ES2601456T3

ES2601456T3 - Artículo moldeado con blanqueamiento por tensión mejorado

Info

Publication number: ES2601456T3
Application number: ES12168523.4T
Authority: ES
Inventors: Kristin Reichelt
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis GmbH
Priority date: 2012-05-18
Filing date: 2012-05-18
Publication date: 2017-02-15
Anticipated expiration: 2032-05-18
Also published as: EP2664650B1; WO2013171105A1; US9296844B2; CN104302698B; CN104302698A; US20150133608A1; EP2664650A1

Abstract

Artículo moldeado que comprende una composición de polipropileno, en el que la composición de polipropileno comprende unidades de comonómero derivadas de etileno en una cantidad de desde el 0,5% en peso hasta el 35% en peso, y de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de desde el 1,0% en moles hasta el 3,0% en moles, en el que la composición de polipropileno tiene una cantidad de componentes solubles en xileno XS de desde el 20% en peso hasta el 39% en peso, y los componentes solubles en xileno tienen una cantidad de unidades de comonómero derivadas de etileno de desde el 4,0% en peso hasta el 70% en peso.

Description

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DESCRIPCION

Artlcuio moldeado con blanqueamiento por tension mejorado

La presente invention se refiere a un artlculo moldeado con propiedades de blanqueamiento por tension mejoradas.

El polipropileno se usa frecuentemente para preparar artlculos moldeados. Sin embargo, sigue existiendo todavla el reto de disenar artlculos moldeados con turbidez reducida y blandura y resistencia aumentadas.

Otro problema que puede surgir con los artlculos moldeados es el blanqueamiento por tension. El efecto de blanqueamiento por tension se produce bajo carga de impacto o traction y deteriora las cualidades esteticas del artlculo moldeado.

Un objeto de la presente invencion es proporcionar un artlculo moldeado que comprende polipropileno y da como resultado baja turbidez, blandura y resistencia aumentadas, a la vez que suprime el blanqueamiento por tension lo maximo posible.

Segun un primer aspecto de la presente invencion, el objeto se resuelve proporcionando un artlculo moldeado que comprende una composition de polipropileno, en el que dicha composition de polipropileno comprende unidades de comonomero derivadas de etileno en una cantidad de desde el 0,5% en peso hasta el 35% en peso, y de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de desde el 1,0% en moles hasta el 3,0% en moles, en el que la composicion de polipropileno tiene una cantidad de componentes solubles en xileno XS de desde el 20% en peso hasta el 39% en peso, y los componentes solubles en xileno tienen una cantidad de unidades de comonomero derivadas de etileno de desde el 4,0% en peso hasta el 70% en peso.

Preferiblemente, la al menos una alfa-olefina C5-12 se selecciona de 1-hexeno, 1-octeno, o cualquier mezcla de los mismos.

Tal como se indico anteriormente, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado comprende unidades de comonomero derivadas de etileno en una cantidad de desde el 0,5% en peso hasta el 35% en peso.

En una realization preferida, la cantidad de las unidades de comonomero derivadas de etileno en la composicion de polipropileno es de desde el 0,8% en peso hasta el 25% en peso, mas preferiblemente desde el 1,0% en peso hasta el 15% en peso, incluso mas preferiblemente desde el 1,0% en peso hasta el 10% en peso, o desde el 1,0% en peso hasta el 6,0% en peso.

Tal como se indico anteriormente, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado comprende unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de desde el 1,0% en moles hasta el 3,0% en moles.

En una realizacion preferida, la cantidad de las unidades de comonomero derivadas de la al menos una alfa-olefina C5-12, mas preferiblemente de 1-hexeno o 1-octeno, en la composicion de polipropileno es de desde el 1,0% en moles hasta el 2,5% en moles.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-hexeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades de comonomero derivadas de 1-hexeno en la composicion de pollmero de propileno es preferiblemente de desde el 2,0% en peso hasta el 6,0% en peso, mas preferiblemente desde el 2,5% en peso hasta el 5,0% en peso.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-octeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades de comonomero derivadas de 1-octeno en la composicion de pollmero de propileno es preferiblemente de desde el 2,5% en peso hasta el 7,5% en peso, mas preferiblemente desde el 3,0% en peso hasta el 6,5% en peso.

Tal como se comentara a continuation, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado puede contener opcionalmente uno o mas aditivos. Preferiblemente, las cantidades de unidades de comonomero derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5-12 en la composicion de polipropileno se basan en la cantidad total de pollmero(s) de propileno que estan presentes en la composicion. Tal como se comentara en mayor detalle a continuacion, la composicion de polipropileno puede contener solo una fraction de pollmero de propileno (es decir preparada en un procedimiento de polimerizacion de una sola etapa) o puede contener alternativamente una mezcla de dos o mas (por ejemplo tres) fracciones de pollmero de propileno que se preparan preferiblemente en una secuencia de al menos dos (por ejemplo tres) reactores de polimerizacion (es decir, la denominada combination en reactor). Si hay dos o mas fracciones de pollmero de propileno, es en el peso total de esas fracciones en el que se basan las cantidades de unidades de comonomero derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5-12 en la composicion de polipropileno.

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En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado no contiene ninguna unidad de comonomero derivada de buteno (tal como derivada de 1-buteno).

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado es un terpollmero, en el que la alfa-olefina C5-12 es preferiblemente o bien 1-hexeno o bien 1-octeno. Por tanto, la composicion de polipropileno es preferiblemente o bien una composicion de terpollmero que contiene unidades de comonomero derivadas de etileno y 1-hexeno o bien alternativamente una composicion de terpollmero que contiene unidades de comonomero derivadas etileno y 1-octeno.

Tal como se indico anteriormente, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado tiene una cantidad de componentes solubles en xileno XS de desde el 20% en peso hasta el 39% en peso.

La cantidad de componentes solubles en xileno XS (en ocasiones tambien denominados componentes solubles en xileno frlo XCS) es un parametro usado frecuentemente para determinar la cantidad de estos componentes dentro de una composicion de pollmero que son principalmente amorfos y/o elastomericos o de baja cristalinidad. El metodo de medicion se describe en mayor detalle bajo el eplgrafe “Metodos de medicion”. Como primera aproximacion, la cantidad de los componentes solubles en xileno XS corresponde a la cantidad de caucho y aquellas cadenas polimericas de la matriz con bajo peso molecular y baja esterorregularidad.

Preferiblemente, la cantidad de componentes solubles en xileno XS de la composicion de polipropileno es de desde el 20% en peso hasta el 37% en peso. En una realizacion preferida, la cantidad de componentes solubles en xileno XS de la composicion de polipropileno puede ser de desde el 20% en peso hasta el 30% en peso. Alternativamente, tambien puede preferirse que la cantidad de componentes solubles en xileno XS de la composicion de polipropileno sea de desde el 30% en peso hasta el 39% en peso, mas preferiblemente del 30% en peso al 37% en peso.

Preferiblemente, la cantidad de componentes solubles en xileno de la composicion de polipropileno se basa en la cantidad total de pollmero(s) de propileno que estan presentes en la composicion. La composicion de polipropileno puede contener solo una fraccion de pollmero de propileno (es decir preparada en un procedimiento de polimerizacion de una sola etapa) o puede contener alternativamente una mezcla de dos o mas (por ejemplo tres) fracciones de pollmero de propileno que se preparan preferiblemente en una secuencia de al menos dos (por ejemplo tres) reactores de polimerizacion (es decir, la denominada combinacion en reactor). Si hay dos o mas fracciones de pollmero de propileno, es en el peso total de esas fracciones en el que se basa la cantidad de componentes solubles en xileno de la composicion de polipropileno.

Tal como se indico anteriormente, los componentes solubles en xileno de la composicion de polipropileno del artlculo moldeado tienen una cantidad de unidades de comonomero derivadas de etileno de desde el 4,0% en peso hasta el 70% en peso.

En una realizacion preferida, la cantidad de las unidades de comonomero derivadas de etileno en los componentes solubles en xileno es de desde el 4,0% en peso hasta el 50% en peso, mas preferiblemente desde el 5,0% en peso hasta el 30% en peso, incluso mas preferiblemente desde el 6,0% en peso hasta el 20% en peso, o desde el 6,0 hasta el 15% en peso.

En la presente invencion, se prefiere que la mayorla de las unidades de comonomero derivadas de etileno de la composicion de polipropileno esten presentes en los dominios o partes elastomericas de la composicion.

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno satisface la siguiente relacion:

[C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,9

en la que

C2(XS) es la cantidad en % en peso de las unidades de comonomero derivadas de etileno en los componentes solubles en xileno,

XS es la cantidad en % en peso de componentes solubles en xileno de la composicion de polipropileno,

C2(total) es la cantidad en % en peso de las unidades de comonomero derivadas de etileno en la composicion de polipropileno.

En una realizacion preferida, [C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,95; incluso mas preferiblemente 1,0>[C2(XS) x XS/100] / C2(total)>0,95.

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Preferiblemente, los componentes solubles en xileno contienen una cantidad de unidades de comonomero que se derivan de al menos una alfa-olefina C5-12 tal como 1-hexeno y/o 1-octeno de desde el 0,01% en moles hasta el 2,0% en moles, mas preferiblemente desde el 0,05% en moles hasta el 1,0% en moles.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-hexeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades de comonomero derivadas de 1-hexeno en los componentes solubles en xileno es preferiblemente de desde el 0,02% en peso hasta el 4,0% en peso, mas preferiblemente desde el 0,1% en peso hasta el 2,0% en peso.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-octeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad de unidades de comonomero derivadas de 1-octeno en los componentes solubles en xileno es preferiblemente de desde el 0,03% en peso hasta el 5,0% en peso, mas preferiblemente desde el 1,3% en peso hasta el 2,5% en peso.

Preferiblemente, la cantidad total de unidades de comonomero, mas preferiblemente de las unidades de comonomero derivadas de etileno y al menos una alfa-olefina C5-12, en la composicion de polipropileno del artlculo moldeado es preferiblemente de desde el 1,7% en moles hasta el 33% en moles, mas preferiblemente desde el 2,5% en moles hasta el 14% en moles, incluso mas preferiblemente desde el 3,0% en moles hasta el 8,5% en moles.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-hexeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad total de unidades de

comonomero derivadas de etileno y 1-hexeno en la composicion de polipropileno es preferiblemente de desde el

2,5% en peso hasta el 31% en peso, mas preferiblemente desde el 4% en peso hasta el 9% en peso.

Si la alfa-olefina C5-12 es 1-octeno y su cantidad se indica en % en peso, la cantidad total de unidades de

comonomero derivadas de etileno y 1-octeno en la composicion de polipropileno es preferiblemente de desde el

3,0% en peso hasta el 30% en peso, mas preferiblemente desde el 5,0% en peso hasta el 11% en peso.

Tal como ya se indico anteriormente, las cantidades de unidades de comonomero derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5-12 en la composicion de polipropileno del artlculo moldeado se basan preferiblemente en la cantidad total de pollmero(s) de propileno que estan presentes en la composicion. Si hay dos o mas fracciones de pollmero de propileno, es en el peso total de esas fracciones en el que se basan las cantidades de unidades de comonomero derivadas de etileno y/o al menos una alfa-olefina C5-12 en la composicion de polipropileno.

La velocidad de flujo del fundido MFR (2,16 kg, 230°C) de la composicion de polipropileno del artlculo moldeado puede variarse a lo largo de un amplio intervalo. Preferiblemente, la composicion de polipropileno tiene una velocidad de flujo del fundido MFR (2,16 kg, 230°C) de desde 2,0 hasta 100 g/10 min, mas preferiblemente de 4,0 a

80 g/10 min, incluso mas preferiblemente desde 5,0 hasta 50 g/10 min, o desde 5,0 hasta 30 g/10 min.

Los componentes solubles en xileno de la composicion de polipropileno del artlculo moldeado pueden tener una viscosidad intrlnseca VI de al menos 0,7 dl/g, mas preferiblemente desde 0,7 hasta 5,0 dl/g, incluso mas

preferiblemente desde 0,7 hasta 3,0 dl/g, tal como de 0,8 a 2,0 dl/g.

Los componentes solubles en xileno pueden ser completamente amorfos o pueden tener todavla algun grado de cristalinidad. Preferiblemente, los componentes solubles en xileno tienen algo de cristalinidad y la entalpla de fusion DHm(XS) de los componentes solubles en xileno esta preferiblemente dentro del intervalo de desde 0,5 hasta 60 J/g, mas preferiblemente desde 0,5 hasta 50 J/g.

Con el fin de proporcionar blandura suficiente, puede preferirse que la composicion de polipropileno del artlculo moldeado tenga un modulo de traccion de menos de 700 MPa, mas preferiblemente menos de 600 MPa, o incluso menos de 500 MPa. Como llmite inferior preferido para el modulo de traccion, puede elegirse un valor de 100 MPa.

Tal como ya se indico anteriormente, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado puede contener solo una fraccion de pollmero propileno (es decir, preparada en un procedimiento de polimerizacion de una sola etapa) o puede contener alternativamente una mezcla de dos o mas (por ejemplo tres) fracciones de pollmero de propileno que se preparan preferiblemente en una secuencia de al menos dos (por ejemplo tres) reactores de polimerizacion (es decir, la denominada combinacion en reactor).

En una realization preferida, la composicion de polipropileno es una combinacion en reactor. Preferiblemente, la combinacion en reactor comprende al menos dos, mas preferiblemente al menos tres fracciones de pollmero de propileno diferentes preparadas mediante polimerizacion secuencial en al menos tres reactores de polimerizacion.

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado es una combinacion, preferiblemente una combinacion en reactor, que comprende las siguientes fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3:

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(P1) un homopollmero de propileno o un copollmero de propileno que comprende unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de menos del 1,0% en moles, mas preferiblemente desde el 0,1% en moles hasta menos del 1,0% en moles,

(P2) un copollmero de propileno que comprende unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de desde el 2,0% en moles hasta el 7,0% en moles, mas preferiblemente de desde el 2,6% en moles hasta el 5,3% en moles, y

(P3) un copollmero de propileno que comprende unidades de comonomero derivadas de etileno en una cantidad de desde el 4,0% en peso hasta el 70% en peso, mas preferiblemente de desde el 5,0% en peso hasta el 50% en peso, incluso mas preferiblemente desde el 5,0% en peso hasta el 30% en peso, como desde el 6,0% en peso hasta el 20% en peso, o desde el 6,0 hasta 15% en peso.

Preferiblemente, cada una de las fracciones de pollmero de propileno P1 y P2 contiene menos del 1,0% en peso de unidades de comonomero derivadas de etileno, mas preferiblemente ni P1 ni P2 contienen unidades de comonomero derivadas de etileno.

Si la fraccion de pollmero de propileno P1 contiene unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 tal como 1-hexeno y/o 1-octeno, es preferiblemente la misma alfa-olefina C5-12 que en la fraccion de pollmero de propileno P2.

Preferiblemente, la fraccion de pollmero de propileno P1 tiene una velocidad de flujo del fundido MFR

(2,16 kg/230°C) de desde 2 hasta 1000 g/10 min.

Preferiblemente, la fraccion de pollmero de propileno P2 tiene una velocidad de flujo del fundido MFR

(2,16 kg/230°C) de desde 2 hasta 1000 g/10 min.

Opcionalmente, la fraccion de pollmero de propileno P3 puede contener adicionalmente unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12, tal como 1-hexeno o 1-octeno. Si esta presente, es preferiblemente la misma alfa-olefina C5-12 que en el componente de pollmero P2. En una realizacion preferida, la fraccion de pollmero de propileno P3 contiene menos del 2,0% en moles, mas preferiblemente desde el 0,1% en moles hasta menos del 1,0% en moles de unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12.

Preferiblemente, la fraccion de pollmero de propileno P1 esta presente en la composicion de polipropileno en una cantidad de desde el 20 hasta el 45% en peso, mas preferiblemente desde el 25 hasta el 40% en peso, basado en el peso total de P1+P2+P3.

Preferiblemente, la fraccion de pollmero de propileno P2 esta presente en la composicion de polipropileno en una cantidad de desde el 20 hasta el 45% en peso, mas preferiblemente desde el 25 hasta el 40% en peso, basado en el peso total de P1+P2+P3.

Preferiblemente, la fraccion de pollmero de propileno P3 esta presente en la composicion de polipropileno en una cantidad de desde el 15 hasta el 40% en peso, mas preferiblemente desde el 20 hasta el 40% en peso, basado en el peso total de P1+P2+P3.

Preferiblemente, la fraccion de pollmero de propileno P3 tiene una viscosidad intrlnseca VI de desde 0,7 hasta 5,0 dl/g, mas preferiblemente desde 0,7 hasta 3,0 dl/g o desde 0,8 hasta 2,0 dl/g.

En una realizacion preferida, la composicion de polipropileno del artlculo moldeado es una composicion de polipropileno heterofasica que comprende una matriz de pollmero y una fase de pollmero dispersa (es decir, dispersa en dicha matriz).

Preferiblemente, la fase de pollmero dispersa comprende la fraccion de pollmero de propileno P3 tal como se describio anteriormente.

La composicion de polipropileno del artlculo moldeado puede contener aditivos conocidos en la tecnica, como antioxidantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento y agentes antiestaticos. Normalmente, el material compuesto no contiene mas del 7% en peso, mas preferiblemente no mas del 5% en peso, o no mas del 2,5% en peso de los aditivos mencionados en el presente documento, basado en el peso total de la composicion de polipropileno.

Preferiblemente, al menos el 80% en peso, mas preferiblemente al menos el 90% en peso del artlculo moldeado esta compuesto por la composicion de polipropileno descrita anteriormente. Sin embargo, tambien es posible que el

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artlcuio moldeado consista en la composicion de polipropileno.

Preferiblemente, el artlculo moldeado es un artlculo moldeado por inyeccion, un artlculo moldeado por inyeccion- soplado, o un artlculo moldeado por inyeccion-estirado-soplado.

Preferiblemente, el artlculo moldeado comprende una o mas zonas curvadas tridimensionales (es decir, no es completamente plano). Ademas, el artlculo moldeado es preferiblemente rlgido.

Preferiblemente, el artlculo moldeado no es una pellcula (tal como una pellcula usada para envases termosellados).

Preferiblemente, el artlculo moldeado tiene una intensidad de blanqueamiento por tension de menos de 3,0, mas preferiblemente menos de 2,5, incluso mas preferiblemente menos de 2,0 o incluso menos de 1,5. La intensidad de blanqueamiento por tension se determina mediante el metodo descrito en mayor detalle a continuacion bajo el eplgrafe “Metodos de medicion”.

El artlculo moldeado de la presente invencion es util por ejemplo para aplicaciones de automoviles, aplicaciones de envasado (por ejemplo, envasado rlgido, envasado de transporte, etc.), tapas y cierres (tapas con bisagra), instrumentos, artlculos domesticos o botellas.

La composicion de polipropileno del artlculo moldeado tal como se describio anteriormente pude prepararse mediante un procedimiento, que comprende:

(i) preparar como primera fraccion de pollmero de propileno un homopollmero de propileno o un copollmero de propileno que comprende unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en un primer reactor de polimerizacion PR1,

(ii) transferir la primera fraccion de pollmero de propileno obtenida en el primer reactor de polimerizacion a un segundo reactor de polimerizacion PR2 y preparar una segunda fraccion de pollmero de propileno polimerizando propileno y al menos una alfa-olefina C5-12 en presencia de la primera fraccion de pollmero de propileno, obteniendo as! una combinacion en reactor de las fracciones de pollmero de propileno primera y segunda,

(iii) transferir la combinacion en reactor de la etapa (ii) a un tercer reactor de polimerizacion PR3 y preparar una tercera fraccion de pollmero de propileno polimerizando propileno y etileno en presencia de la combinacion en reactor de la etapa (ii), obteniendo as! una combinacion en reactor de las fracciones de pollmero de propileno primera, segunda y tercera.

Si esta presente en la etapa (i), la al menos una alfa-olefina C5-12 es preferiblemente la misma que en la etapa (ii).

Preferiblemente, no se introduce alimentacion separada de alfa-olefina C5-12 en el tercer reactor de polimerizacion PR3. Sin embargo, el tercer reactor de polimerizacion PR3 puede contener alfa-olefina C5-12 sin reaccionar procedente del segundo reactor de polimerizacion PR2.

Preferiblemente, las fracciones de pollmero de propileno primera, segunda y tercera preparadas en las etapas (i), (ii) y (iii) corresponden a aquellas fracciones que ya se han descrito anteriormente, es decir a las fracciones de pollmero de propileno P1, P2, y P3.

Preferiblemente, la division entre la primera fraccion de pollmero de propileno de PR1 y la segunda fraccion de pollmero de propileno de PR2 es de 70/30 a 30/70, mas preferiblemente de 60/40 a 40/60.

Preferiblemente, la division entre la combinacion en reactor de la etapa (ii) (es decir las fracciones de PR1 y PR2) y la tercera fraccion de pollmero de propileno de PR3 es de 85/15 a 60/40, mas preferiblemente de 80/20 a 60/40.

Preferiblemente, el primer reactor de polimerizacion PR1 es un reactor de suspension, tal como un reactor de bucle.

Las condiciones apropiadas para hacer funcionar un reactor de suspension tal como un reactor de bucle y como ajustar y configurar las propiedades del pollmero final se conocen generalmente por el experto o pueden determinarse mediante experimentacion de rutina. Las condiciones de funcionamiento a modo de ejemplo en el reactor de suspension pueden ser las siguientes:

- temperatura dentro del intervalo de 40°C a 110°C, mas preferiblemente entre 60°C y 100°C,

- presion dentro del intervalo de 20 bar a 80 bar, mas preferiblemente entre 40 bar y 70 bar,

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- puede anadirse hidrogeno controlando la masa molar de una manera conocida per se.

Preferiblemente, los reactores de polimerizacion segundo y tercero son ambos un reactor de fase gaseosa.

Las condiciones apropiadas para hacer funcionar un reactor en fase gaseosa y como ajustar y configurar las propiedades del pollmero final se conocen generalmente por el experto o pueden determinarse mediante experimentacion de rutina. Las condiciones de funcionamiento a modo de ejemplo en el reactor de fase gaseosa pueden ser las siguientes:

- temperatura dentro del intervalo de 50°C a 130°C, mas preferiblemente entre 60°C y 100°C,

- presion dentro del intervalo de 5 bar a 50 bar, mas preferiblemente entre 15 bar y 40 bar,

Opcionalmente, se hace funcionar un reactor de prepolimerizacion aguas arriba del primer reactor de polimerizacion PR1.

Preferiblemente, se usa una composicion de catalizador que comprende un catalizador de sitio unico en al menos uno de los reactores de polimerizacion PR1 a PR3. En una realizacion preferida, se usa el mismo catalizador de sitio unico en todos los reactores de polimerizacion PR1 a PR3.

Las composiciones de catalizador basadas en catalizadores de sitio unico tales como compuestos de metaloceno se conocen generalmente por el experto.

La composicion de catalizador puede soportarse sobre un portador o material de soporte externo tal como un oxido inorganico (por ejemplo, un soporte de sllice de volumen de poro y/o area superficial mediante BET suficientemente altos).

Alternativamente, puede preferirse usar una composicion de catalizador que comprende partlculas de catalizador solidas que no contienen ningun material de soporte externo. Este tipo de composicion de catalizador se describe por ejemplo en el documento WO 03/051934 y puede prepararse mediante una tecnologla de solidificacion en emulsion.

En una realizacion preferida, la composicion de catalizador es un sistema de catalizador solido (SCS) que tiene una porosidad medida segun la norma ASTM 4641 de menos de 1,40 ml/g y/o un area superficial medida segun la norma ASTM D 3663 inferior a 25 m2/g.

Preferiblemente, el sistema de catalizador solido (SCS) tiene un area superficial inferior a 15 m2/g, todavla inferior a 10 m2/g y lo mas preferido inferior a 5 m2/g, que es el llmite de medicion mas bajo. El area superficial se mide segun la norma ASTM D 3663 (N2).

Alternativa o adicionalmente, se prefiere que el sistema de catalizador solido (SCS) tenga una porosidad de menos de 1,30 ml/g y mas preferiblemente menos de 1,00 ml/g. La porosidad se ha medido segun la norma ASTM 4641 (N2). En otra realizacion preferida, la porosidad no es detectable cuando se determina con el metodo aplicado segun la norma ASTM 4641 (N2).

Ademas, el sistema de catalizador solido (SCS) normalmente tiene un tamano medio de partlcula de no mas de 500 pm, es decir preferiblemente en el intervalo de 2 a 500 mm, mas preferiblemente de 5 a 200 mm. Se prefiere en particular que el tamano medio de partlcula sea menor de 80 pm, todavla mas preferiblemente menor de 70 pm. Un intervalo preferido para el tamano medio de partlcula es de 5 a 70 pm, o incluso de 10 a 60 pm

Tal como se establecio anteriormente, el metal de transicion (M) es preferiblemente circonio (Zr) o hafnio (Hf), preferiblemente circonio (Zr).

El termino “ligando o” se entiende en toda la descripcion de manera conocida, es decir un grupo unido al metal a traves de una union sigma. Por tanto, los ligandos anionicos “X” pueden ser independientemente halogeno o pueden seleccionarse del grupo que consiste en grupo R', OR', SiR'3, OSiR'3, OSO2CF3, OCOR', SR', NR'2 o PR'2 en el que R' es independientemente hidrogeno, un alquilo de C1 a C20, alquenilo de C2 a C20, alquinilo de C2 a C20, cicloalquilo de C3 a C12, arilo de C6 a C20, arilaquilo de C7 a C20, alquilarilo de C7 a C20, arilalquenilo de C8 a C20 lineal o ramificado, clclico o aclclico, en que el grupo R' puede contener opcionalmente uno o mas heteroatomos que pertenecen a los grupos 14 a 16. En una realizacion preferida, los ligandos anionicos “X” son identicos y son o bien halogeno, como Cl, o bien metilo o bien bencilo.

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Un ligando anionico monovalente preferido es halogeno, en particular cloro (Cl). El/los ligando(s) de tipo ciclopentadienilo sustituido pueden tener uno o mas sustituyente(s) que se seleccionan del grupo que consiste en halogeno, hidrocarbilo (por ejemplo alquilo de Ci a C20, alquenilo de C2 a C20, alquinilo de C2 a C20, cicloalquilo de C3 a C20, como alquil de Ci a C20 - cicloalquilo de C5 a C20 sustituido, arilo de C6 a C20, cicloalquil de C5 a C20 - alquilo de C1 a C20 sustituido en el que el residuo de cicloalquilo esta sustituido con alquilo de C1 a C20, arilaquilo de C7 a C20, cicloalquilo de C3 a C12 que contiene 1, 2, 3 o 4 heteroatomo(s) en el resto de anillo, heteroarilo de C6 a C20, haloalquilo de C1 a C20, -SiR’3 , -SR”, -PR’2 o -NR’2, siendo cada R” independientemente un hidrogeno o hidrocarbilo (por ejemplo alquilo de C1 a C20, alquenilo de C1 a C20, alquinilo de C2 a C20, cicloalquilo de C3 a C12 o arilo de C6 a

C20) o por ejemplo en el caso de-NR”2, los dos sustituyentes R” pueden formar un anillo, por ejemplo un anillo de cinco o seis miembros, junto con el atomo de nitrogeno en el que se unen.

Ademas, “R” de formula (I) es preferiblemente un puente de 1 a 4 atomos, siendo tales atomos independientemente atomo(s) de carbono (C), silicio (Si), germanio (Ge) u oxfgeno (O), mediante lo cual cada uno de los atomos de puente puede portar independientemente sustituyentes, tales como hidrocarbilo de C1 a C20, tri(alquilo de C1 a C2o)sililo, tri(alquil de C1 a C2o)siloxilo y mas preferiblemente “R” es un puente de atomos como por ejemplo -SiR''' 2-, en el que cada R''' es independientemente alquilo de C1 a C20, alquenilo de C2 a C20, alquinilo de C2 a C20, cicloalquilo de C3 a C12, arilo de C6 a C20, alquilarilo o arilalquilo, o residuo de tri(alquil de C1 a C2o)sililo, tal como trimetilsililo-, o los dos R''' pueden formar parte de un sistema de anillos que incluye el atomo de Si puente.

En una realization preferida, el compuesto de metal de transition tiene la formula (II)

imagen1

en la que

M es circonio (Zr) o hafnio (Hf), preferiblemente circonio (Zr),

X son ligandos con una union o al metal “M”, preferiblemente aquellos tal como se definio anteriormente para la formula (I), preferiblemente cloro (Cl) o metilo (CH3), prefiriendose especialmente el primero,

R son iguales o diferentes entre si, preferiblemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo de C1 a C20 saturado lineal, alquilo de C1 a C20 insaturado lineal, alquilo C1-C20 saturado ramificado, alquilo de C1 a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20, alquilarilo de C7 a C20, y

arilaquilo de C7 a C20, que contienen opcionalmente uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), preferiblemente son iguales a o diferentes entre si, preferiblemente iguales, y son hidrocarbilo de C1 a C10 lineal o ramificado, mas preferiblemente son iguales o diferentes entre si, preferiblemente iguales, y son alquilo de C1 a C6 lineal o ramificado,

R2 a R6 son iguales o diferentes entre si y se seleccionan del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1-C20 saturado lineal, alquilo C1-C20 insaturado lineal, alquilo C1-C20 saturado ramificado, alquilo C1-C20 insaturado ramificado, cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20 y arilalquilo C7-C20, que contienen

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opcionalmente uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), preferiblemente son iguales o diferentes entre si y son hidrocarbilo de C1 a C10 lineal o ramificado, mas preferiblemente son iguales o diferentes entre si y son alquilo de C1 a C6 lineal o ramificado,

R7 y R8 son iguales o diferentes entre si y se seleccionan del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo de C1 a C20 saturado lineal, alquilo de C1 a C20 insaturado lineal, alquilo de C1 a C20 saturado ramificado, alquilo de C1 a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20, alquilarilo de C7 a C20, arilaquilo de C7 a C20, que contienen opcionalmente uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 y NR102,

en los que

R10 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C20 saturado lineal, alquilo de C1 a C20 insaturado lineal, alquilo de C1 a C20 saturado ramificado, alquilo de C1 a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20, arilalquilo de C7 a C20 y arilaquilo de C7 a C20, que contienen opcionalmente uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC),y/o

formando parte opcionalmente R7 y R8 de un sistema de anillos de carbono de C4 a C20 junto con los carbonos de indenilo a los que se unen, preferiblemente un anillo C5, pudiendo estar opcionalmente sustituido un atomo de carbono por un atomo de nitrogeno, azufre u oxigeno,

R9 son iguales o diferentes entre si y se seleccionan del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo de C1 a C20

saturado lineal, alquilo de C1 a C20 insaturado lineal, alquilo de C1 a C20 saturado ramificado, alquilo de C1 a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20, alquilarilo de C7 a C20, arilaquilo de C7

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a C20, OR , y SR , preferiblemente R son iguales o diferentes entre si y son H o CH3, en los que

R10 se define como anteriormente,

L es un grupo bivalente que une mediante puente los dos ligandos de indenilo, siendo preferiblemente una

unidad de C2R114 o una de SiR112 o GeR112,

en el que,

R11 se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo de C1 a C20 saturado lineal, alquilo de C1 a C20 insaturado lineal, alquilo de C1 a C20 saturado ramificado, alquilo de C1 a C20 insaturado ramificado, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20, alquilarilo de C7 a C20 o arilaquilo de C7 a C20, que contienen opcionalmente uno o mas heteroatomos de los grupos 14 a 16 de la tabla periodica (IUPAC), preferiblemente Si(CH3)2, SiCH;C6Hn o SiPh2,

en el que C6H11 es ciclohexilo.

Preferiblemente, el compuesto de metal de transicion de formula (II) es simetrico en C2 o pseudosimetrico en C2. Con respecto a la definicion de simetria, se hace referencia a Resconi et al. Chemical Reviews, 2000, Vol. 100, n.° 4 1263 y las referencias citadas en el presente documento.

Preferiblemente, los residuos R1 son iguales o diferentes entre si, mas preferiblemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo de C1 a C10 saturado lineal, alquilo de C1 a C10 insaturado lineal, alquilo de C1 a C10 saturado ramificado, alquilo de C1 a C10 insaturado ramificado y arilalquilo de C7 a C12. Incluso mas preferiblemente, los residuos R1 son iguales o diferentes entre si, mas preferiblemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en alquilo de C1 a C6 saturado lineal, alquilo de C1 a C6 insaturado lineal, alquilo de C1 a C6 saturado ramificado, alquilo de C1 a C6 insaturado ramificado y arilalquilo de C7 a Cm Aun mas preferiblemente, los residuos R1 son iguales o diferentes entre si, mas preferiblemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en hidrocarbilo de C1 a C4 lineal o ramificado, tal como por ejemplo metilo o etilo.

Preferiblemente, los residuos R2 a R6 son iguales o diferentes entre si y son alquilo de C1 a C4 saturado lineal o alquilo de C1 a C4 saturado ramificado. Incluso mas preferiblemente, los residuos R2 a R6 son iguales o diferentes entre si, mas preferiblemente iguales, y se seleccionan del grupo que consiste en metilo, etilo, iso-propilo y terc- butilo.

Preferiblemente, R7 y R8 son iguales o diferentes entre si y se seleccionan de hidrogeno y metilo, o forman parte de un anillo de 5-metileno que incluye los dos carbonos en anillo de indenilo al que se unen. En otra realizacion

preferida, R7 se selecciona de OCH3 y OC2H5, y R8 es terc-butilo.

En una realizacion preferida, el compuesto de metal de transicion es dicloruro de rac-metil(ciclohexil)silanodiil-bis(2- metil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)circonio.

En otra realizacion preferida, el compuesto de metal de transicion es dicloruro de rac-dimetilsilanodiil-bis(2-metil-4- 5 fenil-1,5,6,7-tetrahidro-s-indacen-1-il)circonio.

En otra realizacion preferida, el compuesto de metal de transicion es dicloruro de rac-dimetilsilanodiil-bis(2-metil-4- fenil-5-metoxi-6-terc-butilindenil)circonio. Preferiblemente, el sistema de catalizador solido (SCS) comprende un cocatalizador que comprende un elemento del grupo 13 de la tabla periodica (IUPAC), por ejemplo el cocatalizador comprende un compuesto de Al.

10 Ejemplos de tal cocatalizador son compuestos de organoaluminio, tales como compuestos de aluminoxano.

Cotatalizadores particularmente preferidos son los aluminoxanos, en particular los alquil de C1 a C10-aluminoxanos, lo mas particularmente metilaluminoxano (MAO).

Preferiblemente, el compuesto de organocirconio de formula (I) y el cocatalizador (Co) del sistema de catalizador solido (SCS) representan al menos el 70% en peso, mas preferiblemente al menos el 80% en peso, incluso mas 15 preferiblemente al menos el 90% en peso, incluso de manera adicionalmente preferible al menos el 95% en peso del sistema de catalizador solido. Por tanto, se aprecia que el sistema de catalizador solido se caracteriza por el hecho de que esta autosoportado, es decir no comprende ningun material de soporte catallticamente inerte, como por ejemplo sllice, alumina o MgCl2 ni material polimerico poroso, que en cualquier caso se usa comunmente en sistemas de catalizadores heterogeneos, es decir el catalizador no esta soportado sobre un material portador o de 20 soporte externo. Como consecuencia de esto, el sistema de catalizador solido (SCS) esta autosoportado y tiene un area superficial bastante baja.

El experto conoce comunmente procedimientos de moldeo apropiados para preparar el artlculo moldeado de la presente invencion. Preferiblemente, el artlculo moldeado se prepara mediante moldeo por inyeccion, moldeo por inyeccion-soplado, moldeo por inyeccion-estirado-soplado, moldeo por inyeccion de paredes delgadas, moldeo por 25 inyeccion a alta velocidad, o cualquier combination de los mismos.

Segun un aspecto adicional, la presente invencion se refiere al uso de la composition de polipropileno descrita anteriormente para mejorar el blanqueamiento por tension, en particular de un artlculo moldeado (por ejemplo artlculo moldeado por inyeccion).

La presente invencion se describira ahora en mayor detalle mediante los siguientes ejemplos.

30 Ejemplos

I. Metodos de medicion

Si no se indica de otro modo, los parametros mencionados en la presente solicitud se miden mediante los metodos explicados resumidamente a continuacion.

1. Contenido en comonomero mediante espectroscopla de RMN

35 Se uso espectroscopla de resonancia magnetica nuclear (RMN) cuantitativa para cuantificar la tacticidad, la regio- regularidad y el contenido en comonomero de los pollmeros

Se registraron espectros de RMN 13C{1H} cuantitativa en estado fundido usando un espectrometro de RMN Bruker Advance III 500 que funciona a 500,13 y 125,76 MHz para 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando un cabezal de sonda con rotation de angulo magico (MAS) de 7 mm optimizado para 13C a 40 180°C usando gas nitrogeno para todas las unidades neumaticas. Se empaquetaron aproximadamente 200 mg de

material en un rotor MAS de circonia de 7 mm de diametro exterior y se hicieron girar a 4 kHz. Esta configuration se eligio principalmente por la necesidad de alta sensibilidad para la identification rapida y la cuantificacion precisa. Se empleo excitacion de un solo pulso convencional utilizando el NOE con retardo corto de nuevo ciclo y el esquema de desacoplamiento de RS-HEPT. Se adquirieron un total de 1024 (1k) transitorios por espectro.

45 Los espectros de RMN 13C{1H} cuantitativa se procesaron, se integraron y se determinaron propiedades cuantitativas relevantes a partir de las integrales. Todos los desplazamientos qulmicos tienen como referencia interna la pentada isotactica de metilo (mmmm) a 21,85 ppm. Se observaron senales caracterlsticas correspondientes a regio-defectos.

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Se cuantifico la distribution de la tacticidad a traves de la integration de la region metilo entre 23,6-19,7 ppm que corrige cualquier sitio no relacionado con las estereosecuencias de interes.

Especlficamente, se corrigio la influencia de los regio-defectos y el comonomero sobre la cuantificacion de la distribucion de la tacticidad restando el regio-defecto representativo y las integrales de comonomero de las regiones integrales especlficas de las estereosecuencias.

Se determino la isotacticidad a nivel de trlada y se notifico como el porcentaje de secuencias de trlada isotactica (mm) con respecto a todas las secuencias de trlada:

Secuencias de trlada isotactica (mm) con respecto a todas las secuencias de trlada:

[mm] % = 100 * (mm / (mm + mr + rr))

donde mr representa la suma de las secuencias de trlada reversibles mr y rm.

La presencia de regio-defectos eritro 2,1 se indico por la presencia de los dos sitios de metilo en 17,7 y 17,2 ppm y se confirmo por otros sitios caracterlsticos.

No se observaron senales caracterlsticas correspondientes a otros tipos de regio-defectos.

Se cuantifico la cantidad de regio-defectos eritro 2,1 usando la integral promedio de los dos sitios metilo caracterlsticos en 17,7 y 17,2 ppm:

P21e = (Ie6 + Ie8) / 2

Se cuantifico la cantidad de propeno con insertion primaria 1,2 basandose en la realizada para los sitios incluidos en esta region no relacionados con la insercion insercion primaria excluidos de esta region:

region metilo con correction primaria y para los sitios de

P12 = ICH3 + P12e

Se cuantifico la cantidad total de propeno como la suma del propeno con insercion primaria (1,2) y el resto de los regio-defectos presentes:

Ptotal = P12 + =P21e

Se cuantifico el porcentaje en moles de regio-defectos eritro 2,1 con respecto a todo propeno:

[21e] % en moles = 100 * (P21e / Ptotal)

Se observaron senales caracterlsticas correspondientes a la incorporation de alfa-olefina C5-12. Se cuantifico la cantidad de alfa-olefina C5-12 aislada incorporada en secuencias PPC5-12PP usando la integral de los sitios correspondientes que representa el numero de sitios de notification por comonomero.

Se cuantifico la cantidad de 1-hexeno aislado incorporado en secuencias PPHPP usando la integral de los sitios aB4 en 44,1 ppm que representa el numero de sitios de notificacion por comonomero:

H = I[aB4] / 2

No observandose sitios indicativos de incorporacion consecutiva, se calculo el contenido total en comonomeros de 1-hexeno basandose unicamente en esta cantidad:

Htotal = H

Se cuantifico la cantidad de 1-octeno aislado incorporado en secuencias PPOPP usando la integral de los sitios aB6 en 44,0 ppm que representa el numero de sitios de notificacion por comonomero:

O = I[aB6] / 2

No observandose sitios indicativos de incorporacion consecutiva, se calculo el contenido total en comonomeros de 1-octeno basandose unicamente en esta cantidad:

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Ototal _ O

Se observaron senales caracterlsticas correspondientes a la incorporacion de etileno. Se cuantifico la cantidad de etileno aislado incorporado en secuencias PPEPP usando la integral de los sitios Say en 37,8 ppm que representa el numero de sitios de notificacion por comonomero:

E = I[Sag] / 2

Se cuantifico la cantidad de etileno incorporada consecutivamente en secuencias PPEEPP usando la integral del sitio Sp§ en 26,9 ppm que representa el numero de sitios de notificacion por comonomero:

EE = ISPS

Se cuantificaron los sitios indicativos de tipos adicionales de incorporacion de etileno, por ejemplo PPEPEPP y PPEEEPP, a partir de senales caracterlsticas como EPE y EEE y se representaron de una manera similar a las secuencias PpEEPP. Se calculo el contenido en comonomero de etileno total basandose en la suma de etileno aislado, consecutivo e incorporado de manera no consecutiva:

Etotal _ E + EE + EPE + EEE

La fraccion molar total de comonomero en el pollmero se calculo:

fE = (Etotal / (Etotal + Ptotal + C5-12; total)

fc5-12 = (Etotal / (Etotal + Ptotal + C5-12; total)

La incorporacion de comonomero en porcentaje molar en el pollmero se calculo a partir de la fraccion molar segun:

[C5-12] % en moles = 100 * fc5-12

[E] % en moles = 100 * fE

Se calculo la incorporacion en porcentaje en peso de 1-hexeno y etileno en el pollmero a partir de la fraccion molar segun:

[H] % en peso = 100 * f * 84,16) / ((fE*28,05) + f * 84,16) + ((1-(fE+fH)) * 42,08))

[E] % en peso = 100 * (fE * 28,05) / ((fE*28,05) + f * 84,16) + ((1-(fE+fH)) * 42,08))

Se calculo la incorporacion en porcentaje en peso de 1-octeno y etileno en el pollmero a partir de la fraccion molar segun:

[O] % en peso= 100 * (fo * 112,21) / ((fE * 28,05) + (fo * 112,21) + ((1-(fE+fo)) * 42,08))

[E] % en peso= 100 * (fE * 28,05) / ((fE * 28,05) + (fo * 112,21) + ((1-(fE+fo)) * 42,08))

2. Cantidad de componentes solubles en xileno (XS,% en peso)

Se determino la cantidad de componentes solubles en xileno a 25°C segun la norma ISO 16152; primera edicion; 0107-2005.

3. MFR (230°C, 2,16 kg)

Se midio la velocidad de flujo del fundido MFR (230°C, 2,16 kg) segun la norma ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg).

4. Temperatura de fusion (Tm) y entalpla de fusion (DHm), temperatura de cristalizacion (Tc) y entalpla de cristalizacion (DHc):

Se midieron con calorimetrla diferencial de barrido (DSC) en un dispositivo Mettler TA820 en muestras de 5 a 10 mg. La DSC se realiza segun la norma ISO 11357-3:1999 en un ciclo de calor / frlo / calor con una velocidad de barrido de 10°C/min en el intervalo de temperatura de +23 a +210°C. La temperatura de cristalizacion y la entalpla de cristalizacion se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusion y la entalpla

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de fusion se determinan a partir de la segunda etapa de calentamiento. Las temperaturas de fusion y cristalizacion se tomaron como los picos de las endotermas y las exotermas.

5. Turbidez y claridad

La turbidez se determino segun la norma ASTM D 1003-00 en placas de 60x60x2 mm moldeadas por inyeccion en lfnea con la norma EN ISO 1873-2 usando una temperatura de fusion de 200°C.

6. Modulo de traccion

Se midio el esfuerzo de traccion a la rotura segun la norma ISO 527-2 (velocidad de cruceta = 1 mm/min; 23°C) usando muestras moldeadas por inyeccion tal como se describe en la norma EN ISO 1873-2 (forma de hueso de perro, 4 mm de grosor).

7. Ensayo de impacto de Charpy:

Se midio la resistencia a impactos con entalla de Charpy (Charpy NIS) segun la norma ISO 179 1 eA a 23°C, usando como muestras de ensayo barras moldeadas por inyeccion de 80x10x4 mm3mm3 preparadas segun la norma ISO 294-1:1996

8. Viscosidad intrfnseca

Se mide segun la norma DIN ISO 1628/1, octubre de 1999 (en decalina a 135°C).

9. Calculo del contenido en comonomero, componentes solubles en xileno XS y MFR (2,16 kg, 230°C) de las fracciones de polfmero de propileno individuales P2 y P3, respectivamente

Calculo del contenido en comonomero de la fraction de polfmero de propileno P2:

imagen2

en la que

w(P1) es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P1 en la combination

de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

w(P2) es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P2 en la combinacion

de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

C(P1) es el contenido en comonomero [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P1,

C(P1+P2) es el contenido en comonomero [en % en peso] de la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

C(P2) es el contenido en comonomero calculado [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno

P2.

Calculo de la cantidad de componentes solubles en xileno XS de la fraccion de polfmero de propileno P2:

XS(P1 + P2) - w(Pl)x XS(P1)

w(P 2)

= XS(P 2) (II)

en la que

w(P1) es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P1 en la combinacion

de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

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XS(P1) es la cantidad de componentes solubles en xileno XS [en % en peso] de la fraction de polfmero de

propileno P1,

XS(P1+P2) es la cantidad de componentes solubles en xileno XS [en % en peso] de la combination de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

XS(P2) es la cantidad calculada de componentes solubles en xileno XS [en % en peso] de la fraccion de

polfmero de propileno P2.

Calculo de velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de la fraccion de polfmero de propileno P2:

log(MFF(Pl+P2))-w(Pl) x log (MFR(P 1))'

MFR(P 2) = 10

w(P2)

(III)

en la que w(P1)

es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P1 en la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P2 en la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

es la velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) [en g/10 min] de la fraccion de polfmero de propileno P1,

w(P2)

MFR(P1)

MFR(P1+P2) es la velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) [en g/10 min] de la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

MFR(P2) es la velocidad calculada de flujo del fundido MFR2 (230°C) [en g/10 min] de la fraccion de polfmero de propileno P2.

Calculo de contenido en comonomero de la fraccion de polfmero de propileno P3:

C(P 1 + P2 + P3) - w(Pl + P2)x C(P1 + P2)

w(P 3)

= C(P3) (IV)

en la que

es la fraccion en peso [en % en peso] de la cantidad de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2 en la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1, P2 y P3,

es la fraccion en peso [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P3 en la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1, P2 y P3,

es el contenido en comonomero [en % en peso] de la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1 y P2,

es el contenido en comonomero [en % en peso] de la combinacion de fracciones de polfmero de propileno P1, P2 y P3,

es el contenido calculado en comonomero [en % en peso] de la fraccion de polfmero de propileno P3.

10. Blanqueamiento por tension

El blanqueamiento por tension se determina mediante el metodo segun Altendorfer y Frank, (Kunststoffe 70 (1980), paginas 98-101). En este contexto, se llevo a cabo un ensayo de traction a 23°C y a una velocidad de ensayo de 5 mm/min con una muestra modificada moldeada por inyeccion F3/4 segun la norma DIN 53455/1981 donde la anchura de la muestra se reduce a la mitad con dos entallas de canto redondas de desde 10 hasta 8 mm. La longitud fijada es de 110 mm y la longitud medida es de 50 mm. Entonces se determina el blanqueamiento de la muestra con un sensor optico en la parte estrechada de la muestra. A partir de la fuerza resultante y del diagrama de

w(P1+P2)

w(P3)

C(P1+P2)

C(P1+P2+P3)

C(P3)

la intensidad de la luz frente a la elongacion, puede determinarse la intensidad de blanqueamiento por tension.

II. Preparation de muestras

Se prepararon muestras de polipropileno. El catalizador usado en el proceso de polimerizacion fue un catalizador de metaloceno tal como se describe en el ejemplo 10 del documento WO 2010/052263A1.

5 Las condiciones de reaction se resumen en la tabla 1:

Tabla 1: Condiciones de reaccion

: Ejemplo CE1 CE2 IE1 IE2

Bucle: Temperatura del reactor (°C) 70 75 70 70

MFR2 (g/10 min): 4,7 4 3,0 4,3

Contenido en C6 (% en peso): 1,3 0 1,8 1,7

Division bucle/(bucle+GPR1) %: 47 44 45 49

Division con respecto a la combination del reactor final (%): 41 - 30 38

GPR1: Temperatura del reactor (°C) 85 85 85 85

MFR2 (g/10 min): 8,7 7,1 9,9 9,7

Contenido en C6 (% en peso): 4,9 3,4 4,4 4,9

Contenido en C6 calculado en la fraction de GPR, (% en peso): 8,1 - 6,5 8,0

Division GPR1/(bucle+GPR1) %: 53 56 55 51

Division con respecto a la combinacion del reactor final (%): 47 - 36 39

GPR2: Temperatura del reactor (°C) 80 80 80 80

Razon de alimentation C2/C3 GPR2 (kg/kg): 0 0 0,3 0,3

Division %: 12 34 23

Las propiedades de las composiciones de polipropileno preparadas se resumen en la tabla 2:

Tabla 2: Propiedades de PP

E______________________: CE1 CE2 IE1 IE2

MFR(2,16 kg/230°C) (g/10min): 7 8 15 15

C6 (% en peso - RMN): 3,5 3,3 3,4 4,2

C2 (% en peso - RMN): 0 0 3,3 2,

1 C6 (% en moles-RMN): 1,9 1,6 1,7 2,2

C2 (% en moles - calc.): 0 0 4,9 3,1

Comonomero total (% en moles): 1,9 1,6 6,6 5,3

C6 en XS (% en peso-RMN): nm nm 1,1 1,4

C2 en XS (% en peso-RMN): 0 0 9,6 9,1

XS (% en peso): 0,97 1,7 34,1 22,9

Modulo de traction (MPa): 1108 950 477 572

Resistencia a impactos con entalla (NIS) a 23°C (KJ/m2): 4,4 nm 80,2 22

Turbidez (%): 80,8 76,5 62,7 71,2

Claridad (%): 90,2 89,1 96 96,9

Tm(°C): 140 147 135 134

Tal como se muestra mediante los datos de la tabla 2, las muestras de la presente invention tienen un balance 10 mejorado de baja turbidez y alta blandura y resistencia a impactos/tenacidad.

Se sometieron muestras moldeadas por inyeccion de CE1, CE2, IE1 y IE2 a mediciones de blanqueamiento por tension. Los resultados se muestran a continuation en las tablas 3 a 6.

Tabla 3: Intensidad de blanqueamiento por tension (SW) de CE1

Energla [Nm]: Fuerza [N] Elongacion [%] Distancia [mm] Intensidad de SW

1,3840: 660,1 4,19 2,79 3,00

1,3127: 654,9 4,05 2,70 3,00

1,3376: 657,3 4,09 2,73 3,00

1,3270: 659,2 4,08 2,72 3,00

1,3610: 660,7 4,13 2,77 3,00

Tabla 4: Intensidad de blanqueamiento por tension (SW) de CE2

Energla [Nm]: Fuerza [N] Elongacion [%] Distancia [mm] Intensidad de SW

1,5324: 713,2 4,30 2,869 4,00

1,3443: 715,5 3,86 2,575 4,00

1,4075: 701,2 4,06 2,710 3,00

1,3717: 707,3 3,95 2,633 3,00

1,3845: 687,5 4,04 2,693 3,00

Tabla 5: Intensidad de blanqueamiento por tension (SW) de IE1

Energla [Nm]: Fuerza [N] Elongacion [%] Distancia [mm] Intensidad de SW

-
-: 23,44 15,63 0

-
-: 11,23 7,48 0

Tabla 6: Intensidad de blanqueamiento por tension (SW) IE2

Energla [Nm]: Fuerza [N] Elongacion [%] Distancia [mm] Intensidad de SW

0,0260: 123,1 0,59 0,396 0

2,1536: 346,5 9,95 6,634 0

-
-: 9,16 6,106 0

5 Los datos de las tablas 5 y 6 demuestran claramente que el blanqueamiento por tension se suprime mas o menos completamente en las muestras segun la presente invencion.

La figura 1 muestra un cambio de transicion ductil-fragil a temperaturas inferiores en las muestras IE1 y IE2 (si se comparan con CE1 y CE2), mejorando de ese modo las propiedades frente a impactos.

Tal como se demuestra por los datos facilitados anteriormente, las muestras de la presente invencion tienen un 10 balance mejorado de baja turbidez y alta blandura y resistencia a impactos/tenacidad (vease la tabla 2), mientras que simultaneamente se suprime mas o menos completamente el blanqueamiento por tension (veanse las tablas 5 y 6).

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

REIVINDICACIONES

1. Artlcuio moldeado que comprende una composicion de polipropileno, en el que la composition de polipropileno comprende unidades de comonomero derivadas de etileno en una cantidad de desde el 0,5% en peso hasta el 35% en peso, y de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de desde el 1,0% en moles hasta el 3,0% en moles, en el que la composicion de polipropileno tiene una cantidad de componentes solubles en xileno XS de desde el 20% en peso hasta el 39% en peso, y los componentes solubles en xileno tienen una cantidad de unidades de comonomero derivadas de etileno de desde el 4,0% en peso hasta el 70% en peso.
2. Artlculo moldeado segun la reivindicacion 1, en el que la al menos una alfa-olefina C5-12 se selecciona de 1- hexeno, 1-octeno, o cualquier mezcla de los mismos.
3. Artlculo moldeado segun la reivindicacion 1 o 2, en el que se satisface la siguiente reaction:

[C2(XS) x XS/100] / C2(total) > 0,9

en la que

C2(XS) es la cantidad en % en peso de las unidades de comonomero derivadas de etileno en los componentes solubles en xileno,

XS es la cantidad en % en peso de componentes solubles en xileno de la composicion de polipropileno,

C2(total) es la cantidad en % en peso de las unidades de comonomero derivadas de etileno en la composicion de polipropileno.
4. Artlculo moldeado segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que los componentes solubles en xileno de la composicion de pollmero contienen una cantidad de unidades de comonomero que se derivan de al menos una alfa-olefina C5-12 de desde el 0,01% en moles hasta el 2,0% en moles, mas preferiblemente desde el 0,05% en moles hasta el 1,0% en moles.
5. Artlculo moldeado segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que la cantidad total de unidades de comonomero, mas preferiblemente de las unidades de comonomero derivadas de etileno y al menos una alfa-olefina C5-12, en la composicion de polipropileno es de desde el 1,7% en moles hasta el 33% en moles.
6. Artlculo moldeado segun una de las reivindicaciones anteriores, que tiene un modulo de traction de menos de 700 MPa.
7. Artlculo moldeado segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que la composicion de polipropileno es una combination, preferiblemente una combination en reactor, que comprende las siguientes fracciones de pollmero de propileno P1, P2 y P3:

(P1) un homopollmero de propileno o un copollmero de propileno que comprende unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de menos del 1,0% en moles,

(P2) un copollmero de propileno que comprende unidades de comonomero derivadas de al menos una alfa-olefina C5-12 en una cantidad de desde el 2,0% en moles hasta el 7,0% en moles, y

(P3) un copollmero de propileno que comprende unidades de comonomero derivadas de etileno en una cantidad de desde el 4,0% en peso hasta el 70% en peso.
8. Artlculo moldeado segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el artlculo moldeado es un artlculo moldeado por inyeccion.
9. Artlculo moldeado segun una de las reivindicaciones anteriores, que tiene una intensidad de blanqueamiento por tension, determinada mediante el metodo tal como se define en la description, de menos de 3,0.