ES2351607T3 - Método para tinturar cuero de manera reactiva. - Google Patents

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Abstract

Método para tinturar cuero con al menos un poliazocolorante F aniónico que tiene al menos 3 diazogrupos y al menos un grupo activable en condiciones alcalinas de la fórmula A; **(Ver fórmula)**5 donde ----significa el enlace a la molécula de colorante, X representa alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4, k representa 0, 1, 2 ó 3, n significa 0 ó 1, y B representa un grupo CH=CH2 o un grupo CH2-CH2-Q, donde Q representa un grupo disociable en condiciones alcalinas, que comprende el tratamiento del cuero con un baño acuoso de inmersión que contiene al menos un colorante F, a un valor de pH de al menos pH 8 y máximo pH 11.

Description

La presente invención se refiere a un método para tinturar cuero y el uso de tinturas para tinturar el cuero de manera reactiva. La tintura de cuero curtido se efectúa en la actualidad con colorantes ácidos, colorantes directos, colorantes de azufre o colorantes básicos. El logro de altas intensidades de color y altas resistencias de color, en particular de solidez a la humedad y al sudor, es difícil con estas tinturas y hasta hoy no se ha resuelto de manera satisfactoria para profundidades de color medias a altas. Para mejorar la solidez a la humedad y al sudor, el cuero se trata con frecuencia con agentes catiónicos de formación de complejos que acomplejan el colorante y disminuyen así la solubilidad al contacto con agua. La solidez a la humedad y al sudor y la resistencia a la abrasión que pueden alcanzarse son, sin embargo, aún insuficientes para matices de color intensos. Además, los artículos de cuero terminados tienden a desteñirse durante el uso. El logro de una alta solidez en profundidades de color medias a altas exige además una selección cuidadosa de colorante y la armonización del colorante empleado con los auxiliares de cuero empleados, además engrasantes adecuados y selección de materiales para recurtimiento. Además, para lograr la solidez deseada regularmente es un requisito que el colorante y el engrasante, y en algunos casos también el material para recurtimiento, se apliquen en baños de inmersión separados lo cual debido al cambio requerido de baño de inmersión tiene como consecuencia un alargue de la duración de todo el proceso y, además, una producción reforzada de agua residual. El proceso de tinturado en medio acuoso y ácido usando colorantes convencionales para el cuero, debido a los diversos pasos de proceso y productos químicos empleados, es complejo y laborioso y costoso. Además, los problemas de solidez descritos arriba no se resuelven fundamentalmente mediante estas medidas. La razón de esto es que los colorantes empleados convencionalmente se enlazan al cuero por interacciones iónicas. Mediante la acción de soluciones alcalinas acuosas, como por ejemplo mediante líquidos de lavado o en ensayos para la solidez al sudor, se destruye el enlace iónico entre el cuero y el colorante de modo que el colorante se destiñe del cuero y tiñe los materiales circundantes, por ejemplo tejidos adyacentes. Varias veces se ha intentado mejorar la solidez del color a la humedad del cuero tinturado mediante tinturado reactivo. Por tinturado reactivo se entiende el uso de colorantes que tienen grupos funcionales que pueden formar un enlace químico covalente con los grupos funcionales del cuero. Así, T.C. Mullen en “The Leather Manufacturer 1964, páginas 18 y siguientes y en J. Soc. Leather, Trades, Chem. 46, 1962, páginas 162 y siguientes, así como M.L. Fein et al. en J. Am. Leather Chem. Assoc. 65, 1970, páginas 584-591 describen el uso de colorantes reactivos que tienen un grupo diclorotiazina como ancla reactiva. Los rendimientos de fijación alcanzados, es decir la fracción de colorante químico enlazado químicamente son, con aproximadamente 70 a 75 %, solo moderados y no solucionan los problemas arriba descritos. Además, el método está limitado a cuero curtido con cromo. Para superar estas desventajas la DE-A 3529294 propone usar colorantes para tinturar cuero que tengan al menos un grupo 1,3,5-triazinilo al que está enlazado un sustituyente con un átomos de nitrógeno cuaternario. No obstante, investigaciones propias de la solicitante en N-acetil lisina como sistema modelo han mostrado que en las condiciones de tinturado allí descritas no tiene lugar en gran medida una formación de enlaces covalentes entre el colorante y el grupo amino de la N-acetil lisina.
K. Rosenbusch et al. Das Leder (El cuero) 19, 1962, página 284, describe el uso de diazo-colorantes que tienen un grupo de vinilosulfona o un grupo a partir del cual se libera un grupo de vinilosulfona por efecto de álcali, para tinturar cuero gamuza. Para lograr una fijación suficiente se requieren sin embargo duraciones largas de color a un pH de 10. Debido a las condiciones de tintura aplicadas, es
5 decir un valor alto de pH en conexión con tiempos largos de 7 h y más, este método solo puede emplearse para tinturar cuero gamuza, el cual como es conocido es resistente a los álcalis. En otros tipos de cuero las condiciones de tintura conducen a un daño del cuero. Investigaciones propias de la solicitante muestran además que al usar colorantes de este tipo no se logra una fijación satisfactoria. Varias veces se han descrito poliazo-colorantes aniónicos con 3 o más azo-grupos que tienen un grupo
10 vinilosulfona o un grupo del cual se libera vinilosulfona por acción de álcali. Estos azo-colorantes aniónicos se emplean en primera línea para tinturar papel o fibras textiles. La EP-A 518266 y la JP 05246977 también proponen colorante de este tipo para tinturar cuero aunque sin describir concretamente un tinturado de cuero. En la DE-A 19825202 se describe el tinturado de cuero con poliazo-colorantes aniónicos a valores de
15 pH entre neutrales y ácidos. Aunque la solidez del color y ante la migración del cuero tinturado así no es satisfactoria. Resumiendo puede decirse que mediante métodos conocidos para el tinturado de cuero con colorantes reactivos a profundidades de color entre medias y altas no se logran buenos rendimientos de fijación de 85 % y superiores. Para lograr solidez a la humedad y al sudor y una buena estabilidad ante la
20 migración no son suficientes rendimientos de fijación de 70 a 75 % logrados en el estado de la técnica porque la fracción de colorante no enlazado debe lavarse laboriosamente para solucionar los problemas aquí descritos. Las desventajas aquí descritas para tinturar cuero con colorantes reactivos también se indican en The Leather Manufacturer 1964, páginas 18-23. Por lo tanto no suscita sorpresa que no se haya impuesto el tinturado de cuero con colorantes reactivos. Por lo contrario hoy en día se
25 buscan otros caminos para enlazar colorantes de manera covalente en el cuero, por ejemplo mediante pre-tratamiento del cuero con aldehídos polifuncionales que tienen al menos un grupo reactivo que puede reaccionar con un grupo reactivo del colorante formándose un enlace (véase DE 100 44 642 A1) El objeto de la presente invención es proporcionar un método para tinturar cuero en el que, a
30 profundidades de color medias a altas (intensidades de color), también se logra una solidez alta, en particular solidez a la humedad, al sudor y a la abrasión, así como una alta solidez a la migración. Además, el proceso puede realizarse en condiciones que no conduzcan, o en muy poca medida, a un daño del cuero. Se ha encontrado sorprendentemente que este problema se resuelve al usar poliazo-colorantes
35 aniónicos F, que tienen al menos 3 azo-grupos (grupos N=N) y al menos un grupo funcional de la siguiente fórmula definida, en un baño de inmersión acuoso a valores de pH de al menos pH 8. El tinturado y la fijación en tal caso marchan tan rápido que solo se requieren cortas duraciones de tinturado de 4 h y menos para alcanzar una intensidad de color suficiente y una alta fijación de 85 % y más.
40 De acuerdo con esto, la presente invención se refiere a un método para tinturar cuero con al menos un colorante F el cual tiene al menos un grupo activable en condiciones alcalinas, de la fórmula A;
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donde ----representa el enlace al residuo de la molécula de colorante; X representa alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4,
5 k representa 0, 1, 2 ó 3, n significa 0 ó 1, y B representa un grupo CH=CH2 o un grupo CH2-CH2-Q, donde Q representa un grupo disociable en condiciones alcalinas, que comprende el tratamiento del cuero con un baño acuoso de inmersión que contiene al menos un
10 colorante F, a un valor de pH de 8 a 11, preferentemente en el rango de 8,5 a 10,5 y especialmente en el rango de 8,5 a 10. Aquí y en lo sucesivo la expresión alquilo representa regularmente un residuo de hidrocarburo lineal o ramificado con 1 a 6 y preferentemente con 1 a 4 átomos de C (alquilo de C1-C6 o C1-C4) como metilo, etilo, propilo, isopropilo y similares. Haloalquilo representa alquilo, tal como se definió
15 previamente, donde los átomos de hidrógeno se han reemplazado parcialmente o totalmente por átomos de halógeno, en particular por átomos de flúos, como en trifluorometilo, triclorometilo, pentafluoretilo, y similares. Alcoxi representa un residuo de alquilo, tal como se definió previamente, enlazado a un átomo de oxígeno. Fenilo opcionalmente sustituido significa que el residuo de fenilo puede tener uno o varios sustituyentes, por ejemplo 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes que se seleccionan por
20 ejemplo entre halógeno, alquilo, alcoxi, nitro, ciano, COOH, SO3H y similares. Halógeno representa en particular flúor, cloro o bromo. La variable k representa preferentemente 0, 1 ó 2, es decir el residuo A tiene 0, 1 ó 2 residuos X. Preferentemente, n representa en la fórmula A 0, es decir el residuo A se deriva de benceno. Siempre que n representa 1, el residuo A se deriva de naftalina. En estos casos el grupo SO2-B puede
25 encontrarse en el mismo núcleo de benceno que el grupo X, al menos uno, o en otro núcleo de benceno. Por un grupo Q disociable en condiciones alcalinas se entienden residuos que se disocian en condiciones alcalinas, es decir a valores de pH de 7,5 o más, mediante la eliminación para formar un grupo de vinilosulfona. Ejemplos de grupos de este tipo son halógeno, por ejemplo cloro, bromo o
30 yodo, además -O-SO3H, -SSO3H, residuos de amonio cuaternario como tri-alquilo de C1-C4-amonio, benzildi-alquilo de C1-C4-amonio o piridinio N-enlazado, así como residuos de las fórmulas RaS(O)2-, RbS(O)2-O-, RcC(O)-O-. Aquí, Ra, Rb y Rc independientemente uno de otro representan alquilo, haloalquilo u, opcionalmente, fenilo sustituido, en cuyo caso Rc también puede significar hidrógeno. Q representa de manera preferida un grupo -O-(CO)CH3 y en particular -O-SO3H.
35 De acuerdo con la invención, en la fórmula A B representa de manera preferida CH=CH2, un grupo CH2-CH2-O-C(O)CH3 o un grupo CH2-CH2-O-SO3H. En particular, un residuo A se selecciona de entre los siguientes residuos A1 hasta A6: Entre éstos, particularmente se prefieren colorantes en los que al menos un residuo A tiene la fórmula
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5 A1, A2, A3 o A4 y en particular la fórmula A1 o A2. De manera conveniente, el colorante empleado en el método de acuerdo con la invención tiene 1, 2 ó 3, preferentemente 1 ó 2 de los residuos A previamente nombrados. Este residuo A puede, aunque no debe, ser componente del cromóforo del colorante y está enlazado por un grupo -NH-o -N=N-con la molécula de colorante.
10 De acuerdo con la invención, el colorante F es aniónico, es decir que tiene al menos uno, por ejemplo 1 a 10, en particular 2 a 8 aniónicos o funcionales ácidos por cada molécula de colorante. Estos grupos confieren al colorante F solubilidad en condiciones débilmente ácidas, neutrales o alcalinas. En particular se trata de grupos funcionales aniónicos o ácidos, los cuales disocian en el medio acuoso a valores de pH por enciam e 4 formando grupos aniónicos. Ejemplos de grupos de este tipo son grupos
15 hidroxisulfonilo (-SO3H), grupos carboxilo (COOH) y grupos hidroxisulfoniloxi (-O-SO3H) así como los aniones de estos grupos, en cuyo caso se prefiere al menos uno y en particular al menos dos de estos grupos hidroxisulfonilo. Siempre que estos grupos están presentes en el colorante F como grupos aniónicos, se entiende de por sí que el colorante también comprende los contra-iones requeridos para la neutralización. Contraiones adecuados son en particular iones de metal alcalino, especialmente
20 iones de sodio, potasio y litio así como iones amonio, por ejemplo iones de amonio que se derivan de mono-, di-o trietanolamina. Para el método de acuerdo con la invención también son adecuados los complejos metálicos, preferentemente los complejos de metal de transición de los colorantes F previamente nombrados, en particular complejos de los metales de transición de los grupos VI as X del sistema periódico y entre
25 ellos, en particular, del Cu, Cr, Fe, Ni, Co, Mn, Zn y Cd. La proporción molar del metal de transición a la molécula de colorante en estos complejos metálicos se encuentra usualmente en estos en el rango de 2:1 a 1:2. En estos colorantes, el acomplejamiento de los iones metálicos no se efectúa regularmente por los grupos aniónicos nombrados previamente sino por grupos hidroxilo desprotonizados, por grupos amino, grupos imino, átomos de nitrógeno que están enlazados a un
30 sistema π-electrónico aromático o por grupos azo. Colorantes F de este tipo son conocidos del estado de la técnica citado al principio así como de DE-A 196 48 939 o pueden producirse análogamente a procesos de producción para colorantes estructuralmente similares, como se conocen en el estado de la técnica aquí citado, así como de EP 602 562, EP-A 597 411, EP-A 592 105 o DE 43 196 74. Para la preparación de los colorantes F regularmente primero se diazotiza un enlace amino de la fórmula B
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y luego se acopla a un producto colorante intermedio correspondiente. El producto de reacción obtenido durante la reacción del compuesto amina B o de su sal de diazonio con el producto colorante intermedio puede ser ya el colorante F o representar por su parte un pre-producto para el colorante F., el cual se sigue procesando de manera análoga a los métodos conocidos para producir colorante F. 10 Como alternativa, un compuesto B puede reaccionar de manera conocida de por sí con un producto colorante intermedio que tiene un grupo reemplazable de manera nucleofílica. Ejemplos de grupos reemplazables de manera nucleofílica con halógeno, en particular cloro o bromo, que esté enlazado con un heteroátomo, como se encuentra presente en residuos de halo-triazina o en forma de un grupo halosulfonilo o de un grupo halocarbonilo. Del estado de la técnica aquí citado son conocidos métodos
15 para esto o pueden aplicarse de manera análoga para la producción de los colorantes F. En una forma preferida de realización de la invención el colorante F es un azo-colorante y preferentemente un azocolorante que se selecciona entre los colorantes de las fórmulas generales I a VII y sus complejos metálicos:
Dk1-N=N-[Naft1-N=N-]pKk1[-N=N-Dk2]m (I)
20 Dk1-N=N-Naft1-N=N-Tk1-N=N-Kk1[-N=N-Dk2]n (II) Dk1-N=N-Naft1-N=N-Tk1-N=N-Kk1-N=N-Tk2-N=N-Naft2-N=N-Dk2 (III) Dk1-N=N-Kk1-N=N-Tk1-N=N-Kk2-N=N-Dk2 (IV) Dk1-N=N-Naft1-N=N-Naft2-N=N-Kk1[-N=N-Dk2]n (V) Kk3-N=N-Tk1-N=N-Kk1-N=N-A (VI)
25 Dk1-N=N-P-N=N-Kk1-N=N-R’-N=N-Dk2 (VII) donde: n y p independientemente uno de otro representan 0 o 1; msignifica 0, 1 ó 2 yen cuyo caso enla fórmula I m+ p = 2 ó 3; Dk1, Dk2 independientemente uno de otro representa un residuo derivado de una amina aromática o
30 significa un grupo de la fórmula A, en cuyo caso en las fórmulas I -V y VII respectivamente al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A Kk1, Kk2, independientemente uno de otro, representan un residuo aromático mono-, bi-o trivalente derivado de benceno, naftalina, pirazol, quinolina, difenilamina, difenil-metano, piridina, pirimidina o difeniléter, el cual puede tener opcionalmente como sustituyentes uno o varios de los siguientes
35 residuos: SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, CN, halógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, carboxi-alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(de C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, dialquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, alquilo(de C1C4)carbonilamino, N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)-N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)amino, hidroxi de C1C4-alquilo(de C1-C4)amino, carboxi-alquilo(de C1-C4)amino, fenilcarbonilamino, alquilo(de C1C4)sulfonilo, alquilo(C1-C4)aminosulfonilo, alquilo(de C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilo, fenilsulfonilamino, formamida o heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que opcionalmente se ha sustituido con 1, 2 ó 3 de los siguientes residuos: OH, halógeno, alquilo(de C1-C4) o fenilo, en cuyo caso el heterociclilo aromático de 5 miembros tiene opcionalmente en el nitrógeno un grupo fenilo o un grupo
5 naftilo, que puede tener opcionalmente uno o dos de los siguientes residuos: OH, SO3H, alquilo(de C1C4), y/o alcoxi de C1-C4; Kk3 representa un residuo monovalente derivado de benceno, piridina, pirimidina o naftalina, el cual tiene opcionalmente 1 ó 2 grupos hidroxisulfonilo y opcionalmente 1, 2 ó 3 otros sustituyentes, seleccionado entre SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, CN, halógeno, alquilo(de C1-C4), hidroxialquilo de
10 C1-C4, carboxi-alquilo(de C1-C4), alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, dialquilo(C1-C4)aminocarbonilo, alquilo(C1-C4)carbonilamino, N(alquilo(de C1-C4)carbonilo)-N-alquilo(de (C1-C4)carbonil)amino, hidroxi de C1-C4-alquilo(de C1C4)amino, carboxi-alquilo(C1-C4)amino, fenilcarbonilamino, alquilo(de C1-C4)sulfonilo, alquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, alquilo(de C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilo, fenilsulfonilamino, formamida
15 o heterociclilo de 5 ó 6 miembros, el cual está sustituido opcionalmente con 1, 2 ó 3 de los siguientes residuos: OH, halógeno, alquilo(de C1-C4) o fenilo, en cuyo caso el heterocíclico aromático de 5 miembros tiene opcionalmente en el nitrógeno un grupo fenilo o un grupo naftilo, el cual puede tener opcionalmente uno o dos de los siguientes residuos: OH, SO3H, alquilo(de C1-C4), y/o alcoxi de C1C4;
20 Tk1, Tk2, independientemente uno de otro, representan un residuo aromático bivalente que se deriva de benceno, difenilamina, difenilo, difenilmetano, 2-fenilbenzimidazol, fenilsulfonilbenceno, fenilaminosulfonilbenceno, estilveno o fenilaminocarbonilbenceno, los cuales pueden tener como sustituyentes opcionalmente uno o varios de los siguientes residuos: SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, halógeno, alquilo(de C1-C4);
25 P y R’, independientemente uno de otro, representan un residuo aromático bivalente que se deriva de benceno o naftalina, los cuales pueden tener como sustituyentes opcionalmente uno o varios, por ejemplo 1, 2, 3, 4 ó 5 de los siguientes residuos: SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, halógeno, alquilo(de C1-C4), hidroxialquilo de C1-C4, carboxi-alquilo(de C1-C4), alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, dialquilo(C1-C4)aminocarbonilo, alquilo(de
30 C1-C4)carbonilamino, N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)-N-(alquilo(C1-C4)carbonil)amino, hidroxi de C1C4-alquilo(de C1-C4)amino, carboxi-alquilo(C1-C4)amino, fenilcarbonilamino, alquilo(de C1C4)sulfonilo, alquilo(de C1-C4) aminosulfonilo, alquilo(de C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilo, fenilsulfonilamino, formamida o heterociclilo de 5 ó 6 miembros que está sustituido opcionalmente con 1, 2 ó 3 de los siguientes residuos: OH, halógeno, alquilo(de C1-C4) o fenilo, en cuyo caso el
35 heterociclilo aromático de 5 miembros tiene opcionalmente en el nitrógeno un grupo fenilo o un grupo naftilo que puede tener opcionalmente uno o dos de los siguientes residuos: OH, SO3H, alquilo(de C1C4), y/o alcoxi de C1-C4; Naft1, Naft2, independientemente uno de otro, representan un residuo bivalente derivado de la naftalina el cual tiene 1 ó 2 grupos hidroxisulfonilo y opcionalmente 1, 2 ó 3 otros sustituyentes
40 seleccionados de entre OH, NH2, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(C1-C4)amino, alquilo(de C1C4)sulfonilamino, fe-nilsulfonilamino, 4-metilofenilsulfonilamino, alquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, dialquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, fenilaminosulfonilo, 4-metilofenilaminosulfonilo y puede tener residuos NHC(O)Rx, donde Rx representa hidrógeno, alquilo(de C1-C4), maleinilo o fenilo; Aquí y en lo sucesivo, alquilo(de C1-C4) (así como las partes de alquilo en alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, di-alquilo(de C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)sulfonilo, alquilo(de C1C4)aminosulfonilo, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, di-alquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, dialquilo(de C1-C4)aminocarbonilo y alquilo(de C1-C4)carbonilamino) representa un residuo de
5 hidrocarburo alifático, lineal o ramificado, como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo y similares. Hidroxialquilo de C1-C4 representa alquilo(de C1-C4), que tiene un grupo de OH tal como 2hidroxietilo. Por consiguiente, hidroxialquilo(C1-C4)amino representa alquilo(de C1-C4)amino, que tiene un grupo OH en el residuo de alquilo tal como 2-hidroxietiloamino.
10 Carboxialquilo de C1-C4 representa alquilo(de C1-C4) que tiene un grupo carboxilo (grupo COOH), tal como carboximetilo (CH2COOH) y 2-carboxietilo (CH2CH2COOH). Por consiguiente, carboxialquilo(C1-C4)amino representa alquilo(de C1-C4)amino, el cual tiene en la parte de alquilo un grupo carboxilo (grupo COOH) como carboximetiloamino (NH-CH2COOH) y 2-carboxietiloamino (NH-CH2CH2COOH).
15 Heterociclilo de 5 ó 6 miembros tiene regularmente 1, 2 ó 3 heteroátomos, seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, en particular 1 ó 2 átomos de nitrógeno y opcionalmente un átomo de oxígeno o de azufre como miembro de anillo y puede ser saturado, insaturado o aromático. Ejemplos de heterociclilo saturado son morfolinilo, piperidinilo, piperazinilo y pirrolidinilo. Ejemplos de heterociclilo aromático son piridinilo, pirazolilo, oxazolilo, tiazolilo, etc.
20 Los colorantes de las fórmulas I a VII pueden emplearse tanto en forma libre, como en forma de sus sales y, siempre que dos residuos enlazados por un grupo diazo -N=N-tengan respectivamente un residuo OH, COOH o NH2 ubicado en posición orto hacia el grupo diazo, como complejos metálicos. En los colorantes de las fórmulas I a V y VII, los residuos DK1 y DK2 se derivan regularmente de aminas aromáticas DK1-NH2 o DK2-NH2, las cuales también se denominan como componentes
25 diazonio. Las aminas DK1-NH2 o DK2-NH2 son regularmente anilina opcionalmente substituida, α-o β-naftilamina opcionalmente substituida o aminoquinolinas opcionalmente substituidas. Por consiguiente, los residuos DK1 y DK2 representan regularmente, independientemente uno de otro, residuos derivados de benceno, naftalina o quinolina en los que naftalina, quinolina y benceno tienen opcionalmente uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3 sustituyentes. Ejemplos de sustituyentes son los
30 siguientes residuos: SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, halógeno, alquilo(de C1-C4), hidroxialquilo de C1C4, carboxi-alquilo(de C1-C4), alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, dialquilo(C1-C4)aminocarbonilo, alquilo(de C1-C4)carbonilamino, N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)-N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)amino, hidroxi de C1-C4-alquilo(de C1C4)amino, carboxi-alquilo(de C1-C4)amino, fenilcarbonilamino, alquilo(de C1-C4)sulfonilo, alquilo(de
35 C1-C4)aminosulfonilo, alquilo(de C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilo, fenilsulfonilamino, formamida
o heterociclilo de 5 ó 6 miembros que está sustituido opcionalmente por 1, 2 ó 3 de los siguientes residuos: OH, halógeno, alquilo(de C1-C4) o fenilo, en cuyo caso el heterociclilo aromático de 5 miembros tiene opcionalmente en el nitrógeno un grupo fenilo o un grupo naftilo, que puede tener opcionalmente uno o dos de los siguientes residuos: OH, SO3H, alquilo(de C1-C4), y/o alcoxi de C1
40 C4; Como monoaminas Dk1-NH2 o Dk2-NH2 también se consideran además 4-amino-1-fenilpirazoles en los que el anillo pirazol y también el anillo fenilo tienen uno o varios, por ejemplo 1, 2 ó 3 sustituyentes del tipo previamente nombrado o un grupo B-SO2, donde B tiene los significados previamente nombrados. En estos casos Dk1 o Dk2 en particular representan pirazol-4-ilo, que tiene un residuo fenilo en el posición 1 o un grupo de la fórmula A y opcionalmente 1 ó 2 sustituyentes que se seleccionan entre halógeno, alquilo(de C1-C4), hidroxi, COOH, hidroxisulfonilo o alcoxi de C1-C4. Preferentemente, Dk1 y Dk2, independientemente uno de otro, representan residuos que se derivan de una anilina opcionalmente sustituida, una α-o β-naftilamin opcionalmente sustituida, o representan un grupo A. Ejemplos de monoaminas adecuadas Dk1-NH2 o Dk2-NH2 son los compuestos DK1 a DK39 indicados a continuación:
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Los residuos Q en las fórmulas DK21 a DK25 significan hidrógeno, alquilo(de C1-C4), carboxialquilo(de C1-C4), hidroxi de C1-C4alquilo, alcoxi de C1-C4 o fenilcarbonilo. Diazocomponentes adecuados son además las naftilaminas DK40 a 59 indicadas a continuación: ácido
5 4-amino-3-hidroxinaftalin-1-sulfónico (DK40), ácido 4-amino-3-hidroxi-6-nitronaftalin-1-sulfónico (DK41), ácido 6-amino-4-hidroxinaftalin-2-sulfónico (ácido gamma, DK42), ácido 4-amino-5hidroxinaftalin-1-sulfónico (ácido Chicago-S, DK43), ácido 4-amino-5-hidroxinaftalin-2,7disulfónico (ácido H DK44), ácido 4-amino-5-hidroxinaftalin-1,7-disulfónico (ácido K, DK45), ácido 8-aminonaftalin-2-sulfónico (ácido de Cleve 7, DK46), ácido 6-aminonaftalin-1-sulfónico (ácido D,
10 DK47), ácido 4-aminonaftalin-2,7-sulfónico (DK48), ácido 5-aminonaftalin-2-sulfónico (DK49), ácido 7-amino-4,8-dihidroxinaftalin-2-sulfónico (DK50), ácido 2-amino-5-hidroxinaftalin-1,7disulfónico (DK51), ácido 3-amino-5-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico (DK52), ácido 3-amino-1,5disulfónico (DK53), ácido 7-aminonaftalin-1-sulfónico (DK54), ácido 4-aminonaftalin-1-sulfónico (DK55), ácido 5-aminonaftalin-1-sulfónico (DK56), ácido 7-aminonaftalin-1,3,5-trisulfónico (DK57), ácido 4-amino-3-hidroxi-7-[(4-etilofenil)sulfonilamino]naftalin-1-sulfónico (DK58) y ácido 7-amino4-hidroxinaftalin-2-sulfónico (ácido I, DK59). Ejemplos de monoaminas adecuadas Dk1-NH2 o Dk2-NH2 son además los compuestos DK60 a DK83 indicados a continuación:
imagen3
Como residuos Kk1 y Kk2 se toman en consideración fundamentalmente todos los residuos aromáticos
mono-, bi-o trivalentes, como residuos Kk3 se toman en consideración todos los residuos aromáticos monovalentes que se derivan de un benceno, naftalina, pirazol, difenilamina, difenilmetano, piridina, pirimidina o difeniléter, opcionalmente sustituidos, que tienen además 1, 2 ó 3 posiciones libres a las cuales puede acoplarse sucesivamente un compuesto diazonio una, dos o tres veces. Los compuestos
5 que sirven de base para los residuos Kk1, Kk2 y Kk3 también se denominan en lo sucesivo componentes de acoplamiento. Componentes de acoplamiento adecuados son, por ejemplo, compuestos derivados de benceno de la fórmula general Kk-A, compuestos derivados de naftalina de la fórmula Kk-B, compuestos derivados de quinolina de la fórmula Kk-C, compuestos derivados de pirazol de la fórmula Kk-D, compuestos
10 derivados de difenilmetano de la fórmula Kk-E, compuestos derivados de difenilamina de la fórmula Kk-F, compuestos derivados de piridina de la fórmula Kk-G y compuestos derivados de piridona de la fórmula Kk-H:
imagen1
En la fórmula Kk-A, R11 representa NH2, OH, alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, di-alquilo(de
15 C1-C4)amino, hidroxi-alquilo(de C1-C4)amino, carboxi-alquilo(de C1-C4)amino, alquilo(de C1C4)carbonilamino o fenilamino, R12 representa hidrógeno, NH2, OH, alcoxi de C1-C4, hidroxialquilo(de C1-C4)amino, carboxi-alquilo(de C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)amino, di-alquilo(de C1C4)amino y R13 representa hidrógeno, CN, alquilo(de C1-C4), alcoxi de C1-C4, CONH2, alquilo(de C1C4)sulfonilo, alquilo(de C1-C4)sulfoniloxi, SO2-fenilo, SO3H, alquilo(de C1-C4)carbonilo, alcoxi de
20 C1-C4carbonilo, 1-hidroxietilo, COOH, Cl, Br, F, SO2NR56R57, NO2, o NH2, en cuyo caso R56 y R57, independientemente uno de otro, representa hidrógeno, alquilo(de C1-C4), formilo, alquilo(de C1C4)carbonilo, alquilo(de C1-C4)oxicarbonilo, NH2-CO, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo. En la fórmula Kk-B, R14 y R15, independientemente uno de otro, representan hidrógeno o tienen uno de los significados nombrados como R11, en cuyo caso R15 también puede representar SO3H. R16
25 representa hidrógeno, OH, SO3H, alquilo(de C1-C4)sulfonilamino, alquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, alquilo(de C1-C4)aminosulfonilamino, di-alquilo(de C1-C4)aminosulfonilamino, alcoxi(de C1C4)carbonilamino, fenilsulfonilamino que puede tener uno o dos sustituyentes seleccionados entre alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o halógeno. R17 representa hidrógeno, OH o un grupo SO3H. En la fórmula Kk-C, R18 a R20, independientemente uno de otro, representan hidrógeno, OH o alquilo de C1-C4.
5 En la fórmula Kk-D, R21 representa hidrógeno, fenilo o naftilo, en cuyo caso los 2 grupos nombrados de últimos pueden tener 1, 2 ó 3 sustituyentes, que se selecciona entre hidrógeno, OH, halógeno, alquilo de C1-C4, SO3H, NO2 y del grupo B-SO2-previamente definido. En una forma de realización de la invención R21 representa uno de los previamente definidos grupos A y en particular representa uno de los grupos A1 a A6. R22 significa hidrógeno, COOH o alquilo de C1-C4.
10 En la fórmula Kk-E, R23 y R25 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, COOH, hidroxi R24
o alquilo de C1-C4. y R26 representan, independientemente uno de otro, hidrógeno, hidroxi o alquilo de C1-C4, En la fórmula Kk-F, R27 y R29 representan, independientemente uno de otro, hidrógeno, SO3H, COOH, hidroxi o alquilo de C1-C4. R28 y R30 representan, independientemente uno de otro, hidrógeno,
15 hidroxi o alquilo de C1-C4, En la fórmula Kk-G, R48, R49, R50 y R51, independientemente uno de otro, significan hidrógeno, SO3H, COOH, NH2, CN, hidroxi o alquilo de C1-C4. En la fórmula Kk-H, R52, R53, R54 y R55, independientemente uno de otro, significan hidrógeno, SO3H, COOH, NH2, CN, hidroxi o alquilo de C1-C4.
20 Ejemplos de componentes de acoplamiento de la fórmula Kk-A son los compuestos de anilina previamente nombrados DK3, DK4, DK6, DK7, DK11, DK13, DK14, DK15, DK18, DK21 bis DK27, DK29, DK30, DK33, DK36, DK38, DK39, DK60 bis DK83, además ácido salicílico (Kk1), 3aminofenol (Kk2), resorcinol (Kk3), 3-fenilaminofenol (Kk4), 1,3-diaminobenceno (Kk5), 3acetilamino-anilina (Kk6), 2-nitro-anilina (Kk7), 3-(dietiloamino)fenol (Kk8), 3-(morfolin-1-il)fenol
25 (Kk9), 3-(dietiloamino)-anilina (Kk10), N-acetil-3-(dietiloamino)anilina (Kk11), N-(3hidroxifenil)glicina (Kk12), 3-(2-hidroxietilo)aminofenol (Kk13), 2,4-diaminotolueno (Kk14), ácido 2,4-diaminobencenosulfónico (Kk15), 2,4-diamino-1-nitrobenceno (Kk16), N-(3-amino-6metilofenil)-glicina (Kk17), ácido 2,4-diamino-5-metilobencenosulfónico (Kk18), 2,4-diamino-1hidroxibenceno (Kk54), 2,4-diamino-1-metoxibenceno (Kk55), 2,4-diamino-1-clorobenceno (Kk56),
30 1,2,4-triaminobenceno (Kk57), 3-(dimetiloamino)-anilina (Kk58), 3-(dimetiloamino)-1-nitrobenceno (Kk59), 2-(N,N-dietiloamino)-4-acetilamino-1-metoxibenceno (Kk60), 2-(N,N-dietiloamino)-4amino-1-metoxibenceno (Kk61), 2,4-diamino-1-bencenosulfonamida (Kk62), 2-amino-4-acetilamino1-metoxibenceno (Kk63) y 2-amino-4-acetilamino-1-cloroobenceno (Kk64). Ejemplos de componentes de acoplamiento de la fórmula Kk-B son 2-naftol (Kk19), 2
35 fenilaminonaftalina (Kk20), 4-metilo-1-naftol (Kk21), 8-metoxicarbonilamino-2-naftol (Kk22), 8acetilamino-2-naftol (Kk23), 8-metiloaminosulfonil-2-naftol (Kk24), 8-dimetiloaminosulfonilamino2-naftol (Kk25), ácido 6-[(4-metilofenil)sulfonil]amino-4-hidroxinaftalin-2-sulfónico (Kk26), ácido 8fenil-aminonaftalin-1-sulfónico (Kk27), ácido 6-amino-4-hidroxinaftalin-2-sulfónico (DK42), ácido 4amino-5-hidroxinaftalin-1-sulfónico (DK43), ácido 4-amino-5-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico
40 (DK44), ácido 4-amino-5-hidroxinaftalin-1,7-disulfónico (DK45), ácido 8-aminonaftalin-2-sulfónico (DK46), ácido 6-aminonaftalin-1-sulfónico (DK47), ácido 4-aminonaftalin-2,7-disulfónico (DK48), ácido 5-aminonaftalin-2-sulfónico (DK49), ácido 7-amino-4,8-dihidroxinaftalin-2-sulfónico (DK50), ácido 2-amino-5-hidroxinaftalin-1,7-disulfónico (DK51), ácido 3-amino-5-hidroxinaftalin-2,7disulfónico (DK52), ácido 3-amino-1,5-disulfónico (DK53), ácido 7-aminonaftalin-1-sulfónico (DK54), ácido 4-aminonaftalin-1-sulfónico (DK55), ácido 5-aminonaftalin-1-sulfónico (DK56), ácido 7-aminonaftalin-1,3,5-trisulfónico (DK57), ácido 7-amino-4-hidroxinaftalin-2-sulfónico (DK59), ácido 4-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico (Kk28), ácido 3-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico (Kk29), ácido 4-(fenilcarbonil)amino-5-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico (Kk30), ácido 4,6-dihidroxinaftalin-2
5 sulfónico (Kk31), ácido 4,5-dihidroxinaftalin-2,7-disulfónico (Kk32), ácido 4-(fenilcarbonil)amino-5hidroxinaftalin-1-sulfónico (Kk33), ácido 4-hidroxinaftalin-1-sulfónico (Kk34), ácido 4,5dihidroxinaftalin-1-sulfónico (Kk35), ácido 7-hidroxinaftalin-1,3-disulfónico (Kk36), 8hidroxinaftalin-1-sulfónico (Kk37), ácido 4,6-dihidroxi-7-hidroxicarbonilnaftalin-2-sulfónico (Kk38) y ácido 4-acetilamino-5-hidroxinaftalin-2,7-disulfónico (Kk39).
10 Ejemplos de componentes de acoplamiento Kk-C son 2,4-dihidroxiquinolina (Kk40) e hidroxiquinolina (Kk41). Ejemplos de componentes de acoplamiento Kk-D son 3-metilo-5-hidroxipirazol (Kk42), 1-fenil-3metilo-5-hidroxipirazol (Kk43), 1-[4-(2-hidroxisulfoniloxietilo)-2-hidroxisulfonilfenil]-3-metilo-5hidroxipirazol (Kk44), ácido 1-[4-(2-hidroxisulfoniloxietilo)-2-hidroxisulfonilfenil]-5-hidroxipirazol
15 3-carboxílico (Kk45), ácido 1-[4-Hidroxisulfonilfenil]-5-hidroxipirazol-3-carboxílico (Kk46) y 1-[6hidroxisulfonilnaftalin-2-il]-5-hidrox-3-metilopirazol (Kk47), 1-[4-hidroxisulfonilfenil]-3-metilo-5hidroxipirazol (Kk48). Un ejemplo de componentes de acoplamiento Kk-E es ácido 4,4’-dihidroxidifenilmetan-3,3’dicarboxílico (Kk49).
20 Un ejemplo de un componente de acoplamiento Kk-F es 4,4’-dihidroxidifenilamina (Kk50). Un ejemplo de un componente de acoplamiento Kk-G es 2,6-diamino-piridina (Kk51). Ejemplos de componentes de acoplamiento Kk-H son 1-metilo-2-piridona (Kk52) y 3-ciano-4-metilo6-hidroxi-1-etilopiridona (Kk53). Residuos adecuados Kk3 son en particular residuos monovalentes derivados de un benceno
25 opcionalmente sustituido o naftalina, por ejemplo los residuos derivados de los componentes de acoplamiento Kk-A y Kk-B como los residuos derivados de los compuestos de anilina DK3, DK4, DK6, DK7, DK11, DK13, DK14, DK15, DK18, DK21 a DK27, DK29, DK30, DK33, DK36, DK38, DK39, DK42 a DK83, Kk1 a Kk48 y Kk51 a Kk64. Los residuos Tk1 y Tk2 son residuos aromáticos bivalentes que se derivan de diaminas aromáticas de
30 las fórmulas Tk1(NH2)2 o Tk2(NH2)2. Estas diaminas también se denominan en lo sucesivo tetraazocomponentes. Tetraazocomponentes adecuados son, por ejemplo compuestos derivados de benceno de la fórmula general Tk-A, compuestos derivados de difenilo de la fórmula Tk-B, compuestos derivados de fenilbenzimidazol de la fórmula Tk-C, compuestos derivados de difenilmetano de la fórmula Tk-D,
35 compuestos derivados de difenilamina de la fórmula Tk-E, compuestos derivados de fenilsulfonilbenceno de la fórmula Tk-F, compuestos derivados de fenilaminosulfonilbenceno de la fórmula Tk-G, compuestos derivados de estilbeno de la fórmula Tk-H y compuestos derivados de fenilaminocarbonilbenceno de la fórmula Tk-J: En la fórmula Tk-A, R31 representa, por ejemplo, hidrógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente ambos grupos NH2 están dispuestos en posición para uno hacia el otro. Ejemplos de compuestos de la fórmula Tk-A son 1,4-diaminobenceno (Tk1), 1,4-diamino-2
imagen1
5 metoxibenceno (Tk2), ácido 2,5-diaminobenzoico (Tk3) y ácido 2,5-diaminobencenosulfónico (Tk4). En la fórmula Tk-B, R32 y R33 repreentan, independientemente uno de otro, por ejemplo hidrógeno, OH, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente ambos grupos NH2 están dispuestos en la posición 4-y la posición 4’. Ejemplos de compuestos de la fórmula. Tk-B son 4,4’diaminobifenilo (Tk5), 4,4’-diamino-3,3’-dimetilobifenilo Tk6), 4,4’-diamino-3,3’-dimetoxibifenilo
10 (Tk7), 4,4’-diamino-3,3’-dihidroxibifenilo (Tk8), 4,4’-diamino-3-hidroxisulfonilbifenilo (Tk9), 4,4’diamino-3,3’-bis(hidroxisulfonil)bifenil (Tk10) y 4,4’-diamino-3,3’-dicarboxibifenilo (Tk11). En la fórmula Tk-C, R34 y R35 representan, independientemente uno de otro, por ejemplo, hidrógeno, OH, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4. Un ejemplo de un compuesto de la fórmula Tk-C es 6-amino-2-[4aminofenil]benzimidazol (Tk12).
15 En la fórmula Tk-D, R36 y R37 representan, independientemente uno de otro, por ejemplo hidrógeno, OH, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente ambos grupos NH2 están dispuestos en la posición 4 y en la posición 4’. Ejemplos de compuestos Tk-D son bis(4aminofenil)metano (Tk13), bis(4-amino-3-carboxifenil)metan (Tk14) y bis(4-amino-3metilofenil)metano (Tk15).
20 En la fórmula Tk-E, R38 y R39 representan, independientemente uno de otro, por ejemplo hidrógeno, OH, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente, ambos grupos NH2 se encuentran dispuestos en la posición 4 y 4’. Un ejemplo de un compuesto Tk-E es (4-aminofenil)(4’amino-2’-hidroxisulfonilfenil)amina o ácido 4,4’-diaminodifenilamine-2-sulfónico (Tk16).
En la fórmula Tk-F, R40 y R41 representan, independientemente uno de otro, por ejemplo hidrógeno, OH, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente, ambos grupos NH2 se encuentran dispuestos en la posición 4 y 4’. Un ejemplo de un compuesto Tk-F es bis-(4aminofenil)sulfona (Tk17).
5 En la fórmula Tk-G, R42 y R43 representan, independientemente uno de otro, por ejemplo hidrógeno, OH, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente, ambos grupos NH2 se encuentran dispuesos en la posición 4 y la posición 4’. Un ejemplo de un compuesto Tk-G es N-(4’aminofenil)-4-aminobencenosulfonamida (Tk18). En la fórmula Tk-H, R44 y R45 representan, independientemente uno de otro, por ejemplo hidrógeno,
10 alquilo de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente, ambos grupos NH2 se encuentran dispuestos en la posición 4-y la posición 4’. Un ejemplo de una composición Tk-H es 1,2-bis-(4-amino-2hidroxisulfonilfenil)eteno (ácido flavónico, Tk19). En la fórmula Tk-J, R46 y R47 representan, independientemente uno de otro, por ejemplo hidrógeno, OH, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, COOH o SO3H. Preferentemente ambos grupos NH2 están
15 dispuestos en la posición 4 y la posición 4’. Un ejemplo de un compuesto Tk-J es N-(4’-aminofenil)4-aminobenzoicoamida (Tk20). Residuos preferidos Naft1 y Naft2 obedecen a la fórmula general II:
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20 R3 representa hidrógeno, alquilo de C1-C4, maleinilo o fenilo, y al menos uno de los residuos R1 y R2 es diferentes de hidrógeno, ----representan los enlaces hacia los grupos azo, s y t representan 0 ó 1. Preferentemente, la suma s + t tiene el valor 1 ó 2. Ejemplos de residuos adecuados Naft1 o Naft2 comprenden los siguientes residuos II-1 bis II-14 citados a continuación:
25 2-Hidroxisulfonil-4-hidroxinaftalin-3,6-diilo (II-1), 6-Amino-2-hidroxisulfonil-4-hidroxinaftalin-3,5-diilo (II-2), 1-Hidroxisulfonil-5-hidroxinaftalin-4,6-diilo (II-3), 4-Amino-1-hidroxisulfonil-5-hidroxinaftalin-3,6-diilo (II-4), 2-Hidroxisulfonil-4-hidroxinaftalin-3,7-diilo (II-5),
30 7-Amino-2-hidroxisulfonil-4-hidroxinaftalin-3,8-diilo (II-6), 5-Hidroxi-2,7-bishidroxisulfonilnaftalin-4,6-diilo (II-7), 4-Amino-5-hidroxi-2,7-bishidroxisulfonilnaftalin-3,6-diilo (II-8), 5-Hidroxi-1,7-bishidroxisulfonilnaftalin-4,6-diilo (II-9), 4-Amino-5-hidroxi-1,7-bishidroxisulfonilnaftalin-3,6-diilo (II-10),
35 2-Hidroxisulfonilnaftalin-5,8-diilo (II-11), 2-Amino-5-hidroxi-1,7-bishidroxisulfonilnaftalin-3,6-diilo (II-12), 5-Hidroxi-2,7-bishidroxisulfonilnaftalin-3,6-diilo (II-13), 3-Amino-5-hidroxi-2,7-bishidroxisulfonilnaftalin-4,6-diilo (II-14), 2-Hidroxisulfonilnaftalin-5,8-diilo (II-15) y
1-Hidroxisulfonilnaftalin-5,8-diilo (II-16). Los residuos P y R’ son residuos bivalentes derivados de benceno o naftalina, por ejemplo compuestos derivados de los componentes de acoplamiento de las fórmulas Kk-A y Kk-B así como residuos derivados de los diazocomponentes nombrados antes, los cuales tienen aún una posición libre
5 a la cual puede acoplarse un compuesto diazonio. Ejemplos de esto son los compuestos de anilina DK3, DK4, DK6, DK7, DK11, DK13, DK14, DK15, DK18, DK21 bis DK27, DK29, DK30, DK33, DK36, DK38, DK39 y DK60 a DK83 así como las naftilaminas DK42 a DK59. Entre los colorantes F empleados de acuerdo con la invención se prefieren colorantes de las fórmulas II, III, IV y VI, en las que al menos uno de los grupos Tk1 y/o Tk2 representa un grupo de la fórmula
10 VIII
imagen1
donde ----representan los enlaces hacia los grupos azo y X representa un enlace químico o un residuo bivalente seleccionado entre -CH=CH-, -SO2-NR-, -SO2-O-, -NR-, -SO2-, -SO-NR-y -CO-NR-, donde R significa hidrógeno o alquilo de C1-C4. Entre estos se prefieren aquellos grupos VIII donde X
15 representa -SO2-NR-y particularmente representa -SO2-NH-. Entre los colorantes de las fórmulas I, II, III y IV se prefieren particularmente aquellos colorantes donde Naft1 y/o Naft2 representan un residuo bivalente de la fórmula general II definida arriba y en particular poseen los significados concretos allí citados. Entre los colorantes de las fórmulas generales I a VII se prefieren particularmente aquellos colorantes
20 donde uno o ambos residuos Dk1 y Dk2 o A representan un residuo definido previamente A1 a A6. Entre los colorantes F se prefieren en particular los colorantes de la fórmula general II y particularmente los colorantes de la fórmula general IIa:
imagen1
donde n, A, Dk2 y Kk1 tienen los significados indicados previamente y en particular los significados 25 indicados como preferidos, R1 y R2 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, OH, NH2
o NHC(O)R3, donde R3 representa hidrógeno, alquilo de C1-C4, maleinilo o fenilo, y al menos uno de los residuos R1 y R2 es diferente de hidrógeno, s y t representan 0 ó 1 y la suma s + t tiene el valor 1 ó 2, y X representa un enlace químico o un residuo bivalente seleccionado entre -CH=CH-, -SO2-NR-, SO2-O-, -NR-, -SO2-, -SO-NR-y -CONR-donde R significa hidrógeno o alquilo de C1-C4. Entre estos
30 se prefieren aquellos colorantes IIa donde al menos uno de los residuos R1 y R2 y en particular ambos residuos R1 y R2 son diferentes de hidrógeno. En particular es válido que s = t = 1. X representa en particular -SO2-NR-y de manera particularmente preferida -SO2-NH-. La preparación de los colorantes de las fórmulas generales I a VII y sus complejos metálicos, usados de acuerdo con la invención, se efectúa de una manera conocida de por sí mediante una secuencia de diazotización/acoplamiento de varias etapas en cuyo caso el colorante se estructura por diazotización/acoplamiento sucesivo, es decir, la conexión de unidades estructurales individuales, diazogrupos o grupos NH se efectúa sucesivamente o mediante una síntesis sucesiva, es decir que se generan grupos de moléculas del colorante que ya tienen grupos azo o grupo NH, y después mediante
5 otra azotización/acoplamiento se conecta con otra parte de la molécula del colorante que ya tiene así mismo uno o varios grupos azo, opcionalmente con ayuda de un componente de acoplamiento o tetraazo. Durante diazotización/acoplamiento sucesivo, primero, por ejemplo, se diazotizan los componentes diazonio Dk1 o Dk2 diazotiza y se acopla a un grupo Naft1, o Naft2, Kk1 o Kk2 o a un grupo P o R’,
10 después el producto de reacción se diazotiza de nuevo y se acopla a otro socio de acoplamiento y esta operación se repite opcionalmente hasta que se estructura el colorante. De manera alternativa durante la síntesis sucesiva, el producto de reacción del primer acoplamiento también reacciona sucesivamente con uno o varios compuestos de diazonio. Al acoplar sucesivamente también puede transferirse primero un componente tetraazo Tk1(NH2)2 o
15 Tk2(NH2)2 a la sal de tetrazonio correspondiente y hacer reaccionar uno tras otro con socios de acoplamiento Kk1, P, Naft1, Naft2 etc. y después realizar otras reacciones de diazotización/acoplamiento. Métodos de este tipo son conocidos del estado de la técnica para azocolorantes aniónicos y pueden aplicarse en la preparación de colorantes I a VII.
20 La diazotización y el acoplamiento del compuesto diazonio o tetrazonio obtenido en tal caso se efectúan usualmente en un medio acuoso de reacción bajo control de pH de una manera conocida de por sí. Siempre que las partes estructurales de la molécula reaccionada tenga ya un grupo A que tiene un residuo B de la fórmula CH2CH2-Q, entonces el valor de pH de la mezcla de reacción no sobrepasará
25 preferentemente un valor de pH 8, porque de otra manera se efectúa una disociación del grupo Q formándose un grupo vinilo. Al acoplar un componente de azonio o un componente de tetrazonio a un compuesto de naftalina de las fórmulas II o Kk-B, el cual tiene tanto un grupo OH como también un grupo amino y al menos dos sitios de acoplamiento posibles, debe tenerse en cuenta que el primer acoplamiento ocurre regio
30 selectivamente en posición orto hacia el grupo amino a valores de pH de máximo 3, mientras que a valores de pH ≥ 6, preferentemente pH ≥ 8 se efectúa un acoplamiento regios-electivo en la posición orto del grupo OH. Las temperaturas de reacción necesarias para la diazotización/acoplamiento o la reacción con triazinas se encuentran regularmente en el rango de 0°C a 50°C y en particular en el rango de 0 a 30°C. Los
35 tiempos necesarios de reacción se encuentran usualmente en el rango de 5 min a 2 h y en particular en el rango de 20 min a 1 h. Las reacciones se efectúan usualmente de manera estequiométrica, es decir los reactantes se hacen reaccionar uno con otro en la estequiometria deseada. Aunque los reactantes pueden emplearse tanto en exceso como también en defecto, respecto de la estequiometria deseada. La desviación de la
40 estequiometria deseada alcanza no más de 20 % molar y en particular no más de 10 % molar. En otras palabras, al reaccionar un componente diazonio con un socio de acoplamiento, la proporción molar de ambos componentes se encuentra en el rango de 1:1,2 a 1,2:1 y en particular en el rango de 1,1:1 a 1:1,1. Al reaccionar un compuesto tetrazonio con 2 equivalentes molares de un socio de acoplamiento se emplea éste de manera correspondiente en una cantidad de 1,6 a 2,4 mol y en particular en una cantidad de 1,8 a 2,2 mol por mol de compuesto tetrazonio. En conexión con la secuencia de diazotización/acoplamiento, para la elaboración de los complejos de metales de transición, puede darse la correspondiente sal de metal de transición en forma de una sal
5 adecuada preferentemente soluble en agua en la cantidad deseada de manera estequiométrica y opcionalmente calentar a la temperatura requerida para el acomplejamiento, por ejemplo a temperaturas en el rango de 40 a 100°C. La obtención del colorante a partir de la mezcla de reacción acuosa se efectúa de manera usual de por sí, por ejemplo mediante concentración por evaporación, en particular mediante secamiento por
10 pulverización de la mezcla acuosa de reacción, mediante precipitación por salinización del colorante y secamiento de la torta prensada. Para la producción de una marca líquida o una formulación líquida de los colorantes, puede disolverse la torta prensada de colorante, o el polvo de colorante obtenido al evaporar o secar por pulverización. También es posible preparar una formulación líquida de colorante directamente de la solución de reacción. Entonces opcionalmente, para una concentración
15 suficientemente alta de colorante y para la estabilidad de la preparación líquida, puede ser necesario realizar un proceso de dia-y/o ultrafiltración con el fin de empobrecer las sales inorgánicas producidas durante la preparación y concentrar la solución. El proceso de acuerdo con la invención comprende un paso de tintura a un valor de pH de 8 a 11. Para este propósito se trata el cuero a tinturar en un baño acuoso de inmersión que tiene un valor de pH de
20 8,0 a 11 y que contiene al menos un colorante F del tipo designado arriba. El pH del baño de inmersión no sobrepasará un valor de pH 11 y preferentemente pH 10,5. En particular, el valor de pH del baño de inmersión se encuentra en el rango de 8,5 a 10. Mediante el valor alcalino de pH se logra una fijación del colorante al cuero puesto que en estas condiciones el grupo A reacciona con los grupos amino del cuero formándose un enlace covalente.
25 Para obtener el valor de pH alcalino para la fijación pueden emplearse álcalis y sistemas búfer (amortiguadores) cualesquiera. A manera de ejemplo pueden nombrarse carbonatos de metal alcalino como carbonato de sodio, carbonato de potasio e hidrocarbonato de sodio, además hidróxidos de metal alcalino como hidróxido de sodio, metasilicato de sodio, pirofosfatos como pirofosfato de sodio o potasio, fosfato tripotásico, fosfato trisódico, búfer de bórax/hidróxido de sodio y búfer fosfato.
30 Las temperaturas requeridas para la fijación del colorante alcanzan ventajosamente no más de 60°C, en particular no más de 50°C, y particularmente preferible no más de 40°C, de modo que sea posible un tinturado benigno del cuero. Regularmente el tinturado se realiza a temperaturas de al menos 10°C, preferentemente de al menos 20°C, en particular de por lo menos 30°C, para lograr una velocidad de reacción suficiente y con esto acelerar la operación de tinturado. Aunque fundamentalmente también
35 son posibles temperaturas más bajas. Para cuero curtido orgánicamente el rango preferido de temperaturas es de 15 a 50°C y particularmente de 30 a 40°C. Para cuero curtid con óxidos de metal se prefiere un rango de temperaturas de 15 a 60 °C y particularmente de 30 a 50°C. Para una fijación suficiente regularmente se requieren duraciones de tratamiento de 0,5 h a 4 h, dependiendo del valor de pH y de la temperatura. La duración necesaria de tratamiento puede
40 determinarse por parte del experto en la materia por medio de experimentos sencillos de rutina para al colorante empleado respectivamente. En particular, a valores de pH fuertemente alcalinos en el rango de 9,5 a 11, en particular a 9,5 a 10,5, la duración de tinturado es preferentemente no más de 2 h, por ejemplo 0,5 a 2 h.
En el tinturado también pueden adicionarse sales, por ejemplo sal de Glauber. Por este medio no se logra un efecto mensurable sobre el resultado de tinturado. Además de los colorantes F empleados de acuerdo con la invención, el baño de inmersión también puede contener colorantes ácidos o directos convencionales. Sin embargo, su fracción es
5 preferentemente no más de 10 % en peso, en particular no más de 5 % en peso, respecto de la cantidad total de colorantes en el baño de inmersión. Usualmente, según la profundidad deseada de color, el colorante se emplea en una cantidad de al menos 0,2 % en peso, con frecuencia de al menos 0,5 % en peso y en particular de 1 % en peso, respecto del peso de cuero raspado del cuero empleado o del producto semi-terminado. Regularmente
10 se emplea el colorante en una cantidad de hasta 20 % en peso, respecto del cuero raspado, en cuyo caso también pueden emplearse cantidades mayores de colorante. Para lograr profundidades de tintura medias a altas se emplea el colorante F dependiendo de su coeficiente molar de extinción y de su peso molecular regularmente en una cantidad de 2 a 20 % en peso, con frecuencia de 4 a 20 % en peso y en particular en una cantidad de 6 a 20 % en peso, respecto del peso de cuero pelado del cuero
15 o del producto semi-terminado. El baño acuoso de inmersión puede contener auxiliares de tinturado usuales, sustancias surfactantes (tensioactivas) no iónicas y sustancias de curtido empleadas usualmente para re-curtir, por ejemplo sustancias re-curtientes poliméricas, sustancias re-curtientes sintéticas, sustancias curtientes vegetales y engrasadoras (licor graso).
20 El tinturado puede realizarse tanto en una etapa como también en 2 etapas. En un tinturado de dos etapas primero, en una primera etapa, se trata el cuero con el baño de inmersión que contiene colorante a valores de pH por debajo de 7, por ejemplo pH 3 a 6,5 y preferentemente a valores de pH en el rango de 4 a 6,5. Este paso sirve para la distribución homogénea del colorante en una sección transversal de cuero. A continuación, en la segunda etapa, se fija el colorante de la manera arriba
25 descrita a valores de pH de al menos 8, por ejemplo 8 a 11, en particular 8,5 a 10,5 y especialmente 8,5 a 10. También es posible realizar el tinturado en un proceso de una etapa sin que una etapa de fijación sea precedida por una etapa de distribución. Opcionalmente, a continuación al tinturado se realiza un proceso de lavado para retirar los colorantes que no se han enlazado químicamente así como las impurezas contenidas en el colorante, por ejemplo
30 colorantes que no contienen grupo A. Sin embargo, este proceso de lavado no es obligatoriamente necesario puesto que en muchos casos ya se presenta una fijación cuantitativa o casi cuantitativa del colorante. Siempre que se incluya a continuación un proceso de lavado, después de tinturar se lava con agua 1 o varias veces y en particular 1 a 4 veces con agua. La cantidad de agua alcanza regularmente no más de 300 % en peso, respecto del peso de cuero pelado del producto semi-terminado, por
35 ejemplo 100 a 300 % en peso. La duración de lavado del paso individual de lavado es usualmente de 5 a 60 min y en particular de10 a 30 min. El tinturado de cuero, incluido el re-curtimiento, engrase y post-tratamiento, se efectúa por lo demás de una manera conocida de por sí, por ejemplo tinturando en un tambor o en un tanque de palas. Métodos de este tipo se describen detalladamente en el estado de la técnica, por ejemplo in:
40 "Bibliothek des Leders" (Biblioteca del cuero), volumen 3 (curtientes, curtimiento y re-curtimiento) [1985], volumen 4 (desengrasadores, engrasadores y hidrofobización en la producción de cuero) [1987] & volumen 5 (El tinturado del cuero) [1987] Editorial Umschau Verlag; "Leather Technicians Handbook", 1983, de J. H. Sharfouse, publicado por Leather Producers Association; y "Fundamentals of Leather Manufacturing", 1993, de E. Heidenmann, publicado por Eduard Roéter KG.
El tinturado se realiza usualmente después del pre-curtimiento, es decir antes, durante o después del re-curtimiento. El tinturado puede efectuarse tanto en el mismo baño que el re-curtimiento, como también en un baño separado. Preferentemente, el tinturado se efectúa antes del re-curtimiento. Preferentemente uno o varios pasos de lavado arriba descritos se efectúan después del tinturado y
5 antes del re-curtimiento y engrase. A la operación de tinturar y re-curtir le sigue regularmente una operación de engrasado para ajustar las propiedades táctiles deseadas del cuero. Sin embargo, el re-curtimiento y el engrasado también pueden realizarse en un paso de proceso. El paso de proceso engrasado puede realizarse en cualquier sitio del proceso terminal húmedo, se prefiere la realización al final del proceso terminal húmedo.
10 Regularmente, tanto el engrase como también el recurtimiento se fijan al final del proceso mediante acidificación, es decir de tinturar y opcionalmente re-curtir sigue una acidificación final. Usualmente, para acidificar se ajusta el valor de pH del baño acuoso de tratamiento a un valor por debajo de 3,7 adicionando un ácido, en particular ácido fórmico. Con el método de acuerdo con la invención pueden tinturarse fundamentalmente todos los tipos de
15 cuero, es decir productos semi-acabados no re-curtidos, como cuero curtido con óxido de metal (wetblue (azul húmedo) en el caso de curtimiento con óxido de cromo y wet-white (blanco húmedo) en el caso de curtimiento con óxido de aluminio) y de manera orgánica, por ejemplo cuero curtido con aldehído (wet-white) o bien cuero curtido de manera vegetal, así como productos semi-acabados recurtidos como corteza o cuero en pasta.
20 El cuero tinturado de acuerdo con el método de acuerdo con la invención se caracteriza también por un nivel excelente de estabilidad incluso a una profundidad de color muy alta. Particularmente sobresaliente es la estabilidad a la abrasión y en particular la estabilidad al lavado, sudor y migración, lo cual no puede lograrse en el caso de cueros tinturados convencionalmente o solo en una medida muy reducida. Los cueros tinturados según el método de acuerdo con la invención no muestran, o casi
25 no muestran, manchado del material de contacto en los ensayos de migración incluso a humedad alta y temperaturas altas, es decir por encima de 50° C, por ejemplo 60 a 100°C. La determinación cualitativa y cuantitativa por espectroscopia UV/VIS y HPLC muestran que con los colorantes de acuerdo con la invención se logran grados de fijación entre 85 y 100% y con frecuencia por encima de 90 %.
30 Los siguientes ejemplos deben explicar la invención con más detalle sin limitarla: Ejemplos de preparación: Ejemplo 1a:
imagen1
Método A
35 1) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico a pH<1 y una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido – H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a gotas a la solución de 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH se mantuvo en este caso por debajo de 3 mediante adición del ácido clorhídrico.
2) 1 mol de parabase (4-(2-hidroxisulfoniletilo)sulfonilanilina) se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A continuación la mezcla de reacción se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 por adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
5 3) 1 mol de ácido metamínico se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2) y se mantuvo el pH entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró por succión. Método B: 1) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH <1 y una
10 temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se agregó a gotas a la mezcla de reacción de la 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 3. 2) 1 mol de ácido metamínico se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1) y el valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
15 3) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A continuación se adicionó la mezcla de reacción a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción el colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión.
20 De manera similar al ejemplo 1a, los colorantes de la fórmula general A-N=N-Naft1-N=N-Tk1N=NKk1 pueden obtenerse (= colorantes de la fórmula general II con Dk1 = A y n=0), donde Kk1 representa un residuo derivado de los componentes de acoplamiento Kk1 a Kk64, DK3, DK4, DK6, DK7, DK11, DK13, DK14, DK15, DK18, DK21 bis DK27, DK29, DK30, DK33, DK36, DK38, DK39 o DK42 a DK83, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II
25 12 y II-14, Tk1 representa un residuo bivalente derivado de un tetrazocomponente Tk1 a Tk20 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=N-se efectúa en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft1. Ejemplos de éstos se recopilan en la tabla 1. Tabla 1
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
1a
A1 DK44 Tk18 Kk15
1b
A1 DK44 Tk18 Kk5
1c
A1 DK44 Tk18 Kk2
1d
A1 DK44 Tk18 Kk3
1e
A1 DK44 Tk18 Kk6
1f
A1 DK44 Tk18 Kk1
1g
A1 DK44 Tk18 Kk4
1h
A1 DK44 Tk18 Kk7
1i
A1 DK44 Tk18 Kk9
1j
A1 DK44 Tk18 Kk10
1k
A1 DK44 Tk18 Kk14
1l
A1 DK44 Tk18 Kk16
1m
A1 DK44 Tk18 Kk26
1n
A1 DK44 Tk18 Kk27
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
1o
A1 DK44 Tk18 Kk40
1p
A1 DK44 Tk18 Kk46
1q
A1 DK44 Tk18 Kk48
1r
A1 DK44 Tk18 Dk4
1s
A1 DK44 Tk18 Dk11
1t
A1 DK44 Tk18 Dk18
1u
A1 DK44 Tk18 Dk29
1v
A1 DK44 Tk18 Dk30
1z
A1 DK44 Tk18 Dk39
1aa
A1 DK44 Tk16 Kk5
1ab
A1 DK44 Tk16 Kk3
1ac
A1 DK44 Tk16 Kk4
1ad
A1 DK44 Tk16 Dk4
1ae
A1 DK44 Tk19 Kk5
1af
A1 DK45 Tk18 Kk5
1ag
A4 DK44 Tk18 Kk5
1ah
A2 DK44 Tk18 Kk15
1ai
A3 DK44 Tk18 Kk15
1aj
A4 DK45 Tk18 Kk10
1ak
A6 DK45 Tk18 Kk14
1al
A5 DK45 Tk18 Kk16
1am
A4 DK45 Tk18 Kk26
1an
A1 DK44 Tk18 Kk11
1ao
A1 DK44 Tk18 Kk51
1ap
A1 DK44 Tk18 Kk52
1aq
A1 DK44 Tk18 Kk53
1ar
A1 DK44 Tk18 Kk54
1as
A1 DK44 Tk18 Kk55
1at
A1 DK44 Tk18 Kk56
1au
A1 DK44 Tk18 Kk57
1av
A1 DK44 Tk18 Kk58
1aw
A1 DK44 Tk18 Kk59
1ax
A1 DK44 Tk18 Kk60
1ay
A1 DK44 Tk18 Kk61
1az
A1 DK44 Tk18 Kk62
1ba
A1 DK44 Tk18 Kk63
1bb
A1 DK44 Tk18 Kk64
1bc
A1 DK44 Tk18 DK66
1bd
A1 DK45 Tk18 Kk1
1be
A1 DK45 Tk18 Kk2
1bf
A1 DK45 Tk18 Kk3
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
1bg
A1 DK45 Tk18 Kk4
1bh
A1 DK45 Tk18 Kk6
1bi
A1 DK45 Tk18 Kk7
1bj
A1 DK45 Tk18 Kk10
1bk
A1 DK45 Tk18 Kk11
1bl
A1 DK45 Tk18 Kk14
1bm
A1 DK45 Tk18 Kk15
1bn
A1 DK45 Tk18 Kk16
1bo
A1 DK45 Tk18 Kk51
1bp
A1 DK45 Tk18 Kk53
1bq
A1 DK45 Tk18 Kk54
1br
A1 DK45 Tk18 Kk55
1bs
A1 DK45 Tk18 Kk56
1bt
A1 DK45 Tk18 Kr61
1bu
A1 DK45 Tk18 Kk62
1bv
A1 DK45 Tk18 Kk63
1bw
A1 DK45 Tk18 Kk64
1bx
A1 DK45 Tk18 DK66
1by
A1 DK44 Tk16 Kk10
1bz
A1 DK44 Tk16 Kk11
1ca
A1 DK44 Tk16 Kk14
1cb
A1 DK44 Tk16 Kk15
1cc
A1 DK44 Tk16 Kk16
1cd
A1 DK44 Tk16 Kk51
1ce
A1 DK44 Tk16 Kk53
1cf
A1 DK44 Tk16 Kk54
1cg
A1 DK44 Tk16 Kk55
1ch
A1 DK44 Tk16 Kk56
1ci
A1 DK44 Tk16 Kk61
1cj
A1 DK44 Tk16 Kk62
1ck
A1 DK44 Tk16 Kk63
1cl
A1 DK44 Tk16 Kk64
1cm
A1 DK44 Tk16 DK66
1cn
A1 DK44 Tk19 Kk2
1co
A1 DK44 Tk19 Kk3
1cp
A1 DK44 Tk19 Kk10
1cq
A1 DK44 Tk19 Kk11
1cr
A1 DK44 Tk19 Kk14
1cs
A1 DK44 Tk19 Kk15
1ct
A1 DK44 Tk19 Kk16
1cu
A1 DK44 Tk19 Kk51
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
1cv
A1 DK44 Tk19 Kk53
1cw
A1 DK44 Tk19 Kk54
1cx
A1 DK44 Bk19 Kk55
1cy
A1 DK44 Tk19 Kk56
1cz
A1 DK44 Tk19 Kk61
1da
A1 DK44 Tk19 Kk62
1db
A1 DK44 Tk19 Kk63
1dc
A1 DK44 Tk19 Kk64
1dd
A1 DK44 Tk19 DK66
1de
A1 DK44 Tk20 Kk2
1df
A1 DK44 Tk20 Kk3
1dg
A1 DK44 Tk20 Kk5
1dh
A1 DK44 Tk20 Kk10
1di
A1 DK44 Tk20 Kk11
1dj
A1 DK44 Tk20 Kk14
1dk
A1 DK44 Tk20 Kk15
1dl
A1 DK44 Tk20 Kk16
1dm
A1 DK44 Tk20 Kk51
1dn
A1 DK44 Tk20 Kk53
1do
A1 DK44 Tk20 Kk54
1dp
A1 DK44 Tk20 Kk55
1dq
A1 DK44 Tk20 Kk56
1dr
A1 DK44 Tk20 Kk61
1ds
A1 DK44 Tk20 Kk62
1dt
A1 DK44 Tk20 Kk63
1du
A1 DK44 Tk20 Kk64
1dv
A1 DK44 Tk20 DK66
1dw
A1 DK45 Tk16 Kk2
1dx
A1 DK45 Tk16 Kk3
1dy
A1 DK45 Tk16 Kk5
1dz
A1 DK45 Tk16 Kk10
1ea
A1 DK45 Tk16 Kk11
1eb
A1 DK45 Tk16 Kk14
1ec
A1 DK45 Tk16 Kk15
1ed
A1 DK45 Tk16 Kk16
1ee
A1 DK45 Tk16 Kk51
1ef
A1 DK45 Tk16 Kk53
1eg
A1 DK45 Tk16 Kk54
1eh
A1 DK45 Tk16 Kk55
1ei
A1 DK45 Tk16 Kk56
1ej
A1 DK45 Tk16 Kk61
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
1ek
A1 DK45 Tk16 Kk62
1el
A1 DK45 Tk16 Kk63
1em
A1 DK45 Tk16 Kk64
1en
A1 DK45 Tk16 DK66
1eo
A1 DK45 Tk19 Kk2
1ep
A1 DK45 Tk19 Kk3
1eq
A1 DK45 Tk19 Kk5
1er
A1 DK45 Tk19 Kk10
1es
A1 DK45 Tk19 Kk11
1et
A1 DK45 Tk19 Kk14
1eu
A1 DK45 Tk19 Kk15
1ev
A1 DK45 Tk19 Kk16
1ew
A1 DK45 Tk19 Kk51
1ex
A1 DK45 Tk19 Kk53
1ey
A1 DK45 Tk19 Kk54
1ez
A1 DK45 Tk19 Kk55
1fa
A1 DK45 Tk19 Kk56
1fb
A1 DK45 Tk19 Kk61
1fc
A1 DK45 Tk19 Kk62
1fd
A1 DK45 Tk19 Kk63
1fe
A1 DK45 Tk19 Kk64
1ff
A1 DK45 Tk19 DK66
1fg
A1 DK45 Tk20 Kk2
1fh
A1 DK45 Tk20 Kk3
1fi
A1 DK45 Tk20 Kk5
1fj
A1 DK45 Tk20 Kk10
1fk
A1 DK45 Tk20 Kk11
1fl
A1 DK45 Tk20 Kk14
1fm
A1 DK45 Tk20 Kk15
1fn
A1 DK45 Tk20 Kk16
1fo
A1 DK45 Tk20 Kk51
1fp
A1 DK45 Tk20 Kk53
1fq
A1 DK45 Tk20 Kk54
1fr
A1 DK45 Tk20 Kk55
1fs
A1 DK45 Tk20 Kk56
1ft
A1 DK45 Tk20 Kk61
1fu
A1 DK45 Tk20 Kk62
1fv
A1 DK45 Tk20 Kk63
1fw
A1 DK45 Tk20 Kk64
1fx
A1 DK45 Tk20 DK66
Ejemplo 2a :
imagen1
1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a la mezcla de reacción de la parabase diazotizado. El valor de pH se
5 mantuvo por debajo de 3. 2) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso entre 3-8. 3) 1 mol de ácido metamínico se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2) y el valor de
10 pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 2a los colorantes de la fórmula general A-N=N-Naft1-N=N-Tk1N=NKk1 pueden operar (= colorantes de la fórmula general II con Dk1 = A y n=1), donde Kk1
15 representa un residuo derivado de los componentes de acoplamiento Kk1 a Kk64, DK3, DK4, DK6, DK7, DK11, DK13, DK14, DK15, DK18, DK21 a DK27, DK29, DK30, DK33, DK36, DK38, DK39
o DK42 a DK83, Naft representa uno de los residuos bivalentes II-2,II-4,II-6,II-8,II-10,II-12 y II-14, Tk1 representa uno de los residuos bivalentes derivados de uno de los tetrazocomponentes Tk1 a Tk20 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=N-se efectuó en
20 posición orto hacia el grupo amino en Naft1. Ejemplos de esto se indican en la siguiente Tabla 2. Tabla 2:
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
2a
A1 DK44 Tk18 Kk15
2b
A1 DK44 Tk18 Kk5
2c
A1 DK44 Tk18 Kk2
2d
A1 DK44 Tk18 Kk3
2e
A1 DK44 Tk18 Kk6
2f
A1 DK44 Tk18 Kk1
2g
A1 DK44 Tk18 Kk4
2h
A1 DK44 Tk18 Kk7
2i
A1 DK44 Tk18 Kk9
2j
A1 DK44 Tk18 Kk10
2k
A1 DK44 Tk18 Kk14
2l
A1 DK44 Tk18 Kk16
2m
A1 DK44 Tk18 Kk26
2n
A1 DK44 Tk18 Kk27
20
A1 DK44 Tk18 Kk40
2p
A1 DK44 Tk18 Kk46
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
2q
A1 DK44 Tk18 Kk48
2r
A1 DK44 Tk18 Dk4
2s
A1 DK44 Tk18 Dk11
2t
A1 DK44 Tk18 Dk18
2u
A1 DK44 Tk18 Dk29
2v
A1 DK44 Tk18 Dk30
2z
A1 DK44 Tk18 Dk39
2aa
A1 DK44 Tk16 Kk5
2ab
A1 DK44 Tk16 Kk3
2ac
A1 DK44 Tk16 Kk4
2ad
A1 DK44 Tk16 Dk4
2ae
A1 DK44 Tk19 Kk5
2af
A1 DK45 Tk18 Kk5
2ag
A2 DK44 Tk18 Kk5
2ah
A3 DK44 Tk18 Kk15
2ai
A4 DK44 Tk18 Kk15
2aj
A1 DK44 Tk16 Kk15
2ak
A1 DK44 Tk16 Kk34
2al
A2 DK44 Tk18 Kk3
2am
A4 DK44 Tk18 Kk5
2an
A4 DK45 Tk18 Kk10
2ao
A5 DK45 Tk18 Kk14
2ap
A6 DK45 Tk18 Kk16
2aq
A4 DK45 Tk18 Kk26
2ar
A1 DK44 Tk18 Kk11
2as
A1 DK44 Tk18 Kk51
2at
A1 DK44 Tk18 Kk52
2au
A1 DK44 Tk18 Kk53
2av
A1 DK44 Tk18 Kk54
2aw
A1 DK44 Tk18 Kk55
2ax
A1 DK44 Tk18 Kk56
2ay
A1 DK44 Tk18 Kk57
2az
A1 DK44 Tk18 Kk58
2ba
A1 DK44 Tk18 Kk59
2bb
A1 DK44 Tk18 Kk60
2bc
A1 DK44 Tk18 Kk61
2bd
A1 DK44 Tk18 Kk62
2be
A1 DK44 Tk18 Kk63
2bf
A1 DK44 Tk18 Kk64
2bg
A1 DK44 Tk18 DK66
2bh
A1 DK45 Tk18 Kk1
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
2bi
A1 DK45 Tk18 Kk2
2bj
A1 DK45 Tk18 Kk3
2bk
A1 DK45 Tk18 Kk4
2bl
A1 DK45 Tk18 Kk6
2bm
A1 DK45 Tk18 Kk7
2bn
A1 DK45 Tk18 Kk10
2bo
A1 DK45 Tk18 Kk11
2bp
A1 DK45 Tk18 Kk14
2bq
A1 DK45 Tk18 Kk15
2br
A1 DK45 Tk18 Kk16
2bs
A1 DK45 Tk18 Kk51
2bt
A1 DK45 Tk18 Kk53
2bu
A1 DK45 Tk18 Kk54
2bv
A1 DK45 Tk18 Kk55
2bw
A1 DK45 Tk18 Kk56
2bx
A1 DK45 Tk18 Kk61
2by
A1 DK45 Tk18 Kk62
2bz
A1 DK45 Tk18 Kk63
2ca
A1 DK45 Tk18 Kk64
2cb
A1 DK45 Tk18 DK66
2cc
A1 DK44 Tk16 Kk10
2cd
A1 DK44 Tk16 Kk11
2ce
A1 DK44 Tk16 Kk14
2cf
A1 DK44 Tk16 Kk16
2cg
A1 DK44 Tk16 Kk51
2ch
A1 DK44 Tk16 Kk53
2ci
A1 DK44 Tk16 Kk54
2cj
A1 DK44 Tk16 Kk55
2ck
A1 DK44 Tk16 Kk56
2cl
A1 DK44 Tk16 Kk61
2cm
A1 DK44 Tk16 Kk62
2cn
A1 DK44 Tk16 Kk63
2co
A1 DK44 Tk16 Kk64
2cp
A1 DK44 Tk16 DK66
2cq
A1 DK44 Tk19 Kk2
2cr
A1 DK44 Tk19 Kk3
2cs
A1 DK44 Tk19 Kk10
2ct
A1 DK44 Tk19 Kk11
2cu
A1 DK44 Tk19 Kk14
2cv
A1 DK44 Tk19 Kk15
2cw
A1 DK44 Tk19 Kk16
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
2cx
A1 DK44 Tk19 Kk51
2cy
A1 DK44 Tk19 Kk53
2cz
A1 DK44 Tk19 Kk54
2da
A1 DK44 Tk19 Kk55
2db
A1 DK44 Tk19 Kk56
2dc
A1 DK44 Tk19 Kk61
2dd
A1 DK44 Tk19 Kk62
2de
A1 DK44 Tk19 Kk63
2df
A1 DK44 Tk19 Kk64
2dg
A1 DK44 Tk19 DK66
2dh
A1 DK44 Tk20 Kk2
2di
A1 DK44 Tk20 Kk3
2dj
A1 DK44 Tk20 Kk5
2dk
A1 DK44 Tk20 Kk10
2dl
A1 DK44 Tk20 Kk11
2dm
A1 DK44 Tk20 Kk14
2dn
A1 DK44 Tk20 Kk15
2do
A1 DK44 Tk20 Kk16
2dp
A1 DK44 Tk20 Kk51
2dq
A1 DK44 Tk20 Kk53
2dr
A1 DK44 Tk20 Kk54
2ds
A1 DK44 Tk20 Kk55
2dt
A1 DK44 Tk20 Kk56
2du
A1 DK44 Tk20 Kk61
2dv
A1 DK44 Tk20 Kk62
2dw
A1 DK44 Tk20 Kk63
2dx
A1 DK44 Tk20 Kk64
2dy
A1 DK44 Tk20 DK66
2dz
A1 DK45 Tk16 Kk2
2ea
A1 DK45 Tk16 Kk3
2eb
A1 DK45 Tk16 Kk5
2ec
A1 DK45 Tk16 Kk10
2ed
A1 DK45 Tk16 Kk11
2ee
A1 DK45 Tk16 Kk14
2ef
A1 DK45 Tk16 Kk15
2eg
A1 DK45 Tk16 Kk16
2eh
A1 DK45 Tk16 Kk51
2ei
A1 DK45 Tk16 Kk53
2ej
A1 DK45 Tk16 Kk54
2ek
A1 DK45 Tk16 Kk55
2el
A1 DK45 Tk16 Kk56
Ejemplo No.
A Naft1 Tk Kk
2em
A1 DK45 Tk16 Kk61
2en
A1 DK45 Tk16 Kk62
2eo
A1 DK45 Tk16 Kk63
2ep
A1 DK45 Tk16 Kk64
2eq
A1 DK45 Tk16 DK66
2er
A1 DK45 Tk19 Kk2
2es
A1 DK45 Tk19 Kk3
2et
A1 DK45 Tk19 Kk5
2eu
A1 DK45 Tk19 Kk10
2ev
A1 DK45 Tk19 Kk11
2ew
A1 DK45 Tk19 Kk14
2ex
A1 DK45 Tk19 Kk15
2ey
A1 DK45 Tk19 Kk16
2ez
A1 DK45 Tk19 Kk51
2fa
A1 DK45 Tk19 Kk53
2fb
A1 DK45 Tk19 Kk54
2fc
A1 DK45 Tk19 Kk55
2fd
A1 DK45 Tk19 Kk56
2fe
A1 DK45 Tk19 Kk61
2ff
A1 DK45 Tk19 Kk62
2fg
A1 DK45 Tk19 Kk63
2fh
A1 DK45 Tk19 Kk64
2fi
A1 DK45 Tk19 DK66
2fj
A1 DK45 Tk20 Kk2
2fk
A1 DK45 Tk20 Kk3
2fl
A1 DK45 Tk20 Kk5
2fm
A1 DK45 Tk20 Kk10
2fn
A1 DK45 Tk20 Kk11
2f0
A1 DK45 Tk20 Kk14
2fp
A1 DK45 Tk20 Kk15
2fq
A1 DK45 Tk20 Kk16
2fr
A1 DK45 Tk20 Kk51
2fs
A1 DK45 Tk20 Kk53
2ft
A1 DK45 Tk20 Kk54
2fu
A1 DK45 Tk20 Kk55
2fv
A1 DK45 Tk20 Kk56
2fw
A1 DK45 Tk20 Kk61
2fx
A1 DK45 Tk20 Kk62
2fy
A1 DK45 Tk20 Kk63
2fz
A1 DK45 Tk20 Kk64
2ga
A1 DK45 Tk20 DK66
Ejemplo 3:
imagen1
1) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido metamínico se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en
5 peso y se adicionó a gotas a la mezcla de reacción de la 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH de la mezcla de reacción se mantuvo entre 2-3 mediante adición de solución de carbonato de sodio al 15 % en peso 2) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH de la mezcla de reacción se mantuvo entre 2-4
10 mediante adición de solución de carbonato de sodio al 15 % en peso. 3) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de
15 NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 4:
imagen1
1) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido metamínico se disolvió en hidróxido de sodio al 25 %
20 en peso y se adicionó a gotas a la mezcla de reacción de la 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH de la mezcla de reacción se mantuvo entre 2-3 mediante adición de solución de carbonato de sodio al 15 % en peso. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio
25 al 25 % en peso y se adicionó a la mezcla de reacción de la parabase diazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 3) La mezcla de reacción obtenida en el paso 2) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró
30 mediante succión.
Ejemplo 5a:
imagen1
1) 1 mol 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se
5 adicionó a gotas a la mezcla de reacción de la 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH de la mezcla de reacción se mantuvo entre 2 y 3 mediante adición de 15 % en peso de solución de carbonato de sodio. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción
10 obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de resorcinol se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2) y el valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 4) 1 mol de pnitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico al 21 % en peso, después se diazotizó con nitrito de sodio
15 en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 3). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 6a:
imagen5
1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a la mezcla de reacción de la parabase diazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 2.
25 2) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de resorcinol se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2) y el valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
30 4) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico al 21 % en peso, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 3). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión.
Ejemplo 7:
imagen1
1) 1 mol 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se
5 adicionó a la mezcla de reacción de la 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH de la mezcla de reacción se mantuvo entre 2 y 3 mediante adición de 15 % en peso de solución de carbonato de sodio. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción
10 obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en 21 % en peso de ácido clorhídrico y después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio al 50 % en peso a un valor de pH >12 y a esta solución se adicionó a gotas la p
15 nitroanilina diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso se mantuvo el valor de pH por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 4) La mezcla de reacción obtenida en el paso 3) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso entre 3 y
20 8. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 8:
imagen1
1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido
25 clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a la parabase diazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 2) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
30 3) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en 21 % en peso de ácido clorhídrico y después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio al 50 % en peso a un valor de pH >12 y a esta solución se adicionó a gotas la pnitroanilina diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 4) La mezcla de reacción obtenida en el paso 3) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso entre 3 y
8. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 9:
imagen1
1) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en 21 % en peso de ácido clorhídrico y después se diazotizó con
10 nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio al 50 % en peso a un valor de pH >12 y a esta solución se adicionó a gotas la pnitroanilina diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso se mantuvo el valor de pH por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
15 2) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 5 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio
20 al 25 % en peso y se adicionó a la parabase diazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 4) La mezcla de reacción obtenida en el paso 3) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión.
25 De manera similar a los ejemplos 5a y 7 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1N=NNaft1-N=N-Tk1-N=N-Kk1-N=N-Dk2 o sus complejos de metal (= colorantes de la fórmula general II con n = 1), donde Dk1 y Dk2 representan respectivamente un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83 o un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A, Kk1 representa un residuo bivalente
30 derivado de los componentes de acoplamiento Kk2, Kk3, Kk5, Kk6, Kk14, Kk15, Kk16, Kk49 o Kk50, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, 11-8, II-10, II-12 y II-14, Tk1 representa un residuo bivalente derivado de un tetrazocomponente Tk1 a Tk20 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo Dk1-N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft1. Ejemplos de estos son los colorantes y complejos metálicos indicados en la
35 siguiente Tabla 3. Tabla 3
Ejemplo No.
Dk1 Naft1 Tk Kk Dk2 Metal
5a
A1 DK44 Tk18 Kr3 DK17 -
5b
A1 DK44 Tk18 Kk3 DK5 Fe
Ejemplo No.
Dk1 Naft1 Tk Kk Dk2 Metal
5c
A1 DK44 Tk18 Kk3 DK5 Cr
5d
A1 DK44 Tk18 Kk3 DK40 -
5e
DK17 DK44 Tk18 Kk3 A1 -
5f
DK17 DK44 Tk18 Kk3 A4 -
5g
DK17 DK44 Tk18 Kk5 A4 -
5h
DK5 DK44 Tk18 Kk3 A1 Fe
5i
DK5 DK44 Tk18 Kk3 A1 Cr
5j
DK5 DK44 Tk16 Kk5 A2 -
5k
DK17 DK45 Tk16 Kk3 A3 -
De manera similar a los ejemplos 6a, 8 y 9 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1N=NNaft1-N=N-Tk1-N=N-Kk-N=N-Dk2 o sus complejos de metal (= colorantes de las fórmulas generales II con n = 1), donde Dk1 y Dk2 representan respectivamente un residuo derivado de los 5 diazocomponentes DK1 a DK83 o un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A, Kk1 representa un residuo bivalente derivado de los componentes de acoplamiento Kk2, Kk3, Kk5, Kk6, Kk14, Kk15, Kk16, Kk49 o Kk50, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 y II-14, Tk1 representa un residuo bivalente derivado de un tetrazocomponente Tk1 a Tk20 y A significa uno de
10 los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo Dk1-N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo amino en Naft1. Ejemplos de esto son los colorantes y complejos metálicos indicados en la siguiente Tabla 4. Tabla 4
Ejemplo No.
Dk1 Naft1 Tk Kk Dk2 Metal
6a
A1 DK44. Tk18 Kk3 DK17 -
6b
A1 DK44 Tk18 Kk3 DK5 Fe
6c
A1 DK44 Tk18 Kk3 DK5 Cr
6d
A1 DK44 Tk18 Kk3 DK40 -
6e
DK17 DK44 Tk18 Kk3 A1 -
6f
DK17 DK44 Tk18 Kk3 A3 -
6g
DK17 DK44 Tk18 Kk5 A1 -
6h
DK5 DK44 Tk18 Kk3 A1 -
6i
DK5 DK44 Tk18 Kk3 A4 -
6j
A1 DK44 Tk18 Kk3 A1 -
6k
DK5 DK44 Tk16 Kk5 A3 -
6l
DK17 DK45 Tk16 Kk3 A5 -
15 Ejemplo 10: 1) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a la mezcla de reacción de la 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH de la
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5 mezcla de reacción se mantuvo entre 2 y 3 mediante adición de solución de carbonato de sodio al 15 % en peso. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio
10 al10%enpeso. 3) 0,5 mol de resorcinol se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2) y el valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 10, pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general [A-N=N
15 Naft1-N=NTk1-N=N]2-Kk1 (= colorantes de la fórmula general III con Dk1 = Dk2 = A, Naft1 = Naft2 y Tk1 = Tk2), donde Kk1 representa un residuo derivado de los componentes de acoplamiento Kk2, Kk3, Kk5, Kk6, Kk14, Kk15, Kk16, Kk49 o Kk50, Naft1 representa un residuo bivalente II-2, II-4,II6, II-8, II-10, II-12 y II-14, Tk1 representa un residuo derivado de un tetrazocomponente Tk1 a Tk20 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=N-se efectuó en posición
20 orto hacia el grupo hidroxilo en Naft1. Ejemplo 11:
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1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio
25 al 25 % en peso y se adicionó a la parabase diazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 2) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
3) 0,5 mol de resorcinol se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2) y el valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 11 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general [A-N=N
5 Naft1-N=NTk1-N=N]2-Kk1 (= colorantes de la fórmula general III con Dk1 = Dk2 = A, Naft1 = Naft2 y Tk1 = Tk2), donde Kk1 representa un residuo bivalente derivado de los componentes de acoplamiento Kk2, Kk3, Kk5, Kk6, Kk14, Kk15, Kk16, Kk49 o Kk50, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 y II-14, Tk1 representa un residuo bivalente derivado de un tetrazocomponente Tk1 a Tk20 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del
10 residuo A-N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo amino en Naft1. Ejemplo 12:
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1) 1 mol de ácido gamma se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a gotas a una solución
15 acuosa de 1 mol de ácido antranílico. El valor de pH de la mezcla de reacción se mantuvo entre 5 y 10 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A esta mezcla de reacción se adicionó la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición
20 de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol Parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se
25 filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 12 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general A-N=N-Naft1N=NNaft2-N=N-Kk1 (= colorantes de la fórmula general V con n= 0), donde Kk1 representa un residuo bivalente derivado de los componentes de acoplamiento Kk1 a Kk48 o Kk51 a Kk64, Naft1 y Naft2 representan respectivamente uno de los residuos bivalentes II-1, II-3, II-5, II-7, U-9, II-11, II-13
30 o II-15 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo Naft1-N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft2. Ejemplo 13: 1) 1 mol ácido gamma se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a gotas a una suspensión acuosa de 1 mol de 3-fenilaminofenol. El valor de pH de la mezcla de reacción se mantuvo entre 5 y
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5 10 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol ácido de Cleve-7 se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso. Simultáneamente se suspendió 1 mol de parabase en el agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la solución de ácido de Cleve-7, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo de 2.
10 3) La mezcla de reacción en el paso 2) se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A esta mezcla de reacción se adiciona la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante
15 succión. De manera similar al ejemplo 13 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general A-N=N-Naft1N=NNaft2-N=N-Kk1 (= colorantes de la fórmula general V con n= 0), donde Kk1 representa un residuo bivalente derivado de los componentes de acoplamiento Kk1 a Kk48 o Kk51 a Kk64, Naft1 y Naft2 representan respectivamente uno de los residuos bivalentes II-1, II-3, II-5, II-7, II-9, II-11, II-13
20 o II-15 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=N-Naft1-N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft2. Ejemplo 14:
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1) 1 mol de ácido de Cleve-7 se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso. Simultáneamente se
25 suspendió 1 mol de parabase en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la solución del ácido de Cleve-7, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 2) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso. Simultáneamente la mezcla de reacción obtenida en el paso 1) se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la solución del ácido H. El valor de pH se mantuvo entre 1 y 4 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de 5-nitro-2-aminofenol se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor
5 de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,20-0,30 mol de sulfato de cromo (III) a de la mezcla de reacción y se siguió revolviendo por 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 15:
10 La preparación se efectuó de manera similar al procedimiento indicado en el ejemplo 14, en cuyo caso en el último paso no se realiza acomplejamiento metálico. De manera similar a los ejemplos 14 y 15 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general A-N=NNaft1-N=N-Naft2-N=N-Dk y sus complejos metálicos (= colorantes de la fórmula general V con n = 0), donde Dk representa un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 bis DK9, DK13,
15 DK14, DK26, DK27, DK39 a DK41 y DK58, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-1, II3, II-5, II-7, I I-9, II-11, II-13, II-15 o 11-16, Naft2 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II-14 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=N-Naft1-N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo amino en Naft2. Ejemplo 16:
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1) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico de 21 % en peso, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. Simultáneamente se disolvió 1 mol de ácido H en 25 % en peso hidróxido de sodio y después se hizo precipitar ácido H mediante adición de ácido clorhídrico de 21 % en peso. La suspensión de ácido H se adicionó a la p-nitroanilina
25 diazotizada y el valor de pH se mantuvo por debajo de 2. Después de 1 hora finalizó la reacción. 2) 1 mol de ácido de Cleve-7 se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso. Simultáneamente se suspendió 1 mol de parabase en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A esto se adicionó la solución de ácido de Cleve-7, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo de 2.
30 3) La mezcla de reacción obtenida en el paso 2) se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó al producto obtenido en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 5 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión.
De forma similar al ejemplo 16 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general A-N=N-Naft1N=NNaft2-N=N-Dk (= colorantes de la fórmula general V con n = 0), donde Dk representa un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-1, II-3, II-5, II-7, II-9, II-11, II-13, II-15 o II-16, Naft2 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II-14 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=N-Naft1-N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft2. Ejemplo 17a:
imagen1
1) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso, se diazotizó con nitrito de
10 sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso a un valor de pH >12. A esta solución se adicionó a gotas el ácido H diazotizado en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso se mantuvo el valor de pH por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de 4,6-dinitro-2-aminofenol se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de
15 sodio en exceso y ácido clorhídrico y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de ácido de Cleve-7 se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso. Simultáneamente, 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la solución de ácido de Cleve-7, en
20 cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 4) La mezcla de reacción obtenida en el paso 3) se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A esta mezcla de reacción se adicionó la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
25 Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro(III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo por 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 17a pueden obtenerse los complejos metálicos de colorantes de la fórmula general A-N=NNaft1-N=N-Naft2-N=N-Kk1-N=N-Dk (= colorantes de la fórmula general V
30 con n = 1), donde Dk representa un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 bis DK9, DK13, DK14, DK26, DK27, DK39 a DK41 o DK58, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-1, II3, II-5, II-7, II-9, II-11, II-13, II-15 o II-16, Naft2 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II-14, Kk1 representa un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk49 o Kk50 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=NNaft1-N=N-se
35 efectuó en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft2. Ejemplo 17b: La reacción se efectuó según el método descrito en el ejemplo 17a con la diferencia de que no se efectuó una reacción con sales de hierro. De manera similar al ejemplo 17a pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general A-N=NNaft1-N=NNaft2-N=N-Kk1-N=N-Dk (= colorantes de la fórmula general V con n = 1), donde Dk
5 representa un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representa un residuo derivado de A1 a A6, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-1, II-3, II-5, II-7, II-9, II-11, II-13, II-15 o II-16, Naft2 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II-14, Kk1 representa un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk5, Kk6, Kk14, Kk15, Kk16, Kk49 o Kk50 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=NNaft1
10 N=N-se efectuó en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft2. Ejemplo 18a:
imagen1
1) 1 mol de 4,6-dinitro-2-aminofenol se diazotiza a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en
15 peso a un valor de pH >12 y a esta solución se adicionó a gotas el 4,6-dinitro-2-aminofenol das diazotizado en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso se mantuvo el valor de pH por encima de 9. 2) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción
20 obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de ácido de Cleve-7 se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso. Simultáneamente se suspendió 1 mol de parabase en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la solución de ácido de Cleve-7, en
25 cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 4) La mezcla de reacción obtenida en el paso 3) se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A esta mezcla de reacción se adicionó la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro
30 (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión De manera similar al ejemplo 18a pueden obtenerse los complejos metálicos de los colorantes de la fórmula general A-N=NNaft1-N=N-Naft2-N=N-Kk1-N=N-Dk (= colorantes de la fórmula general V con n = 1), donde Dk representa un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK9, DK13, DK14, DK26, DK27, DK39 a DK41 o DK58, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-1, II3, II-5, II-7, II-9, II-11, II-13, II-15 o II-16, Naft2 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II-14, Kk1 representa un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk49 o Kk50 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=NNaft1-N=N-se
5 efectuó en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft2. Ejemplo 18b: La reacción se efectuó según el método descrito en el ejemplo 18a con la diferencia de que no se efectuó una reacción con sales de hierro. De manera similar al ejemplo 18b pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general A-N=N
10 Naft1-N=NNaft2-N=N-Kk1-N=N-Dk (= colorantes de la fórmula general V con n = 1), donde Dk representa un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representa uno de los residuos derivados de A1 a A6, Naft1 representa uno de los residuos bivalentes II-1, II-3, II-5, II-7, II9, II-11, II-13, II-15 o II-16, Naft2 representa uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, 11-8, II-10, II-12 o II-14, Kk1 representa un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk5, Kk6, Kk14, Kk15,
15 Kk16, Kk49 o Kk50 y A significa uno de los residuos A1 a A6. El acoplamiento del residuo A-N=NNaft1-N=N-se efectúa en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft2. Ejemplo 19:
imagen1
1) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1
20 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a gotas a la mezcla de reacción de la 4,4-diaminodifenilsulfamida tetrazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 3. 2) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico de 21 % en peso, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción
25 obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol ácido K se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adiconó a la parabase diazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 2.
30 4) El producto obtenido en el paso 3) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción, se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 19 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1-N=N
35 Naft1-N=NTk1-N=N-Naft2-N=N-Dk2 o sus complejos metálicos (= colorantes de la fórmula general IV con Kk1 = Napth1 y Kk2 = Napth2), donde Dk1 y Dk2 representan respectivamente un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representan un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A, Naft1 y Naft2 representan respectivamente uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II
40 14 y Tk1 representa un residuo bivalente derivado de Tk1 a Tk20. El acoplamiento de los residuos
Dk1-N=N-se efectúa en posición orto hacia el grupo hidroxilo en Naft1 y el acoplamiento de los residuos Dk2-N=N-se efectúa en posición orto hacia el grupo amino en Naft2. Ejemplo 20:
imagen1
5 1) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico de 21 % en peso y después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A esto se adicionó 1 mol de ácido H, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 2) 1 mol de 4,4-diaminodifenilsulfamida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de
10 pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de ácido K se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se adicionó a la solución de la parabase diazotizada. El valor de pH se mantuvo por debajo de 2.
15 4) La mezcla de reacción obtenida en el paso 3) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 20 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1-N=N
20 Naft1-N=NTk1-N=N-Naft2-N=N-Dk2 o sus complejos metálicos (= colorantes de la fórmula general IV con Kk1 = Napth1 y Kk2 = Napth2), donde Dk1 y Dk2 representan respectivamente un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representan un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A, Naft1 y Naft2 representan respectivamente uno de los residuos bivalentes II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II
25 14 y Tk representa un residuo bivalente, derivado de Tk1 a Tk20. El acoplamiento de los residuos Dk1-N=N-y Dk2-N=N se efectúa respectivamente en posición orto hacia el grupo amino en Naft1 o Naft2. Ejemplo 21a:
imagen1
30 Método A: 1) 1 mol de 4,6-dinitro-2-aminofenol se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso a un valor de pH >12 y a esta solución se adicionó a gotas el 4,6-dinitro-2-aminofenol diazotizado en el transcurso de 30 min a una temperatura > 10°C, en cuyo caso el valor de pH se
5 mantuvo por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
10 3) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico de 21 % en peso, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro
(III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 h. El colorante se hizo precipitar mediante
15 adición de NaCl y se filtró mediante succión. Método B: 1) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico de 21 % en peso y después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso a un valor de pH >12. A esta solución se adicionó a gotas la p
20 nitroanilina diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura de por debajo de 10°C, en cuyo caso se mantuvo el valor de pH por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en
25 el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de 4,6-dinitro-2-aminofenol se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después
30 de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 22a: La reacción se efectuó según el método descrito en el ejemplo 21 con la diferencia de que no se
35 efectuó una reacción con sales de hierro. Ejemplo 23a:
imagen6
5 hidróxido de sodio de 50 % en peso a un valor de pH >12. A esta solución se adicionó a gotas pnitroanilina diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso se mantuvo el valor de pH por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de 4,6-dinitro-2-aminofenol se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de
10 sodio en exceso y ácido clorhídrico y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El
15 valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Método B:
20 1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso. A esta solución se adicionó a gotas la parabase diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura de por debajo de 10°C, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo entre 6 y 7 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
25 2) 1 mol de 4,6-dinitro-2-aminofenol se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de p-nitroanilina se disolvió en ácido clorhídrico de 21 % en peso, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de
30 reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión.
Ejemplo 24a: La reacción se efectuó según los métodos descritos en el ejemplo 23a con la diferencia de que no se efectúa una reacción con sales de hierro. De manera similar a los ejemplosn21 a y 23a pueden obtenerse los complejos metálicos de los colorantes de la fórmula general
imagen1
(= colorantes de la fórmula general I con p = 0 y m = 2), donde Dk1 y Dk2 representan respectivamente un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representan un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK9,
10 DK13, DK14, DK26, DK27, DK39 a DK41 o DK58, Kk representa un residuo trivalente derivado de Kk2 o Kk3 y A significa uno de los residuos A1 a A6. Ejemplos de esto se indican en la Tabla 5. Tabla 5
Ejemplo No.
Dk1 Kk Dk2 A Me
21a
DK1 KK3 DK17 A1 Fe
21b
DK1 KK3 DK5 A1 Fe
21c
DK1 KK3 DK10 A1 Fe
21d
DK2 KK3 DK17 A1 Fe
21e
DK4 KK3 DK17 A1 Cu
21f
DK4 KK3 DK12 A1 Co
21g
DK4 KK3 DK56 A1 Cr
21h
DK5 KK3 DK9 A1 Fe
21i
DK5 KK3 DK10 A1 Fe
21j
DK5 KK3 DK12 A1 Fe
21k
DK5 KK3 DK17 A1 Fe
21l
DK5 KK3 DK19 A1 Fe
21m
DK5 KK3 DK27 A1 Fe
21n
DK5 KK3 DK28 A1 Fe
21o
DK5 KK3 DK30 A1 Fe
21p
DK5 KK3 DK32 A1 Fe
21q
DK5 KK3 DK35 A1 Fe
21r
DK5 KK3 DK41 A1 Fe
21s
DK5 KK3 DK46 A1 Fe
21t
DK5 KK3 DK47 A1 Fe
21u
DK5 KK3 DK58 A1 Fe
21v
DK5 KK3 DK12 A4 Fe
21z
DK5 KK3 DK17 A4 Fe
23a
DK1 KK3 DK17 A1 Fe
23b
DK1 KK3 DK5 A1 Fe
23c
DK1 KK3 DK10 A1 Fe
23d
DK2 KK3 DK17 A1 Fe
Ejemplo No.
Dk1 Kk Dk2 A Me
23e
DK4 KK3 DK17 A1 Cu
23f
DK4 KK3 DK12 A1 Co
23g
DK4 KK3 DK56 A1 Cr
23h
DK5 KK3 DK9 A1 Fe
23i
DK5 KK3 DK10 A1 Fe
23j
DK5 KK3 DK12 A1 Fe
23k
DK5 KK3 DK17 A1 Fe
23l
DK5 KK3 DK19 A1 Fe
23m
DK5 KK3 DK27 A1 Fe
23n
DK5 KK3 DK28 A1 Fe
23o
DK5 KK3 DK30 A1 Fe
23p
DK5 KK3 DK32 A1 Fe
23q
DK5 KK3 DK35 A1 Fe
23r
DK5 KK3 DK41 A1 Fe
23s
DK5 KK3 DK46 A1 Fe
23t
DK5 KK3 DK47 A1 Fe
23u
DK5 KK3 DK58 A1 Fe
23v
DK5 KK3 DK12 A4 Fe
23z
DK5 KK3 DK17 A3 Fe
De una manera similar a los ejemplos 22a y 24a pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general
imagen1
(= colorantes de la fórmula general I con p = 0 y m = 2), donde Dk1 y Dk2 representan respectivamente un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83, Kk representa un residuo trivalente derivado de Kk2, Kk3 o Kk5 y A significa uno de los residuos A1 a A6. Ejemplos de esto se indican en la tabla 6. Tabla 6
Ejemplo No.
Dk1 Kk Dk2 A
22a
DK1 KK3 DK17 A1
22b
DK1 KK3 DK5 A1
22c
DK1 KK3 DK10 A1
22d
DK2 KK3 DK17 A1
22e
DK4 KK3 DK17 A1
22f
DK4 KK3 DK12 A1
22g
DK4 KK3 DK56 A1
22h
DK5 KK3 DK9 A1
22i
DK5 KK3 DK10 A1
22j
DK5 KK3 DK12 A1
22k
DK5 KK3 DK17 A1
Ejemplo No.
Dk1 Kk Dk2 A
22l
DK5 KK3 DK19 A1
22m
DK5 KK3 DK27 A1
22n
DK5 KK3 DK28 A1
22o
DK5 KK3 DK30 A1
22p
DK5 KK3 DK32 A1
22q
DK5 KK3 DK35 A1
22r
DK5 KK3 DK41 A1
22s
DK5 KK3 DK46 A1
22t
DK5 KK3 DK47 A1
22u
DK5 KK3 DK58 A1
22v
DK5 KK3 DK12 A2
22z
DK5 KK3 DK17 A4
24a
DK1 KK3 DK17 A1
24b
DK1 KK3 DK5 A1
24c
DK1 KK3 DK10 A1
24d
DK2 KK3 DK17 A1
24e
DK4 KK3 DK17 A1
24f
DK4 KK3 DK12 A1
24g
DK4 KK3 DK56 A1
24h
DK5 KK3 DK9 A1
24i
DK5 KK3 DK10 A1
24j
DK5 KK3 DK12 A1
24k
DK5 KK3 DK17 A1
24l
DK5 KK3 DK19 A1
24m
DK5 KK3 DK27 A1
24n
DK5 KK3 DK28 A1
24o
DK5 KK3 DK30 A1
24p
DK5 KK3 DK32 A1
24q
DK5 KK3 DK35 A1
24r
DK5 KK3 DK41 A1
24s
DK5 KK3 DK46 A1
24t
DK5 KK3 DK47 A1
24u
DK5 KK3 DK58 A1
Ejemplo 25a:
imagen7
5 hidróxido de sodio de en 50 % en peso a un valor de pH >12. A esta solución se adicionó a gotas el ácido H diazotizado en el transcurso de 30 min a una temperatura de por debajo de 10°C, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por encima de 9 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de 5-nitro-2-aminofenol se suspendió en agua helada, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de
10 reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después
15 de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Método B: 1) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se acetiló 1,1-1,5 mol de
20 anhídrido acético. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada y a pH<1 y se diazotizó a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 4 y 7 mediante adición de carbonato de sodio. Después de finalizado el acoplamiento se ajustó el valor de pH por debajo de 1 mediante adición de ácido
25 clorhídrico al 21 % en peso y se calentó la mezcla de reacción a 85-95°C. Por este medio se disoció el grupo acetilo. 3) El producto obtenido en el paso 2) se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico y se adicionó a una solución acuosa de 1 mol de resorcinol. El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
30 4) 1 mol de 5-nitro-2-aminofenol se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 3). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de
35 NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 26a:
La reacción se efectuó según los métodos descritos en el ejemplo 25a con la diferencia de que no se efectuó una reacción con sales de hierro. Ejemplo 27:
imagen1
5 1) 1 mol de ácido de Cleve-7 se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso. Simultáneamente se suspendió 1 mol de parabase en agua helada y se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la solución del ácido de Cleve-7, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo de 2. 2) El producto obtenido en el paso 1) se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH < 1 y a
10 una temperatura de 0-5°C. A continuación la mezcla de reacción se adicionó a una solución acuosa de 1 mol de resorcinol. El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de 5-nitro-2-aminofenol se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida
15 en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión.
20 Ejemplo 28: La reacción se efectuó según el método descrito en el ejemplo 27 con la diferencia de que no siguió una reacción con sales de hierro. Ejemplo 29a:
imagen1
25 Método A: 1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso. A esta solución se adicionó a gotas la parabase diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso se mantuvo el valor de pH entre 6 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción
5 obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) 1 mol de 5-nitro-2-aminofenol se suspendió en agua helada, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenido en el paso 3). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido
10 de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Método B: 1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico
15 a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso. A esto se agregó a gotas la parabase diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo entre 6 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de ácido H se disolvió en hidróxido de sodio al 25 % en peso y se acetilo con 1,1-1,5 mol de
20 anhídrido acético. 3) 1 mol de 5-nitro-2-aminofenol se suspendió en agua helada, después se diazotizó con nitrito de sodio en exceso a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 4 y 7 mediante adición de carbonato de sodio. Después de finalizado el acoplamiento el valor de pH se ajustó por debajo de 1 mediante adición ácido
25 clorhídrico al 21 % en peso y la mezcla de reacción se calentó a 85-95°C, en cuyo caso el grupo acetilo se disoció.
4) El producto obtenido en el paso 3) se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de
30 finalizada la reacción se adicionaron 0,40-0,60 mol de sulfato de hierro (III) a la mezcla de reacción y se siguió revolviendo 1 hora. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 30a: La reacción se efectuó según los métodos descritos en el ejemplo 29a con la diferencia de que no
35 siguió una reacción con sales de hierro. Ejemplo 31: 1) 1 Mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso. Para esto se adicionó a gotas la parabase diazotizada en el transcurso de 30 min a una
imagen1
5 temperatura de por debajo de 10°C, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo entre 6 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 1 mol de 5-nitro-2-aminofenol se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y a una solución de hidróxido de sodio de 25 % en peso se adicionó 1 mol de ácido de Cleve-7, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por debajo
10 de2. 3) El producto obtenido en el paso 2) se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y una temperatura de 0-5°C y a continuación se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción el colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante
15 succión. De manera similar a los ejemplos 25a, 27 y 29a pueden obtenerse los complejos metálicos de los colorantes de la fórmula general Dk1-N=N-Naft1-N=N-Kk1-N=N-Dk2 (= colorantes de la fórmula general I con p = 1 y m = 1), donde Dk1 y DK2 representan o bien uno de los diazocomponentes DK1 bis DK9, DK13, DK14, DK26, DK27, DK39 a DK41 o DK58 o representan un residuo derivado de
20 A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representan un residuo de la fórmula A, Kk’ representa un residuo bivalente derivado de Kk2 o Kk3 y Naft1 es un residuo bivalente de las fórmulas II-1, II-3, II-5, II-7, II-9, II-11, II-13, II-15 o II-16. Ejemplos de esto se indican en la tabla 7. Tabla 7 De manera similar a los ejemplos 26a, 28, 30a y 31 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1-N=N-Naft1-N=N-Kk1-N=N-Dk2 (= colorantes de la fórmula general I con p = 1 y m = 1), donde Dk1 y DK2 representan un residuo derivado de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representan un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A, Kk1 representa un residuo bivalente de Kk2, Kk3, Kk5, Kk49 o Kk50 y Naft1 es un residuo bivalente de las fórmulas II-1, II-3, II-5, II-7, II-9, II-11, II-13, II-15 o II-16. Ejemplos de esto se indican en la tabla 8. Tabla 8
Ejemplo No.
Dk1 Naft Kk Dk2 Me
25a
A1 DK44 Kk3 DK1 Fe
25b
A1 DK44 Kk3 DK4 Cu
25c
A1 DK44 Kk3 DK5 Fe
25d
A4 DK44 Kk3 DK5 Fe
25e
A1 DK44 Kk3 DK40 Fe
25f
A1 DK44 Kk3 DK58 Cr
25g
A1 DK57 Kk3 DK5 Fe
25h
DK1 DK44 Kk3 A1 Fe
25i
DK2 DK44 Kk3 A1 Fe
25j
DK4 DK44 Kk3 A1 Fe
25k
DK5 DK44 Kk3 A1 Fe
25l
DK27 DK44 Kk3 A1 Fe
25m
DK41 DK44 Kk3 A1 Fe
25n
A4 DK44 Kk3 DK5 Fe
25o
A4 DK44 Kk3 DK40 Fe
29a
DK1 DK44 Kk3 A1 Fe
29b
DK2 DK44 Kk3 A1 Fe
29c
DK4 DK44 Kk3 A1 Fe
29d
DK5 DK44 Kk3 A1 Fe
29e
DK27 DK44 Kk3 A1 Fe
29f
DK41 DK44 Kk3 A1 Fe
29g
A1 DK44 Kk3 DK1 Fe
29h
A1 DK44 Kk3 DK4 Cu
29i
A1 DK44 Kk3 DK5 Fe
29j
A2 DK44 Kk3 DK5 Fe
29k
A1 DK44 Kk3 DK40 Fe
29l
A1 DK44 Kk3 DK58 Cr
29m
A1 DK57 Kk3 DK5 Fe
Ejemplo No.
Dk1 Naft Kk Dk2
26a
A1 DK44 Kk3 DK1
26b
A1 DK44 Kk3 DK4
26c
A1 DK44 Kk3 DK5
26d
A4 DK44 Kk3 DK5
26e
A1 DK44 Kk3 DK9
26f
A1 DK44 Kk3 DK10
26g
A1 DK44 Kk3 DK12
26h
A1 DK44 Kk3 DK28
26i
A1 DK44 Kk3 DK32
26j
A1 DK44 Kk3 DK37
26k
A1 DK44 Kk3 DK40
26l
A1 DK44 Kk3 DK46
26m
A1 DK44 Kk3 DK58
26n
A1 DK57 Kk3 DK5
26o
DK1 DK44 Kk3 A1
26p
DK2 DK44 Kk3 A1
Ejemplo No.
Dk1 Naft Kk Dk2
26q
DK4 DK44 Kk3 A1
26r
DK5 DK44 Kk3 A1
26s
DK8 DK44 Kk3 A1
26t
DK10 DK44 Kk3 A1
26u
DK12 DK44 Kk3 A1
26v
DK17 DK44 Kk3 A1
26z
DK27 DK44 Kk3 A1
26aa
DK28 DK44 Kk3 A1
26ab
DK32 DK44 Kk3 A1
26ac
DK41 DK44 Kk3 A1
26ad
DK46 DK44 Kk3 A1
26ae
DK47 DK44 Kk3 A1
26af
DK28 DK44 Kk3 A4
26ag
DK32 DK45 Kk3 A2
26ah
DK41 DK45 Kk3 A4
26ai
DK46 DK45 Kk3 A5
30a
DK1 DK44 Kk3 A1
30b
A1 DK44 Kk3 DK4
30c
A1 DK44 Kk3 DK5
30d
A4 DK44 Kk3 DK5
30e
A1 DK44 Kk3 DK9
30f
A1 DK44 Kk3 DK10
30g
A1 DK44 Kk3 DK12
30h
A1 DK44 Kk3 DK28
30i
A1 DK44 Kk3 DK32
30j
A1 DK44 Kk3 DK37
30k
A1 DK44 Kk3 DK40
30l
A1 DK44 Kk3 DK46
30m
A1 DK44 Kk3 DK58
30n
A1 DK57 Kk3 DK5
30o
A1 DK44 Kk3 DK1
30p
DK2 DK44 Kk3 A1
30q
DK4 DK44 Kk3 A1
30r
DK5 DK44 Kk3 A1
30s
DK8 DK44 Kk3 A1
30t
DK10 DK44 Kk3 A1
30u
DK12 DK44 Kk3 A1
30v
DK17 DK44 Kk3 A1
30z
DK27 DK44 Kk3 A1
30aa
DK28 DK44 Kk3 A1
30ab
DK32 DK44 Kk3 A1
Ejemplo No.
Dk1 Naft Kk Dk2
30ac
DK41 DK44 Kk3 A1
30ad
DK46 DK44 Kk3 A1
30ae
DK47 DK44 Kk3 A1
30af
DK28 DK44 Kk3 A2
30ag
DK32 DK45 Kk3 A4
30ah
DK41 DK45 Kk3 A4
30ai
DK46 DK45 Kk3 A4
Ejemplo 32a:
imagen1
1) 1 mol de ácido 4,4’-diaminobifenil-3,3’-dicarboxílico se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido
5 clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se hizo reaccionar con 1 mol de ácido salicílico a un valor de pH de 5 a 11. 2) 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso a un valor de pH >12. A esta solución se adicionó a gotas el producto de reacción obtenido en el paso 1) en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso mediante adición de hidróxido de sodio al 10 %
10 en peso el valor de pH se mantuvo por encima de 9. 3) 1 Mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. A continuación la parabase diazotizada se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2), en cuyo caso se mantuvo el valor de pH entre 5 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción a la mezcla de
15 reacción se adicionó 1 mol de sulfato de cobre (II) y se siguió revolviendo 1 hora a 70°C. El colorante se hizo precipitar mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. Ejemplo 33a: La reacción se efectuó según el método descrito en el ejemplo 32a con la diferencia de que no siguió una reacción con sales de cobre.
20 Ejemplo 34:
imagen1
1) 1 mol de 4,4-diaminobenzanilida se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se hizo reaccionar con 1 mol de ácido salicílico a un valor de pH de 5-11. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico
25 a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso. A esto se adicionó a gotas la parabase diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10°C, en cuyo caso mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso se mantuvo el valor de pH entre 6 y 8. 3) El producto obtenido en el paso 2) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1), en cuyo caso mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso se mantuvo el valor de pH entre 5
5 y 8. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar a los ejemplos 32a, 33a y 34 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Kk3-N=NTk1-N=N-Kk1-N=N-A y sus complejos metálicos (= colorantes de la fórmula general VI), donde Kk3 representa uno residuo derivado de los componentes de acoplamiento Kk1 a Kk48 o Kk51
10 a Kk64 o representa Dk42 a Dk83, Tk1 representa un residuo bivalente derivado de TK1 a Tk20, Kk1 representa un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk5, Kk49 o Kk50 y A significa uno de los residuos A1 a A6. Ejemplos de éstos se indican en la tabla 9. Tabla 9:
Ejemplo No.
Kk3 Tk Kk1 A Me
32a
Kk1 Tk11 Kk3 A1 Cu
32b
Kk40 Tk11 Kk3 A1 Cu
32c
Dk46 Tk8 Kk3 A1 Cu
33a
DK44 Tk16 Kk3 A1
33b
DK44 Tk18 Kk3 A1
33c
Kk39 Tk18 Kk3 A1
Ejemplo 35a:
imagen8
1) 2 moles de ácido H se disolvieron en hidróxido de sodio al 25 % en peso, se diazotizaron con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionaron a una solución acuosa de 1 mol de 3,3’-dihidroxidifenilamina. El valor de pH se mantuvo entre 3 y 10 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
2) 2 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3-8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante
5 succión. De manera similar al ejemplo 35a pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1-N=N-PN=N-Kk1-N=NR1-N=N-Dk2 y sus complejos metálicos (colorantes de la fórmula general VII), donde Dk1 y DK2 representan uno de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representan un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula
10 A, Kk1 representa un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk5, Kk49 o Kk50 y P y R’ representan respectivamente un residuo bivalente derivado de las fórmulas II-1, II-3, II-5, II-7, II-9, II11 y II-13. Ejemplos de éstos se indican en la Tabla 10. Tabla 10:
Ejemplo No.
Dk1 P Kk1 R’ Dk2 Metal
35a
A1 DK44 Kk50 DK44 A1
35b
A1 DK44 Kk50 DK44 A1 Cu
35c
A1 DK44 Kk50 DK44 A1 Co
35d
A1 DK44 Kk49 DK44 A1 Cu
35e
A1 DK44 Kk49 DK44 A1 Co
15 Ejemplo 36a:
imagen1
1) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a una solución alcalina de 1 mol de ácido de Cleve-7. El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en
20 peso. 2) 1 mol de parabase se suspendió en agua helada, se diazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionó a una solución alcalina de 1 mol de ácido 8aminonaftalin-1-sulfónico (Dk56). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso.
25 3) El producto obtenido en el paso 1) se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de sodio en exceso y ácido clorhídrico y se adicionó en el transcurso de 30 minutos a una solución alcalina de 1 mol de 3,3’-dihidroxidifenilamina. El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 4) El producto obtenido en el paso 2) se diazotizó a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C con nitrito de
30 sodio en exceso y ácido clorhídrico y se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 3), en cuyo caso el valor de pH se mantuvo entre 5 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción se hizo precipitar el colorante mediante adición de NaCl y se filtró mediante succión. De manera similar al ejemplo 36a pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1-N=N-PN=N-Kk1-N=NR1-N=N-Dk2 y sus complejos metálicos (colorantes de la fórmula general VII), donde
5 Dk1 y DK2 representan uno de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representan un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A, Kk representa un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk5, Kk49 o Kk50 y P y R’ representan respectivamente un residuo bivalente de las fórmulas II-15 o II-16 o representan un residuo bivalente derivado de los diazocomponentes DK3, DK4, DK6, DK7, DK11, DK13, DK14, DK15, DK18, DK22
10 a DK27, DK29, DK30, DK33, DK36, DK38, o DK39. Ejemplos de esto se indican en la tabla 10. Tabla 11:
Ejemplo No.
Dk1 P Kk1 R’ Dk2 Metal
36a
A1 DK46 Kk50 DK56 A1
36b
A1 DK4 Kk49 DK46 A1 Cu
36c
A1 DK4 Kk49 DK46 A1 Co
36d
A1 DK4 Kk50 DK46 A1 Cu
Ejemplo 37:
imagen1
1) 2 moles de ácido antranílico se disolvieron en ácido sulfúrico (96%) a una temperatura de 70-80°C
15 y se hizo reaccionar con 0,5-0,6 mol de formaldehído. Después de 2 horas a 70-80°C se enfrió la mezcla de reacción a cerca de 0°C mediante adición de hielo y el producto obtenido se tetrazotizó con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 1,8-2,2 mol de resorcinol se disolvió en hidróxido de sodio de 50 % en peso a un valor de pH > 12 y a esta solución se adicionó a gotas el compuesto tetrazotizado en el transcurso de 30 minutos a una temperatura por debajo de 5°C,
20 en cuyo caso el valor de pH se mantuvo por encima de 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 2) 2 mol de parabase se suspendieron en agua helada, se diazotizaron con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C y se adicionaron a la mezcla de reacción obtenida en el paso 1). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en
25 peso. Después de finalizada la reacción, la solución de reacción se calentó a 80°C y se añadieron 2 moles de CuSO4. A continuación se evaporó la mezcla de reacción obtenida y se obtuvo el colorante acomplejado. Ejemplo 38: La reacción se efectuó según el método descrito en el ejemplo 37 con la diferencia de que no siguió
30 una reacción con sales de cobre. Ejemplo 39: 1) 2 moles ácido antranílico se disolvieron en ácido sulfúrico (96%) a una temperatura de 70-80°C y se hicieron reaccionar con 0,5-0,6 mol de formaldehído. Después de 2 horas a 70-80°C la mezcla de reacción se enfrió a cerca de 0°C mediante adición de hielo y el producto obtenido se tetrazotizó con
imagen1
5 nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 2) 2 moles de parabase se suspendieron en agua helada, se diazotizaron con nitrito de sodio y ácido clorhídrico a pH<1 y a una temperatura de 0-5°C. 2 moles de resorcinol se disolvieron en hidróxido de sodio de 50 % en peso. Para esto se hizo gotear la parabase diazotizada en el transcurso de 30 min a una temperatura por debajo de 10C, en cuyo caso el valor de pH se mantuvo entre 6 y 8 mediante
10 adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. 3) La mezcla de reacción obtenida en el paso 1) se adicionó a la mezcla de reacción obtenida en el paso 2). El valor de pH se mantuvo entre 3 y 8 mediante adición de hidróxido de sodio al 10 % en peso. Después de finalizada la reacción la solución de reacción se calentó a 80°C y se adicionaron 2 moles de CuSO4. A continuación, la mezcla de reacción obtenida se concentró hasta secarse, en cuyo
15 caso se obtuvieron los colorantes acomplejados. Ejemplo 40: La reacción se efectuó según el método descrito en el ejemplo 39 con la diferencia de que no siguió una reacción con sales de cobre. De manera similar a los ejemplos 37 y 39 pueden obtenerse los complejos metálicos del colorante de
20 la fórmula general Dk1-N=N-Kk1-N=N-Tk1-N=N-Kk2-N=N-Dk2 (colorantes de la fórmula general IV), donde Dk1 y DK2 representa uno de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representa un residuo derivado de A1 a A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representa un residuo de la fórmula A, Tk1 representa un residuo bivalente derivado de Tk3, Tk4, Tk8 a Tk11, Tk14, Tk16 o Tk19, y Kk1 y Kk2 representan, independientemente uno de otro, un residuo bivalente derivado de
25 Kk2, Kk3, Kk5, Kk49 o Kk50 o representan un residuo bivalente de las fórmulas II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II-14. De una manera similar a los ejemplos 38 y 40 pueden obtenerse los colorantes de la fórmula general Dk1-N=NKk1-N=N-Tk1-N=N-Kk2-N=N-Dk2 (colorantes de la fórmula general IV), donde Dk1 y DK2 representan uno de los diazocomponentes DK1 a DK83 o representan un residuo derivado de A1 a
30 A6, en cuyo caso al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representan un residuo de la fórmula A, Tk1 representan un residuo bivalente derivado de Tk1 a Tk20, y Kk1 y Kk2, independientemente uno de otro, representan un residuo bivalente derivado de Kk2, Kk3, Kk5, Kk49 o Kk50 o representan un residuo bivalente de las fórmulas II-2, II-4, II-6, II-8, II-10, II-12 o II-14. Instructivos de tinturado:
35 Todos los datos en partes deben entenderse como partes en peso. El rendimiento de fijación se determinó cualitativamente mediante análisis de HPLC y cuantitativamente mediante espectroscopia UV-VIS del baño de inmersión para tinturado. Para este fin se tomaron muestras de 5 ml después del tinturado (pH <7), después de 60 min, 120 min, 180 min de fijación (pH>7) y de cada baño de inmersión de agua de lavado y el pH se ajustó a 3-4 con 1 ml de solución de ácido fórmico. Las muestras se analizaron para colorante y sus productos de hidrólisis mediante HPLC. El análisis se efectuó en columnas de HPLC Nucleodur C18 Gravity 3µ, CC70/2 e Hypersil 120-5 ODS, CC100/2 de la empresa Macherey-Nagel. Como eluentes sirvieron acetonitrilo /
5 búfer (1,6 g de hidrosulfato de tetrabutilamonio, 6 g de hidrofosfato trihidrato de potasio en 1 L de agua). La determinación de la solidez se efectuó de conformidad con las siguientes normas reconocidas internacionalmente: Solidez al sudor: de conformidad con Veslic C4260
10 Solidez al lavado: de conformidad con DIN EN ISO 15703 Solidez a la migración: de conformidad con DIN EN ISO 15701, y por almacenamiento de 16 h a 85 °C a una humedad de 95 % en condiciones por lo demás análogas a la DIN EN ISO 15701 Solidez a la abrasión: de conformidad con DIN EN ISO 105 -X12 (Crockmeter, abrasión con tejido de algodón) así como de conformidad con DIN EN ISO 11640 (Veslic, abrasión con fieltro)
15 Instructivo de tinturado 1: a) Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,1 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2d por 60 minutos a pH 4,4 y 30°C. Mediante adición en porciones de 100 partes de solución
20 de sosa al 15% se mantuvo el valor de pH entre 10,0 y 10,2 a 40°C para fijar el colorante en el transcurso de 60 minutos por tratamiento de tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 6 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,7. b) el cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 100
25 partes de agua, 2 partes de curtiente polimérico y 2 partes de un engrasador de base natural por 30 minutos a 35°C. A continuación al baño de inmersión se adicionaron 15 partes de un curtiente sintético líquido, 6 partes de curtiente polimérico, 10 partes de Tara (curtiente vegetal) y se abatanó en tambor por 120 minutos. A continuación el cuero se engrasó en el mismo baño de inmersión con 8 partes de un engrasador a base de aceite de pez y 2 partes de un engrasador a base de lecitina mediante
30 abatanado en tambor de 2 horas a 35 °C. Finalmente se acidificó el cuero con 2 partes de ácido fórmico concentrado hasta un pH de 3,6 y se abatanó en tambor dos veces por 10 minutos y una vez por 30 minutos. El cuero tinturado, recurtido y engrasado se lavó aún con agua fría a 15°C por 10 minutos y a continuación se extendió, se secó colgado por una noche, se acondicionó, se ablandó y se tensó.
35 Se obtuvo un cuero verde oscuro, profundo en color, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 2: a) Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,1 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a
40 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2a por 60 minutos a pH 4,4 y 30°C. Mediante adición en porciones de 15 partes de sosa sólida se mantuvo a 40°C el valor de pH en 10,0 para fijar el colorante durante 60 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 4 veces en 200 partes de
agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó un pH de 4,7. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero negro profundo brillante que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración.
5 Instructivo de tinturado 3: a) Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de de 1,1 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 13 por 60 minutos a pH 4,4 y 30°C. Mediante adición en porciones de 100 partes de
10 solución de sosa al 15 % se mantuvo a 50°C el valor de pH a 10,0 para fijar el colorante durante 60 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 4 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó un pH de 4,7. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b).
15 Se obtuvo un cuero rojo, profundo en color, brillante, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 4: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,1 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a
20 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 6g por 60 minutos a pH 4,4 y 30°C. Mediante adición en porciones de 100 partes solución de sosa al 15% se mantuvo a 40°C el valor de pH a 10,0 para fijar el colorante durante 90 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se
25 ajustó un pH de 4,7. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero negro profundo brillante que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 5:
30 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,1 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2bg por 60 minutos a pH 4,4 y 30°C. Mediante adición en porciones de 100 partes de solución de sosa al 15% se mantuvo a 40°C el valor de pH a 10,0 para fijar el colorante durante 60
35 minutos abatanando en tambor. Simultáneamente con la adición de solución de sosa se adicionaron en 3 porciones en total 15 partes de sal de Glauber. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 5 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,7. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b).
40 Se obtuvo un cuero negro profundo, brillante, el cual dispone de una solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 6: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2m por 60 minutos a pH 4,1 y 30°C. Mediante adición en porciones de 100 partes de un búfer -bórax el pH en el rango 7,9 y 9,0 se mantuvo a 40°C para fijar el colorante durante 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de 10 minutos por 5
5 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,6 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,3. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero negro profundo brillante, el cual dispone de una solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración.
10 Instructivo de tinturado 7: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2n por 60 minutos a pH 4,1 y 30°C. Mediante adición de una vez de 30 partes de una
15 solución de sosa al 15% se mantuvo el pH en el rango 9,4 -9,9 a 40°C para fijar el colorante durante 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,5. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b).
20 Se obtuvo un cuero negro profundo brillante, el cual dispone de una solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 8: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a
25 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2b por 60 minutos a pH 4,1 y 30°C. Mediante adición en porciones de 100 partes de un búfer -bórax a 40°C se mantuvo el pH en el rango 8,0 y 9,0 para fijar el colorante durante 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se
30 ajustó a un pH de 4,5. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 9:
35 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2k por 30 minutos a pH 4,2 y 30°C. Mediante adición de una vez de 30 partes de una solución de sosa al 15% se mantuvo el pH en el rango 9,4 -9,9 a 40°C para fijar el colorante durante
40 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,8. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b).
Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 10: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual
5 con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 100 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2ae por 30 minutos a pH 4,2 y 30°C. Mediante adición en porciones de 20 partes de una solución de sosa al 15% el pH se mantuvo en el rango 8,6 -9,3 a 40°C para fijar el colorante durante 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado
10 de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,8. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero azul de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración.
15 Instructivo de tinturado 11: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 1 por 45 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 40 partes de una
20 solución al 7% de bicarbonato de sodio el pH se mantuvo en el rango 7,3 -8,2 a 40°C para fijar el colorante durante 240 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 6 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,2 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 3,9. A continuación se procedió tal como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b).
25 Se obtuvo un cuero azul brillante de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 12: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a
30 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 2c por 30 minutos a pH 4,1 y 30°C. Mediante adición en porciones de 40 partes de una solución al 7% de bicarbonato de sodio se ajustó el pH a 7,9 -8,1 para fijar y se abatanó en tambor por 60 minutos, a continuación se adicionaron 15 partes de sal de Glauber en tres porciones y se abatanó en tambor por otros 120 minutos a pH 8,1 -9,0. A continuación siguió una operación de lavado de 10
35 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico se ajustó a un pH de 3,8. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero verde oscuro de color profundo que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración.
40 Instructivo de tinturado 13: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del ejemplo 1 n por 45 minutos a pH 4,2 y 30°C. Mediante adición en porciones de 20 partes de una solución de sosa al 15% para la fijación se ajustó el pH entre 8,4 -9,2 y se abatanó en tambor durante 120 minutos. A continuación siguió una operación de 10 minutos por 2 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,1 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 3,9. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b).
5 Se obtuvo un cuero negro que cuenta con solidez sobresaliente al lavado, sudor y migración. Instructivo de tinturado 14: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua, 2 partes de un dispersante y 5 partes de colorante del
10 ejemplo 2i por 60 minutos a pH 4,2 y 30°C. Mediante adición en porciones de 21 partes de una solución de sosa al 15% wurde para la fijación se ajustó el pH entre 8,8 -9,3 y se abatanó en tambor durante 180 minutos. A continuación se siguió una operación de lavado de 10 veces por 6 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,5. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1
15 en b). Se obtuvo un cuero verde oscuro de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 15: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual
20 con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con 150 partes de agua y 5 partes de colorante del ejemplo 18b por 60 minutos a pH 4,1 y 30°C. Mediante adición en porciones de 21 partes de una solución de sosa al 15% para la fijación se ajustó el pH entre 8,8 -9,3 y se abatanó en tambor por 180 minutos. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 6 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante
25 adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,5. A continuación se prosiguió como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero marrón brillante de color profundo, que cuenta con una solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 16:
30 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión que consistía de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 0,5 partes de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. El baño de inmersión
35 desacidificador tenía entonces un valor de pH 5,0. Después se lavó el cuero con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. El cuero neutralizado de este modo se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezclo el baño de inmersión con 2 partes de un agente engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionan 5 partes de un
40 curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente se acidifica con ácido fórmico de 0,5 % a pH 4,0 y se abatana en tambor una vez por 10 minutos y una vez por 30 minutos. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante, 5 partes de colorante del ejemplo 2r y 0,2 partes de bicarbonato de sodio se tinturó por 90 minutos a pH 4,8 y 35°C. Mediante adición en forma de porciones de 40 partes de una solución de sosa al 15% para la fijación se ajustó el pH entre 9,0 -9,3 y se abatanó en tambor durante 180 minutos a 40°C. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 6 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,5.
5 En un nuevo baño de inmersión que consiste de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina, el cuero se engrasó mediante abatanado en tambor por 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,5 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C y a continuación se
10 extendió, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 17:
15 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación en un baño de inmersión que se compone de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 parte de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante se neutralizó por 120 minutos a 35°C. Después el baño de
20 inmersión de desacidificación tuvo un valor de pH de 6,3. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. En una baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 5 partes de colorante del ejemplo 24c se tinturó por 60 minutos a pH 5,6 y 30°C. Mediante adición en porciones de 13 partes de una solución de sosa al 15% se ajustó el valor de pH del baño de inmersión entre 8,5 -9,1 y se abatanó en
25 tambor por 180 minutos a 40°C. A continuación siguió una operación de lavado por 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,5 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,8. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezclo el baño de inmersión con 2 partes de un engrasador hidrofobizante.
30 Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente, se acidificó con 0,5 partes de ácido fórmico a pH 4,4 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y una vez por 30 minutos. Después de una operación de 10 minutos con 100 partes de agua se engrasó el cuero en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes
35 de un engrasante mixto (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina mediante abatanado en tambor de 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,5 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó con agua fría a 15°C por 10 minutos y a continuación se extendió, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se
40 tensionó. Se obtuvo un cuero marrón de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 18: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 partes de bicarbonato de sodio
5 y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. Después el baño desacidificante tuvo un valor de pH de 6,5. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 5 partes de colorante del ejemplo 24h se tinturó por 45 minutos a pH 5,9 y 30°C. Mediante adición en porciones de 15 partes de una solución de sosa al 15% se ajustó el valor de pH del baño de inmersión entre 8,8 -9,6 y se abatanó en
10 tambor por 120 minutos a 50°C. A continuación se siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,5 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 5,1. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el
15 baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 1,0 partes de ácido fórmico a pH 4,1 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y una vez por 30 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua el cuero se engrasó en un
20 nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina mediante abatanado en tambor de 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,3 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C por 10 minutos y a continuación se extendió, se secó
25 colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero marrón oscuro de color profundo, el cual dispone de una solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 19: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con
30 espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 partes de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. El baño de inmersión de des-acidificación tuvo entonces un valor de pH de 6,6. Después se lavó con 200 partes de agua por
35 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 5 partes de colorante del ejemplo 1a se tinturó por 60 minutos a pH 6,0 y 30°C. Mediante adición en porciones de 18 partes de una solución de sosa al 15% se ajustó el valor de pH del baño de inmersión entre 8,8 -9,8. A continuación se abatanó en tambor por 120 minutos a 50°C. A continuación siguió una operación de lavado de 10
40 minutos por 2 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,5 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 5,0. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado
en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 1,0 parte de ácido fórmico a pH 4,1 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos, una vez por 30 y dos veces por 20 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua se engrasó 5 el cuero en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina mediante abatanado en tambor de 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,4 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C por 10 minutos y a continuación se
10 extendió, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero negro, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 20:
15 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 partes de bicarbonato de sodio y 1 partes de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. Después el baño de
20 inmersión de desacidificación tuvo un valor de pH de 6,4. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 4,25 partes de colorante del ejemplo 6h se tinturó por 90 minutos a pH 5,7 y 30°C. Mediante adición en porciones de 16 Partes de una solución de sosa al 15% se ajustó el valor de pH del baño de inmersión entre 8,6 -9,3 y se
25 abatanó en tambor por 180 minutos a 50°C. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,7. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el
30 baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 0,5 partes de ácido fórmico a pH 4,7 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y una vez por 30 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua a 40°C el cuero se engrasó
35 en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina mediante abatanado en tambor de 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,7 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C por 10 minutos y a continuación se
40 extendió, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero negro, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 21:
Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 partes de 5 bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. Después el valor de pH del baño de desadificación fue de 6,4. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 10 partes de colorante del ejemplo 14 se tinturó por 45 minutos a pH 5,4 y 30°C. Mediante adición en porciones de 20 partes de una solución de sosa al 15% se ajustó el valor de pH del baño de inmersión entre 8,4 -9,1
10 y se abatanó en tambor por 120 minutos a 50°C. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 2 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,6. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el
15 baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 0,5 partes de ácido fórmico a pH 4,7 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y una vez por 30 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua a 40°C el cuero se engrasó
20 en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina mediante abatanado en tambor de 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,7 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C por 15 minutos y a continuación se
25 extendió, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 22:
30 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con un baño de inmersión de 150 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante y 10 partes de colorante del ejemplo 21 n por 60 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 27 partes de una solución de sosa al 15%, a 40°C en el baño de inmersión, se
35 ajustó un valor de pH en el rango 8,7 y 9,3 y se mantuvo por 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,2. Los trabajos de re-curtimiento/engrasamiento/mecánicos se realizaron como se describe en el instructivo de tinturado 1 por debajo de b).
40 Se obtuvo un cuero marrón oscuro de color profundo que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 23: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con un baño de inmersión de 150 partes de agua, y 10 partes de colorante del ejemplo 23b por 60 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 27 partes de una solución de sosa al 15% se ajustó un valor de pH en el rango 8,7 y 9,3, a 40°C en el baño de inmersión para fijar el colorante y se mantuvo durante 180 minutos abatanando en el tambor. A continuación
5 siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 0,7 partes de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,3. Los trabajos de re-curtimiento /engrasado/y mecánicos se realizaron tal como se describe en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero marrón de color profundo que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor,
10 a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 24: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de
15 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 parte de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. Después el baño de inmersión de desadificación tuvo un valor de pH de 6,4. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 4,25 partes de colorante del
20 ejemplo 25g se tinturó por 60 minutos a pH 6,1 y 30°C. Mediante adición en porciones de 23 partes de una solución de sosa al 15% en el baño de inmersión se ajustó un valor de pH entre 8,7 -9,5 y se batanó en el tambor por 180 minutos a 50°C. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 4 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 partes de ácido fórmico se ajustó un pH de 4,3.
25 El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 2,0 partes de ácido
30 fórmico a pH 3,8 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y tres veces por 30 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua a 40°C se engrasó el cuero en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mixto (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina batanando 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,3
35 ab y se bataneó por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C por 15 Minutos y a continuación se extendió, se puso al vacío, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero marrón de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración.
40 Instructivo de tinturado 25: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con un baño de inmersión de 150 partes de agua y 4,25 partes de colorante del ejemplo 4 por 60 minutos a pH 4,2 y 30°C. Mediante adición en porciones de 30 partes de una solución de sosa al 15%, a 40°C en el baño de inmersión se ajustó a un valor de pH en el rango 8,5 y 9,4 y durante 180 minutos se mantuvo abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 2 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,4 parte de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,0. Los trabajos de recurtido/engrasamiento /y
5 mecánicos se realizaron tal como se describe en el instructivo de tinturado 1 por debajo de b). Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 26: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con
10 espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 partes de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. El baño de inmersión de desacidificación tuvo entonces un valor de pH de 6,2. Después se lavó con 200 partes de agua por
15 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 11,5 partes de colorante del ejemplo 1 c se tinturó por 60 minutos a pH 5,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 28 partes de una solución de sosa al 15% se ajustó en el baño de inmersión un valor de pH entre 8,8 -9,3 y se bataneó en el tambor durante 180 minutos a 50°C. A continuación siguió una operación de lavado de
20 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico se ajustó un pH de 4,5. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado
25 en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se bataneó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 2,0 partes ácido fórmico a pH 3,8 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y tres veces por 30 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua a 40°C se engrasó el cuero en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante
30 mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina batanando en tambor por 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 4,0 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C por 15 minutos y a continuación se extendió, se puso al vacío, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se
35 tensionó. Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 27: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con
40 espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 partes de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 parte de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 Minutos a 35°C. Después, el baño de inmersión de desacidificación tuvo un valor de pH de 6,2. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 14,3 partes de colorante del ejemplo 6c se tinturó por 60 minutos a pH 5,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 28 partes de
5 una solución de sosa al 15%, en el baño de inmersión se ajustó a un valor de pH entre 8,7 -9,3 y se abatanó en tambor durante 180 minutos a 50°C. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,6. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes
10 de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó en tambor por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 1,8 partes de ácido fórmico a pH 4,0 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y tres veces por 30 minutos.
15 Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua a 40°C se engrasó el cuero en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a basa de lanolina batanando por 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,3 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado
20 se lavó además con agua fría a 15°C por 15 minutos y a continuación se extendió, se puso al vacío, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 28:
25 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con un baño de inmersión de 150 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante y 11,5 partes de colorante del ejemplo 6d por 60 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 30 partes de una solución de sosa al 15%, a 40°C el valor de pH se mantuvo
30 en el rango 8,8 y 9,2 durante 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,4. Los trabajos mecánicos/de recurtimiento/engrasamiento se realizaron tal como se describe en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero verde oscuro de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al
35 sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 29: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó conc150 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante y 14,3 partes de
40 colorante del ejemplo 9 por 60 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 30 partes de una solución de sosa al 15% a 40°C el pH del baño de inmersión se mantuvo en el rango 8,7 y 9,2 durante 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 partes de ácido
fórmico se ajustó a un pH de 4,5. Los trabajos mecánicos/de recurtimiento/engrasamiento se realizaron tal como se describió en el instructivo de tinturado 1 en b). Se obtuvo un cuero verde oscuro de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración.
5 Instructivo de tinturado 30: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después se tinturó con un baño de inmersión de 150 partes de agua y 11,5 partes de colorante del ejemplo 1fc por 60 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 30 partes de una
10 solución de sosa al 15% a 40°C el valor de pH del baño de inmersión para fijar el colorante se mantuvo durante 180 minutos en el rango 8,8 y 9,4 abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,6. Los trabajos mecánicos/de recurtimiento/engrasamiento se realizaron tal como en el instructivo de tinturado 1 en b).
15 Se obtuvo un cuero azul de color profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, al sudor, a la abrasión y a la migración. Instructivo de tinturado 31: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a
20 30°C. Después se tinturó con un baño de inmersión de 150 partes de agua y 14,3 partes de colorante del ejemplo 1q por 60 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 30 partes de una solución de sosa al 15% a 40°C el valor de pH del baño de inmersión para fijar el colorante se mantuvo en el rango 8,6 y 9,3 durante 180 minutos abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de
25 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico se ajustó un pH de 4,6. Los trabajos mecánicos/de recurtimiento/engrasamiento wurden se realizaron tal como se describe en el innstructivo de tinturado en b). Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración.
30 Instructivo de tinturado 32: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a 30°C. Después en el nuevo baño de inmersión de 150 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante y 8 partes de colorante del ejemplo 1 s el pH se ajustó inmediatamente a > 8,5 mediante adición en
35 porciones de 30 partes de una solución de sosa al 15% y se mantuvo en el rango 8,7 y 9,2 para fijar el colorante por 220 minutos batanando en el tambor a 40°C. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 3 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico se ajustó a un pH de 4,5. Los trabajos mecánicos/de recurtimiento/engrasamiento se realizaron tal como se describe en el instructivo de tinturado en b).
40 Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 33: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor llenó con 200 partes de agua y 0,1 parte de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 parte de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. Después el baño de inmersión de desacidificación tuvo un valor de pH de 6,4. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10
5 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 8 partes de colorante del ejemplo 1t mediante adición por porciones de 23 partes de una solución de sosa al 15% el pH se ajustó inmediatamente a >8,5 y para la fijación del colorante se mantuvo entre 8,7 -9,5 por 240 minutos a 50°C abatanando en tambor. A continuación siguió una operación de lavado de 10 minutos por 4
10 veces en 200 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,1 partes de ácido fórmico se mantuvo a un pH de 4,2. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado
15 en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se batanó por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 2,0 partes de ácido fórmico a pH 3,8 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y tres veces por 30 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua a 40°C el cuero se engrasó en un nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a
20 base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina batanando en tambor por 40 minutosa 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,3 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C 15 minutos y a continuación se extendió, se puso al vacío, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó.
25 Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 34: Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido orgánicamente de manera usual con espesor de pelado de 1,0 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua por 20 minutos a
30 30°C. Después se tinturó con un baño de inmersión de 150 partes de agua, 2 partes de un agente dispersante y 7 partes de colorante del ejemplo 1 u por 60 minutos a pH 4,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 30 partes de una solución de sosa al 15% a 40°C se mantuvo el valor de pH del baño de inmersión en el rango de 8,7 y 9,2 para fijar el colorante abatanando en tambor durante 200 minutos. Después del cambio de baño de inmersión se ajustó a un pH de 4,5 mediante adición de 200
35 partes de agua y 1,0 partes ácido fórmico. Los trabajos mecánicos/de recurtimiento/engrasamiento se realizaron tal como se describe en el instructivo de tinturado en b). Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 35:
40 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 200 partes de agua y 0,1 parte de ácido fórmico por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio, 1,5 parte de bicarbonato de sodio y 1 parte de un agente dispersante por 120 minutos a 35°C. Después el baño de inmersión de desacidificación tuvo un valor de pH de 6,4. A continuación se lavó con 200 partes de agua por 10 minutos a 35°C. En un baño de inmersión recién preparado de 150 partes de agua y 7 partes de colorante del ejemplo 2n se tinturó por 60 minutos a pH 6,3 y 30°C. Mediante adición en porciones de 23 partes de una
5 solución de sosa al 15% para la fijación se ajustó el valor de pH del baño de inmersión entre 8,7 -9,5 y se batanó en el tambor durante 210 minutos a 50°C. Después del cambio de baño de inmersión, mediante adición de 200 partes de agua y 1,0 parte de ácido fórmico, se ajustó a un pH de 4,3. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 30 partes de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el
10 baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó por otros 60 minutos. Finalmente se acidificó con 2,0 partes de ácido fórmico a pH 3,8 y se abatanó en tambor una vez por 10 minutos y tres veces por 30 minutos. Después de una operación de lavado de 10 minutos con 200 partes de agua a 40°C se engrasó el cuero en un
15 nuevo baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético), 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina batanando en tambor por 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,5 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,3 y se abatanó en tambor por 40 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con agua fría a 15°C por 15 minutos y a continuación se extendió, se puso al vacío se
20 secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó. Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. Instructivo de tinturado 36 Un trozo de cuero de 100 partes en peso de un cuero de res curtido con cromo de manera usual con
25 espesor de pelado de 1,8 mm se lavó en un tambor lleno con 300 partes de agua por 10 minutos a 35°C y a continuación se neutralizó en un baño de inmersión compuesto de 100 partes de agua, 2 partes de formiato de sodio, 1 parte de acetato de sodio y 2,2 partes de bicarbonato de sodio por 120 minutos a 40°C. El baño de inmersión de desacidificación tuvo un valor de pH de 7,2. Al baño de inmersión de desadificación se adicionaron 10,5 partes de colorante 1bj y se tinturó por 30 minutos a
30 pH 6,9 y 40°C. Mediante adición en porciones de 8 partes de sosa se ajustó el valor de pH del baño de inmersión entre 9,2 -9,7 y se abatanó en tambor por 75 minutos a 40°C. A continuación siguió una operación de lavado de 20 minutos por 2 veces en 300 partes de agua a 40°C. Mediante adición de 200 partes de agua y 1,2 partes de ácido fórmico se ajustó un pH de 3,9. El cuero tinturado de esta manera se re-curtió en un baño de inmersión recién preparado de 100 partes
35 de agua y 2 partes de un curtiente polimérico por 30 minutos a 30°C. A continuación se mezcló el baño de inmersión con 2 partes de un engrasante hidrofobizante. Después de un tiempo de abatanado en tambor de otros 30 minutos se adicionaron 5 partes de un curtiente de sulfona y 4 partes de un curtiente de resina y se abatanó por otros 60 minutos. Al líquido de inmersión de recurtido se adicionaron 4,5 partes de un engrasante mezclado (a base de aceite sulfitado de pez y aceite sintético)
40 y 0,5 partes de un engrasante a base de lanolina y el cuero se engrasó abatanando por 40 minutos a 55°C. A continuación se acidificó con 1,6 partes de ácido fórmico concentrado a pH 3,6 y se abatanó en tambor por 45 minutos. El cuero tinturado y engrasado se lavó además con 300 partes a de agua fría a 20°C por 10 minutos y a continuación se extendió, se puso al vacío por 1,5 minutos a 70°C, se secó colgado por una noche a temperatura ambiente, se acondicionó, se ablandó y se tensionó.
Se obtuvo un cuero negro profundo, que dispone de solidez sobresaliente al lavado, sudor, abrasión y migración. De manera similar se realizaron las tinturas indicadas en la tabla 12: Tabla 12
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
1a
3 28 34 21 2,3 8,4 17,9 10,0 negro negro negro negro
1b
5 23 32 18 27 33 2,4 8,4 16,9 4,7 10,5 18,7 negro negro negro negro negro negro
1c
6 16 9,8 9,8 verde oscuro verde oscuro
1d
1 29 18,1 4,6 verde oscuro verde oscuro
1e
20 3,3 verde oscuro
1f
35 11,7 verde oscuro
1g
7 15,4 verde oscuro
1h
8 24 5,0 5,2 verde verde
1i
7 7 17 2,7 15,4 5,1 verde oscuro verde oscuro verde oscuro
1j
4 10 31 2,7 15,4 5,1 negro negro negro
1k
12 19 10,0 10,0 negro negro
1l
15 15,1 verde
1m
26 8,8 negro
1n
15 15,1 negro
1o
26 8,8 verde oscuro
1p
13 6,5 negro
1q
14 8,3 negro
1r
22 15,1 negro
1s
1 8,3 negro
1t
3 12,0 negro
1u
11 3,8 negro
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
1v
22 4,7 negro
1z
33 9,0 verde oscuro
1aa
13 7,6 azul oscuro
1ab
6 6,2 azul oscuro
1ac
2 7,9 azul oscuro
1ad
7 5,3 azul oscuro
1ae
9 8,8 blau
1af
8 7,4 negro
1ag
4 7,9 negro
1ah
14 8,8 negro
1ai
5 10,1 negro
1aj
23 5,9 negro
1ak
17 14,3 negro
1al
31 13,2 negro
1am
1 19,3 negro
1an
4 1,8 negro
1ao
11 5,7 verde
1ap
28 3,8 verde
1aq
20 6,4 verde
1ar
13 12,5 negro
1as
26 10,5 negro
1at
35 7,7 negro
1au
15 4,6 negro
1av
16 2,3 negro
1aw
6 3,1 verde
1ax
34 8,6 negro
1ay
18 17,3 negro
1az
31 2,8 negro
1ba
8 5,1 negro
1bb
10 6,2 negro
1bc
33 11,3 negro
1bad
1 7,1 verde oscuro
1be
25 13,7 verde oscuro
1bf
29 18,1 verde oscuro
1bg
21 4,4 verde oscuro
1bh
12 3,5 verde oscuro
1bi
17 6,2 verde
1bj
2 2,1 negro
1bk
23 3,6 verde
1bl
30 5,2 negro
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
1bm
27 8,9 negro
1bn
14 5,6 verde
1bo
32 3,1 verde
1bp
22 14,5 verde
1bq
24 9,6 negro
1br
9 5,4 negro
1bs
7 7,5 negro
1bt
5 2,9 negro
1bu
3 9,8 negro
1bv
19 4,9 negro
1bw
8 1,8 negro
1bx
10 5,7 negro
1by
33 3,8 azul
1bz
1 6,4 azul
1ca
25 12,5 azul
1cb
29 10,5 azul
1cc
21 7,7 azul
1cd
12 4,6 azul
1ce
17 2,3 azul
1cf
2 3,1 azul
1cg
23 8,6 azul
1ch
30 17,3 azul
1ci
27 2,8 azul
1cj
14 5,1 azul
1ck
32 6,2 azul
1cl
22 12,5 azul
1cm
24 10,5 azul
1cn
9 7,7 azul
1co
7 4,6 azul
1cp
5 2,3 azul
1cq
3 3,1 azul
1cr
19 8,6 azul
1cs
35 17,3 azul
1ct
15 2,8 azul
1cu
16 5,1 azul
1cv
6 6,2 azul
1cw
34 11,3 azul
1cx
18 7,1 azul
1cy
31 13,7 azul
1cz
4 18,1 azul
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
1da
11 4,4 azul
1db
28 3,5 azul
1dc
20 6,2 azul
1dd
13 2,1 azul
1de
26 3,6 verde
1df
35 5,2 verde
1dg
15 8,9 negro
1dh
16 5,6 negro
1di
6 3,1 negro
1dj
25 14,5 negro
1dk
29 9,6 negro
1dl
21 5,4 verde
1dm
12 7,5 verde
1dn
17 2,9 verde
1do
2 9,8 negro
1dp
23 4,9 negro
1dq
30 1,8 negro
1dr
27 5,7 negro
1ds
14 3,8 negro
1dt
32 6,4 negro
1du
22 12,5 negro
1dv
24 10,5 negro
1dw
9 7,7 azul
1dx
7 4,6 azul
1dy
5 2,3 azul
1dz
3 3,1 azul
1ea
19 8,6 azul
1eb
35 17,3 azul
1ec
15 2,8 azul
1ed
16 5,1 azul
1ee
6 6,2 azul
1ef
14 5,6 azul
1eg
32 3,1 azul
1eh
22 14,5 azul
1ei
24 9,6 azul
1ej
9 5,4 azul
1ek
7 7,5 azul
1el
5 2,9 azul
1em
3 1,8 azul
1en
19 5,7 azul
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
1eo
35 3,8 azul
1ep
15 6,4 azul
1eq
16 12,5 azul
1er
6 10,5 azul
1es
34 7,7 azul
1et
18 4,6 azul
1eu
31 2,3 azul
1ev
4 3,1 azul
1ew
11 8,6 azul
1ex
28 17,3 azul
1ey
20 2,8 azul
1ez
13 5,1 azul
1fa
15 6,2 azul
1fb
16 11,3 azul
1fc
6 7,1 azul
1fd
14 13,7 azul
1fe
32 18,1 azul
1ff
22 7,7 azul
1fg
24 4,6 verde
1fh
9 2,3 verde
1fi
7 3,1 negro
1fj
5 8,6 negro
1fk
3 17,3 negro
1fl
19 . 2,8 negro
1fm
34 5,1 negro
1fn
18 6,2 verde
1fo
31 5,6 verde
1fp
4 3,1 verde
1fq
11 14,5 negro
1fr
28 9,6 negro
1fs
20 5,4 negro
1ft
13 8,2 negro
1fu
15 1,9 negro
1fv
16 2,6 negro
1fw
6 14,3 negro
1fx
5 6,7 negro
2a
2 6 11 17 2,3 8,4 17,9 10,0 negro negro negro negro
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
2b
9 25 21 21 21 2,4 8,4 4,7 10,5 18,7 negro negro negro negro negro
2c
25 11,0 verde oscuro
2d
17 10,8 verde oscuro
2e
30 17,0 verde oscuro
2f
34 11,5 verde oscuro
2g
7 11,2 verde oscuro
2h
3 24 8,4 8,4 negro negro
2i
16 8,4 verde oscuro
2j
27 11,4 negro
2k
10 10 6,6 13,2 negro negro
2l
12 15,1 verde
2m
15 8,8 negro
2n
15 8,8 negro
2o
1 8,2 verde oscuro
2p
19 2,9 negro
2q
21 4,5 negro
2r
4 6,7 negro
2s
20 15,0 negro
2t
5 4,6 negro
2u
17 6,7 negro
2v
19 8,2 negro
2z
8 2,9 verde oscuro
2aa
9 4,5 azul oscuro
2ab
10 6,7 azul oscuro
2ac
11 7,7 azul oscuro
2ad
18 9,1 azul oscuro
2ae
16 8,3 azul
2af
14 5,9 negro
2ag
15 11,0 negro
2ah
14 8,8 negro
2ai
6 10,9 negro
2aj
7 11,1 azul oscuro
2ak
15 9,7 azul oscuro
2al
12 8,4 verde oscuro
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
2am
13 7,6 negro
2an
23 5,9 negro
2ao
17 14,3 negro
2ap
31 13,2 negro
2aq
1 19,3 negro
2ar
4 1,8 negro
2as
11 5,7 verde
2at
28 3,8 verde
2au
20 6,4 verde
2av
13 12,5 negro
2aw
26 10,5 negro
2ax
35 7,7 negro
2ay
15 4,6 negro
2az
16 2,3 negro
2ba
6 3,1 negro
2bb
34 8,6 negro
2bc
18 17,3 negro
2bd
31 2,8 negro
2be
8 5,1 negro
2bf
10 6,2 negro
2bg
33 11,3 negro
2bh
1 7,1 verde oscuro
2bi
25 13,7 verde oscuro
2bj
29 18,1 verde oscuro
2bk
21 4,4 verde oscuro
2bl
12 3,5 verde oscuro
2bm
17 6,2 verde oscuro
2bn
2 2,1 negro
2bo
23 3,6 verde oscuro
2bp
30 5,2 verde
2bq
27 8,9 negro
2br
14 5,6 verde
2bs
32 3,1 verde
2bt
22 14,5 verde
2bu
24 9,6 negro
2bv
9 5,4 negro
2bw
7 7,5 negro
2bx
5 2,9 negro
2by
3 9,8 negro
2bz
19 4,9 negro
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
2ca
8 1,8 negro
2cb
10 5,7 negro
2cc
33 3,8 azul
2cd
1 6,4 azul
2ce
25 12,5 azul
2cf
29 10,5 azul
2cg
21 7,7 azul
2ch
12 4,6 azul
2ci
17 2,3 azul
2cj
2 3,1 azul
2ck
23 8,6 azul
2cl
30 17,3 azul
2cm
27 2,8 azul
2cn
14 5,1 azul
2co
32 6,2 azul
2cp
22 12,5 azul
2cq
24 10,5 azul
2cr
9 7,7 azul
2cs
7 4,6 azul
2ct
5 2,3 azul
2cu
3 3,1 azul
2cv
19 8,6 azul
2cw
35 17,3 azul
2cx
15 2,8 azul
2cy
16 5,1 azul
2cz
6 6,2 azul
2da
34 11,3 azul
2db
18 7,1 azul
2dc
31 13,7 azul
2dd
4 18,1 azul
2de
11 4,4 azul
2df
28 3,5 azul
2dg
20 6,2 azul
2dh
13 2,1 verde
2di
26 3,6 verde
2dj
35 5,2 negro
2dk
15 8,9 negro
2dl
16 5,6 negro
2dm
6 3,1 negro
2dn
25 14,5 negro
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
2do
29 9,6 verde
2dp
21 5,4 verde
2dq
12 7,5 verde
2dr
17 2,9 negro
2ds
2 9,8 negro
2dt
23 4,9 negro
2du
30 1,8 negro
2dv
27 5,7 negro
2dw
14 3,8 negro
2dx
32 6,4 negro
2dy
22 12,5 negro
2dz
24 10,5 azul
2ea
9 7,7 azul
2eb
7 4,6 azul
2ec
5 2,3 azul
2ed
3 3,1 azul
2ee
19 8,6 azul
2ef
35 17,3 azul
2eg
15 2,8 azul
2eh
16 5,1 azul
2ei
6 6,2 azul
2ej
14 5,6 azul
2ek
32 3,1 azul
2el
22 14,5 azul
2em
24 9,6 azul
2en
9 5,4 azul
2eo
7 7,5 azul
2ep
5 2,9 azul
2eq
3 1,8 azul
2er
19 5,7 azul
2es
35 3,8 azul
2et
15 6,4 azul
2eu
16 12,5 azul
2ev
6 10,5 azul
2ew
34 7,7 azul
2ex
18 4,6 azul
2ey
31 2,3 azul
2ez
4 3,1 azul
2fa
11 8,6 azul
2fb
28 17,3 azul
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
2fc
20 2,8 azul
2fd
13 5,1 azul
2fe
15 6,2 azul
2ff
16 11,3 azul
2fg
6 7,1 azul
2fh
14 13,7 azul
2fi
32 18,1 azul
2fj
22 7,7 verde
2fk
24 4,6 verde
2fl
9 2,3 negro
2fm
7 3,1 negro
2fn
5 8,6 negro
2fo
3 17,3 negro
2fp
19 2,8 negro
2fq
34 5,1 verde
2fr
18 6,2 verde
2fs
31 5,6 verde
2ft
4 3,1 negro
2fu
11 14,5 negro
2fv
28 9,6 negro
2fw
20 5,4 negro
2fx
13 8,2 negro
2fy
11 8,6 negro
2fz
28 17,3 negro
2ga
20 2,8 negro
3
2 6,9 negro
4
3 3,9 negro
5a
8 10,0 verde
5b
22 7,3 negro
5c
16 10,0 negro
5d
24 10,9 verde oscuro
5e
30 11,1 verde oscuro
5f
28 11,1 verde
5g
23 12,4 negro
5h
31 12,4 negro
5i
26 12,4 negro
5j
15 3,6 azul oscuro
5k
27 12,3 azul oscuro
6a
13 8,4 verde
6b
28 14,4 negro
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
6c
32 14,4 negro
6d
35 12,4 verde oscuro
6e
34 8,4 verde oscuro
6f
33 14,4 verde
6g
4 4 19 19 3,4 13,6 3,4 13,6 negro negro negro negro
6h
18 5,8 negro
6i
35 19,8 negro
6j
17 9,7 verde
6k
14 7,6 azul oscuro
6l
26 17,3 azul oscuro
7
16 8,6 verde oscuro
8
15 6,8 verde oscuro
9
31 5,9 verde oscuro
10
29 3,9 verde oscuro
11
30 10,0 verde oscuro
12
22 7,3 azul
13
21 10,0 rojo
14
18 7,3 negro
15
13 8,2 marrón
16
34 11,1 marrón
17a
33 8,4 marrón
17b
32 7,6 marrón
18a
11 6,9 marrón
18b
2 10,9 marrón
19
1 11,1 azul
20
5 8,8 azul
21a
20 7,4 marrón
21b
3 8,8 marrón
21c
9 16,6 marrón
21d
7 15,4 marrón
21e
6 5,6 marrón amarillo
21f
4 5,2 marrón claro
21g
12 13,3 marrón oscuro
21h
10 35 5,6 5,6 marrón marrón
21i
25 16,6 marrón
21j
33 15,4 marrón
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
21k
34 4,9 marrón
21l
24 7,9 marrón
21m
27 12,0 marrón
21n
31 10,0 marrón
21o
26 7,7 marrón
21p
31 9,2 marrón
21q
34 4,9 marrón
21r
15 7,0 marrón
21s
27 12,4 marrón
21t
22 9,4 marrón
21u
18 7,9 marrón
21v
17 11,3 marrón
21z
3 18,2 marrón
22a
12 8,8 marrón
22b
26 6,3 marrón
22c
23 5,6 marrón
22d
3 8,8 marrón
22e
34 6,4 marrón
22f
12 6,4 marrón
22g
4 5,6 marrón
22h
7 4,4 marrón
22i
8 13,3 marrón
22j
5 20 10,6 10,6 marrón marrón
22k
14 10,2 marrón
22l
17 10,2 marrón
22m
34 14,6 marrón
22n
15 7,3 marrón
22o
19 7,3 marrón
22p
17 11,0 marrón
22q
11 9,2 marrón
22r
15 4,9 marrón
22s
9 7,0 marrón
22t
8 6,3 marrón
22u
32 11,1 marrón
22v
18 7,4 marrón
22z
16 11,0 marrón
23a
10 7,4 marrón
23b
20 7,4 marrón
23c
13 8,8 marrón
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
23d
16 8,4 marrón
23e
17 8,0 marrón amarillo
23f
21 8,8 marrón claro
23g
25 8,9 marrón oscuro
23h
24 4,7 marrón
23i
11 7,3 marrón
23j
12 4,7 marrón
23k
24 24 24 4,2 8,4 16,8 marrón marrón marrón
23l
29 16,8 marrón
23m
25 12,4 marrón
23n
16 14,1 marrón
23o
34 8,6 marrón
23p
1 12,0 marrón
23q
28 4,2 marrón
23r
22 8,6 marrón
23s
24 9,0 marrón
23t
27 9,0 marrón
23u
11 5,9 marrón
23v
2 12,7 marrón
23z
21 4,5 marrón
24a
13 8,8 marrón
24b
9 8,6 marrón
24c
21 9,0 marrón
24d
32 8,8 marrón
24e
30 6,2 marrón
24f
33 8,6 marrón
24g
24 9,0 marrón
24h
29 7,4 marrón
24i
9 9 9 4,2 8,4 16,8 marrón marrón marrón
24j
30 16,8 marrón
24k
15 12,4 marrón
24l
14 12,4 marrón
24m
17 14,0 marrón
24n
18 9,8 marrón
24o
27 4,2 marrón
24p
24 12,1 marrón
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
24q
27 12,4 marrón
24r
11 12,4 marrón
24s
13 11,8 marrón
24t
9 14,2 marrón
24u
10 14,0 marrón
25a
12 2,4 marrón
25b
25 4,6 marrón
25c
16 6,8 marrón oscuro
25d
31 8,7 marrón
25e
17 8,8 marrón
25f
19 32 8,8 8,6 marrón marrón oscuro
25g
25 9,0 marrón
25h
14 11,0 marrón
25i
33 8,6 marrón
25j
24 9,0 marrón
25k
16 16 8,8 16,8 marrón marrón
25l
10 14,0 marrón
25m
12 2,4 marrón
25n
4 15,0 marrón
25o
23 18,6 marrón
26a
25 4,6 marrón
26b
16 6,8 marrón
26c
31 8,7 marrón
26d
8 4,4 marrón
26e
5 4,6 marrón
26f
29 5,4 marrón
26g
32 10,8 marrón
26h
11 33 14,1 14,4 marrón marrón
26i
17 12,2 marrón
26j
19 12,2 marrón
26k
7 11,0 marrón
26l
9 12,2 marrón
26m
5 11,0 marrón
26n
22 22 8,8 16,8 marrón marrón
26o
28 2,4 verde
26p
34 4,6 verde
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
26q
21 4,8 verde
26r
20 8,7 verde
26s
18 18 6,9 15,1 verde verde
26t
15 12,2 Verde marrón
26u
25 8,7 verde
26v
1 11,0 marrón
26z
26 5,4 verde
26aa
14 5,4 verde
26ab
2 11,1 verde
26ac
13 10,0 verde
26ad
27 12,7 marrón
26ae
30 16,8 marrón
26af
11 5,4 verde
26ag
24 11,9 verde
26ah
23 10,5 verde
26ai
29 2,7 marrón
27
15 12,4 marrón
28
14 12,4 marrón
29a
17 14,0 verde oliva
29b
18 9,8 verde
29c
10 8,8 verde
29d
21 7,4 verde
29e
32 7,4 verde
29f
13 8,2 verde
29g
4 7,4 marrón
29h
15 5,6 marrón claro
29i
21 7,4 marrón
29j
32 7,4 marrón
29k
26 5,6 marrón
29l
23 12,1 marrón oscuro
29m
12 14,6 marrón
30a
6 6,8 verde
30b
24 8,7 marrón
30c
11 8,7 marrón
30d
28 2,4 marrón
30e
34 4,6 marrón
30f
16 10,6 marrón
30g
24 10,6 marrón
30h
34 4,8 marrón
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
30i
33 4,8 marrón
30j
18 4,2 marrón
30k
29 17,9 marrón
30l
1 11,0 marrón
30m
10 8,8 marrón
30n
1 11,0 marrón
30o
16 10,6 marrón
30p
24 10,6 verde
30q
2 11,1 verde
30r
19 10,1 verde
30s
10 8,8 verde
30t
20 8,8 verde
30u
16 10,6 verde
30v
24 10,6 verde
30z
10 8,8 verde
30aa
28 2,4 verde
30ab
34 4,6 verde
30ac
10 8,8 verde
30ad
28 2,4 verde
30ae
34 4,6 verde
30af
9 4,8 verde
30ag
32 12,6 verde
30ah
7 11,6 verde
30ai
20 7,8 verde
31
23 12,0 marrón
32a
16 10,6 marrón
32b
24 10,6 marrón
32c
28 10,4 marrón
33a
33 4,8 marrón rojo
33b
31 16,4 rojo orín
33c
29 17,9 marrón rojo
34
30 12,0 marrón amarillo
35a
23 7,8 marrón
35b
23 7,8 marrón
35c
30 14,4 marrón
35d
19 7,8 marrón
35e
22 7,8 marrón
36a
27 7,8 marrón
36b
9 6,6 marrón
36c
21 6,6 marrón
Colorante Ejemplo No.
Procedimiento de tintura No. Partes en peso (%) Color del cuero
36d
14 10,2 marrón
37
17 10,2 marrón
38
34 14,6 marrón
39
15 7,3 marrón
40
19 7,3 marrón

Claims (11)

  1. Reivindicaciones
    1. Método para tinturar cuero con al menos un poliazocolorante F aniónico que tiene al menos 3 diazogrupos y al menos un grupo activable en condiciones alcalinas de la fórmula A;
    imagen1
    5 donde ----significa el enlace a la molécula de colorante, X representa alquilo de C1-C4 o alcoxi de C1-C4, k representa 0, 1, 2 ó 3, n significa 0 ó 1, y
    10 B representa un grupo CH=CH2 o un grupo CH2-CH2-Q, donde Q representa un grupo disociable en condiciones alcalinas, que comprende el tratamiento del cuero con un baño acuoso de inmersión que contiene al menos un colorante F, a un valor de pH de al menos pH 8 y máximo pH 11.
  2. 2. Método según la reivindicación 1, en cuyo caso k en la fórmula A representa 0.
    15 3. Método según la reivindicación 1 ó 2, donde B en la fórmula A representa CH=CH2, un grupo CH2CH2-O-SO3H o un grupo CH2-CH2-O-C(O)CH3.
  3. 4.
    Método según una de las reivindicaciones precedentes, donde el grupo A está enlazado a la molécula de colorante a través de un grupo -NH-o -N=N-.
  4. 5.
    Método según una de las reivindicaciones precedentes, donde n = 0.
    20 6. Método según la reivindicación 5, donde el residuo A se selecciona entre los siguientes residuos A1 a A6:
    25 7. Método según una de las reivindicaciones precedentes, donde el colorante F se selecciona entre los colorantes de las fórmulas generales I a VII:
    imagen1
    Dk1-N=N-[Naft1-N=N-]pKk1[-N=N-Dk2]m (I) Dk1-N=N-Naft1-N=N-Tk1-N=N-Kk1[-N=N-Dk2]n (II) Dk1-N=N-Naft1-N=N-Tk1-N=N-Kk1-N=N-Tk2-N=N-Naft2-N=N-Dk2 (III) Dk1-N=N-Kk1-N=N-Tk1-N=N-Kk2-N=N-Dk2 (IV)
    5 Dk1-N=N-Naft1-N=N-Naptht2-N=N-Kk1[-N=N-Dk2]n (V) Kk3-N=N-Tk1-N=N-Kk1-N=N-A (VI) Dk1-N=N-P-N=N-Kk1-N=N-R’-N=N-Dk2 (VII)
    donde:
    n y p independientemente uno de otro representan 0 ó 1;
    10 msignifica0,1ó2yencuyocasoenlafórmulaIm+p=2ó3; Dk1, Dk2, independientemente uno de otro, representan un residuo derivado de una amina aromática o significa un grupo de la fórmula A, en cuyo caso en las fórmulas I -V y VII respectivamente al menos uno de los residuos Dk1 o Dk2 representan un residuo de la fórmula A Kk1, Kk2, independientemente uno de otro, representan un residuo aromático mono-, bi—o trivalente
    15 derivado de benceno, naftalina, pirazol, quinolina, difenilamina, difenilmetano, piridina, pirimidina o difeniléter , el cual puede tener opcionalmente uno o varios de los siguientes residuos en calidad de sustituyentes: SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, CN, halógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1C4, carboxi-alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(de C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, dialquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, alquilo(de C1
    20 C4)carbonilamino, N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)-N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)amino, hidroxi de C1C4-alquilo(de C1-C4)amino, carboxi-alquilo(de C1-C4)amino, fenilcarbonilamino, alquilo(C1C4)sulfonilo, alquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, alquilo(C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilo, fenilsulfonilamino, formamida o heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que está sustituido opcionalmente por 1, 2 ó 3 de los siguientes residuos: OH, halógeno, alquilo de C1-C4 o fenilo, en cuyo caso el
    25 heterociclilo aromático de 5 miembros tiene opcionalmente en el nitrógeno un grupo fenilo o un grupo naftilo que opcionalmente puede tener uno o dos de los siguientes residuos: OH, SO3H, alquilo de C1C4, y/o alcoxi de C1-C4; Kk3 representa un residuo monovalente derivado de benceno, piridina, pirimidina o naftalina, el cual tiene opcionalmente 1 ó 2 grupos hidroxisulfonilo y opcionalmente 1, 2 ó 3 otros sustituyentes,
    30 seleccionados entre SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, CN, halógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo(de C1-C4), carboxi-alquilo(de C1-C4), alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(de C1-C4)amino, alquilo(C1-C4)aminocarbonilo, dialquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, alquilo(de C1-C4)carbonilamino, N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)-N-(alquilo(C1-C4)carbonil)amino, hidroxi(de C1-C4)alquilo(de C1C4)amino, carboxi-alquilo(de C1-C4)amino, fenilcarbonilamino, alquilo(de C1-C4)sulfonilo,
    35 alquilo(C1-C4)aminosulfonilo, alquilo(de C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilo, fenilsulfonilamino, formamida o heterocicliclo de 5 ó 6 miembros que está sustituido opcionalmente por 1, 2 ó 3 de los siguientes residuos: OH, halógeno, alquilo(de C1-C4) o fenilo, en cuyo caso el heterociclilo aromático de 5 miembros tiene opcionalmente en el nitrógeno un grupo fenilo o un grupo naftilo que puede tener opcionalmente uno o dos de los siguientes residuos: OH, SO3H, alquilo de C1-C4, y/o alcoxi de C1-C4;
    40 Tk1, Tk2, independientemente uno de otro, representan un residuo bivalente aromático que se deriva de benceno, piridina, pirimidina, difenilamina, difenilo, difenilmetano, 2-fenilbenzimidazol, fenilsulfonilbenceno, fenilaminosulfonilbenceno, estilbeno o fenilaminocarbonilbenceno, que pueden tener uno o varios de los siguientes residuos en calidad de sustituyentes: SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, halógeno, alquilo de C1-C4;
    P y R’, independientemente uno de otro, representan un residuo bivalente aromático que se deriva de benceno o naftalina que pueden tener opcionalmente uno o varios, por ejemplo 1, 2, 3, 4 ó 5 de los siguientes residuos como sustituyentes: SO3H, COOH, OH, NH2, NO2, halógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, carboxi-alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alquilo(de C1-C4)amino, 5 dialquil(de C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)aminocarbonilo, dialquilo(C1-C4)aminocarbonilo, alquilo(de C1-C4)carbonilamino, N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)-N-(alquilo(de C1-C4)carbonil)amino, hidroxi(de C1-C4) alquilo(de C1-C4)amino, carboxi-alquilo(de C1-C4)amino, fenilcarbonilamino, alquilo(de C1-C4)sulfonilo, alquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, alquilo(C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilo, fenilsulfonilamino, formamida o heterociclilo de 5 ó 6 miembros que está sustituido
    10 opcionalmente por 1, 2 ó 3 de los siguientes residuos: OH, halógeno, alquilo de C1-C4 o fenilo, en cuyo caso el heterocicliclo aromático de 5 miembros tiene opcionalmente en el nitrógeno un grupo fenilo o un grupo naftilo que puede tener opcionalmente uno o varios de los siguientes residuos: OH, SO3H, alquilo de C1-C4, y/o alcoxi de C1-C4; Naft1, Naft2, independientemente uno de otro, representan un residuo bivalente derivado de naftalina
    15 que tiene 1 ó 2 grupos hidroxisulfonilo y opcionalmente 1, 2 ó 3 otros sustituyentes, seleccionados entre OH, NH2, alquilo(de C1-C4)amino, dialquilo(C1-C4)amino, alquilo(de C1-C4)sulfonilamino, fenilsulfonilamino, 4-metilofenilsulfonilamino, alquilo(de C1-C4)aminosulfonilo, di-alquilo(de C1C4)aminosulfonilo, fenilaminosulfonilo, 4-metilofenilaminosulfonilo y residuos NHC(O)Rx, donde Rx representa hidrógeno, alquilo(de C1-C4), maleinilo o fenilo; y de los complejos metálicos de estos
    20 colorantes.
  5. 8. Método según la reivindicación 7, donde Tk1 y/o Tk2 en las fórmulas II, III o IV representan un residuo de la fórmula general VIII
    imagen1
    donde
    25 ----representan los enlaces a los azogrupos y X representa un enlace químico o un residuo bivalente seleccionado de -CH=CH-, -SO2-NR-, -SO2-O-, -NR-, -SO2-, -SO-NR-y -CO-NR-, donde R significa hidrógeno o alquilo de C1-C4.
  6. 9.
    Método según la reivindicación 7 u 8, donde Naft1 y/o Naft2 representan un residuo bivalente de la fórmula general
    96 s yt representan 0 ó 1 yla suma s + t tiene el valor 1 ó 2.
  7. 10.
    Método según la reivindicación 7, donde el colorante F se selecciona entre los colorantes de la fórmula general IIa
    imagen2
    imagen1
    5 donde n, A, Dk2 y Kk1 tienen los significados indicados en la reivindicación 7, R1 y R2, independientemente uno de otro, significan hidrógeno, OH, NH2 o NHC(O)R3, donde R3 representa hidrógeno, alquilo de C1-C4, maleinilo o fenilo, y al menos uno de los residuos R1 y R2 es diferente de hidrógeno, s y t representan 0 ó 1 y la suma s + t tiene el valor 1 ó 2, y X representa un enlace químico o un
    10 residuo bivalente seleccionado entre -CH=CH-, -SO2-NR-, -SO2-O-, -NR-, -SO2-, -SO-NR-y -CONR-, donde R representa hidrógeno o alquilo de C1-C4.
  8. 11. Método según una de las reivindicaciones precedentes, en cuyo caso se trata el cuero primero con el maño acuoso de inmersión que contiene al menos un colorante F, a un valor de pH en el rango de 3 a 6,5 y a continuación en el baño de inmersión se justa un valor de pH de al menos 8 y máximo de 11.
    15 12. Método según una de las reivindicaciones 1 a 10, en cuyo caso la tintura se realiza como un método de una etapa.
  9. 13. Método según una de las reivindicaciones precedentes, en cuyo caso la tintura se realiza antes del re-curtimiento.
  10. 14. Método según una de las reivindicaciones precedentes, en cuyo caso la tintura se efectúa a 20 temperaturas en el rango de 10 a 60°C.
  11. 15. Uso de colorantes F, que tienen al menos uno de los grupos activables en condiciones alcalinas, definidos en la reivindicación 1, de la fórmula A, para tinturar cuero a pH ≥ 8 ypH ≤ 11.
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