ES2337487T3

ES2337487T3 - Formulaciones que comprenden agentes estabilizadores frente a la hidrolisis.

Info

Publication number: ES2337487T3
Application number: ES06018734T
Authority: ES
Inventors: Steffen Denzinger; Frank Lammerzahl; Harald Zimmer; Alexander Schmitt
Original assignee: Raschig GmbH
Current assignee: Raschig GmbH
Priority date: 2005-09-21
Filing date: 2006-09-07
Publication date: 2010-04-26
Anticipated expiration: 2026-09-07
Also published as: PT1767572E; DE502006005768D1; EP1767572A1; US20070066727A1; EP1767572B1

Abstract

Cuerpo moldeado extrudido como agente estabilizador para unos materiales sintéticos que tienen grupos hidrolizables, caracterizado porque - están contenidas por lo menos una carbodiimida monomérica y por lo menos una carbodiimida polimérica - el cuerpo moldeado extrudido corresponde en la forma y en las dimensiones a las del granulado polimérico, que debe de ser estabilizado, y - el cuerpo moldeado está exento de materiales poliméricos termoplásticos y de agentes aglutinantes.

Description

Formulaciones que comprenden agentes estabilizadores frente a la hidrólisis.

Son objeto del presente invento unos cuerpos moldeados extrudidos como agentes estabilizadores para materiales sintéticos que tienen grupos hidrolizables, y un correspondiente procedimiento, que emplea los cuerpos moldeados extrudidos para la estabilización de unos polímeros con grupos hidrolizables.

Es conocida la utilización de mono-, bis- o poli(carbodiimidas) alifáticas, aromáticas o cicloalifáticas, para la estabilización de materiales sintéticos, en particular de los que están constituidos sobre la base de poliésteres. A modo de ejemplo, se remitirá a los documentos de patentes y de solicitudes de patentes europea EP 503.421 B1, suiza CH 621.135, de los EE.UU. US 3.193.522, EP 473.633, alemana DE 1.285.747 y EP 567.884.

Hasta ahora, estas sustancias se emplearon o bien en forma de polvos o respectivamente en la de una masa fundida o sino como unas denominadas tandas patrón (en inglés masterbatches). Los polvos o las masas fundidas plantean dificultades al realizar la dosificación y la distribución en el polímero. Por el concepto de tandas patrón se designa a unas tandas originales concentradas de una sustancia en el polímero, para el que se debe de utilizar la sustancia. Las tandas patrón se comportan óptimamente en lo que respecta a la dosificación y a la distribución, puesto que ellas se presentan en la misma forma y el mismo tamaño del granulado que el polímero. No obstante, las tandas patrón deberían ser producidas con el mismo polímero, para cuya estabilización están ellas destinadas. De esta manera, por una parte, es necesaria una producción para el correspondiente caso individual, y, por otra parte, el material polimérico, que se utiliza para la producción de la tanda patrón, está sometido ya durante un prolongado período de tiempo a unas temperaturas elevadas. Debido a esta carga térmica, ya tiene lugar una degradación, que se muestra de la manera más manifiesta en una descoloración del granulado de la tanda patrón.

En el documento de patente japonesa JP 2004 124010, para la superación de los problemas mencionados, se propone comprimir al agente estabilizador frente a la hidrólisis, en común con un polímero termoplástico, para dar tabletas. Estas tabletas contienen, sin embargo, por una parte, al igual que la tanda patrón, un polímero y, por otra parte, al igual que los polvos o las masas fundidas, ellas tienen una estructura espacial distinta de la del granulado polimérico. Ellas muestran, por lo tanto, también los problemas que están vinculados con ello en cuanto a la distribución en el polímero.

Los documentos, citados en lo sucesivo, procedentes del estado de la técnica mencionan una gran número de compuestos poliméricos, que contienen carbodiimidas, sin embargo, dentro de ellos no se encuentra ningún material extrudido de una carbodiimida, que fuese adecuado para servir como agente estabilizador de polímeros.

Así, el documento de solicitud de patente europea EP-A-1.514.897 describe un agente estabilizador contra la hidrólisis para una resina, que contiene grupos de ésteres, y una composición con una resina termoplástica. En el caso del agente estabilizador se trata de una composición, que contiene una composición de una carbodiimida. La misma comprende un componente del tipo de carbodiimida, que se mezcla con un agente antioxidante fosforado. La carbodiimida se presenta en una forma líquida, de tal manera que el agente antioxidante fosforado se puede disolver en ella.

A continuación, a partir del documento EP 1.466.946 A1 se conoce una composición de una resina retardadora de la llama (ininflamable), alcanzándose la propiedad retardadora de la llama mediante el recurso de que se mezcla una resina termoplástica con un específico agente retardador de la llama exento de halógenos y con un agente estabilizador auxiliar. En el caso de las sustancias auxiliares retardadoras de la llama se trata de las que se escogen entre el conjunto formado por los componentes que contienen nitrógeno y por una sal metálica de un ácido inorgánico.

En el documento de patente internacional WO 03/010370 A1 se describen unas composiciones estabilizadas de poliésteres y unas monofibras a base de éstas para su utilización en una tela de máquina papelera y en otros tejidos industriales. En el caso del agente estabilizador añadido a éstas se puede tratar alternativamente de una carbodiimida monomérica o de una carbodiimida polimérica, estando excluido el hecho de que se añada explícitamente una composición de ambas; en el caso de la utilización divulgada, en cuyo caso se trata de la formación de estructuras textiles, los agentes estabilizadores no se añaden en forma de granulados.

En el documento EP 1.193.050 A1 se divulga una lámina orientada biaxialmente, transparente, que está aprestada de manera que sea estable frente a la hidrólisis, a base de un material termoplástico cristalizable. En el caso del material termoplástico se trata de un poliéster, que está mezclado con un agente estabilizador frente a la hidrólisis. En este caso, se trata de un compuesto fenólico, de una oxazolina o de una carbodiimida monomérica o polimérica, que puede ser combinada con un fosfito orgánico. El agente estabilizador frente a la hidrólisis se presenta en forma de una tanda patrón.

El documento de publicación para información de solicitud de patente alemana DE 197.54.418 A1 se refiere a unas masas de moldeo estabilizadas a base de materiales degradables biológicamente. Éstas han sido estabilizadas contra la degradación hidrolítica y microbiana, utilizándose como agente estabilizador frente a la hidrólisis unos polímeros o unas carbodiimidas combinadas con polímeros.

Además de esto, en el documento EP 0.792.908 A1 se informa acerca de una composición líquida de revestimiento. Esta composición se distingue por su viscosidad; en él no se describe ningún material extrudido de agentes estabilizadores, en vez de esto, todos los componentes, inclusive los agentes estabilizadores, se añaden en estado líquido y en particular en forma de una emulsión.

En el documento WO 92/19655 se divulga finalmente una composición de revestimiento, que es endurecible a las temperaturas del entorno.

Finalmente, en el documento US 4.952.621 se divulga un agente de estanqueización de uretano o una mezcla de revestimiento con una mejorada estabilidad en almacenamiento. En estos casos se trata explícitamente de agentes de estanqueización a base de poliuretanos, que deben de ser almacenados con una viscosidad definida. Los agentes estabilizadores, que están contenidos en la masa de estanqueización conforme al invento, se presentan conforme a ello asimismo en estado líquido.

Finalmente, el documento EP 0.503.421 A1 informa acerca de unas fibras de poliésteres modificadas con carbodiimidas, que tienen por lo tanto unos grupos extremos carboxilo cerrados, puesto que ellos se han hecho reaccionar con carbodiimidas.

Por lo tanto, sigue subsistiendo la necesidad de encontrar una formulación que sea adecuada para agentes estabilizadores a base de carbodiimidas.

De un modo sorprendente, se encontró por fin que se pueden extrudir unas mezclas de carbodiimidas y de carbodiimidas poliméricas para dar unos granulados, lo que no es posible con las sustancias individuales.

El problema planteado por la misión antes mencionada se resuelve, por lo tanto, mediante unos cuerpos moldeados extrudidos, que se componen de por lo menos una carbodiimida monomérica y de por lo menos una carbodiimida polimérica, correspondiendo los cuerpos moldeados extrudidos, en lo que se refiere a la forma y a las dimensiones, a las del granulado polimérico, que debe de ser estabilizado. Los cuerpos moldeados conformes al invento no contienen materiales poliméricos termoplásticos ni otros agentes aglutinantes.

Correspondientemente, un procedimiento conforme al invento para la estabilización de polímeros que tienen grupos hidrolizables, con carbodiimidas, se refiere al hecho de que la mezcla a base de la por lo menos una carbodiimida y la por lo menos una carbodiimida polimérica es extrudida para dar unos cuerpos moldeados, correspondiendo los cuerpos moldeados extrudidos, en lo que se refiere a la forma y a las dimensiones, a las del granulado polimérico, que debe de ser estabilizado, y los cuerpos moldeados extrudidos se mezclan con el polímero, estando los cuerpos moldeados exentos de materiales de polímeros termoplásticos y de agentes aglutinantes.

En una forma preferida de realización, sólo está contenida una mezcla a base de una carbodiimida y una poli(carbodiimida).

En otra forma preferida de realización se añaden unos aditivos adicionales, tales como p.ej. agentes antioxidantes, agentes fotoestabilizadores y estabilizadores frente a la luz UV, agentes de deslustramiento (mateado), aditivos para mejorar la aptitud de coloración o tingibilidad o para la disminución de la adquisición de cargas electrostáticas, agentes ignifugantes, así como colorantes orgánicos o inorgánicos, o mezclas de dos o más de los aditivos mencionados. Se prefieren en particular unas formulaciones, que contienen agentes antioxidantes y/o agentes fotoestabilizadores o respectivamente agentes estabilizadores frente a la luz UV, junto a las carbodiimidas monoméricas y a las poli(carbodiimidas).

Las ventajas de las formulaciones conformes al invento residen en el hecho de que es posible una homogeneización muy buena en el polímero. En este contexto, el agente estabilizador granulado se puede distribuir homogéneamente de una manera duradera en forma sólida en el granulado polimérico, sin que tenga lugar una carga térmica. El período de tiempo de permanencia del polímero en la extrusora hasta conseguir la homogeneización del estabilizador, es mucho más corto. En el caso de un mismo período de tiempo de permanencia se consigue una mejor homogeneización, desde el comienzo, el agente estabilizador se distribuye mejor y puede proteger de esta manera también a la masa total desde el comienzo. En los casos de unos polvos o también de unas tabletas, a pesar de una mezcladura de los materiales sólidos, que al principio es homogénea, con frecuencia ya tiene lugar una segregación o desmezcladura durante el transporte hasta la extrusora. Por consiguiente, el agente estabilizador no puede proteger al comienzo de un modo suficientemente uniforme frente a la degradación térmica.

Los cuerpos moldeados conformes al invento se adecuan como agentes estabilizadores para materiales sintéticos que tienen grupos hidrolizables, en particular para unos polímeros constituidos sobre la base de poliésteres. Entre ellos se cuentan, entre otros, unos productos de policondensaciones tales como poliésteres, poliamidas, policaprolactonas, poli(éster-amidas), poliimidas, poli(amida-imidas), poli(éter-imidas) y poli(éter-ésteres), así como también unos productos de poliadiciones, tales como poliuretanos, poliureas y unos elastómeros a base de poliureas y poliuretanos, así como unos polímeros preparados por radicales, tales como un poli(acetato de vinilo) y unos polímeros naturales tales como celulosa, derivados de celulosa y almidones.

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Las formulaciones conformes al invento se acreditan en particular en el caso de poliésteres alifáticos/aromáticos, tales como p.ej. poli(tereftalatos de etileno) o poli(tereftalatos de butileno), pero también en el caso de poliésteres totalmente aromáticos y, por ejemplo, en el caso de poliésteres halogenados. Eslabones de poliésteres son, de manera preferida, dioles y ácidos dicarboxílicos, o respectivamente unos ácidos oxicarboxílicos constituidos de una manera correspondiente. El componente ácido principal de los poliésteres es el ácido tereftálico, pero también se adecuan naturalmente otros compuestos situados en posición para (p) o trans, tales como p.ej. el ácido 2,6-naftaleno-dicarboxílico, debiéndose de mencionar también el ácido p-hidroxi-benzoico. Además, en los poliésteres se pueden incorporar como comonómeros, también unos diácidos aromáticos situados en posición m (meta), tales como el ácido isoftálico. Típicos alcoholes divalentes adecuados, son, por ejemplo, etilenglicol, propanodiol, 1,4-butanodiol pero también hidroquinona, etc. Los dioles alifáticos preferidos tienen de dos a cuatro átomos de C. Se prefiere especialmente el etilenglicol.

La concentración del agente estabilizador en el polímero se sitúa de manera preferida en el intervalo de 0,05 a 5% en peso, de manera preferida de 0,1 a 1,0% en peso, en particular de 0,3 a 0,8% en peso.

Como agentes estabilizadores se utilizan las carbodiimidas monoméricas y poliméricas, que son en sí conocidas, de la fórmula

R-[-N=C=N-R-]_{n}-N=C=N-R

en la que R representa unos grupos alquilo, cicloalquilo o arilo iguales o diferentes, opcionalmente sustituidos, y realizándose para las carbodiimidas que n = 0 y para las poli(carbodiimidas) que n \geq 2, situándose n de manera preferida en el intervalo de 10 a 100. De manera preferida, se trata de aril-carbodiimidas sustituidas, en particular de unas que están sustituidas con grupos alquilo.

Como carbodiimidas se adecuan, por consiguiente, bis-aril-, -alquil- y -cicloalquil-carbodiimidas, de manera preferida bis-aril-carbodiimidas. En este caso, los núcleos de arilo pueden estar sin sustituir, pero de manera preferida se emplean unas carbodiimidas sustituidas en la posición 2 o en las posiciones 2,6 y que, por consiguiente, están impedidas estéricamente. Se prefieren especialmente unas carbodiimidas aromáticas sustituidas con grupos isopropilo.

Como poli(carbodiimidas) se adecuan de manera preferida conforme al invento, unos compuestos, en los que las unidades de carbodiimida están unidas unas con otras a través de núcleos de arilo sustituidos una vez o dos o tres veces, entrando en consideración, como núcleos de arilo, los de fenileno, naftileno, difenileno y el radical divalente que se deriva del difenil-metano, y los sustituyentes corresponden, según sean el tipo y la posición de la sustitución de los sustituyentes, a las carbodiimidas que están sustituidas en el núcleo de arilo. Una poli(carbodiimida) especialmente preferida es la poli(carbodiimida) aromática usual en el comercio, que está sustituida en una posición o (orto) con respecto a los grupos de carbodiimida, es decir que está sustituida con grupos isopropilo en las posiciones 2,6 o 2,4,6 en el núcleo de benceno. Las poli(carbodiimidas) tienen de manera preferida un peso molecular medio (determinado mediante una cromatografía de penetrabilidad en gel (GPC) en tetrahidrofurano) de 2.000 a 25.000, pero en particular de 5.000 a 15.000.

La relación entre la carbodiimida monomérica y la poli(carbodiimida) en las formulaciones conformes al invento es de manera preferida de 5:95 a 95:5, de manera más preferida de 10:90 a 90:10 y en particular de 40:60 a 60:40.

Otros aditivos adicionales pueden ser: agentes antioxidantes, en particular escogidos entre el conjunto que se compone de los fenoles impedidos estéricamente, p.ej. los tipos Irganox de Ciba Spezialitätenchemie AG, o los tipos Ralox de Raschig GmbH; agentes estabilizadores térmicos sobre la base de P, tales como p.ej. los tipos Irgafos de Ciba Spezialitätenchemie AG y aditivos fotoprotectores, en particular agentes estabilizadores sobre la base de aminas impedidas estéricamente, tales como p.ej. los tipos Tinuvin de Ciba Spezialitätenchemie AG.

Típicos aditivos para poliamidas son unos sistemas a base de yoduro de cobre, como agentes antioxidantes y agentes fotoestabilizadores inorgánicos, fenoles y fosfitos impedidos estéricamente como agentes antioxidantes y agentes fotoestabilizadores orgánicos así como unas aminas aromáticas como agentes antioxidantes y agentes fotoestabilizadores.

Típicos aditivos para poliésteres son agentes antioxidantes tales como Irganox 245 e Irganox 1010 de Ciba Spezialitätenchemie AG, y agentes fotoestabilizadores tales como Tinuvin 234, Tinuvin 1577 e Irgafos 168 de Ciba Spezialitätenchemie AG.

Siempre y cuando que estén contenidos uno o varios otros aditivos adicionales, su proporción cuantitativa es en cada caso de 1 a 60% en peso, de manera preferida de 5 a 30% en peso.

Las dimensiones de los cuerpos moldeados conformes al invento corresponden de manera preferida a las de los granulados del polímero, que debe de ser estabilizado. Esto garantiza una mezcladura eficiente y homogénea con los materiales poliméricos y asegura que no tenga lugar ninguna segregación o desmezcladura. Típicamente, por lo tanto, en el caso de los cuerpos moldeados conformes al invento se trata de unos granulados cilíndricos con un diámetro situado en el intervalo de 0,5 a 5 mm, de manera preferida de 1 a 2 mm, y con una altura situada en el intervalo de 1 mm a 1 cm, de manera preferida de 2 a 5 mm. Una forma típica adicional la constituyen los "chips" (trozos) elipsoidales con un diámetro de 3 mm a 1 cm, de manera preferida de 3 a 6 mm, y con una altura en el sitio más grueso de 2 a 5 mm.

Para la producción, los componentes previstos se mezclan primeramente por medios mecánicos, de un modo lo más homogéneo que sea posible, en forma pulverulenta o respectivamente en forma líquida y en forma pulverulenta. A continuación, la mezcla se trata a través de una extrusora para dar cuerpos moldeados.

Para ello, los aditivos se mezclan homogéneamente de manera preferida en un mezclador de polvos conocido, p.ej. en un mezclador de polvos en corrientes cruzadas o en un mezclador de palas lanzadoras. La mezcla pulverulenta es aportada a un dispositivo de granulación. Éste se compone, por ejemplo, de un cilindro de granulación, que tiene unas perforaciones de paso a su través con un diámetro de 1,5 a 5 mm, de manera preferida de 2 a 3 mm, y un cilindro a presión refrigerado, que se mueve en sentido opuesto. La aportación de los agentes estabilizadores mezclados se efectúa p.ej. mediante un embudo de alimentación, que está situado encima de los cilindros, a través del cual, por medio de la fuerza de la gravedad, los agentes estabilizadores acceden a la zona de los cilindros. De manera conveniente, los dos cilindros están algo inclinados, de tal manera que los granulados son descargados desde el cilindro de granulación. En el interior del cilindro de granulación se puede disponer una cuchilla estacionaria, con la que se erosionan los granulados del agente estabilizador, y, por consiguiente, se enderezan a la longitud deseada.

La elaboración se efectúa de manera preferida de tal modo que la mezcla de agentes estabilizadores es aportada al dispositivo de granulación y allí es consolidada bajo presión. En este caso, la resultante masa consolidada se hace pasar a presión en forma de un cordón a través de las perforaciones de paso del cilindro de granulación, se erosiona allí, y por consiguiente, se endereza para dar un granulado en forma de cordón. La granulación se efectúa de manera preferida a una presión aumentada y a unas temperaturas situadas por debajo de 100ºC. De este modo, se garantiza que los agentes estabilizadores no se carguen térmicamente. Después de haberse enfriado, los granulados acabados se pueden tratar ulteriormente de una manera deseada.

Los siguientes Ejemplos han de ilustrar el invento, pero sin limitarlo a las formas de realización descritas concretamente. Todos los datos de tantos por ciento (%) se refieren al peso, siempre y cuando que no se indique otra cosa distinta.

Ejemplo 1 Producción de granulados conformes al invento

Una mezcla del agente estabilizador 7000 y del agente estabilizador 9000 (una carbodiimida monomérica o respectivamente una poli(carbodiimida), que son agentes estabilizadores frente a la hidrólisis de la entidad Raschig GmbH), se comprime entre un cilindro de granulación con forma tubular, que tiene unas perforaciones de paso, y un cilindro a presión refrigerado, que se mueve en sentido opuesto, a unas temperaturas comprendidas entre 20ºC y 80ºC. En tal caso, dependiendo de las proporciones de mezcladura, se ajusta una presión comprendida entre 2 y 5 MPa. No se aplica ninguna presión adicional. Las perforaciones de paso se escogieron de tal manera que el granulado se produjese con un diámetro de 2 a 3 mm. Para los granulados, el índice cromático b* se mide según la norma DIN 5033 con un fotómetro espectral CM-3600d de la entidad Minolta. El índice cromático proporciona un punto de referencia acerca de la calidad del agente estabilizador. Una de las utilizaciones más importantes para los poliésteres es la producción de unas fibras, en las que se trata especialmente de que los polímeros no muestren descoloraciones de ningún tipo. Las descoloraciones son una típica señal de una descomposición del polímero, que, en el peor de los casos, conduce a una rotura de las fibras.

La Tabla 1 muestra una recopilación acerca de los granulados producidos y de sus índices cromáticos

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TABLA 1

1

El intento de extrudir directamente al agente estabilizador 7000 o al agente estabilizador 9000 fracasó, la carbodiimida se funde mientras que la poli(carbodiimida) no se puede compactar.

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Ejemplo 2 Producción de unos granulados con aditivos adicionales

Análogamente al Ejemplo 1 se produjeron unos granulados con la adición de otros aditivos adicionales, a una temperatura de 45ºC. La Tabla 2 muestra una recopilación acerca de los granulados obtenidos.

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TABLA 2

2

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Ejemplo 3 (de comparación)

Producción de tandas patrón

Una mezcla a base de 1 a 15% de una carbodiimida polimérica (el agente estabilizador 9000, de Raschig GmbH) y de un poliéster no mateado, condensado como material sólido, se extrude en una extrusora de dos husillos ZK25 con un granulador de cordones del tipo CSG 171/1 de la entidad Dr. Collin GmbH, a una temperatura de la extrusora de 280ºC y con un número de revoluciones por minuto de los husillos de 240 rpm, para dar las tandas patrón
J - R.

Una mezcla a base de 5 a 10% de una carbodiimida polimérica (el agente estabilizador 9000 de la entidad Raschig GmbH) y de una poliamida se extrude en una extrusora de dos husillos ZSK 40 con un granulador de cordones de la entidad Theyson, a una temperatura de la extrusora de 260ºC y con un número de revoluciones de revoluciones por minuto de los husillos de 240 rpm, para dar las tandas patrón S y T.

Una mezcla a base de 5 a 15% de una carbodiimida polimérica (el agente estabilizador 9000 de la entidad Raschig GmbH) y de un poliuretano termoplástico se extrude en una extrusora de dos husillos ZK 25 con un granulador de cordones del tipo CSG 171/1 de la entidad Dr. Collin GmbH, a una temperatura de la extrusora de 260ºC y con un número de revoluciones por minuto de los husillos de 100 rpm, para dar las tandas patrón U y V.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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La Tabla 3 muestra una recopilación acerca de los granulados producidos a partir de las tandas patrón y de sus índices cromáticos b*.

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TABLA 3

3

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Se reconoce que los índices cromáticos de los granulados de las tandas patrón ya están situados en unos valores manifiestamente más altos que en el caso de los granulados conformes al invento.

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Ejemplo 4 Producción de fibras de poliéster

Para la evaluación de los granulados de los agentes estabilizadores, a partir de una mezcla del poliéster T86 (de Invista) y del granulado del Ejemplo A, o respectivamente de la tanda patrón del Ejemplo J se estiran unas fibras. La dosificación de los componentes aditivos se ajusta de tal manera que en el producto final esté presente en cada caso un 0,8% de una poli(carbodiimida). Los componentes aditivos se añaden homogéneamente de una manera gravimétricamente continua al poliéster en la entrada de la extrusora. La Tabla 4 muestra una recopilación acerca de los productos y de sus índices cromáticos.

4

Se puede reconocer que la utilización del granulado del aditivo conforme al invento proporciona un producto con un índice de amarillo más ventajoso.

Ejemplo 5 Comparación de los cuerpos moldeados conformes al invento con unas tabletas

En dos botellas de polietileno de cuello ancho con una capacidad de 1 l se introdujeron en cada caso 400 g de un granulado de poli(tereftalato de etileno) (RT 12, de Invista Resins & Fibers GmbH). En una botella se añadieron 7 tabletas con un diámetro de 8 mm y con una altura de 4 mm, correspondientemente a 2,3 g de la poli(carbodiimida) comprimida. En la segunda botella se añadieron 2,3 g del granulado correspondiente al Ejemplo 1, nº A. La cantidad empleada de 2,3 g, en relación a 400 g, corresponde a una proporción del agente estabilizador de 0,5% en el poli(tereftalato de etileno). El contenido de las dos botellas se homogeneizó. A continuación, las botellas se sacudieron durante 10 min en posición tumbada sobre un sacudidor de laboratorio y luego se abrieron por corte sin modificar la posición. Las Figuras 1 hasta 4 muestran el resultado de este tratamiento.

En las Figuras 1 y 2 se puede reconocer manifiestamente que, de las 7 tabletas, en la primera botella cuatro de ellas se han reunido junto al cuello de la botella. Por medio de los sacudimientos, que reflejan bastante bien las acciones mecánicas hasta el momento de la fusión en la extrusora, por consiguiente, más de la mitad del agente estabilizador añadido se ha segregado desde el poliéster. En las Figuras 3 y 4, en las que los cuerpos moldeados conformes al invento fueron teñidos para el más fácil reconocimiento, por el contrario, no ha tenido lugar ninguna segregación.

Como resultado, se puede comprobar que las tabletas, al contrario que los cuerpos moldeados extrudidos, no se pueden incorporar en las mezclas de una manera homogénea. Ellas son peor dosificables, puesto que una formación de tabletas con un tamaño decreciente de las tabletas, es menos rentable y técnicamente más costoso. Los cuerpos moldeados conformes al invento, por el contrario, se pueden añadir dosificadamente de una manera exacta y homogénea a través del canal de sacudimiento utilizado usualmente. También se puede utilizar una mezcladura previa, puesto que ésta se puede producir de una manera sencilla por medios mecánicos y es estable de una manera ilimitada.

Claims

1. Cuerpo moldeado extrudido como agente estabilizador para unos materiales sintéticos que tienen grupos hidrolizables, caracterizado porque

-: están contenidas por lo menos una carbodiimida monomérica y por lo menos una carbodiimida polimérica

-: el cuerpo moldeado extrudido corresponde en la forma y en las dimensiones a las del granulado polimérico, que debe de ser estabilizado, y

-: el cuerpo moldeado está exento de materiales poliméricos termoplásticos y de agentes aglutinantes.

2. Cuerpo moldeado de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la carbodiimida (monomérica) se escoge entre el conjunto que se compone de las carbodiimidas aromáticas sustituidas con grupos isopropilo.

3. Cuerpo moldeado de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la carbodiimida polimérica se escoge entre el conjunto que se compone de las poli(carbodiimidas) aromáticas, que están sustituidas con grupos isopropilo en las posiciones 2,6 ó 2,4,6 del anillo de benceno, y de manera preferida tienen un peso molecular medio de 2.000 a 25.000 g/mol, en particular sin embargo de 5.000 a 15.000 g/mol.

4. Cuerpo moldeado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la relación de la(s) carbodiimida(s) a la(s) carbodiimida(s) poimérica(s) es de 5:95 a 95:5.

5. Cuerpo moldeado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se compone de por lo menos una carbodiimida y de por lo menos una carbodiimida polimérica.

6. Cuerpo moldeado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque están contenido(s) uno o varios usual(es) aditivo(s) adicional(es) para materiales sintéticos, escogidos entre el conjunto que se compone de agentes antioxidantes, agentes estabilizadores frente a la luz UV, agentes de deslustramiento (mateado), aditivos para mejorar la tingibilidad o para la disminución de la adquisición de cargas electrostáticas, agentes ignifugantes, así como colorantes orgánicos o inorgánicos.

7. Cuerpo moldeado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene unos granulados cilíndricos con un diámetro situado en el intervalo de 0,5 a 5 mm, de manera preferida de 1 a 2 mm, y con una altura situada en el intervalo de 1 mm a 1 cm, de manera preferida de 2 a 5 mm.

8. Cuerpo moldeado de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene unos "chips" (trozos) elipsoidales con un diámetro de 3 mm a 1 cm, de manera preferida de 3 a 6 mm y con una altura en la zona más gruesa de 2 a 5 mm.

9. Procedimiento para la estabilización de polímeros, que tienen grupos hidrolizables, con carbodiimidas, caracterizado porque se extrude una mezcla de por lo menos una carbodiimida (monomérica) y por lo menos una carbodiimida polimérica para dar unos cuerpos moldeados, realizándose que los cuerpos moldeados extrudidos corresponden en la forma y en las dimensiones a las del granulado polimérico, que debe de ser estabilizado, y los cuerpos moldeados extrudidos se mezclan con el polímero, estando los cuerpos moldeados exentos de materiales poliméricos termoplásticos y de agentes aglutinantes.

10. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque los cuerpos moldeados se mezclan con el polímero por medio de un canal de sacudimiento directamente antes de la introducción del polímero en una extrusora.

11. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque los cuerpos moldeados se mezclan con el polímero en un dispositivo de mezcladura y la mezcla previa se almacena hasta su tratamiento.

12. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque el polímero se escoge entre el conjunto que se compone de los poliésteres, los poliuretanos, las poliamidas y las poli(amida-imidas).

13. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado porque el polímero se escoge entre los poliésteres alifáticos/aromáticos, en particular entre un poli(tereftalato de etileno) y un poli(tereftalato de butileno).