ES2474727T3 - Composición reveladora de color y material de registro que contiene la misma - Google Patents

Composición reveladora de color y material de registro que contiene la misma Download PDF

Info

Publication number
ES2474727T3
ES2474727T3 ES09766445.2T ES09766445T ES2474727T3 ES 2474727 T3 ES2474727 T3 ES 2474727T3 ES 09766445 T ES09766445 T ES 09766445T ES 2474727 T3 ES2474727 T3 ES 2474727T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
formula
group
composition
bis
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09766445.2T
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Fujii
Tadashi Kawakami
Satoshi Kodama
Kazumi Jyujyo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41433915&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2474727(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2474727T3 publication Critical patent/ES2474727T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B41M5/3275—Fluoran compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

Un material de registro que contiene una composición reveladora de color que comprende una composición de reacción como un componente principal, en donde la composición de reacción contiene una mezcla de compuestos representados por la fórmula (III)**Fórmula** en la que cada R representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C6; Y bien representa un grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal, ramificado o cíclico que puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula**Fórmula** en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno y T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; m representa un número entero de 0 a 4; y n representa un número entero de 1 a 6, que se obtiene haciendo reaccionar un derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I)**Fórmula**

Description

Composici�n reveladora de color y material de registro que contiene la misma
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones reveladoras de color que contienen un compuesto de reticulación de difenilsulfona, especialmente a composiciones reveladoras de color con un bajo contenido de dihidroxidifenilsulfona, y se refiere a materiales de registro que contienen las mismas.
T�cnica precedente
Se conocen compuestos de reticulación de difenilsulfona representados por la siguiente fórmula (1) como una composición reveladora de color o un estabilizante para almacenamiento de imágenes (p. ej., véase el Documento de Patente 1).
en donde X e Y pueden ser cada uno diferentes, y cada uno bien representa un grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal
o ramificado que puede ser saturado o insaturado o puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula
en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno; T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; R1-R6 representa cada uno independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C4; m, n, p, q, r y t representa cada uno un número entero de 0 a 4 y cuando representa un número entero de 2 o más, R1-R6 pueden ser cada uno diferentes; y "a" representa un número entero de 0 a 10.
Tal composición es una mezcla de, por ejemplo, compuestos de reticulación de difenilsulfona con diferentes grados de polimerizaci�n que se producen haciendo reaccionar 4,4'-dihidroxidifenilsulfona con bis(2-cloroetil)éter. Por lo tanto, la materia prima 4,4'-dihidroxidifenilsulfona se mantiene en el reaccionante.
Sin embargo, puesto que la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona mencionada anteriormente se indica normalmente como una Sustancia Química de Control Tipo II en la "Law Concerning the Examination and Regulation of Manufacture, etc. of Chemical Substances", se han deseado composiciones con un bajo contenido de este compuesto. Además, esta composición ha sido insuficiente en cuanto a la resistencia térmica en la parte de fondo cuando se usa para un material de registro.
El documento EP 0860429 divulga composiciones que comprenden un compuesto de fórmula (1) en la que a=0 con una pureza de 98,7%, 88,8%, 67,7%, 91,6% y 70%.
El documento EP 2272682 (técnica anterior bajo el Art. 54(3) EPC) divulga una composición reveladora de color que comprende 5-80% en masa de un compuesto de fórmula (1) en la que a=0, en donde 10% o más del compuesto de fórmula (1) en la que a=0 es un material cristalino.
Documento de Patente 1 Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Consulta por el Público N� 10-29969.
Descripci�n de la invención
Objetivo a ser resuelto por la invención
El objetivo de la presente invención es proporcionar una composición reveladora de color que contenga un
compuesto de reticulación de difenilsulfona con un bajo contenido del derivado de dihidroxidifenilsulfona usado como materia prima, y proporcionar un material de registro con una resistencia térmica superior con el uso de la composición reveladora de color.
Medios para resolver el objetivo
Los presentes inventores han encontrado una composición reveladora de color que contiene dihidroxidifenilsulfona en una cantidad de 2% en masa o menos con relación al contenido de sólidos de los reaccionantes entre los reaccionantes que tienen dihidroxidifenilsulfona como una materia prima, y han encontrado materiales de registro que contienen tal composición reveladora de color. As� se ha completado la presente invención.
La presente invención se refiere as� a: [1] un material de registro que contiene una composición reveladora de color que comprende una composición de reacción como un componente principal, en donde la composición de reacción contiene una mezcla de compuestos representados por la fórmula (III)
en la que cada R representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C6; Y bien representa un grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal, ramificado o cíclico que puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula
en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno y T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; m representa un número entero de 0 a 4; y n representa un número entero de 1 a 6, que se obtiene haciendo reaccionar un derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I)
en la que cada R y m tienen el mismo significado que se definió anteriormente con un dihaluro representado por la formula (II) X-Y-X (II)
en la que X representa un átomo de halógeno e Y tiene el mismo significado que se definió anteriormente, en donde el contenido del compuesto n=1 de fórmula (III) en la composición de reacción es 10-60% en masa con relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción,
en donde el contenido del derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I) en la composición de
reacci�n es 2% en masa o menos con relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción, y en donde se excluye un caso en el que 10% en masa o más del compuesto n=1 como la composición reveladora de colores cristalino.
La presente invención se refiere además a: [2] el material de registro según [1], en donde el derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I) es 4,4'-dihidroxidifenilsulfona. Por otra parte, la presente invención se refiere a: [3] una composición reveladora de color que comprende una
composici�n de reacción como un componente principal, en donde la composición de reacción contiene una mezcla de compuestos representados por la fórmula (III)
en la que cada R representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C6; Y bien representa un grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal, ramificado o cíclico que puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula
en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno y T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; m representa un número entero de 0 a 4; y n representa un número entero de 1 a 6, que se obtiene 10 haciendo reaccionar un derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I)
en la que cada R y m tienen el mismo significado que se definió anteriormente, con un dihaluro representado por la fórmula (II) X-Y-X (II)
15 en la que X representa un átomo de halógeno e Y tiene el mismo significado que se definió anteriormente, en donde el contenido del compuesto n=1 de fórmula (III) en la composición de reacción es 10-60% en masa con relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción,
en donde el contenido del derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I) en la composición de reacción es 2% en masa o menos con relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción, y
20 en donde se excluye un caso en el que 10% en masa o más del compuesto n=1 como la composición reveladora de color es cristalino, y
[4] la composición reveladora de color según [3], en la que el derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I) es 4,4'-dihidroxidifenilsulfona.
Modo para llevar a cabo la invención
25 Composición reveladora de color
Una composición reveladora de color de la presente invención es una composición reveladora de color que comprende una composición de reacción como un componente principal, en donde la composición de reacción comprende una mezcla de compuestos representados por la fórmula (III) en la que cada R representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C6; Y bien representa a grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal, ramificado o cíclico que puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula
en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno y T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; m representa un número entero de 0 a 4; y n representa un número entero de 1 a 6, y en donde el derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I)
10 en la que cada R y m tienen el mismo significado que se definió anteriormente est� contenido en la composición reveladora de color en una cantidad de 2% en masa o menos con relación al contenido de sólidos total de la composición reveladora de color (en lo sucesivo denominada en la presente memoria una composición reveladora de color de la presente invención).
En la presente memoria descriptiva, "como un componente principal" significa que uno o más compuestos
15 representados por la fórmula (III) est�n contenidos en el contenido de sólidos de una composición reveladora de color en una cantidad de preferiblemente 50-99,9% en masa con relación al contenido de sólidos de la composición reveladora de color. Cuando 2 o más tipos de los compuestos representados por la fórmula (III) est�n contenidos en la composición reveladora de color, se entiende que significa que la cantidad total de estos compuestos est� dentro del intervalo mencionado anteriormente.
20 La composición de reacción de la presente invención se obtiene haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (I)
en la que cada R y m tienen el mismo significado que se definió anteriormente con un dihaluro representado por la fórmula (II)
X-Y-X (II)
25 en la que X representa un átomo de halógeno e Y tiene el mismo significado que se definió anteriormente. Por ejemplo, una composición reveladora de color de la presente invención se produce como sigue en un disolvente acuoso (p. ej., véase la Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Consulta por el Público N� 10-29969 y WO95/33714).
En la fórmula de reacción anterior, cada R representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C6. Y bien representa un grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal, ramificado o cíclico que puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula
en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno, y T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4. X representa un átomo de halógeno. m representa un número entero de 0 a 4, y, cuando m es 2 o más, pueden ser diferentes entre s�. n representa un número entero de 1 a 6.
Una composición reveladora de color de la presente invención se puede obtener ajustando, si es necesario, el pH
10 del reaccionante producido como anteriormente, mezclando el reaccionante con un disolvente orgánico, enfriando la mezcla o dejándola enfriar, y a continuación llevando a cabo separación mediante filtración.
Un disolvente orgánico para ser mezclado es preferiblemente un disolvente alcohólico y un disolvente cet�nico. La cantidad que se va a añadir es 5% en masa o más con relación a la solución total. El disolvente alcohólico se ejemplifica por alcoholes en cadena o cíclicos tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol, donde estos se
15 pueden usar solos o como un disolvente mixto de dos o más tipos de los mismos. El disolvente cet�nico se ejemplifica por cetonas en cadena o cíclicas tales como acetona, metilisobutilcetona, ciclopentanona, ciclohexanona e isoforona, donde estas se pueden usar solas o como un disolvente mixto de dos o más tipos de las mismas.
Ejemplos específicos del sustituyente para los compuestos representados por las fórmulas (I) a (III) anteriores se muestran en lo siguiente.
20 Ejemplos de R incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo sec-butilo, un grupo terc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo neopentilo, un grupo tercpentilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo 1-metilpentilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo isopropenilo, un grupo 1-propenilo, un grupo 2-butenilo, un grupo 3-butenilo, un grupo 1,3butanodienilo y un grupo 2-metil-2-propenilo.
25 Ejemplos de X incluyen cloro, bromo, flúor y yodo.
Ejemplos de Y incluyen un grupo metileno, un grupo etileno, un grupo trimetileno, un grupo tetrametileno, un grupo pentametileno, un grupo hexametileno, un grupo heptametileno, un grupo octametileno, un grupo nonametileno, un grupo decametileno, un grupo undecametileno, un grupo dodecametileno, un grupo metilmetileno, un grupo dimetilmetileno, un grupo metiletileno, un grupo metilenetileno, un grupo etiletileno, un grupo 1,2-dimetiletileno, un 30 grupo 1-metiltrimetileno, un grupo 1-metiltetrametileno, un grupo 1,3-dimetiltrimetileno, un grupo 1-etil-4-metil
tetrametileno, un grupo vinileno, un grupo propenileno, un grupo 2-butenileno, un grupo etinileno, un grupo 2butinileno, un grupo 1-viniletileno, un grupo etilenoxietileno, un grupo tetrametilenoxitetrametileno, un grupo etilenoxietilenoxietileno, un grupo etilenoximetilenoxietileno, un grupo 1,3-dioxano-5,5-bismetileno, un grupo 1,2xililo, un grupo 1,3-xililo, un grupo 1,4-xililo, un grupo 2-hidroxitrimetileno, un grupo 2-hidroxi-2-etiltrimetileno, un grupo 2-hidroxi-2-propiltrimetileno, un grupo 2-hidroxi-2-isopropiltrimetileno y un grupo 2-hidroxi-2-butiltrimetileno.
Ejemplos de T incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo sec-butilo y un grupo terc-butilo. Preferiblemente, se ejemplifica un grupo alquileno que tiene un enlace éter tal como un grupo etilenoxietileno.
Tal composición consiste en una mezcla de una materia prima sin reaccionar y productos de reacción con diferentes grados de polimerizaci�n, y se prefiere que la composición contenga todos los compuestos de n=1 a n=6 representados por la fórmula (III). Sin embargo, debido a que las relaciones de producción difieren entre estos compuestos dependiendo de las condiciones de reacción y similares, es suficiente que sólo un tipo de compuestos est� contenido por lo que se refiere a los compuestos en los que n es 2 o más. Un biscompuesto en el que n=1 es esencial y est� contenido en 10-60% en masa, de forma particularmente preferible 20-50% en masa con relación al contenido de sólidos de la composición de reacción. Tal composición de reacción es preferiblemente una composición de reacción de 4,4'-dihidroxidifenilsulfona y bis(2-cloroetil)éter, donde el compuesto n=1 es 2,2'-bis[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi]dietil�ter.
En la presente invención, el contenido de un compuesto de fórmula (I) es 2% en masa o menos y más preferiblemente 1% en masa o menos con relación al contenido de sólidos de la composición reveladora de color que es un reaccionante de la reacción mencionada anteriormente,. En la presente, el contenido de sólidos de una composición reveladora de color significa una composición representada por la fórmula (III), un compuesto representado por la fórmula (I) y residuos de otras materias primas e impurezas.
Ejemplos específicos del compuesto representado por la fórmula (III) incluyen: 4,4'-bis[4-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi]-2-trans-buteniloxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-4butiloxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-3-propiloxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etiloxi]difenilsulfona, 4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-4-butiloxi]-4'-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi-3-propiloxi]difenilsulfona, 4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-4-butiloxi]-4'-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etiloxi]difenilsulfona, 4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-3-propiloxi]-4'-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etiloxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-5-pentiloxi]difenilsulfona, 4,4'bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-6-hexiloxi]difenilsulfona, 4-[4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi]-2-trans-buteniloxi]-4'[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-4-butiloxi]difenilsulfona, 4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-trans-buteniloxi]-4'-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi-3-propiloxi]difenilsulfona, 4-[4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi]-2-trans-buteniloxi]-4'-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etiloxi]difenilsulfona, 1,4-bis[4-[4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-transbuteniloxi]fenilsulfonil]-cis-2-buteno, 1,4-bis[4-[4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-trans-buteniloxi]fenilsulfonil]fenoxi]trans-2-buteno, 4,4'-bis[4-[4-(2-hidroxifenilsulfonil)fenoxi]butiloxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-[2-(4hidroxifenilsulfonil)fenoxi]butiloxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etilenoxietoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenil-1,4-fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenil-1,3fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenil-1,2-fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 2,2'bis[4-[4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etilenoxietoxi]fenilsulfonil]fenoxi]dietil�ter, a,a’-bis[4-[4-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenil-1,4-fenilenbismetilenoxi]fenilsulfonil]fenoxi]-p-xileno, a,a’-bis[4-[4-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenil-1,3-fenilenbismetilenoxi]fenilsulfonil]fenoxi]-m-xileno, a,a’-bis[4-[4-[4-(4hidroxifenilsulfonil)fenil-1,2-fenilenbismetilenoxi]fenilsulfonil]fenoxi]-o-xileno, 2;4'-bis[2-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2etilenoxietoxi]difenilsulfona, 2,4'-bis[4-(2-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etilenoxietoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3,5-dimetil4-(3,5-dimetil-4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etilenoxietoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3-alil-4-(3-alil-4hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-etilenoxietoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3,5-dimetil-4-(3,5-dimetil-4-hidroxifenilsulfonil)fenil1,4-fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3,5-dimetil-4-(3,5-dimetil-4-hidroxifenilsulfonil)fenil-1,3fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3,5-dimetil-4-(3,5-dimetil-4-hidroxifenilsulfonil)fenil-1,2fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3-alil-4-(3-alil-4-hidroxifenilsulfonil)-1,4-fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3-alil-4-(3-alil-4-hidroxifenilsulfonil)-1,3-fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[3-alil-4-(3-alil-4hidroxifenilsulfonil)-1,2-fenilenbismetilenoxi]difenilsulfona, 4,4'-bis[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi]-2hidroxipropiloxi]difenilsulfona, y 1,3-bis[4-[4-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenoxi-2-hidroxipropiloxi]fenilsulfonil]fenoxi]-2hidroxipropano.
De forma particularmente preferible se ejemplifica una mezcla de reacción de compuestos representados por la fórmula
en la que n representa un número entero de 1 a 6.
Material de registro
Cuando se usa una composición de la presente invención como una composición reveladora de color para papeles de registro térmicos, se puede usar de un modo similar a un método que usa estabilizantes para almacenamiento de imágenes o agentes de formación de color conocidos. Por ejemplo, un material de registro se puede producir como sigue. Soluciones en suspensión se mezclan y se aplican sobre un soporte, tal como papel, y se secan, en donde las soluciones en suspensión se preparan dispersando respectivamente materiales en partículas de una composición de la presente invención y materiales en partículas de un compuesto formador de color en las soluciones acuosas que comprenden un aglutinante soluble en agua tal como poli(alcohol vin�lico) y celulosa. Además, aparte de los métodos que se describen anteriormente en los que la composición reveladora de color est� contenida en la capa formadora de color, la composición reveladora de color también puede estar contenida en cualquier capa tal como una capa protectora y una capa de imprimaci�n cuando el papel térmico de registro consiste en una estructura de múltiples capas.
La relación de una composición de la presente invención que se va a usar con relación a un compuesto formador de color es de 0,01 a 100 partes en masa con relación a 1 parte en masa del compuesto formador de color. Cuando se usa como un adyuvante de revelado del color, la relación es preferiblemente de 0,01 a 10 partes en masa y de forma particularmente preferible de 0,2 a 5 partes en masa con relación a 1 parte en masa del compuesto formador de color. Cuando se usa como un agente revelador del color, la relación es preferiblemente de 1 a 10 partes en masa, de forma particularmente preferible de 1,5 a 5 partes en masa con relación a 1 parte en masa del compuesto formador de color.
Dos o más tipos de una composición de la presente invención se pueden usar en combinación como una composición reveladora de color para un material de registro de la presente invención. Por ejemplo, entre las composiciones reveladoras de color de la presente invención, una se puede usar como un estabilizante para almacenamiento de imágenes y otra como un agente revelador de color. Una mezcla de los dos o más tipos se puede preparar mezclando las composiciones reveladoras de color por adelantado o se pueden mezclar en el punto de uso. Asimismo, una composición reveladora de color se puede mezclar con un compuesto formador de color o similares de tal modo que las composiciones se mezclen como polvo o se añadan en el punto de la preparación y la dispersi�n de la solución de revestimiento, o se añadan en la forma de una solución de dispersi�n. Es particularmente ventajoso cuando una composición de la presente invención se usa como un agente revelador de color.
Adem�s, los compuestos n=1 de la presente invención incluyen los que tienen diferentes formas cristalinas dependiendo de las condiciones para precipitar los cristales tales como los tipos de disolvente y la temperatura de precipitación, o los que forman un aducto con el disolvente, donde todos estos pertenecen a los compuestos de la presente invención. Además, estos compuestos n=1 se pueden mostrar basándose en el punto de fusión del cristal, un análisis espectroscópico infrarrojo, análisis por difracción de rayos X, etc.
Un material de registro de la presente invención puede contener además, según sea necesario, uno o más de los siguientes: otro agente revelador de color, otro estabilizante para almacenamiento de imágenes, un sensibilizador, un material de carga, un dispersante, un antioxidante, un desensibilizador, un agente antiadhesivo, un antiespumante, un estabilizador frente a la luz, un abrillantador fluorescente, etc. Estos se usan respectivamente en una cantidad habitualmente dentro del intervalo de 0,01 a 15 partes en masa, preferiblemente de 1 a 10 partes en masa, con relación a 1 parte en masa del compuesto formador de color. Estos agentes pueden estar contenidos en la capa formadora de color, o pueden estar contenidos en cualquier capa tal como una capa protectora cuando el material de registro consiste en una estructura de múltiples capas. Especialmente cuando se proporciona una capa de acabado o una capa de imprimaci�n sobre la parte superior y/o la parte inferior de la capa formadora de color, tal capa de acabado y capa de imprimaci�n puede contener un antioxidante, un estabilizante frente a la luz, etc. Asimismo, un antioxidante y un estabilizante frente a la luz pueden estar contenidos en estas capas de tal modo que est�n encapsulados en una microc�psula según sea necesario.
Una composición reveladora de color de la presente invención se usa habitualmente como un agente revelador de color principalmente para materiales de registro térmicos, y se puede usar sola o en combinación con un agente revelador de color distinto al reaccionante mencionado anteriormente.
Cuando una composición reveladora de color de la presente invención se usa en combinación con otro agente revelador de color, ejemplos de tal agente revelador de color que se va a usar incluyen los siguientes y se pueden usar solos o en combinación de dos o más tipos de los mismos según sea necesario: un compuesto de bisfenol tal como bisfenol A, 4,4'-sec-butilidenbisfenol, 4,4'-ciclohexilidenbisfenol, 2,2'-bis(4-hidroxifenil)-3,3'-dimetilbutano, 2,2 'dihidroxidifenilo, pentametilen-bis(4-hidroxibenzoato), 2,2'-dimetil-3,3'-di(4-hidroxifenil)pentano, 2,2'-di(4dihidroxifenil)hexano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(4-hidroxi-3metilfenil)propano, 4,4'-(1-feniletiliden)bisfenol, (hidroxifenil)metilfenol, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpentano, 4,4'etilidenbisfenol, 4,4-isopropilidenbis-o-cresol, 4,4'-dihidroxidifenilmetano, 2,2'-bis(4-hidroxi-3-fenil-fenil)propano, 4,4'(1,3-fenilendiisopropiliden)bisfenol, 4,4'-(1,4-fenilendiisopropiliden)bisfenol y acetato de 2,2-bis(4-hidroxifenil)butilo; un compuesto de azufre que contiene bisfenol tal como 4,4'-dihidroxidifeniltio�ter, 1,7-di(4-hidroxifeniltio)-3,5dioxaheptano, 2,2'-di(4-hidroxifeniltio)dietil�ter, 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetilfeniltio�ter, 1,5-di(4-hidroxifeniltio)-3oxapentano, bis(4-hidroxifeniltioetoxi)metano, y una mezcla de condensación que comprende principalmente un condensado binuclear de 2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol) descrito en la Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Consulta por el Público N� 2003-154760; ésteres de ácido 4-hidroxibenzoico tales como éster benc�lico de ácido 4hidroxibenzoico, éster etílico de ácido 4-hidroxibenzoico, éster prop�lico de ácido 4-hidroxibenzoico, éster isoprop�lico de ácido 4-hidroxibenzoico, éster but�lico de ácido 4-hidroxibenzoico, éster isobut�lico de ácido 4-hidroxibenzoico, éster clorobenc�lico de ácido 4-hidroxibenzoico, éster metilbenc�lico de ácido 4-hidroxibenzoico y éster difenilmet�lico de ácido 4-hidroxibenzoico; una sal met�lica de ácido benzoico tal como benzoato de cinc y 4-nitrobenzoato de cinc; un condensado de ácido 4-hidroxibenzoico y alcohol polihidroxilado; ácidos salicílicos tales como bis(4-(2-(4metoxifenoxi)etoxi))salicilato, 3,5-bis(a-metilbencil)salicilato y 3,5-bis-terc-butilsalicilato; una sal met�lica de salicilato tal como salicilato de cinc, cinc-bis(4-(octiloxicarbonilamino)-2-hidroxibenzoato); e hidroxisulfonas tales como 4,4'dihidroxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-butoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4fenilsulfoniloxi-3,3'-fenilsulfonildifenilsulfona, 4,4'-dihidroxi-3,3'-dialildifenilsulfona, 3,4-dihidroxi-4'-metildifenilsulfona, 4,4'-dihidroxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 2-(4-hidroxifenilsulfonil)fenol, una mezcla de 2-(4hidroxifenilsulfonil)fenol y 4,4'-sulfonildifenol, una mezcla equivalente de 4-(4-metilfenilsulfonil)fenol y 2-(4metilfenilsulfonil)fenol, 4,4'-sulfonilbis(2-(2-propenil))fenol, 4-((4-(propoxi)fenil)sulfonil)fenol, 4-((4(aliloxi)fenil)sulfonil)fenol, 4-((4-(benciloxi)fenil)sulfonil)fenol 2,4-bis(fenilsulfonil)-5-metil-fenol; sales met�licas multivalentes tales como 4-fenilsulfonilfenoxi-cinc, 4-fenilsulfonilfenoxi-magnesio, 4-fenilsulfonilfenoxi-aluminio y 4fenilsulfonilfenoxi-titanio; di�steres de ácido 4-hidroxift�lico tales como 4-hidroxiftalato de dimetilo; 4-hidroxiftalato de diciclohexilo y 4-hidroxiftalato de difenilo; ésteres de ácido hidroxinaftal�nico tales como 2-hidroxi-6-carboxinaftaleno; hidroxiacetofenona; p-fenilfenol; 4-hidroxifenilacetato de bencilo; p-bencilfenol; éter monobenc�lico de hidroquinona; trihalometilsulfonas; 4,4'-bis((4-metilfenilsulfonil)aminocarbonilamino)difenilmetano; sulfonilureas tales como N-(4metilfenilsulfonil)-N'-(3-(4-metilfenilsulfoniloxi)fenil)urea, tetracianoquinodimetanos; 2,4-dihidroxi-2'metoxibenzanilida; N-(2-hidroxifenil)-2-((4-hidroxifenil)tio)acetamida; N-(4-hidroxifenil)-2-((4hidroxifenil)tio)acetamida; 4-hidroxibencenosulfonanilida; 4'-hidroxi-4-metilbencenosulfonanilida; 4,4'-bis((4-metil-3fenoxicarbonil)aminofenilureido))difenilsulfona; 3-(3-fenilureido)bencenosulfonamida; fosfato de octadecilo; y fosfato de dodecilo.
Preferiblemente, se ejemplifican 4,4'-isopropilidendifenol, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpentano, 4,4'-isopropilidenbiso-cresol, 4,4'-(1-feniletiliden)bisfenol, 4,4'-ciclohexilidenbisfenol, 2,2-bis(4-hidroxi-3-fenil-fenil)propano, 4,4'-(1,3fenilendiisopropiliden)bisfenol, 4,4'-(1,4-fenilendiisopropiliden)bisfenol, acetato de bis(p-hidroxifenil)butilo, 4,4'dihidroxidifenilsulfona, 2,4'-dihidroxidifenilsulfona, bis(3-alil-4-hidroxifenil)sulfona, 4-hidroxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-n-propoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-aliloxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-benciloxidifenilsulfona, 3,4dihidroxifenil-4'-metilfenilsulfona, N-(2-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]acetamida, N-(4-hidroxifenil)-2-[(4hidroxifenil)tio]acetamida, una mezcla equivalente de N-(2-hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]acetamida y N-(4hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]acetamida, p-hidroxibenzoato de bencilo, di(4-hidroxi-3-metilfenil)sulfuro, 4hidroxibencenosulfonanilida, éter monobenc�lico de hidroquinona, una mezcla de condensación que comprende principalmente un condensado binuclear de 2,2'-metilenbis(4-t-butilfenol) descrita en la Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Consulta por el Público N� 2003-154760, 4,4'-bis(N-ptolilsulfonilaminocarbonilamino)difenilmetano, N-p-tolilsulfonil-N'-3-(p-tolilsulfoniloxi)fenilurea, 4,4'-bis[(4-metil-3fenoxicarbonilaminofenilureido)]difenilsulfona, 3-(3-fenilureido)bencenosulfonamida, cinc-bis[4-(noctiloxicarbonilamino)salicilato]dihidrato, 4-[2-(4-metoxifenoxi)etoxi]salicilato de cinc y 3,5-bis(a-metilbencil)salicilato de cinc.
M�s específicamente, estos agentes reveladores de color se pueden usar apropiadamente en una relación de tal como 0,1 a 10 partes en masa con relación a 1 parte en masa de una composición reveladora de color de la presente invención. Por ejemplo, se puede producir un papel térmico de registro combinando 1 parte en masa de una composición reveladora de color de la presente invención y 1 parte en masa de 4-hidroxi-4'isopropoxidifenilsulfona como otro agente revelador de color, con relación a 1 parte en masa de 3-di(n-butil)amino-6metil-7-anilinofluorano como un colorante. Igualmente, los agentes reveladores de color mencionados anteriormente tales como 4-hidroxi-4'-n-propoxidifenilsulfona, 4-hidroxi-4'-aliloxidifenilsulfona y 2,4'-dihidroxidifenilsulfona se pueden combinar.
Los siguientes agentes reveladores de color también se ejemplifican cuando se usan para papeles para copias piezosensibles: una sustancia ácida inorgánica tal como una tierra rara, una tierra activada, atapulgita, bentonita, sílice coloidal, silicato de aluminio, silicato magn�sico, silicato de cinc, silicato de estaño, caolín cocido y talco; un
�cido carbox�lico alif�tico tal como ácido ox�lico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succ�nico y ácido esteárico; un ácido carbox�lico aromático tal como ácido benzoico, ácido p-t-butilbenzoico, ácido ft�lico, ácido gálico, ácido salicílico, ácido 3-isopropilsalic�lico, ácido 3-fenilsalic�lico, ácido 3-ciclohexilsalic�lico, ácido 3-5-di-tbutilsalic�lico, ácido 3-metil-5-bencilsalic�lico, ácido 3-fenil-5-(2,2-dimetilbencil)salicílico, ácido 3,5-di-(2metilbencil)salicílico y ácido 2-hidroxi-1-bencil-3-naftoico; una sal met�lica, tal como de cinc, magnesio, aluminio y titanio, de estos ácidos carbox�licos aromáticos; un agente revelador de color basado en resina fen�lica tal como resina de p-fenilfenol-formalina y resina de p-butilfenol-acetileno; y una mezcla de tal agente revelador de color basado en resina fen�lica y la sal met�lica de un ácido carbox�lico aromático mencionados anteriormente.
Cuando se usan un reaccionante representado por la fórmula (III) y otro agente revelador de color en combinación, el contenido del reaccionante representado por la fórmula (III) no est� particularmente limitado. Sin embargo, la relación en masa de un compuesto representado por la fórmula (III) est� preferiblemente dentro de un intervalo de 10:0,01 a 0,01:10, más preferiblemente dentro de un intervalo de 10:0,1 a 0,1:10, y aún más preferiblemente dentro de un intervalo de 10:1 a 1:10.
Ejemplos del compuesto formador de color que se va a usar para un material de registro de la presente invención incluyen: un leucocolorante tal como colorantes basados en fluorano, basados en ftalida, basados en lactama, basados en trifenilmetano, basados en fenotiacina y basados en espiropirano. El compuesto formador de color, sin embargo, no se limita a estos ejemplos y se puede usar cualquier compuesto formador de color con tal de que forme color al poner en contacto con una sustancia ácida. Además, aunque es normal usar estos compuestos formadores de color individualmente para producir un material de registro del color revelado por el colorante usado, los compuestos formadores de color también se pueden usar en combinación de dos o más tipos de los mismos. Por ejemplo, es posible producir un material de registro que produzca un negro real usando colorantes que revelan tres colores primarios (rojo, azul, verde) y/o colorantes negros en combinación.
Ejemplos del compuesto formador de color incluyen: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di(n-butil)amino-6metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7anilinofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3di(n-pentil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-etoxipropilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6metil-7-n-octilaminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(m-metilanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(o,pdimetilanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 2,4-dimetil-6-[(4-dimetilamino)anilino]fluorano, 2-cloro-3-metil-6-p(p-fenilaminofenil)aminoanilinofluorano, 3,3-bis[1-(4-metoxifenil)-1-(4-dimetilaminofenil)etileno-2 il]-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro[fluoreno-9,3'-ftalida], 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6dimetilaminoftalida, 10-benzoil-3,7-bis(dimetilamino)fenotiacina, 3-(4-dietilamino-2-hexiloxifenil)-3-(1-etil-2-metil-3indolil)-4-azaftalida, 3-(4-dietilamino-2-metilfenil)-3-(1-etil-2-metil-3-indolil)-4-azaftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)3-(1-etil-2-metil-3-indolil)-4-azaftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-octil-2-metil-3-indolil)-4-azaftalida, 3dietilamino-5-metil-7-dibencilaminofluorano, 3-dietilamino-7-dibencilaminofluorano, 3-(N-etil-p-tolil)amino-7-Nmetilanilinofluorano, 3,3-bis(4-dietilamino-2-etoxifenil)-4-azaftalida, 3-[2,2-bis(1-etil-2-metilindol-3-il)vinil]-3-[4(dietilamino)fenil]isobenzofuran-1-ona, 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro[fluoreno-9,3'-ftalida], lactama de ácido 2-[3,6bis(dietilamino)-9-(o-cloroanilino)xantil]benzoico, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3,6-bis-(dietilamino)fluoran-y-(4'nitro)-anilinolactama, 3-dietilamino-benzo[a]fluorano, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-benzo[a]fluorano, 2-metil-6-(N-etilN-p-tolilamino)fluorano, 3,3-bis(1-butil-2-metil-3-indolil)ftalida, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dibutilamino6-metil-7-bromofluorano, 3-ciclohexilamino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-6,8-dimetilfluorano y 4,4'-isopropilidendi(4fenoxi)bis[4-(quinazolin-2-il)-N,N-dietilanilina].
Ejemplos preferidos del colorante negro incluyen: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di(n-butil)amino-6-metil-7anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7anilinofluorano, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-di(n-pentil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-Netoxipropilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-n-octilaminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(mmetilanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-dibutilamino7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano y 3-dibutilamino-7-(ofluoroanilino)fluorano.
Ejemplos especialmente preferidos incluyen: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di(n-butil)amino-6-metil-7anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano y 3-di(n-pentil)amino-6-metil-7-anilinofluorano.
El colorante de absorción en el infrarrojo próximo se puede ejemplificar por 3,3-bis[1-(4-metoxifenil)-1-(4dimetilaminofenil)etilen-2-il]-4,5,6,7-tetracloroftalida y 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro[fluoreno-9,3'-ftalida].
Asimismo, ejemplos del colorante azul, el colorante verde, el colorante rojo y el colorante amarillo incluyen: 3,3bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metil-3-indolil)-4-azaftalida, 3(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-octil-2-metil-3-indolil)-4-azaftalida, 3-dietilamino-7-dibencilaminofluorano, 3-(N-etil-p
tolil)amino-7-N-metilanilinofluorano, 3,3-bis(4-dietilamino-2-etoxifenil)-4-azaftalida, 3,6,6'tris(dimetilamino)espiro[fluoreno-9,3'-ftalida], 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-benzo[a]fluorano, 3dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-ciclohexilamino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-6,8-dimetilfluorano y 4,4'-isopropilidendi(4-fenoxi)bis[4-(quinazolin-2-il)-N,N-dietilanilina] .
Cuando se usa una composición reveladora de color de la presente invención en combinación con otro estabilizante para almacenamiento de imágenes, los ejemplos de tal estabilizante para almacenamiento de imágenes incluyen los siguientes y se pueden usar solos o en combinación de dos o más tipos de los mismos según sea necesario: 1,1,3tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-ciclohexilfenil)butano, 4,4'-butilidenbis(6-tbutil-3-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-t-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-t-butil-4-etilfenol), 4,4'-tiobis(6-t-butil-3metilfenol), isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-t-butil-3-hidroxibencilo), 1,3,5-tris[[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]metil]-1,3,5-triacino-2,4,6(1H,3H,5H)-triona, 2-metil-2-[[4-[[4-(fenilmetoxi)fenil]sulfonil]fenoxi]metil]oxirano, sal sádica de 2,4,8,10-(tetra(t-butil)-6-hidroxi-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina-6-óxido, 2,2-bis(4'hidroxi-3',5'-dibromofenil)propano, 4,4'-sulfonilbis(2,6-dibromofenol), 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 4benciloxi-4-(2-metilglicidiloxi)-difenilsulfona, 4,4'-diglicidiloxidifenilsulfona, 1,4-diglicidiloxibenceno, 4-(a(hidroximetil)benciloxi)-4'-hidroxidifenilsulfona y fosfato de 2,2-metilenbis(4,6-terc-butilfenilo).
Preferiblemente, se ejemplifican 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-tciclohexilfenil)butano, 4,4'-butilidenbis(6-t-butil-3-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4-etil-6-t-butilfenol), isocianurato de 1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-t-butil-3-hidroxibencilo), 2-metil-2-[[4-[ [4-(fenilmetoxi)fenil]sulfonil]fenoxi]metil]-oxirano, 4,4'sulfonilbis(2,6-dibromofenol) y 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol.
Ejemplos del sensibilizador incluyen los siguientes y se pueden usar solos o en combinación de dos o más tipos de los mismos según sea necesario: una amida de ácido graso superior tal como amida de ácido esteárico; benzamida; anilida de ácido esteárico; acetoacetanilida; tioacetanilida; oxalato de dibencilo; oxalato de di(4-metilbencilo); oxalato de di(4-clorobencilo); ftalato de dimetilo; tereftalato de dimetilo; tereftalato de dibencilo; isoftalato de dibencilo; bis(terc-butilfenol); difenilsulfona y su derivado tal como 4,4'-dimetoxidifenilsulfona, 4,4'-dietoxidifenilsulfona, 4,4'dipropoxidifenilsulfona, 4,4'-diisopropoxidifenilsulfona, 4,4'-dibutoxidifenilsulfona, 4,4'-diisobutoxidifenilsulfona, 4,4'dipentiloxidifenilsulfona, 4,4'-dihexilfenilsulfona, 2,4'-dimetoxidifenilsulfona, 2,4'-dietoxidifenilsulfona, 2,4'dipropoxidifenilsulfona, 2,4'-diisopropoxidifenilsulfona, 2,4'-dibutoxidifenilsulfona, 2,4'-dipentiloxidifenilsulfona, 2,4'dihexiloxidifenilsulfona; di�teres de 4,4'-dihidroxidifenilsulfona; di�teres de 2,4'-dihidroxidifenilsulfona; 1,2bis(fenoxi)etano; 1,2-bis(4-metilfenoxi)etano; 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano; difenilamina; carbazol; 2,3-di-m-tolilbutano; 4-bencilbifenilo; 4,4'-dimetilbifenilo; m-terfenilo; di-�-naftilfenilendiamina; éster fen�lico de ácido 1-hidroxi-2-naftoico; 2-naftilbencil-éter; 4-metilfenil-bifenil�ter; 1,2-bis(3,4-dimetilfenil)etano; 2,3,5,6-tetrametil-4'-metildifenilmetano; 1,2bis(fenoximetil)benceno; amida de ácido acr�lico; difenilsulfona; 4-acetilbifenilo; y éster difen�lico de ácido carbónico.
Preferiblemente, se ejemplifican 2-naftilbencil�ter, m-terfenilo, p-bencilbifenilo, oxalato de bencilo, oxalato de di(pclorobencilo), una mezcla equivalente de oxalato de bencilo y oxalato de di(p-clorobencilo), oxalato de di(pmetilbencilo), una mezcla equivalente de oxalato de di(p-clorobencilo) y oxalato de di(p-metilbencilo), éster fen�lico de ácido 1-hidroxi-2-naftoico, 1,2-difenoxietano, 1,2-di-(3-metilfenoxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benceno, tereftalato de dimetilo, amida de ácido esteárico, "amida AP-1" (una mezcla de amida de ácido esteárico y amida de ácido palm�tico en 7:3), difenilsulfona y 4-acetilbifenilo.
M�s específicamente, estos sensibilizadores se pueden usar apropiadamente en una relación de 0,1 a 10 partes en masa con relación a 1 parte en masa de un colorante. Por ejemplo, un papel térmico de registro se puede producir combinando 2 partes en masa de una composición reveladora de color de la presente invención y 1 parte en masa de oxalato de di(p-metilbencilo) como un sensibilizador, con relación a 1 parte en masa de 3-di(n-butil)amino-6-metil7-anilinofluorano como un colorante. Igualmente, los sensibilizadores mencionados anteriormente tales como 1,2-di(3-metilfenoxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benceno y difenilsulfona se pueden combinar.
Como un material de carga, se pueden usar los siguientes: sílice, arcilla, caolín, caolín cocido, talco, blanco sat�n, hidróxido de aluminio, carbonato cálcico, carbonato magn�sico, óxido de cinc, óxido de titanio, sulfato de bario, silicato magn�sico, silicato de aluminio, un pigmento plástico, etc. Particularmente preferida para un material de registro de la presente invención es una sal de metal alcalinot�rreo. También se prefiere una sal de carbonato, y son preferibles carbonato cálcico, carbonato magn�sico, etc. La relación del material de carga para el uso es de 0,1 a 15 partes en masa, preferiblemente de 1 a 10 partes en masa con relación a 1 parte en masa del compuesto formador de color. Asimismo, los materiales de carga mencionados anteriormente se pueden mezclar para el uso.
Ejemplos del dispersante incluyen ésteres de ácido sulfosucc�nico tales como sulfosuccinato de dioctilsodio, sal sádica de ácido dodecilbencenosulf�nico, sal sádica de éster de sulfato de alcohol laur�lico, y una sal de ácido graso.
Ejemplos del antioxidante incluyen 2,2'-metilenbis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metilenbis(4-etil-6-terc-butilfenol), 4,4'-propilmetilenbis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilidenbis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-terc-butil-5metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenol)butano, 4-[4-{1,1-bis(4-hidroxifenil)etil}-a,a'dimetilbencil]fenol, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metil-fenol, 1,3,5-tris(4-(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil)metil-1,3,5-triacino-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona y 1,3,5-tris((3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)metil)-1,3,5
triacino-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona.
El desensibilizador se ejemplifica por un alcohol graso superior, polietilenglicol y un derivado de guanidina.
El agente antiadhesivo se ejemplifica por ácido esteárico, estearato de cinc, estearato cálcico, cera de carnauba, cera de parafina y cera de éster.
Ejemplos del estabilizante frente a la luz incluyen: un absorbente ultravioleta basado en ácido salicílico tal como salicilato de fenilo, salicilato de p-terc-butilfenilo y salicilato de p-octilfenilo; un absorbente ultravioleta basado en benzofenona tal como 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-benciloxibenzofenona, 2-hidroxi-4-dodeciloxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, 2hidroxi-4-metoxi-5-sulfobenzofenona y bis(2-metoxi-4-hidroxi-5-benzoilfenil)metano; un absorbente ultravioleta basado en benzotriazol tal como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-terc-butilfenil)benzotriazol, 2(2'-hidroxi-3',5'-di-terc-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3-terc-butil-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi3',5'-di-terc-amilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-tercbutilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1",1",3",3"-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(3",4",5",6"tetrahidroftalimidometil)-5'-metilfenil]benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-terc-octilfenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3',5'-bis(a,a'dimetilbencil)fenil]-2H-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-dodecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-undecil-5'metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-tridecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-tetradecil-5'metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-pentadecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-hexadecil-5'metilfenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"-etilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"etilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"-etiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"propiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"-propilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"propilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1"-etilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1"etilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1"-etiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(1"propiloctil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"-propilheptil)oxifenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-4'-(2"propilhexil)oxifenil]benzotriazol, 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol, y un condensado de polietilenglicol y propionato de metil-3-[3-terc-butil-5-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenilo]; un absorbente ultravioleta basado en cianoacrilato tal como acrilato de 2'-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilo y acrilato de etil-2ciano-3,3-difenilo; un absorbente ultravioleta basado en amina impedida tal como sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil4-piperidilo), éster bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperid�lico) de ácido succ�nico y éster bis(1,2,2,6,6-pentametil-4piperid�lico) de ácido 2-(3,5-di-terc-butil)mal�nico; y 1,8-dihidroxi-2-acetil-3-metil-6-metoxinafthaleno y sus compuestos relacionados.
Ejemplos del colorante fluorescente incluyen sal dis�dica de ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-(hidroxietil)amino-1,3,5triacinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal dis�dica de ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5triacinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal dis�dica de ácido 4,4'-bis[2-metoxi-4-(hidroxietil)amino-1,3,5-triacinil-6amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal dis�dica de ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-(hidroxipropil)amino-1,3,5-triacinil-6amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal dis�dica de ácido 4,4'-bis[2-m-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triacinil6-amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal tetras�dica de ácido 4-[2-p-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triacinil-6amino]-4'-[2-m-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triacinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal tetras�dica de ácido 4,4'-bis[2-p-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triacinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal hexas�dica de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-fenoxiamino-1,3,5-triacinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico, sal hexas�dica de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-(p-metoxicarbonilfenoxi)amino-1,3,5-triacinil-6-amino]estilbeno-2,2'disulf�nico, sal hexas�dica de ácido 4,4'-bis[2-(p-sulfofenoxi)-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triacinil-6-amino]estilbeno2,2'-disulf�nico, sal hexas�dica de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-formalinilamino-1,3,5-triacinil-6amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico y sal hexas�dica de ácido 4,4'-bis[2-(2,5-disulfoanilino)-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5triacinil-6-amino]estilbeno-2,2'-disulf�nico.
Adem�s, la presente invención se explicar� específicamente en lo siguiente con referencia a los Ejemplos, pero el alcance técnico de la presente invención no estar� limitado a estas ejemplificaciones.
Ejemplo sintético 1
Se añadieron agua (29,0 g) y 8,0 g (0,20 mol) de NaOH a un matraz de recuperación de cuatro bocas de 1 l equipado con un agitador y un termómetro, y se disolvieron a 90�C. Se añadieron a esto 25,0 g (0,10 mol) de 4,4'dihidroxidifenilsulfona (en lo sucesivo abreviada en la presente memoria como 4,4'-BPS). La solución resultante se calentó hasta 110�C y se añadieron gota a gota 6,3 g (0,04 mol) de bis(2-cloroetil)éter (en lo sucesivo abreviado en la presente memoria como DCEE). Al terminar la adición gota a gota, la solución se mantuvo a 110�C y se sometió a una reacción de condensación durante 6 horas. Al terminar la reacción, se añadieron 200,0 g de agua a la solución de reacción que a continuación se mantuvo a temperatura ambiente y se ajust� con respecto al pH mediante la adición de 13,0 g de H2SO4 al 20%. Después de ajustar el pH, se a�adi� MeOH a la solución de reacción que a continuación se mantuvo durante 1 hora a 90�C y se enfri�. Un sólido se separ� mediante filtración y se secó bajo presión reducida a 70�C para obtener el rendimiento de 22,8 g. El resultado del análisis de cromatograf�a de líquidos de alta eficacia efectuado para el sólido obtenido se muestra en la siguiente tabla. En la tabla, los valores de análisis cuantitativos para la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona se obtenían mediante un método de calibración absoluto y los valores para otros compuestos de obtenían mediante un método de referencia interna.
Tabla 1
Relaci�n de contenidos (% en peso)
4,4'-BPS
1,0
compuesto n=1
37,2
compuesto n=2
19,3
compuesto n=3
8,9
compuesto n=4
4,6
compuesto n=5
2,0
compuesto n=6
0,9
En la tabla, los compuestos n=1 a n=6 se refieren a los compuestos en los que n en la siguiente fórmula es de 1 a 6.
Ejemplo sintético 2
Se añadieron agua (89,1 g) y 16,0 g (0,20 mol) de NaOH a un matraz de recuperación de cuatro bocas de 1 l equipado con un agitador y un termómetro, y se disolvieron a 90�C. Se añadieron a esto 50,0 g (0,20 mol) de 4,4'-BPS. La solución resultante se calentó hasta 110�C y se añadieron gota a gota 7,2 g (0,05 mol) de DCEE. Al terminar la adición gota a gota, la solución se mantuvo a 110�C y se sometió a una reacción de condensación durante 6 horas. Al terminar la reacción, se añadieron 440,0 g de agua a la solución de reacción que a continuación se mantuvo a temperatura ambiente y se ajust� con respecto al pH mediante la adición de 65,0 g de HCl al 5%. Después de ajustar el pH, se añadieron 200 ml de MeOH a la solución de reacción que a continuación se sometió a reflujo durante 3 horas a 90�C y se dej� enfriar. Un cristal se separ� mediante filtración y se secó bajo presión reducida a 70�C para obtener el rendimiento de 21,2 g. El resultado del análisis de cromatograf�a de líquidos de alta eficacia efectuado para este cristal se muestra en la Tabla 2.
Ejemplo sintético 3
Se añadieron agua (14,5 g) y 8,0 g (0,20 mol) de NaOH a un matraz de recuperación de cuatro bocas de 1 l equipado con un agitador y un termómetro, y se disolvieron a 90�C. Se añadieron a esto 25,0 g (0,10 mol) de 4,4'-BPS. La solución resultante se calentó hasta 110�C y se añadieron gota a gota 7,1 g (0,05 mol) de DCEE. Al terminar la adición gota a gota, la solución se mantuvo a 110�C y se sometió a una reacción de condensación durante 6 horas. Al terminar la reacción, se añadieron 250,0 g de agua a la solución de reacción que a continuación se mantuvo a temperatura ambiente y se ajust� con respecto al pH mediante la adición de 13,0 g de H2SO4 al 20%. Después de ajustar el pH, se añadieron 30 ml de MeOH a la solución de reacción que a continuación se sometió a reflujo durante 1 hora a 90�C y se dej� enfriar. Un cristal se separ� mediante filtración y se secó bajo presión reducida a 70�C para obtener el rendimiento de 22,8 g. El resultado del análisis de cromatograf�a de líquidos de alta eficacia efectuado para este cristal se muestra en la Tabla 2.
Ejemplo sintético 4
Se añadieron agua (89,1 g) y 16,0 g (0,40 mol) de NaOH a un matraz de recuperación de cuatro bocas de 1 l equipado con un agitador y un termómetro, y se disolvieron a 90�C. Se añadieron a esto 50,0 g (0,20 mol) de 4,4'-BPS. La solución resultante se calentó hasta 110�C y se añadieron gota a gota 15,7 g (0,11 mol) de DCEE. Al terminar la adición gota a gota, la solución se mantuvo a 110�C y se sometió a una reacción de condensación durante 13 horas. Al terminar la reacción, se añadieron 440,0 g de agua a la solución de reacción que a continuación se mantuvo a temperatura ambiente y se ajust� con respecto al pH mediante la adición de HCl al 5%. Después de ajustar el pH, 300 ml de MeOH se añadieron a la solución de reacción que a continuación se sometió a reflujo durante 1 hora a 90�C y se dej� enfriar. Un cristal se separ� mediante filtración y se secó bajo presión reducida a 70�C para obtener el rendimiento de 40,2 g. El resultado del análisis de cromatograf�a de líquidos de alta eficacia efectuado para este cristal se muestra en la Tabla 2.
Ejemplo sintético comparativo 1
Se añadieron agua (29,7 g) y 16,0 g (0,4 mol) de NaOH a un matraz de recuperación de cuatro bocas de 1 l equipado con un agitador y un termómetro, y se disolvieron a 90�C. Se añadieron a esto 50,0 g (0,2 mol) de 4,4'-BPS. La solución resultante se calentó hasta 110�C y se añadieron gota a gota 7,2 g (0,05 mol) de DCEE. Al terminar la adición gota a gota, la solución se mantuvo a 110�C y se sometió a una reacción de condensación durante 6 horas. Al terminar la reacción, se añadieron 200,0 g de agua a la solución de reacción que a continuación se mantuvo a temperatura ambiente y se ajust� con respecto al pH mediante la adición de 98,0 g de HCl al 5%. Después de ajustar el pH, un cristal se separ� mediante filtración y se secó bajo presión reducida a 70�C para obtener el rendimiento de 21,0 g. El resultado del análisis de cromatograf�a de líquidos de alta eficacia efectuado para este cristal se muestra en la Tabla 2.
Ejemplo sintético comparativo 2
Se añadieron agua (29,7 g) y 16,0 g (0,4 mol) de NaOH a un matraz de recuperación de cuatro bocas de 1 l equipado con un agitador y un termómetro, y se disolvieron a 90�C. Se añadieron a esto 50,0 g (0,2 mol) de 4,4'-BPS. La solución resultante se calentó hasta 110�C y se añadieron gota a gota 12,7 g (0,09 mol) de DCEE. Al terminar la adición gota a gota, la solución se mantuvo a 110�C y se sometió a una reacción de condensación durante 6 horas. Al terminar la reacción, se añadieron 200,0 g de agua a la solución de reacción que a continuación se mantuvo a temperatura ambiente y se ajust� con respecto al pH mediante la adición de 83,0 g de HCl al 5%. Después de ajustar el pH, un cristal se separ� mediante filtración y se secó bajo presión reducida a 70�C para obtener el rendimiento de 35,0 g. El resultado del análisis de cromatograf�a de líquidos de alta eficacia efectuado para este cristal se muestra en la Tabla 2.
Ejemplo comparativo 3
Se añadieron agua (29,7 g) y 16,0 g (0,4 mol) de NaOH a un matraz de recuperación de cuatro bocas de 1 l equipado con un agitador y un termómetro, y se disolvieron a 90�C. Se añadieron a esto 50,0 g (0,2 mol) de 4,4'-BPS. La solución resultante se calentó hasta 110�C y se añadieron gota a gota 15,7 g (0,11 mol) de DCEE. Al terminar la adición gota a gota, la solución se mantuvo a 110�C y se sometió a una reacción de condensación durante 6 horas. Al terminar la reacción, se añadieron 200,0 g de agua a la solución de reacción que a continuación se mantuvo a temperatura ambiente y se ajust� con respecto al pH mediante la adición de 62,5 g de HCl al 5%. Después de ajustar el pH, un cristal se separ� mediante filtración y se secó bajo presión reducida a 70�C para obtener el rendimiento de 31,2 g. El resultado del análisis de cromatograf�a de líquidos de alta eficacia efectuado para este cristal se muestra en la Tabla 2.
Tabla 2
Materia Prima
Producto (% en peso)
4,4'-BPS
DCEE 4,4-BPS compuesto n=1 compuesto n=2 compuesto n=3 compuesto n=4-6
(mol)
(mol)
Calibración Absoluta
Ejemplo sintético
2
0,20 0,05 1,0 56,5 20.1 6,5 3.0
3
0,20 0,09 0,8 37,2 19,3 8,9 8,9
4
0,20 0,11 0,7 25,2 13,8 8,1 8,9
Ejemplo sintético comparativo
1
0,20 0,05 4,5 63,2 20,6 6,0 2,5
2
0,20 0,09 4,4 35,2 19,3 9.4 8,1
3
0,20 0,11 4,4 28,1 15,7 9,3 8,7
Ejemplo 84
Papel térmico 1
(a) Solución de dispersi�n de un colorante (solución A)
3-Di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano
16 partes
Soluci�n acuosa de poli(alcohol vin�lico) al 10%
84 partes
(b) Solución de dispersi�n de un agente revelador de color (solución B)
Composici�n reveladora de color del Ejemplo sintético 1
16 partes
Soluci�n acuosa de poli(alcohol vin�lico) al 10%
84 partes
(c) Solución de dispersi�n de un material de carga (solución C)
Carbonato cálcico
27,8 partes
Soluci�n acuosa de poli(alcohol vin�lico) al 10%
26,2 partes
Agua
71 partes
En primer lugar, mezclas de las soluciones A a C que consistían en los constituyentes respectivos se trituraron bien respectivamente en una trituradora de arena para preparar las soluciones de dispersi�n de las soluciones A a D que consistían en los constituyentes respectivos. Se prepar� una solución de revestimiento mezclando 1 parte en masa de solución A, 2 partes en masa de solución B y 4 partes en masa de solución C. Esta solución de revestimiento se aplicó y se secó sobre un papel blanco usando una barra de alambre (Wire bar No. 12, Webster), seguido por un tratamiento de calandrado para preparar un papel térmico de registro (cantidad de revestimiento: aproximadamente 5,5 g/m2 en cuanto al peso seco).
Papel térmico 2
Se produjo un papel térmico de forma similar al Papel térmico 1, excepto que se us� la composición del Ejemplo sintético 3 en lugar de la composición del Ejemplo sintético 2 en la solución de dispersi�n de un agente revelador de color (solución B) en el Papel térmico 1 anterior.
Papel térmico 3
Se produjo un papel térmico de forma similar al Papel térmico 1, excepto que se us� la composición del Ejemplo sintético 4 en lugar de la composición del Ejemplo sintético 2 en la solución de dispersi�n de un agente revelador de color (solución B) en el Papel térmico 1 anterior.
Papel térmico 4: Comparación
Se produjo un papel térmico de forma similar al Papel térmico 1, excepto que se us� la composición del Ejemplo sintético comparativo 1 en lugar de la composición del Ejemplo sintético 2 en la solución de dispersi�n de un agente revelador de color (solución B) en el Papel térmico 1 anterior.
Papel térmico 5: Comparación
Se produjo un papel térmico de forma similar al Papel térmico 1, excepto que se us� la composición del Ejemplo sintético comparativo 2 en lugar de la composición del Ejemplo sintético 2 en la solución de dispersi�n de un agente revelador de color (solución B) en el Papel térmico 1 anterior.
Papel térmico 6 Comparación
Se produjo un papel térmico de forma similar al Papel térmico 1, excepto que se us� la composición del Ejemplo sintético comparativo 3 en lugar de la composición del Ejemplo sintético 2 en la solución de dispersi�n de un agente revelador de color (solución B) en el Papel térmico 1 anterior.
Prueba 1: Prueba de determinación térmica (Prueba de resistencia térmica del fondo)
Una parte de los papeles térmicos 1 a 6 producidos en lo anterior se cort� y se mantuvo en un dispositivo termostático (Nombre del producto: DK-400, Yamato Scientific Co., Ltd.) durante 24 horas a 80�C, 90�C y 100�C, y se midió la densidad del fondo (valor de Macbeth) de cada papel de prueba. Los resultados se muestran en la Tabla
3.
Parece que cuanto menor sea el valor de Macbeth, más blanco y mejor es el papel probado. Según se muestra en la siguiente tabla, los materiales de registro de la presente invención muestra un efecto notable en la prueba de resistencia térmica del fondo a una temperatura elevada de 90�C o más.
Tabla 3 (Resultados de prueba para el Ejemplo 84)
Papel térmico
Composición reveladora de color Determinación de papel térmico de registro (Prueba de resistencia térmica del fondo)
80�C
90�C 100�C
1
Composición de reacción del Ejemplo sintético 2 0,14 0,37 0,52
2
Composición de reacción de Ejemplo sintético 3 0,12 0,22 0,38
3
Composición de reacción de Ejemplo sintético 4 0,11 0,16 0,25
4
Composición de reacción del Ejemplo sintético comparativo 1 0,19 0,55 0,87
5
Composición de reacción del Ejemplo sintético comparativo 2 0,14 0,30 0,53
6
Composición de reacción del Ejemplo sintético comparativo 3 0,16 0,38 0,64
Aplicabilidad industrial
La presente invención permite el suministro de un material de registro que tiene una resistencia térmica superior en la parte del fondo as� como permite la reducción del contenido de un derivado de dihidroxidifenilsulfona, tal como 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, en una composición reveladora de color hasta 2% en masa o menos o adicionalmente
10 hasta 1% en masa o menos.

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un material de registro que contiene una composición reveladora de color que comprende una composición de reacción como un componente principal, en donde la composición de reacción contiene una mezcla de compuestos representados por la fórmula (III)
    en la que cada R representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C6; Y bien representa un grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal, ramificado o cíclico que puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula
    10 en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno y T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; m representa un número entero de 0 a 4; y n representa un número entero de 1 a 6, que se obtiene haciendo reaccionar un derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I)
    en la que cada R y m tienen el mismo significado que se definió anteriormente con un dihaluro representado por la 15 formula (II) X-Y-X (II)
    en la que X representa un átomo de halógeno e Y tiene el mismo significado que se definió anteriormente, en donde el contenido del compuesto n=1 de fórmula (III) en la composición de reacción es 10-60% en masa con relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción,
    20 en donde el contenido del derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I) en la composición de
    reacci�n es 2% en masa o menos con relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción, y en donde se excluye un caso en el que 10% en masa o más del compuesto n=1 como la composición reveladora de color es cristalino.
  2. 2. El material de registro según la reivindicación 1, en el que el derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por 25 la fórmula (I) es 4,4'-dihidroxidifenilsulfona.
  3. 3. Una composición reveladora de color que comprende una composición de reacción como un componente principal, en donde la composición de reacción contiene una mezcla de compuestos representados por la fórmula
    (III) en la que cada R representa independientemente un átomo de halógeno, un grupo alquilo C1-C6 o un grupo alquenilo C2-C6; Y bien representa un grupo hidrocarbonado C1-C12 lineal, ramificado o cíclico que puede tener un enlace éter, o bien representa la siguiente fórmula
    en la que R' representa un grupo metileno o un grupo etileno y T representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4; m representa un número entero de 0 a 4; y n representa un número entero de 1 a 6, que se obtiene haciendo reaccionar un derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I)
    10 en la que cada R y m tienen el mismo significado que se definió anteriormente, con un dihaluro representado por la fórmula (II) X-Y-X (II) en la que X representa un átomo de halógeno e Y tiene el mismo significado que se definió anteriormente, en donde el contenido del compuesto n=1 de fórmula (III) en la composición de reacción es 10-60% en masa con
    15 relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción, en donde el contenido del derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I) en la composición de reacción es 2% en masa o menos con relación al contenido de sólidos de toda la composición de reacción, y
    en donde se excluye un caso en el que 10% en masa o más del compuesto n=1 como la composición reveladora de color es cristalino.
    20 4. La composición reveladora de color según la reivindicación 3, en la que el derivado de dihidroxidifenilsulfona representado por la fórmula (I) es 4,4'-dihidroxidifenilsulfona.
ES09766445.2T 2008-06-18 2009-06-18 Composición reveladora de color y material de registro que contiene la misma Active ES2474727T3 (es)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008159647 2008-06-18
JP2008159647 2008-06-18
JP2008200268 2008-08-01
JP2008200268 2008-08-01
PCT/JP2009/002787 WO2009153997A1 (ja) 2008-06-18 2009-06-18 顕色性組成物及びそれを含有する記録材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2474727T3 true ES2474727T3 (es) 2014-07-09

Family

ID=41433915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09766445.2T Active ES2474727T3 (es) 2008-06-18 2009-06-18 Composición reveladora de color y material de registro que contiene la misma

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8546299B2 (es)
EP (1) EP2289704B1 (es)
JP (1) JP5090529B2 (es)
KR (1) KR101218485B1 (es)
CN (1) CN102066123B (es)
BR (1) BRPI0915028B1 (es)
ES (1) ES2474727T3 (es)
WO (1) WO2009153997A1 (es)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5871563B2 (ja) * 2011-11-04 2016-03-01 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP5908777B2 (ja) * 2012-04-12 2016-04-26 大阪シーリング印刷株式会社 感熱記録体
JP6417674B2 (ja) * 2013-03-07 2018-11-07 株式会社リコー 感熱記録材料
JP6238006B2 (ja) * 2013-12-27 2017-11-29 三光株式会社 ステアリン酸アミドを主成分とする感熱記録体用増感剤微粒子分散体の製造方法
CN104846695B (zh) * 2014-11-04 2017-06-06 江苏万宝瑞达高新技术有限公司 一种耐刮擦热敏纸的制造方法
CN104846694B (zh) * 2014-11-04 2017-07-28 江苏万宝瑞达高新技术有限公司 一种可提高普通热敏纸显色保存性的制造方法
CN104985943B (zh) * 2015-08-13 2017-02-08 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 一种膜转移机内涂布专用显色剂及其制备方法
JP6833475B2 (ja) * 2015-12-28 2021-02-24 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
JP6759073B2 (ja) * 2015-12-28 2020-09-23 キヤノン株式会社 インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法
TWI729370B (zh) * 2019-03-25 2021-06-01 中國石油化學工業開發股份有限公司 一種二苯碸衍生物的組成物及其製法
CN113795741B (zh) * 2019-06-28 2024-03-15 富士胶片株式会社 压力测量用片材组、压力测量用片材
US11376879B2 (en) * 2019-11-22 2022-07-05 Appvion, Llc Water-dispersible direct thermal or inkjet printable media
US11325369B2 (en) * 2020-07-27 2022-05-10 Macdermid Graphics Solutions, Llc System for thermal development of flexographic printing plates
US12151498B2 (en) 2020-12-10 2024-11-26 Appvion, Llc Multi-purpose phenol-free direct thermal recording media
US12115803B2 (en) * 2020-12-10 2024-10-15 Appvion, Llc Fade-resistant water-dispersible phenol-free direct thermal media
CN118234628A (zh) * 2022-03-31 2024-06-21 日本制纸株式会社 热敏记录体
JP2025528105A (ja) 2022-08-10 2025-08-26 アプヴィオン エルエルシー 耐油性のためのジアリール尿素の組合せを用いた直接感熱記録媒体

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3717083B2 (ja) 1994-06-06 2005-11-16 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン誘導体及びそれを用いた記録材料
US5801288A (en) 1994-06-06 1998-09-01 Nippon Soda Co., Ltd. Diphenyl sulfone derivative and recording material prepared therefrom
CN1087286C (zh) * 1995-10-31 2002-07-10 日本曹达株式会社 二苯砜交联型化合物及使用了该化合物的记录材料
JP3913820B2 (ja) * 1995-10-31 2007-05-09 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン架橋型化合物及びそれを用いた記録材料
JPH10264522A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Oji Paper Co Ltd 感熱記録用粘着ラベル
JP4864218B2 (ja) * 2001-03-05 2012-02-01 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン化合物の製造方法
JP3806338B2 (ja) 2001-11-21 2006-08-09 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP2008159647A (ja) 2006-12-21 2008-07-10 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 電気回路用放熱基板の製造方法
JP5009645B2 (ja) 2007-02-20 2012-08-22 株式会社平和 弾球遊技機
KR101196273B1 (ko) * 2008-05-07 2012-11-06 닛뽕소다 가부시키가이샤 현색성 조성물 및 그것을 함유하는 기록 재료

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0915028A2 (pt) 2015-10-27
EP2289704A4 (en) 2012-05-02
US20110104619A1 (en) 2011-05-05
CN102066123A (zh) 2011-05-18
KR20110009707A (ko) 2011-01-28
US8546299B2 (en) 2013-10-01
JPWO2009153997A1 (ja) 2011-11-24
CN102066123B (zh) 2013-07-03
BRPI0915028B1 (pt) 2019-06-04
JP5090529B2 (ja) 2012-12-05
WO2009153997A1 (ja) 2009-12-23
EP2289704A1 (en) 2011-03-02
KR101218485B1 (ko) 2013-01-04
EP2289704B1 (en) 2014-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2474727T3 (es) Composición reveladora de color y material de registro que contiene la misma
EP1375182B1 (en) Composition, recording material, and recording sheet
ES2397770T3 (es) Composición de revelado de color que contiene un compuesto molecular, y material de registro
JPH10297090A (ja) 発色性記録材料
ES2382723T3 (es) Composiciones de revelado de color y material de registro que contiene las mismas
JPH10297089A (ja) 記録材料
JP5441248B2 (ja) 顕色性組成物及びそれを含有する記録材料
JP2003221380A (ja) フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料
JP4252221B2 (ja) ビスフェノール化合物及びそれを用いた記録材料
JP4252245B2 (ja) ビスフェノール化合物及びそれを用いた記録材料
JP4149182B2 (ja) フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料
EP2484534A1 (en) Recording material using phenolic compound
JPH10862A (ja) 発色性記録材料
JP4204881B2 (ja) フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料
JP4226366B2 (ja) フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料
JP2004066621A (ja) 記録材料及び記録シート
JP2004066622A (ja) 記録材料及び記録シート
JP2004203790A (ja) （チオ）ウレア性化合物及びそれを用いた記録材料
JP2004002332A (ja) フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料
JP2005001294A (ja) 記録材料及び記録シート
JPH09254556A (ja) 発色性記録材料
JP2002249481A (ja) フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料
JP2003267948A (ja) フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料
JPH1035104A (ja) 発色性記録材料