ES2338130T3 - Composicion de vidrio silico-sodo-calcico gris oscuro destinado a ala fabricacion de acristalamientos. - Google Patents

Composicion de vidrio silico-sodo-calcico gris oscuro destinado a ala fabricacion de acristalamientos. Download PDF

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Abstract

Composición de vidrio gris sílico-sodo-cálcico, caracterizada porque comprende una parte colorante constituida esencialmente por los compuestos siguientes en un contenido que varía entre los límites ponderales siguientes: **(Ver fórmula)** o **(Ver fórmula)** estando dicha composición desprovista de selenio y conteniendo menos de 0,5% de óxido de titanio, presentando un índice redox inferior o igual a 0,40, y presentando el vidrio un factor de transmisión luminosa con un iluminante A (TLA) inferior o igual a 50% y un factor de transmisión energética global (TE) inferior a 45%, medidos para un espesor de 3,85 mm.

Description

Composición de vidrio sílico-sodo-cálcico gris oscuro destinado a la fabricación de acristalamiento.
La invención se refiere a una composición de vidrio sílico-sodo-cálcico de color gris oscuro, en particular para la producción de vidrios planos mediante un procedimiento de flotación en un baño de metal fundido, estando destinados estos vidrios a la formación de acristalamientos para automóviles y edificios. Aunque se describe más particularmente con referencia a aplicaciones en los automóviles, sin embargo la invención no se limita este campo.
Los acristalamientos destinados a la industria del automóvil deben cumplir varios requisitos, especialmente en lo que se refiere a sus propiedades ópticas; estos requisitos se rigen mediante la reglamentación, por ejemplo cuando se trata de la transmisión luminosa de un parabrisas, o bien derivan de los constructores de automóviles, por ejemplo cuando tienen como objetivo imponer un color particular -por razones estéticas- o valores de la transmisión energética en una preocupación por la mejora del confort de los pasajeros.
Los acristalamientos que equipan la parte trasera (acristalamientos laterales y luneta trasera) o el techo de un automóvil deben responder principalmente a las siguientes exigencias: tener un color gris estéticamente agradable para asegurar una buena llegada de los colores a través del vidrio, y tener propiedades protectoras frente a la radiación solar, es decir una transmisión energética pequeña, principalmente en lo que respecta a las radiaciones infrarrojas, con el fin de evitar el efecto invernadero en el interior del habitáculo y una transmisión luminosa moderada (inferior a aproximadamente 50%) con el fin de producir una sensación de intimidad a los usuarios. A menudo, estos acristalamientos presentan también una transmisión de las radiaciones ultravioleta pequeña para evitar la degradación del equipamiento interior. Estos vidrios también se denominan vidrio "privacy".
Los acristalamientos en vidrio sílico-sodo-cálcico para el automóvil se fabrican en general en condiciones de procedimiento "float" operando por flotación del vidrio fundido sobre un baño de metal fundido, generalmente de estaño, para formar una banda que a continuación se corta en forma de láminas de vidrio. Estas láminas pueden ser posteriormente abombadas o someterse a un tratamiento con el fin de reforzar las propiedades mecánicas del vidrio, por ejemplo un templado térmico.
El nivel de coloración y las prestaciones indicadas anteriormente se obtienen por la adición de agentes colorantes en las materias primas destinadas a ser fundidas para realizar la matriz de vidrio sílico-sodo-cálcico. Se han propuesto numerosas combinaciones que asocian un número más o menos elevado de agentes colorantes para producir vidrios gris "privacy".
En los documentos EP-A-0947476, EP-A-1020414 y EP-A-1125899 se han descrito vidrios que comprenden hierro, cobalto, níquel y selenio. La cantidad de selenio en el vidrio varía de 0,0008 a 0,0050%.
Sin embargo, estos vidrios no son adecuados debido al hecho de la presencia de selenio en cantidad importante y los inconvenientes que se derivan de ello.
En primer lugar, se sabe que el selenio existe en el vidrio en varios grados de oxidación estables de los cuales algunos le proporcionan una coloración particular (rosa, roja o marrón más o menos intenso). Además, el color final depende de la naturaleza de los demás colorantes presentes en el vidrio con los que el selenio es susceptible de combinarse: por ejemplo, el Se^{2-} forma con los iones férricos un cromóforo que proporciona una coloración pardo-rojiza al vidrio. El control del tinte impone por lo tanto un control muy preciso del índice redox en un intervalo de valores relativamente pequeño.
Además, la temperatura que se alcanza en el interior del horno donde se opera la fusión de la mezcla vitrificable es muy superior a la temperatura de vaporización del selenio. Esto produce que la mayor parte del selenio (aproximadamente 90%) se encuentre en la atmósfera del horno, por lo que es necesario equipar las chimeneas con electrofiltros para retener el selenio presente en los humos y los polvos. Al coste ya muy elevado de estos dispositivos de filtración se añade el problema del reciclado de los polvos retenidos por los filtros de los cuales solamente una parte se puede volver a introducir en el horno.
Por último, el selenio presenta una toxicidad elevada incluso en concentraciones pequeñas, lo que impone medidas particulares para poder manipularlo.
Se han propuesto otros vidrios que combinan hierro, cobalto, níquel y titanio, reemplazando todo o parte del selenio (véanse los documentos EP-A 0842906, EP-A-0849233 y JP-A200247679). La cantidad de titanio en forma de TiO_{2} que se debe introducir en el vidrio sigue siendo elevada, de 0,7 a 2,3%.
Estos vidrios no son ventajosos desde un punto de vista económico ya que el titanio es un compuesto caro que contribuye en una parte importante al precio de coste de la composición. Además, el titanio confiere al vidrio una coloración amarilla que a menudo no es deseable.
También se han descrito vidrios con un contenido pequeño en selenio combinado con hierro, cobalto y níquel.
En los documentos EP-A-0825156 y US-A-2003/50175, los vidrios propuestos presentan un contenido en hierro elevado, que varía respectivamente de 1,2 a 2,2% y de 0,95 a 1,2%. El alto contenido en hierro, en particular en forma de FeO, conlleva una disminución de las transferencias térmicas en el baño de vidrio lo que se traduce en una menor eficacia de calentamiento del vidrio en el horno. Con hornos de quemadores aéreos se mitiga esta disminución importante de la temperatura disponiendo, por ejemplo, electrodos sobre la solera.
En el documento WO-A-01/58820, el pequeño contenido en hierro (0,25 a 0,65%) permite obtener vidrios con coloración muy neutra, pero poco selectivos.
Por último, en el documento EP-A-0653388, se describen vidrios que contienen hierro, cobalto y níquel y, opcionalmente, selenio. El contenido en hierro varía de 0,15 a 1,2%. Según los ejemplos, los contenidos pequeños en selenio se asocian con contenidos pequeños en hierro, inferiores a 0,5%, lo que confiere al vidrio una transmisión energética importante.
La presente invención tiene como objetivo proponer una composición de vidrio sílico-sodo-cálcico de color gris oscuro, sin selenio, que puede utilizarse para formar acristalamientos, en particular acristalamientos "privacy" para automóviles, teniendo esta composición propiedades ópticas similares a las de las composiciones conocidas que contienen selenio y/o titanio.
Otro objetivo de la invención es el de obtener una composición de vidrio desprovista de selenio y titanio que pueda realizarse en las condiciones del procedimiento "float".
Estos objetivos se obtienen según la presente invención por la composición de vidrio que comprende una parte colorante constituida esencialmente por los compuestos siguientes en un contenido que varía entre los límites ponderales siguientes:
1
o
2
estando dicha composición desprovista de selenio y conteniendo menos de 0,5% de óxido de titanio, presentando un índice redox inferior o igual a 0,40, y presentando el vidrio un factor de transmisión luminosa con un iluminante A (TL_{A}) inferior o igual a 50% y un factor de transmisión energética global (T_{E}) inferior a 45%, medidos para un espesor de 3,85 mm.
Como se ha indicado anteriormente, los vidrios que entran en el marco de la presente invención son vidrios grises es decir que presentan una curva de transmisión que no varía prácticamente en función de la longitud de onda visible.
En el sistema C.I.E. (Comisión Internacional del Alumbrado), los cuerpos grises no presentan una longitud de onda dominante y su pureza de excitación es nula. Por extensión, generalmente se admite como gris cualquier cuerpo cuya curva sea relativamente plana en el campo visible pero que presente sin embargo bandas de absorción débiles que permitan definir una longitud de onda dominante y una pureza pequeña pero no nula.
Los vidrios grises según la invención se definen a continuación en función de sus coordenadas cromáticas L*, a* y b* medidas con el iluminante patrón D65 definido por la C.I.E. que representa la luz de día media, con UV y que tiene una temperatura de color de 6500K que permite evaluar las propiedades ópticas de los acristalamientos destinados a los automóviles con un espesor de 3,85 mm. Los vidrios según la invención se definen de la forma siguiente:
L* varía entre 30 y 80
a* varía entre -15 y 0
b* varía entre -20 y 25
La utilización de los agentes colorantes citados previamente en los límites de la invención permite proporcionar la coloración gris oscuro buscada y también ajustar lo mejor posible las propiedades ópticas y energéticas del vidrio.
La acción de los colorantes considerada individualmente está en general bien descrita en la bibliografía.
La presencia de hierro en una composición de vidrio puede provenir de las materias primas, como impurezas, o de una adición deliberada con el fin de colorear el vidrio. Se sabe que el hierro existe en forma de iones férricos (Fe^{3+}) y de iones ferrosos (Fe^{2+}). La presencia de iones Fe^{3+} proporciona al vidrio una ligera coloración amarilla y permite absorber las radiaciones ultravioletas. La presencia de iones Fe^{2+} da al vidrio una coloración azul-verdosa más pronunciada e induce una absorción de la radiación infrarroja. El aumento del contenido en hierro en sus dos formas acentúa la absorción de las radiaciones en los extremos del espectro visible, haciéndose este efecto en detrimento de la transmisión luminosa. Por el contrario, reduciendo la proporción de hierro, en particular en forma de Fe^{2+}, se degradan las prestaciones en términos de transmisión energética aunque la transmisión luminosa aumenta.
En la presente invención, el contenido en hierro total en la composición está comprendido entre 0,70 y 0,95%, preferentemente entre 0,80 y 0,95%. Un contenido en hierro inferior a 0,70% no permite alcanzar las prestaciones buscadas, principalmente porque los valores de TL_{A} y de TE son demasiado elevados (o la selectividad en el infrarrojo es demasiado pequeña). Por encima de 0,95% en hierro, las condiciones de fusión de la composición de vidrio se hacen difíciles debido al elevado contenido en FeO que limita las transferencias de calor.
El contenido en hierro relativamente moderado usado en las composiciones según la invención permite, a la vez que confiere una transmisión energética pequeña, tener un valor de a* no demasiado elevado, a menudo próximo a cero, lo que da al vidrio un matiz no demasiado verde. En particular, cuando el vidrio está destinado a ser templado térmicamente es interesante tener un valor de a* superior a -12 pues éste tiende a aproximarse a 0 después del templado, lo que significa que el vidrio se vuelve todavía más neutro.
El cobalto produce una coloración azul intensa y conlleva también una disminución de la transmisión luminosa. Su cantidad en el vidrio debe controlarse perfectamente para hacer compatible la transmisión luminosa con la utilización a la que se destina el vidrio. Según la invención, el contenido en óxido de cobalto varía de 50 a 80 ppm o de 200 a 300 ppm.
El óxido de níquel proporciona al vidrio una coloración parda. En la presente invención, se limita el contenido en óxido de níquel con el fin de evitar que se pueda combinar con compuestos sulfurados que provienen de las materias primas o de otros compuestos añadidos voluntariamente (principalmente del sulfato como agente de afinado) formando bolas de sulfuro de níquel. En efecto, se sabe que la fase de "alta temperatura" del sulfuro de níquel que se encuentra "coagulada" en el momento del templado térmico se puede transformar progresivamente en una fase de "baja temperatura" cuyo mayor tamaño genera tensiones mecánicas que hacen estallar el vidrio por lo que hay riesgo de accidente. Por lo tanto, el contenido en óxido de níquel no supera 1900 ppm por razones relacionadas principalmente con el templado como se indica en la parte siguiente de la presente memoria. Según la invención, el contenido en óxido de níquel varía de 400 a 700 ppm o de 1500 a 1900 ppm según el contenido en óxido de cobalto. Por regla general, es difícil de prever las propiedades ópticas y energéticas de un vidrio cuando éste contiene varios agentes colorantes. Estas propiedades resultan efectivamente de una interacción compleja entre los diferentes agentes cuyo comportamiento está relacionado directamente con su estado de oxidación así como a los tratamientos posteriores (templado, recocido, etc.) a los que puede someterse el vidrio.
En la presente invención, la elección de colorantes, de su contenido y de su estado de oxidorreducción es determinante para la obtención de la coloración gris oscuro buscada y de las propiedades ópticas.
El índice redox definido por la relación entre el contenido ponderal en óxido ferroso (expresado en FeO) y el contenido ponderal en hierro total (expresado en Fe_{2}O_{3}) se mantienen generalmente igual o inferior a 0,40 y preferentemente igual o inferior a 0,30 por razones relacionadas esencialmente con la fusión y el afinado del vidrio.
El índice redox se controla generalmente por medio de agentes oxidantes tales como el sulfato de sodio y de agentes reductores tales como el coque o la calumita, cuyos contenidos relativos se añaden para obtener el índice redox deseado.
La composición según la invención puede además contener menos de 1%, preferentemente menos de 0,5% de otros agentes colorantes además del hierro, el cobalto y el níquel, elegidos entre el óxido de cobre, el óxido de cromo, el óxido de vanadio y sus mezclas.
El óxido de titanio da al vidrio un matiz amarillo y conlleva una reducción de la transmisión de las radiaciones ultravioletas interactuando con el óxido ferroso. Por lo tanto, su contenido se mantiene en un valor inferior a 0,5%, preferentemente inferior a 0,3%. De forma ventajosa, los vidrios según la invención no contienen otro óxido de titanio distinto del aportado como impureza por las materias primas que corresponden a un contenido inferior a 0,2%, incluso 0,1% y hasta 0,05%.
De forma preferida, la composición de vidrio según la invención no comprende ningún agente colorante distinto del hierro, el cobalto y el níquel.
La composición según la invención permite obtener un vidrio que posee un factor de transmisión luminosa global TL_{A} inferior o igual a 50%, preferentemente inferior a 40% y mejor aún superior a 5%
Según la invención, los vidrios presentan un factor de transmisión energética global T_{E} inferior a 45% y preferentemente inferior a 30%.
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Una primera serie de composiciones de vidrio preferidas según la invención comprende una parte colorante constituida esencialmente por los compuestos siguientes entre los límites ponderales siguientes:
3
Estas composiciones permiten obtener vidrios que tienen un valor de TL_{A}, del orden de 30 a 45%. Dichos vidrios procuran una sensación de intimidad y de seguridad a los ocupantes de los vehículos automóviles que son equipados con ellos.
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Otra serie de composiciones de vidrio preferidas según la invención comprende una parte colorante constituida esencialmente por los compuestos siguientes entre los límites ponderales siguientes:
4
Estas composiciones permiten obtener vidrios que tienen un valor de TL_{A} más pequeño, del orden de 6 a 12%. Estos vidrios muy tintados pueden emplearse, por ejemplo, como techos para automóviles.
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La expresión sílico-sodo-cálcico se utiliza aquí en sentido amplio y se refiere a cualquier composición de vidrio constituida por una matriz de vidrio que comprende los constituyentes siguientes (en porcentaje en peso).
5
Se acuerda aquí que la composición de vidrio sílico-sodo-cálcico puede comprender, además de las impurezas inevitables contenidas principalmente en las materias primas, una pequeña proporción (hasta el 1%) de otros constituyentes, por ejemplo agentes que ayudan a la fusión o al afinado del vidrio (SO_{3}, Cl, Sb_{2}O_{3}, As_{2}O_{3}) o que provienen de un aporte eventual de casco de vidrio reciclado en la mezcla vitrificable.
En los vidrios según la invención, la sílice se mantiene generalmente en límites estrechos por las razones siguientes. Por encima del 75%, la viscosidad del vidrio y su aptitud para la desvitrificación aumentan de forma importante lo que hace más difícil su fusión y su colada en el baño de estaño fundido. Por debajo de 64%, la resistencia hidrolítica del vidrio disminuye rápidamente y la transmisión en el visible disminuye igualmente.
Los óxidos alcalinos Na_{2}O y K_{2}O facilitan la fusión del vidrio y permiten ajustar su viscosidad a las temperaturas elevadas a fin de mantenerla próxima a la de un vidrio convencional. El K_{2}O se puede utilizar hasta un 5% pues por encima presenta el problema del coste elevado de la composición. Además, el aumento del porcentaje de K_{2}O solo puede hacerse, esencialmente, en detrimento del Na_{2}O lo que contribuye a aumentar la viscosidad. La suma de los contenidos en Na_{2}O y K_{2}O, expresados en porcentajes ponderales, es preferentemente igual o superior a 10% y ventajosamente inferior a 20%. Si la suma de estos contenidos es superior a 20%, o si el contenido en Na_{2}O es superior a 18%, la resistencia hidrolítica se reduce de forma importante.
Los óxidos alcalinotérreos permiten adaptar la viscosidad del vidrio a las condiciones de elaboración.
El MgO puede utilizarse hasta el 10% aproximadamente y su supresión puede compensarse, al menos en parte, con un aumento del contenido en Na_{2}O y/o SiO_{2}. Preferentemente, el contenido en MgO es inferior a 5% y de manera particularmente ventajosa es inferior a 2% lo que tiene como efecto aumentar la capacidad de absorción en el infrarrojo sin impedir la transmisión en el visible.
El BaO permite aumentar la transmisión luminosa y puede añadirse en la composición en un contenido inferior a 5%.
El BaO tiene una influencia mucho menor que el CaO y el MgO sobre la viscosidad del vidrio y el aumento de su contenido se hace esencialmente en detrimento de los óxidos alcalinos, de MgO y sobre todo de CaO. Cualquier aumento del BaO contribuye a aumentar la viscosidad del vidrio a bajas temperaturas. Preferentemente, los vidrios según la invención están exentos de BaO.
Además del respeto de los límites definidos anteriormente para la variación del contenido de cada óxido alcalinotérreo es preferible, para obtener las propiedades de transmisión buscadas, limitar la suma de porcentajes ponderales de MgO, CaO y BaO a un valor igual o inferior al 15%.
La composición según la invención puede además comprender aditivos por ejemplo agentes que modifican las propiedades ópticas en determinadas partes del espectro, especialmente en el espectro ultravioleta, tales como CeO_{2}, WO_{3} y La_{2}O_{3}. El contenido total en estos aditivos no excede generalmente de 2% en peso de la composición, y preferentemente no excede de 1%.
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La composición de vidrio según la invención es apta para ser fundida en las condiciones de producción del vidrio por flotación o del vidrio laminado. La fusión tiene lugar generalmente en hornos de llama, opcionalmente provistos de electrodos que aseguran el calentamiento del vidrio en la masa por el paso de la corriente eléctrica entre los dos electrodos. Parar facilitar la fusión, y especialmente hacerla mecánicamente interesante, la composición de vidrio presenta ventajosamente una temperatura que corresponde a una viscosidad \eta, tal que log \eta = 2, que es inferior a 1500ºC. Preferentemente incluso, la temperatura que corresponde a la viscosidad \eta, tal que log \eta = 3,5, (denominada T(log \eta = 3,5)) y la temperatura en el líquido (denominada T_{liq}) satisfacen la relación:
T(log \eta = 3,5) - T_{liq} > 20ºC
y aún mejor:
T(log \eta = 3,5) - T_{liq} > 50ºC
El espesor de la lámina de vidrio formada varía generalmente entre 1 y 19 mm.
En el procedimiento "float", el espesor de la banda obtenida por recubrimiento del vidrio fundido sobre el baño de estaño varía preferentemente entre 1 y 5 mm para los acristalamientos para automóviles y entre 3 y 10 mm para los acristalamientos destinados a la construcción.
Por laminación, el espesor del vidrio varía preferentemente entre 4 y 10 mm.
La lámina de vidrio obtenida por corte de la banda de vidrio puede experimentar posteriormente una operación de bombeo y/o de templado.
El templado térmico es una operación muy conocida que consiste en llevar la lámina de vidrio a una temperatura del orden de 600 a 700ºC durante una duración que no sobrepasa generalmente algunos minutos y enfriarla bruscamente, por ejemplo mediante chorros de aire a presión.
La lámina de vidrio templado obtenida a partir de la composición según la invención se distingue porque presenta una coloración gris oscuro caracterizada principalmente por un valor de a* que varía entre -10 y 0 y un valor de b* que varía entre -20 y +15, preferentemente entre -5 y +5.
Es posible modular la coloración gris oscuro del acristalamiento templado para conferirle un matiz que va del azul al bronce ajustando las cantidades relativas de los agentes colorantes.
Si se define la relación R como sigue:
R = [(300 x Fe_{2}O_{3}) + NiO]/[(1200 x FeO) + (5 x CoO)]
en la que los contenidos en Fe_{2}O_{3} y FeO se expresan en porcentaje ponderal y los contenidos en NiO y CoO se expresan en ppm (representando Fe_{2}O_{3} en esta fórmula el contenido en hierro en su forma férrica). Se puede obtener un vidrio que presenta un matiz bronce cuando la relación R es superior a aproximadamente 2,2 y un matiz azulado cuando la relación es inferior a 0,6. Cuando el valor de R está comprendido entre estos límites, preferentemente entre 0,8 y 1,5, el vidrio presenta un tinte neutro particularmente ventajoso.
En las condiciones de templado térmico, la variación del color del vidrio se regula mediante el contenido relativo en NiO. Se ha encontrado que en el vidrio templado, el medio químico del níquel está modificado lo que le da propiedades de absorción diferentes. De ello resulta un aumento del valor de a* y una disminución del de b* y consiguientemente un desplazamiento de la coloración del vidrio hacia tintes más neutros. Estas variaciones son tanto más fuertes cuanto mayor es el contenido en NiO.
La lámina de vidrio obtenida puede asimismo experimentar otras operaciones de tratamiento posteriores, por ejemplo con el fin de revestirla con una o varias capas de óxidos metálicos con objeto de reducir su calentamiento por la radiación solar.
La lámina de vidrio, opcionalmente templada, puede utilizarse tal cual o asociarse a otra lámina de vidrio para formar un acristalamiento laminado para automóviles o para la construcción.
Los ejemplos de composiciones de vidrio dados a continuación permiten apreciar mejor las ventajas relacionadas con la presente invención.
En estos ejemplos se indican los valores de las propiedades siguientes calculadas a partir de los espectros experimentales para un espesor de vidrio de 3,85 mm:
-
el factor de transmisión luminosa global con un iluminante A (TL_{A}), así como las coordenadas cromáticas L*, a* y b* con un iluminante D65, integradas entre 380 y 780 nm. Estos cálculos se realizan tomando el observador de referencia colorimétrica C.I.E. 1931
-
el factor de transmisión energética global (T_{E}) integrado entre 295 y 2500 nm según la norma ISO 9050 (PARRY MOON Masa de aire 2)
-
el índice redox definido como la relación entre el contenido másico en hierro ferroso (expresado como FeO) y el contenido másico en hierro total (expresado como Fe_{2}O_{3}). El contenido en hierro total se mide por fluorescencia X y el contenido en hierro ferroso se mide por análisis químico utilizando la vía húmeda.
Cada una de las composiciones que figura en la tabla 1 está realizada a partir de la matriz de vidrio siguiente, cuyos contenidos se expresan en porcentajes ponderales, estando éstos corregidos a nivel de la sílice para adaptarse al contenido total en agentes colorantes añadidos.
6
El vidrio obtenido se templa térmicamente por calentamiento en un horno a 600-700ºC durante 1 a 3 minutos y a continuación enfriamiento mediante inyección de aire a presión de 1 bar (0,1 MPa) durante 1 minuto.
Todos los vidrios según la invención (ejemplos 1 a 13) se caracterizan por un factor de transmisión luminosa global (TL_{A}) comprendido entre 5 y 50% y una coloración gris oscuro comparable a las que se obtienen con un vidrio que contiene selenio y/o titanio.
En particular, los vidrios de los ejemplos 1 y 2 son respectivamente muy similares en términos de transmisión luminosa y de color a los vidrios conocidos de los ejemplos A y B (comparativos) usados para los acristalamientos de automóviles, aunque estos dos últimos comprenden contenidos importantes en selenio, de 10 y 30 ppm respectivamente.
Los ejemplos 1, 7 y 9 a 13 muestran un primer modo de realización de la invención en el que los contenidos en CoO y NiO varían respectivamente de 50 a 80 ppm y de 400 a 700 ppm. Estos vidrios presentan, después del templado térmico, factores de transmisión luminosa del orden de 30 a 45% lo que permite su utilización como vidrios laterales o lunetas traseras de automóviles o como acristalamientos para edificios.
Los ejemplos 2 a 6 muestran un segundo modo de realización preferido de la invención para el que los contenidos en CoO y NiO varían respectivamente de 200 a 300 ppm y de 1500 a 1900 ppm, permitiendo así obtener, después del templado térmico, vidrios que presentan factores de transmisión luminosa del orden de 6 a 12%. Debido a estos pequeños valores de transmisión, estos vidrios se destinan más particularmente a la realización de techos para automóviles.
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(Tabla pasa a página siguiente)
7

Claims (14)

1. Composición de vidrio gris sílico-sodo-cálcico, caracterizada porque comprende una parte colorante constituida esencialmente por los compuestos siguientes en un contenido que varía entre los límites ponderales siguientes:
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8 
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o
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9 
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estando dicha composición desprovista de selenio y conteniendo menos de 0,5% de óxido de titanio, presentando un índice redox inferior o igual a 0,40, y presentando el vidrio un factor de transmisión luminosa con un iluminante A (TL_{A}) inferior o igual a 50% y un factor de transmisión energética global (T_{E}) inferior a 45%, medidos para un espesor de 3,85 mm.
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2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el índice redox es inferior o igual a 0,30.
3. Composición según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque el factor de transmisión luminosa con un iluminante A, TL_{A}, es superior a 5%.
4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el factor de transmisión energética global T_{E}, es inferior a 30%.
5. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque comprende además menos de 1%, preferentemente menos de 0,5%, de agentes colorantes elegidos ente el óxido de cobre, el óxido de cromo, el óxido de vanadio y sus mezclas.
6. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el contenido en óxido de titanio es inferior a 0,3%.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque comprende como agentes colorantes:
\vskip1.000000\baselineskip
10 
\vskip1.000000\baselineskip
presentando el vidrio un factor de transmisión luminosa con un iluminante A (TL_{A}) del orden de 30 a 45%.
\newpage
8. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque comprende como agentes colorantes:
11
presentando el vidrio un factor de transmisión luminosa con un iluminante A (TL_{A}) del orden de 6 a 12%.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque está constituida por una matriz de vidrio que comprende los constituyentes siguientes (en porcentaje en peso):
12
10. Lámina de vidrio formada por flotación en un baño de metal fundido, de composición química tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Lámina de vidrio según la reivindicación 10, caracterizada porque presenta las coordenadas cromáticas siguientes medidas con un iluminante D_{65} para un espesor de 3,85 mm:
L* varía entre 30 y 80
a* varía entre -15 y 0
b* varía entre -20 y 25.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Lámina de vidrio templada térmicamente de composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y que presenta las coordenadas cromáticas siguientes medidas con el iluminante D_{65} para un espesor de 3,85 mm:
a* varía entre 10 y 0
b* varía entre 20 y 15, preferentemente entre -5 y +5.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Lámina de vidrio según una de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizada porque comprende además al menos una capa de al menos un óxido metálico que permite reflejar la radiación infrarroja.
14. Acristalamiento, especialmente para automóviles, caracterizado porque comprende al menos una lámina de vidrio según una de las reivindicaciones 10 a 13.
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5026982B2 (ja) * 2005-10-31 2012-09-19 日本板硝子株式会社 ガラス物品およびその製造方法
FR2929955B1 (fr) * 2008-04-09 2012-02-10 Saint Gobain Gazeification de materiaux organiques combustibles
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
US8318054B2 (en) * 2010-06-02 2012-11-27 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Dark green solar control glass composition
US8901021B2 (en) * 2011-02-14 2014-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Dark privacy glass
WO2014042244A1 (ja) * 2012-09-14 2014-03-20 旭硝子株式会社 化学強化用ガラス及び化学強化ガラス並びに化学強化用ガラスの製造方法
FR2997391B1 (fr) * 2012-10-30 2014-11-21 Eurokera Plaque en verre pour dispositif de cuisson par induction
US9296641B2 (en) * 2012-11-01 2016-03-29 Owens-Brockway Glass Container Inc. Inspectable black glass containers
CN103058518B (zh) * 2013-01-06 2014-07-16 浙江长兴诺万特克玻璃有限公司 一种深灰色硼硅玻璃
KR101809772B1 (ko) 2013-01-07 2017-12-15 주식회사 케이씨씨 짙은 녹회색 저투과 유리 조성물
CN104843997B (zh) * 2015-06-01 2018-04-27 临沂市金立机械有限公司 用于电动三轮车的钢化玻璃
CN104909551B (zh) * 2015-06-01 2017-11-07 临沂市金立机械有限公司 用于电动四轮车的钢化玻璃的制备工艺
FR3045596B1 (fr) * 2015-12-17 2018-01-19 Saint-Gobain Glass France Verre mince colore renforce chimiquement
US20170362119A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Corning Incorporated Transparent, near infrared-shielding glass ceramic
US12552704B2 (en) 2017-10-23 2026-02-17 Corning Incorporated Glass-ceramics and glasses
US10246371B1 (en) 2017-12-13 2019-04-02 Corning Incorporated Articles including glass and/or glass-ceramics and methods of making the same
US10450220B2 (en) 2017-12-13 2019-10-22 Corning Incorporated Glass-ceramics and glasses
JP2021514925A (ja) * 2018-02-28 2021-06-17 エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ 融解工程間のエネルギー消費量を減少させるためのニッケルを含むガラス組成物
CN109704565A (zh) * 2018-12-30 2019-05-03 江苏华东耀皮玻璃有限公司 一种用于汽车侧挡风玻璃的纯绿色玻璃
CN110642513B (zh) * 2019-11-05 2021-08-06 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种深黄灰色玻璃组合物
JP2024521976A (ja) 2021-06-18 2024-06-04 ウィドリオ プラノ デ メキシコ、エセ．ア． デ セ．ウベ． 低光透過率のグレーガラス
CN117735823A (zh) * 2022-09-14 2024-03-22 广州视源电子科技股份有限公司 一种增加玻璃钢化强度的方法
CN115894005B (zh) * 2022-11-17 2023-09-08 横店集团东磁股份有限公司 一种镍锌铁氧体材料及其制备方法和应用
US20250011222A1 (en) 2023-07-06 2025-01-09 Vitro Flat Glass Llc Gray Glass Having Low Light Transmission

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5023210A (en) * 1989-11-03 1991-06-11 Ppg Industries, Inc. Neutral gray, low transmittance, nickel-free glass
NZ264880A (en) * 1993-11-16 1995-09-26 Ppg Industries Inc Grey glass containing iron and cobalt oxides
FR2721599B1 (fr) * 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
JPH10139475A (ja) * 1996-11-13 1998-05-26 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
JPH10182183A (ja) * 1996-12-19 1998-07-07 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
US6103650A (en) * 1997-11-28 2000-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
FR2775476B1 (fr) * 1998-03-02 2000-04-14 Saint Gobain Vitrage Feuille de verre destinee a etre trempee thermiquement
JP4209544B2 (ja) * 1999-05-21 2009-01-14 日本板硝子株式会社 着色ガラス
JP2001019471A (ja) * 1999-07-07 2001-01-23 Central Glass Co Ltd 濃グリーン色ガラス
JP4300645B2 (ja) * 1999-08-26 2009-07-22 日本板硝子株式会社 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
US6475626B1 (en) * 1999-12-06 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Low-E matchable coated articles and methods of making same
FR2804949B1 (fr) * 2000-02-11 2002-09-06 Saint Gobain Vitrage Compositions de verre gris de type silico-sodo-calcique
JP2002255586A (ja) * 2001-02-26 2002-09-11 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収低透過ガラス
US6753280B2 (en) * 2001-06-21 2004-06-22 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Ultraviolet/infrared absorbent green glass
FR2826649B1 (fr) 2001-07-02 2003-09-19 Saint Gobain Composition de verre gris destinee a la fabrication de vitrage
FR2837817B1 (fr) 2002-03-27 2005-02-11 Saint Gobain Composition de verre destinee a la fabrication de vitrage
FR2850373B1 (fr) 2003-01-24 2006-05-26 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-cacique gris destinee a la fabrication de vitrages
JP5026982B2 (ja) * 2005-10-31 2012-09-19 日本板硝子株式会社 ガラス物品およびその製造方法

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