ES2335574T3 - Metodo para producir una celula biaxialmente estirada hecha de copolimero de etileno-alcohol vinilico. - Google Patents
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Abstract
Un método para producir una película biaxialmente estirada que comprende: estirar una película hecha principalmente de un copolímero de etileno-alcohol vinílico que tiene un contenido de etileno de 15 a 70% en moles y un grado de saponificación de 80% en moles o más, bajo calentamiento, enfriar la película, y someter la película enfriada a un tratamiento térmico, en el que la temperatura de calentamiento durante el estiramiento es de 60 a 160ºC, la temperatura de enfriamiento es una temperatura de 30 a 100ºC más baja que la temperatura de calentamiento durante el estiramiento, y la temperatura para el tratamiento térmico es de 150 a 190ºC.
Description
Método para producir una película biaxialmente
estirada hecha de copolímero de etileno-alcohol
vinílico.
La presente invención se refiere a un método
para producir una película biaxialmente estirada hecha de copolímero
de etileno-alcohol vinílico (denominado de aquí en
adelante "EVOH") que tiene un pequeño coeficiente de
contracción térmica, un pequeño coeficiente de curvatura y
excelente estabilidad de forma. La presente invención se refiere
también a una película biaxialmente estirada obtenida por este
método y a un estratificado que incluye esta película.
El documento
US-A-4124677 describe un método para
fabricar una película de poli(alcohol vinílico) biaxialmente
estirada.
Las películas biaxialmente estiradas de EVOH se
usan mucho como material que tiene excelentes propiedades de
barrera de gases. Un estratificado que se obtiene estratificando la
película biaxialmente estirada de EVOH y una película de resina
termoplástica que tiene excelente resistencia a la humedad y
propiedades mecánicas, especialmente una película de resina de
poliolefina, se usa como material de envase plástico multicapa en
varios campos. Por ejemplo, tal estratificado se usa mucho como
recipiente que tiene excelentes propiedades de barrera de oxígeno
en forma de bolsas, tubos, copas y bolsitas en varios campos tales
como alimentación, cosméticos, productos farmacéuticos, químicos y
médicos, y productos de baño. En los últimos años, los recipientes
para alimentos, en particular, han llegado a ser más a menudo
calentados para esterilización antes o después de llenarlos con
alimentos. Por lo tanto, se demanda un material que tiene no solo
excelentes propiedades de barrera de oxígeno, sino también un
pequeño coeficiente de contracción térmica en seco.
Según la presente invención se ha encontrado que
cuando se selecciona una película biaxialmente estirada de EVOH que
tiene un pequeño coeficiente de contracción térmica en seco, y se
estratifica sobre ella una película de poliofefina como se describe
anteriormente, entonces el estratificado es probable que esté
ondulado oblicuamente (de aquí en adelante, esta ondulación se
denomina "ondulación en forma de S") con respecto a la
dirección longitudinal (dirección de la máquina; MD). Además, según
la presente invención se ha encontrado que cuando más grande tenga
el coeficiente de ondulación la película de EVOH es más probable que
ocurra una ondulación en forma de S. En la película estirada,
considerando el conocimiento general de que la contracción térmica
en seco y la ondulación son propiedades contradictorias, parecía
difícil controlar ambas propiedades al mismo tiempo.
Sin embargo, según la presente invención se ha
encontrado que cuando se usa un EVOH que tiene una composición
específica y se seleccionan condiciones específicas de producción,
la contracción térmica en seco y la ondulación de la película
biaxialmente estirada de EVOH se pueden suprimir al mismo
tiempo.
Un método según la reivindicación 1 para
producir una película biaxialmente estirada de la presente invención
comprende: estirar una película hecha principalmente de un
copolímero de etileno-alcohol vinílico que tiene un
contenido de etileno de 15 a 70% en moles y un grado de
saponificación de 80% en moles o más con calentamiento; enfriar la
película; y someter la película enfriada a un tratamiento térmico;
en el que una temperatura de calentamiento durante el estiramiento
es de 60 a 160ºC, una temperatura de enfriamiento es una temperatura
de 30 a 100ºC más baja que la temperatura de calentamiento durante
el estiramiento, y una temperatura para el tratamiento térmico es
de 150 a 190ºC.
En una realización preferida, el estiramiento es
estiramiento biaxial simultáneo.
En una realización preferida, se realiza un
precalentamiento de 60 a 160ºC antes del estiramiento.
En una realización preferida, una relación de
estiramiento en una dirección longitudinal es de 2,5 a 4,5, una
relación de estiramiento en una dirección transversal es de 2,5 a
4,5, y una relación de estiramiento de área es de 7 a 15 en la
película biaxialmente estirada.
En una realización preferida, un coeficiente de
ondulación de la película biaxialmente estirada es 15% o menos.
Una película biaxialmente estirada de copolímero
de etileno-alcohol vinílico de la presente invención
se describe en la reivindicación 6.
Un estratificado de la presente invención
comprende una capa hecha de la película biaxialmente estirada de
copolímero de etileno-alcohol vinílico y una capa
hecha de otra resina termoplástica.
En una realización preferida, la resina
termoplástica es una poliolefina.
De este modo, la presente invención descrita
aquí hace posibles las ventajas de, proporcionar un método para
producir una película de EVOH biaxialmente estirada de una manera
estable y en cantidades masivas, en la que la película tenga un
pequeño coeficiente de contracción térmica en seco, un pequeño
coeficiente de ondulación, y excelentes propiedades tales como
estabilidad de forma; proporcionando una película biaxialmente
estirada obtenida por el método que tiene una alta utilidad para
envasado; y proporcionando un estratificado que incluye una capa
hecha de la película biaxialmente estirada y una capa hecha de otra
resina termoplástica que está en contacto con la capa anterior, y
se usa apropiadamente como material de envasado.
La Figura 1 es una vista esquemática para
ilustrar la generación de ondulación en un procedimiento de estirar
biaxialmente una película sin estirar.
Las Figuras 2A y 2B son vistas esquemáticas que
muestran un cambio en el tamaño de una película cortada circular en
un ensayo de contracción térmica en seco de la película
estirada.
En la presente invención, EVOH, que es una
materia prima para la película biaxialmente estirada se puede
producir saponificando un copolímero que contiene etileno y un
éster de vinilo como componentes principales con, por ejemplo, un
catalizador alcalino. Los ejemplos del éster de vinilo incluyen un
éster de vinilo de ácido graso, y uno de sus ejemplos típicos es
acetato de vinilo. Se pueden ejemplificar otros distintos de este,
propionato de vinilo, pivalato de vinilo o similares.
El contenido de etileno del EVOH debe ser de 15
a 70% en moles, preferentemente de 20 a 50% en moles, y más
preferentemente de 25 a 45% en moles. Cuando el contenido de etileno
es menor del 15% en moles, las propiedades de barrera de gases en
alta humedad de la película obtenida se reducen y se deteriora la
moldeabilidad en fundido. Cuando excede del 70% en moles, no se
pueden obtener suficientes propiedades de barrera de gases.
Este EVOH puede contener una pequeña cantidad de
otro monómero como componente copolímero (una unidad de copolímero),
con tal de que no interfiera con las ventajas de la presente
invención.
La cantidad del monómero (es decir, unidades de
monómero distintas de las unidades de etileno y las unidades de
alcohol vinílico) contenido en el EVOH es 10% en moles o menos,
preferentemente 5% en moles o menos, y más preferentemente 2% en
moles o menos basado en los moles totales de monómeros que forman el
EVOH.
Los ejemplos de monómero que se puede
polimerizar incluyen \alpha-olefinas tales como
propileno, 1-buteno, isobuteno,
4-metil-1-penteno,
1-hexeno, y 1-octeno; ácidos
carboxílicos insaturados tales como ácido itacónico, ácido
metacrílico, ácido acrílico, anhídrido maleico, sus sales, sus
ésteres parciales o completos, sus nitrilos, sus amidas, y sus
anhídridos; compuestos de vinilsilano tales como
viniltrimetoxisilano; ácidos sulfónicos insaturados o sus sales;
alquiltioles; y vinilpirrolidonas.
El grado de saponificación del componente de
éster de vinilo del EVOH debe ser 80% en moles o más,
preferentemente 90% en moles o más, más preferentemente 95% en
moles o más, e incluso más preferentemente 98% en moles o más.
Cuando el grado de saponificación es menor de 80% en moles, se
reducen las propiedades de barrera de gases en alta humedad de la
película que incluye este EVOH, y también se deteriora la
estabilidad térmica del EVOH. Por lo tanto, es probable que se
produzcan geles o agregados en la película.
Se pueden mezclar dos o más tipos de EVOH para
su uso como EVOH. En este caso, se determina el valor medio
obtenido basado en el contenido de etileno o el grado de
saponificación de cada EVOH en vista de la relación en peso de la
mezcla como el contenido de etileno o grado de saponificación del
EVOH. Además, cuando se forma con el EVOH una película, se puede
mezclar una resina (poliamida, poliolefina, etc.) distinta del EVOH,
aditivos y similares con tal de que no interfiera prácticamente con
el objetivo de la presente invención.
Usualmente, la cantidad de la resina que se
puede mezclar con EVOH es de 50 partes en peso o menos,
preferentemente 10 partes en peso o menos, más preferentemente 5
partes en peso o menos y lo más preferentemente, 2 partes en peso o
menos basada en 100 partes en peso de EVOH. La cantidad de aditivos
que se pueden mezclar con EVOH es 30 partes en peso o menos,
preferentemente 10 partes en peso o menos, más preferentemente 5
partes en peso o menos y lo más preferentemente, 2 partes en peso o
menos basada en 100 partes en peso de EVOH.
Los ejemplos de aditivos incluyen un
estabilizante térmico, un absorbente ultravioleta, un antioxidante,
un agente colorante y una carga. El punto de fusión del EVOH está
preferentemente en el intervalo de 140 a 220ºC.
Para producir una película biaxialmente estirada
por la presente invención, primero, se produce una película sin
estirar por el uso del EVOH anteriormente descrito solo o por el uso
de EVOH al que se añaden otra resina y/o aditivos si es necesario.
No hay limitación particular con respecto al método para producir la
película sin estirar. Por ejemplo, la película sin estirar se puede
producir por un procedimiento de extrusión en masa fundida de EVOH
usando un extrusor de tornillo que tiene una boquilla T para la
formación de película, y a continuación enfriar la película
formada. La temperatura de formación de la película está
preferentemente en el intervalo de 200 a 280ºC. Cuando la
temperatura de formación de la película es menor de 200ºC, la
fluidez en masa fundida del EVOH es insuficiente, y por lo tanto se
puede deteriorar la capacidad de formación de la película. Cuando
la temperatura de formación de la película excede de 280ºC, el EVOH
se puede descomponer por el calor y la película resultante puede
ser coloreada.
La temperatura para enfriar la película sin
estirar descrita anteriormente está preferentemente en el intervalo
de 0 a 40ºC. Si se emplea una temperatura de enfriamiento de menos
de 0ºC, se requiere equipo especial, que es desventajoso por el
coste. Cuando se emplea la temperatura de enfriamiento que excede de
40ºC, se requiere un prolongado periodo de enfriamiento, de modo
que se reduce la productividad.
El grosor de la película sin estirar de EVOH
obtenida de este modo es preferentemente de 100 a 300 \mum en
vista de las propiedades de manejo en el procedimiento de
estiramiento.
La película biaxialmente estirada de la presente
invención se puede obtener por un procedimiento que incluye estirar
la película sin estirar con calentamiento, enfriar la película, y
someter la película a un tratamiento térmico. La temperatura de
calentamiento para estirar la película es de 60 a 160ºC. La
temperatura de enfriamiento es una temperatura de 30 a 100ºC más
baja que la temperatura de calentamiento para estirar la película, y
la temperatura para el tratamiento térmico es de 150 a 190ºC.
Cuando se produce la película biaxialmente
estirada de EVOH por el procedimiento anteriormente descrito, es
preferible permitir que la película sin estirar contenga humedad
para la estabilidad de producción. El contenido de humedad de la
película es preferentemente de 1 a 30% en peso, más preferentemente
de 1 a 20% en peso. Cuando el contenido de humedad de la película
es menor de 1% en peso, la película es probable que se rompa en el
procedimiento de estiramiento. Cuando excede de 30% en peso, la
resistencia mecánica de la película biaxialmente estirada tiende a
ser insuficiente.
Es preferible realizar un precalentamiento
previamente al estiramiento de la película con calentamiento para
la producción de estabilidad. La temperatura para el
precalentamiento es preferentemente de 60 a 160ºC, y más
preferentemente de 70 a 140ºC. Es preferible determinar la
temperatura para el precalentamiento considerando la temperatura de
calentamiento para estirar la película. Más específicamente, la
temperatura de precalentamiento está preferentemente en el
intervalo dentro de \pm20ºC de la temperatura de calentamiento
para estirar la película. El periodo de precalentamiento está
preferentemente en el intervalo de 2 a 30 segundos, más
preferentemente en el intervalo de 3 a 10 segundos.
Como se describe anteriormente, la temperatura
de calentamiento para estirar la película debe ser de 60 a 160ºC, y
preferentemente de 70 a 140ºC. Cuando la temperatura de
calentamiento para estirar la película es menor de 60ºC, el
coeficiente de curvatura de la película biaxialmente estirada
obtenida es grande, de modo que es muy posible que ocurra una
ondulación de forma de S en un estratificado que incluye la película
biaxialmente estirada obtenida finalmente. Cuando excede de 160ºC,
la resistencia mecánica de la película biaxialmente estirada es
insuficiente. El periodo de estiramiento de la película bajo
calentamiento está preferentemente en el intervalo de 2 a 30
segundos, más preferentemente en el intervalo de 3 a 10
segundos.
Como estiramiento biaxial se puede emplear el
estiramiento biaxial simultáneo o el estiramiento biaxial
secuencial. Entre ellos, es preferible el estiramiento biaxial
simultáneo con respecto a la productividad. La relación de
estiramiento es preferentemente de 2,5 a 4,5 en la dirección
longitudinal (dirección de la máquina; MD), y preferentemente de
2,5 a 4,5 en la dirección transversal (anchura) (TD), y la relación
de estiramiento de área es preferentemente de 7 a 15. La relación
de estiramiento es más preferentemente de 2,5 a 3,5 en la dirección
longitudinal, y de 2,5 a 3,5 en la dirección transversal; y la
relación de estiramiento de área es más preferentemente de 8 a
12.
La película que se ha estirado biaxialmente de
la manera anteriormente descrita se enfría a continuación. La
temperatura de enfriamiento debe ser de 30 a 100ºC más baja que la
temperatura de calentamiento para estirar la película, y
preferentemente de 35 a 75ºC más baja que la temperatura de
calentamiento. La temperatura de enfriamiento es generalmente de 0
a 80ºC, y preferentemente de 40 a 75ºC. Cuando la diferencia entre
la temperatura de calentamiento y la temperatura de enfriamiento es
menos de 30ºC, el coeficiente de curvatura de la película
biaxialmente estirada obtenida es grande, de modo que es muy posible
que ocurra una ondulación en forma de S en un estratificado que
incluye la película biaxialmente estirada finalmente obtenida.
Cuando la diferencia entre la temperatura de calentamiento para
estirar la película y la temperatura de enfriamiento excede de
100ºC, el coeficiente de contracción térmica en seco de la película
biaxialmente estirada obtenida es grande. El periodo de
enfriamiento es preferentemente de 3 a 10 segundos.
La temperatura para el tratamiento térmico
después del enfriamiento debe ser de 150 a 190ºC, y preferentemente
de 155 a 185ºC. Cuando la temperatura para el tratamiento térmico es
menor de 150ºC, la relajación del estiramiento es insuficiente, de
modo que se deteriora la estabilidad de tamaño de la película
biaxialmente estirada obtenida. Cuando excede de 190ºC, el
coeficiente de curvatura es grande, de modo que es muy posible que
ocurra una ondulación en forma de S en un estratificado que incluye
la película biaxialmente estirada obtenida (especialmente, un
estratificado que incluye una capa de poliolefina). El periodo de
tratamiento térmico es preferentemente de 2 a 30 segundos, y más
preferentemente de 2 a 20 segundos.
El coeficiente de curvatura de la película
biaxialmente estirada de EVOH obtenida por el método anteriormente
descrito es preferentemente 15% o menos y más preferentemente 12% o
menos. Cuando el coeficiente de curvatura excede del 15%, es muy
posible que ocurra una ondulación en forma de S en un estratificado
que incluye la película biaxialmente estirada obtenida y se
deteriore la estabilidad de forma en su uso. En la memoria
descriptiva, el "coeficiente de curvatura" es un valor
definido como sigue.
La Figura 1 muestra una vista esquemática que
muestra un procedimiento en el que una larga película sin estirar
se estira continuamente bajo calentamiento. Se dibuja una línea 2
recta en una porción 1 sin estirar de una película en la dirección
transversal de la película. Cuando se estira la película bajo
calentamiento (estiramiento particularmente en la dirección de la
anchura) mientras se mueve la película en la dirección longitudinal,
la porción central en la dirección de la anchura de la película
generalmente se retrasa en el movimiento, comparada con las
porciones cerca de ambos bordes de la película. Por lo tanto, la
línea 2 recta se convierte en una línea 21 curva en forma de arco.
El valor obtenido de la siguiente ecuación se denomina coeficiente
de curvatura BW (%).
BW = (a/b) x 100, en la que a es la máxima
distancia de retraso en la línea 21 curva, y b es la anchura de la
película biaxialmente estirada.
El coeficiente de contracción térmica en seco en
la dirección longitudinal (MD) de la película biaxialmente estirada
de EVOH obtenida por el método anteriormente descrito es
preferentemente 4,0% o menos, y más preferentemente 3,5% o menos.
Cuando el coeficiente de contracción térmica en seco en la dirección
longitudinal (MD) excede de 4,0%, la estabilidad de tamaño de la
película se deteriora. Aquí, el "coeficiente de contracción
térmica en seco en la dirección longitudinal (MD)" se refiere a
un coeficiente de contracción en la dirección longitudinal cuando
una película biaxialmente estirada de EVOH se somete a tratamiento
térmico en seco (es decir, la película se calienta sin suministrar
humedad adicional) a 140ºC durante una hora. El grosor de la
película biaxialmente estirada de EVOH obtenida es generalmente de
5 \mum a 30 \mum, dependiendo de la aplicación de la
película.
Es posible controlar tanto la contracción
térmica en seco como la curvatura empleando el método de la presente
invención como se describe anteriormente. En general, el
coeficiente de contracción térmica en seco se vuelve pequeño
realizando el tratamiento térmico suficientemente después del
estiramiento, pero en este caso, el coeficiente de curvatura tiende
a ser grande. Como resultado de la investigación de los inventores
de la presente invención, el procedimiento de enfriamiento a una
temperatura predeterminada se realiza entre el procedimiento de
estiramiento que se realiza a una temperatura predeterminada y el
procedimiento de tratamiento térmico que se realiza a una
temperatura predeterminada, de modo que el incremento del
coeficiente de curvatura se puede suprimir ventajosamente.
La película biaxialmente estirada de EVOH
obtenida de este modo se puede usar sola o se puede usar en la forma
de un estratificado que incluye una capa hecha de la película
biaxialmente estirada y una capa hecha de otra resina
termoplástica. Los ejemplos de la resina termoplástica incluyen
poliolefina (por ejemplo, polietileno, polipropileno,
poli(1-buteno),
poli(4-metil-1-penteno),
un copolímero de etileno-propileno, un copolímero
de etileno y \alpha-olefina que tiene por lo menos
4 átomos de carbono, un copolímero de poliolefina y anhídrido
maleico, un copolímero de etileno-acetato de vinilo,
un copolímero de etileno-acrilato, y una poliolefina
modificada obtenida por modificación por injerto de uno cualquiera
de estos compuestos con un ácido carboxílico insaturado o con uno
de sus derivados), nailón (por ejemplo, Nylon 6, Nylon 66,
copolímero Nylon 6/66), poli(cloruro de vinilo),
poliuretanos, poliacetales, y resinas de poli(alcohol
vinílico) modificadas.
No hay limitación particular con respecto a la
estructura del estratificado. Los ejemplos de la estructura
incluyen XY, YXY, XYZ, y similares en los que X es la película
biaxialmente estirada de EVOH e Y y Z son otras capas de resina
termoplástica. No hay limitación particular con respecto al método
de estratificación. Por ejemplo, se pueden usar métodos comúnmente
usados en este campo tales como estratificación por extrusión,
estratificación en seco, y revestimiento en disolución.
La película biaxialmente estirada de EVOH de la
presente invención y el estratificado que incluye la película
biaxialmente estirada de EVOH tienen excelentes propiedades de
barrera de gases, estabilidad de forma, y transparencia, de modo
que se pueden usar principalmente como material para envasado de
alimentos.
\vskip1.000000\baselineskip
Más adelante, la presente invención se
describirá más específicamente por medio de ejemplos, pero la
presente invención no está limitada a ellos. En los ejemplos, las
películas se evaluaron de la siguiente manera.
Una película 3 circular con un diámetro de 10 cm
como se muestra en la Figura 2A se corta de la porción central en
la dirección de la anchura (TD) de una película larga biaxialmente
estirada. Esta película se somete a un tratamiento térmico en seco
a 140ºC durante una hora y a continuación se enfría a temperatura
ambiente. La longitud L (cm) en la dirección longitudinal (es
decir, MD de la película larga biaxialmente estirada) de la
película 3 tratada (véase la Fig. 2B) se lee por calibres vernier, y
el coeficiente S (%) de contracción térmica en seco en la dirección
longitudinal (MD) se obtiene con la siguiente ecuación.
S = {(10-L)/10} x
100
Como se muestra en la Figura 1, se dibuja una
línea 2 recta con una tinta de aceite en la dirección de la anchura
de una larga película sin estirar. La película se calienta mientras
se mueve en la dirección longitudinal para el estiramiento biaxial.
En este procedimiento de estiramiento, dado que la porción central
de la película se retrasa en la dirección del movimiento, el
estiramiento no es uniforme de modo que la línea 2 recta se
convierte en una línea 21 curva en forma de arco. El valor obtenido
de la siguiente ecuación se denomina coeficiente de curvatura BW
(%).
BW = (a/b) x 100, en la que a es la distancia
máxima de retraso en la línea 21 curva, y b es la anchura de la
película biaxialmente estirada.
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Una resina de EVOH que tiene un contenido de
etileno de 32% en moles, un grado de saponificación de 99,5% y un
punto de fusión de 183ºC se fundió a 230ºC y se extruyó en una
boquilla T sobre un rodillo de moldeo que tiene una superficie
enfriada a 15ºC. En el momento de la extrusión, la película de
resina extruida se sopló con aire de una cuchilla de aire a un
caudal de aire de 30 m/s. De este modo, se obtuvo una película sin
estirar que tiene un grosor de 150 \mum. Esta película se sumergió
en agua caliente a 50ºC durante alrededor de 15 segundos. El
contenido de humedad después de la inmersión era 3,0% en peso.
Usando una máquina de estiramiento biaxial simultáneo, la película
se precalentó a 140ºC durante 8 segundos, se estiró hasta tres veces
su tamaño en cada una de las direcciones longitudinal y transversal
a 140ºC, y a continuación se enfrió hasta 70ºC durante 7 segundos,
seguido de un tratamiento térmico a 175ºC durante 3 segundos. De
este modo, se obtuvo una película biaxialmente estirada de EVOH. La
tabla 1 muestra el coeficiente de contracción térmica en seco y el
coeficiente de curvatura de esta película. La tabla 1 también
muestra los resultados de los Ejemplos 2 a 4 y los Ejemplos
Comparativos 1 a 3, que se describirán a continuación.
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Ejemplos 2 a
4
Se obtuvieron películas biaxialmente estiradas
de EVOH de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que la
temperatura de precalentamiento, la temperatura de estiramiento, la
relación de estiramiento, la temperatura de enfriamiento, la
temperatura de tratamiento térmico y el contenido de humedad de la
película sin estirar fueron cambiados a los mostrados en la Tabla
1.
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Ejemplos Comparativos 1 a
3
Se obtuvieron películas biaxialmente estiradas
de EVOH de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que la
temperatura de precalentamiento, la temperatura de estiramiento, la
relación de estiramiento, la temperatura de enfriamiento, la
temperatura de tratamiento térmico y el contenido de humedad de la
película sin estirar fueron cambiados a los mostrados en la Tabla
1. En el Ejemplo Comparativo 1, la temperatura de estiramiento es
más baja que la del método de la presente invención, y el
procedimiento de enfriamiento no se realiza. En el Ejemplo
Comparativo 2, la temperatura de tratamiento térmico es más baja de
la del método de la presente invención. En el Ejemplo Comparativo
3, no se realiza el procedimiento de enfriamiento.
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\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se obtuvo una película de estratificado
estratificando la película biaxialmente estirada de EVOH obtenida
en el Ejemplo 1 y una película de polietileno de baja densidad que
tiene un grosor de 40 \mum por estratificación en seco, y
estratificando adicionalmente una película de polipropileno estirado
que tiene un grosor de 20 \mum de tal modo que la película de
polipropileno estaba en contacto con la película de EVOH por
estratificación en seco. Esta película estratificada se cortó a 10
cm x 20 cm y se dobló en dos con la capa de polietileno de baja
densidad dentro para hacer un cuadrado. Los extremos y las dos
porciones laterales de la película doblada en dos se sellaron
térmicamente para producir una bolsa hermética. Esta bolsa se dejó a
temperatura ambiente durante 5 horas. No era visualmente
reconocible una ondulación en forma de S.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo Comparativo
4
Se preparó una película de estratificado de la
misma manera que en el Ejemplo 5, usando la película biaxialmente
estirada obtenida en el Ejemplo Comparativo 1. Se produjo una bolsa
de la misma manera que en el Ejemplo 5 usando esta película
estratificada, y se dejó, y a continuación ocurrió una ondulación en
forma de S.
Como se muestra en la Tabla 1, la película
biaxialmente estirada obtenida por la presente invención tiene un
pequeño valor tanto para el coeficiente de curvatura como para el
coeficiente de contracción térmica en seco. El estratificado
producido por el uso de tal película no tiene ondulación en forma de
S. Además, el estratificado tiene un buen aspecto, y da como
resultado una bolsa satisfactoria. Por otra parte, la película de
estratificado del Ejemplo Comparativo 4 tiene una ondulación en
forma de S, no tiene un buen aspecto, y puede dar como resultado
una bolsa pobre.
Las realizaciones descritas en esta solicitud se
deben considerar para todos los efectos como ilustrativas y no
limitantes. El alcance de la invención está indicado por las
reivindicaciones adjuntas.
Claims (8)
1. Un método para producir una película
biaxialmente estirada que comprende:
estirar una película hecha principalmente de un
copolímero de etileno-alcohol vinílico que tiene un
contenido de etileno de 15 a 70% en moles y un grado de
saponificación de 80% en moles o más, bajo calentamiento,
enfriar la película, y
someter la película enfriada a un tratamiento
térmico,
en el que la temperatura de calentamiento
durante el estiramiento es de 60 a 160ºC, la temperatura de
enfriamiento es una temperatura de 30 a 100ºC más baja que la
temperatura de calentamiento durante el estiramiento, y la
temperatura para el tratamiento térmico es de 150 a 190ºC.
2. El método de la reivindicación 1, en el que
el estiramiento es estiramiento biaxial simultáneo.
3. El método de la reivindicación 1 o 2, en el
que el precalentamiento se realiza de 60 a 160ºC antes del
estiramiento.
4. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que una relación de estiramiento en
una dirección longitudinal es de 2,5 a 4,5, una relación de
estiramiento en una dirección transversal es de 2,5 a 4,5, y una
relación de estiramiento de área es de 7 a 15 en la película
biaxialmente estirada.
5. El método de una cualquiera de la
reivindicaciones 1 a 4, en el que el coeficiente de curvatura de la
película biaxialmente estirada es 15% o menos.
6. Una película biaxialmente estirada de
copolímero de etileno-alcohol vinílico producida por
el método de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la
que la película tiene un coeficiente de contracción térmica en seco
en una dirección longitudinal de 4,0% o menos, y el coeficiente de
curvatura de la película es 15% o menos, en la que el coeficiente
de contracción térmica en seco de la película se calcula con
respecto a la película que se había tratado térmicamente en seco a
140ºC durante una hora.
7. Un estratificado que comprende una capa hecha
de la película biaxialmente estirada de copolímero de
etileno-alcohol vinílico de la reivindicación 6 y
una capa hecha de otra resina termoplástica.
8. El estratificado de la reivindicación 7, en
el que la resina termoplástica es una poliolefina.
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