecto los valores de tenacidad elevados deben obtenerse de la forma más independiente posible del tipo de resina de matriz utilizada, pero en especial utilizando los copolímeros de estireno/acrilonitrilo y los copolímeros de \alpha-metilestireno/acrilonitrilo típicos de los ABS.
Una posibilidad para aumentar la tenacidad de los polímeros ABS con un contenido de caucho dado, unos tamaños de partícula dados y un peso molecular de la matriz dado, es la adición de compuestos de silicona especiales (véase el documento EP-A 6521); sin embargo, pueden aparecer de este modo inconvenientes como una mala capacidad para ser pintados, una insuficiente capacidad para ser estampados o valores de tensión de estirado empeorados (riesgo de blancas fracturas). También se ha descrito la adición de pequeñas cantidades de caucho EPDM (véase el documento EP-A 412 370) o de polímero AES (véase el documento EP-A 412 371). Ambos métodos requieren sin embargo componentes aditivos relativamente caros en cantidades de aplicación considerables.
El uso de elevadas cantidades de aplicación de componentes aditivos de bajo peso molecular particulares puede provocar en casos especiales una mejora de la procesabilidad, pero conlleva habitualmente una influencia negativa de otras propiedades como por ejemplo la tenacidad, el módulo y la termoestabilidad dimensional.
WO 00/77092 divulga masas termoplásticas de moldeo que se diferencian de las de la invención porque el componente (II) no contiene una unidad de estructura
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
US-A-4,957,968 divulga una combinación de estabilizador para elastómeros termoplásticos que contiene estearato de calcio, un éster alquílico del ácido tiodipropiónico y bis (di-terc-butil-hidrocinamoil)hidrazida (Irganox® MD-1024). La composición contiene además aceite de parafina.
Se ha encontrado ahora que utilizando mezclas de aditivos especiales se obtienen productos ABS con una muy buena combinación de resiliencia (tanto a temperatura ambiente como también a baja temperatura) y excelente procesabilidad termoplástica.
Son objeto de la invención masas de moldeo o composiciones termoplásticas que contienen
A) 5 a 95% en peso, preferiblemente 10 a 90% en peso y con especial preferencia 20 a 75% en peso de uno o varios homo-, co- o terpolímeros termoplásticos de estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, anhidrido de ácido maleico, imida maleica substituida en el N o mezclas de los mismos,
B) 5 a 95% en peso, preferiblemente 10 a 90% en peso y con especial preferencia 25 a 80% en peso de uno o varios polímeros de injerto de
B.1) 5 a 90 partes en peso, preferiblemente 20 a 80 partes en peso y con especial preferencia 25 a 60 partes en peso de estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico, imida maleica substituida en el N o mezclas de los mismos.
\newpage
B.2) 95 a 10 partes en peso, preferiblemente 80 a 20 partes en peso y con especial preferencia 75 a 40 partes en peso de al menos un caucho con una temperatura de transición vítrea \leq 10ºC y
C) 0,05 a 10 partes en peso, preferiblemente 0,1 a 8 partes en peso y con especial preferencia 0,5 a 5 partes en peso por respectivas 100 partes en peso de A) + B) de una combinación de al menos un componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de compuestos I), II), III) y IV), en donde
\vskip1.000000\baselineskip
I) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
con
M = metal, preferiblemente Mg, Ca, Zn
n = valencia del metal M, preferiblemente 1 ó 2,
\vskip1.000000\baselineskip
II) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
Y al menos una unidad structural
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
III) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
seleccionado de etilendiamin-bis-estearilamida, amida de ácido erúcico, amida de ácido oléico, amida de ácido esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico, y
\vskip1.000000\baselineskip
IV) representa un compuesto con unidades estructurales que son distintas de las unidades estructurales o combinaciones de las unidades estructurales indicadas contenidas en los compuestos (I) a (III), es decir el compuesto (IV) no contiene ninguna unidad estructural de las unidades estructurales o combinación de las unidades estructurales contenidas en los compuestos (I) a (III).
Preferiblemente cada uno de los compuestos I) a IV) contiene al menos un residuo extremo de hidrocarburo alifático de C_{6}-C_{32}.
Conforme a la invención, polímeros termoplásticos A) adecuados son aquellos de estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, viniltolueno, halogenoestireno, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico, imida maleica substituida en el N o mezclas de los mismos.
\newpage
Los polímeros A) son de tipo resina, termoplásticos y exentos de caucho. Polímeros A) especialmente preferidos son aquellos de estireno, metacrilato de metilo, mezclas de estireno/acrilonitrilo, mezclas de estireno/acrilonitrilo/me-
tacrilato de metilo, mezclas de estireno/metacrilato de metilo, mezclas de acrilonitrilo/metacrilato de metilo, mezclas de \alpha-metilestireno/acrilonitrilo, mezclas de estireno/\alphametilestireno/acrilonitrilo, mezclas de \alpha-metilestireno/metacri-
lato de metilo/acrilonitrilo, mezclas de estireno/\alpha-metilestireno/metacrilato de metilo, mezclas de estireno/\alpha-metil-
estireno/metacrilato de metilo/acrilonitrilo, mezclas de estireno/anhídrido maleico, mezclas de metacrilato de meti-
lo/anhídrido maleico, mezclas de estireno/metacrilato de metilo/anhídrido maleico, mezclas de estireno/acrilonitrilo/N-fenil-imida maleica.
Los polímeros A) son conocidos y pueden prepararse por polimerización por radicales, en especial por polimerización en emulsión, suspensión, disolución o masa. Estos poseen preferiblemente pesos moleculares M_{w} medios de 20.000 a 200.000 y viscosidades límite [h] de 20 a 110 ml/g medidas en dimetilformamida a 25ºC).
Para la preparación de los polímeros de injerto B) son adecuados cauchos, en especial polibutadieno, copolímeros de butadieno/estireno, copolímeros de butadieno/acrilonitrilo, poliisopreno o cauchos de acrilato de alquilo basados en acrilatos de alquilo de C_{1}-C_{18}, en especial acrilato de etilo, butilo, etilhexilo.
Los cauchos de acrilato pueden contener opcionalmente hasta 30% en peso (referido a peso de caucho) de monómeros como acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno, metacrilato de metilo y/o viniléter copolimerizados. Los cauchos de acrilato pueden contener también polimerizadas pequeñas cantidades, preferiblemente hasta 5% en peso (referido a peso de caucho), de monómeros etilénicamente insaturados de acción reticulante incorporados al polímero. Son reticulantes por ejemplo alquilendiol diacrilatos y dimetacrilatos, poliéster diacrilatos y dimetacrilatos, divinilbenceno, trivinilbenceno, trialilcianurato, alilacrilato y metacrilato, butadieno e isopreno, también pueden ser bases de injerto los cauchos de acrilato con estructura núcleo/envoltura con un núcleo de caucho diénico reticulado de uno o más dienos conjugados, como polibutadieno, o un copolímero de un dieno conjugado con un monómero etilénicamente insaturado como estireno y/o acrilonitrilo.
Otros cauchos adecuados son por ejemplo los llamados cauchos EPDM (polímeros de etileno, propileno y un dieno no conjugado como por ejemplo diciclopentadieno), cauchos EPM (cauchos de etileno/propileno) y cauchos de silicona, que opcionalmente pueden presentar una estructura núcleo/envoltura.
Son cauchos preferidos para la preparación de polímeros de injerto B) cauchos diénicos y de acrilato de alquilo así como cauchos EPDM.
Los cauchos se encuentran en el polímero de injerto B) en forma de partículas al menos parcialmente reticuladas de un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 0,05 hasta 20 \mum, preferible de 0,1 a 2 \mum y particularmente preferible de 0,1 a 0,8 \mum. El diámetro medio de partícula (d_{50}) se determina por mediciones en ultracentrffuga conforme a W. Scholtan y col., Kolloid-Z. u.Z. Polymere 250 (1972), 782-796 o por valoración de registros de microscopio electró-
nico.
Los polímeros B) pueden prepararse por polimerización de injerto por radicales de los monómeros B.1) en presencia de los cauchos B.2) a injertar.
Son procedimientos de preparación preferidos para los polímeros de injerto B) la polimerización en emulsión, disolución, masa o suspensión y combinaciones de estos procedimientos conocidas de por sí. Son polímeros de injerto B) especialmente preferidos los polímeros ABS.
Son polímeros B) muy especialmente preferidos productos obtenidos por polimerización por radicales de mezclas de estireno y acrilonitrilo, preferiblemente en una relación en peso de 10:1 a 1:1, con especial preferencia en una relación en peso de 5:1 a 2:1, en presencia de al menos un caucho compuesto por monómeros predominantemente diénicos (preferiblemente polibutadieno, que puede contener incorporado hasta 30% en peso de estireno y/o acrilonitrilo como comonómeros) con un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 100 a 450 nm, con muy especial preferencia en presencia de dos cauchos compuestos por monómeros predominantemente diénicos (preferiblemente polibutadieno, que puede contener incorporado hasta 30% en peso de estireno y/o acrilonitrilo como comonómeros) con a) un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 150 a 300 nm y b) un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 350 a 450 nm en una relación en peso (a): (b) = 10:90 a 90:10, preferiblemente 30:70 a 60:40.
El contenido de caucho de los polímeros B) alcanza preferiblemente de 40 a 95% en peso, con especial preferencia de 50 a 90% en peso y con muy especial preferencia de 55 a 85% en peso.
Como componentes individuales I) y II) de la mezcla de aditivos C) son adecuados por ejemplo y preferiblemente:
Como componente I): estearato de magnesio, estearato de calcio, estearato de cinc, montanato de magnesio, montanato de calcio, montanato de cinc, behenato de magnesio, behenato de calcio, behenato de cinc, oleato de magnesio, oleato de calcio, oleato de cinc; se prefieren el estearato de magnesio y/o el estearato de calcio, se prefiere especialmente el estearato de magnesio.
\newpage
Como componente I1): ésteres del ácido \beta-tio-dipropiónico como por ejemplo y preferiblemente ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo del ácido \beta-tio-dipropiónico, tetraquis(p-dodecilmercapto)-propionato de pentaeritrita, compuestos de fórmula (V)
6
en la cual
R, R^{1} y R^{2} independientemente unos de otros significan alquilo de C_{1}-C_{20}, residuos de fenilo que pueden sustituirse con 1 ó 2 grupos alquilo de C_{1}-C_{8}, residuos aralquilo de C_{7}-C_{12} o residuos cicloalquilo de C_{5}-C_{12}, R^{3} significa H o alquilo de C_{1}-C_{4}.
Los compuestos de fórmula (V) pueden prepararse según las indicaciones del documento EP-A 64 020.
Son preferidos los ésteres del ácido \beta-tio-dipropiónico, y son especialmente preferidos el éster de laurilo o el éster de estearilo del ácido \beta-tio-dipropiónico o mezclas de los mismos.
El componente III) se selecciona de bisestearilamida de la etilendiamina, amida del ácido erúcico, amida del ácido oleico, amida del ácido esteárico, amida del ácido behénico, amida del ácido montánico, son preferidas la bisestearilamida de la etilendiamina y/o la amida del ácido erúcico y es especialmente preferida la bisestearilamida de la etilendiamina.
El componente IV) se selecciona de: aceites de parafina, ceras de hidrocarburos, poliestireno de bajo peso molecular preparado utilizando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores del peso molecular con pesos moleculares medios (M_{w} medios) entre 2.000 y 15.000, preferiblemente entre 2.500 y 12.000, y con especial preferencia entre 3.000 y 10.000, el copolímero de estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular preparado utilizando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores del peso molecular con pesos moleculares medios (Mw) entre 2.000 y 15.000, preferiblemente entre 2.500 y 12.000 y con especial preferencia entre 3.000 y 10.000, copolímero de ametilestireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular preparado utilizando alquilmercaptanos C_{8}-C_{18} como reguladores del peso molecular con pesos moleculares medios (M_{w}) entre 2.000 y 15.000, preferiblemente entre 2.500 y 12.000 y con especial preferencia entre 3.000 y 10.000, poli(metacrilato de metilo) de bajo peso molecular preparado utilizando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores del peso molecular con pesos moleculares medios (M_{w}) entre 2.000 y 15.000, preferiblemente entre 2.500 y 12.000 y con especial preferencia entre 3.000 y 10.000, alcanoles de C_{6}-C_{32}, por ejemplo alcohol estearílico, alquenoles de C_{6}-C_{32}, por ejemplo alcohol oleílico.
Son preferidos aceites de parafina, copolímeros de estireno/acrilonitrilo y copolímeros de \alpha-metilestireno/acriloni-
trilo de bajo peso molecular, y son especialmente preferidos aceites de parafina y/o copolímeros de estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular.
Preferiblemente, todos los componentes I), II), III) y IV) poseen un peso molecular superior a 300, preferiblemente superior a 400 y con especial preferencia superior a 500.
Las relaciones cuantitativas en la utilización conforme a la invención del componentes (II) con al menos 2 componentes, seleccionados de los componentes I), III) y IV) pueden variar dentro de amplios límites. Preferiblemente se seleccionan de modo que se cumpla la relación
100
Las mezclas especialmente preferidas contienen de 15 a 65% en peso de polímero de injerto de 25 a 60 partes en peso de estireno, \alpha-metilestireno, acrilonitrilo, N-fenilmaleinimida o mezclas de los mismos sobre 75 a 40 partes en peso de polibutadieno, 85 a 35% en peso de copolímero termoplástico de 5 a 40 partes en peso de acrilonitrilo y 95 a 60 partes en peso de estireno, \alpha-metilestireno, N-fenilmaleinimida o mezclas de los mismos y 0,5 a 5 partes en peso por
100 partes en peso de A) + B) de una combinación de componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de
I) estearato de magnesio,
II) ester de dilaurilo del ácido \beta,\beta'-tiodipropiónico o éster de diestearilo del ácido \beta,\beta'-tiodipropiónico,
III) bisestearilamida de etilendiamina
IV) aceite de parafina o copolímero de estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas conforme a la invención que contienen A), B) y C) y opcionalmente aditivos habituales como agentes de procesamiento, estabilizadores, pigmentos, antiestáticos, cargas, se preparan mezclando los correspondientes componentes de modo simultáneo o sucesivo a temperatura ambiente o a temperatura más elevada y después a temperaturas de 150ºC a 300ºC se compone la pasta moldeable en estado fundido o se extrude la masa fundida en equipos como amasadoras internas, extrusores o tornillos de doble husillo.
Las masas de moldeo de la presente invención pueden utilizarse para la fabricación de cuerpos de moldeo de todo tipo; pueden utilizarse modos de procedimiento habituales, y en especial pueden fabricarse cuerpos de moldeo por fundición inyectada.
Otra forma del procesamiento de las masas de moldeo conforme a la invención es la fabricación de cuerpos de moldeo por embullición profunda a partir de planchas o láminas previamente fabricadas por procedimientos cono-
cidos.
Es por consiguiente además objeto de la presente invención la preparación de las composiciones conforme a la invención así como los cuerpos de moldeo fabricados a partir de ellas. Es además objeto de la invención la propia combinación de aditivos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos Resina termoplástica A1
Copolímero estadístico de estireno/acrilonitrilo (72:28) con un M_{w} de aproximadamente 115.000, determinado por GPC (gel permeation chromatographie, cromatografia de exclusión molecular).
\vskip1.000000\baselineskip
Resina termoplástica A2
Copolímero estadístico de \alpha-metilestireno/acrilonitrilo (72:28) con un M_{w} de aproximadamente 75.000, determinado por GPC.
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero de injerto B1
El producto de injerto obtenido por polimerización en emulsión de 42% en peso de una mezcla de estireno/acriloni-
trilo (relación en peso 73:27) sobre 58% en peso de una mezcla 1:1 (relación en peso) de dos polibutadienos en forma de partículas con a) un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 290 nm y b) un diámetro medio de particula (d_{50}) de 420 nm. Procesamiento por coagulación del látex con sulfato magnésico, lavado con agua y a continuación secado a
vacío.
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero de injerto B2
Producto de injerto obtenido por polimerización en emulsión de 50% en peso de una mezcla de estireno/acrilonitrilo (relación en peso 73:27) sobre 50% en peso de un polibutadieno en forma de partículas con un diámetro medio de partícula (d_{50}) de 130 nm. Procesamiento como en Bl.
Aditivo CI1: Estearato de magnesio (Fa. Barlocher, Munich, Alemania)
Aditivo CI2: Estearato de calcio (Fa. Barlocher, Munich, Alemania)
Aditivo CII1: Éster de dilaurilo del ácido \beta,\beta'-tiodipropiónico (Irganox PS800®, Ciba speciality, Basilea, Suiza)
Aditivo CII2: Éster de diestearilo del ácido \beta, \beta'-tiodipropiónico (Irganox PS802®, Ciba Speciality, Basilea, Suiza)
Aditivo CIII1: Bisestearilamida de la etilendiamina (Henkel KG, Düsseldorf, Alemania)
Aditivo CIV1: Copolímero de estireno/acrilonitrilo de bajo peso molecular (M_{w} \approx 4.200, determinado por GPC) preparado por polimerización en emulsión por radicales de una mezcla de 63,9 partes en peso de estireno, 23,6 partes en peso de acrilonitrilo y 12,5 partes en peso de terc-dodecilmercaptano.
\vskip1.000000\baselineskip
Los componentes individuales se mezclaron para formar la pasta moldeable en las proporciones en peso indicadas en la Tabla 1 en una amasadora interna de 1,3 l a temperaturas de 160ºC a 200ºC. Los cuerpos de moldeo se fabricaron en una máquina de fundición inyectada a 240ºC.
La resiliencia se determinó a temperatura ambiente (akTA ) y a -30ºC (ak -30ºC) conforme a la norma ISO 180/1A (unidad: kJ/m^{2}), la evaluación de la capacidad de fluencia termoplástica se realizó por medición del índice de flujo de masa fundida (MVR) conforme a la norma DIN 53 735 U (unidad: cm^{3}/10 min).
Como puede verse igualmente en la Tabla 1, solamente utilizando las mezclas conforme a la invención se consigue una muy buena combinación de elevada tenacidad también a baja temperatura y de buena procesabilidad termoplástica.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
7
8 
\newpage
Documentos indicados en la descripción
Esta lista de documentos indicados por el solicitante se registró exclusivamente para la información del lector y no es parte componente del documento europeo de patente. Se compiló con el mayor esmero; La OEP no asume ninguna responsabilidad por errores u omisiones que se encontraren.
Documentos de patentes indicados en la descripción
\bullet EP 6521 A [0005]
\bullet EP 412370 A [0005]
\bullet EP 412371 A [0005]
\bullet WO 0077092 A [0007]
\bullet US 4957968 A [0008]
\bullet EP 64020 A [0027]
Documentos no patentes indicados en la descripción
\bullet W. SCHOLTAN et al. Kolloid-Z. u.Z. Polymere, 1972, vol. 250, 782-796 [0019].

Claims (12)

1. Composiciones que contienen
A) 5 a 95% en peso de uno o varios homo-, co- o terpolímeros termoplásticos de estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico, maleinimida substituida en el N o mezclas de los mismos.
B) 5 a 95% en peso de uno o varios polímeros de injerto de
B.1) 5 a 90 partes en peso de estireno, \alpha-metilestireno, estireno substituido en el núcleo, metacrilato de metilo, acrilonitrilo, metacrilnitrilo, anhídrido de ácido maleico, maleinimida sustituida en el N o mezclas de los mismos sobre
B.2) 95 a 10 partes en peso de al menos un caucho con una temperatura de transición vítrea \leq 10ºC
y
C) 0,05 a 10 partes en peso (por 100 partes en peso de A) + B)) de una combinación compuesta de un componente (II) y al menos 2 otros componentes seleccinonados de compuestos I), III) y IV);
I) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
9
M = metal y
n = Valencia del metal M,
\vskip1.000000\baselineskip
II) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
10
y al menos una unidad estructural
11 
\vskip1.000000\baselineskip
III) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
12
seleccionado de etilendiamin-bis-estearilamida, amida de ácido erúcico, amida de ácido oleico, amida de ácido esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico y
\vskip1.000000\baselineskip
IV) un compuesto con unidades estructurales que son diferentes de las unidades estructurales indicadas contenidas en los compuestos (I) a (III) o bien de combinación de las unidades estructurales, el cual se selecciona de aceites de parafina, ceras de hidrocarburos, poliestireno preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, copolímero de estireno/acrilonitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, copolímero de \alpha-metilestireno/acrilnitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, polimetilmetacrilato preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, alcanoles de C_{6}-C_{32}, alquenoles de C_{6}-C_{32}.
2. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1, en las que cada uno de los compuestos (I) a (IV) contiene al menos un residuo de hidrocarburo de C_{6}-C_{32} en el extremo.
3. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en las que el compuesto (I) se selecciona de estearato de magnesio, estearato de calcio, estearato de cinc, montanato de magnesio, montanato de calcio, montanato de cinc, behenato de magnesio, behenato de calcio, behenato de cinc, oleato de magnesio, oleato de calcio, oleato de cinc.
4. Composiciones de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en las que el compuesto (II) se selecciona de ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico con alcoholes mono- o polihídricos.
5. Composiciones de acuerdo con una o más de las reivindicaciones precedentes en las que los compuestos (I) a (IV) se seleccionan respectivamente de:
Compuesto (I): estearato de magnesio, estearato de calcio,
Compuesto (II): ester de laurilo del ácido \beta-tio-dipropiónico, éster de estearilo del ácido \beta-tio-dipropiónico,
Compuesto (III): etilendiamin-bis-estearilamida, amida de ácido erúcico,
Compuesto (IV): aceites de parafina, copolímeros de bajo peso molecular de estireno/acrilonitrilo, \alpha-metilestireno/acrilnitrilo.
6. Composiciones de acuerdo con una o más de las reivindicaciones precedentes en las que las proporciones de peso entre el componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de (I), (III) y (IV) tienen la siguiente relación
(I) \leq (IV) \leq (II) \leq (III)
\hskip06cm
o
(I) \leq (IV) \leq (III) \leq (II)
7. Composiciones de acuerdo con una o más de las reivindicaciones precedentes que contienen 0,5 a 5 partes en peso de C) por 100 partes en peso de A+B.
8. Composiciones de acuerdo con una o más de las reivindicaciones precedentes en las que el componente B.2 se selecciona de cauchos de acrilato de dieno o de alquilo o de cauchos EPDM.
9. Composiciones de acuerdo con una o más de las reivindicaciones precedentes que contienen productos auxiliares de procesamiento, estabilizantes, pigmentos, antiestáticos y/o materiales de relleno.
10. Uso de las composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes para la preparación de cuerpos de moldeo.
11. Cuerpos de moldeo que pueden obtenerse a partir de composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes.
12. Combinación aditiva que se compone de un componente (II) y al menos 2 componentes seleccionados de compuestos I), III) y IV), en donde
I) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
13
M = metal y
n = valencia del metal M,
\vskip1.000000\baselineskip
II) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
14
y al menos una unidad estructural
15 
\vskip1.000000\baselineskip
III) representa un compuesto con al menos una unidad estructural
16
seleccionado de etilendiaimin-bis-estearilamida, amida de ácido erúcico, amida de ácido oleico, amida de ácido esteárico, amida de ácido behénico y amida de ácido montánico, y
IV) representa un compuesto con unidades estructurales que son diferentes de las unidades estructurales indicadas contenidas en los compuestos (I) a (III) o bien de la combinación de las unidades estructurales y que se selecciona de aceites de parafina, ceras de hidrocarburos, poliestireno preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, copolímero de estireno/acrilonitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, copolímero de \alpha-metilestireno/acrilnitrilo preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, polimetilmetacrilato preparado usando alquilmercaptanos de C_{8}-C_{18} como reguladores de peso molecular con pesos moleculares promedio (M_{W}) entre 2000 y 15000, alcanoles de C_{6}-C_{32}, alquenoles de C_{6}-C_{32}.
ES01972036T 2000-09-21 2001-09-10 Mezclas aditivas para usar en mezclas de resinas viniloaromaticas. Expired - Lifetime ES2323406T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10046774 2000-09-21
DE10046774A DE10046774A1 (de) 2000-09-21 2000-09-21 Thermoplastische Formmassen mit speziellen Additivmischungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2323406T3 true ES2323406T3 (es) 2009-07-15

Family

ID=7657091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01972036T Expired - Lifetime ES2323406T3 (es) 2000-09-21 2001-09-10 Mezclas aditivas para usar en mezclas de resinas viniloaromaticas.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6656889B2 (es)
EP (1) EP1322705B1 (es)
JP (1) JP5227489B2 (es)
CN (1) CN1235968C (es)
AT (1) ATE430781T1 (es)
AU (1) AU2001291846A1 (es)
BR (1) BR0113992A (es)
CA (1) CA2422395C (es)
DE (2) DE10046774A1 (es)
ES (1) ES2323406T3 (es)
MX (1) MXPA03002373A (es)
WO (1) WO2002024804A1 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10046773A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-18 Bayer Ag ABS-Formmassen mit verbesserter Verarbeitbarkeit
EP1820815A1 (en) * 2006-02-15 2007-08-22 3M Innovative Properties Company Composition containing aziridino groups and use thereof
EP1865014A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-12 3M Innovative Properties Company Composition containing aziridino groups, method of production and use thereof
EP1985653A3 (en) * 2007-04-27 2010-12-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Granular Additive Composition
JP5371393B2 (ja) * 2008-11-27 2013-12-18 ユーエムジー・エービーエス株式会社 めっき用樹脂組成物、及び樹脂めっき製品
CA2800613C (en) 2010-04-16 2016-05-03 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V. Apparatus, method and computer program for generating a wideband signal using guided bandwidth extension and blind bandwidth extension
EP3632938B1 (en) * 2018-10-05 2023-05-03 Trinseo Europe GmbH Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers
KR102596130B1 (ko) * 2020-12-11 2023-10-30 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3745145A (en) 1971-03-16 1973-07-10 Allied Chem Stabilized melt-processable ethylene/chlorotrifluoroethylene copolymer compositions
DE2212359C3 (de) * 1971-03-16 1981-08-27 Allied Chemical Corp., 07960 Morristown, N.J. Wärmestabilisierte Masse auf der Basis von Chlortrifluoräthylen-Äthylen-Mischpolymerisaten
US4107234A (en) * 1975-03-21 1978-08-15 Uniroyal, Inc. ABS Composition having improved impact strength and weather aging resistance and latex suspension process therefor
JPS5377238A (en) * 1976-12-20 1978-07-08 Tokuyama Soda Co Ltd Polyolefin composition
DE2827594B1 (de) 1978-06-23 1979-10-25 Bayer Ag Kerbschlagfeste ABS-Polymere
JPH0730208B2 (ja) * 1987-06-10 1995-04-05 旭電化工業株式会社 光安定性の改善された高分子材料組成物
US5049613A (en) * 1988-02-24 1991-09-17 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition
US4957968A (en) * 1988-08-09 1990-09-18 Monsanto Company Adhesive thermoplastic elastomer blends
DE3926275A1 (de) 1989-08-09 1991-02-14 Bayer Ag Abs-formmassen mit verbesserter streckspannung
US5210135A (en) 1989-08-09 1993-05-11 Bayer Aktiengesellschaft ABS moulding compounds with improved yield stress
EP0487124A1 (fr) * 1990-11-16 1992-05-27 SOLVAY (Société Anonyme) Prémélanges gélifiés à base de polymères thermorésistants et compositions à base de polychlorure de vinyle contenant de tels prémélanges gélifiés
US6114291A (en) * 1996-10-16 2000-09-05 Lever Brothers Company Division Of Conopco, Inc. Cast melt bar compositions comprising high levels of low molecular weight polyalkylene glycols
DE19713509A1 (de) * 1997-04-01 1998-10-08 Bayer Ag Pfropfpolymerisat-Formmassen mit reduzierter Belagsbildung
FR2772603B1 (fr) * 1997-12-22 2000-01-28 Oreal Composition cosmetique pulverulente longue tenue comprenant une dispersion de particules de polymere dans une phase grasse liquide
JP4351325B2 (ja) * 1999-04-28 2009-10-28 テクノポリマー株式会社 スチレン系樹脂組成物およびそのブロー成形品
JP3854437B2 (ja) * 1999-12-21 2006-12-06 勝田化工株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2422395C (en) 2010-06-29
DE50114886D1 (de) 2009-06-18
AU2001291846A1 (en) 2002-04-02
US20020082335A1 (en) 2002-06-27
EP1322705A1 (de) 2003-07-02
MXPA03002373A (es) 2004-04-05
JP5227489B2 (ja) 2013-07-03
BR0113992A (pt) 2003-08-12
ATE430781T1 (de) 2009-05-15
CN1462294A (zh) 2003-12-17
CA2422395A1 (en) 2003-03-13
DE10046774A1 (de) 2002-04-18
US6656889B2 (en) 2003-12-02
JP2004510005A (ja) 2004-04-02
EP1322705B1 (de) 2009-05-06
WO2002024804A1 (de) 2002-03-28
CN1235968C (zh) 2006-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2288860T3 (es) Masas de moldeo termoplasticas.
ES2613736T3 (es) Masas de moldeo de acrilonitrilo/estireno/butadieno estabilizadas
WO1996015188A1 (en) Resin composition excellent in impact resistance
CN101506300A (zh) 具有优异的冲击强度和流动性的透明abs树脂组合物
US6656889B2 (en) Thermoplastic molding compositions containing additive mixtures
JP3630182B2 (ja) 耐衝撃性に優れた樹脂組成物
JPH01282244A (ja) 高度の引張強さと良好な引裂伝播耐性をもつ重合体配合物
JP3356885B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
ES2299523T3 (es) Masas termoplasticas de moldeo conteniendo mezclas de aditivos.
US5001178A (en) Thermoplastic molding compositions
JPH04159354A (ja) 耐候性に優れた熱可塑性樹脂組成物
US6639000B2 (en) ABS molding compositions having improved processability
JPH03195761A (ja) ポリカーボネート、ｐｅｔｇおよびａｂｓのポリマーブレンド
JPH0217583B2 (es)
JP4198275B2 (ja) グラフト共重合体及びこれを含有する樹脂組成物
JPS5893747A (ja) 熱安定化された重合体
JPH0129218B2 (es)
KR20250060701A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JPH0977841A (ja) スチレン系樹脂組成物
JPS63312343A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0598104A (ja) 耐熱性耐衝撃性樹脂組成物
JPH0987444A (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品
JPH0987462A (ja) ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品
JPH08245867A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS63314258A (ja) 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物