ES2583329T3 - Composición de espuma, procedimiento para producirla y espuma - Google Patents
Composición de espuma, procedimiento para producirla y espuma Download PDFInfo
- Publication number
- ES2583329T3 ES2583329T3 ES11753354.7T ES11753354T ES2583329T3 ES 2583329 T3 ES2583329 T3 ES 2583329T3 ES 11753354 T ES11753354 T ES 11753354T ES 2583329 T3 ES2583329 T3 ES 2583329T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- mass
- component
- aromatic vinyl
- parts
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B1/00—Footwear characterised by the material
- A43B1/14—Footwear characterised by the material made of plastics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
- A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
- A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0042—Use of organic additives containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0853—Ethylene vinyl acetate copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/14—Applications used for foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/08—Crosslinking by silane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
- C08L2666/44—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Composición espumable que comprende: (A) un copolímero a base de olefina; (B) un copolímero que es (B-I) o (B-I) y (B-II), que se describen a continuación; (B-I) un copolímero a base de vinilo aromático que comprende una unidad monomérica de compuesto de vinilo aromático y una unidad monomérica de dieno conjugado, y/o un copolímero a base de vinilo aromático que comprende una unidad monomérica de compuesto de vinilo aromático y una unidad monomérica de alquileno, en el que el componente (B-I) comprende del 5 al 90% en masa de una unidad monomérica de vinilo aromático y del 5 al 65% en masa de una unidad monomérica de dieno conjugado; (B-II) un copolímero a base de etileno que tiene un grupo insaturado (C) una carga inorgánica; (D) un agente de acoplamiento de silano orgánico; y (E) un agente de espumación; en la que la relación en masa del componente (A) con respecto al componente (B), (A/B), es de 5/95 a 60/40, o de 70/30 a 98/2; una cantidad del componente (C) es de 0,5 a 35 partes en masa, y una cantidad del componente (E) es de 0,1 a 20 partes en masa, a base de a 100 partes en masa de una cantidad total de los componentes (A) y (B); y una cantidad del componente (D) es de 0,1 a 50 partes en masa, a base de a 100 partes en masa del componente (C).
Description
Entre los ejemplos específicos de los peróxidos orgánicos se pueden incluir peróxido de dicumilo, peróxido de di-tbutilo, 2,5-dimetil-2,5-di-(t-butilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di-(t-butilperoxi)hexino-3,1,3-bis(t-butilperoxiisopropil) benceno, 1,1-bis(t-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4-bis(t-butilperoxi)valerato de n-butilo, peróxido de benzoílo, peróxido de p-clorobenzoílo, peróxido de 2,4-diclorobenzoílo, benzoato de t-butilperóxido, perbenzoato de
5 t-butilo, carbonato de t-butil peroxiisopropilo, peróxido de diacetilo, peróxido de lauroílo y peróxido de t-butil cumilo.
Estos peróxidos orgánicos se pueden utilizar solos o como una mezcla de dos o más.
Entre los peróxidos orgánicos, son preferentes el peróxido de dicumilo, el peróxido de di-t-butilo y el 2,5-dimetil-2,510 di(t-butilperoxi)hexano desde el punto de vista de la reactividad.
(Coagente de reticulación)
Cuando se lleva a cabo la reticulación utilizando el peróxido orgánico descrito anteriormente, se puede utilizar un
15 coagente de reticulación en combinación. Entre los ejemplos de un coagente de reticulación de este tipo se pueden incluir coagentes de reticulación de peróxido, tales como azufre, p-quinonadioxima, p,p'-dibenzoil quinonadioxima, Nmetil-N-4-dinitrosoanilina, nitrosobenceno, difenilguanidina y trimetilolpropano-N,N'-m–fenilendimaleimida; monómeros de metacrilato polifuncionales, tales como divinilbenceno, isocianurato de trialilo, cianurato de trialilo, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, trimetacrilato de
20 trimetilolpropano y metacrilato de alilo; y monómeros de vinilo polifuncionales, tales como butirato de vinilo y estearato de vinilo.
La cantidad de un coagente de reticulación de este tipo mezclado es preferentemente de 0,01 a partes 20 en masa, a base de a 100 partes en masa de la cantidad total del copolímero a base de olefina (A) y el copolímero (B), y el 25 coagente de reticulación se utiliza más preferentemente en una proporción de 0,1 a 15 partes en masa.
Además, como los coagentes de reticulación descritos anteriormente, se pueden utilizar promotores de vulcanización a base de sulfonamida, a base de guanidina, a base de tiuram, a base de aldehído-amina, a base de aldehído-amoníaco, a base de tiazol, a base de tiourea o a base de ditiocarbamato en las cantidades necesarias.
30 Además, como dichos coagentes de reticulación, se pueden utilizar también flor de cinc, ácido esteárico en las cantidades necesarias.
(Aditivo)
35 La composición espumable de la presente realización puede contener, según sea necesario, diversos aditivos, tales como cargas, estabilizantes térmicos, estabilizantes de intemperie, retardantes de llama, absorbentes de ácido clorhídrico y pigmentos, dentro de un intervalo que no perjudique el objeto de la presente realización.
40 Los tipos de los aditivos no están particularmente limitados. Entre los ejemplos de cargas se pueden incluir negro de carbono, nanotubos de carbono y fullereno.
Además, entre los ejemplos de estabilizantes térmicos se pueden incluir estabilizantes a base de fósforo, tales como Irgafos 168, estabilizantes a base de lactona, tales como HP-136 y estabilizantes a base de azufre.
45 Entre los ejemplos de estabilizantes de intemperie se pueden incluir estabilizantes impedidos a base de fenol, estabilizantes de intemperie a base de fosfito y estabilizantes de intemperie a base de tioéter.
Entre los ejemplos de retardantes de llama se pueden incluir retardantes de llama a base de fósforo rojo, retardantes 50 de llama a base de halógeno, retardantes de llama a base de organofosfatos y retardantes de llama inorgánicos.
Entre los ejemplos de absorbentes de ácido clorhídrico se puede incluir el estearato de calcio.
Entre los ejemplos de pigmentos se pueden incluir pigmentos a base de azo, pigmentos a base de ftalocianina,
55 pigmentos a base de óxido, tales como óxido de titanio, pigmentos a base de cromato y a base de molibdato, y pigmentos inorgánicos, tales como compuestos de sulfuro de selenio, compuestos de ferrocianuro y negro de carbono.
[Procedimiento para producir la composición espumable]
60 La composición espumable de la presente realización se puede preparar mediante mezcla en estado fundido de proporciones específicas de (A) un copolímero a base de olefina, (B) (B-I) un copolímero a base de vinilo aromático
o (B-I) y (B-II) un copolímero a base de etileno que contiene un grupo insaturado, una carga inorgánica (C), un
agente de acoplamiento de silano orgánico (D), un agente de espumación (E), y según se requiera, un agente de 65 reticulación (F) en una amasadora a una temperatura a la cual los componentes (E) y (F) no se descomponen (en un
17
5
15
25
35
45
55
65
En la presente realización, los materiales espumados se pueden producir mediante moldeo de la composición de resina espumable en varias formas o dimensiones diferentes a una lámina. En la presente realización, la forma o dimensiones de la espuma producida, así como la composición espumable que forma la espuma, no están particularmente limitadas, y la espuma o la composición se pueden moldear en varias formas distintas de una lámina.
La espuma de la presente realización se puede utilizar como láminas (a veces también conocidas como películas), artículos moldeados por inyección, artículos moldeados por soplado, artículos moldeados por presión, artículos moldeados a vacío, y artículos moldeados por extrusión de varias formas.
En particular, la espuma de la presente realización, que sirve como un material que es ligero y flexible, y tiene una deformación permanente por compresión, una resistencia al pelado y una resiliencia al impacto excelentes, así como una estabilidad de moldeo, una capacidad de procesamiento y una adherencia excelentes, puede encontrar una amplia gama de aplicaciones, tales como elementos relacionados con el automóvil, materiales relacionados con la construcción, diversos materiales de envasado, y artículos de uso cotidiano. Entre estas aplicaciones, la espuma reticulada se puede utilizar adecuadamente como calzado, en particular, como entresuela de zapato.
Ejemplos
A continuación, la presente invención se describirá en detalle, haciendo referencia a ejemplos específicos y ejemplos comparativos; sin embargo, la presente invención no se limita a los ejemplos siguientes.
En los ejemplos y ejemplos comparativos, se prepararon copolímeros a base de vinilo aromático y se prepararon espumas reticuladas de acuerdo con los métodos descritos a continuación, y sus propiedades físicas se evaluaron. Las propiedades de cada copolímero a base de vinilo aromático y las propiedades físicas de cada una de las espumas reticuladas se midieron de la siguiente manera.
[Medición de las propiedades del copolímero a base de vinilo aromático]
((1) Contenido de estireno, contenido de enlaces vinílicos en dieno conjugado, proporción de hidrogenación de enlace insaturado a base de al compuesto de dieno conjugado, cantidades de unidades monoméricas de vinilo aromático, unidades de enlace-1,4 y unidades de enlace-1,2 en butadieno, unidades de etileno o unidades de butileno)
Estos valores se midieron por análisis espectral de resonancia magnética nuclear (RMN).
Se utilizó JNM-LA400 (nombre comercial, fabricado por JEOL Ltd.) como un aparato de medición, y se utilizó cloroformo deuterado como disolvente. La concentración de una muestra se fijó en 50 mg/ml, y la frecuencia de observación se fijó en 400 MHz. Se utilizó TMS (tetrametilsilano) como un patrón de desplazamiento químico, y la medición se llevó a cabo bajo las siguientes condiciones: retraso de pulso: 2,904 s; número de barridos de exploración: 64 veces, amplitud de pulso: 45°; y temperatura de medición: 26°C.
((2) Medición del contenido de bloque poliestireno)
El contenido de un bloque de poliestireno se midió según el método de tetróxido de osmio que se describe en I. M. Kolthoff, y otros., J. Polym. Sci. 1, 429 (1946), utilizando un copolímero a base de vinilo aromático antes de la hidrogenación. Se utilizó una solución de 0,1 g de ácido ósmico en 125 ml de butanol terciario para descomponer el copolímero a base de vinilo aromático.
((3) Medición del peso molecular promedio en peso y la distribución de pesos moleculares)
Se obtuvieron el peso molecular promedio en peso y la distribución de pesos moleculares de un copolímero a base de vinilo aromático con respecto al peso molecular en términos de poliestireno, mediante medición por cromatografía de permeación en gel (GPC) (aparato: LC-10 (nombre comercial, fabricado por Shimadzu Corporation); columna: dos columnas de TSKgeIGMHXL (ID 4,6 mm x 30 cm); disolvente: tetrahidrofurano (caudal: 1,0 ml/min), temperatura de la columna: 40°C), utilizando patrones de poliestireno disponibles comercialmente. Además, se obtuvo la distribución de pesos moleculares en forma de la relación entre el peso molecular promedio en peso y el peso molecular promedio en número obtenidos.
((4) Contenido de copolímero a base de vinilo aromático modificado)
Se aplicó la característica de un componente modificado de adsorberse en una columna de GPC que contiene gel a base de sílice como un material de carga. En cuanto a una solución de muestra que contiene un copolímero a base de vinilo aromático modificado y un patrón interno de poliestireno de bajo peso molecular, la proporción entre el copolímero a base de vinilo aromático modificado y el patrón de poliestireno en el cromatograma que se ha medido anteriormente en (3) se comparó con la relación del copolímero a base de vinilo aromático modificado y el patrón de
20
Claims (1)
-
imagen1 imagen2
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010050697 | 2010-03-08 | ||
| JP2010050697 | 2010-03-08 | ||
| PCT/JP2011/055362 WO2011111696A1 (ja) | 2010-03-08 | 2011-03-08 | 発泡体用組成物、その製造方法、及び発泡体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2583329T3 true ES2583329T3 (es) | 2016-09-20 |
Family
ID=44563497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES11753354.7T Active ES2583329T3 (es) | 2010-03-08 | 2011-03-08 | Composición de espuma, procedimiento para producirla y espuma |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10179850B2 (es) |
| EP (1) | EP2546291B1 (es) |
| JP (1) | JP5627136B2 (es) |
| KR (2) | KR101572776B1 (es) |
| CN (2) | CN102791782B (es) |
| ES (1) | ES2583329T3 (es) |
| TW (1) | TWI443141B (es) |
| WO (1) | WO2011111696A1 (es) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5460795B2 (ja) * | 2011-09-21 | 2014-04-02 | 日東電工株式会社 | エチレン・プロピレン・ジエンゴム発泡体およびシール材 |
| KR101307496B1 (ko) * | 2012-11-22 | 2013-09-11 | 화인케미칼 주식회사 | 고분자 가공용 퍼징제 |
| WO2014192145A1 (ja) * | 2013-05-31 | 2014-12-04 | 株式会社アシックス | 靴底用部材 |
| US10040888B1 (en) | 2013-06-14 | 2018-08-07 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Composition including silane-grafted polyolefin |
| US10100139B2 (en) | 2013-08-01 | 2018-10-16 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Hose, composition including silane-grafted polyolefin, and process of making a hose |
| JP6379583B2 (ja) * | 2014-03-28 | 2018-08-29 | 大日本印刷株式会社 | 積層シート及び発泡積層シート並びにそれらの製造方法 |
| CN103980593B (zh) * | 2014-04-30 | 2015-07-08 | 中国科学院化学研究所 | 一种改性高密度聚乙烯3d打印成型材料及其制备方法 |
| KR101642032B1 (ko) * | 2014-05-12 | 2016-07-22 | (주)에이스폴리마 | 반발탄성이 우수한 발포체 조성물 |
| CN111853380A (zh) | 2014-07-02 | 2020-10-30 | 库博标准汽车配件有限公司 | 软管、耐磨组合物和软管制造工艺 |
| KR20170108043A (ko) | 2015-01-14 | 2017-09-26 | 신도스 에스.에이. | 비닐 방향족 중합체 발포체내에서의 페로브스카이트 구조의 미네랄의 용도 |
| MA41342A (fr) | 2015-01-14 | 2017-11-21 | Synthos Sa | Procédé pour la production de granulés de polymère vinylique aromatique expansible ayant une conductivité thermique réduite |
| WO2016113321A1 (en) | 2015-01-14 | 2016-07-21 | Synthos S.A. | Geopolymer composite and expandable vinyl aromatic polymer granulate and expanded vinyl aromatic polymer foam comprising the same |
| MA41344B1 (fr) | 2015-01-14 | 2019-01-31 | Synthos Sa | Combinaison de silice et de graphite et son utilisation pour réduire la conductivité thermique d'une mousse de polymère aromatique vinylique |
| CN106554542B (zh) * | 2015-09-28 | 2019-11-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚乙烯组合物及其微孔膜 |
| CN105733081B (zh) * | 2015-12-24 | 2018-07-13 | 上海至正道化高分子材料股份有限公司 | 一种耐腐蚀高阻燃热塑性低烟无卤电缆料及其制备方法 |
| CN109071860B (zh) * | 2016-05-18 | 2022-04-26 | 株式会社可乐丽 | 发泡成型体、密封橡胶、密封橡胶和面板的复合体、使声音透射损失增大的方法 |
| JP6838940B2 (ja) * | 2016-11-11 | 2021-03-03 | 株式会社ジェイエスピー | 発泡粒子成形体及びソール部材 |
| CN106519399A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-03-22 | 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 | 一种低密度纳米复合材料 |
| WO2018107118A1 (en) | 2016-12-10 | 2018-06-14 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Polyolefin elastomer compositions and methods of making the same |
| WO2018107086A1 (en) * | 2016-12-10 | 2018-06-14 | Cooper-Standard Automotive Inc. | Combined seals, compositions, and methods of making the same |
| JP7046350B2 (ja) * | 2017-02-14 | 2022-04-04 | 有限会社静岡フスマ商会 | 折戸 |
| WO2019127186A1 (en) | 2017-12-28 | 2019-07-04 | Dow Global Technologies Llc | Olefin multi-block copolymer/silicone rubber/tackifier compositions and foams |
| JP7227252B2 (ja) | 2017-12-28 | 2023-02-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | オレフィンマルチブロックコポリマー/シリコーンゴム組成物およびそれから形成された発泡体 |
| WO2019157805A1 (zh) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | 陈志勇 | 中底材料与其制作方法、大底材料、热熔胶膜、贴合设备及鞋底 |
| TWI647262B (zh) * | 2018-02-14 | 2019-01-11 | 三晃股份有限公司 | Polyolefin elastomer composition and foamed elastomer |
| KR102151409B1 (ko) * | 2018-04-20 | 2020-09-03 | 주식회사 나노텍세라믹스(Nanotech Ceramics Co., Ltd.) | 내열성이 향상된 경량 신발 제조용 조성물 및 이를 이용한 경량 신발 |
| CN108752728A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-06 | 安徽省创安体育用品有限公司 | 一种提高发泡鞋底回弹性的加工方法 |
| US20200199334A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-25 | Dynasol Elastómeros, S.A. De C.V. | Dual Composition Block Copolymers |
| KR102528735B1 (ko) * | 2019-09-19 | 2023-05-03 | 티에스알시 코포레이션 | 열가소성 엘라스토머 조성물, 발포 재료 및 이의 제조 방법 |
| CN112759768B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-01-28 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 聚丙烯改性剂及其制备方法和聚丙烯组合物和聚丙烯材料及其制备方法 |
| CN112759826B (zh) * | 2019-10-21 | 2021-10-22 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 可发泡聚丙烯组合物和发泡聚丙烯及其制备方法 |
| EP3865538A1 (en) * | 2020-02-14 | 2021-08-18 | Sika Technology AG | Thermally expandable compositions with improved humidity storage resistance |
| JP7426853B2 (ja) * | 2020-02-28 | 2024-02-02 | Eneos株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US20230363492A1 (en) * | 2020-09-28 | 2023-11-16 | Cooper-Standard Automotive, Inc. | Shoe midsole |
| CN112341687B (zh) * | 2020-10-27 | 2023-12-22 | 广德祥源新材科技有限公司 | 一种高回弹、抗冲击型聚烯烃泡沫材料及其制备工艺 |
| FR3127867B1 (fr) * | 2021-10-07 | 2024-08-09 | Decathlon Sa | Article chaussant, en particulier pour la pratique d’un sport |
| TWI783864B (zh) * | 2022-01-27 | 2022-11-11 | 合泰材料科技股份有限公司 | 低永久壓縮形變的減震墊 |
| US12337566B2 (en) * | 2022-12-12 | 2025-06-24 | Guangdong Victory Technology Co., Ltd. | Method for processing colored pattern on shoe material |
Family Cites Families (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3333024A (en) | 1963-04-25 | 1967-07-25 | Shell Oil Co | Block polymers, compositions containing them and process of their preparation |
| DE1222260B (de) | 1963-12-26 | 1966-08-04 | Shell Int Research | Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Block-Mischpolymerisaten |
| SE383999B (sv) * | 1972-12-07 | 1976-04-12 | Dynamit Nobel Ag | Invendig beklednad for motorfordon, behallare o.d. |
| US4020025A (en) * | 1973-05-08 | 1977-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Extrudable foamable composition comprising an olefin polymer, a styrene polymer and a hydrogenated styrene butadiene block copolymer |
| US4151157A (en) * | 1977-06-28 | 1979-04-24 | Union Carbide Corporation | Polymer composite articles containing polysulfide silicon coupling agents |
| JPS59133203A (ja) | 1983-01-20 | 1984-07-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体の水添方法 |
| GB2134909B (en) | 1983-01-20 | 1986-08-20 | Asahi Chemical Ind | Catalytic hydrogenation of conjugated diene polymer |
| JPS60163944A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム組成物 |
| JPS60220147A (ja) | 1984-04-18 | 1985-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフイン水添触媒および該触媒を用いた重合体の水添方法 |
| JPS6133132A (ja) | 1984-07-25 | 1986-02-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフインの水添方法 |
| JPS61204245A (ja) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリオレフイン組成物 |
| JPS6279211A (ja) | 1985-10-01 | 1987-04-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 変性水添ブロツク共重合体の製造方法 |
| JPS62207303A (ja) | 1986-03-07 | 1987-09-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 共役ジエン系ポリマ−の水添法 |
| JPS634841A (ja) | 1986-06-25 | 1988-01-09 | Hitachi Ltd | プラズマ処理装置 |
| US4743014A (en) | 1987-07-30 | 1988-05-10 | Loane R Joel | Ski exercising apparatus |
| JPS6453851A (en) | 1987-08-25 | 1989-03-01 | Hitachi Ltd | Printing system |
| JP2536074B2 (ja) | 1988-06-28 | 1996-09-18 | ソニー株式会社 | 回転ドラムのア―ス装置 |
| JPH0428704A (ja) | 1990-05-24 | 1992-01-31 | Kuraray Co Ltd | 塩化ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
| JPH0436636A (ja) | 1990-06-01 | 1992-02-06 | Canon Inc | フローセル装置 |
| US5348984A (en) * | 1993-01-28 | 1994-09-20 | Sealed Air Corporation | Expandable composition and process for extruded thermoplastic foams |
| CN1082525C (zh) * | 1994-08-08 | 2002-04-10 | 旭化成株式会社 | 氢化橡胶组合物 |
| JPH08143697A (ja) * | 1994-11-21 | 1996-06-04 | Nissan Motor Co Ltd | ポリプロピレン発泡体組成物 |
| TWI289578B (en) | 1998-10-30 | 2007-11-11 | Mitsui Chemicals Inc | Elastomer composition for crosslinked olefin elastomer foam |
| JP4137320B2 (ja) | 1998-10-30 | 2008-08-20 | 三井化学株式会社 | オレフィン系エラストマー架橋発泡体 |
| US6586483B2 (en) * | 2001-01-08 | 2003-07-01 | 3M Innovative Properties Company | Foam including surface-modified nanoparticles |
| JP4050520B2 (ja) | 2001-02-01 | 2008-02-20 | 三井化学株式会社 | オレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物およびその用途 |
| KR100456392B1 (ko) | 2001-02-01 | 2004-11-10 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 엘라스토머 가교발포체용 엘라스토머 조성물 및그의 용도 |
| KR100419849B1 (ko) * | 2001-07-24 | 2004-02-25 | 한국신발피혁연구소 | 와이퍼 블레이드용 발포 성형체와 그 제조방법 |
| JP3902122B2 (ja) * | 2002-02-21 | 2007-04-04 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 建築材料 |
| CN1630669B (zh) | 2002-03-01 | 2010-09-29 | 旭化成化学株式会社 | 改性氢化共聚物 |
| CN1328292C (zh) | 2002-06-27 | 2007-07-25 | 旭化成化学株式会社 | 氢化共聚物和含有它的组合物 |
| JP3922446B2 (ja) | 2002-09-19 | 2007-05-30 | 株式会社クラレ | 発泡体およびその用途 |
| JP4326237B2 (ja) | 2003-03-03 | 2009-09-02 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ用ゴム組成物 |
| WO2005000958A1 (ja) | 2003-06-27 | 2005-01-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | 発泡体用樹脂組成物及びその用途 |
| CN101065438B (zh) * | 2004-11-25 | 2012-06-06 | 三井化学株式会社 | 丙烯系树脂组合物及其用途 |
| WO2006088187A1 (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-24 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 水添ブロック共重合体及びその組成物 |
| JP4040669B2 (ja) * | 2005-02-24 | 2008-01-30 | 横浜ゴム株式会社 | 発泡体用組成物および発泡体 |
| KR100973375B1 (ko) | 2005-05-19 | 2010-07-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 발포체용 수지 조성물 및 그의 용도 |
| US20070129454A1 (en) * | 2005-12-05 | 2007-06-07 | Tsrc Corporation | Thermoplastic elastomer foaming material and the manufacturing method thereof |
| KR101006613B1 (ko) | 2006-02-13 | 2011-01-07 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 수소 첨가 블록 공중합체, 상기 수소 첨가 블록 공중합체 함유 수지 조성물, 이들의 가교체 및 가교 발포체 |
| EP2230265A1 (en) | 2006-08-08 | 2010-09-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Hydrogenated block copolymers and crosslinking compositions containing the same |
| JP5142406B2 (ja) | 2007-02-20 | 2013-02-13 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 衝撃吸収体組成物 |
| JP5226973B2 (ja) | 2007-06-15 | 2013-07-03 | 三井化学株式会社 | エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途 |
| DE102008010111A1 (de) * | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Continental Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung |
| PL2254937T3 (pl) * | 2008-03-13 | 2013-02-28 | Basf Se | Elastyczne tworzywo piankowe w postaci cząstek na bazie mieszanin poliolefina/polimer styrenowy |
| CN101289519A (zh) * | 2008-06-10 | 2008-10-22 | 上海碧虎节能保温材料有限公司 | 有机—无机复合可发泡材料的制备 |
| JP2010043162A (ja) | 2008-08-11 | 2010-02-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびに、発泡成形体 |
| JP2010043160A (ja) | 2008-08-11 | 2010-02-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法および発泡成形体 |
| JP2010050697A (ja) | 2008-08-21 | 2010-03-04 | Toshiba Corp | 画像圧縮伸張装置および画像圧縮伸張方法 |
| WO2010024458A1 (ja) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | 住友化学株式会社 | 架橋発泡成形用樹脂組成物、架橋発泡成形体および架橋発泡成形体の製造方法 |
| WO2010073589A1 (ja) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 架橋発泡用組成物、架橋発泡体及びこれを用いた靴用ミッドソール |
-
2011
- 2011-03-08 ES ES11753354.7T patent/ES2583329T3/es active Active
- 2011-03-08 JP JP2012504470A patent/JP5627136B2/ja active Active
- 2011-03-08 KR KR1020147027260A patent/KR101572776B1/ko active Active
- 2011-03-08 CN CN201180012611.2A patent/CN102791782B/zh active Active
- 2011-03-08 KR KR1020127023294A patent/KR20120129943A/ko not_active Ceased
- 2011-03-08 CN CN201410524131.XA patent/CN104262772B/zh active Active
- 2011-03-08 WO PCT/JP2011/055362 patent/WO2011111696A1/ja not_active Ceased
- 2011-03-08 US US13/581,952 patent/US10179850B2/en active Active
- 2011-03-08 EP EP11753354.7A patent/EP2546291B1/en active Active
- 2011-03-08 TW TW100107788A patent/TWI443141B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5627136B2 (ja) | 2014-11-19 |
| US10179850B2 (en) | 2019-01-15 |
| EP2546291A1 (en) | 2013-01-16 |
| KR20140133889A (ko) | 2014-11-20 |
| CN102791782B (zh) | 2014-11-05 |
| EP2546291A4 (en) | 2014-05-14 |
| CN104262772A (zh) | 2015-01-07 |
| WO2011111696A1 (ja) | 2011-09-15 |
| CN104262772B (zh) | 2019-01-04 |
| KR101572776B1 (ko) | 2015-11-27 |
| JPWO2011111696A1 (ja) | 2013-06-27 |
| EP2546291B1 (en) | 2016-04-20 |
| TWI443141B (zh) | 2014-07-01 |
| KR20120129943A (ko) | 2012-11-28 |
| CN102791782A (zh) | 2012-11-21 |
| TW201139540A (en) | 2011-11-16 |
| US20120322905A1 (en) | 2012-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2449772T3 (es) | Composición absorbente de impacto | |
| ES2297004T3 (es) | Copolimero hidrogenado. | |
| US10179850B2 (en) | Foamable composition, process for producing the same and foam | |
| JP4786343B2 (ja) | 発泡体用樹脂組成物及びその用途 | |
| TWI650331B (zh) | 交聯體與其製造方法及用途,暨乙烯系共聚合體 | |
| CA2981194C (en) | Production of a pmma foam using cross-linking agents, regulators and blowing agents | |
| ES2834055T3 (es) | Mejora de propiedades en espumas de PMMA mediante el empleo de metacrilamidas | |
| RU2597923C2 (ru) | Композиция для изготовления вспененной шины | |
| JP5405822B2 (ja) | 発泡体、発泡体用組成物およびその用途 | |
| JP5595870B2 (ja) | シャトルコック用ベース本体及びそれに用いる発泡成形体の製造方法 | |
| KR20100026515A (ko) | 다양한 온도영역에서 우수한 충격흡수성을 갖는 산업용 발포체 조성물 | |
| KR101875883B1 (ko) | 저밀도 수지 발포체 조성물 | |
| KK et al. | Ethylene-Vinyl Acetate Foam | |
| US11597127B2 (en) | Foam particle moulded article, and production method therefor | |
| KR20090060520A (ko) | 저비중 충격흡수성 발포체 및 그 제조 방법 | |
| US9963582B2 (en) | Expandable polymeric composition with improved flexibility and relative preparation process | |
| KR100662726B1 (ko) | 투명성과 고탄성을 지닌 신발 중창용 폴리올레핀계 조성물및 이를 이용한 신발용 중창의 제조방법 | |
| JPH02255738A (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
| JPH01247440A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP4166640B2 (ja) | 組成物及びその用途 | |
| JP7458747B2 (ja) | 発泡体およびその用途 | |
| JP2002080668A (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| KR930012054B1 (ko) | 이중 구조 성형의 부유 골프공의 제조방법 | |
| JP2006008777A (ja) | 発泡体およびその用途 | |
| KR101928927B1 (ko) | 내충격성이 우수한 올레핀 블럭 공중합체 발포입자 |