ES2573461T3

ES2573461T3 - Procedimiento para mejorar la resistencia a la corrosión de superficies metálicas y piezas metálicas dotadas de una resistencia a la corrosión mejorada

Info

Publication number: ES2573461T3
Application number: ES05807676.1T
Authority: ES
Inventors: John R. Kochilla; Morgan Bishop; William B. Staples
Original assignee: Atotech Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: Atotech Deutschland GmbH and Co KG
Priority date: 2004-11-10
Filing date: 2005-10-11
Publication date: 2016-06-08
Anticipated expiration: 2025-10-11
Also published as: PT1809790E; JP2008519907A; US20060286399A1; PL1809790T3; US20060099439A1; WO2006052357A1; EP1809790B1; US7101469B2; EP1809790A1; CN100585003C; CN101044264A

Abstract

Un procedimiento para mejorar la resistencia a la corrosión de un metal, que comprende: (A) electrochapar el metal con una aleación de zinc-níquel para formar una superficie de aleación de zinc-níquel que tiene una fase cristalográfica gamma sustancial, (B) aplicar un revestimiento de cromo sobre la superficie de aleación de zinc-níquel poniendo en contacto la superficie de aleación de zinc-níquel con una solución de cromo acídica acuosa que comprende cromo trivalente como sustancialmente el único ion cromo presente, y (C) depositar un revestimiento orgánico secante sobre el revestimiento de cromo utilizando un proceso de electrorrevestimiento catódico.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para mejorar la resistencia a la corrosion de superficies metalicas y piezas metalicas dotadas de una resistencia a la corrosion mejorada.

Campo de la invencion

Esta invencion se refiere a piezas metalicas que tienen un revestimiento organico que muestra una adherencia y una resistencia a la corrosion mejoradas. Mas particularmente, la invencion se refiere a un metodo para mejorar la resistencia a la corrosion de metales.

Antecedentes de la invencion

Se ha dirigido una atencion considerable a la creacion de una proteccion mejorada frente a la corrosion de superficies metalicas. Un metodo de proporcionar esta proteccion frente a la corrosion consiste en depositar uno o varios revestimientos de conversion sobre las superficies metalicas para formar un revestimiento que proteja el metal contra la corrosion y sirva tambien de base para mejorar la adherencia de los acabados organicos secantes seguidamente aplicados. Tales revestimientos de conversion se aplican por tratamiento de las superficies con soluciones de diversos productos qmmicos que reaccionan con la superficie para formar el revestimiento deseado. Entre las composiciones de revestimiento de conversion comunmente utilizadas se encuentran soluciones acuosas de fosfato y cromato.

Otro metodo para proporcionar una proteccion mejorada frente a la corrosion de superficies metalicas implica electrodepositar un revestimiento de zinc o de aleacion de zinc sobre la superficie metalica.

Se han aplicado composiciones de revestimiento organicas secantes basadas en disolvente a superficies metalicas, tal como mediante rociado, inmersion, uso de rodillos, etc. Se pueden utilizar tambien pinturas y barnices solubles y/o dispersables en agua, basados en resina, para revestir superficies metalicas, y estos productos pueden aplicarse por electroforesis. La aplicacion electroforetica de pintura y barniz implica los fenomenos de electroosmosis y electrolisis, asf como electroforesis. En este metodo se hace pasar una corriente electrica a traves de la solucion de pintura o barniz, mientras que el artfculo a pintar se ha convertido en un electrodo dentro de la pintura o barniz.

Aunque las tecnicas anteriores han proporcionado proteccion frente a la corrosion a superficies metalicas, continua habiendo necesidad de metales y superficies metalicas que muestren una proteccion contra la corrosion aun mas alta y una adherencia mejorada de revestimientos secantes al metal.

Sumario de la invencion

Se describe un procedimiento para mejorar la resistencia a la corrosion de un metal como el que se define en la reivindicacion 1.

Se describen tambien piezas metalicas como las que se definen en la reivindicacion 11. El metal de las piezas metalicas utilizado en la presente invencion puede comprender aluminio, hierro, acero, magnesio, aleacion de magnesio o hierro galvanizado.

Descripcion de las realizaciones

El metodo de la presente invencion es util para mejorar la resistencia a la corrosion de una diversidad de metales. En una realizacion los metales que pueden tratarse segun la presente invencion incluyen aluminio, hierro, acero, magnesio, aleacion de magnesio o hierro galvanizado. Las piezas metalicas que se tratan segun la presente invencion pueden comprender laminas o paneles metalicos no conformados, paneles metalicos conformados, pequenas piezas metalicas tales como tuercas, pernos y tornillos, y subconjuntos. En una realizacion las piezas metalicas a tratar segun el procedimiento de la presente invencion incluyen paneles y conjuntos de acero para automoviles.

En el primer paso del procedimiento de la presente invencion se chapa un metal con una aleacion de zinc-mquel. El termino "aleacion", tal como se le utiliza en esta memoria y en las reivindicaciones, se define como una mezcla de zinc y uno o mas elementos metalicos que pueden ser microscopicamente homogeneos o microscopicamente heterogeneos. En una realizacion las aleaciones de zinc pueden comprender zinc y uno o mas de entre hierro, mquel, cobalto y manganeso. En otra realizacion mas la aleacion de zinc-mquel comprende una aleacion de zinc- mquel o una aleacion de zinc-mquel-cobalto, y en otra realizacion la aleacion esta exenta de cobalto.

Las superficies de los metales pueden chaparse con aleaciones de zinc-mquel utilizando muchos de los diversos procedimientos conocidos en la tecnica, incluyendo electrochapado con aleacion de zinc, chapado mecanico, etc. Se han descrito anteriormente procedimientos para electrodepositar zinc y aleaciones de zinc sobre diversos metales, y se han descrito banos de chapado tanto alcalinos como addicos. Por ejemplo, banos de chapado addicos para la electrodeposicion de depositos de zinc brillantes sobre sustratos se describen en las patentes US 4,169,772 y

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4,162,947. La patente US 5,200,057 describe metodos y composiciones para depositar zinc y aleaciones de zinc usando banos addicos. La patente US 4,832,802 describe banos addicos de chapado con zinc-mquel y metodos para electrodepositar aleaciones de zinc-mquel. La patente US 4,188,271 describe un bano alcalino util para la electrodeposicion de zinc. Las revelaciones de estas patentes se incorporan por referencia mediante esta mencion.

En una realizacion los banos addicos de chapado con aleacion de zinc-mquel utilizados en el metodo de la presente invencion incluyen un bano de chapado convencional que contiene zinc y amonio, asf como banos de chapado addicos exentos de amoniaco. El bano de chapado con zinc util en la presente invencion contiene iones zinc libres y los banos pueden prepararse con sulfato de zinc, cloruro de zinc, fluoroborato de zinc, acetato de zinc, sulfamato de zinc y/o acido alcanosulfonico con zinc. La concentracion de iones zinc en los banos de chapado puede variar desde aproximadamente 5 g/l hasta aproximadamente 180 g/l o desde aproximadamente 7,5 hasta aproximadamente 100 g/l. Cuando los banos de chapado contienen otros metales para depositar una aleacion de zinc, los banos contendran uno o mas metales adicionales tales como mquel, hierro, cobalto y manganeso, ademas del zinc. Los iones mquel pueden estar presentes en el bano de chapado acuoso en forma de sales acuosolubles, tales como cloruro de mquel, sulfato de mquel, fluoroborato de mquel, acetato de mquel, sulfamato de mquel y sales de mquel de acido alcanosulfonico. Cuando estan presentes iones cobalto en los banos de chapado acuosos, el cobalto puede estar presente en forma de sulfato de cobalto, cloruro de cobalto, fluoroborato de cobalto, sulfamato de cobalto o acetato de cobalto. Analogamente, cuando esta presente hierro, el hierro puede introducirse como sulfato de hierro, cloruro de hierro, etc. Cuando estan presentes iones adicionales, tales como mquel, cobalto, hierro y/o manganeso, en los banos de chapado, estos iones adicionales pueden estar presentes en concentraciones de aproximadamente 10 a aproximadamente 150 g/l.

Cuando se utilizan banos alcalinos de electrodeposicion de zinc en la presente invencion, la fuente de iones zinc pueden ser zincatos de metal alcalino, tal como zincato de sodio o zincato de potasio. Otras fuentes de iones zinc incluyen oxido de zinc, sulfato de zinc, acetato de zinc, etc. Los banos de chapado pueden contener tambien un material alcalino que es usualmente un hidroxido de metal alcalino, tal como hidroxido de sodio o hidroxido de potasio.

La aleacion de zinc-mquel depositada sobre la superficie es una aleacion de zinc-mquel que puede contener de aproximadamente 8% de mquel a aproximadamente 20% en peso de mquel. Las aleaciones de zinc-mquel pueden contener de aproximadamente 10 a aproximadamente 18% en peso de mquel o de aproximadamente 12 a aproximadamente 16% en peso de mquel, en cuyo caso el ion zinc y el ion mquel estan presentes en concentraciones suficientes para depositar una aleacion de zinc-mquel con una fase cristalografica sustancialmente gamma. Una aleacion de mquel con una fase cristalografica sustancialmente gamma es mas resistente a la corrosion, particularmente a la corrosion derivada de cloruro o de sal, que una aleacion con una fase distinta de la fase sustancialmente gamma.

Estan comercialmente disponibles procesos y soluciones para el chapado con aleaciones de zinc, tal como una aleacion de zinc-mquel. Por ejemplo, una solucion y un procedimiento de chapado alcalino con zinc-mquel estan disponibles en Atotech USA Inc., Rockhill, Carolina del Sur 29730, bajo la designacion comercial general REFLECTALLOY®ZNA. El REFLECTALLOY®ZNA es un proceso exento de cianuro que produce un deposito de aleacion de zinc-mquel que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% de mquel en toda una amplia gama de densidades de corriente.

Las superficies metalicas chapadas con aleacion de zinc-mquel que se describen anteriormente son provistas de un revestimiento de cromo (cromato) poniendo en contacto la superficie de la aleacion de zinc-mquel con una solucion addica acuosa de cromo que comprende cromo trivalente como sustancialmente el unico ion cromo presente. El tratamiento de superficies de zinc con soluciones en las que el cromo esta sustancialmente por completo en el estado trivalente se revela en, por ejemplo, las patentes US Nos. 5,415,702, 4,263,059, 4,171,231, 3,932,198, 3,647,569, 3,501,352 y 2,559,878. Cualquiera de la soluciones addicas acuosas de cromo que comprenden cromo trivalente como sustancialmente el unico ion cromo presente, que se describen en las patentes anteriores, puede ser utilizada en el procedimiento de la presente invencion.

Como se ha senalado, las soluciones addicas acuosas de cromo que se utilizan en la presente invencion comprenden cromo trivalente como sustancialmente el unico ion cromo presente. En una realizacion la solucion de cromo puede contener cantidades incidentales de cromo hexavalente inadvertido, y en otra realizacion la cantidad de cromo hexavalente en la solucion debera ser inferior a la cantidad que formana un revestimiento de cromato conteniendo 0,1 mg/m2. El cromo trivalente puede derivarse directamente de una pluralidad de fuentes, incluyendo sulfato de cromo (III), cloruro de cromo (III), acetato de cromo (III), nitrato de cromo (III), etc. En una realizacion el cromo trivalente se deriva de cloruro de cromo (III). En otra realizacion el cromo trivalente en las soluciones addicas utilizadas en el procedimiento de la invencion puede prepararse por la reduccion de una solucion que contiene cromo hexavalente. En la preparacion del cromo trivalente pueden utilizarse diversas fuentes de cromo hexavalente solubles o dispersables en agua, siempre que los aniones o cationes introducidos con el cromo hexavalente no sean perjudiciales para la propia solucion o para las superficies de zinc o de aleacion de zinc-mquel.

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En una realizacion las soluciones addicas de cromo comprenden tambien uno o mas iones cloruro, iones nitrato, iones zinc e iones fluoruro.

Los iones cloruro que puedan estar presentes en la solucion addica de cromo pueden introducirse como cloruro de cromo u otros cloruros, tales como cloruro de sodio, cloruro de potasio, cloruro de amonio, cloruro de zinc, etc. El ion nitrato que pueda estar presente en una realizacion de la invencion puede introducirse mediante el uso de acido mtrico y nitratos de amonio y metal alcalino solubles, tales como nitrato de amonio, nitrato de sodio, nitrato de potasio, etc. En una realizacion las soluciones de cromo comprenden tambien iones zinc. Los iones zinc pueden introducirse en los banos de chapado como cloruro de zinc, fluoruro de zinc, sulfato de zinc, bromuro de zinc, acetato de zinc, metanosulfonato de zinc, oxido de zinc, etc. Los iones fluoruro que puedan estar presentes en las soluciones addicas de cromo pueden introducirse mediante el uso de cualquier compuesto de fluoruro soluble, siempre que los iones introducidos con los iones fluoruro no sean perjudiciales para las prestaciones de la solucion. Pueden utilizarse fluoruros de metal o de amonio, y los materiales de fluoruro tfpicos incluyen acido hidrofluorico, fluoruros de metal alcalino e hidrogenofluoruros de metal alcalino, tales como fluoruro de sodio, fluoruro de amonio, bifluoruro de amonio, etc. Dado que se desea una alta solubilidad en agua, en una realizacion se utilizan fluoruros altamente solubles, tal como un bifluoruro de sodio o de amonio.

La soluciones acuosas de cromo utilizadas para aplicar un revestimiento de cromo sobre las superficies de zinc y aleacion de zinc segun el metodo de la invencion son addicas (es decir, un pH de hasta 6,9) y, en una realizacion, el pH de la solucion addica acuosa de cromo es de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 o 4. En otra realizacion el pH de la solucion que se utiliza para depositar el revestimiento de cromo se mantiene en un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 2. La acidez de la solucion de cromo puede ajustarse y mantenerse en el pH deseado mediante la adicion de uno o mas acidos inorganicos, tales como acido mtrico, acido sulfurico, acido hidroclorico, acido hidrofluorico, etc. En otra realizacion se pueden utilizar acidos organicos, tales como acido formico, acido acetico y acido propionico.

En la operacion de revestimiento la superficie de aleacion de zinc-mquel es, en una realizacion, limpiada primeramente por medios qmmicos y/o ffsicos para eliminar cualquier grasa, suciedad u oxidos, aunque estos tratamientos no siempre se requieren. Despues de enjuagar la superficie con agua, se trata la superficie con las soluciones addicas acuosas que contienen cromo descritas anteriormente. El tratamiento puede realizarse por cualquiera de las tecnicas comunmente utilizadas, tales como rociado, aplicacion a brocha, inmersion, revestimiento con rodillo, revestimiento con rodillo inverso y revestimiento por flujo. Las soluciones addicas de cromo se aplican, en una realizacion, a la superficies de zinc o de aleacion de zinc a una temperatura de aproximadamente 40° a aproximadamente 70°C durante un periodo de aproximadamente 10 segundos a aproximadamente 2 minutos.

En una realizacion se puede preparar una solucion util de revestimiento de conversion de cromato a partir de un concentrado que comprende aproximadamente 41 partes en peso de agua, 37 partes en peso de una solucion intermedia de cloruro cromico (Cr(OH)xCl3-x) que contiene aproximadamente 13,1 a 13,5% en peso de Cr(III), 3 partes en peso de bifluoruro de amonio, 18 partes en peso de nitrato de sodio y 1 parte en peso de cloruro de zinc. Este concentrado se diluye hasta aproximadamente 8-10% en volumen en agua y puede aplicarse a los metales chapados con aleacion de zinc-mquel a un pH en un rango de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 1,8 y a una temperatura de aproximadamente 122-144°F (50-65°C) durante un periodo de aproximadamente 1 a 2 minutos. Para su uso sobre superficies metalicas chapadas con zinc-hierro y zinc-hierro-cobalto se trata el metal chapado por la aleacion con la solucion de cromo a un pH de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 2,0 y a una temperatura de aproximadamente 130 a aproximadamente 145°F (54-63°C) durante aproximadamente 1 a 2 minutos.

Diversas soluciones y procedimientos de revestimiento de cromo trivalente comercialmente disponibles son utiles en el procedimiento de esta invencion, y estos incluyen RODIP®ZnX Chromate Conversion Coating, EcoTri y CorroTriblue, que estan disponibles en Atotech USA, Inc.

Despues de que se ha depositado la pelfcula de cromato sobre el metal chapado con aleacion de zinc-mquel segun se ha descrito anteriormente, se aplica y se deposita una pelfcula protectora de una composicion de revestimiento organico secante sobre el revestimiento de cromo utilizando un procedimiento de electrorrevestimiento catodico. En el procedimiento de electrorrevestimiento se coloca el articulo metalico revestido de cromato en una composicion de revestimiento organica secante que contiene partfculas de pintura coloidales emulsificadas en agua. En el procedimiento de la presente invencion se aplica una carga negativa sobre el metal chapado con aleacion de zinc- mquel revestida de cromo, que se convierte en el catodo, y se aplica una carga positiva a un segundo electrodo, generalmente el recipiente de la pintura. En este campo electrico las partfculas coloidales de la pintura que estan en suspension y tienen una carga positiva son atrafdas hacia la superficie metalica, que tiene una carga negativa (catodo). Al contacto con la superficie metalica portadora de la carga negativa, las partfculas coloidales pierden su carga electrica, rompiendo asf la emulsion, y las partfculas coloidales se depositan como revestimiento sobre el catodo (las piezas metalicas a revestir).

A medida que el revestimiento se forma y aumenta de espesor, la creciente propiedad resistiva del material del revestimiento organico secante se convierte en un factor, y en algun momento la densidad de corriente del catodo

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cae hasta un punto en el que ya no tiene lugar ninguna electrodeposicion. Si se desea un espesor de revestimiento adicional, se incrementa el gradiente de voltaje. Asf, el potencial electrico aplicado en el procedimiento de electrodeposicion viene determinado por el espesor deseado del revestimiento, la conductividad y la composicion del bano de revestimiento, y el tiempo asignado a la formacion del revestimiento. En una realizacion son utiles voltajes de aproximadamente 100 a aproximadamente 1000 voltios a una densidad de corriente de aproximadamente 0,1 a 7 amperios por pie cuadrado. En una realizacion se obtienen revestimientos organicos secantes satisfactorios utilizando voltajes de 25 a aproximadamente 350 voltios. En una segunda realizacion, cuando el metal se ha chapado con una aleacion de zinc-rnquel, puede emplearse un voltaje en el intervalo de aproximadamente 120 a aproximadamente 150 voltios.

Las piezas metalicas revestidas son luego retiradas de la solucion, enjuagadas y secadas en una estufa para curar el deposito depositado. El espesor del revestimiento organico catodico secante electrodepositado puede variar en un amplio intervalo. En una realizacion el espesor es de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 micras. En otra realizacion el espesor del revestimiento es de aproximadamente 10 a aproximadamente 25 micras.

Las composiciones de revestimiento organicas secantes que se utilizan en el procedimiento de electrorrevestimiento catodico de la presente invencion comprenden generalmente emulsiones, dispersiones o soluciones en agua basadas en resinas polfmeras basicas sinteticas dispersables o emulsificables en agua que han sido neutralizadas con un acido soluble. En una realizacion el revestimiento organico secante comprende resinas termoendurecibles que se neutralizan con un acido soluble, y tales resinas termoendurecibles incluyen resinas epoxi, resinas amino, mezclas de resinas epoxi y resinas amino, etc. La cantidad de la resina incluida en las composiciones de revestimiento organicas secantes acuosas utilizadas en el procedimiento de esta invencion puede variar de aproximadamente 3% a aproximadamente 40% en peso. En otra realizacion la cantidad de resina incluida en las composiciones de revestimiento organicas secantes acuosas puede variar de aproximadamente 5 a aproximadamente 25% en peso de resina.

Las composiciones de revestimiento organicas secantes utilizadas en la presente invencion pueden contener tambien pigmentos que pueden ser pigmentos o colorantes inorganicos. La eleccion del pigmento dependera del color o colores particulares deseados en los revestimientos. La cantidad de pigmento incorporada en las composiciones acuosas de la presente invencion sera de aproximadamente 0 a aproximadamente 25% o mas del peso total de la composicion.

Los negros de carbono son pigmentos de color bien conocidos utilizados frecuentemente en formulaciones negras. Entre los negros de carbono que pueden utilizarse como pigmentos de color en la presente invencion estan los negros de horno, los negros de canal y los negros de lampara. El polvo de pigmento puede estar constituido tambien por polvos metalicos, oxidos metalicos y otros compuestos inorganicos. Ejemplos de polvos metalicos incluyen mquel, escamas de mquel, escamas de acero, polvo de bronce, polvo de aluminio, etc. Entre los oxidos metalicos que pueden utilizarse como pigmentos se encuentran oxido de zinc, oxido de aluminio, oxido de magnesio, silicio, talco, mica, arcilla, rojo de oxido de hierro, amarillo de oxido de hierro, verde de oxido de cromo y blanco de oxido de titanio blanco. Otros pigmentos inorganicos que pueden utilizarse para proporcionar colores deseados incluyen sulfuro de zinc, sulfuro de cadmio, sulfo-seleniuro de cadmio, mercurio con cadmio, carbonato de cadmio, molibdato de zinc, cromato de zinc, aluminato de cobalto, alumina de cromo-cobalto, azul ultramarino y carbonato de plomo. Los pigmentos organicos incluyen Para Red, Lithol Rubine, Halio Bordeaux, Thio Indigo, Toluidina, Antraquinona, Azul de Ftalocianina, Verde de Ftalocianina, Azo, etc.

Ademas de agua, resina y los pigmentos opcionales, la composicion de revestimiento organica secante util en el procedimiento de la invencion puede contener tambien otros componentes que modifiquen las propiedades de las composiciones acuosas y/o los revestimientos depositados sobre los artfculos metalicos. Asf, las composiciones acuosas pueden contener uno o mas tensioactivos, lubricantes, esteres de fosfatos organicos, disolventes organicos, modificadores de tension superficial, promotores de adherencia, aditivos inhibidores de la corrosion, modificadores de flujo y de humedecimiento, desespumadores, etc.

En una realizacion las composiciones de revestimiento organicas secantes utilizadas en el procedimiento de la presente invencion pueden contener de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 15% en peso de un polfmero de fluoroalqueno hidrofobo, basado en el peso de la resina. Los polfmeros de fluoroalqueno incluyen polfmeros y copolfmeros de fluoruro de vinilo, fluoruro de vinilideno y tretafluoroetileno con otros monomeros polimerizables. Los polfmeros y copolfmeros pueden prepararse por polimerizacion en suspension o por polimerizacion en masa. Un ejemplo de un fluoruro de polivinilideno comercialmente disponible util en las composiciones de revestimiento organicas secantes es Kynar 202 disponible en Pennwalt Corp. Un ejemplo de un fluoruro de polivinilo es Tedlar® disponible en E.I. DuPont de Nemours and Co. En una realizacion el polfmero de fluoroalqueno es politetrafluoroetileno (PTFE). El politetrafluoretileno esta disponible comercialmente en DuPont bajo la designacion comercial general Teflon®. Los copolfmeros de tretafluoroetileno son tambien utiles y estos incluyen polfmeros de C2F4 modificados con pequenas cantidades de comonomeros generalmente fluorados y polfmeros de C2F4 con fluoroolefinas, etc.

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Otro lubricante que puede incluirse en las composiciones de revestimiento organicas secantes es una dispersion acuosa de la sal de zinc de un copolfmero de etileno-acnlico disponible en Michelman, Inc., Cincinnati, Ohio, bajo la designacion comercial general ACquaTM 220.

Las composiciones de revestimiento organicas secantes acuosas utiles en la electrodeposicion catodica utilizada en la presente invencion estan disponibles comercialmente en varias fuentes. Por ejemplo, PolySeal III y Powercron 645 Black estan disponibles en PPG. Se cree que estos dos revestimientos comprenden resinas epoxi. Composiciones de revestimiento organicas secantes utiles estan disponibles tambien en Atotech USA, Inc.

En una realizacion, despues de que se ha curado el revestimiento organico secante depositado sobre el metal, se puede aplicar una pelfcula de lubricante sobre el revestimiento organico secante curado. En una realizacion los lubricantes que se aplican sobre las composiciones de revestimiento organicas secantes son modificadores de tension por par de torsion. Ejemplos de composiciones lubricantes que pueden aplicarse sobre las composiciones de revestimiento organicas secantes incluyen cera de polietileno, politetrafluoroetileno, aceites hidrocarbonados o vegetales, parafina clorada, esteres de fosfatos, aceites sulfurados, grasas sulfuradas, poliglicoles, esteres de acido carboxflico, polialfaolefinas, etc. Se pueden utilizar mezclas de dos o mas de cualesquiera de los lubricantes anteriores. Dependiendo del lubricante particular utilizado, el lubricante puede aplicarse al revestimiento organico secante en estado puro, en solucion o dispersado en un no disolvente, tal como agua. El lubricante puede aplicarse utilizando tecnicas bien conocidas en el ramo, tal como por rociado, inmersion, revestimiento con rodillo, revestimiento a brocha, revestimiento con rodillo inverso, revestimiento por flujo, etc. Despues de la aplicacion de la composicion lubricante se seca el revestimiento lubricante para retirar cualquier disolvente y/o agua.

Los artfculos metalicos que se han tratado segun el procedimiento de la presente invencion muestran una resistencia mejorada a la corrosion y a la herrumbre, segun se demostro sometiendo piezas metalicas tratadas a diversos ensayos, tales como un ensayo de corrosion por rociado con sal segun el procedimiento ASTM B117, un ensayo de corrosion cfclica (CCT) segun el procedimiento de ensayo VDA 621-405, ensayos de intemperie exterior segun VDA 621-414 y un ensayo NSS con lmea gramilada segun DIN 50021.

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REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento para mejorar la resistencia a la corrosion de un metal, que comprende:

(A) electrochapar el metal con una aleacion de zinc-mquel para formar una superficie de aleacion de zinc-mquel que tiene una fase cristalografica gamma sustancial,

(B) aplicar un revestimiento de cromo sobre la superficie de aleacion de zinc-mquel poniendo en contacto la superficie de aleacion de zinc-mquel con una solucion de cromo addica acuosa que comprende cromo trivalente como sustancialmente el unico ion cromo presente, y

(C) depositar un revestimiento organico secante sobre el revestimiento de cromo utilizando un proceso de electrorrevestimiento catodico.
2. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la aleacion de zinc-mquel comprende, ademas, zinc y uno o mas de entre hierro, cobalto y manganeso.
3. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el metal comprende aluminio, hierro, acero, magnesio, aleacion de magnesio o hierro galvanizado.
4. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que el metal comprende acero.
5. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la solucion addica acuosa de cromo comprende tambien iones cloruro e iones nitrato.
6. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la solucion addica acuosa de cromo comprende tambien iones zinc.
7. El procedimiento de la reivindicacion 5, en el que la solucion addica acuosa de cromo comprende tambien iones fluoruro.
8. El procedimiento de la reivindicacion 1, que comprende, ademas (D) curar el revestimiento organico secante y (E) aplicar una pelfcula lubricante sobre el revestimiento organico secante curado.
9. El procedimiento de la reivindicacion 5, en el que la solucion addica acuosa de cromo comprende tambien iones zinc e iones fluoruro.
10. El procedimiento de la reivindicacion 1, en el que la aleacion de zinc-mquel comprende de aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso de mquel.
11. Una pieza metalica que tiene un revestimiento organico con una resistencia a la corrosion y una adherencia mejoradas y que comprende una pieza metalica electrochapada con una aleacion de zinc-mquel que tiene en su superficie una pelfcula de cromato depositada a partir de una solucion addica acuosa de cromo que comprende cromo trivalente como sustancialmente el unico ion cromo presente, y un revestimiento organico secante aplicado como electrorrevestimiento catodico sobre la pelfcula de cromato, en la que la aleacion de zinc-mquel es una fase cristalografica gamma sustancial.
12. La pieza metalica de la reivindicacion 11, en la que el metal comprende aluminio, hierro, acero, magnesio, aleacion de magnesio o hierro galvanizado.
13. La pieza metalica de la reivindicacion 11, en la que el metal es acero.
14. La pieza metalica de la reivindicacion 11, en la que la pelfcula de cromato se deriva de una solucion addica acuosa de cromo que comprende cromo trivalente como sustancialmente el unico ion cromo presente, iones cloruro e iones nitrato.
15. La pieza metalica de la reivindicacion 14, en la que la solucion addica acuosa de cromo comprende tambien iones zinc e iones fluoruro.
16. La pieza metalica de la reivindicacion 11, en la que el revestimiento organico secante esta recubierto con una pelfcula lubricante.