ES2333403T3 - Utilizacion de articulos de plastico biodegradable para servir alimentos. - Google Patents
Utilizacion de articulos de plastico biodegradable para servir alimentos. Download PDFInfo
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Abstract
Utilización de un copolímero de polihidroxialcanoato biodegradable que comprende dos unidades monoméricas de repetición aleatoria en el que la primera unidad monomérica de repetición aleatoria tiene la estructura: en la que R 1 es H, alquilo C1-2 y n es 1 ó 2; y la segunda unidad monomérica de repetición aleatoria tiene la estructura: en la que R 2 es un alquilo C3-19 o un alquenilo C3-19, y en el que como mínimo el 50% aproximadamente de las unidades monoméricas de repetición aleatoria tienen la estructura de la primera unidad monomérica de repetición aleatoria como recubrimiento que mejora la resistencia a las grasas para sustratos de artículos para servir alimentos.
Description
Utilización de artículos de plástico
biodegradable para servir alimentos.
La presente invención se refiere a copolímeros
de polihidroxialcanoato biodegradables como recubrimientos para
mejorar la resistencia a las grasas para sustratos de artículos para
servir alimentos o como componentes para aportar resistencia a las
grasas en dichos artículos.
Los polímeros se utilizan en diversos artículos
de plástico, entre los que se incluyen películas, láminas, fibras,
espumas, artículos moldeados, adhesivos y gran variedad de otros
artículos especializados. La mayor parte de este material plástico
acaba en la corriente de residuos sólidos. Aunque se han realizado
muchos esfuerzos para reciclar, el procesamiento repetido de
polímeros de pureza constante da como resultado la degradación del
material y, consecuentemente, propiedades mecánicas malas. Las
purezas diferentes de plásticos similares químicamente, mezclados
tras la recogida, pueden provocar problemas de procesamiento que
hacen que el material recuperado sea inferior o inservible.
De este modo, existe una necesidad de artículos
de plástico que sean biodegradables. Dichos artículos serían
particularmente ventajosos para su utilización como artículos para
servir alimentos. En cafeterías, restaurantes y hospitales se
utilizan una gran cantidad de artículos desechables para servir
alimentos, frecuentemente de plástico. Sería ventajoso que dichos
artículos de plástico para servir alimentos se elaboraran a partir
de un plástico que tuviera una buena resistencia a la penetración o
a las filtraciones de líquidos y/o grasas, que además fuera
biodegradable. También es deseable que los artículos de plástico
para servir alimentos estén sustancialmente libres de
plastificantes.
Albanese, patente U.S.A. No. 4.984.367, da a
conocer un utensilio combinado que puede estar hecho de material
biodegradable o material reciclable. Albanese da a conocer
materiales reciclables, entre los que se incluyen plásticos y
derivados de celulosa, tales como madera, madera reciclable, pulpa y
astillas de madera y papel cartón.
Durgin y otros, Patente U.S.A. No. 5.085.366 dan
a conocer un método para la producción de forma continua de un
recubrimiento liso, muy brillante sobre un recipiente de papel que
comprende las etapas de aplicación de un recubrimiento
sustancialmente uniforme de material de cera fundida a la superficie
exterior del recipiente o material laminado, manteniendo la
temperatura del recubrimiento de cera por encima de su punto de
fusión y por encima de su temperatura de solidificación,
transmitiendo una velocidad superficial constante a la superficie
exterior del recipiente o material laminado y la aplicación de una
película sustancialmente uniforme de refrigerante líquido, en
particular agua, a la superficie exterior del recipiente o material
laminado por lo que la velocidad superficial del refrigerante es
sustancialmente igual a la velocidad superficial del recipiente o
material laminado.
Matheson y otros, Patente U.S.A. No. 5.281.446,
dan a conocer recipientes de cartón de una capa recubiertos con
cera dirigiendo una banda de pulverización relativamente estrecha de
cera pulverizada hacia las superficies interiores de los
recipientes.
Spence, Patente U.S.A. No. 5.476.372, da a
conocer un soporte para envases de bebidas formado de un material
biodegradable en base almidón soluble en agua.
Sinclair y otros, Patente U.S.A. No. 5.760.118,
dan a conocer productos hechos de materiales degradables que
comprenden un polímero degradable hidrolíticamente. Sinclair y otros
describen que los polímeros biodegradables se pueden utilizar para
artículos tales como bolsas, recipientes, anillos para paquetes de
seis latas y botellas, cinta de seguridad para envoltorios de
verificación, pajitas y palillos para dientes, así como para
productos para la liberación controlada de productos químicos,
prendas para vestir, artículos absorbentes, juguetes, productos de
jardinería y partes del automóvil.
Gruber y otros, Patente U.S.A. No. 5.852.166,
dan a conocer papel que tiene un recubrimiento de polímero láctido
estable en estado fundido. Gruber y otros describen que el polímero
láctido comprende una variedad de cadenas poliméricas
poli(láctido).
Yeh y otros, Patente U.S.A. No. 5.863.388, dan a
conocer un producto de papel biodegradable y resistente al agua que
comprende un agente biodegradable y resistente al agua seleccionado
del grupo que comprende estearato cálcico, estearato de celulosa,
palmitato cálcico y palmitato de celulosa, pulpa, un tensoactivo
seleccionado del grupo que comprende jabón de colofonia, oleato
sódico, estearato sódico y palmitato sódico y un agente
aglutinante, tal como alumbre.
Asrar y otros, WO 99/04948, dan a conocer
métodos para la producción de objetos recubiertos que comprenden la
fusión de un polihidroxialcanoato, tal como polihidroxibutirato o
polihidroxibutirato-co-valerato, y
el recubrimiento por extrusión del objeto. Asrar y otros describen
que el recubrimiento tiene un peso molecular superior a 125.000
daltons.
Existe la necesidad de artículos biodegradables
para servir alimentos que tengan unas características de fuerte
resistencia al agua y resistencia a las grasas, que sean
biodegradables y que se puedan colorear o imprimir fácilmente.
Preferentemente, dichos artículos biodegradables para servir
alimentos están sustancialmente libres de aditivos fugitivos, tales
como plastificantes, son duros, presentan una buena capacidad de
autosellado y adherencia a los sustratos de papel, y son adecuados
para contener comidas y bebidas calientes.
Desafortunadamente, muchos materiales
biodegradables de la técnica anterior tales como, por ejemplo,
polímeros de ácido poliláctico (PLAs), tienen temperaturas de
reblandecimiento por debajo de las temperaturas deseadas de
utilización. Dichos materiales no son adecuados para contener
alimentos calientes o bebidas calientes. Muchos materiales
biodegradables de la técnica anterior, tales como
polihidroxibutirato-co-valerato,
tienen temperaturas de fusión cercanas a sus temperaturas de
descomposición. Es preferente que la temperatura de fusión de un
material biodegradable sea sustancialmente inferior a su temperatura
de descomposición. Los materiales biodegradables de la técnica
anterior frecuentemente presentan una mala capacidad de autosellado
y/o se adhieren de forma insatisfactoria a los sustratos de
papel.
Muchos artículos de plástico para servir
alimentos de la técnica anterior se elaboran a partir de materiales
que comprenden aditivos fugitivos, tales como plastificantes.
Además, muchos artículos para servir alimentos de la técnica
anterior, en particular artículos desechables para servir alimentos,
comprenden un sustrato de papel, carecen de resistencia o tienen
una mala resistencia al agua y/o resistencia a las grasas. Además,
muchos artículos biodegradables para servir alimentos de la técnica
anterior son quebradizos y, por lo tanto, los artículos pueden
romperse, provocando un peligro para la seguridad. Algunos artículos
biodegradables de la técnica anterior, tales como los PLAs pueden
degradarse de forma espontánea, incluso con una humedad atmosférica
moderada. Otros artículos biodegradables de la técnica anterior son
incapaces de degradarse tanto bajo condiciones aeróbicas como
anaeróbicas, y pueden necesitar la separación de los residuos de
comida.
\vskip1.000000\baselineskip
Por consiguiente, un objetivo de la presente
invención es evitar diversos problemas de la técnica anterior.
También es un objetivo de la presente invención
dar a conocer artículos biodegradables para servir alimentos que
puedan degradarse de forma aeróbica o anaeróbica.
Otro objetivo de la presente invención es dar a
conocer artículos biodegradables para servir alimentos que tengan
unas buenas características de resistencia al agua y a las grasas, y
que sean adecuados para contener alimentos y bebidas calientes.
Aún es otro objetivo de la presente invención
dar a conocer artículos biodegradables para servir alimentos que
sean duros y que no se rompan fácilmente.
Otro objetivo de la presente invención es dar a
conocer artículos biodegradables para servir alimentos a partir de
un material que tiene una temperatura de fusión sustancialmente
inferior a su temperatura de descomposición.
También es un objetivo de la presente invención
dar a conocer artículos biodegradables para servir alimentos que
están sustancialmente libres de plastificantes.
Otro objetivo de la presente invención es dar a
conocer artículos biodegradables para servir alimentos a partir de
polímeros biodegradables que se procesan fácilmente.
Además, un objetivo de la presente invención es
dar a conocer métodos para mejorar la resistencia a las grasas y a
los líquidos de los artículos para servir alimentos que comprenden
un sustrato de papel. Tal como se utiliza en la presente invención
"resistencia a los líquidos" y "resistencia a las grasas"
hacen referencia a la capacidad de un artículo para resistir la
penetración o filtraciones de líquidos y grasas,
respectivamente.
Según un aspecto de la presente invención se da
a conocer la utilización como componente para aportar resistencia a
las grasas en artículos para servir alimentos de un copolímero de
polihidroxialcanoato biodegradable que comprende dos unidades
monoméricas de repetición aleatoria en el que la primera unidad
monomérica de repetición aleatoria tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es H, alquilo
C_{1} o alquilo C_{2}, y n es 1 ó 2;
y
la segunda unidad monomérica de repetición
aleatoria tiene la estructura:
en la que R^{2} es un alquilo
C_{3-19} o un alquenilo
C_{3-19};
y
en el que, como mínimo, el 50% aproximadamente
de las unidades monoméricas de repetición aleatoria tienen la
estructura de la primera unidad monomérica de repetición
aleatoria.
Los artículos para servir alimentos se pueden
seleccionar del grupo que comprende platos, tazas, soportes para
tazas y bandejas, en los que el artículo para servir alimentos está
formado a partir de espuma que comprende el copolímero de
polihidroxialcanoato biodegradable.
Según otro aspecto, la presente invención se
refiere a la utilización como recubrimiento para mejorar la
resistencia a las grasas para sustratos de artículos para servir
alimentos, tales como utensilios, platos, tazas, bandejas, soportes
para tazas, etc. de un copolímero de polihidroxialcanoato
biodegradable que comprende dos unidades monoméricas de repetición
aleatoria en el que la primera unidad monomérica de repetición
aleatoria tiene la estructura
en la que R^{1} es H, alquilo
C_{1} o alquilo C_{2}, y n es 1 ó 2;
y
\vskip1.000000\baselineskip
la segunda unidad monomérica de repetición
aleatoria tiene la estructura:
en la que R^{2} es un alquilo
C_{3-19} o un alquenilo
C_{3-19};
y
en el que como mínimo el 50% aproximadamente de
las unidades monoméricas de repetición aleatoria tienen la
estructura de la primera unidad monomérica de repetición
aleatoria.
También es posible mejorar la resistencia a los
líquidos, en particular al agua, de los artículos para servir
alimentos desechables, seleccionados del grupo que comprende
utensilios, platos, tazas, bandejas, soportes para tazas, palillos
para dientes, pajitas, y barritas para productos alimentarios, tales
como piruletas y tentempiés congelados, tales como POPSICLE® y
novedades de helados y mezclas de los mismos.
Se ha descubierto que se puede aportar una buena
resistencia a las grasas y al agua a los artículos para servir
alimentos, así como unas buenas propiedades de resistencia, siendo
todavía biodegradables.
Estos objetivos y ventajas y otros adicionales
serán totalmente evidentes a la vista de la siguiente
descripción.
Los presentes solicitantes han descubierto que
los artículos para servir alimentos pueden comprender
polihidroxialcanoatos biodegradables (PHAs). Dichos artículos para
servir alimentos aportan artículos desechables y fácilmente
biodegradables, los cuales son resistentes y presentan una buena
resistencia a los líquidos y las grasas. Dichos artículos para
servir alimentos son útiles como artículos para picnic o en los
casos en los que se tienen que servir un gran número de comidas,
tal como en cafeterías, restaurantes y hospitales. Dichos artículos
son particularmente útiles para restaurantes de "comida
rápida" y de "comida para llevar".
De forma sorprendente, los PHAs según la
presente invención se biodegradarán tanto bajo condiciones aeróbicas
como anaeróbicas; de este modo, los artículos formados a partir de
PHAs pueden biodegradarse aunque estén bajo el agua. Los artículos
se pueden tirar a la corriente de residuos de comida como mezcla de
residuos de comida y otros artículos, por ejemplo, se puede hacer
compostaje con los residuos de comida junto con los artículos
alimentarios biodegradables. La biodegradación de los artículos
tendrá lugar sin perjudicar el medio ambiente, microorganismos o
animales.
Los artículos biodegradables según la presente
invención son, de forma inesperada, resistentes a la penetración de
líquidos y grasas. Los artículos se forman a partir de PHAs que
tienen temperaturas de reblandecimiento superiores a las
temperaturas deseables de utilización y, por lo tanto, son adecuados
para contener alimentos y bebidas calientes. Los artículos están
formados a partir de PHAs que presentan, de forma sorprendente, una
buena capacidad de autosellado y adherencia a sustratos de
papel.
Además, a diferencia del homopolímero
poli(3-hidroxibutirato) (PHB) o el copolímero
polihidroxibutirato-co-valerato
(PHBV), los PHAs según la presente invención son duros sin ser
quebradizos. De este modo, es menos probable que los artículos que
comprenden los PHAs fisuren o se rompan. Los presentes solicitantes
han descubierto que los polihidroxialcanoatos según la presente
invención tienen temperaturas de fusión inferiores, grados de
cristalinidad inferiores y reologías del fundido mejoradas respecto
al polihidroxibutirato y al
polihidroxibutirato-co-valerato.
Como los PHAs de la presente invención tienen unas temperaturas de
fusión bajas, los PHAs se procesan fácilmente en películas y
recubrimientos. Los PHAs de la presente invención tienen
temperaturas de fusión sustancialmente inferiores a sus
temperaturas de descomposición.
Tal como se utiliza en la presente invención,
"alquilo" hace referencia a una cadena que contiene carbono
que puede ser lineal o ramificada, y sustituida (mono o poli) o no
sustituida, mientras que "alquenilo" hace referencia a una
cadena que contiene carbono que puede ser monoinsaturada (es decir,
un doble enlace en la cadena) o poliinsaturada (es decir, dos o más
dobles enlaces en la cadena), lineal o ramificada, y sustituida
(mono o poli) o no sustituida.
Tal como se utiliza en la presente invención,
"PHA" hace referencia a un polihidroxialcanoato de la presente
invención, "RRMU" hace referencia a una unidad monomérica de
repetición aleatoria y "RRMUs" hace referencia a unidades
monoméricas de repetición aleatoria.
Tal como se utiliza en la presente invención,
"biodegradable" hace referencia a la capacidad de un compuesto
para finalmente degradarse de forma completa en CH_{4}, CO_{2} y
agua o biomasa por acción de microorganismos y/o factores
ambientales naturales.
Tal como se utiliza en la presente invención,
"compostable" hace referencia a un material que satisface los
tres requisitos siguientes: (1) el material es capaz de ser
procesado en una instalación de compostaje para residuos sólidos;
(2) si se procesa de esta forma, el material acabará en el compost
final; y (3) si el compost se utiliza en la tierra, el material
finalmente se biodegradará en la tierra.
Por ejemplo, un material de película polimérica
presente en los residuos sólidos enviados a una instalación de
compostaje para su procesamiento no acaba de forma necesaria en el
compost final. Algunas instalaciones de compostaje someten la
corriente de residuos sólidos a una clasificación por aire antes del
siguiente procesamiento, a efectos de separar el papel y otros
materiales. Lo más probable es que una película polimérica se separe
de la corriente de residuos sólidos en dicha clasificación por aire
y, por lo tanto, no se procesará en la instalación de compostaje.
Sin embargo, todavía puede ser un material "compostable" según
la definición anterior porque es "capaz" de ser procesado en
una instalación de compostaje.
El requisito de que el material acabe en el
compost final típicamente significa que experimenta una forma de
degradación en el proceso de compostaje. Típicamente, la corriente
de residuos sólidos se someterá a una etapa de trituración en una
fase temprana del proceso de compostaje. Como resultado, la película
polimérica estará presente en forma troceada en lugar de como una
lámina. En la fase final del proceso de compostaje, el compost
terminado se someterá a una etapa de tamizado. Típicamente, los
trozos de polímero no pasarán a través de los tamices si han
conservado el tamaño que tenían inmediatamente después de la etapa
de trituración. El material compostable de la presente invención
habrá perdido suficiente integridad durante el proceso de
compostaje para permitir que los trozos degradados parcialmente
pasen a través de los tamices. Sin embargo, es imaginable que una
instalación de compostaje pueda someter la corriente de residuos
sólidos a una trituración muy rigurosa y a un tamizado bastante
grueso, en cuyo caso los polímeros no degradables, tales como el
polietileno podrían cumplir el requisito (2). Por lo tanto, que un
material cumpla el requisito (2) no es suficiente para que sea
compostable según la presente definición.
La característica que distingue el material
compostable, tal como se define en la presente invención, de un
material como el polietileno es el requisito (3), de que el material
finalmente se biodegrade en la tierra. Este requisito de
biodegradabilidad no es esencial para el proceso de compostaje o
para la utilización de tierra de compostaje. Los residuos sólidos y
el compost resultante del mismo pueden contener toda clase de
materiales no biodegradables, por ejemplo, arena. Sin embargo, para
evitar una acumulación de materiales manufacturados en la tierra,
en la presente invención se requiere que dichos materiales sean
totalmente biodegradables. Por la misma razón, no es del todo
necesario que esta biodegradación sea rápida. Siempre que el propio
material y los productos intermedios de la descomposición no sean
tóxicos o nocivos para la tierra o los cultivos, es totalmente
aceptable que su biodegradación dure varios meses o incluso años, ya
que este requisito está presente sólo para evitar una acumulación
de materiales manufacturados en la tierra. Los copolímeros según la
presente invención experimentan de forma ventajosa una rápida
biodegradación anaeróbica.
Todas las proporciones de las composiciones
poliméricas descritas en la presente invención se refieren a
proporciones molares, a menos que se indique lo contrario. Todos
los porcentajes y partes son en peso, a menos que específicamente
se indique lo contrario.
Los polihidroxialcanoatos utilizados en la
presente invención se pueden preparar sintéticamente o ser
producidos por una variedad de organismos biológicos, tales como
bacterias o algas.
Los polihidroxialcanoatos pueden ser atácticos,
isotácticos o sindiotácticos. Los polihidroxialcanoatos utilizados
en la presente invención son, de forma preferente, sustancialmente
isotácticos (isotácticos desde el 90% aproximadamente hasta el 100%
aproximadamente en peso) o completamente isotácticos (isotácticos
aproximadamente el 100% en peso). Los polihidroxialcanoatos
completamente isotácticos se pueden obtener a partir de organismos
biológicos, preferentemente, los polihidroxialcanoatos utilizados
en la presente invención se obtienen a partir de organismos
biológicos.
Los polihidroxialcanoatos son copolímeros que
comprenden, como mínimo, 2 monómeros diferentes. En alguna
realización, los polihidroxialcanoatos son copolímeros que
comprenden, como mínimo, aproximadamente 3 monómeros diferentes.
En una realización, el polihidroxialcanoato
comprende, como mínimo, dos unidades monoméricas de repetición
aleatoria (RRMUs). La primera unidad monomérica de repetición
aleatoria tiene la estructura:
en la que R^{1} es H o un alquilo
C_{1-2}, y n es 1 ó 2. En una realización
preferente la primera unidad monomérica de repetición aleatoria se
selecciona del grupo que comprende el monómero en el que R^{1} es
un alquilo C_{1} y n es 1 (la unidad monomérica que se repite es
3-hidroxibutirato); el monómero en el que R^{1}
es un alquilo C_{2}, y n es 1 (la unidad monomérica que se repite
es 3-hidroxivalerato); el monómero en el que
R^{1} es H y n es 2 (la unidad monomérica que se repite es
4-hidroxibutirato); el monómero en el que R^{1}
es H y n es 1 (la unidad monomérica que se repite es
3-hidroxipropionato); y mezclas de los
mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
La segunda unidad que se repite aleatoriamente
tiene la estructura:
en la que R^{2} es un alquilo
C_{3-9} o un alquenilo C_{3-19}.
Entre las segundas RRMUs adecuadas se incluyen aquellas en las que
R^{2} es un alquilo o alquenilo C_{3-7}, un
alquilo o alquenilo C_{5}, un alquilo o alquenilo C_{7}, un
alquilo o alquenilo C_{8-11}, un alquilo o
alquenilo C_{8}, un alquilo o alquenilo C_{9}, un alquilo o
alquenilo C_{12-19}, un alquilo o alquenilo
C_{3-11}, o un alquilo o alquenilo
C_{4-19}.
En una realización de la presente invención,
como mínimo el 50% aproximadamente, preferentemente, como mínimo el
60% aproximadamente, más preferentemente, como mínimo el 70%
aproximadamente, incluso más preferentemente, como mínimo el 80%
aproximadamente, aún más preferentemente, como mínimo el 85%
aproximadamente de las RRMUs tienen la estructura de la primera
RRMU.
Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente
invención se procesan en artículos moldeados (por ejemplo,
moldeados por inyección o soplado), preferentemente, del 80%
aproximadamente al 99% aproximadamente, más preferentemente, del
90% aproximadamente al 98% aproximadamente, incluso más
preferentemente, del 92% aproximadamente al 97% aproximadamente de
las RRMUs de los PHAs de la mezcla tienen la estructura de la
primera RRMU.
Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente
invención se procesan en artículos termoformados, preferentemente,
del 70% aproximadamente al 98% aproximadamente, más preferentemente,
del 75% aproximadamente al 97% aproximadamente, incluso más
preferentemente, del 80% aproximadamente al 96% aproximadamente, de
las RRMUs de los PHAs de la mezcla tienen la estructura de la
primera RRMU.
Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente
invención se procesan en espumas, preferentemente, del 70%
aproximadamente al 97% aproximadamente, más preferentemente, del 80%
aproximadamente al 96% aproximadamente, incluso más
preferentemente, del 86% aproximadamente al 95% aproximadamente, de
las RRMUs de los PHAs de la mezcla tienen la estructura de la
primera RRMU.
Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente
invención se procesan en películas, láminas o fibras elásticas
blandas, preferentemente, del 50% aproximadamente al 98%
aproximadamente, más preferentemente, del 80% aproximadamente al
97% aproximadamente, incluso más preferentemente, del 85%
aproximadamente al 96% aproximadamente, de las RRMUs de los PHAs
tienen la estructura de la primera RRMU.
Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente
invención se procesan en fibras normales, preferentemente, del 80%
aproximadamente al 99% aproximadamente, más preferentemente, del 90%
aproximadamente al 98% aproximadamente, incluso más
preferentemente, del 95% aproximadamente al 97% aproximadamente, de
las RRMUs de los PHAs tienen la estructura de la primera RRMU.
Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente
invención se procesan en elastómeros o adhesivos, tales como
adhesivos de vendas, preferentemente, como mínimo el 50%
aproximadamente, más preferentemente, como mínimo el 65%
aproximadamente, de las RRMUs de los PHAs tienen la estructura de la
primera RRMU.
Cuando los polihidroxialcanoatos de la presente
invención se procesan en telas no tejidas, preferentemente, del 85%
aproximadamente al 99% aproximadamente, más preferentemente, del 90%
aproximadamente al 98% aproximadamente, incluso más
preferentemente, del 95% aproximadamente al 97% aproximadamente, de
las RRMUs de los PHAs tienen la estructura de la primera RRMU.
\vskip1.000000\baselineskip
En otra realización, el polihidroxialcanoato de
la presente invención comprende una tercera RRMU adicional, o más,
que tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{3} es H, un alquilo
C_{1-19} o un alquenilo
C_{1-19}, y m es 1 ó 2; y en la que las RRMUs
adicionales no son iguales que la primera RRMU o la segunda RRMU. En
una realización el copolímero comprende, como mínimo, desde 3
aproximadamente, más preferentemente, desde 3 aproximadamente hasta
20 aproximadamente RRMUs
diferentes.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización, R^{3} es un alquilo
C_{1-19} o un alquenilo
C_{1-19}, y m es 1, mientras que en una
realización, R^{3} es un alquilo C_{1-19} o un
alquenilo C_{1-19}, y m es 1, mientras que en otra
realización R^{3} es un H, un alquilo C_{1-2} o
un alquenilo C_{1-2}, y m es 1 ó 2. En una
realización preferente, la tercera RRMU se selecciona del grupo que
comprende el monómero en el que R^{3} es un alquilo C_{1} y m
es 1 (la unidad monomérica que se repite es
3-hidroxibutirato); el monómero en el que R^{3}
es un alquilo C_{2} y m es 1 (la unidad monomérica que se repite
es 3-hidroxivalerato); el monómero en el que
R^{3} es H y m es 2, (la unidad monomérica que se repite es
4-hidroxibutirato); el monómero en el que R^{3}
es H y m es 1, (la unidad monomérica que se repite es
3-hidroxipropionato) y mezclas de los mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
En otra realización un polihidroxialcanoato
según la presente invención comprende dos RRMUs en el que la primera
RRMU tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es H o un alquilo
C_{2}, y n es 1 ó 2; y la segunda RRMU tiene la
estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, como mínimo el 50%
aproximadamente de las RRMUs tienen la estructura de la primera
RRMU.
En una realización un polihidroxialcanoato según
la presente invención comprende tres RRMUs, una primera RRMU que
tiene la estructura:
en la que R^{1} es H o un alquilo
C_{1-2}, y n es 1 ó 2; una segunda RRMU que tiene
la
estructura:
en la que R^{2} es un alquilo
C_{3-19} o un alquenilo
C_{3-19}, preferentemente, un alquilo
C_{4-19} o un alquenilo
C_{4-19}; y una tercera RRMU que tiene la
estructura:
en la que R^{3} es H, un alquilo
C_{1-19} o un alquenilo
C_{1-19}, y m es 1 ó 2; y en la que la tercera
RRMU no es igual que la primera RRMU o la segunda RRMU.
Preferentemente, como mínimo el 50% de las RRMUs tienen la
estructura de la primera
RRMU.
Preferentemente, el peso molecular de los
polihidroxialcanoatos es superior a 50.000 aproximadamente. En una
realización el peso molecular promedio en peso no es superior a
400.000 aproximadamente. En otra realización, el peso molecular
promedio en peso es superior a 400.000 aproximadamente,
preferentemente, superior a 500.000.
El porcentaje de cristalinidad en volumen
(\Phi_{c}) de un polímero (o copolímero) semicristalino
frecuentemente determina el tipo de propiedades para el uso final
que el polímero posee. Por ejemplo, los polímeros de polietileno
altamente cristalino (superior al 50%) son fuertes y rígidos, y
adecuados para productos tales como tazas de plástico. Por el
contrario, el polietileno de baja cristalinidad es flexible y duro,
y es adecuado para productos tales como bolsas. La cristalinidad se
puede determinar de muchas formas, entre las que se incluyen la
difracción de rayos X, calorimetría de barrido diferencial (DSC),
mediciones de densidad y absorción infrarroja, tal como describe
Noda, Patente U.S.A. No. 5.618.855, que se incorpora en la presente
invención como referencia.
En general, los PHAs de la presente invención,
preferentemente, tienen una cristalinidad del 5% aproximadamente al
95% aproximadamente, medida mediante difracción de rayos X; más
preferentemente, del 10% aproximadamente al 80% aproximadamente;
todavía más preferentemente, del 20% aproximadamente al 60%
aproximadamente.
Cuando un PHA de la presente invención se va a
procesar en una película, la cantidad de cristalinidad en dicho PHA
es, más preferentemente, del 5% aproximadamente al 60%
aproximadamente, medida mediante difracción de rayos X; más
preferentemente, del 10% aproximadamente al 50% aproximadamente;
todavía más preferentemente, del 20% aproximadamente al 40%
aproximadamente.
Cuando un PHA de la presente invención se va a
procesar en una lámina, la cantidad de cristalinidad en dicho PHA
es, más preferentemente, del 5% aproximadamente al 60%
aproximadamente, medido mediante difracción de rayos X; más
preferentemente, del 10% aproximadamente al 50% aproximadamente;
todavía más preferentemente, del 20% aproximadamente al 40%
aproximadamente.
Cuando un PHA de la presente invención se va a
procesar en una fibra normal o en una tela no tejida, la cantidad
de cristalinidad en dicho PHA es, más preferentemente, del 50%
aproximadamente al 95% aproximadamente, medido mediante difracción
de rayos X; más preferentemente, del 60% aproximadamente al 95%
aproximadamente; todavía más preferentemente, del 70%
aproximadamente al 95% aproximadamente.
Cuando un PHA de la presente invención se va a
procesar en una fibra elástica blanda, la cantidad de cristalinidad
en dicho PHA es, más preferentemente, del 20% aproximadamente al 90%
aproximadamente, medido mediante difracción de rayos X; más
preferentemente, del 30% aproximadamente al 85% aproximadamente;
todavía más preferentemente, del 40% aproximadamente al 80%
aproximadamente.
Cuando un PHA de la presente invención se va a
procesar en un artículo moldeado o termoformado, la cantidad de
cristalinidad en dicho PHA es, más preferentemente, del 10%
aproximadamente al 80% aproximadamente, medido mediante difracción
de rayos X; más preferentemente, del 20% aproximadamente al 70%
aproximadamente; todavía más preferentemente, del 30%
aproximadamente al 60% aproximadamente.
Cuando un PHA de la presente invención se va a
procesar en un elástomero o adhesivo, la cantidad de cristalinidad
en dicho PHA es, más preferentemente, inferior al 50%
aproximadamente, medido mediante difracción de rayos X; más
preferentemente, inferior al 30% aproximadamente; más
preferentemente, todavía inferior al 20% aproximadamente.
Preferentemente, los PHAs biodegradables de la
presente invención tienen una temperatura de fusión (Tm) de 30ºC
aproximadamente hasta 160ºC aproximadamente, más preferentemente, de
60ºC aproximadamente hasta 140ºC aproximadamente, todavía más
preferentemente, de 90ºC aproximadamente hasta 130ºC
aproximadamente. Generalmente, los PHAs biodegradables de la
presente invención se preparan a temperaturas de procesamiento no
superiores a 150ºC aproximadamente.
Entre los polihidroxialcanoatos se incluyen los
que se dan a conocer en Noda, Patentes U.S.A. Nos. 5.498.692;
5.502.116; 5.536.564; 5.602.227; 5.618.855; 5.685.756; y 5.747.584,
incorporadas en la presente invención como referencia. Entre los
ejemplos de polihidroxialcanoatos se incluyen:
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxioctanoato)
7,5% molar de octanoato (PHB-O-7,5),
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
11% molar de hexanoato (PHB-Hx-11),
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
11,9% molar de hexanoato
(PHB-Hx-11,9),
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
12,1% molar de hexanoato
(PHB-Hx-12,1), y
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
9,1% molar de hexanoato
(PHB-Hx-9,1).
Entre los artículos para servir alimentos según
la presente invención se incluyen utensilios, platos, tazas, tapas
de tazas, bandejas, soportes para copas, palillos para dientes,
pajitas, barritas y mezclas de los mismos. Los artículos tales como
platos, tazas, tapas de copas, soportes para copas y bandejas pueden
estar formados a partir de espuma que comprende los PHAs, pueden
ser artículos moldeados, pueden ser artículos termoformados y
también pueden estar formados a partir de sustratos de madera o
papel recubiertos con PHAs. Los artículos tales como utensilios,
pajitas, palillos para dientes y barritas serán, generalmente,
artículos moldeados, aunque algunos artículos, tales como las
pajitas, también pueden ser extruidos. Los artículos tales como las
barritas, también pueden estar formados a partir de madera
recubierta con PHAs.
Muchos artículos de plástico comprenden
plastificantes, tales como plastificantes de ftalato o derivados del
ácido adípico, tales como adipato de di-2 etil
hexilo. Los plastificantes de ftalato se refieren a compuestos que
comprenden un grupo ftalato utilizado como plastificante. Entre
dichos plastificantes se incluye el ftalato de
bis-2-etilhexilo, al que también se
hace referencia como ftalato de dioctilo (DOP) y ftalato de
di-2-etilhexilo (DEHP), y ftalato
de diisononilo (DINP). Entre otros plastificantes de ftalato se
incluyen el ftalato butil bencilo, ftalato de butil octilo, ftalato
de di-n-butilo, ftalato de
dicaprilo, ftalato de diciclohexilo, ftalato de dietilo, ftalato de
dihexilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de diisodecilo, ftalato de
diisohectilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de dimetilo, ftalato
de ditridecilo, ftalato de diundecilo, ftalato de undecil dodecilo
y mezclas de los mismos.
Sin embargo, existe la preocupación de que los
plastificantes, particularmente los plastificantes de ftalato
pueden lixiviarse de los artículos de plástico. Por lo tanto, los
presentes artículos para servir alimentos están, de modo
preferente, sustancialmente libres de plastificantes, más
preferentemente, libres de los mismos, particularmente, de
plastificantes de ftalato. Tal como se utiliza en la presente
invención, sustancialmente libre significa, preferentemente, que no
más del 20%, más preferentemente, no más del 10%, incluso más
preferentemente, menos del 5%, en peso, del artículo sea
plastificante. En una realización el artículo está libre de
plastificantes.
El artículo puede comprender aditivos, tales
como colorantes. Preferentemente, dichos colorantes no son
fugitivos. Tal como se utiliza en la presente invención, "no ser
fugitivo" hace referencia a un aditivo que no se escapa del
copolímero de polihidroxialcanoato a una velocidad más rápida que
aquella a la que el copolímero se biodegrada. Los artículos para
servir alimentos en la presente invención pueden estar formados de
una composición que comprende el copolímero de polialcanoato
biodegradable y un colorante. De forma alternativa, sobre el
artículo se pueden imprimir colores y diseños después de su
fabricación.
\vskip1.000000\baselineskip
En una realización los artículos para servir
alimentos están formados de un polihidroxialcanoato que comprende
dos unidades monoméricas de repetición aleatoria. La primera unidad
monomérica de repetición aleatoria tiene la estructura:
en la que R^{1} es H o un alquilo
C_{1-2}, y n es 1 ó 2; y la segunda unidad
monomérica de repetición aleatoria tiene la
estructura:
en la que R^{2} es un alquilo
C_{3-19} o un alquenilo
C_{3-19}.
En otra realización, el polihidroxialcanoato
comprende una tercera unidad monomérica de repetición aleatoria que
tiene la estructura:
en la que R^{3} es H, un alquilo
C_{1-9} o un alquenilo C_{1-19},
y m es 1 ó 2, y la tercera RRMU no es igual que la primera RRMU o
la segunda RRMU. Los copolímeros de polihidroxialcanoato que
comprenden tres RRMUs comprenderán, generalmente, como mínimo el
50% aproximadamente de la primera RRMU y, generalmente, no más del
20% aproximadamente de la tercera RRMU. La composición puede
comprender, como mínimo, el 4% aproximadamente, más
preferentemente, como mínimo el 5% aproximadamente, e incluso más
preferentemente, como mínimo el 8% aproximadamente, y no más del
15% aproximadamente, preferentemente, no más del 12%
aproximadamente, más preferentemente, no más del 10%
aproximadamente de la tercera RRMU. Los niveles preferentes de
monómeros dependen de la característica deseada del artículo, es
decir, de si el artículo es un artículo de espuma, un artículo
moldeado, un artículo termoformado, un artículo extrudido o de si
el artículo comprende un sustrato de madera o de papel que tiene un
recubrimiento
copolimérico.
En una realización preferente, los artículos
para servir alimentos son artículos moldeados o termoformados que
comprenden un PHA. Los artículos moldeados o termoformados
generalmente tienen un espesor no superior a 3 mm aproximadamente,
preferentemente, no superior a 2 mm aproximadamente, más
preferentemente, no superior a 1 mm aproximadamente, incluso más
preferentemente, no superior a 0,7 mm aproximadamente. Generalmente,
los artículos tales como platos y tazas tienen un espesor de 2,5 mm
aproximadamente a 0,1 mm aproximadamente, preferentemente, de 2 mm
aproximadamente a 0,1 mm aproximadamente, más preferentemente, de
0,5 mm aproximadamente, mientras que utensilios tales como
tenedores, cuchillos y cucharas tienen un espesor de 5 mm
aproximadamente a 0,2 mm aproximadamente, preferentemente, de 4 mm
aproximadamente a 0,5 mm aproximadamente, más preferentemente, de 1
mm aproximadamente.
Generalmente, el peso molecular promedio en peso
del PHA utilizado para formar los artículos moldeados o
termoformados será superior a 100.000 aproximadamente,
preferentemente, superior a 200.000 aproximadamente, más
preferentemente, superior a 300.000 aproximadamente, e incluso más
preferentemente, superior a 400.000 aproximadamente. El PHA
comprende, preferentemente, una primera RRMU que tiene la fórmula
(i) anterior, y una segunda RRMU que tiene la fórmula (ii)
anterior. Preferentemente, el PHA comprende, como mínimo, el 80%
aproximadamente, preferentemente, del 80% aproximadamente al 95%
aproximadamente, más preferentemente, del 82% aproximadamente al 94%
aproximadamente de PHA total, de la primera RRMU que tiene la
fórmula (i) anterior. En una realización los artículos para servir
alimentos son artículos moldeados o termoformados que comprenden no
más del 20% aproximadamente, preferentemente, del 5%
aproximadamente al 20% aproximadamente, más preferentemente, del 6%
aproximadamente al 18% aproximadamente de PHA total, del total de
la segunda RRMU que tiene la fórmula (ii) anterior y cualquier
tercera RRMU opcional que tiene la fórmula (iii) anterior.
Para los utensilios moldeados o termoformados,
tales como cucharas, tenedores y cuchillos, el peso molecular
promedio en peso del copolímero es, generalmente, superior a 200.000
aproximadamente, preferentemente, superior a 300.000
aproximadamente. Preferentemente, el PHA comprende, como mínimo, el
80% aproximadamente, preferentemente, del 86% aproximadamente al
97% aproximadamente, más preferentemente, del 92% aproximadamente al
95% aproximadamente de PHA total, de la primera RRMU que tiene la
fórmula (i) anterior. Los utensilios moldeados pueden comprender
del 3% aproximadamente al 14% aproximadamente, preferentemente, del
5% aproximadamente al 8% aproximadamente de PHA total, del total de
la segunda RRMU que tiene la fórmula (ii) anterior y cualquier
tercera RRMU opcional que tiene la fórmula (iii) anterior.
Para otros artículos moldeados o termoformados,
tales como tazas, tapas para tazas, platos, soportes para tazas y
bandejas, el peso molecular promedio en peso del copolímero es,
generalmente, superior a 300.000 aproximadamente, preferentemente,
superior a 400.000 aproximadamente. Preferentemente, el PHA
comprende, como mínimo, el 80% aproximadamente, preferentemente,
del 85% aproximadamente al 95% aproximadamente de PHA total, de la
primera RRMU que tiene la fórmula (i) anterior. Los artículos
moldeados pueden comprender del 5% aproximadamente al 15%
aproximadamente de PHA total, del total de la segunda RRMU que tiene
la fórmula (ii) anterior y cualquier tercera RRMU opcional que
tiene la fórmula (iii) anterior.
Todavía en otra realización, los artículos tales
como tazas, platos, soportes para tazas y bandejas están formados a
partir de una espuma de PHA. El PHA comprende, preferentemente, una
primera RRMU que tiene la fórmula (i) anterior, y una segunda RRMU
que tiene la fórmula (ii) anterior. Generalmente, el PHA tiene un
peso molecular promedio en peso superior a 300.000,
preferentemente, superior a 400.000 aproximadamente.
Preferentemente, el PHA comprende, como mínimo, el 80%
aproximadamente, preferentemente, del 84% aproximadamente al 97%
aproximadamente, más preferentemente, del 84% aproximadamente al
96% aproximadamente, incluso más preferentemente, del 88%
aproximadamente al 95% aproximadamente de PHA total, de la primera
RRMU que tiene la fórmula (i) anterior. En una realización la
espuma de PHA comprende del 3% aproximadamente al 16%
aproximadamente, preferentemente, del 4% aproximadamente al 16%
aproximadamente, incluso más preferentemente, del 5% aproximadamente
al 12% aproximadamente de PHA total, del total de la segunda RRMU
que tiene la fórmula (ii) anterior y cualquier tercera RRMU
opcional que tiene la fórmula (iii) anterior.
En una realización, los artículos tales como
pajitas son artículos extruidos que comprenden un PHA. El PHA
comprende, preferentemente, una primera RRMU que tiene la fórmula
(i) anterior, y una segunda RRMU que tiene la fórmula (ii)
anterior. Preferentemente, el peso molecular promedio en peso del
copolímero es superior a 400.000 aproximadamente. Preferentemente,
el PHA comprende, como mínimo, el 80% aproximadamente,
preferentemente, del 85% aproximadamente al 94% aproximadamente,
más preferentemente, del 88% aproximadamente al 92% aproximadamente
de PHA total, de la primera RRMU que tiene la fórmula (i) anterior.
En una realización los artículos para servir alimentos extruidos
comprenden del 6% aproximadamente al 15% aproximadamente, más
preferentemente, del 8% aproximadamente al 12% aproximadamente de
PHA total, del total de la segunda RRMU que tiene la fórmula (ii)
anterior y cualquier tercera RRMU opcional que tiene la fórmula
(iii) anterior.
En una realización, los artículos para servir
alimentos comprenden un sustrato que tiene un recubrimiento que
comprende un PHA. Frecuentemente el sustrato será un sustrato de
papel. Tal como se utiliza en la presente invención "sustrato de
papel" se refiere a un sustrato formado a partir de fibra de
celulosa, que comprende papel y cartón. Un recubrimiento que
comprende PHA mejora la resistencia al agua y a las ceras de los
sustratos de papel, tales como, por ejemplo, platos de papel
recubierto, bandejas de cartón recubierto o tazas de papel
recubierto. También puede ser deseable recubrir sustratos de madera,
tales como barritas de madera, con un recubrimiento que comprende
PHA, a efectos de aportar al sustrato de madera una superficie más
suave.
Los PHAs utilizados como recubrimientos
comprenden, preferentemente, una primera RRMU que tiene la fórmula
(i) anterior, y una segunda RRMU que tiene la fórmula (ii) anterior.
Preferentemente, el peso molecular promedio en peso del copolímero
es superior a 100.000, preferentemente, superior a 200.000
aproximadamente. Preferentemente, el PHA comprende, como mínimo, el
80% aproximadamente, preferentemente, del 80% aproximadamente al 96%
aproximadamente, más preferentemente, no más del 95%
aproximadamente de PHA total, de la primera RRMU que tiene la
fórmula (i) anterior. En una realización los PHAs utilizados como
recubrimientos comprenden del 4% aproximadamente al 20%
aproximadamente, preferentemente, como mínimo, el 5% aproximadamente
de PHA total, del total de la segunda RRMU que tiene la fórmula
(ii) anterior y cualquier tercera RRMU opcional que tiene la fórmula
(iii) anterior. Los recubrimientos pueden comprender adicionalmente
colorantes, a efectos de aportar a los artículos un aspecto más
atractivo. Los recubrimientos se pueden aplicar a artículos
preformados de cualquier manera que convenga, tal como
recubrimiento por pulverización, inmersión o extrusión.
En una realización, las películas o láminas
comprenden un PHA. Dichas películas o láminas se pueden utilizar
para laminar sustratos, tales como papel, y los laminados
resultantes se pueden utilizar para formar artículos, tales como
platos o tazas de papel recubierto. Tal como se utiliza en la
presente invención, "película" significa una pieza continua
extremadamente delgada de una sustancia que tiene una proporción de
longitud respecto a espesor elevada y una proporción de anchura
respecto a espesor elevada. Aunque no existe ningún requisito para
un intervalo preciso de espesor, un intervalo de espesor preferente
se encuentra desde 0,002 mm aproximadamente hasta 0,25 mm
aproximadamente, más preferentemente, desde 0,005 mm aproximadamente
hasta 0,10 mm aproximadamente y, más preferentemente, desde 0,01 mm
aproximadamente hasta 0,05 mm aproximadamente. Las películas se
pueden procesar mediante procedimientos convencionales para la
producción de películas mono o multicapas sobre un equipo
convencional de fabricación de películas. Tal como se utiliza en la
presente invención, "lámina" significa una pieza continua muy
delgada de una sustancia, que tiene una proporción de longitud
respecto a espesor elevada y una proporción de anchura respecto a
espesor elevada, en la que el material es más grueso de 0,254 mm
aproximadamente. El laminado comparte muchas de las características
de las películas en cuanto a propiedades y fabricación, con la
excepción de que el laminado es más rígido y tiene una naturaleza
autosustentable.
Preferentemente, las películas o láminas
comprenden un PHA que comprende una primera RRMU que tiene la
fórmula (i) anterior, y una segunda RRMU que tiene la fórmula (ii)
anterior. Preferentemente, del 50% aproximadamente al 99%
aproximadamente, más preferentemente, del 80% aproximadamente al 98%
aproximadamente, incluso más preferentemente, del 90%
aproximadamente al 97% aproximadamente, de las RRMUs del PHA tienen
la estructura de la primera RRMU. El peso molecular promedio en
peso del PHA, generalmente, es superior a 100.000, preferentemente,
superior a 200.000 y, más preferentemente, superior a 300.000
aproximadamente. En una realización, las películas o láminas
comprenden no más del 20% aproximadamente, preferentemente, del 20%
aproximadamente al 0,1% aproximadamente, más preferentemente, del
10% aproximadamente al 0,5% aproximadamente de PHA total, del total
de la segunda RRMU que tiene la fórmula (ii) anterior y cualquier
tercera RRMU opcional que tiene la fórmula (iii) anterior.
Los artículos que comprenden PHAs se pueden
fabricar mediante cualquier proceso reconocido en la técnica, tal
como los que se dan a conocer en Noda, Patentes U.S.A. Nos.
5.618.885 y 5.602.227, incorporadas en la presente invención como
referencia. Por ejemplo, las espumas de la presente invención se
pueden procesar utilizando procedimientos convencionales conocidos
por los técnicos en la materia. Un método predominante para la
producción de espuma implica expandir una fase de polímero (o
copolímero) fluido a una fase celular de baja densidad y, a
continuación, mantener este estado. Otros procesos comprenden
lixiviar materiales que se han dispersado previamente en el
polímero (o copolímero), sinterizar partículas pequeñas y dispersar
partículas celulares en un polímero (o copolímero). Estas etapas
completan el proceso de expansión. Éstas son la iniciación de la
célula, el desarrollo de la célula y la estabilización de la célula.
Se utilizan muchos métodos para crear, desarrollar y estabilizar
las
células.
células.
Las formulaciones expandibles se basan en el
aumento de la presión en las células iniciadas con respecto a la de
la zona circundante. Las células se estabilizan por cualquier medio
químico (por ejemplo reticulación, polimerización) o físico
(cristalización, transición fundido-vidrio). Con el
polímero (o copolímero) se mezcla un agente de soplado, tal como
pentanos, hexanos isoméricos o halocarburos, calentando y dejando
que el agente de soplado penetre en el polímero. La fabricación de
artículos se lleva a cabo, normalmente, en etapas múltiples, la
primera de las cuales utiliza vapor, agua caliente o aire caliente
para expandir el polímero en microesferas preformadas de baja
densidad. Estas microesferas preformadas de baja densidad se hacen
envejecer, a veces en varias etapas, para conseguir el tamaño de
célula correcto y, a continuación, se empaquetan en moldes y se
fusionan conjuntamente mediante calor y una expansión posterior. La
estabilización se consigue enfriando el polímero hasta temperaturas
por debajo de su temperatura de transición vítrea.
Los procesos de expansión por descompresión
crean y desarrollan células mediante la disminución de la presión
externa durante el procesamiento. El polietileno y polipropileno
celulares frecuentemente se producen de esta manera. Con el
polímero (o copolímero) se premezcla un agente de soplado que se
descompone y se alimenta a través de una extrusora a una
temperatura y presión elevadas, de forma que el agente de soplado se
descompone parcialmente. Cuando el material sale de la extrusora,
entra en una zona de presión más baja. Tienen lugar la expansión y
el enfriamiento simultáneos, dando como resultado una estructura
celular debido a la rápida cristalización del polímero.
Los procesos de dispersión producen espumas
mediante la dispersión directa de sólido o gas en la fase del
polímero (o copolímero) y, a continuación, en los casos en que sea
necesario, la estabilización de la mezcla. En uno de estos
procesos, la espumación, un gas se dispersa mecánicamente en la fase
de polímero o monómero, produciendo una espuma de estabilidad
temporal. A continuación, esta espuma se estabiliza químicamente
mediante reticulación o polimerización. El caucho de espuma de
látex se fabrica de esta manera.
Los artículos moldeados pueden ser objetos
sólidos o huecos. El moldeo por inyección de termoplásticos es un
proceso multietapa mediante el cual un PHA de la presente invención
se calienta hasta que se funde, a continuación, se fuerza en un
molde cerrado en el que le da forma, y finalmente se solidifica por
enfriamiento. En el moldeo por inyección se utilizan diferentes
máquinas. Los tres tipos comunes son los dispositivos de pistón, el
plastificador de husillo con inyección y los dispositivos de
husillo oscilante. Una máquina de moldeo por inyección de pistón
comprende un cilindro, un esparcidor, y un émbolo. El émbolo fuerza
el fundido en el molde. Un plastificador de husillo con una segunda
etapa de inyección comprende un plastificador, una válvula
direccional, un cilindro sin esparcidor y un pistón. Después de la
plastificación por el husillo, el pistón fuerza el fundido hacia el
interior del molde. Una máquina de inyección de husillo oscilante
comprende un tambor y un husillo. El husillo hace girar el fundido
y mezcla el material y, a continuación, se mueve hacia adelante para
forzar el fundido hacia el interior del
molde.
molde.
El moldeo por compresión en los termoplásticos
comprende la carga de una cantidad de un PHA de la presente
invención en la mitad inferior de una matriz abierta. Las mitades
superior e inferior de la matriz se juntan a presión y, a
continuación, el PHA fundido adopta la forma la matriz. A
continuación, el molde se enfría para endurecer el plástico.
El moldeo por soplado se utiliza para la
producción de botellas y otros objetos huecos. En este proceso, un
tubo de PHA fundido conocido como parisón se extruye en un molde
cerrado hueco. A continuación, el parisón se expande mediante un
gas, empujando el PHA contra las paredes de un molde. El
enfriamiento posterior endurece el plástico. A continuación, se
abre el molde y se extrae el artículo.
El moldeo por soplado tiene numerosas ventajas
sobre el moldeo por inyección. Las presiones que se utilizan son
muy inferiores que las del moldeo por inyección. El moldeo por
soplado se puede llevar a cabo de forma típica a presiones de 25
aproximadamente hasta 100 psi aproximadamente entre el plástico y la
superficie del molde. Como comparación, las presiones del moldeo
por inyección pueden alcanzar desde 10.000 aproximadamente hasta
20.000 psi aproximadamente. En los casos en los que el PHA tiene un
peso molecular demasiado alto para fluir con facilidad a través de
los moldes, el moldeo por soplado es la técnica que debe escogerse.
Los polímeros (o copolímeros) de peso molecular alto a menudo
tienen mejores propiedades que los análogos de peso molecular bajo,
por ejemplo, los materiales de peso molecular alto tienen una
resistencia mayor a la fisuración por tensión ambiental. Con el
moldeo por soplado es posible producir paredes extremadamente
delgadas en los productos. Esto significa que se utiliza menos PHA,
y los tiempos de solidificación son más cortos, dando como resultado
costes inferiores en la conservación del material y una capacidad
de producción mayor. Otra característica importante del moldeo por
soplado es que dado que utiliza sólo un molde hembra, ligeros
cambios en las condiciones de extrusión en la boquilla del parisón
pueden variar el espesor de la pared. Esto es una ventaja con las
estructuras cuyo espesor de pared necesario no se puede predecir de
antemano.
Tal como se utiliza en la presente invención,
"termoformado" hace referencia a un proceso mediante el cual
tablas o láminas del polihidroxialcanoato se calientan hasta que es
flexible y, a continuación, se estampa o se estira al vacío en la
forma adecuada. Generalmente se alimenta una lámina a través de un
horno y se calienta para hacer que alcance una temperatura
termoformable. La lámina se calienta hasta un punto de
reblandecimiento y, a continuación, se hace avanzar hasta una
estación de conformado. De forma alternativa, una lámina se pude
mover directamente desde una extrusora hasta una estación de
conformado por medio de series de rodillos, que pueden calentarse o
enfriarse para que la lámina alcance la temperatura de termoformado
adecuada. La estación de conformado comprende moldes o sellos de
las formas deseadas.
Los artículos recubiertos se pueden formar
mediante cualquier técnica de recubrimiento convencional. Las
técnicas de recubrimiento comprenden el recubrimiento por
extrusión, el recubrimiento con rodillo, recubrimiento con brocha,
recubrimiento por inmersión, recubrimiento por pulverización,
recubrimiento electrostático, recubrimiento centrífugo y
recubrimiento por colada. Los artículos se pueden recubrir con PHA
fundido y, a continuación, exponer a un refrigerante, tal como
agua, mediante cualquier método aceptable, tal como inmersión o
pulverización. Tal como se utiliza en la presente invención,
"artículos recubiertos" comprende artículos formados a partir
de laminados de un sustrato de papel y una película o lámina que
comprende un PHA.
Puede utilizarse un equipo de recubrimiento para
aplicar un recubrimiento superficial sobre un sustrato. Los
sustratos adecuados comprenden una red porosa, tal como papel o
cartón. Los recubrimientos pueden servir como barreras,
recubrimientos decorativos o para otros objetivos. El recubrimiento
se puede utilizar para aplicar un adhesivo para laminar un tejido
sobre otro o para fabricar cintas y etiquetas sensibles a la
presión. También se puede utilizar para la saturación de un tejido
poroso, tal como papel, a efectos de mejorar su resistencia a la
humedad o a la penetración de grasas o para mejorar su
resistencia.
Cuando se aplican los recubrimientos deben ser
suficientemente fluidos para distribuirse uniformemente en una capa
delgada a lo largo del tejido. Por lo tanto, los recubrimientos se
aplican como soluciones en disolventes orgánicos, como soluciones
acuosas o emulsiones, como un fundido caliente (fundido sólido o
reblandecido por calor), o como un líquido reactivo que solidifica
mediante una reacción de polimerización inducida térmicamente o por
radiación. El recubrimiento por extrusión es similar al
recubrimiento por fusión por calor.
Los recubrimientos se pueden aplicar
directamente o sobre el sustrato, o pueden ser proyectados sobre
otra superficie, secados y, posteriormente, transferidos al
sustrato. Este proceso de recubrimiento por transferencia se
utiliza para la fabricación, por ejemplo, de materiales de
etiquetado sensibles a la presión: en primer lugar se aplica el
adhesivo a una funda protectora recubierta con silicona, se seca y,
a continuación, se lamina hasta el material de la cara de la
etiqueta. Los recubrimientos se pueden aplicar sobre el material
del tejido enrollados en forma de rodillos, o sobre láminas
precortadas. Los artículos tales como platos y bandejas desechables
se pueden formar presionando cartones sin grabar recubiertos entre
matrices de conformado, tal como se da a conocer en Shanton,
Patente U.S.A. No. 5.776.619, que se incorpora en presente invención
como referencia.
En el recubrimiento por extrusión, se deposita
una película de polímero fundido entre dos tejidos en movimiento en
un pellizco creado mediante un rodillo de presión de goma y un
rodillo frío de acero cromado. En esta operación continua, los
rodillos de material no están enrollados, los rodillos nuevos se
empalman automáticamente sobre la marcha, y la superficie del
sustrato se prepara por imprimación química u otro tratamiento
superficial para hacerla receptiva al recubrimiento por extrusión y
para ayudar a desarrollar adherencia entre los dos materiales.
En los siguientes ejemplos no limitantes se
ilustran diversas realizaciones preferentes.
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Ejemplo
1
Se diseña un molde del artículo deseado de un
material adecuado, preferentemente el molde es de aluminio. En una
realización el utensilio es un cuchillo de 13 cm de longitud; 1,75
cm de anchura en el punto más ancho, cerca del medio de la parte de
la hoja; 1 cm de anchura en el punto más estrecho, en el que el
mango se encuentra con la parte de la hoja; y 0,2 cm de espesor en
la parte más gruesa, la parte posterior de la hoja.
Se colocan en el molde aproximadamente 5 gramos
de
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxioctanoato)
7,5% molar de octanoato
(PHB-O-7,5). El material se coloca
de forma uniforme a lo largo de la longitud del molde. A
continuación el molde se cierra y se coloca en una Prensa Carver
(Menomonee Falls, WI) que se ha precalentado hasta 150ºC
aproximadamente. El molde se dejar reposar durante un minuto
aproximadamente hasta que llega a la temperatura deseada. A
continuación se aplica una fuerza de 10.000 lb aproximadamente sobre
el molde durante un periodo de tiempo adicional, en general, 2
minutos aproximadamente. A continuación, se extrae el molde de la
prensa y se deja enfriar durante 20 minutos aproximadamente a
temperatura ambiente (desde 17ºC aproximadamente hasta 24ºC
aproximadamente). El molde se abre y se recorta cualquier exceso de
polímero en el artículo. El cuchillo se puede utilizar para cortar
comidas blandas.
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Ejemplo
2
Se diseña un molde del tamaño de plato deseado
de un material adecuado, preferentemente el molde es de aluminio.
El tamaño del plato es redondo, 13 cm de diámetro y 2 mm de espesor.
En el molde se distribuyen aproximadamente 24 g de
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxioctanoato)
7,5% molar de octanoato (PHB-O-7,5).
Para hacer más fácil la presión sobre el plato, en primer lugar el
PHB-O-7,5 se presiona en láminas de
1 mm de espesor aproximadamente y de 9 cm de diámetro
aproximadamente en una prensa Carver entre láminas de Teflón a 145ºC
aproximadamente durante 60 segundos aproximadamente con una fuerza
de 5000 lb aproximadamente. Las láminas se apartan y se deja
enfriar durante 20 minutos aproximadamente antes de cortarse en
trozos que encajarán en el molde del plato. Los trozos o láminas se
colocan en el molde del plato de la forma más uniforme posible. El
molde se cierra y se coloca en una prensa Carver a 150ºC
aproximadamente durante 60 segundos aproximadamente. A continuación,
se aplica una fuerza de 10.000 lb aproximadamente y se mantiene
durante un periodo de tiempo adicional, generalmente durante dos
minutos aproximadamente. El molde del plato se extrae de la prensa
Carver y se deja enfriar durante veinte minutos aproximadamente. A
continuación, el molde se abre y el plato se extrae. El plato es una
estructura de lámina sólida que es capaz de contener artículos
alimentarios. Resiste la penetración del agua y las grasas.
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Ejemplo
3
Se fabrica un molde de la forma y tamaño
deseados de un material adecuado, preferentemente el molde es de
aluminio. Se fabrica un recipiente para alimentos que puede contener
comida caliente o fría, tal como bocadillos, guarniciones o
entrantes, a partir de dos piezas idénticas que cuando se juntan
forman un recipiente que es funcionalmente y en apariencia idéntico
a un soporte en forma de concha. La pieza tiene una base cuadrada
que tiene 10 cm sobre un borde. Desde la base emergen lados
inclinándose hacia fuera y hacia arriba un total de 3 cm. Los lados
acaban en un pico de 1 cm de anchura que se extiende hacia afuera y
alrededor de la abertura de la concha. La pieza forma una
estructura con la parte superior abierta en forma de caja, que
cuando se hace encajar junto con otra pieza idéntica forma una
estructura en forma de concha para contener alimentos.
Se mezclan conjuntamente
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxioctanoato)
11,9% molar de octanoato
(PHB-O-11,9) y un agente de soplado
comercial O(C_{6}H_{4}SO_{2} NHNH_{2})_{2}
(4,4'-oxidibencenosulfonil hidrazida) en cloroformo
a 55ºC aproximadamente de modo que la proporción en peso de
PHB-O-11,9:agente de soplado es de
90:10 aproximadamente. El PHB-O-11,9
y el agente de soplado se mezclan en cloroformo de modo que el
PHB-O-11,9 y el agente de soplado
constituyen el 10% en peso de la solución. Después de mezclar
durante 1 hora aproximadamente la solución se coloca en un plato y
el disolvente se deja evaporar. A continuación, el polvo resultante
se presiona entre láminas de Teflón en una prensa Carver a 130ºC
aproximadamente con una fuerza de 500 lbs aproximadamente durante 1
minuto aproximadamente. La lámina resultante se corta en trozos y se
coloca en el molde en forma de concha. El molde se cierra y se pone
en la prensa Carver precalentada a 120ºC aproximadamente. Se deja
equilibrar la temperatura durante 5 minutos aproximadamente y, a
continuación, se aumenta la temperatura hasta 155ºC y se mantiene
durante 60 segundos aproximadamente. Esto activa el agente de
soplado y el material forma espuma para rellenar el molde. El molde
se extrae de la prensa y se deja enfriar hasta temperatura ambiente.
El molde se abre y se extrae la concha. Se hace otra pieza y, a
continuación, las dos puntas se encajan para formar el
recipiente.
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Ejemplo
4
Se forma una lámina de
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxioctanoato)
11,9% molar (PHB-O-11,9) de la
siguiente manera: se colocan 8 g de
PHB-O-11,9 entre láminas de Teflón
con un espaciador de 6 mil. La prensa Carver se precalienta a
130ºC. La película se presiona a 5000 lb durante 2 minutos, a
continuación se extrae de la prensa y se deja que alcance la
temperatura ambiente. El termoformado se lleva a cabo calentando la
película justo por debajo de la temperatura de fusión, colocando la
lámina por encima de un molde diseñado para el conformado al vacío.
El molde tiene la forma de un cuenco, 12 cm de diámetro y 3 cm de
profundidad. La lámina se calienta hasta 115ºC aproximadamente y se
aplica vacío, conduciendo la lámina de polímero blanda hasta el
molde y conformándola en el molde. El cuenco se deja enfriar y, a
continuación, se extrae del molde.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplo
5
Las películas de
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxioctanoato)
11% molar de octanoato (PHB-O-11) se
producen por extrusión por colada a partir de una matriz plana. La
extrusora es una extrusora de doble husillo Hake que funciona a
140ºC aproximadamente en todas las zonas. La película fundida se
recoge sobre rodillos y la película se separa mediante un papel
protector y se deja cristalizar. La película tiene nominalmente 2
mil de espesor. Se lamina papel de 0,3 mm de espesor
aproximadamente con películas de
PHB-O-11 colocando el papel sobre
la parte superior de la película de plástico y, a continuación,
apilándolas entre el papel protector. La pila de papel
protector-película-papel-papel
protector se alimenta a un laminador Idesco modelo 6000 (Nueva
York, NY).
Al papel laminado se le puede dar forma de taza
cortando un trozo parelelepípedo de 17 cm sobre un extremo, 26 cm
sobre el extremo opuesto y con los lados de 14 cm aproximadamente.
El papel se enrolla de modo que los lados de 14 cm se juntan y se
superponen 0,5 cm con la parte laminada de PHB hacia la cara
interior, y se pegan. Los extremos abiertos se recortan de modo que
sean perpendiculares al eje del cilindro. Una pieza circular de
papel laminado de PHB se inserta en la abertura más pequeña y se
pega allí, y los bordes se rizan para formar un precinto hermético.
La construcción forma una taza que es capaz de contener bebidas
calientes o frías sin que existan filtraciones a través del papel o
éste se empape.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Se diseña un molde de aluminio del utensilio
deseado. El utensilio es un cuchillo de 13 cm de longitud, 1,75 cm
de anchura en el punto más ancho, cerca del punto medio de la parte
de la hoja; 1 cm de anchura en el punto más estrecho, en el que el
mango se encuentra con la parte de la hoja; y 0,2 cm de espesor en
la parte más gruesa, la parte de atrás de la hoja.
Se colocan 5 gramos aproximadamente de
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato)
7,5% molar de octanoato
(PHB-Hx-7,5) en el molde. El
material se coloca uniformemente a lo largo de la longitud del
molde. A continuación el molde se cierra y se coloca en una Prensa
Carver (Menomonee Falls, WI) que se ha precalentado a 150ºC. El
molde se deja reposar durante un minuto para que alcance los 150ºC.
A continuación, se aplica una fuerza de 10.000 lb al molde durante
2 minutos adicionales. Posteriormente se extrae el molde de la
prensa y se deja enfriar durante, como mínimo, 20 minutos a
temperatura ambiente. El molde se abre y se recorta cualquier exceso
de polímero en el artículo. El cuchillo se puede utilizar para
cortar comida blanda.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
7
Se diseña un molde de aluminio del tamaño de
plato deseado. El tamaño del plato es redondo, 13 cm de diámetro y
2 mm de espesor. Se distribuyen 24 g aproximadamente de
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
7,5% molar de hexanoato
(PHB-Hx-7,5) en el molde. Para hacer
más fácil la presión sobre el plato, el
PHB-Hx-7,5 se presiona en primer
lugar en láminas de 1 mm aproximadamente de espesor y 9 cm de
diámetro en una prensa Carver entre láminas de Teflón a 145ºC
durante 60 segundos con una fuerza de 5000 lb. Las láminas se
extraen y se dejan enfriar durante 20 minutos antes de que sean
cortadas en trozos que encajarán en el molde del plato. Los trozos
de las láminas se colocan en el molde del plato de la forma más
uniforme posible. El molde se cierra y se coloca en una prensa
Carver a 150ºC durante 60 segundos. A continuación, se aplica una
fuerza de 10.000 lb y se mantiene durante dos minutos adicionales.
El molde del plato se extrae de la prensa Carver y se deja enfriar
durante veinte minutos. A continuación, el molde se abre y se extrae
el plato. El plato es una estructura de lámina sólida que es capaz
de contener artículos alimentarios. Resiste la penetración del agua
y de las grasas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
8
Se fabrica un molde de aluminio de la forma y
tamaño deseados. Se fabrica un plato o un cuenco pequeño para
alimentos que puede contener alimentos calientes o fríos, tales como
sopas, guarniciones o entrantes a partir de una pieza que tiene una
base circular que tiene 10 cm de diámetro. De la base surgen lados
que se inclinan hacia fuera y hacia arriba un total de 3 cm. Los
lados acaban en un pico de 1 cm de anchura que se extiende hacia
fuera y alrededor de la abertura del plato. Se mezclan
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
11,9% molar de hexanoato (PHB-Hx -11,9) y un agente
de soplado comercial
O(C_{6}H_{4}SO_{2}NHNH_{2})2
4,4'-oxidibencenosulfonil hidrazida (Aldrich) en
cloroformo a 55ºC de modo que la proporción en peso de
PHB-Hx-11,9:Agente de soplado
corresponde a 90:10. El PHB-Hx-11,9%
y el agente de soplado se mezclan en cloroformo de modo que el
PHB-Hx y el agente de soplado constituyen el 10% en
peso de la solución. Después de mezclar durante 1 hora la solución
se coloca en un plato y se deja evaporar el disolvente. A
continuación, el polvo resultante se prensa entre láminas de Teflón
en una prensa Carver a 130ºC con una fuerza de 500 lbs durante 1
minuto. La lámina resultante se corta en trozos y se coloca en el
molde del plato. El molde se cierra y se pone en la prensa Carver
precalentada a 120ºC. Se deja equilibrar la temperatura durante 5
minutos y, a continuación, la temperatura se eleva hasta 155ºC y se
mantiene durante 60 segundos. Esto activa el agente de soplado y el
material forma espuma para llenar el molde. Se extrae el molde de la
prensa y se deja enfriar hasta temperatura ambiente. El molde se
abre y el plato se extrae.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
Se forma una lámina de
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
11,9% molar (PHB-Hx-11,9) de la
siguiente manera: se colocan 8 g de
PHB-Hx-11,9 entre láminas de Teflón
con un espaciador de 6 mil. La prensa Carver se precalienta a
130ºC. La película se prensa con una fuerza de 5000 lb durante 2
minutos, a continuación, se extrae de la prensa y se deja que
alcance la temperatura ambiente. El termoformado se consigue
calentando la película justo por debajo de la temperatura de
fusión, colocando la lámina por encima de un molde diseñado para el
conformado al vacío. El molde tiene la forma de un cuenco, 12 cm de
diámetro y 3 cm de profundidad. La lámina se calienta hasta 115ºC
aproximadamente y se aplica el vacío, conduciendo la lámina del
polímero reblandecida hacia el molde y conformándola en el molde.
El cuenco se deja enfriar y, a continuación, se extrae del
molde.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
Se fabrican películas de
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato)
11% molar de hexanoato (PHB-Hx-11)
mediante extrusión por colada a partir de una matriz plana. La
extrusora es una extrusora de doble husillo Hake que funciona a
140ºC aproximadamente en todas las zonas. La película fundida se
recoge sobre rodillos y la película se separa mediante papel
protector y se deja cristalizar. La película tiene nominalmente 2
mil de espesor. Se lamina papel de 0,3 mm de espesor
aproximadamente con películas de
PHB-Hx-11 colocando el papel sobre
la parte superior de la película de plástico y, a continuación,
apilándolas entre el papel protector. La pila de papel
protector-película-papel-papel
protector se alimenta a un laminador Idesco modelo 6000 (Nueva
York, NY). El papel laminado se puede conformar como una taza
cortando un trozo paralelepípedo de 17 cm sobre un extremo, 26 cm
sobre el extremo opuesto, y con lados de aproximadamente 14 cm. El
papel se enrolla de modo que los lados de 14 cm se juntan y se
superponen 0,5 cm con la cara laminada de PHB hacia la parte
interior, y se pegan juntos. Los extremos abiertos se recortan de
modo que sean perpendiculares al eje del cilindro. Se inserta un
trozo circular de papel laminado con PHB en la abertura más pequeña
y se pega allí y los bordes se rizan para formar un precinto
hermético. La construcción forma una taza que es capaz de contener
bebidas calientes o frías sin que se produzcan filtraciones por el
papel ni éste se empape.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
11
Se prepara una película de una mezcla de
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato
(12,1% de hexanoato), PHB-Hx
12,1%/Triacetina/polihidroxibutirato (PHB) en una proporción de
85/12/3 a partir de la extrusión del fundido. El polvo claro de
PHB-Hx, polvo de PHB y la triacetina se pasan a
través de una extrusora de doble husillo Haake a la que se había
acoplado una matriz de hebra a 150ºC. La hebra se hace pasar a
través de un baño de agua a una temperatura de 40ºC. Las hebras se
introducen en un formador de gránulos Berlyn para crear gránulos.
Los gránulos se alimentan en una tolva de una extrusora de doble
husillo Haake con un una matriz plana de 6 pulgadas. Las
temperaturas del tambor del husillo y de la matriz se establecen a
130ºC. La película se recoge con una unidad de empuje
"haul-off unit" de películas coladas, con papel
protector separando las capas de película de PHA para evitar el
bloqueo. Se lamina papel de aproximadamente 0,3 mm de espesor con
películas de PHB-Hx-11 colocando el
papel sobre la parte superior de la película de plástico y, a
continuación, apilándolas entre el papel protector. La pila de
papel
protector-película-papel-papel
protector se alimenta a un laminador Idesco modelo 6000 (Nueva
York, NY). Al papel laminado se le puede dar forma de taza cortando
un trozo paralelepípedo de 17 cm sobre un extremo, 26 cm sobre el
extremo opuesto, y con lados de aproximadamente 14 cm. El papel se
enrolla de modo que los lados de 14 cm se juntan y se superponen 0,5
cm con la cara laminada de PHB hacia a la parte interior, y se
sellan con calor juntos. El sellado por calor se puede llevar a cabo
aplicando aire caliente al área que se va a sellar. En este ejemplo
se aplicó aire caliente de 900ºF aproximadamente a la salida del
cañón de calor en la misma área durante no más de 1 segundo. La
distancia del cañón de aire y el papel/laminado de polímero era de
1 pulgada aproximadamente. Los extremos abiertos se recortan de modo
que sean perpendiculares al eje del cilindro. Se inserta un trozo
circular de papel laminado con PHB en la abertura más pequeña y se
sella también con calor en el sitio y los bordes se rizan para
formar un precinto hermético. La construcción forma una taza que es
capaz de contener bebidas calientes o frías sin que se produzcan
filtraciones por el papel ni éste se empape.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
12
Se fabrican películas de
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato)
11% molar de hexanoato (PHB-Hx-11%)
mediante extrusión por colada a partir de una matriz plana. La
extrusora es una extrusora de doble husillo Hake que funciona a
140ºC aproximadamente en todas las zonas. La película fundida se
recoge sobre rodillos y la película se separa mediante un papel
protector y se deja cristalizar. La película tiene nominalmente 2
mil de espesor. Se lamina material de papel de 0,65 mm
aproximadamente de espesor con películas de
PHB-Hx-11% colocando el papel sobre
la parte superior de la película de plástico y, a continuación,
apilándolas entre el papel protector. La pila de papel
protector-película-papel-papel
protector se alimenta a un laminador Idesco modelo 6000 (Nueva
York, NY). El papel laminado se puede conformar en un plato
recortando un círculo de 24 cm de diámetro del papel laminado. La
lámina de papel plana se arruga en direcciones alternas alrededor
del borde del plato hacia dentro hasta 6 cm aproximadamente del
centro. Las arrugas alternas dan al papel algo de estabilidad
estructural. El plato es capaz de contener artículos alimentarios.
Resiste la penetración del agua y las grasas en el papel.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
13
Se fabrican pajitas que comprenden
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato)
9,1% molar de hexanoato
(PHB-Hx-9,1) mediante la extrusión
del polímero fundido a través de una matriz tubular de 1/4 de
pulgada. La extrusora es una extrusora de doble husillo Hake que
funciona a 150º aproximadamente en todas las zonas. El extruido se
pasa a través de un baño de agua a una temperatura de 60ºC. El baño
tiene 2 metros de longitud aproximadamente. Los tubos extruidos se
cortan en longitudes de 7 pulgadas y se forma una pajita de
bebida.
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Ejemplo
14
Se diseña un molde de aluminio de dimensiones
interiores 13 cm por 13 cm por 2 mm. Se colocan en el molde 40
gramos aproximadamente de
poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxioctanoato)
7,5% molar de octanoato (PHB-O-7,5).
El material se coloca uniformemente a lo largo de la longitud del
molde. A continuación el molde se cierra y se coloca en una Prensa
Carver (Menomonee Falls, WI) que se ha precalentado a 150ºC. El
molde se deja reposar durante un minuto hasta alcanzar la
temperatura deseada. A continuación se aplica sobre el molde una
fuerza de 10.000 lb durante 2 minutos adicionales. Posteriormente,
el molde se extrae de la prensa y se deja enfriar durante 20
minutos a temperatura ambiente. El molde se abre y se recorta
cualquier exceso de polímero en la lámina de polímero. A partir de
la lámina se corta una barrita helada para golosinas de 4 pulgadas
de longitud, 1 pulgada cm de anchura con la parte superior
redondeada utilizando una matriz de dimensiones adecuadas. La
lámina se coloca en una prensa Carver y la matriz de corte se coloca
en la parte superior de la lámina. La prensa se somete a una fuerza
de 10.000 lb o inferior si el corte tiene lugar anteriormente. A
continuación la barrita se puede insertar en golosinas
"treats", tales como helados, bebidas azucaradas heladas,
durante la fabricación de estos artículos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
15
Se fabrica un molde de aluminio de la forma y
tamaño deseados. Se fabrica un recipiente para alimentos que puede
contener alimentos calientes o fríos, tales como bocadillos,
guarniciones o entrantes a partir de dos piezas idénticas que
cuando se colocan juntas forman un recipiente que es funcionalmente
y en apariencia idéntico a un soporte en forma de concha. La pieza
tiene una base cuadrada que tiene 10 cm sobre un borde. Desde la
base salen lados que se inclinan hacia fuera y hacia arriba con un
total de 13 cm. Los lados terminan en un labio de 1 cm de anchura
que se extiende hacia fuera y alrededor de la abertura de la concha.
La pieza forma una estructura en forma de caja con la parte
superior abierta que cuando se ajusta con una pieza idéntica forma
una estructura en forma de concha para contener alimentos. Se
mezclan
poli(3-hidroxibutirato-co-hidroxihexanoato)
11,9% molar de hexanoato
(PHB-Hx-11,9), polihidroxibutirato
(PHB) y un agente de soplado comercial
O(C_{6}H_{4}SO_{2}NHNH_{2})2
4,4'-Oxidibencenosulfonil hidrazida en cloroformo a
55ºC de modo que la proporción en peso de
PHB-Hx-11,9:PHB:Agente de soplado
corresponde a 88:2:10. El
PHB-Hx-11,9, PHB y agente de soplado
se mezclan en cloroformo de modo que el PHB-Hx, PHB
y agente de soplado constituyen el 10% en peso de la solución.
Después de mezclar durante 1 hora, la solución se coloca en un
plato y el disolvente se deja evaporar. A continuación, el polvo
resultante se prensa entre láminas de Teflón en una prensa Carver a
130ºC con una fuerza de 500 lb durante 1 minuto. La lámina
resultante se corta en trozos y se colocan en el molde en forma de
concha. El molde se cierra y se coloca en la prensa Carver
precalentada a 120ºC. La temperatura se deja equilibrar durante 5
minutos y, a continuación, la temperatura se eleva a 155ºC y se
mantiene durante 60 segundos. Esto activa el agente de soplado y el
material forma espuma para rellenar el molde. El molde se extrae de
la prensa y se deja enfriar a temperatura ambiente. El molde se
abre y se extrae la concha. Se hace otra pieza y, a continuación,
las dos tapas se ensamblan para formar el recipiente.
Para cualquier técnico de la materia serán
evidentes realizaciones adicionales y modificaciones dentro del
alcance de la presente invención reivindicada. Por consiguiente, el
alcance de la presente invención deberá considerarse en los
términos de las siguientes reivindicaciones, y se comprende que no
está limitada a los detalles, ejemplos o métodos descritos en la
especificación.
Claims (6)
1. Utilización de un copolímero de
polihidroxialcanoato biodegradable que comprende dos unidades
monoméricas de repetición aleatoria en el que la primera unidad
monomérica de repetición aleatoria tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es H, alquilo
C_{1-2} y n es 1 ó 2; y la segunda unidad
monomérica de repetición aleatoria tiene la
estructura:
en la que R^{2} es un alquilo
C_{3-19} o un alquenilo
C_{3-19}, y en el que como mínimo el 50%
aproximadamente de las unidades monoméricas de repetición aleatoria
tienen la estructura de la primera unidad monomérica de repetición
aleatoria
como recubrimiento que mejora la resistencia a
las grasas para sustratos de artículos para servir alimentos.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Utilización, según la reivindicación 1, en la
que el artículo para servir alimentos comprende un sustrato de
papel o un sustrato de madera.
3. Utilización de un copolímero de
polihidroxialcanoato biodegradable que comprende dos unidades
monoméricas de repetición aleatoria en el que la primera unidad
monomérica de repetición aleatoria tiene la estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es H, alquilo
C_{1-2} y n es 1 ó 2; y la segunda unidad
monomérica de repetición aleatoria tiene la
estructura:
en la que R^{2} es un alquilo
C_{3-19} o un alquenilo
C_{3-19}; y en el que como mínimo el 50%
aproximadamente de las unidades monoméricas de repetición aleatoria
tienen la estructura de la primera unidad monomérica de repetición
aleatoria
como componente que aporta resistencia a las
grasas en artículos para servir alimentos.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Utilización, según la reivindicación 3, en la
que el artículo para servir alimentos se selecciona entre
utensilios, platos, tazas, tapas para tazas, bandejas, soportes para
tazas, palillos para dientes, pajitas, barritas y mezclas de los
mismos.
5. Utilización, según la reivindicación 3 ó 4,
en la que el artículo para servir alimentos es un artículo moldeado
que tiene un espesor que no es superior a 3 mm, en el que el
artículo para servir alimentos, preferentemente, se ha moldeado por
moldeo por inyección o moldeo por soplado.
6. Utilización, según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en la que el copolímero de
polihidroxialcanoato biodegradable comprende adicionalmente una
tercera unidad monomérica de repetición aleatoria que tiene la
estructura:
en la que R^{3} es H, un alquilo
C_{1-19} o un alquenilo
C_{1-19}, y m es 1 ó 2; y en el que la unidad
monomérica de repetición aleatoria adicional no es igual que la
primera unidad monomérica de repetición aleatoria o la segunda
unidad monomérica de repetición
aleatoria.
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|---|---|---|---|---|
| US20020037914A1 (en) | 2000-03-31 | 2002-03-28 | Delong Mitchell Anthony | Compositions and methods for treating hair loss using C16-C20 aromatic tetrahydro prostaglandins |
| EP1754463A1 (en) * | 2000-06-09 | 2007-02-21 | The Procter & Gamble Company | Method of and items comprising polyhydroxyalkanoate for reducing latex exposure |
| CA2410457C (en) * | 2000-06-09 | 2010-03-02 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable coated substrates |
| ES2271033T3 (es) * | 2000-06-09 | 2007-04-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Guante que comprende un polihidroxialcanoato. |
| US6706942B1 (en) * | 2003-05-08 | 2004-03-16 | The Procter & Gamble Company | Molded or extruded articles comprising polyhydroxyalkanoate copolymer compositions having short annealing cycle times |
| JP2006136657A (ja) * | 2004-11-15 | 2006-06-01 | Showa Denko Plastic Products Co Ltd | 多段式ストロー |
| GB2420265A (en) * | 2004-11-19 | 2006-05-24 | Cap It All Ltd | Biodegradable beverage containers having integral lids |
| ZA200708451B (en) * | 2005-03-03 | 2009-05-27 | Patel Shilpan Pravinchandra | Packaging materials |
| CN1923890A (zh) * | 2006-08-29 | 2007-03-07 | 天津国韵生物科技有限公司 | 用于发泡材料的含聚羟基丁酸酯共聚物和聚乳酸的组合物 |
| US9960967B2 (en) | 2009-10-21 | 2018-05-01 | A10 Networks, Inc. | Determining an application delivery server based on geo-location information |
| EP2476733B2 (de) * | 2011-01-17 | 2017-01-18 | Byk-Chemie GmbH | Verwendung von Polyhydroxyalkanoaten als Additive in Beschichtungszusammensetzungen |
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| KR102014555B1 (ko) * | 2014-09-19 | 2019-08-27 | (주)엘지하우시스 | 쿠션바닥재 및 이의 제조방법 |
| CN106320086B (zh) * | 2016-07-31 | 2018-09-14 | 华南理工大学 | 一种pha多孔纳米颗粒涂布的吸油纸及其制备方法 |
| IT201700024752A1 (it) * | 2017-03-06 | 2018-09-06 | Maip S R L | Composizioni polimeriche comprendenti una sostanza alimentare e loro uso |
| JP7106936B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2022-07-27 | 三菱ケミカル株式会社 | 成形体、シート及び容器 |
| CN111801385B (zh) * | 2018-03-30 | 2023-01-10 | 三菱化学株式会社 | 成形体、片材及容器，以及管状体、吸管、棉签及气球用杆 |
| HK1247034A2 (zh) * | 2018-05-04 | 2018-09-14 | 王顺明 | 含有可氧化生物降解材料的一次性容器 |
| HK1255119A2 (zh) * | 2018-06-14 | 2019-08-02 | 温志荣 | 一次性淋膜纸吸管 |
| JP6931468B2 (ja) * | 2018-06-21 | 2021-09-08 | 株式会社高瀬文夫商店 | 飲料用木製ストローの製造方法 |
| JP7406495B2 (ja) * | 2018-08-20 | 2023-12-27 | 株式会社カネカ | ポリ（３－ヒドロキシブチレート）系樹脂チューブ及びその製造方法 |
| EP3853304B1 (en) * | 2018-09-20 | 2024-04-17 | Danimer IPCo, LLC | Biodegradable profile extruded articles |
| ES2982305T3 (es) * | 2018-10-15 | 2024-10-15 | Danimer Ipco Llc | Artículos para servicio alimentario de fibra recubierta de biopolímero |
| KR102293956B1 (ko) * | 2019-04-03 | 2021-08-27 | 성기영 | 식물줄기를 이용한 친환경 스트로우 및 그 제조방법 |
| WO2021198290A1 (en) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | Société des Produits Nestlé S.A. | Dosing device |
| WO2021256381A1 (ja) * | 2020-06-16 | 2021-12-23 | 日本製紙株式会社 | 塗工紙 |
| US20230257175A1 (en) * | 2020-07-06 | 2023-08-17 | Societe Des Produits Nestle S.A. | Rigid biodegradable food container |
| JP7653995B2 (ja) * | 2020-07-07 | 2025-03-31 | 株式会社カネカ | 樹脂チューブ |
| JP7771070B2 (ja) * | 2020-09-17 | 2025-11-17 | 株式会社カネカ | 積層体及び成形体 |
| FI131295B1 (fi) * | 2021-02-08 | 2025-01-29 | Sulapac Oy | Säiliöitä varten tarkoitettu biohajoava komposiittimateriaali |
| WO2023009822A1 (en) * | 2021-07-29 | 2023-02-02 | Meredian, Inc. | Multi-layer biobased film structures using poly(3-hydroxypropionate) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991013207A1 (en) * | 1990-02-21 | 1991-09-05 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | POLY-β-HYDROXYALKANOATES FOR USE IN FIBRE CONSTRUCTS AND FILMS |
| JP2830680B2 (ja) * | 1993-03-25 | 1998-12-02 | 凸版印刷株式会社 | プラスチック紙容器 |
| GB9311402D0 (en) * | 1993-06-02 | 1993-07-21 | Zeneca Ltd | Processing of polyesters |
| GB9311401D0 (en) * | 1993-06-02 | 1993-07-21 | Zeneca Ltd | Polyester composition |
| GB9325952D0 (en) * | 1993-12-20 | 1994-02-23 | Zeneca Ltd | Process for preparing films and coatings |
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| ZA95627B (en) * | 1994-01-28 | 1995-10-05 | Procter & Gamble | Biodegradable copolymers and plastic articles comprising biodegradable copolymers |
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