ES3060786T3 - Compositions having pesticidal utility and processes related thereto - Google Patents

Compositions having pesticidal utility and processes related thereto

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ES3060786T3
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Timothy P Martin
Joseph D Eckelbarger
Ronald Ross
Kyle A Dekorver
Ronald J Heemstra
Daniel I Knueppel
Peter Vednor
Ricky Hunter
David A Demeter
Tony K Trullinger
Erich W Baum
Zoltan L Benko
Nakyen Choy
Gary D Crouse
John F Daeuble
Fangzheng Li
Jeffrey Nissen
Michelle Riener
Thomas C Sparks
Frank J Wessels
Maurice C Yap
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Abstract

Esta divulgación se refiere al campo de las moléculas con utilidad pesticida contra plagas de los filos Arthropoda, Mollusca y Nematoda, los procesos para producir dichas moléculas, los intermediarios utilizados en dichos procesos, las composiciones pesticidas que contienen dichas moléculas y los procesos para utilizar dichas composiciones pesticidas contra dichas plagas. Estas composiciones pesticidas pueden utilizarse, por ejemplo, como acaricidas, insecticidas, micorrícicos, molusquicidas y nematicidas. Este documento divulga moléculas con la siguiente fórmula ("Fórmula Uno"). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN
[0002] Composiciones que tienen utilidad plaguicida, y procedimientos relacionados con ellas
[0003] Referencias cruzadas a solicitudes relacionadas
[0004] Esta solicitud reivindica el beneficio y la prioridad de las solicitudes provisionales estadounidenses números de serie 62/148830; 62/148837; 62/148809; 62/148814; 62/148818; y 62/148824; todas ellas presentadas el 17 de abril de 2015.
[0005] Campo de esta divulgación
[0006] Esta divulgación se refiere al campo de composiciones plaguicidas como se define en la reivindicación 1 que comprenden moléculas que tienen utilidad plaguicida contra plagas en los filos Arthropoda, Mollusca y Nematoda, y a procedimientos para utilizar composiciones plaguicidas de este tipo contra plagas de este tipo. Estas composiciones plaguicidas se pueden utilizar, por ejemplo, como acaricidas, insecticidas, miticidas, molusquicidas y nematicidas.
[0007] Antecedentes de esta divulgación
[0008] Los derivados de benzamida que tienen utilidad plaguicida se describen, p. ej., en los documentos US 2014/0171308 A1 y US 2002/0068838 A1.
[0009] "Muchas de las enfermedades humanas más peligrosas son transmitidas por vectores insectos" (Rivero et al.). "Históricamente, la malaria, el dengue, la fiebre amarilla, la peste, la filariasis, el tifus exantemático, la tripanomiasis, la leishmaniasis y otras enfermedades transmitidas por vectores fueron los responsables de las enfermedades de más seres humanos y de muertes en los siglos 17<o>hasta principios del 20<o>que el resto de causas combinadas" (Gubler). Enfermedades transmitidas por vectores son las responsables de aproximadamente el 17 % de las enfermedades parasitarias e infecciosas mundiales. La malaria por sí sola provoca más de 800.000 muertes al año, el 85 % de las cuales se producen en niños menores de cinco años. Cada año hay entre aproximadamente 50 y aproximadamente 100 millones de casos de fiebre del dengue. Cada año se producen 250.000 a 500.000 casos adicionales de fiebre del dengue hemorrágico (Matthews). El control de los vectores desempeña un papel crítico en la prevención y el control de las enfermedades infecciosas. Sin embargo, la resistencia a los insecticidas, incluida la resistencia a múltiples insecticidas, ha surgido en todas las especies de insectos que son los principales vectores de enfermedades humanas (Rivero et al.). Recientemente, más de 550 especies de artrópodos han desarrollado resistencia a al menos un plaguicida (Whalon et al.). Además, los casos de resistencia a insectos continúan superando con creces el número de casos de resistencia a herbicidas y fungicidas (Sparks et al.). Cada año, los insectos, los patógenos de las plantas y las malas hierbas destruyen más del 40 % de toda la producción de alimentos. Esta pérdida se produce a pesar de la aplicación de plaguicidas y del uso de una amplia gama de controles no químicos, tales como rotaciones de cultivos y controles biológicos. Si pudiera salvarse una parte de estos alimentos, podría utilizarse para alimentar a más de tres mil millones de personas en el mundo que están desnutridas (Pimental).
[0010] Los nematodos parásitos de las plantas se encuentran entre las plagas más extendidas y, con frecuencia, son una de las más insidiosas y costosas. Se ha estimado que las pérdidas atribuibles a los nematodos son de aproximadamente el 9 % en los países desarrollados a aproximadamente el 15 % en los países subdesarrollados. Sin embargo, en los Estados Unidos de América, un estudio de 35 Estados sobre diversos cultivos indicó pérdidas derivadas de nematodos de hasta el 25 % (Nicol et al.).
[0011] Se observa que los gasterópodos (babosas y caracoles) son plagas de menor importancia económica que otros artrópodos o nematodos, pero en determinados lugares pueden reducir sustancialmente los rendimientos, afectando seriamente a la calidad de los productos recolectados, así como, transmitiendo enfermedades a seres humanos, animales y plantas. Si bien solo unas pocas docenas de especies de gasterópodos son plagas regionales graves, un puñado de especies son plagas importantes a escala mundial. En particular, los gasterópodos afectan a una amplia diversidad de cultivos agrícolas y hortícolas, tales como cultivos herbáceos, de pastoreo y de fibras; vegetales; frutos de arbustos y árboles; hierbas; y ornamentales (Speiser).
[0012] Las termitas provocan daños a todo tipo de estructuras públicas y privadas, así como a los recursos agrícolas y forestales. En 2005, se estimó que las termitas provocan más de 50 billones de dólares US en daños en todo el mundo cada año (Korb).
[0013] Por consiguiente, por muchas razones, incluidas las arriba mencionadas, existe una necesidad constante de costosos (estimados en aproximadamente 256 millones de dólares US por plaguicida en 2010), lentos (en promedio, aproximadamente 10 años por plaguicida) y difíciles desarrollos de nuevos plaguicidas (CropLife America).
[0014] Determinadas referencias citadas en esta divulgación
[0015] CropLife America, The Cost of New Agrochemical Product Discovery, Development & Registration, and Research & Development predictions for the Future, 2010.
[0016] Drewes, M., Tietjen, K., Sparks, T.C., High-Throughput Screening in Agrochemical Research, Modern Methods in Crop Protection Research, Part I, Methods for the Design and Optimization of New Active Ingredients, Editado por Jeschke, P., Kramer, W., Schirmer, U. y Matthias W., págs.1-20, 2012.
[0017] Gubler, D., Resurgent Vector-Borne Diseases as a Global Health Problem, Emerging Infectious Diseases, Vol. 4, Nº 3, págs.442-450, 1998.
[0018] Korb, J., Termites, Current Biology, Vol.17, Nº 23, 2007.
[0019] Matthews, G., Integrated Vector Management: Controlling Vectors of Malaria y Other Insect Vector Borne Diseases, Cap.1, pág.1, 2011.
[0020] Nicol, J., Turner S., Coyne, L., den Nijs, L., Hocksland, L., Tahna-Maafi, Z., Current Nematode Threats to World Agriculture, Genomic and Molecular Genetics of Plant - Nematode Interactions, págs.21-43, 2011.
[0021] Pimental, D., Pest Control in World Agriculture, Agricultural Sciences - Vol. II, 2009.
[0022] Rivero, A., Vezilier, J., Weill, M., Read, A., Gandon, S., Insect Control of Vector-Borne Diseases: When is Insect Resistance a Problem? Public Library of Science Pathogens, Vol.6, Nº 8, págs.1-9, 2010.
[0023] Sparks T.C., Nauen R., IRAC: Mode of action classification and insecticide resistance management, Pesticide Biochemistry and Physiology (2014) disponible en línea el 4 de diciembre de 2014.
[0024] Speiser, B., Molluscicides, Enciclopedia of Pest Management, Cap.219, págs.506-508, 2002.
[0025] Whalon, M., Mota-Sanchez, D., Hollingworth, R., Analysis of Global Pesticide Resistance in Arthropods, Global Pesticide Resistance in Arthropods, Cap.1, págs.5-33, 2008.
[0026] Definiciones utilizadas en esta divulgación
[0027] Los ejemplos dados en estas definiciones no son generalmente exhaustivos y no deben interpretarse como limitantes de esta divulgación. Se entiende que un sustituyente debe cumplir con las reglas de unión química y las restricciones de compatibilidad estérica en relación con la molécula particular a la que está fijado. Estas definiciones solo deben utilizarse para los propósitos de esta divulgación.
[0028] La expresión"ingrediente activo"significa un material que tiene actividad útil para controlar plagas y/o que es útil para ayudar a otros materiales a tener una mejor actividad en el control de plagas, ejemplos de materiales de este tipo incluyen, pero no se limitan a acaricidas, algicidas, antialimentarios, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, fungicidas, protectores de herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, insecticidas, repelentes de mamíferos, alteradores del apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, raticidas, sinérgidas y virucidas (véase alanwood.net). Ejemplos específicos de este tipo de materiales incluyen, pero no se limitan a los materiales enumerados en el grupo alfa de ingredientes activos.
[0029] La frase"grupo de principios activos alfa"(en lo sucesivo "AIGA") significa colectivamente los siguientes materiales:
[0030] (1)bromuro de (3-etoxipropil)mercurio, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, 1,2-dicloropropano, 1,3-dicloropropeno, 1-MCP, 1-metilciclopropeno, 1-naftol, 2-(octiltio)etanol, 2,3,3-TPA, ácido 2,3,5-tri-yodobenzoico, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4,5-TP, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-DES, 2,4-DP, 2,4-MCPA, 2,4-MCPB, 2iP, cloruro de 2-metoxietilmercurio, 2-fenilfenol, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, ácido 3,6-dicloropicolínico, 4-aminopiridina, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, alcohol 4-hidroxifenetílico, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilmercurioxiquinolina, abamectina, abamectina-aminometilo, ácido abscísico, ACC, acefato, acequinocil, acetamiprid, acetion, acetoclor, acetofenato, acetofos, acetoprol, acibenzolar, acifluorfen, aclonifen, ACN, acrep, acrinatrina, acroleina, acrilonitrilo, acipetacs, afidopiropen, afoxolaner, alaclor, alanap, alanicarb, albendazol, aldicarb, aldicarb sulfona, aldimorf, aldoxicarb, aldrin, aletrin, alicin, alidoclor, alosamidin, aloxidim, alcohol alílico, alixicarb, alorac, alfa-cipermetrina, alfaendosulfan, alfametrina, altretamina, fosfuro de aluminio, ametoctradina, ametridiona, ametrin, ametrina, amibuzin, amicarbazona, amicartiazol, amidition, amidoflumet, amidosulfuron, aminocarb, aminociclopiraclor, aminopiralid, aminotriazol, amiprofos-metilo, amiprofos, amiprofos-metilo, amisulbrom, amiton, amitraz, amitrol, sulfamato de amonio, amobam, gel de sílice amorfo, dióxido de silicio amorfo, ampropilfos, AMS, anabasina, ancimidol, anilazina, anilofos, anisuron, antraquinona, antu, afolato, aramita, arprocarb, óxido arsenoso, asomato, aspirina, asulam, atidation, atraton, atrazina, aureofungin, avermectina B1, AVG, aviglicina, azaconazol, azadiractin, azafenidin, azametifos, azidition, azimsulfuron, azinfosetilo, azinfos-etilo, azinfosmetilo, azinfos-metilo, aziprotrin, aziprotrina, azitiram, azobenceno, azociclotin, azotoato, azoxistrobina, bachmedesh, barban, barbanato, hexafluorosilicato de bario, polisulfuro de bario, silicofluoruro de bario, bartrin, carbonato de cobre básico, cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico, BCPC, beflubutamid, benalaxil, benalaxil-M, benazolin, bencarbazona, benclotiaz, bendaqingbingzhi, bendiocarb, bendioxid, benefin, benfluralin, benfuracarb, benfuresato, benmihuangcaoan, benodanil, benomil, benoxacor, benoxafos, benquinox, bensulfuron, bensulida, bensultap, bentaluron, bentazon, bentazona, bentiavalicarb, bentiazol, bentiocarb, bentranil, benzadox, cloruro de benzalconio, benzamacril, benzamizol, benzamorf, hexacloruro de benceno, benzfendizona, benzimina, benzipram, benzobiciclon, benzoepin, benzofenap, benzofluor, ácido benzohidroxámico, benzomato, benzofosfato, benzotiadiazol, benzovindiflupir, benzoximato, benzoilprop, benztiazuron, benzuocaotong, benzoato de bencilo, benciladenina, berberina, betaciflutrin, beta-cipermetrina, betoxazin, BHC, bialafos, biciclopirona, bifenazato, bifenox, bifentrin, bifujunzhi, bilanafos, binapacril, bingqingxiao, bioaletrina, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, bifenilo, bisazir, bismertiazol, bismertiazol-cobre, bisfenilmercurio metilenodi(x-naftaleno-y-sulfonato), bispiribac, bistriflurón, bisultap, bitertanol, bitionol, bixafen, blasticidin-S, borax, mezcla Bordeaux, ácido bórico, boscalid, BPPS, brasinolida, brasinolida-etilo, brevicomin, brodifacoum, brofenprox, brofenvalerato, broflanilida, broflutrinato, bromacil, bromadiolona, bromclofos, brometalina, brometrina, bromfenvinfos, bromoacetamida, bromobonil, bromobutida, bromociclen, bromocyclen, bromo-DDT, bromofenoxim, bromofos, bromometano, bromofos, bromofos-etilo, bromopropilato, bromotalonil, bromoxinil, brompirazon, bromuconazol, bronopol, BRP, BTH, bucarpolato, bufencarb, buminafos, bupirimato, buprofezin, mezcla Burgundy, busulfan, busulphan, butacarb, butaclor, butafenacil, butam, butamifos, butano-fipronil, butatiofos, butenaclor, buteno-fipronil, butetrina, butidazol, butiobato, butiuron, butifos, butocarboxim, butonato, butopironoxil, butoxicarboxim, butralin, butrizol, butroxidim, buturon, butilamina, butilato, butilchlorofos, butileno-fipronil, ácido cacodílico, cadusafos, cafenstrol, calciferol, arsenato cálcico, clorato cálcico, cianamida cálcica, cianuro cálcico, polisulfuro cálcico, calvinfos, cambendiclor, camfeclor, alcanfor, captafol, captan, carbam, carbamorf, carbanolato, carbaril, carbarilo, carbasulam, carbation, carbendazim, carbendazol, carbetamida, carbofenotion, carbofuran, disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, sulfuro de carbonilo, carbofenotion, carbofos, carbosulfan, carboxazol, carbóxido, carboxin, carfentrazona, carpropamid, cartap, carvacrol, carvona, CAVP, CDAA, CDEA, CDEC, celocidin, CEPC, ceralure, cerenox, cevadilla, mezcla Cheshunt, quinalfos, quinalfos-metilo, quinometionat, quinometionato, quiralaxilo, quitosan, clobentiazona, clometoxifen, cloralosa, cloramben, cloramina fosforosa, cloranfenicol, cloraniformetano, cloranil, cloranocril, clorantraniliprol, clorazifop, clorazina, clorbensida, clorbenzuron, clorbiciclen, clorbromuron, clorbufam, clordano, clordecona, clordimeform, clorempentrina cloretazato, cloretefon, cloretoxifos, cloreturon, clorfenac, clorfenapir, clorfenazol, clorfenetol, clorfenidim, clorfenprop, clorfenson, clorfensulfuro, clorfenvinfos, clorfenvinfos-metilo, clorfluazuron, clorflurazol, clorflurecol, clorfluren, clorflurenol, cloridazon, clorimuron, clorinato, clor-IPC, clormefos, clormequat, clormesulona, clormetoxinil, clornidina, clornitrofen, ácido cloroacético, clorobenzilato, clorodinitronaftalenos, clorofénizon, cloroformo, cloromebuform, clorometiuron, cloroneb, clorofacinona, clorofos, cloropicrin, cloropon, cloropropilato, clorotalonil, clorotoluron, cloroxifenidim, cloroxuron, cloroxinil, clorfonio, clorfoxim, clorprazofos, clorprocarb, clorprofam, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorquinox, clorsulfuron, clortal, clortiamida, clortiofos, clortoluron, clozolinato, quitosano, colecalciferol, cloruro de colina, cromafenozida, cicloheximida, cimectacarb, cimetacarb, cinerina I, cinerina II, cinerinas, cinidon-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, cintofen, ciobutida, cisanilida, cismetrina, clacifos, clefoxidim, clenpirina, clenpirin, cletodim, climbazol, cliodinato, clodinafop, cloetocarb, clofencet, clofenotano, clofentezina, clofenvinfos, ácido clofíbrico, clofop, clomazona, clomeprop, clonitralid, cloprop, cloproxidim, clopiralid, cloquintocet, cloransulam, closantel, clotianidin, clotrimazol, cloxifonac, cloxilacon, clozilacon, CMA, CMMP, CMP, CMU, codlelure, colecalciferol, colofonato, 8-quinolinolato de cobre, acetato de cobre, acetoarsenito de cobre, arsenato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre básico, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloruro de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre básico, cromato de cobre y zinc, coumaclor, coumafène, coumafos, coumafurilo, coumafos, coumatetralilo, coumetoxiestrobina, coumitoato, coumoxiestrobina, CPMC, CPMF, CPPC, credazina, cresol, ácido eresílico, crimidinae, crotamiton, crotoxios, crotoxyphos, crufomato crioita cue-lure, cufraneb, cumieron, cumiuron, cuprobam, óxido cuproso, curcumenol, CVMP, cianamids, cianatrin, cianazina, cianofenfos, cianógeno, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, ácido cianúrico, ciazofamid, cibutrina, ciclafuramid, ciclanilida, ciclaniliprol, cicletrin, cicloato, cicloheximida, cicloprato, cicloprotrin, ciclopirimorato, cioclosulfamuron, cicloxIdim, cicluron, cienopirafen, ciflufenamid, ciflumetofen, ciflutrin, cihalofop, cihalotrin, cihexatin, cimiazol, cimoxanil, ciometrinil, cipendazol, cipermetrina, ciperquat, cifenotrin, ciprazina, ciprazol, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, cipromid, ciprosulfamida, ciromazina, citioato, citrex, daimuron, dalapon, daminozida, dayoutong, dazomet, DBCP, d-alcanfor, DCB, DCIP, DCPA, DCPTA, DCU, DDD, DDPP, DDT, DDVP, debacarb, decafentin, decametrina, decarbofuran, deet, ácido dehidroacético, deiquat, delaclor, delnav, deltametrina, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demetonmetilo, demeton-O, demeton-O-metilo, demeton-S, demeton-S-metilo, demeton-S-metil sulfona, demeton-S-metilsulfona, DEP, depaletrina, derris, desmedifam, desmetrin, desmetrina, d-fanshiluquebingjuzhi, diafentiuron, dialifor, dialifos, dialato, diamidafos, dianat, tierra de diatomeas, diatomita, diazinon, dibrom, ftalato de dibutilo, succinato de dibutilo dicamba, dicapton, diclobenil, diclofention, diclofluanid, diclona, dicloralurea, diclorbenzuron, diclorfenidim, diclorflurecol, diclorflurenol, diclormato, diclormid, diclorometano, dicloromezotiaz, diclorofen, diclorprop, diclorprop-P, diclorvos, diclozolin, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclofop, diclomezina, dicloran, diclosulam, dicofol, dicofano, dicoumarol, dicresil, dicrotofos, dicril, dicumarol, diciclanil, diciclonon, dieldrin, dienoclor, dietamquat, dietatilo, dietion, diéthion, dietofencarb, dietolato, dieton, pirocasrbonato de dietilo, dietiltoluamida, difenacoum, difenoconazol, difenopenten, difenoxuron, difenzoquat, difetialona, diflovidazin, diflubenzuron, diflufenican, diflufenicanil, diflufenzopir, diflumetorim, dikegulac, dilor, dimatif, dimeflutrin, dimefox, dimefuron, dimehipo, dimepiperato, dimetaclon, dimetan, dimetacarb, dimetaclona, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetipin, dimetirimol, dimetoato, dimetomorf, dimetrina, carbato de dimetilo, disulfuro de dimetilo, ftalato de dimetilo, dimetilvinfos, dimetilan, dimexano, dimidazon, dimoxistrobina, dimpilato, dimuron, dinex, dingjunezuo, diniconazol, diniconazol-M, dinitramina, dinitrofenoles, dinobuton, dinocap, dinocap-4, dinocap-6, dinocton, dinofenato, dinopenton, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinosulfon, dinotefuran, dinoterb, dinoterbon, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxathion, dioxation, difacin, difacinona, difenadiona, difenamid, difenamida, difenil sulfona, difenilamina, sulfuro de difenilo, ácido diprogúlico, dipropalin, dipropetrin, dipterex, dipimetitrona, dipiritiona, diquat, tetraborato disódico, disosultap, disparlure, disugran, disul, disulfiram, disulfoton, ditalimfos, ditianon, diticrofos, ditioéter, ditiométon, ditiopir, diuron, dixantogen, d-limoneno, DMDS, DMPA, DNOC, dodemorf, dodicin, dodina, dofenapin, doguadina, dominicalure, doramectin, DPC, drazoxolon, DSMA, d-transaletrina,d-trans-resmetrina, dufulin, dimron, EBEP, EBP, ebufos, ecdisterona, eclomezol, EDB, EDC, EDDP, edifenfos, eglinazina, emamectina, EMPC, empentrina, enadenina, endosulfan, endotal, endotall, endotion, endrin, enestroburina, enilconazol, enoxastrobin, efirsulfonato, EPN, epocoleona, epofenonana, epoxiconazol, eprinomectina, epronaz, EPTC, erbon, ergocalciferol, erlujixiancaoan, esdepaletrina, esfenvalerato, ESP, esprocarb, etacelasil, etaconazol, etafos, etem, etaboxam, etaclor, etalfluralin, etametsulfuron, etaproclor, etefon, etidimuron, etiofencarb, etiolato, etion, etiozin, etiprol, etirimol, etoato-metilo, etobenzanid, etofumesato, etohexadiol, etoprop, etoprofos, etoxifen, etoxiquin, etoxisulfuron, eticlozato, formiato de etilo, pirofosfato de etilo, etilan, etil-DDD, etileno, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, ócido de etileno, etilicin, mercapturo de 2,3-dihidroxipropil etilmercurio, acetato de etilmercurio, bromuro de etilmercurio, cloruro de etilmercurio, fosfato de etilmercurio, etinofen, ETM, etnipromid, etobenzanid, etofenprox, etoxazol, etridiazol, etrimfos, étrimphos, eugenol, EXD,famoxadona, famfur, fenac, fenamidona, fenaminosulf, fenaminostrobin, fenamifos, fenapanil, fenarimol, fenasulam, fenazaflor, fenazaquin, fenbuconazol, óxido de fenbutatina, fenclorazol, fenclorfos, fenclofos, fenclorim, fenetacarb, fenflutrina, fenfuram, fenhexamid, fenidin, fenitropan, fenitrotion, fénizon, fenjuntong, fenobucarb, fenolovo, fenoprop, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxanil, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxasulfona, fenoxicarb, fenpiclonil, fenpiritrin, fenpropatrin, fenpropidin, fenpropimorf, fenpirazamina, fenpiroximato, fenquinotriona, fenridazon, fenson, fensulfotion, fenteracol, fentiaprop, fention, fention-etilo, fentiaprop, fentin, fentrazamida, fentrifanil, fenuron, fenuron-TCA, fenvalerato, ferbam, ferimzona, fosfato férrico, sulfato ferroso, fipronil, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, flocoumafen, flometoquin, flonicamid, florasulam, fluacripirim, fluazifop, fluazifop-P, fluazinam, fluazolato, fluazuron, flubendiamida, flubenzimina, flubrocitrinato, flucarbazona, flucetosulfuron, flucloralin, flucofuron, flucicloxuron, flucitrinato, fludioxonil, fluénéthyl, fluenetil, fluensulfona, flufenacet, flufenerim, flufenican, flufenoxuron, flufenoxistrobina, flufenprox, flufenpir, flufenzina, flufiprol, fluhexafon, flumetrina, flumetover, flumetralin, flumetsulam, flumezin, flumiclorac, flumioxazin, flumipropin, flumorf, fluometuron, fluopicolida, fluopiram, fluorbensida, fluoridamid, fluoroacetamida, ácido fluoroacético, fluorocloridona, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoroimid, fluoromida, fluoromidina, fluoronitrofen, fluoroxipir, fluotiuron, fluotrimazol, fluoxastrobin, flupoxam, flupropacil, flupropadina, flupropanato, flupiradifurona, flupirsulfuron, fluquinconazol, fluralaner, flurazol, flurecol, flurenol, fluridone, flurocloridona, fluromidina, fluroxipir, flurprimidol, flursulamid, flurtamona, flusilazol, flusulfamida, flutenzina, flutiacet, flutiamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluvalinato, fluxapiroxad, fluxofenim, folpel, folpet, fomesafen, fonofos, foramsulfuron, forclorfenuron, formaldehído, formetanato, formotion, formparanato, fosamina, fosetil, fosmetilan, fospirato, fostiazato, fostietan, frontalin, ftaluro, fuberidazol, fucaojing, fucaomi, fujunmanzhi, fulumi, fumarin, funaihecaoling, fuphentiourea, furalano, furalaxil, furametrina, furametpir, furan tebufenozida, furatiocarb, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furetrin, furfural, furilazol, furmeciclox, furofanato, furiloxifen, gamma-BHC, gamma-cihalotrin, gamma-HCH, genit, ácido giberélico, giberelina A3, giberelinas, gliftor, glitor, glucocloralosa, glufosinato, glufosinato-P, gliodin, glioxima, glifosato, glifosina, gosiplure, grandlure, griseofulvin, guanoctina, guazatina, halacrinato, halauxifen, halfenprox, halofenozida, halosafen, halosulfuron, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-R, HCA, HCB, HCH, hemel, hempa, HEOD, heptacloro, heptaflutrin, heptenofos, heptopargil, herbimicin, herbimicin A, heterofos, hexacloro, hexacloran, hexacloroacetona, hexaclorobenceno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexaflumuron, hexafluoramin, hexaflurato, hexalure, hexamida, hexazinona, hexiltiofos, hexitiazox, HHDN, holosulf, homobrasinolida, huancaiwo, huanchongjing, huangcaoling, huanjunzuo, hidrametilnon, hidrargafen, cal hidratada, cianamida de hidrógeno, cianuro de hidrógeno, hidropreno, hidroxiisoxazol, himexazol, hiquincarb, IAA, IBA, IBP, icaridin, imazalil, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, imibenconazol, imiciafos, imidacloprid, imidaclotiz, iminoctadina, imiprotrin, inabenfida, indanofan, indaziflam, indoxacarb, inezin, tierra de infusorios, yodobonil, yodocarb, yodofenfos, yodometano, yodosulfuron, iofensulfuron, ioxinil, ipazina, IPC, ipconazol, ipfencarbazona, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, iprimidam, ipsdienol, ipsenol, IPSP, IPX, isamidofos, isazofos, isobenzan, isocarbamid, isocarbamida, isocarbofos, isocil, isodrin, isofenfos, isofenfos-metilo, isofetamid, isolan, isometiozin, isonoruron, isopamfos, isopolinato, isoprocarb, isoprocil, isopropalin, isopropazol, isoprotiolano, isoproturon, isopirazam, isopirimol, isotioato, isotianil, isouron, isovalediona, isoxaben, isoxaclortol, isoxadifen, isoxaflutole, isoxapirifop, isoxation, isuron, ivermectina, ixoxaben, izopamfos, izopamfos, japonilure, japotrinas, jasmolin I, jasmolin II, ácido jasmónico, jiahuangchongzong, jiajizengxiaolin, jiaxiangjunzhi, jiecaowan, jiecaoxi, jinganmicina A, jodfenfos, hormona juvenil I, hormona juvenil II, hormona juvenil III, cadetrin, kappa-bifentrina, kappa-teflutrina, karbutilato, karetazan, kasugamicina, kejunlin, kelevan, ketospiradox, kieselguhr, kinetina, kinopreno, kiralaxil, kresoxim-metilo, kuicaoxi, lactofen, lambda-cihalotrin, latilure, arsenato de plomo, lenacil, lepimectin, leptofos, lianbenjingzhi, azufre de calcio, lindano, lineatin, linuron, lirimfos, litlure, looplure, lufenuron, lüxiancaolin, lvdingjunzhi, lvfumijvzhi, lvxiancaolin, litidation, M-74, M-81, MAA, fosfuro de magnesio, malation, maldison, hidrazida maleica, malonoben, maltodextrina, MAMA, mancopper, mancozeb, mandestrobin, mandipropamid, maneb, matrina, mazidox, MCC, MCP, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, MCPP, mebenil, mecarbam, mecarbinzid, mecarfon, mecoprop, mecoprop-P, medimeform, medinoterb, medlure, mefenacet, mefenoxam, mefenpir, mefluidida, ácido megatomoico, alcohol melisílico, melitoxina, MEMC, menazon, MEP, mepanipirim, meperflutrina, mefenato, mefosfolan, mepiquat, mepronil, meptildinocap, mercaptodimetur, mercaptofos, mercaptofos tiol, mercaptotion, cloruro mercúrico, óxido mercúrico, cloruro mercurosoe, merfos, óxido de merfos, mesoprazina, mesosulfuron, mesotriona, mesulfen, mesulfenfos, mesulfen, metacresol, metaflumizona, metalaxil, metalaxil-M, metaldehído, metam, metamifop, metamitron, metafos, metaxon, metazaclor, metazosulfuron, metazoxolon, metconazol, metepa, metflurazon, metabenztiazuron, metacrifos, metalpropalin, metam, metamidofos, metasulfocarb, metazol, metfuroxam, metibenzuron, metidation, metiobencarb, metiocarb, metiopirisulfuron, metiotepa, metiozolin, metiuron, metocrotofos, métolcarb, metometon, metomilo, metopreno, metoprotrin, metoprotrina, metoquin-butilo, metotrin, metoxiclor, metoxifenozida, metoxifenona, afolato de metilo, bromuro de metilo, metil eugenol, yoduro de metilo, isotiocianato de metilo, metil paration, metilacetofos, metilcloroformo, ácido metilditiocarbámico, metildimron, cloruro de metileno, metil-isofenfos, metilmercaptofos, óxido de metilmercaptofos, metilmercaptofos tiol, benzoato de metilmercurio, diciandiamida de metilmercurio, pentaclorofenóxide de metilmercurio, metilneodecanamida, metilnitrofos, metiltriazotion, metiozolin, metiram, metiram-zinc, metobenzuron, metobromuron, metoflutrin, metolaclor, metolcarb, metometuron, metominostrobin, metosulam, metoxadiazona, metoxuron, metrafenona, metriam, metribuzin, metrifonato, metrifonato, metsulfovax, metsulfuron, mevinfos, mexacarbato, miechuwei, mieshuan, miewenjuzhi, milbemectina, milbemicin oxima, milneb, mima2nan, mipafox, MIPC, mirex, MNAF, moguchun, molinato, molosultap, momfluorotrin, monalida, monisuron, monoamitraz, ácido monocloroacético, monocrotofos, monolinuron, monomehipo, monosulfiram, monosulfuron, monosultap, monuron, monuron-TCA, morfamquat, moroxidina, morfotion, morzid, moxidectina, MPMC, MSMA, MTMC, muscalure, miclobutanil, miclozolin, alcohol miricílico, N-(etilmercurio)-p-toluenosulfonanilida, NAA, NAAm, nabam, naftalofos, naled, naftaleno, naftalenoacetamida, anhídrido naftálico, naftalofos, ácidos naftoxiacéticos, ácidos naftillacéticos, naftilindano-1,3-dionas, ácidos naftiloxiacéticos, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, natamicina, NBPOS, neburea, neburon, nendrin, neonicotina, niclorfos, niclofen, niclosamida, nicobifen, nicosulfuron, nicotina, sulfato de nicotina, nifluridida, nikkomicinas, NIP, nipiraclofen, nipiralofen, nitenpiram, nitiazina, nitralin, nitrapirin, nitrilacarb, nitrofen, nitrofluorfen, nitrostireno, nitrotal-isopropilo, nobormida, nonanol, norbormida, norea, norflurazon, nornicotina, noruron, novaluron, noviflumuron, NPA, nuarimol, nuranona, OCH, octaclorodipropil éter, octhilinona, o-diclorobenceno, ofurace, ometoato, o-fenilfenol, orbencarb, orfralure, ortobencarb, ortodiclorobenceno, ortosulfamuron, orictalure, orisastrobina, orizalin, ostol, ostolo, ostramona, ovatron, ovex, oxabetrinil, oxadiargil, oxadiazon, oxadixil, oxamate, oxamil, oxapirazon, oxapirazona, oxasulfuron, oxatiapiprolin, oxaziclomefona, oxina-cobre, oxina-Cu, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxidemeton-metilo, oxideprofos, oxidisulfoton, oxienadenina, oxifluorfen, oximatrina, oxitetraciclina, oxitioquinox, PAC, paclobutrazol, paichongding, paletrina, PAP, para-diclorobenceno, parafluron, paraquat, paration, paration-metilo, parinol, verde de Paris, PCNB, PCP, PCP-Na, p-diclorobenceno, PDJ, pebulato, pedinex, pefurazoato, ácido pelargónico, penconazol, pencicuron, pendimetalina, penfenato, penflufen, penfluron, penoxalin, penoxsulam, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenilo, pentanoclor, pentiopirad, pentmetrina, pentoxazona, perclordecona, perfluidona, permetrina, petoxamid, PHC, fenamacril, fenamacril-etilo, fenaminosulf, óxido de fenazina, fenetacarbe, fenisofam, fenkapton, fenmedifam, fenmedifam-etilo, fenobenzuron, fenotiol, fenotrin, fenproxida, fentoato, fenilmercuriurea, acetato de fenilmercurio, cloruro de fenilmercurio, derivado de fenilmercurio de pirocatecol, nitrato de fenilmercurio, salicilato de fenilmercurio, forato, fosacetim, fosalona, fosametina, fosazetim, fosazetin, fosciclotin, fosdifen, fosetilo, fosfolan, fosfolan-metilo, fosglicin, fosmet, fosniclor, fosfamida, fosfamidon, fosfina, fosfinotricina, fosfocarb, fósforo, fostin, foxim, foxim-metilo, ftalida, ftalofos, ftaltrin, picarbutrazox, picaridin, picloram, picolinafen, picoxistrobin, pimaricin, pindona, pinoxaden, piperalin, piperazina, butóxido de piperonilo, piperonil cicloneno, piperofos, piproctanly, piproctanil, piprotal, pirimetafos, pirimicarb, piriminil, pirimioxifos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, pival, pivaldiona, plifenato, PMA, PMP, polibutenos, policarbamato, policlorcamfeno, polietoxiquinolina, polioxina D, polioxinas, polioxorim, politialan, arsenito de potasio, azida de potasio, cianato de potasio, etilxantato de potasio, naftenato de potasio, polisulfuro de potasio, tiocianato de potasio, pp'-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, pretilaclor, primidofos, primisulfurón, probenazol, procloraz, proclonol, prociazina, procimidona, prodiamina, profenofos, profluazol, profluralin, proflutrin, profoxidim, profurite-aminio, proglinazina, prohexadiona, prohidrojasmona, promacil, promecarb, prometón, prometrin, prometrina, promurit, pronamida, propaclor, propafos, propamidina, propamocarb, propanil, propafos, propaquizafop, propargita, propartrin, propazina, propetamfos, profam, propiconazol, propidina, propineb, propisoclor, propoxur, propoxicarbazona, propil isoma, propirisulfuron, propizamida, proquinazid, prosuler, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfuron, protidation, protiocarb, protioconazol, protiofos, protoato, protrifenbute, proxan, primidofos, prinaclor, psoralen, psoraleno, pidanon, piflubumida, pimetrozina, piracarbolid, piraclofos, piraclonil, piraclostrobin, piraflufen, pirafluprol, piramat, pirametostrobin, piraoxistrobin, pirasulfotol, piraziflumid, pirazolato, pirazolinato, pirazon, pirazofos, pirazosulfuron, pirazotion, pirazoxifen, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piretrinas, piribambenz-isopropilo, piribambenz-propilo, piribencarb, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridaben, piridafol, piridalil, piridafention, piridafentiona, piridato, piridinitril, pirifenox, pirifluquinazon, piriftalid, pirimetafos, pirimetanil, pirimicarbe, pirimidifen, piriminobac, piriminostrobin, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, pirimisulfan, pirimitato, pirinuron, piriofenona, piriprol, piripropanol, piriproxifen, pirisoxazol, piritiobac, pirolan, piroquilon, piroxasulfona, piroxsulam, piroxiclor, piroxifur, qincaosuan, qingkuling, quassia, quinacetol, quinalfos, quinalfos-metilo, quinazamid, quinclorac, quinconazol, quinmerac, quinoclamina, quinometionato, quinonamid, quinotion, quinoxifen, quintiofos, quintozeno, quizalofop, quizalofop-P, quwenzhi, quyingding, rabenzazol, rafoxanida, R-diniconazol, rebemida, reglone, renriduron, rescalure, resmetrin, rodetanil, rodojaponina-III, ribavirin, rimsulfuron, rizazol, R-metalaxil, rodetanil, ronnel, rotenona, riania, sabadilla, saflufenacil, saijunmao, saisentong, salicilanilida, salifluofen, sanguinarina, santonin, S-bioaletrina, schradan, scilliroside, sebutilazina, secbumeton, sedaxano, selamectin, semiamitraz, sesamex, sesamolin, sesona, setoxidim, sevin, shuangjiaancaolin, shuangjianancaolin, S-hidropreno, siduron, sifumijvzhi, siglure, silafluofen, silatrano, aerogel de sílice, gel de sílice, siltiofam, siltiofam, siltiofan, silvex, simazina, simeconazol, simeton, simetrin, simetrina, sintofen, S-kinopreno, cal apagada, SMA, S-metopreno, S-metolaclor, arsenito sódico, azida sódica, clorato sódico, cianuro sódico, fluoruro sódico, fluoroacetato sódico, hexafluorosilicato sódico, naftenato sódico, o-fenilfenóxido sódico, ortofenilfenóxido sódico, pentaclorofenato sódico, pentaclorofenóxido sódico, polisulfuro sódico, silicofluoruro sódico, tetratiocarbonato sódico, tiocianato sódico, solan, sofamida, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, spiroxamina, stirofos, estreptomicin, estricnina, sulcatol, sulcofuron, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfiram, sulfluramid, sulfodiazol, sulfometuron, sulfosato, sulfosulfuron, sulfotep, sulfotepp, sulfoxaflor, sulfóxido, sulfoxima, azufre, ácido sulfúrico, fluoruro de sulfurilo, sulglicapin, sulfosato, sulprofos, sultropen, swep,tau-fluvalinato, tavron, tazimcarb, TBTO, TBZ, TCA, TCBA, TCMTB, TCNB, TDE, tebuconazol, tebufenozida, tebufenpirad, tebufloquin, tebupirimfos, tebutam, tebutiuron, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tedion, teflubenzuron, teflutrin, tefuriltriona, tembotriona, temefos, temefos, tepa, TEPP, tepraloxidim, teproloxidim, teraletrin, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbufos, terbumeton, terbutilazina, terbutol, terbutrin, terbutrina, terraclor, terramicin, terramicina, tetciclacis, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetraconazol, tetradifon, tetradisul, tetrafluron, tetrametrina, tetrametilflutrin, tetramina, tetranactin, tetraniliprol, tetrapion, tetrasul, sulfato de talio, sulfato taloso, tenilclor, teta-cipermetrina, tiabendazol, tiacloprid, tiadiazina, tiadifluor, tiametoxam, tiameturon, tiapronil, tiazafluron, tiazfluron, tiazona, tiazopir, ticrofos, ticiofen, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona, tifensulfuron, tifluzamida, timerosal, timet, tiobencarb, tiocarboxima, tioclorfenfim, tioclorfenfima, tiocianatodinitrobencenos, tiociclam, tiodan, tiodiazol-cobre, tiodicarb, tiofanocarb, tiofanox, tiofluoximato, tiohempa, tiomersal, tiometon, tionazin, tiofanato, tiofanato-etilo, tiofanato-metilo, tiofos, tioquinox, tiosemicarbazida, tiosultap, tiotepa, tioxamil, tiram, tiuram, turingiensina, tiabendazol, tiadinil, tiafenacil, tiaojiean, TIBA, tifatol, tiocarbazil, tioclorim, tioxazafen, tioximid, tirpato, TMTD, tolclofos-metilo, tolfenpirad, tolprocarb, tolpiralato, tolifluanid, tolilfluanid, acetato de tolilmercurio, tomarin, topramezona, toxafeno, TPN, tralkoxidim, tralocitrina, tralometrina, tralopiril, transflutrin, transpermetrina, tretamina, triacontanol, triadimefon, triadimenol, triafamona, trialato, tri-alato, triamifos, triapentenol, triarateno, triarimol, triasulfuron, triazamato, triazbutil, triaziflam, triazofos, triazotion, triazóxido, cloruro de cobre tribásico, sulfato de cobre tribásico, tribenuron, tribufos, óxido de tributilestaño, tricamba, triclamida, triclopir, triclorfon, triclormetafos-3, tricloronat, tricloronato, triclorotrinitrobencenos, triclorfon, triclopir, triclopiricarb, tricresol, triciclazol, hidróxido de triciclohexilestaño, tridemorf, tridifano, trietazina, trifenmorf, trifenofos, trifloxistrobin, trifloxisulfuron, trifludimoxazin, triflumezopirim, triflumizol, triflumuron, trifluralin, triflusulfuron, trifop, trifopsima, triforina, trihidroxitriazina, trimedlure, trimetacarb, trimeturon, trinexapac, trifenilestaño, tripreno, tripropindan, triptolida, tritac, tritialan, triticonazol, tritosulfuron, trunc-call, tuoyelina, uniconazol, uniconazol-P, urbacida, uredepa, valerato, validamicina, validamicina A, valifenalato, valona, vamidotion, vangard, vaniliprol, vernolato, vinclozolin, vitamina D3, warfarina, xiaochongliulin, xinjunan, xiwojunan, xiwojunzhi, XMC, xilaclor, xilenoles, xililcarb, ximiazol, yishijing, zarilamid, zeatin, zengxiaoan, zengxiaolin, zeta-cipermetrina, naftenato de zinc, fosfuro de zinc, zinc tiazol, zinc tiozol, triclorofenato de zinc, triclorofenóxido de zinc, zineb, ziram, zolaprofos, zoocoumarin, zoxamida, zuoanjunzhi, zuocaoan, zuojunzhi, zuomihuanglong, α-clorohidrina, α-ecdisona, α-multistriatina, ácidos α-naftalenoacéticos y βecdisona;
[0032] (2)las siguientes moléculas
[0034] (a)N-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-N-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)tio)propanamida (en lo sucesivo"AI-1")
[0036]
[0039] (b)isobutirato de (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-(3-((isobutiriloxi)metoxi)-4-metoxipicolinamido)-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo (en lo sucesivo "AI-2")
[0040]
[0042] (3)una molécula conocida como Lotilaner que tiene la siguiente estructura
[0044]
[0046] y
[0047] (4)las siguientes moléculas en la Tabla A
[0048] Tabla A - Estructura de M nº - ingredientes activos
[0050]
[0051]
[0053] Tal como se utiliza en esta divulgación, cada uno de los anteriores es un ingrediente activo. Para más información, consúltese el "Compendium of Pesticide Common Names" que se encuentra enAlanwood.nety diversas ediciones, incluida la edición en línea, del"The Pesticide Manual"que se encuentra enbcpcdata.com.
[0054] Una selección particularmente preferida de ingredientes activos son 1,3-dicloropropeno, clorpirifos, hexaflumurón, metoxifenozida, noviflumurón, espinetoram, espinosad y sulfoxaflor (en lo sucesivo "AIGA-2").
[0055] Adicionalmente, otra selección particularmente preferida de ingredientes activos son acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, avermectina, azinfos-metilo, bifenazato, bifentrina, carbarilo, carbofurano, clorfenapir, clorfluazurón, cromafenozida, clotianidina, ciflutrin, cipermetrina, deltametrina, diafentiuron, benzoato de emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fipronil, flonicamid, fluacripirim,gamma-cihalotrina, halofenozida, indoxacarb,lambda-cihalotrina, lufenuron, malation, metomil, novaluron, permetrina, piridalil, pirimidifen, espirodiclofen, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tolfenpirad yzeta-cipermetrina (en lo que sigue "AIGA-3").
[0056] El término"alquenilo"significa un sustituyente acíclico, insaturado (al menos un doble enlace carbono-carbono), ramificado o no ramificado, que consiste en carbono e hidrógeno, por ejemplo, vinilo, alilo, butenilo, pentenilo y hexenilo.
[0057] El término"alqueniloxi"significa un alquenilo que consiste, además, en un enlace sencillo carbono-oxígeno, por ejemplo, aliloxi, buteniloxi, penteniloxi, hexeniloxi.
[0058] El término"alcoxi"significa un alquilo que además consiste en un enlace sencillo carbono-oxígeno, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi y tercbutoxi.
[0059] El término"alquilo"significa un sustituyente acíclico, saturado, ramificado o no ramificado, que consiste en carbono e hidrógeno, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo y terc-butilo.
[0060] El término"alquinilo"significa un sustituyente acíclico, insaturado (al menos un triple enlace carbono-carbono), ramificado o no ramificado, que consiste en carbono e hidrógeno, por ejemplo, etinilo, propargilo, butinilo y pentinilo. El término"alquiniloxi"significa un alquinilo que consiste, además, en un enlace sencillo carbono-oxígeno, por ejemplo, pentiniloxi, hexiniloxi, heptiniloxi y octiniloxi.
[0061] El término"arilo"significa un sustituyente aromático cíclico que consiste en hidrógeno y carbono, por ejemplo, fenilo, naftilo y bifenilo.
[0062] El término"bioplaguicida"significa un agente microbiano de control biológico de plagas que, en general, se aplica de manera similar a los plaguicidas químicos. Por lo general, estos son bacterianos, pero también hay ejemplos de agentes de control de hongos, incluidoTrichodermaspp. yAmpelomyces quisqualis.Un ejemplo de bioplaguicida bien conocido es la especieBacillus, una enfermedad bacteriana de lepidópteros, coleópteros y dípteros. Los bioplaguicidas incluyen productos basados en hongos entomopatógenos (p. ej., Metarhizium anisopliae),nematodos entomopatógenos (p. ej., Steinernema feltiae),y virus entomopatógenos (p. ej., granulovirus Cydia pomonella). Otros ejemplos de organismos entomopatógenos incluyen, entre otros, baculovirus, protozoos y microsporidios. Para evitar dudas, los bioplaguicidas son ingredientes activos.
[0063] El término"cicloalquenilo"significa un sustituyente monocíclico o policíclico, insaturado (al menos un doble enlace carbono-carbono) que consiste en carbono e hidrógeno, por ejemplo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, norbornenilo, biciclo[2.2.2]octenilo, tetrahidronaftilo, hexahidronaftilo y octahidronaftilo.
[0064] El término"cicloalqueniloxi"significa un cicloalquenilo que consiste, además, en un enlace sencillo carbonooxígeno, por ejemplo, ciclobuteniloxi, ciclopenteniloxi, norborneniloxi y biciclo[2.2.2]octeniloxi.
[0065] El término"cicloalquilo"significa un sustituyente monocíclico o policíclico saturado que consiste en carbono e hidrógeno, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, norbornilo, biciclo[2.2.2]octilo y decahidronaftilo. El término"cicloalcoxi"significa un cicloalquilo que consiste, además, en un enlace sencillo carbono-oxígeno, por ejemplo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, norborniloxi y biciclo[2.2.2]octiloxi.
[0066] El término"halo"significa flúor, cloro, bromo y yodo.
[0067] El término"haloalcoxi"significa un alcoxi que consiste, además, en desde uno hasta el número máximo posible de halos idénticos o diferentes, por ejemplo, fluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2-difluoropropoxi, clorometoxi, triclorometoxi, 1,1,2,2- tetrafluoroetoxi y pentafluoroetoxi.
[0068] El término"haloalquilo"significa un alquilo que consiste, además, en desde uno hasta el número máximo posible de halos idénticos o diferentes, por ejemplo, fluorometilo, trifluorometilo, 2,2-difluoropropilo, clorometilo, triclorometilo y 1,1,2 ,2-tetrafluoroetilo.
[0069] El término"heterociclilo"significa un sustituyente cíclico que puede ser aromático, completamente saturado o parcial o completamente insaturado, en que la estructura cíclica contiene al menos un carbono y al menos un heteroátomo, en que dicho heteroátomo es nitrógeno, azufre u oxígeno. Ejemplos son:
[0070] (1)sustituyentes heterociclilo aromáticosincluyen, pero no se limitan a benzofuranilo, benzoisotiazolilo, benzoisoxazolilo, benzotienilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, cinolinilo, furanilo, imidazolilo, indazolilo, indolilo, isoindolilo, isoquinolinilo, isotiazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, oxazolinilo, oxazolilo, ftalazinilo, pirazinilo, pirazolinilo, pirazolilo, piridazinilo, piridilo, pirimidinilo, pirrolilo, quinazolinilo, quinolinilo, quinoxalinilo, tetrazolilo, tiazolinilo, tiazolilo, tienilo, triazinilo y triazolilo;
[0071] (2)sustituyentes heterociclilo completamente saturadosincluyen, pero no se limitan a, piperazinilo, piperidinilo, morfolinilo, pirrolidinilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, tetrahidrotiofenilo, óxido de tetrahidrotiofenilo y dióxido de tetrahidrotiofenilo;
[0072] (3)sustituyentes heterociclilo parcial o completamente insaturadosincluyen, pero no se limitan a, 4,5-dihidro-isoxazolilo, 4,5-dihidro-oxazolilo, 4,5-dihidro-1H-pirazolilo, 2,3-dihidro-[1,3,4]-oxadiazolilo, 2,5-dioxoimidazolidinilo, 2,4-dioxo-1,3-diazaespiro[4.4]nonanilisoxazolidinonilo, oxazolidinonilo, imidazolidinonilo, isoxazolidinonilo, pirrolidinonilo, 1,2,3,4-tetrahidro-quinolinilo, y tioxotiazolidinonilo; y (4) Ejemplos adicionales de heterociclilos incluyen los siguientes:
[0075]
[0077] tietanilo óxido de tietanilo y dióxido de tietanilo
[0078] El término"lugar"significa un hábitat, caldo de cultivo, planta, semilla, suelo, material o entorno en el que una plaga está creciendo, puede crecer o puede atravesar. Por ejemplo, un lugar puede ser: donde crecen cultivos, árboles, frutales, cereales, especies forrajeras, enredaderas, césped y/o plantas ornamentales; en donde residen los animales domésticos; las superficies interiores o exteriores de los edificios (tales como los lugares en donde se almacenan los granos); los materiales de construcción utilizados en los edificios (tales como la madera impregnada); y el suelo alrededor de los edificios.
[0079] La expresión"Material MoA"significa un ingrediente activo que tiene un modo de acción("MoA")tal como se indica en la Clasificación IRAC MoA v.7.3, que se encuentra en irac-online.org., que describe los siguientes grupos.
[0080] (1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE),incluyen los siguientes ingredientes activos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfán, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb, acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofos, demetón-S-metilo, diazinón, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfotón, EPN, etión, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, salicilato de isopropilo O-(metoxiaminotiofosforilo), isoxatión, malatión, mecarbam, metamidofos, metidatión, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetónmetilo, paratión, paratión-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentión, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometón, triazofos, triclorfón, vamidotión.
[0081] (2) Antagonistas de los canales de cloruro regulados por GABAincluyen los siguientes ingredientes activos: clordano, endosulfan, etiprol y fipronil.
[0082] (3) Moduladores de los canales de sodio,incluyen los siguientes ingredientes activos acrinatrina, aletrina,d-cistransaletrina,d-transaletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, biorresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina,beta-ciflutrina, cihalotrina,lambda-cihalotrina,gamma-cihalotrina, cipermetrina,alfa-cipermetrina,beta-cipermetrina,theta-cipermetrina,zeta-cipermetrina, cifenotrina [isómeros (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isómeros (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina,tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, kadetrina, permetrina, fenotrina [isómero (1R)-trans],praletrina, piretrinas (piretrum), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isómeros (1R)], tralometrina y transflutrina, y metoxicloro.
[0083] (4) Agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), incluye los siguientes ingredientes activos(4A)acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam,
[0084] (4B)nicotina,
[0085] (4C)sulfoxaflor,
[0086] (4D)flupiradifurona,
[0087] (4E)triflumezopirim y dicloromezotiaz.
[0088] (5) Agonistas alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), incluye los siguientes ingredientes activos spinetoram y spinosad.
[0089] (6) Activadores de canales de cloruroincluye los siguientes ingredientes activos abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina y milbemectina.
[0090] (7) Imitadores de hormonas juvenilesincluye los siguientes ingredientes activos: hidropreno, kinopreno, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno.
[0091] (8) Inhibidores no específicos diversos (sitios múltiples),incluyen los siguientes ingredientes activos: bromuro de metilo, cloropicrina, fluoruro de sulfurilo, borax, y tártaro emético.
[0092] (9) Moduladores de Órganos Cordotonalesincluyen los siguientes ingredientes activos pimetrozina y flonicamid.
[0093] (10) Inhibidores del crecimiento de ácarosincluyen los siguientes ingredientes activos clofentezina, hexitiazox, diflovidazina y etoxazol.
[0094] (11) Disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectosincluye los siguientes ingredientes activosBacillus thuringiensissubsp.israelensis, Bacillus thuringiensissubsp.aizawai, Bacillus thuringiensissubsp.kurstaki, Bacillus thuringiensissubsp.tenebrionenis,proteínas de cultivos Bt (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1) yBacillus sphaericus.(12) Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial
incluye los siguientes ingredientes activos tetradifón, propargita, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina y diafentiurón.
[0095] (13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa a través de la interrupción del gradiente de protonesincluyen los siguientes ingredientes activos clorfenapir, DNOC y sulfluramida.
[0096] (14) Bloqueadores de los canales del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR)incluyen los siguientes ingredientes activos bensultap, hidrocloruro de cartap, tiociclam y tiosultap-sodio.
[0097] (15) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0incluyen los siguientes ingredientes activos bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron y triflumuron.
[0098] (16) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1incluyen el siguiente ingrediente activo buprofezina.
[0099] (17) Disruptor de la muda, dípterosincluye el siguiente ingrediente activo ciromazina.
[0100] (18) Agonistas del receptor de ecdisonaincluyen los siguientes ingredientes activos cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.
[0101] (19) Agonistas del receptor de octopaminaincluyen el siguiente ingrediente activo amitraz.
[0102] (20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IIIincluyen los siguientes ingredientes activos hidrametilnona, acequinocilo y fluacripirima.
[0103] (21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial Iincluyen los siguientes ingredientes activos fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad y rotenona.
[0104] (22) Bloqueadores de los canales de sodio dependientes de la tensiónincluyen los siguientes ingredientes activos indoxacarb y metaflumizona.
[0105] (23) Inhibidores de la acetil CoA carboxilasaincluyen los siguientes ingredientes activos espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramat.
[0106] (24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrialincluyen los siguientes ingredientes activos fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina, fosfuro de zinc y cianuro.
[0107] (25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II,incluyen los siguientes ingredientes activos cienopirafeno y ciflumetofeno, y
[0108] (28) Moduladores del receptor de rianodinaincluyen los siguientes ingredientes activos clorantraniliprol, ciantraniliprol y flubendiamida.
[0109] Los grupos 26 y 27 no están asignados en esta versión del esquema de clasificación. Adicionalmente, existe unGrupo UNque contiene ingredientes activos de modo de acción desconocido o incierto. Este grupo incluye los siguientes ingredientes activos azadiractina, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicofol, piridalilo y pirifluquinazona.
[0110] El término"plaga"significa un organismo que es perjudicial para los seres humanos, o problemas para seres humanos (tales como cultivos, alimentos, ganado, etc.), en que dicho organismo es del filo artrópodos, moluscos o nematodos. Son ejemplos particulares hormigas, pulgones, chinches, escarabajos, arqueognatos, orugas, cucarachas, grillos, tijeretas, pulgas, moscas, saltamontes, larvas, avispones, abejorros, saltahojas, piojos, langostas, gusanos, ácaros, polillas, nematodos, fulgoromorfos, psílidos moscas sierra, cocoideos, pececillo de plata, babosas, caracoles, arañas, colémbolos, chinche marrón, sínfilos, termitas, trips, garrapatas, avispas, moscas blancas y gusanos de alambre.
[0111] Ejemplos adicionales son plagas en
[0112] (1)Subfilos Chelicerata, Myriapoda y Hexapoda.
[0113] (2)Clases de Arachnida, Symphyla e Insecta.
[0114] (3)Orden Anoplura.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aHaematopinusspp.,Hoplopleuraspp.,Linognathusspp.,Pediculusspp.,Polyplaxspp.,Solenopotesspp., yNeohaematopinisspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aHaematopinus asini, Haematopinus suis, Linognathus setosus, Linognathus ovillus, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus humanus,yPthirus pubis.
[0115] (4)Orden Coleoptera.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aAcanthoscelidesspp.,Agriotesspp.,Anthonomusspp.,Apionspp.,Apogoniaspp.,Araecerusspp.,Aulacophoraspp.,Bruchusspp.,Cerosternaspp.,Cerotomaspp.,Ceutorhynchusspp.,Chaetocnemaspp.,Colaspisspp.,Cteniceraspp.,Curculiospp.,Cyclocephalaspp.,Diabroticaspp.,Dinoderusspp.,Gnathocerusspp.,Hemicoelusspp.,Heterobostruchusspp.,Hyperaspp.,Ipsspp.,Lyctusspp.,Megascelisspp.,Meligethesspp.,Meziumspp.,Niptusspp.,Otiorhynchusspp.,Pantomorusspp.,Phyllophagaspp.,Phyllotretaspp.,Ptinusspp.,Rhizotrogusspp.,Rhynchitesspp.,Rhynchophorusspp.,Scolytusspp.,Sphenophorusspp.,Sitophilusspp.,Tenebriospp., yTriboliumspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita a,Acanthoscelides obtectus, Agrilus planipennis, Ahasverus advena, Alphitobius diaperinus, Anoplophora glabripennis, Anthonomus grandis, Anthrenus verbasci, Anthrenus falvipes, Ataenius spretulus, Atomaria linearis, Attagenus unicolor, Bothynoderes punctiventris, Bruchus pisorum, Callosobruchus maculatus, Carpophilus hemipterus, Cassida vittata, Cathartus quadricollis, Cerotoma trifurcata, Ceutorhynchus assimilis, Ceutorhynchus napi, Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar, Cotinis nitida, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptolestes turcicus, Cylindrocopturus adspersus, Deporaus marginatus, Dermestes lardarius, Dermestes maculatus, Epilachna varivestis, Euvrilletta peltata, Faustinus cubae, Hylobius pales, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus hampei, Lasioderma serricorne, Leptinotarsa decemlineata, Limonius canus, Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus, Lophocateres pusillus, Lyctus planicollis, Maecolaspis joliveti, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Necrobia rufipes, Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus mercator, Oryzaephilus surinamensis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Phyllophaga cuyabana, Polycaon stoutti, Popillia japonica, Prostephanus truncatus, Rhyzopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum, Tenebroides mauritanicus, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma granarium, Trogoderma variabile, Xestobium rufovillosum,yZabrus tenebrioides.
[0116] (5)Orden Dermaptera.Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero no se limita aForficula auricularia.
[0117] (6)Orden Blattaria.Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita a ,Blattella germanica, Blattella asahinai, Blatta orientalis, Blatta lateralis, Parcoblatta pennsylvanica, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Pycnoscelus surinamensis,ySupella longipalpa.
[0118] (7)Orden Diptera.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita a,Aedesspp.,Agromyzaspp.,Anastrephaspp.,Anophelesspp.,Bactroceraspp.,Ceratitisspp.,Chrysopsspp.,Cochliomyiaspp.,Contariniaspp.,Culexspp.,Culicoidesspp.,Dasineuraspp.,Deliaspp.,Drosophilaspp.,Fanniaspp.,Hylemyaspp.,Liriomyzaspp.,Muscaspp.,Phorbiaspp.,Polleniaspp.,Psychodaspp.,Simuliumspp.,Tabanusspp., yTipulaspp. A non-exhaustive list of particular species includes, but is not limited to,Agromyza frontella, Anastrepha suspensa, Anastrepha ludens, Anastrepha obliqua, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera invadens, Bactrocera zonata, Ceratitis capitata, Dasineurabrassicae, Delia platura, Fannia canicularis, Fannia scalaris, Gasterophilus intestinalis, Gracillia perseae, Haematobia irritans, Hypoderma lineatum, Liriomyza brassicae, Melophagus ovinus, Musca autumnalis, Musca domestica, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya betae, Piophila casei, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Rhagoletis mendax, Sitodiplosis mosellana,
yStomoxys calcitrans.
[0120] (8)Orden Hemiptera.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aAdelgesspp.,Aulacaspisspp.,Aphrophoraspp.,Aphisspp.,Bemisiaspp.,Ceroplastesspp.,Chionaspisspp.,Chrysomphalusspp.,Coccusspp.,Empoascaspp.,Euschistusspp.,Lepidosaphesspp.,Lagynotomusspp.,Lygusspp.,Macrosiphumspp.,Nephotettixspp.,Nezaraspp.,Nilaparvataspp.,Philaenusspp.,Phytocorisspp.,Piezodorusspp.,Planococcusspp.,Pseudococcusspp.,Rhopalosiphumspp.,Saissetiaspp.,Therioaphisspp.,Toumeyellaspp.,Toxopteraspp.,Trialeurodesspp.,Triatomaspp., yUnaspisspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aAcrosternum hilare, Acyrthosiphon pisum, Aleyrodes proletella, Aleurodicus dispersus, Aleurothrixus floccosus, Amrasca biguttula biguttula, Aonidiella aurantii, Aphis gossypii, Aphis glycines, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bagrada hilaris, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Blissus leucopterus, Boisea trivittata, Brachycorynella asparagi, Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Calocoris norvegicus, Ceroplastes rubens, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Diuraphis noxia, Diaphorina citri, Dysaphis plantaginea, Dysdercus suturellus, Edessa meditabunda, Eriosoma lanigerum, Eurygaster maura, Euschistus conspersus, Euschistus heros, Euschistus servus, Halyomorpha halys, Helopeltis antonii, Helopeltis theivora, Icerya purchasi, Idioscopus nitidulus, Laodelphax striatellus, Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus hesperus, Maconellicoccus hirsutus, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum granarium, Macrosiphum rosae, Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva frimbiolata, Megacopta cribraria, Metopolophium dirhodum, Mictis longicornis, Myzus persicae, Nephotettix cincticeps, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula, Nilaparvata lugens, Parlatoria pergandii, Parlatoria ziziphi, Peregrinus maidis, Phylloxera vitifoliae, Physokermes piceae, Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildinii, Poecilocapsus lineatus, Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Pseudococcus brevipes, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Saissetia oleae, Scaptocoris castanea, Schizaphis graminum, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes abutiloneus, Unaspis yanonensis,yZulia entrerriana.
[0122] (9)Orden Hymenoptera.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aAcromyrmexspp.,Attaspp.,Camponotusspp.,Diprionspp.,Dolichovespulaspp.,Formicaspp.,Monomoriumspp.,Neodiprionspp.,Paratrechinaspp.,Pheidolespp.,Pogonomyrmexspp.,Polistesspp.,Solenopsisspp.,Technomyrmex,spp.,Tetramoriumspp.,Vespulaspp.,Vespaspp., yXylocopaspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aAthalia rosae, Atta texana, Caliroa cerasi, Cimbex americana, Iridomyrmex humilis, Linepithema humile, Mellifera Scutellata, Monomorium minimum, Monomorium pharaonis, Neodiprion sertifer, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata, Solenopsis molesta, Solenopsis richtery, Solenopsis xyloni, Tapinoma sessile,yWasmannia auropunctata.
[0124] (10) Orden Isoptera.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aCoptotermesspp.,Cornitermesspp.,Cryptotermesspp.,Heterotermesspp.,Kalotermesspp.,Incisitermesspp.,Macrotermesspp.,Marginitermesspp.,Microcerotermesspp.,Procornitermesspp.,Reticulitermesspp.,Schedorhinotermesspp., yZootermopsisspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aCoptotermes acinaciformis, Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchi, Coptotermes formosanus, Coptotermes gestroi, Cryptotermes brevis, Heterotermes aureus, Heterotermes tenuis, Incisitermes minor, Incisitermes snyderi, Microtermes obesi, Nasutitermes corniger, Odontotermes formosanus, Odontotermes obesus, Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis,yReticulitermes virginicus.
[0126] (11)Orden Lepidoptera.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita a,Adoxophyesspp.,Agrotisspp.,Argyrotaeniaspp.,Cacoeciaspp.,Caloptiliaspp.,Chilospp.,Chrysodeixisspp.,Coliasspp.,Crambusspp.,Diaphaniaspp.,Diatraeaspp.,Eariasspp.,Ephestiaspp.,Epimecisspp.,Feltiaspp.,Gortynaspp.,Helicoverpaspp.,Heliothisspp.,Indarbelaspp.,Lithocolletisspp.,Loxagrotisspp.,Malacosomaspp.,Nemapogonspp.,Peridromaspp.,Phyllonorycterspp.,Pseudaletiaspp.,Plutellaspp.,Sesamiaspp.,Spodopteraspp.,Synanthedonspp., yYponomeutaspp.Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aAchaea janata, Adoxophyes orana, Agrotis ipsilon, Alabama argillacea, Amorbia cuneana, Amyelois transitella, Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella, Anomis sabulifera, Anticarsia gemmatalis, Archips argyrospila, Archips rosana, Argyrotaenia citrana, Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Capua reticulana, Carposina niponensis, Chlumetia transversa, Choristoneura rosaceana, Cnaphalocrocis medinalis, Conopomorpha cramerella, Corcyra cephalonica, Cossus cossus, Cydia caryana, Cydia funebrana, Cydia molesta, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Darna diducta, Diaphania nitidalis, Diatraea saccharalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Earias vittella, Ecdytolopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia aporema,Epiphyas postvittana, Erionota thrax, Estigmene acrea, Eupoecilia ambiguella, Euxoa auxiliaris, Galleria mellonella, Grapholita molesta, Hedylepta indicata, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Hellula undalis, Keiferia lycopersicella, Leucinodes orbonalis, Leucoptera coffeella, Leucoptera malifoliella, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria dispar, Lyonetia clerkella, Mahasena corbetti, Mamestra brassicae, Manduca sexta, Maruca testulalis, Metisa plana, Mythimna unipuncta, Neoleucinodes elegantalis, Nymphula depunctalis, Operophtera brumata, Ostrinia nubilalis, Oxydia vesulia, Pandemis cerasana, Pandemis heparana, Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Perileucoptera coffeella, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter blancardella, Pieris rapae, Plathypena scabra, Platynota idaeusalis, Plodia interpunctella, Plutella xylostella, Polychrosis viteana, Prays endocarpa, Prays oleae, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia inferens, Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera eridania, Thecla basilides, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Trichoplusia ni, Tuta absoluta, Zeuzera coffeae,
yZeuzea pyrina.
[0127] (12)Orden Mallophaga.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aAnaticolaspp.,Bovicolaspp.,Chelopistesspp.,Goniodesspp.,Menacanthusspp., yTrichodectesspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aBovicola bovis, Bovicola caprae, Bovicola ovis, Chelopistes meleagridis, Goniodes dissimilis, Goniodes gigas, Menacanthus stramineus, Menopon gallinae,yTrichodectes canis.
[0128] (13)Orden Orthoptera.Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero no se limita a Melanoplus spp. and Pterophylla spp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aAcheta domesticus, Anabrus simplex, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa australis, Gryllotalpa brachyptera, Gryllotalpa hexadactyla, Locusta migratoria, Microcentrum retinerve, Schistocerca gregaria,yScudderia furcata.
[0129] (14)Orden Psocoptera.Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita a ,Liposcelis decolor, Liposcelis entomophila, Lachesilla quercus,yTrogium pulsatorium.
[0130] (15)Orden Siphonaptera.Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita a ,Ceratophyllus gallinae, Ceratophyllus niger, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis,yPulex irritans.(16)Orden Thysanoptera.Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero no se limita a Caliothrips spp., Frankliniella spp., Scirtothrips spp., and Thrips spp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero no se limita aFrankliniella bispinosa, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella williamsi, Heliothrips haemorrhoidalis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips citri, Scirtothrips dorsalis, Taeniothrips rhopalantennalis, Thrips hawaiiensis, Thrips nigropilosus, Thrips orientalis, Thrips palmi,yThrips tabaci.
[0131] (17)Orden Thysanura.Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, entre otros,Lepismaspp. yThermobiaspp.
[0132] (18)Orden Acarina.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aAcarusspp.,Aculopsspp.,Argusspp.,Boophilusspp.,Demodexspp.,Dermacentorspp.,Epitrimerusspp.,Eriophyesspp.,Ixodesspp.,Oligonychusspp.,Panonychusspp.,Rhizoglyphusspp., yTetranychusspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aAcarapis woodi, Acarus siro, Aceria mangiferae, Aculops lycopersici, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali, Amblyomma americanum, Brevipalpus obovatus, Brevipalpus phoenicis, Dermacentor variabilis, Dermatophagoides pteronyssinus, Eotetranychus carpini, Liponyssoides sanguineus, Notoedres cati, Oligonychus coffeae, Oligonychus ilicis, Ornithonyssus bacoti, Panonychus citri, Panonychus ulmi, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Rhipicephalus sanguineus, Sarcoptes scabiei, Tegolophus perseaflorae, Tetranychus urticae, Tyrophagus longior,yVarroa destructor.
[0133] (19)Orden Araneae.Una lista no exhaustiva de géneros particulares incluye, pero no se limita aLoxoscelesspp.,Latrodectusspp. yAtraxspp. Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero no se limita aLoxosceles reclusa, Latrodectus mactansyAtrax robustus.
[0134] (20) Clase Symphyla.Una lista no exhaustiva de especies particulares incluye, pero no se limita aScutigerella immaculata.
[0135] (21)Subclase Collembola.Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita a ,Bourletiella hortensis, Onychiurus armatus, Onychiurus fimetarius,ySminthurus viridis.
[0136] (22)Filo Nematoda.Una lista no detallada de géneros particulares incluye, pero no se limita aAphelenchoidesspp.,Belonolaimusspp.,Criconemellaspp.,Ditylenchusspp.,Globoderaspp.,Heteroderaspp.,Hirschmanniellaspp.,Hoplolaimusspp.,Meloidogynespp.,Pratylenchusspp., yRadopholusspp. Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita aDirofilaria immitis, Globodera pallida, Heterodera glycines, Heterodera zeae, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Onchocerca volvulus, Pratylenchus penetrans, Radopholus similis,yRotylenchulus reniformis.
[0137] (23) Filo Mollusca.Una lista no detallada de especies particulares incluye, pero no se limita a ,Arion vulgaris, Cornu aspersum, Deroceras reticulatum, Limax flavus, Milax gagates,yPomacea canaliculata.
[0138] Un grupo de plagas particularmente preferido a controlar son las plagas que se alimentan de savia. Lasplagas que se alimentan de savia,en general, tienen partes bucales perforadoras y/o chupadoras y se alimentan de la savia y los tejidos internos de las plantas. Ejemplos de plagas que se alimentan de savia y que son de particular motivo de preocupación para la agricultura incluyen, pero no se limitan a pulgones, saltahojas, polillas, insectos escamas, trips, psílidos, cochinillas, chinches apestosas y moscas blancas. Ejemplos específicos de Órdenes que tienen plagas que se alimentan de savia y que son motivo de preocupación en la agricultura incluyen, pero no se limitan a Anoplura y Hemiptera. Ejemplos específicos de Hemiptera que son motivo de preocupación para la agricultura incluyen, pero no se limitan a ,Aulacaspisspp.,Aphrophoraspp.,Aphisspp.,Bemisiaspp.,Coccusspp.,Euschistusspp.,Lygusspp.,Macrosiphumspp.,Nezaraspp., yRhopalosiphumspp.
[0139] Otro grupo de plagas particularmente preferido a controlar son las plagas de insectos masticadores. Lasplagas de insectos masticadores,en general, tienen partes bucales que les permiten masticar el tejido de la planta, incluidas las raíces, los tallos, las hojas, los brotes y los tejidos reproductores (incluyendo, pero no limitados a flores, frutos y semillas). Ejemplos de plagas de insectos masticadores que son motivo de particular preocupación para la agricultura incluyen, pero no se limitan a, orugas, escarabajos, saltamontes y langostas. Ejemplos específicos de Órdenes que tienen plagas de insectos masticadores que son motivo de preocupación en agricultura incluyen, pero no se limitan a, Coleoptera y Lepidoptera. Ejemplos específicos de Coleoptera que son motivo de preocupación para la agricultura incluyen, pero no se limitan aAnthonomusspp.,Cerotomaspp.,Chaetocnemaspp.,Colaspisspp.,Cyclocephalaspp.,Diabroticaspp.,Hyperaspp.,Phyllophagaspp.,Phyllotretaspp.,Sphenophorusspp.,Sitophilusspp.
[0140] La expresión"cantidad eficaz como plaguicida"significa la cantidad de un plaguicida necesaria para lograr un efecto observable en una plaga, por ejemplo, los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevención, eliminación, destrucción o disminución de la aparición y/o actividad. de una plaga en un lugar. Este efecto puede producirse cuando las poblaciones de plagas son rechazadas de un lugar, las plagas quedan incapacitadas dentro o alrededor de un lugar, y/o las plagas se exterminan dentro o alrededor de un lugar. Por supuesto, puede producirse una combinación de estos efectos. Generalmente, las poblaciones de plagas, la actividad o ambas se reducen deseablemente más del cincuenta por ciento, preferiblemente más del 90 por ciento, y lo más preferiblemente más del 99 por ciento. En general, una cantidad eficaz como plaguicida, para fines agrícolas, es de aproximadamente 0,0001 gramos por hectárea a aproximadamente 5000 gramos por hectárea, preferiblemente de aproximadamente 0,0001 gramos por hectárea a aproximadamente 500 gramos por hectárea, e incluso más preferiblemente de aproximadamente 0,0001 gramos por hectárea a aproximadamente 50 gramos por hectárea.
[0141] Descripción detallada de esta divulgación
[0142] Este documento describe composiciones que comprenden moléculas deFórmula Uno
[0144]
[0146] en donde:
[0147] (A) R1se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0148] (B) R2se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0149] (C) R3se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0150] (D) R4se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0151] (E) R5se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0152] (F) R6se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>);
[0153] (G) R7se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br e I;
[0154] (H) R8se selecciona del grupo que consiste en F, Cl, Br e I;
[0155] (I) R9se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>);
[0156] (J) R10se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo (C<1>-C<4>), alquenilo (C<2>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)alcoxi (C<1>-C4), C(=O)alquilo (C<1>-C<4>), y alcoxi (C<1>-C<4>)C(=O)alquilo (C<1>-C<4>);
[0157] (K) R11se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0158] (L) R12se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0159] (M) R13se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0160] (N) R14se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[0161] (O) R15se selecciona del grupo que consiste en(Q),H, alquilo (C<1>-C<4>), alquenilo (C<2>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)alcoxi (C<1>-C4), C(=O)alquilo (C<1>-C<4>) y alcoxi (C<1>-C<4>)C(=O)alquilo (C<1>-C<4>);
[0162] (P) R16se selecciona del grupo que consiste en(Q),alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-C<8>), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), O-fenilo, O-alquenilo (C<2>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-haloalquilo (C<1>-C<8>) y alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-NH<2>,
[0163] en donde cada uno de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br , I, CN, OH, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<8>), alcoxi (C<1>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), N(alquilo (C<1>-C<8>))<2>, C(O)Oalquilo (C<1>-C<8>), benzotioenilo, 2,3-dihidro-1H-imidazolonilo, furanilo, pirazolilo, piridinilo, tiazolilo y triazolilo;
[0164] (Q) R15yR16juntos pueden formar opcionalmente un enlace hidrocarbilo de 2 a 5 miembros, saturado o insaturado, que puede contener uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, azufre y oxígeno,
[0165] en donde dicho enlace hidrocarbilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br, I, CN, NH<2>y NO<2>;
[0166] (R) Q1yQ2se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en O y S; y
[0167] N-óxidos, sales por adición de ácidos aceptables en agricultura, derivados de sales, solvatos, derivados de éster, polimorfos cristalinos, isótopos, estereoisómeros resueltos y tautómeros, de las moléculas de Fórmula Uno,
[0168] comprendiendo además dichas composiciones un ingrediente activo seleccionado de acaricidas, algicidas, antialimentarios, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, fungicidas, protectores de herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, insecticidas, repelentes de mamíferos, alteradores del apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, rodenticidas, sinergistas y virucidas.
[0169] Las moléculas de Fórmula Uno pueden existir en diferentes formas geométricas u ópticas isoméricas o diferentes formas tautoméricas. Pueden estar presentes uno o más centros de quiralidad, en cuyo caso las moléculas de Fórmula Uno pueden estar presentes en forma de enantiómeros puros, mezclas de enantiómeros, diastereómeros puros o mezclas de diastereómeros. Los expertos en la técnica apreciarán que un estereoisómero puede ser más activo que los otros estereoisómeros. Estereoisómeros individuales pueden obtenerse mediante procedimientos sintéticos selectivos conocidos, mediante procedimientos sintéticos convencionales utilizando materiales de partida resueltos, o mediante procedimientos de resolución convencionales. Puede haber dobles enlaces presentes en la molécula, en cuyo caso los compuestos de Fórmula Uno pueden existir como isómeros geométricos simples (cisotrans, EoZ) o mezclas de isómeros geométricos (cisytrans, EyZ). Pueden estar presentes centros de tautomerización. Esta divulgación cubre todos estos isómeros, tautómeros y mezclas de los mismos, en todas las proporciones.
[0170] En otra realización, las moléculas de Fórmula Uno, el carboxamido y el fenilo, que están enlazados al ciclopropano, están en la configuraciónR,R. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2,R3,R4,R5,R6, R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0171] En otra realización,R1es H o F. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR2, R3,R4,R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0172] En otra realización,R2se selecciona del grupo que consiste en H, F, y Cl. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R3,R4,R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2. En otra realización,R3se selecciona del grupo que consiste en H, F, y Cl. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R3,R4,R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2. En otra realización,R4es F o Cl. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0173] En otra realización,R5se selecciona del grupo que consiste en H, F, y Cl. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R6, R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2. En otras realización,R6es H. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R7, R8, R9, R10, R11, R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0174] En otra realización,R7se selecciona del grupo que consiste en Br y Cl. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R9, R6, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2. En otra realización,R8se selecciona del grupo que consiste en Br y Cl. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R9, R10, R11, R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2. En otra realización,R9es H. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6, R7, R8, R10, R11, R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0175] En otra realización,R10es H. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6, R7, R8, R9, R11, R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0176] En otra realización,R11es H. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6, R7, R8, R9, R10, R12,R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0177] En otra realización,R12es H. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R13,R14,R15,R16,Q1yQ2.
[0178] En otra realización,R13se selecciona del grupo que consiste en H, Cl, y haloalquilo (C<1>-C<4>). Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11,R12,R14,R15,R15,Q1yQ2.
[0179] En otra realización,R13se selecciona del grupo que consiste en H, Cl, y CF<3>. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, R10, R11,R12,R14,R15,R16,Q1yQ2. En otra realización,R14es H. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, R10, R11, R12,R13,R15,R16,Q1yQ2.
[0180] En otra realización,R15se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>). Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R16,Q1yQ2.
[0181] En otra realización,R15se selecciona del grupo que consiste en H y CH<3>. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, R10, R11,R12,R13,R14,R16,Q1yQ2. En otra realización,R16se selecciona del grupo que consiste en alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-Cs), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), O-fenilo, O-alquenilo (C<2>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>) y (alquil C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-C<8>),
[0182] en donde cada uno de los alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, haloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, I, CN, alquilo (C<1>-C<8>), alcoxi (C<1>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), N(alquilo (C<1>-C<8>))<2>y piridinilo. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, Q1,R10, R11,R12,R13,R14,Q2yR15,
[0183] En otra realización,R16se selecciona del grupo que consiste en CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CH<2>, CH<3>, CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH(CH<3>)<2>, CH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>ciclopropilo, CH<2>ciclobutilo, CH<2>fenilo, CH<2>CH<2>fenilo, CH<2>C=CH, CH<2>C=CH, CH<2>CF<3>, CH<2>CHF<2>, CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>F, CH<2>CH<2>SCH<3>, CH<2>CH<2>S(O)CH<3>, CH<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, C(CH<3>)<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, Ofenilo, OCH<2>CH=CH<2>, OCH<2>ciclopropilo, OCH<2>fenilo, CH<2>CH<2>OCH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CF<3>, CH<2>C(=O)NHCH<2>CF<3>y CH<2>CH<2>NHC(=O)CH<3>,
[0184] en donde cada uno de CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, ciclopropilo, ciclobutilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, C(CH<3>)<3>, CF<3>, OCH<3>, OCH<2>CH<3>, N(CH<3>)<2>y piridinilo. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, Q1,R10, R11 R12,R13,R14,Q2yR15.
[0185] En otra realización,R15yR16juntos son un enlace hidrocarbilo de 4 miembros, saturado,
[0186] en donde dicho enlace hidrocarbilo está sustituido con uno o más F. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6
, R<7>,R8, R9, Q1,R10, R11,R12,R13,R14yQ2. En otra realizaciónR15yR16juntos son -CH<2>CH<2>CF<2>CH<2>-. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2, R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, Q1,R10, R11, R12,R13,R14yQ2.
[0187] En otra realización,Q1es O. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2,R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, R10, R11, R12,R13,R14,R15,R16yQ2.
[0188] En otra realización,Q2es O. Esta realización puede utilizarse en combinación con las otras realizaciones deR1,R2,R3,R4,R5, R6,R7, R8, R9, R10, R11, R12,R13,R14,R15,R16yQ1.
[0189] En otra realización:
[0190] (A) R1es H;
[0191] (E) R2se selecciona del grupo que consiste en H y Cl;
[0192] (C) R3se selecciona del grupo que consiste en H y Cl;
[0193] (D) R4es Cl;
[0194] (E) R5es H;
[0195] (F) R6es H;
[0196] (G) R7se selecciona del grupo que consiste en Cl y Br;
[0197] (H) R8se selecciona del grupo que consiste en Cl y Br;
[0198] (I) R9es H;
[0199] (J) R10es H;
[0200] (K) R11es H;
[0201] (L) R12es H;
[0202] (M) R13se selecciona del grupo que consiste en H, Cl y CF<3>;
[0203] (N) R14es H;
[0204] (O) R15se selecciona del grupo que consiste en H y CH<3>;
[0205] (P) R16se selecciona del grupo que consiste en CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CH<2>, CH<3>, CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH(CH<3>)<2>, CH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>ciclopropilo, CH<2>ciclobutilo, CH<2>fenilo, CH<2>CH<2>fenilo, CH<2>C=CH, CH<2>C=CH, CH<2>CF<3>, CH<2>CHF<2>, CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>F, CH<2>CH<2>SCH<3>, CH<2>CH<2>S(O)CH<3>, CH<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, C(CH<3>)<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>Ofenilo, OCH<2>CH=CH<2>, OCH<2>ciclopropilo, OCH<2>fenilo, CH<2>CH<2>OCH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CF<3>, CH<2>C(=O)NHCH<2>CF<3>y CH<2>CH<2>NHC(=O)CH<3>,
[0206] en donde cada uno de CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, ciclopropilo, ciclobutilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, C(CH<3>)<3>, CF<3>, OCH<3>, OCH<2>CH<3>, N(CH<3>)<2>y piridinilo; y
[0207] (Q) R15yR16juntos son un enlace hidrocarbilo de 4 miembros, saturado,
[0208] en donde dicho enlace hidrocarbilo está sustituido con uno o más F.
[0209] (R) Q1yQ2son O.
[0210] En otra realización:
[0211] (A) R1,R2,R3,R4,R5, R11, R12,R13yR14se seleccionan, cada uno independientemente, del grupo que consiste en H, Cl y haloalquilo (C<1>-C<4>);
[0212] (B) R6yR9son H;
[0213] (C) R7es Cl;
[0214] (D) R8es Cl;
[0215] (E) Q1yQ2son O.
[0216] (F) R10es H;
[0217] (I) R15se selecciona del grupo que consiste en(I),H y alquilo (C<1>-C<4>);
[0218] (H) R16se selecciona del grupo que consiste en(I),alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-C<8>), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), Ofenilo, O-alquenilo (C<2>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>) y alquil (C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-C<8>),
[0219] en donde cada uno de los alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, haloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, alquilo (C<1>-C<8>), alcoxi (C<1>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>) y N(alquilo (C<1>-C<8>))<2>; y
[0220] (Q) R15yR16juntos pueden formar opcionalmente un enlace hidrocarbilo de 2 a 5 miembros, saturado, en donde dicho enlace hidrocarbilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br e I.
[0221] En otra realización:
[0222] (A) R1, R2, R3, R4, R5, R11, R12, R13,yR14se seleccionan, cada uno independientemente, del grupo que consiste en H, Cl y haloalquilo (C<1>-C<4>);
[0223] (B) R6yR9son H;
[0224] (C) R7es Cl;
[0225] (D) R8es Cl;
[0226] (E) Q1yQ2son O.
[0227] (F) R10es H;
[0228] (G) R15se selecciona del grupo que consiste en(I),H y alquilo (C<1>-C<4>);
[0229] (H) R16se selecciona del grupo que consiste en(I),alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-C<8>), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), O-alquenilo (C<2>-C<3>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>) y alquil (C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-C<8>),
[0230] en donde cada uno de los alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, haloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, alcoxi (C<1>-C<8>) y haloalquilo (C<1>-C<8>); y
[0231] (I) R15yR16juntos pueden formar opcionalmente un enlace hidrocarbilo de 2 a 5 miembros, saturado, en donde dicho enlace hidrocarbilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br e I.
[0232] Preparación de ácidos ciclopropilcarboxílicos
[0233] Estilbenos1-1,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6,yR9son como se han descrito anteriormente, pueden tratarse con una base, tal como hidróxido sódico, en presencia de una fuente de carbeno, tal como cloroformo o bromoformo, y un catalizador de transferencia de fases, tal como cloruro deN-bencil-N,N-dietiletanaminio en un disolvente prótico polar, tal como agua, a temperaturas de aproximadamente 0 °C a aproximadamente 40 °C para proporcionar diaril ciclopropanos1-2,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se han descrito anteriormente (Esquema 1, etapa a). El tratamiento de los diaril ciclopropanos1-2con un metal de transición, tal como cloruro de rutenio (III) en presencia de un oxidante estequiométrico, tal como peryodato sódico, en una mezcla de disolventes, preferiblemente agua, acetato de etilo y acetonitrilo, a temperaturas de aproximadamente 0 °C a aproximadamente 40 °C puede proporcionar ácidos ciclopropil carboxílicos1-3,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se han descrito anteriormente (Esquema 1, etapab).
[0234]
[0237] En aún otras realizaciones,1-3se puede preparar a partir de la arilcetona1.5-1,en dondeR1, R2, R3, R4,yR5son como se han descrito anteriormente, yR6es metilo. La acetofenona1.5-1se puede hacer reaccionar en una primera etapa con un carbanión de fosfonato estabilizado, generado mediante el tratamiento de un fosfonato, tal como 2-(dietoxifosforil)-acetato de etilo con una base fuerte tal como hidruro de sodio o terc.-butóxido de potasio en un disolvente aprótico polar, tal como tetrahidrofurano a una temperatura de aproximadamente 0 ºC a aproximadamente 5 ºC (Esquema1.5,etapa a). Esta reacción, como muchas otras que implican el tratamiento de aldehídos o cetonas con carbaniones de fosfonato estabilizados para dar olefinas, será fácilmente reconocida por un experto en la técnica como la olefinación de Horner-Wadsworth-Emmons. En una segunda etapa, el éster α,βinsaturado1.5-2,en dondeR1, R2, R3, R4, R5,yR6son como se definieron anteriormente, se puede tratar con un agente reductor, por ejemplo un hidruro metálico tal como hidruro de diisobutilaluminio, en un disolvente de hidrocarburo aromático tal como tolueno a una temperatura de aproximadamente -78 ºC a aproximadamente 22 ºC para dar el alcohol primario intermedio1.5-3(Esquema1.5,etapab), en dondeR1, R2, R3, R4, R5,yR6son como se definieron anteriormente yR9es como se ha descrito anteriormente. La protección del alcohol primario1.5-3es necesaria para completar con éxito las transformaciones químicas posteriores, y se podría utilizar una amplia variedad de estrategias de grupos protectores. Por ejemplo, el tratamiento del alcohol1.5-3con 3,4-dihidro-2-H-pirano en presencia de una cantidad catalítica de un ácido orgánico, tal como ácidopara-toluenosulfónico monohidrato, en un disolvente aprótico tal como éter dietílico desde una temperatura de aproximadamente 0 ºC a aproximadamente la temperatura ambiente proporciona el alcohol protegido con tetrahidro-2-H-pirano (THP)1.5-4(Esquema1.5,etapac), en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6yR9son como se definieron anteriormente. El compuesto intermedio de estirilo protegido con THP se puede convertir en el compuesto intermedio de ciclopropano protegido con THP1.5-5,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6yR9son como se definieron anteriormente yR7yR8son como se han descrito anteriormente, mediante tratamiento con una fuente de carbeno tal como cloroformo en presencia de una base, tal como hidróxido de sodio o potasio, y un catalizador tal como hexafluorofosfato de tetrabutilamonio a una temperatura de aproximadamente 25 a aproximadamente 45 ºC (Esquema1.5,etapad). La desprotección del compuesto intermedio de ciclopropano protegido con THP1.5-5,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se definieron anteriormente, se puede lograr mediante el tratamiento con una cantidad catalítica de un ácido orgánico, tal como ácidopara-toluenosulfónico monohidrato, en un disolvente polar, prótico, tal como metanol, a una temperatura de aproximadamente 22 ºC para dar el compuesto intermedio de ciclopropilmetanol1.5-6(Esquema1.5,etapae). La oxidación del compuesto intermedio de alcohol primario1.5-6,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se definieron anteriormente, se puede lograr utilizando una amplia gama de reactivos y condiciones conocidos en la técnica (Figadere, B. y Franck, X., "Carboxylic Acids: Synthesis from Alcohols" Science of Synthesis 2006, (20a) pp 173 - 204), muchos de los cuales ofrecen compatibilidad y selectividad de grupos funcionales diferenciales. Por ejemplo, el tratamiento del compuesto intermedio de alcohol1.5-6con soluciones de trióxido de cromo en soluciones de ácido sulfúrico diluido y acetona, reactivo de Jones, proporciona el ácido ciclopropilcarboxílico1-3,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se definieron anteriormente (Esquema1.5,etapaf).
[0238]
[0240] Preparación de estilbenos
[0241] Estilbenos1-1se pueden preparar mediante varios métodos diferentes tal como se esboza en el Esquema 2. Fenilcarbonilos2-1, en dondeR1, R2, R3, R4, R5,yR6son como se han descrito anteriormente, se pueden tratar con fosfonatos de alcoxibencilo2-2en presencia de una base tal como metóxido de sodio en un disolvente aprótico polar tal comoN,N-dimetilformamida a temperaturas de aproximadamente -10 °C a aproximadamente 30 °C y posteriormente se pueden calentar a 40 °C a aproximadamente 80 °C para proporcionar estilbenos1-1(Esquema 2, etapaa).
[0242]
[0244] Haluros de arilo2-3, en dondeR1, R2, R3, R4,yR5son como se han descrito anteriormente, se pueden tratar con vinilbencenos2-4,en dondeR6yR9son como se han descrito anteriormente, en presencia de un catalizador de metal de transición tal como acetato de paladio (II) y un ligando de bisfosfina tal como 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno en un disolvente básico tal como trietilamina a temperaturas de aproximadamente 60 °C a aproximadamente 100 °C para proporcionar estilbenos1-1(Esquema 2, etapab). Alternativamente, los haluros de arilo2-3se pueden tratar con vinilboronatos2-5,en dondeR6yR9son como se han descrito anteriormente, en presencia de un catalizador de metal de transición tal como tetraquis(trifenilfosfina)paladio(0) y una base tal como carbonato de potasio en una mezcla de disolventes tal como 1,2-dimetoxietano y agua a temperaturas de aproximadamente 60 ºC a aproximadamente 100 ºC para proporcionar estilbenos1-1(Esquema 2, etapa c). En aún otra realización, los estilbenos1-1también pueden prepararse mediante el método de olefinación de Wittig (Chalal, M.; Vervandier-Fasseur, D.; Meunier, P.; Cattey, H.; Hierso, J.-C.Tetrahedron2012,68, 3899-3907) como se esboza en el Esquema 2.5. Fenilcarbonilos2-1, en dondeR1, R2, R3, R4yR5son como se han descrito anteriormente yR6es H, se pueden tratar con cloruros de alcoxi bencil trifenilfosfonio2.5-2en presencia de una base tal comon-butil-litio en un disolvente aprótico polar tal como tetrahidrofurano a temperaturas de aproximadamente -78 °C a temperatura ambiente para proporcionar estilbenos1-1(Esquema 2.5, etapaa).
[0245]
[0248] Preparación de ciclopropilamidas
[0250] Ciclopropilamidas3-3,en dondeQ1es O,R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, Q2, R15,yR16son como se han descrito anteriormente, se pueden preparar mediante tratamiento con aminas o sales de amina3-2,en dondeR10, R11, R12, R13, R14, Q2,yR15,yR16son como se han descrito anteriormente, y ácidos carboxílicos activados3-1,en dondeAes un grupo activador, yR1, R2, R3, R4
,R5, R6, R7, R8,yR9son como se han descrito anteriormente, con una base, tal como trietilamina, diisopropiletilamina, 4-metilmorfolina o 4-dimetilaminopiridina en un disolvente aprótico anhidro tal como diclorometano, tetrahidrofurano, 1,2-dicloroetano, dimetilformamida o cualquier combinación de los mismos, a temperaturas entre aproximadamente 0 ºC y aproximadamente 120 ºC (Esquema 3, etapaa).
[0252] Ácidos carboxílicos3-1activados pueden ser un haluro de ácido, tal como un cloruro de ácido, un bromuro de ácido o un fluoruro de ácido; un éster carboxílico, tal como un ésterpara-nitrofenílico, un éster pentafluorofenílico, un éster (hidroxiimino)cianoacetato de etilo, un éster metílico, un éster etílico, un éster bencílico, un ésterN-hidroxisuccinimidílico, un éster hidroxibenzotriazol-1-ílico o un éster hidroxipiridiltriazol-1-ílico; unaO-acilisourea; un anhídrido de ácido; o un tioéster. Cloruros de ácido se pueden preparar a partir de los ácidos carboxílicos correspondientes mediante tratamiento con un reactivo clorante deshidratante, tal como cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo. Ésteres de ácidos carboxílicos3-1activados se pueden preparar a partir de ácidos carboxílicosin situcon una sal de uronio, tal como hexafluorofosfato de 1-[bis(dimetilamino)metileno]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio 3-óxido (HATU), hexafluorofosfato deO-(benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (HBTU) o hexafluorofosfato de (1-ciano-2-etoxi-2-oxoetilidenaminooxi)dimetilamino-morfolino-carbenio (COMU). Ésteres carboxílicos3-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon una sal de fosfonio tal como hexafluorofosfato de benzotriazol-1-il-oxitripirrolidinofosfonio (PyBop). Ésteres carboxílicos3-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon un reactivo de acoplamiento tal como 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida o diciclohexilcarbodiimida en presencia de un triazol tal como hidroxibenzotriazol·monohidrato (HOBt) o 1-hidroxi-7-azabenzotriazol (HOAt).O-acilisoureas se pueden preparar con una carbodimida deshidratante tal como 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida o diciclohexilcarbodiimida. Ésteres carboxílicos3-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon un reactivo de acoplamiento tal como hexafluorofosfato de 2-cloro-1,3-dimetiimidazolidinio (CIP) en presencia de un triazol tal como 1-hidroxi-7-azabenzotriazol (HOAt). Ésteres carboxílicos3-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon un reactivo de acoplamiento tal como 2,4,6-trióxido de 2,4,6-tripropil-1,3,5,2,4,6-trioxatrifosfinano (T3P<®>) en presencia de una base tal como piridina.
[0254] Ciclopropilamidas3-3,en dondeR16contiene un sulfuro yR15es como se ha descrito anteriormente, se puede oxidar al sulfóxido o sulfona correspondiente por tratamiento con aproximadamente un equivalente de ácidometa-cloroperoxibenzoico en un disolvente polar aprótico tal como diclorometano (sulfóxido) o aproximadamente dos equivalentes de ácidometa-cloroperoxibenzoico (sulfona) a temperaturas entre aproximadamente 0 °C y aproximadamente 40 °C. Alternativamente, ciclopropilamidas3-3,en dondeR16contiene un sulfuro, pueden oxidarse al correspondiente sulfóxido o sulfona mediante tratamiento con un equivalente de perborato de sodio en un disolvente prótico tal como ácido acético (sulfóxido) o dos equivalentes de perborato de sodio (sulfona). Preferiblemente, la oxidación se realizará a temperaturas entre aproximadamente 40 ºC y aproximadamente 100 ºC utilizando aproximadamente 1,5 equivalentes de perborato de sodio para proporcionar mezclas cromatográficamente separables de sulfóxido y sulfona ciclopropilamidas3-3.
[0255]
[0257] Ciclopropilamidas4-3,en dondeQ2es O, yR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, Q1, R10, R11, R12, R13, R14, R15,yR16son como se han descrito anteriormente, se pueden preparar mediante tratamiento con aminas o sales de amina4-2,en dondeR15yR16son como se han descrito anteriormente, y ácidos carboxílicos activados4-1,en donde A es un grupo activador yR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, Q1, R10, R11, R12, R13,yR14son como se han descrito anteriormente, con una base, tal como trietilamina, diisopropiletilamina, 4-metilmorfolina o 4-dimetilaminopiridina en un disolvente aprótico anhidro tal como diclorometano. tetrahidrofurano, 1,2-dicloroetano, dimetilformamida o cualquier combinación de los mismos, a temperaturas entre aproximadamente 0 ºC y aproximadamente 120 ºC (Esquema 4, etapaa).
[0259] Ácidos carboxílicos4-1activados pueden ser un haluro de ácido, tal como un cloruro de ácido, un bromuro de ácido o un fluoruro de ácido; un éster carboxílico, tal como un ésterpara-nitrofenílico, un éster pentafluorofenílico, un éster (hidroxiimino)cianoacetato de etilo, un éster metílico, un éster etílico, un éster bencílico, un ésterN-hidroxisuccinimidílico, un éster hidroxibenzotriazol-1-ílico o un éster hidroxipiridiltriazol-1-ílico; unaO-acilisourea; un anhídrido de ácido; o un tioéster. Cloruros de ácido se pueden preparar a partir de los ácidos carboxílicos correspondientes mediante tratamiento con un reactivo clorante deshidratante, tal como cloruro de oxalilo o cloruro de tionilo. Ésteres de ácidos carboxílicos4-3activados se pueden preparar a partir de ácidos carboxílicosin situcon una sal de uronio, tal como hexafluorofosfato de 1-[bis(dimetilamino)metileno]-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio 3-óxido (HATU), hexafluorofosfato deO-(benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (HBTU) o hexafluorofosfato de (1-ciano-2-etoxi-2-oxoetilidenaminooxi)dimetilamino-morfolino-carbenio (COMU). Ésteres carboxílicos4-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon una sal de fosfonio tal como hexafluorofosfato de benzotriazol-1-il-oxitripirrolidinofosfonio (PyBop). Ésteres carboxílicos4-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon un reactivo de acoplamiento tal como 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida o diciclohexilcarbodiimida en presencia de un triazol tal como hidroxibenzotriazol·monohidrato (HOBt) o 1-hidroxi-7-azabenzotriazol (HOAt).O-acilisoureas se pueden preparar con una carbodimida deshidratante tal como 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida o diciclohexilcarbodiimida. Ésteres carboxílicos4-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon un reactivo de acoplamiento tal como hexafluorofosfato de 2-cloro-1,3-dimetiimidazolidinio (CIP) en presencia de un triazol tal como 1-hidroxi-7-azabenzotriazol (HOAt). Ésteres carboxílicos4-1activados se pueden preparar también a partir de ácidos carboxílicosin situcon un reactivo de acoplamiento tal como 2,4,6-trióxido de 2,4,6-tripropil-1,3,5,2,4,6-trioxatrifosfinano (T3P<®>) en presencia de una base tal como piridina.
[0260]
[0263] En algunas realizaciones,1-3se puede preparar a partir del aldehído α,β-insaturado5-1,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6,yR9son como anteriormente. Un experto en la técnica entenderá que el compuesto5-1puede sintetizarse mediante condensación de Aldol (véase Yoshikawa, M.; Kamei, T. Sol. Int. PCT 2010123006, 2010) de un aldehído y acetaldehído apropiadamente sustituido y comercialmente disponible. El tratamiento de5-1con un ortoformiato de alquilo (C<1>-C<6>), en presencia de un ácido cuyo pH sea 0-5, tal como ácido bromhídrico,N-bromosuccinimida, ácido clorhídrico,N-clorosuccinimida yp-toluenosulfonato de piridinio (PPTS), en un disolvente de alcanol (C<1>-C<6>), a una temperatura de 0 °C a la ambiente y bajo presión ambiental proporciona el acetal5-2, en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6,yR9son como se han descrito anteriormente, yRaes un alquilo (C<1>-C<6>) oRayRatomados juntos pueden formar un acetal cíclico (Esquema5, etapa a). El acetal5-2puede convertirse en el ciclopropilacetal5-3, en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9,yRason como se han descrito anteriormente, mediante tratamiento con una fuente de carbeno tal como un haloformo, por ejemplo, bromoformo o cloroformo, en presencia de una base inorgánica, tal como hidróxido de sodio o potasio o carbonato de sodio o potasio, y un catalizador de transferencia de fases tal como cloruro de benciltrietilamonio, bromuro de (-)-N-dodecil-N-metilefedrinio, bromuro de tetrametilamonio, bromuro de tetrapropilamonio, tetrafluoroborato de tetrabutilamonio, cloruro de tetrametilamonio o hexafluorofosfato de tetrabutilamonio a una temperatura desde aproximadamente la temperatura ambiente hasta por debajo del punto de ebullición del haloformo (Esquema5, etapab). Precaución: La etapa B es una reacción exotérmica y se debe ejercer un control cuidadoso de la exotermia al realizar esta reacción. El ciclopropilacetal5-3puede transformarse en el aldehído5-4,en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se han descrito anteriormente, en un disolvente polar seleccionado del grupo que consiste en acetona, acetonitrilo, metanol, etanol, nitrometano,N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, acetato de etilo, tetrahidrofurano y 1,4-dioxano, en presencia de un ácido mineral acuoso seleccionado del grupo que consiste en ácido nítrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido sulfúrico (Esquema5, etapa c) a temperatura ambiente. El ácido ciclopropílico1-3, en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se han descrito anteriormente, puede obtenerse por oxidación del aldehído5-4con oxidantes tales como permanganato de sodio o permanganato de potasio, o bajo condiciones de oxidación de Pinnick en un disolvente aprótico polar seleccionado del grupo que consiste en acetona, acetonitrilo,N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, acetato de etilo, tetrahidrofurano y 1,4-dioxano a una temperatura de aproximadamente 0 °C a aproximadamente temperatura ambiente (Esquema5, etapad). Se deben tomar precauciones de seguridad estándar porque puede ocurrir una exotermia al realizar esta reacción.
[0264]
[0267] Los expertos en la técnica entenderán que, en algunas realizaciones, el ácido ciclopropílico1-3, en dondeR1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8,yR9son como se han descrito anteriormente, se pueden resolver en sus enantiómeros (R,R) y (S,S) mediante un método tal como el de Kovalenko V. N., Kulinkovich O. G. Tetrahedron: Asymmetry 2011, 22, 26 (Esquema 6, etapa a).
[0269]
[0272] Ejemplos
[0273] Estos ejemplos son para fines ilustrativos y no deben interpretarse como limitantes de esta divulgación solo a las realizaciones descritas en estos ejemplos.
[0274] Los materiales de partida, los reactivos y los disolventes que se obtuvieron de fuentes comerciales se utilizaron sin purificación adicional. Los disolventes anhidros se adquirieron como Sure/Seal<™>de Aldrich y se utilizaron tal como se recibieron. Los puntos de fusión se obtuvieron en un aparato de punto de fusión capilar Thomas Hoover Unimelt o en un sistema de punto de fusión automatizado OptiMelt de Stanford Research Systems y no están corregidos. Los ejemplos que utilizan "temperatura ambiente" se llevaron a cabo en laboratorios de clima controlado con temperaturas en el intervalo de aproximadamente 20 ºC a aproximadamente 24 ºC. Las moléculas reciben sus nombres conocidos, nombrados de acuerdo con los programas de nomenclatura dentro de ISIS Draw, ChemDraw o ACD Name Pro. Si programas de este tipo son incapaces de nombrar una molécula, una molécula de este tipo se nombra utilizando reglas de denominación convencionales. Los datos espectrales de<1>H RMN están en ppm (δ) y se registraron a 300, 400, 500 o 600 MHz; los datos espectrales de<13>C RMN están en ppm (δ) y se registraron a 75, 100 o 150 MHz, y los datos espectrales de<19>F RMN están en ppm (δ) y se registraron a 376 MHz, a menos que se indique lo contrario.
[0275] Ejemplo 1: Preparación de ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxílico (C1)
[0277]
[0279] Se añadió cloruro de rutenio(III) (0,080 g, 0,39 mmol) a una mezcla agitada detrans-1,3-dicloro-5-(-2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)benceno(C22)(2,8 g, 7,7 mmol) y peryodato sódico (33 g, 160 mmol) en agua:acetato de etilo:acetonitrilo (8:1:1, 155 mL) a 23 °C. La mezcla parda bifásica resultante se agitó enérgicamente a 23 °C durante 5 horas. La mezcla de reacción se diluyó con agua (1000 mL) y se extrajo con diclorometano (4 x 200 mL). Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. El residuo se diluyó con una solución de hidróxido de sodio (1 M, 100 mL), y se lavó con éter dietílico (4 x 50 mL). La capa acuosa se ajustó a pH 2, utilizando ácido clorhídrico concentrado, y se extrajo con diclorometano (3 x 50 mL). Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron para proporcionar el producto del título en forma der un polvo pardo claro (0,78 g, 34 %): p.f.117 - 120 °C;<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d<6>) δ 13,38 (s a, 1H), 7,52 - 7,65 (m, 3H), 3,57 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 3,50 (d,J= 8,5 Hz, 1H); IR (película delgada) 3083 (s), 3011 (s), 1731 (s), 1590 (w), 1566 (s), 1448 (w), 1431 (m), 1416 (m) cm<-1>.
[0280] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento descrito en el Ejemplo 1:
[0281] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropanocarboxílico (C2)
[0283]
[0285] Aislado en forma de un polvo amarillo (1,5 g, 39 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,31 (d, J = 0,7 Hz, 2H), 3,40 (d,J= 8,2 Hz, 1H), 2,86 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 171,05, 134,55, 132,44, 131,75, 128,89, 61,18, 39,26, 37,14; ESIMSm/z333 ([M-H]-).
[0286] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropanocarboxílico (C3)
[0288]
[0289] Aislado en forma de un sólido amarillo pálido (3,2 g, 51 %).: 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ 7,47 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,37 (d, J = 1,6 Hz, 1H), 7,12 (ddd, J = 8,3, 2,1, 0,6 Hz, 1H), 3,43 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 2,86 (d, J = 8,3 Hz, 1H); 13C RMN (101 MHz, CDCl3) δ 171,52, 132,91, 132,76, 132,29, 130,66, 130,62, 128,02, 61,48, 39,65, 37,13; ESIMS m/z 298 ([M-H]-).
[0290] Ejemplo 2: Preparación de ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-(trifluorometil)fenil)ciclopropanocarboxílico (C4)
[0292]
[0294] A una mezcla agitada detrans-1-(2,2-dicloro-3-(4-(trifluorometil)fenil)ciclopropil)-4-metoxibenceno(C25)(3,50 g, 9,60 mmol) y peryodato de sodio (30,8 g, 144 mmol) en agua:acetato de etilo:acetonitrilo (8:1:1, 200 mL), se añadió cloruro de rutenio(III) (0,100 g, 0,400 mmol) a 23 °C. La mezcla resultante se agitó vigorosamente a 23 °C durante aproximadamente 5 horas. La mezcla de reacción se diluyó con diclorometano, y se lavó con agua. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. La cromatografía en columna de resolución instantánea proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido blanquecino (0.630 g, 38 %): p.f. 100 - 102 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d<6>) δ 13,43 (s a, 1H), 7,77 - 7,73 (m, 2H), 7,67 - 7,64 (m, 2H), 3,55 (d,J= 8,8 Hz, 1H), 3,44 (d,J= 8,8 Hz, 1H); ESIMSm/z347 ([M-H]-).
[0295] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 2:
[0296] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-(trifluorometil)fenil)ciclopropano carboxílico (C5)
[0298]
[0300] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.81 g, 33 %): p.f.86 - 88 °C;<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6
) δ 13,37 (s a, 1H), 7,83 (s, 1H), 7,76 - 7,69 (m, 2H), 7,65 - 7,59 (m, 1H), 3,59 - 3,51 (m, 2H); ESIMSm/z297 ([M-H]-).
[0301] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-(trifluorometoxi)fenil)ciclopropanocarboxílico (C6)
[0303]
[0305] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.3 g, 19 %): p.f.134 - 136 °C;<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d<6>) δ 13,45 (s a, 1H), 7,82 (d,J= 1,6 Hz, 1H), 7,60 - 7,53 (m, 2H), 3,53 - 3,47 (m, 2H); ESIMSm/z347 ([M-H]-).
[0306] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(2,4,5-triclorofenil)ciclopropanocarboxílico (C7)
[0308]
[0310] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.267 g, 18 %): p.f.189 - 192 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,44 (s a, 1H), 8,01 (s, 1H), 7,82 (s, 1H), 3,52 (d, J = 8,2 Hz, 1H), 3,29 (d,J= 8,2 Hz, 1H); ESIMSm/z333 ([M-H]-).
[0311] Ácido trans-3-(3,5-bis(trifluorometil)fenil)-2,2-diclorociclopropanocarboxílico (C8)
[0313]
[0315] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.5 g, 31 %): p.f.112 - 114 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,43 (s a, 1H), 8,22 (s, 2H), 8,08 (s, 1H), 3,80 - 3,71 (m, 2H); ESIMSm/z365 ([M-H]-).
[0316] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,5-dibromofenil)ciclopropanocarboxílico (C9)
[0318]
[0320] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.5 g, 24 %): p.f.157 - 159 °C;<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,36 (s a, 1H), 7,81 (d,J= 1,5 Hz, 2H), 7,72 (d,J= 1,5 Hz, 2H), 3,57 - 3,53 (m, 1H), 3,51 - 3,47 (m, 1H); ESIMSm/z387 ([M-H]-).
[0321] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-5-(trifluorometil)fenil)ciclopropanocarboxílico (C10)
[0323]
[0325] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.73 g, 28 %): p.f.113 - 115 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,39 (s a, 1H), 7,91 (s, 1H), 7,86 (s, 1H), 7,84 (s, 1H), 3,69 - 3,60 (m, 2H); ESIMSm/z333 ([M-H]-).
[0326] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)ciclopropanocarboxílico (C11)
[0328]
[0330] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0,539 g, 34 %):<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ 13,37 (s a, 1H), 7,71 (d,J= 6,4 Hz, 2H), 3,42 (s, 2H); ESIMSm/z317 ([M-H]-).
[0331] Ácido trans-3-(4-bromo-3,5-diclorofenil)-2,2-diclorociclopropanocarboxílico (C12)
[0333]
[0334] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0,100 g, 10 %)::<1>H RMN (400MHz, DMSO-d<6>) δ 13,37 (s a, 1H), 7,76 (s, 3H), 3,57 (d,J= 8,8 Hz, 1H), 3,48 (d,J= 8,8 Hz, 1H); ESIMSm/z377 ([M-H]-).
[0335] Ácido trans-3-(3-bromo-5-clorofenil)-2,2-diclorociclopropanocarboxílico (C13)
[0337]
[0339] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.4 g, 25 %): p.f.161 - 163 °C<1>H RMN (400MHz, DMSO-d6) δ 13,38 (s a, 1H), 7,70 (d,J= 5,3 Hz, 2H), 7,66 - 7,52 (m, 1H), 3,59 - 3,43 (m, 2H); ESIMSm/z341 ([M-H]-).
[0340] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-5-fluorofenil)ciclopropanocarboxílico (C14)
[0342]
[0344] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.700 g, 25 %): p.f.138 - 140 °C;<1>H RMN (400MHz, DMSO-d6) δ 13,38 (s a, 1H), 7,46 (s, 1H), 7,42 (td,J= 2,0, 8,7 Hz, 1H), 7,37 (d,J= 9,8 Hz, 1H), 3,52 (c,J= 8,5 Hz, 2H); ESIMSm/z281 ([M-H]-).
[0345] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-cloro-3-fluorofenil)ciclopropanocarboxílico (C15)
[0347]
[0349] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.500 g, 20 %): p.f.140 - 142 °C;<1>H RMN (400MHz, DMSO-d6) δ 13,40 (s a, 1H), 7,59 (m, 1H), 7,55 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 7,33 (dd,J= 2,0, 8,4 Hz, 1H), 3,55 - 3,38 (m, 2H); ESIMSm/z281 ([M-H]-).
[0350] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropanocarboxílico (C16)
[0352]
[0354] Aislado en forma de un sólido blanquecino (1.0 g, 53 %): p.f. 121 - 123 °C;<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,35 (s a, 1H), 7,71 (dd,J= 2,0, 7,2 Hz, 1H), 7,53 - 7,35 (m, 2H), 3,50 - 3,41 (m, 2H); ESIMSm/z281 ([M-H]-).
[0355] Ácido trans--2,2-dicloro-3-(3-cloro-5-metilfenil)ciclopropanocarboxílico (C17)
[0356]
[0358] Aislado en forma de un sólido blanquecino (1.0 g, 42 %): p.f.124 - 126 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,33 (s a, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,23 (s, 1H), 7,21 (s, 1H), 3,38 (s, 2H), 2,31 (s, 3H); ESIMSm/z277 ([M-H]-).
[0359] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metilfenil)ciclopropanocarboxílico (C18)
[0361]
[0363] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.8 g, 40 %): p.f. 181 - 183 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,40 (s, 1H), 7,56 (s, 2H), 3,53 - 3,50 (m, 1H), 3,46 - 3,43 (m, 1H), 2,40 (s, 3H); ESIMSm/z311 ([M-H]-).
[0364] Ácido trans--2,2-dicloro-3-(3,4-dicloro-5-metilfenil)ciclopropanocarboxílico (C19)
[0366]
[0368] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.73 g, 45 %): p.f.157 - 159 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,40 (s, 1H), 7,59 (d,J= 2,0 Hz, 1H), 7,44 (d,J= 1,6 Hz, 1H), 3,43 (c,J= 8,5 Hz, 2H), 2,39 (s, 3H); ESIMSm/z311 ([M-H]-).
[0369] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-(perfluoroetil)fenil)ciclopropanocarboxílico (C20)
[0371]
[0373] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.020 g, 10 %): p.f.116 - 118 °C<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,63 (d,J= 8,1 Hz, 2H), 7,42 (d, J = 8,1 Hz, 2H), 3,53 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 2,94 (d, J = 8,4 Hz, 1H); ESIMSm/z347 ([M-H]-).
[0374] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-etoxifenil)ciclopropanocarboxílico (C21)
[0376]
[0377] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0.025 g, 5 %): p.f.129 - 130 °C<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,16 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 6,88 (d,J= 8,31 Hz, 2H), 4,03 (c,J= 6,8 Hz, 2H), 3,41 (d,J= 8,0 Hz, 1H), 2,81 (d,J= 8,0 Hz, 1H), 1,41 (t,J= 6,8 Hz, 3H); ESIMSm/z273 ([M-H]-).
[0378] Ejemplo 3: Preparación de trans1,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)benceno (C22)
[0380]
[0382] Hidróxido de sodio acuoso (50 %, 6,8 mL, 130 mmol) se añadió a una solución agitada de (E)-1,3-dicloro-5-(4-metoxiestiril)benceno(C43)(2,4 g, 8,6 mmol) y cloruro deN-bencil-N,N-dietiletanaminio (0,20 g, 0,86 mmol) en cloroformo (14 mL, 170 mmol) a 23 °C. La mezcla bifásica resultante, de color pardo oscuro, se agitó vigorosamente a 23 °C durante 24 horas. La mezcla de reacción se diluyó con agua (200 mL) y se extrajo con diclorometano (2 x 100 mL). Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron para proporcionar el producto del título en forma de un aceite pardo (2,8 g, 90 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,34 (t,J= 1,8 Hz, 1H), 7,21 - 7,30 (m, 4H), 6,93 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,14 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 3,08 (d,J= 8,5 Hz, 1H); IR (película delgada) 3075 (w), 2934 (w), 2836 (w), 1724 (w), 1640 (w), 1609 (m), 1584 (m), 1568 (s), 1513 (s) cm-1.
[0383] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 3: trans-1,2,3-tricloro-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)benceno (C23)
[0385]
[0387] Aislado en forma de una espuma oscura (4,7 g, 100 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,40 (d,J= 0,6 Hz, 2H), 7,29 - 7,22 (m, 2H), 6,96 - 6,89 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,12 (d,J= 8,8 Hz, 1H), 3,06 (d,J= 8,7 Hz, 1H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 159,46, 135,08, 134,23, 130,91, 129,85, 129,16, 125,42, 114,02, 64,67, 55,32, 39,62, 38,48.trans--1,2-dicloro-4-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)benceno (C24)
[0389]
[0391] Aislado en forma de un aceite de color rojo anaranjado (7,6 g, 99 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,47 (d,J= 4,9 Hz, 1H), 7,45 (s a, 1H), 7,30 - 7,23 (m, 2H), 7,21 (dd,J= 8,2, 1,9 Hz, 1H), 6,96 - 6,90 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,11 (app. c,J= 8,8 Hz, 2H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 159,39, 134,90, 132,62, 131,99, 130,90, 130,40, 129,90, 128,33, 125,81, 113,98, 64,94, 55,33, 39,52, 38,75.
[0392] Ejemplo 4: Preparación de trans--1-(2,2-dicloro-3-(4-(trifluorometil)fenil)ciclopropil)-4-metoxibenceno (C25)
[0394] A una disolución agitada de (E)-1-metoxi-4-(4-(trifluorometil)estiril)benceno(C46)(4,00 g, 14,0 mmol) y cloruro deN-bencil-N,N-dietiletanaminio (0,320 g, 14,0 mmol) en cloroformo (23,1 g, 288 mmol), se añadió hidróxido de sodio acuoso (50 %, 8,64 g, 216 mmol) en agua (17 mL) a 23 °C, y la mezcla resultante se agitó vigorosamente a 23 °C durante 16 horas. La mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. La purificación mediante cromatografía en columna de resolución instantánea proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido blanquecino (3,70 g, 68 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,65 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 7,49 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 7,29 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 6,94 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,19 (s, 2H); ESIMSm/z361 ([M+H]<+>).
[0395] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 4: trans-1-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-3-(trifluorometil)benceno (C26)
[0397]
[0399] Aislado en forma de un líquido pardo (2,0 g, 58 %): EIMSm/z394 ([M]<+>).
[0400] trans-1-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-3,5-bis(trifluorometil)benceno (C29)
[0401]
[0403] Aislado en forma de un líquido pardo (3,0 g, 61 %): EIMSm/z428 ([M]<+>).
[0404] trans-1,3-dibromo-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)benceno (C30)
[0406]
[0408] Aislado en forma de un líquido pardo (3,0 g, 57 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,64 (s, 1H), 7,45 (s, 2H), 7,25 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 6,92 (d,J= 9,0 Hz, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,15 - 3,05 (m, 2H); ESIMSm/z453 ([M+H]<+>).
[0409] trans-1-cloro-3-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-5-(trifluorometil)benceno (C31)
[0411]
[0413] Aislado en forma de un sólido pardo (4,0 g, 74 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,64 (s, 1H), 7,45 (s, 1H), 7,42 (s, 1H), 7,26 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 6,93 (d,J= 9,0 Hz, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,15 - 3,05 (m, 2H); ESIMSm/z395 ([M+H]<+>).trans-1,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-2-fluorobenceno (C32)
[0415]
[0417] Aislado en forma de un sólido pardo (1,6 g, 54 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,32 (d,J= 6,0 Hz, 2H), 7,30 (d,J= 9,0 Hz, 1H), 6,93 (d,J= 9,0 Hz, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,12 - 3,05 (m, 2H); ESIMSm/z297 ([M+H]<+>).
[0418] trans-2-bromo-1,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)benceno (C33)
[0420]
[0421] Aislado en forma de un sólido blanquecino (1,5 g, 44 %)::<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,36 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 7,20 (s, 2H), 6,93 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,15 - 3,05 (m, 2H); ESIMSm/z439 ([M+H]<+>).
[0422] trans--1-bromo-3-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)benceno (C34)
[0424]
[0426] Aislado en forma de un sólido blanquecino (2,5 g, 50 %)::<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,49 (s, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,28 - 7,24 (m, 3H), 6,92 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 3,92 (s, 3H), 3,01 (c,J= 8,8 Hz, 2H); ESIMSm/z405 ([M+H]<+>).trans-1-cloro-3-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-5-fluorobenceno (C35)
[0428]
[0430] Aislado en forma de un líquido pardo (3,5 g, 67 %): ESIMSm/z345 ([M+H]<+>).
[0431] trans-1-cloro-4-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-2-fluorobenceno (C36)
[0433]
[0435] Aislado en forma de un sólido blanquecino (2,5 g, 65 %): ESIMSm/z345 ([M+H]<+>).
[0436] trans-2-cloro-4-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-1-fluorobenceno (C37)
[0438]
[0440] Aislado en forma de un líquido pardo (2,0 g, 58 %): ESIMSm/z345 ([M+H]<+>).
[0441] trans-1-cloro-3-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-5-metilbenceno (C38)
[0443]
[0444] Aislado en forma de un sólido blanquecino (3,0 g, 47 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,27 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 7,14 (s, 2H), 7,06 (s, 1H), 6,92 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,10 (c,J= 8,8 Hz, 2H), 2,36 (s, 3H); ESIMSm/z341 ([M+H]<+>).
[0445] trans-1,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-2-metilbenceno (C39)
[0447]
[0449] Aislado en forma de un líquido pardo (2,5 g, 80 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,25 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,17 (d,J= 8,8 Hz, 1H), 6,92 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 6,88 (d,J= 8,8 Hz, 1H), 3,82 (s, 3H),3,12 - 3,03 (m, 2H), 2,47 (s, 3H); ESIMSm/z375 ([M+H]<+>).
[0450] trans-1,2-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-3-metilbenceno (C40)
[0452]
[0454] Aislado en forma de un líquido pardo (4,0 g, 90 %): ESIMSm/z375 ([M+H]<+>).
[0455] trans-1-(2,2-dicloro-3-(4-(perfluoroetil)fenil)ciclopropil)-4-metoxibenceno (C41)
[0457]
[0459] Aislado en forma de un sólido blanquecino (0,5 g, 46 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,60 - 7,50 (m, 4H), 7,47 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 6,92 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,20 (s, 2H); ESIMSm/z411 ([M+H]<+>).
[0460] trans-4,4'-(3,3-diclorociclopropano-1,2-diil)bis(etoxibenceno) (C42)
[0462]
[0464] Aislado en forma de un sólido blanquecino (1,5 g, 45 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,27 (d,J= 8,0 Hz, 4H), 6,90 (d,J= 8,0 Hz, 4H), 4,04 (c,J= 6,8 Hz, 4H), 3,09 (s, 2H), 1,42 (t,J= 6,8 Hz, 6H); ESIMSm/z351 ([M+H]<+>).
[0465] Ejemplo 5: Preparación de (E)-1,3-dicloro-5-(4-metoxiestiril)benceno (C43)
[0466]
[0468] Polvo de metóxido de sodio (98 %, 0,63 g, 11 mmol) se añadió a una solución agitada de 3,5-diclorobenzaldehído (2,0 g, 11 mmol) y 4-metoxibencilfosfonato de dietilo (2,0 mL, 11 mmol) enN,N-dimetilformamida seca (38 mL) a 23 °C. La mezcla heterogénea azul oscuro resultante se calentó a 80 °C, dando como resultado una mezcla pardo oscura, y se agitó durante 24 horas. La mezcla de reacción enfriada se diluyó con agua (500 mL) y se extrajo con éter dietílico (3 x 100 mL). Las capas orgánicas combinadas se diluyeron con hexano (150 mL) y se lavaron con agua (300 mL). La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró para proporcionar el producto del título en forma de un aceite pardo claro (2,4 g, 75 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,44 (m, 2H), 7,34 (d,J= 2 Hz, 2H), 7,20 (t,J= 2 Hz, 1H), 7,06 (d,J= 16,5 Hz, 1H), 6,91 (m, 2H), 6,82 (d,J= 16,5 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H); IR (película delgada) 2934 (w), 2835 (w), 1724 (w), 1637 (w), 1605 (m), 1581 (m), 1558 (m), 1511 (s) cm-1.Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 5:
[0469] (E)-1,2,3-tricloro-5-(4-metoxiestiril)benceno (C44)
[0471]
[0473] Aislado en forma de un sólido blanquecino (3,7 g, 31 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,49 - 7,46 (m, 2H), 7,47 -7,39 (m, 2H), 7,04 (d,J= 16,3 Hz, 1H), 6,93 - 6,89 (m, 2H), 6,78 (d,J= 16,3 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 159,46, 135,08, 134,23, 130,91, 129,85, 129,16, 125,42, 114,02, 64,67, 55,32, 39,62, 38,48; EIMSm/z313 ([M]<+>).
[0474] (E)-1,2-dicloro-4-(4-metoxiestiril)benceno (C45)
[0476]
[0478] Aislado en forma de un sólido blanquecino (6,0 g, 53 %): p.f. 91 - 94 ºC<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,56 (d,J= 2,0 Hz, 1H), 7,46 - 7,42 (m, 2H), 7,39 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 7,29 (dd,J= 8,4, 2,1 Hz, 1H), 7,04 (d,J= 16,2 Hz, 1H), 6,93 - 6,88 (m, 2H), 6,85 (d,J= 16,3 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 159,75, 137,86, 132,72, 130,58, 130,49, 130,12, 129,33, 127,96, 127,77, 125,37, 123,98, 114,24, 55,35; EIMSm/z279 ([M]<+>).
[0479] Ejemplo 6: Preparación de (E)-1-metoxi-4-(4-(trifluorometil)estiril)benceno (C46)
[0481]
[0483] A una disolución agitada de 4-metoxibencilfosfonato de dietilo (8,89 g, 34,0 mmol) enN,N-dimetilformamida (30 mL) se añadió polvo de metóxido de sodio (1,86 g, 34,0 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla de reacción se enfrió a 0 °C y se añadió gota a gota 4-(trifluorometil)benzaldehído (5,00 g, 28,0 mmol) enN,N-dimetilformamida (30 mL). La mezcla de reacción se agitó a 60 °C durante 2 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua enfriada con hielo, se filtró y se secó para proporcionar el compuesto del título en forma de un sólido blanquecino (3,60 g, 80 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,61 - 7,52 (m, 4H), 7,47 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 7,14 (d,J= 16,5 Hz, 1H), 6,97 (d,J= 16,5 Hz, 1H), 6,91 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 3,84 (s, 3H); ESIMSm/z279 ([M+H]<+>).
[0484] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 6:
[0485] (E)-1-(4-metoxiestiril)-3-(trifluorometil)benceno (C47)
[0487]
[0489] Aislado en forma de un sólido blanquecino (2,2 g, 54 %)::<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,53 (s, 1H), 7,50 (s, 2H), 7,43 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 7,05 (d,J= 16,2 Hz, 1H), 6,90 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 6,79 (d,J= 16,2 Hz, 1H), 3,80 (s, 3H); ESIMSm/z367 ([M+H]<+>).
[0490] (E)-1-cloro-3-(4-metoxiestiril)-5-(trifluorometil)benceno (C51)
[0491]
[0493] Aislado en forma de un sólido blanquecino (4,3 g, 58 %):<1>H RMN (300MHz, CDCl<3>) δ 7,62 (s, 1H), 7,58 (s, 1H), 7,48 - 7,42 (m, 3H), 7,12 (d,J= 16,2 Hz, 1H), 6,95 - 6,85(m, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMSm/z313 ([M+H]<+>).
[0494] (E)-2-bromo-1,3-dicloro-5-(4-metoxiestiril)benceno (C52)
[0496]
[0498] Aislado en forma de un sólido blanquecino (5,0 g, 60 %)<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,45 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 7,10 - 7,0 (m, 3H), 6,96 - 6,80 (m, 4H), 3,80 (s, 3H); ESIMSm/z263 ([M+H]<+>).
[0499] (E)-1-cloro-2-fluoro-4-(4-metoxiestiril)benceno (C55)
[0501]
[0503] Aislado en forma de un sólido blanquecino (7,0 g, 84 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,44 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,35 - 7,31 (m, 1H), 7,28 - 7,24 (m, 1H), 7,17 (dd,J= 1,6, 8,0 Hz, 1H), 7,03 (d,J= 16,0 Hz, 1H), 6,90 (d,J= 8,0 Hz, 1H), 7,49 (d,J= 8,0 Hz, 1H), 6,86 (d,J= 16,0 Hz, 1H), 3,82 (s, 3H); ESIMSm/z263 ([M+H]<+>).
[0504] (E)-2-cloro-1-fluoro-4-(4-metoxiestiril)benceno (C56)
[0506]
[0508] Aislado en forma de un sólido blanquecino (6,0 g, 72 %): ESIMSm/z263 ([M+H]<+>).
[0509] (E)-1-cloro-3-(4-metoxiestiril)-5-metilbenceno (C57)
[0511]
[0513] Aislado en forma de un sólido blanquecino (1,7 g, 34 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,40 (d,J= 9,0 Hz, 4H), 6,91 (s, 2H), 6,87 (d,J= 9,0 Hz, 4H), 4,05 (c,J= 6,9 Hz, 4H), 1,42 (t,J= 6,9 Hz, 6H); ESIMSm/z269 ([M+H]<+>).
[0514] Ejemplo 7: Preparación de (E)-1,3-dicloro-2-fluoro-5-(4-metoxiestiril)benceno (C60)
[0516]
[0518] Una mezcla agitada de 5-bromo-1,3-dicloro-2-fluorobenceno (2,00 g, 8,20 mmol), 1-metoxi-4-vinilbenceno (1,32 g, 9,80 mmol) y trietilamina (20 mL) bajo argón se desgasificó durante 5 minutos. Se añadieron acetato de paladio(II) (0,0368 g, 0,164 mmol) y 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno (0,181 g, 0,328 mmol), y la reacción se calentó a 90 °C durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. La purificación mediante cromatografía en columna de resolución instantánea proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido blanquecino (1,60 g, 67 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,41 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 7,31 (s, 1H), 7,37 (s, 1H), 6,96 (d,J= 16,0 Hz, 1H), 6,89 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 6,76 (d,J= 16,0 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMSm/z297 ([M+H]<+>).Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento descrito en el Ejemplo 7:
[0519] (E)-1,3-dicloro-5-(4-metoxiestiril)-2-metilbenceno (C61)
[0521]
[0523] A un tubo sellado se añadieron 1-bromo-2,4,5-triclorobenceno (3,0 g, 12 mmol), 1,2-dimetoxietano:agua (10:1, 30 mL), (E)-2-(4-metoxiestiril)-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolano(C64)(3,7 g, 14 mmol) y carbonato de potasio (3,2 g, 24 mmol). La mezcla de reacción se desgasificó durante 10 minutos con argón, seguido de la adición de tetraquis(trifenilfosfina)paladio(0) (0,55 g, 0,48 mmol). La mezcla de reacción se desgasificó durante 10 minutos, y después se calentó a 90 °C durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. La purificación mediante cromatografía en columna de resolución instantánea proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido blanquecino (3,0 g, 80 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,73 (s, 1H), 7,50 - 7,45 (m, 3H), 7,20 (d,J= 16,0 Hz, 1H), 7,02 (d,J= 16 Hz, 1H), 6,92 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 3,84 (m, 3H); ESIMSm/z313 ([M+H]<+>).Ejemplo 9: Preparación de (E)-2-(4-metoxiestiril)-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolano (C64)
[0525]
[0526] A un matraz de fondo redondo de 50 mL se añadieron 1-etinil-4-metoxibenceno (4,0 g, 30 mmol), 4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolano (3,3 g, 36 mmol), clorhidrato de zirconoceno (1,2 g, 4,0 mmol) y trietilamina (2,8 mL, 15 mmol) a 0 °C. La mezcla de reacción se agitó entonces a 65 °C durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. La purificación mediante cromatografía en columna de resolución instantánea proporcionó el compuesto del título en forma de un semisólido blanquecino (3,0 g, 38 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,43 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 7,35 (d,J= 18,0 Hz, 1H), 6,86 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 6,01 (d,J= 18,0 Hz, 1H), 3,81 (s, 3H), 1,30 (s, 12H).
[0528] Ejemplo 10: Preparación de 3,4,5-triclorobenzaldehído (C65)
[0530]
[0533] En un matraz de fondo redondo de 500 mL, secado en estufa y barrido con nitrógeno, equipado con un embudo de adición de igualación de presión, 5-bromo-1,2,3-triclorobenceno (10,0 g, 38,4 mmol) se disolvió en tetrahidrofurano (100 mL), y la solución resultante se enfrió en un baño de hielo bajo nitrógeno. Cloruro de isopropil magnesio (solución 2 M en tetrahidrofurano, 21,1 mL, 42,3 mmol) se añadió gota a gota con buena agitación a lo largo de 15 minutosviael embudo de adición. Después de 0,5 horas, se añadióN,N-dimetilformamida (3,72 mL, 48,0 mmol) a la solución oscura con agitación. Después de 0,5 horas adicionales, se añadió ácido clorhídrico (1 N, 100 mL) con agitación. Las capas se separaron, y la capa orgánica se lavó con salmuera. Las capas acuosas combinadas se extrajeron con éter, y los componentes orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron, y se concentraron para proporcionar el compuesto del título en forma de un sólido blanco (mezcla 10:1 del compuesto del título a 1,2,3-triclorobenceno, 7,96 g, 99 %):<1>H RMN (CDCl<3>) δ 9,91 (s, 1H), 7,88 (s, 2H); EIMSm/z209 ([M]<+>).
[0535] Ejemplo 11: Preparación de 1-bromo-4-(perfluoroetil)benceno (C66)
[0537]
[0540] A una solución agitada de 1-(4-bromofenil)-2,2,2-trifluoroetanona (5,00 g, 19,7 mmol) en diclorometano bajo argón, se añadieron trifluoruro de 4-terc.-butil-2,6-dimetilfenilazufre (2,90 g, 11,8 mmol) y complejo de fluoruro de hidrógeno y piridina (0,190 g, 9,80 mmol) a 0 °C. La mezcla de reacción se dejó calentar a temperatura ambiente y se agitó durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron. La purificación mediante cromatografía en columna de resolución instantánea proporcionó el compuesto del título en forma de un líquido incoloro (1,00 g, 20 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,65 (d,J= 9,0 Hz, 2H), 7,47 (d,J= 9,0 Hz, 2H); EIMSm/z274 ([M]<+>).
[0542] Ejemplo 12: Preparación de ácido trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxamido)benzoico (C67)
[0544]
[0547] A una solución de ácidotrans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxílico(C1)(0,300 g, 1,00 mmol) en diclorometano (5,00 mL) agitada a 0 °C, se añadióN,N-dimetilformamida (1 gota), seguido de cloruro de oxalilo (0,131 mL, 1,50 mmol) a lo largo de 2 minutos. Se retiró el lote de hielo, y se dejó que la reacción se calentara a temperatura ambiente a lo largo de 90 minutos. Después, la reacción se concentró para producir un semisólido de color amarillo anaranjado. El semisólido se disolvió en diclorometano (3,5 mL), y la solución se añadió lentamente a una solución enfriada de ácido 5-amino-2-clorobenzoico (0,206 g, 1,20 mmol) y trietilamina (0,209 mL, 1,50 mmol) en diclorometano (7 mL). Se retiró el baño de hielo, y se dejó que la reacción se calentara a temperatura ambiente a lo largo de 90 minutos. La reacción se diluyó con diclorometano (10 mL) y se lavó con ácido clorhídrico (0,1 N). La suspensión resultante se filtró, y el sólido se lavó con agua. El sólido precipitado se secó en una estufa de vacío a 40 ºC para proporcionar el compuesto del título en forma de un sólido pardo (0,421 g, 93 %): p.f.234 - 236 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ 13,47 (s, 1H), 10,90 (s, 1H), 8,16 (d,J= 2,3 Hz, 1H), 7,78 (dd,J= 8,7, 2,4 Hz, 1H), 7,59 (m, 4H), 3,56 (dd,J= 49,8, 8,5 Hz, 2H), 1,09 (m, 1H);<13>C RMN (101 MHz, DMSO-d<6>) δ 166,26, 165,77, 162,61, 137,57, 137,27, 134,04, 132,18, 131,44, 131,22, 127,88, 127,66, 126,40, 125,92, 122,88, 121,17, 102,37, 62,11, 38,41, 36,83; ESIMSm/z454 ([M+H]<+>).
[0548] Ejemplo 13: Preparación de trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(4-fluorofenil)-N-metilbenzamida (F1)
[0550]
[0552] Se añadieron secuencialmente 5-amino-2-cloro-N-metilbenzamida(C68)(0,072 g, 0,39 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (0,052 g, 0,42 mmol) a una mezcla agitada de ácidotrans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxílico(C1)(0,097 g, 0,33 mmol) y 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (0,093 g, 0,49 mmol) en 1,2-dicloroetano (3,3 mL) a temperatura ambiente. La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 20 horas. Se añadió diclorometano, y la mezcla se lavó con bicarbonato de sodio acuoso saturado y ácido clorhídrico (1 N). La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró. La purificación por cromatografía en columna de resolución instantánea utilizando un acetato de etilo al 0-100 %/hexanos como eluyente proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido amarillo (0,047 g, 30 %).
[0553] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento descrito en el Ejemplo 13: trans-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-metil-2-(trifluorometil)benzamida (F2)
[0555]
[0557] Aislada en forma de un sólido amarillo (0,051 g, 32 %).
[0558] trans-3-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F3)
[0560]
[0562] Aislada en forma de un sólido blanco (0,155 g, 62 %).
[0563] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F4)
[0564]
[0566] Aislada en forma de un sólido amarillo (0,081 g, 44 %).
[0567] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-oxo-2-((2,2,2-trifluoroetil)amino)etil)benzamida (F5)
[0568]
[0570] Aislada en forma de un sólido amarillo (0,065 g, 39 %).
[0571] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(piridin-3-ilmetil)benzamida (F6)
[0572]
[0574] Aislada en forma de un polvo de color canela (0,091 g, 67 %).
[0575] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(piridin-3-ilmetil)benzamida (F7)
[0576]
[0578] Aislada en forma de un polvo de color canela (0,051 g, 59 %).
[0579] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(piridin-2-ilmetil)benzamida (F8)
[0580]
[0581] Aislada en forma de un polvo blanquecino (0,036 g, 26 %).
[0582] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(piridin-2-ilmetil)benzamida (F9)
[0584]
[0586] Aislada en forma de un polvo blanquecino (0,017 g, 20 %).
[0587] trans-N-(aliloxi)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F10)
[0589]
[0591] Aislada en forma de un sólido blanquecino (0,034 g, 27 %).
[0592] trans-N-(aliloxi)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F11)
[0594]
[0596] Aislada en forma de un semisólido de color canela (0,021 g, 26 %).
[0597] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(piridin-4-ilmetil)benzamida (F12)
[0599]
[0601] Aislada en forma de un polvo de color canela (0,100 g, 74 %).
[0602] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(piridin-4-ilmetil)benzamida (F13)
[0603]
[0605] Aislada en forma de un polvo blanquecino (0,062 g, 72 %).
[0606] trans-N-(aliloxi)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F14)
[0608]
[0610] Aislada en forma de un sólido blanco (0,062 g, 49 %).
[0611] trans-N-2-cloro-N-(ciclopropilmetoxi)-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F15)
[0613]
[0615] Aislada en forma de una espuma blanca (0,056 g, 56 %).
[0616] trans-N-2-cloro-N-(ciclopropilmetoxi)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F16)
[0618]
[0620] Aislada en forma de un sólido blanco (0,066 g, 50 %).
[0621] trans-N-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((4-fluorobencil)oxi)benzamida (F17)
[0623]
[0625] Aislada en forma de una espuma de color canela (0,063 g, 44 %).
[0626] trans-N-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((4-fluorobencil)oxi)benzamida (F18)
[0628]
[0630] Aislada en forma de una espuma de color canela (0,048 g, 35 %).
[0631] trans-N-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(4-fluorofenetil)benzamida (F19)
[0633]
[0635] Aislada en forma de un polvo blanquecino (0,119 g, 83 %).
[0636] trans-N-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(4-fluorofenetil)benzamida (F20)
[0638]
[0640] Aislada en forma de un polvo de color canela (0,097 g, 71 %).
[0641] trans-N-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((2,2-difluorociclopropyi)metoxi)benzamida (F21)
[0643]
[0645] Aislada en forma de un vidrio pardo (0,130 g, 70 %).
[0646] trans-N-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((2,2-difluorociclopropyi)metoxi)benzamida (F22)
[0647]
[0649] Aislada en forma de un vidrio pardo (0,150 g, 81 %).
[0650] trans-N-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((2,2-difluorociclopropyi)metoxi)benzamida (F23)
[0652]
[0654] Aislada en forma de una espuma de color canela (0,130 g, 73 %).
[0655] trans-N-2-cloro-N-(2-ciclopropiletil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F24)
[0657]
[0659] Aislada en forma de un polvo de color canela (0,136 g, 78 %).
[0660] trans-N-2-cloro-N-(2-ciclopropiletil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F25)
[0662]
[0664] Aislada en forma de un polvo de color canela (0,134 g, 77 %).
[0665] trans-N-2-cloro-N-(2-ciclopropiletil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F26)
[0667]
[0669] Aislada en forma de un polvo blanco (0,128 g, 77 %).
[0670] Ejemplo 14: Preparación de trans-N-bencil-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F27)
[0672]
[0674] A una solución de fenilmetanamina (0,024 g, 0,23 mmol) en diclorometano (2 mL) se añadieron en secuencia 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (0,054 g, 0,28 mmol), 4-dimetilaminopiridina (0,027 g, 0,23 mmol) y ácidotrans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxamido)benzoico(C67)(0,085 g, 0,19 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 16 horas. La purificación por cromatografía en columna de resolución instantánea utilizando acetato de etilo al 0-20 %/hexanos como eluyente proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido blanco (0,075 g, 74 %).
[0675] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 14: trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(4-fluorobencil)benzamida (F28)
[0677]
[0679] Aislada en forma de un sólido blanco (0,072 g, 68 %).
[0680] Ejemplo 15: Preparación de trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-fenoxibenzamida (F29)
[0682]
[0684] A una solución de ácidotrans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxamido)benzoico(C67)(0,300 g, 0,661 mmol) en diclorometano (5 mL) agitada a 0 ºC, se añadióN,N-dimetilformamida (1 gota), seguido de cloruro de oxalilo (0,0870 mL, 0,992 mmol). Se retiró el baño de hielo, y se dejó que la reacción se calentara a temperatura ambiente a lo largo de 90 minutos. La reacción se concentró y el cloruro de ácido resultante se disolvió en diclorometano (5 mL) y se enfrió en un baño de hielo. Se añadió gota a gota una solución deO-fenilhidroxilamina (0,108 g, 0,992 mmol) y trietilamina (0,230 mL, 1,65 mmol) en diclorometano (3 mL). Se retiró la mezcla del baño de hielo, y se calentó a temperatura ambiente a lo largo de 1 hora. La mezcla de reacción se dejó agitar a temperatura ambiente durante 16 horas. La purificación por cromatografía en columna de resolución instantánea utilizando acetato de etilo al 0-35 %/hexanos como eluyente, seguido de trituración con diclorometano, filtración y secado en una estufa de vacío a 40 ºC durante la noche proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido blanco (0,0981 g, 27 %).
[0685] Ejemplo 16: Preparación de trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-isobutilbenzamida (F30)
[0686]
[0688] A una solución de ácidotrans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropanocarboxamido)benzoico(C67)(0,0750 g, 0,165 mmol) en diclorometano (1 mL) se añadieron hexafluorofosfato de 3-óxido fluorofosfato de 1-[bis(dimetilamino)metileno]-1H--1,2,3-triazolo[4,5-b]piridinio (0,0690 g, 0,182 mmol), seguido de diisopropiletilamina (0,0280 g, 0,215 mmol), y la solución amarilla pálida resultante se agitó durante 15 minutos, se trató con 2-metilpropan-1-amina (0,0150 g, 0,198 mmol) y se agitó a temperatura ambiente durante aproximadamente 18 horas. La solución se lavó con ácido clorhídrico (1 N) y las fases se separaron y se secaron haciéndolas pasar por un cartucho separador de fases. La fase orgánica se concentró, se purificó mediante cromatografía en columna de resolución instantánea y se secó al vacío proporcionando el compuesto del título en forma de un aceite pegajoso y viscoso que solidifica lentamente tras el rayado (0,0810 g, 100 %).
[0689] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 16: trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-hexilbenzamida (F31)
[0691]
[0693] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 75 %).
[0694] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,4-difluorobencil)benzamida (F32)
[0696]
[0698] Aislada en forma de un sólido blanco (0,085 g, 85 %).
[0699] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-pentilbenzamida (F33)
[0701]
[0703] Aislada en forma de un sólido blanco (0,072 g, 79 %).
[0704] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,4-dimetoxibencil)benzamida (F34)
[0705]
[0707] Aislada en forma de un sólido amarillo pálido (0,084 g, 84 %).
[0708] trans-2-cloro-N-(ciclopropilmetil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F35)
[0710]
[0712] Aislada en forma de un sólido blanco (0,074 g, 84 %).
[0713] trans-N-(4-(terc.-butil)bencil)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F36)
[0715]
[0717] Aislada en forma de un sólido blanco (0,061 g, 51 %).
[0718] trans-2-cloro-N-(2-cianoetil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F37)
[0720]
[0722] Aislada en forma de un sólido blanco (0,072 g, 82 %).
[0723] trans-2-cloro-N-(3-cianopropil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F38)
[0725]
[0726] Aislada en forma de un sólido blanco (0,081 g, 90 %).
[0727] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3-(2,2,2-trifluoroetoxi)propil)benzamida (F39)
[0729]
[0731] Aislada en forma de un sólido blanco (0,082 g, 79 %).
[0732] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,3,3-trifluoropropil)benzamida (F40)
[0734]
[0736] Aislada en forma de un sólido blanco (0,077 g, 81 %).
[0737] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(4-(trifluorometil)bencil)benzamida (F41)
[0739]
[0741] Aislada en forma de un sólido blanco (0,087 g, 82 %).
[0742] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-metil-1-(metilsulfonil)propan-2-il)benzamida (F42)
[0744]
[0746] Aislada en forma de un sólido blanco (0,090 g, 88 %).
[0747] trans-2-cloro-N-(2-(ciclopropilmetil)etil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F43)
[0748]
[0750] Aislada en forma de un sólido blanco (0,042 g, 44 %).
[0751] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3-fluoropropil)benzamida (F44)
[0753]
[0755] Aislada en forma de un sólido blanco (0,053 g, 59 %).
[0756] trans-N-butil-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F45)
[0758]
[0760] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 76 %).
[0761] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-etilbenzamida (F46)
[0763]
[0765] Aislada en forma de un sólido blanco (0,065 g, 82 %).
[0766] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(prop-2-in-1-il)benzamida (F47)
[0768]
[0770] Aislada en forma de un sólido blanco (0,043 g, 53 %).
[0771] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2-difluoroetil)benzamida (F48)
[0773]
[0775] Aislada en forma de un sólido blanco (0,065 g, 76 %).
[0776] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,3,3,3-pentafluoropropil)benzamida (F49)
[0778]
[0780] Aislada en forma de un sólido blanco (0,070 g, 72 %).
[0781] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(4-(dimetilamino)butil)benzamida (F50)
[0783]
[0785] Aislada en forma de un sólido blanco (0,031 g, 34 %).
[0786] trans-2-cloro-N-(2-cloroetil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F51)
[0788]
[0790] Aislada en forma de un sólido blanco (0,073 g, 86 %).
[0791] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-(metiltio)etil)benzamida (F52)
[0792]
[0794] Aislada en forma de un sólido blanco (0,255 g, 88 %).
[0795] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-metoxietil)benzamida (F53)
[0797]
[0799] Aislada en forma de un sólido blanco (0,064 g, 76 %).
[0800] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-etoxietil)benzamida (F54)
[0802]
[0804] Aislada en forma de un sólido blanco (0,066 g, 76 %).
[0805] trans-N-(2-acetamidoetil)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F55)
[0807]
[0809] Aislada en forma de un sólido de color canela (0,063 g, 71 %).
[0810] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-propilbenzamida (F56)
[0812]
[0814] Aislada en forma de un sólido blanco (0,074 g, 90 %).
[0815] trans-2-cloro-N-(3-cloropropil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (F57)
[0817]
[0819] Aislada en forma de un sólido blanco (0,084 g, 96 %).
[0820] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3-(2-metoxietoxi)propil)benzamida (F58)
[0822]
[0824] Aislada en forma de un sólido blanco (0,071 g, 75 %).
[0825] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-metil-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F59)
[0827]
[0829] Aislada en forma de un sólido blanco (0,056 g, 62 %).
[0830] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)benzamida (F60)
[0832]
[0834] Aislada en forma de un sólido blanco (0,093 g, 94 %).
[0835] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutil)benzamida (F61)
[0836]
[0838] Aislada en forma de un sólido blanco (0,054 g, 52 %).
[0839] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-metil-N-propilbenzamida (F62)
[0841]
[0843] Aislada en forma de un sólido blanco (0,071 g, 84 %).
[0844] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-etil-N-metilbenzamida (F63)
[0846]
[0848] Aislada en forma de un sólido blanco (0,077 g, 94 %).
[0849] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-metil-N-(3,3,3-trifluoropropil)benzamida (F64)
[0851]
[0853] Aislada en forma de un sólido blanco (0,083 g, 89 %).
[0854] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-metil-N-(prop-2-in-1-il)benzamida (F65)
[0856]
[0857] Aislada en forma de un sólido de color tostado (0,035 g, 42 %).
[0858] trans-2-cloro-N-(cianometil)-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-metilbenzamida (F66)
[0860]
[0862] Aislada en forma de un sólido amarillo claro (0,023 g, 28 %).
[0863] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-metoxietil)-N-metilbenzamida (F67)
[0865]
[0867] Aislada en forma de un sólido amarillo claro (0,064 g, 74 %).
[0868] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-metil-N-(2-(metiltio)etil)benzamida (F68)
[0871]
[0873] Aislada en forma de un sólido blanco (0,069 g, 77 %):
[0874] trans-2-cloro-N-(ciclopropilmetil)-5-(2,2-dicloro-3-(-3,5-diclorofenil) ciclopropano-1-carboxamido)-N-metilbenzamida (F69)
[0876]
[0878] Aislada en forma de un aceite incoloro (0,066 g, 77 %).
[0879] trans2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((3,3-difluorociclobutil)metil)benzamida (F70)
[0880]
[0882] Aislada en forma de un sólido blanco (0,074 g, 80 %).
[0883] trans-2,2-dicloro-N-(4-cloro-3-(3,3-difluoropirrolidina-1-carbonil)fenil)-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamida (F71)
[0885]
[0887] Aislada en forma de un sólido blanco (0,079 g, 88 %).
[0888] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(4,4,4-trifluorobutil)benzamida (F72)
[0890]
[0892] Aislada en forma de un sólido blanco (0,090 g, 97 %).
[0893] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((3,3-difluorociclobutil)metil)-N-metilbenzamida (F73)
[0895]
[0897] Aislada en forma de un sólido blanco (0,087 g, 92 %).
[0898] Ejemplo 17a: Preparación de trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-(metilsulfinil)etil)benzamida (F74) y trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-(metilsulfonil)etil)benzamida (F75)
[0899]
[0901] A una solución detrans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-(metiltio)etil)benzamida(F52)(0,179 g, 0,340 mmol) en ácido acético (4 mL) se añadió perborato de sodio tetrahidrato (0,0840 g, 0,540 mmol), y la mezcla incolora se calentó a 55 ºC y se agitó durante aproximadamente 3 horas. La mezcla de reacción se diluyó con diclorometano (50 mL) y se neutralizó mediante la adición lenta de bicarbonato de sodio acuoso saturado. Las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo con diclorometano y las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron haciéndolas pasar a través de un cartucho separador de fases y se concentraron. La purificación mediante cromatografía en columna de resolución instantánea utilizando acetato de etilo al 0-100 %/hexanos, seguido de 1:1 diclorometano/metanol como eluyente y secando en una estufa de vacío (aspiradora) a 47 ºC durante la noche proporcionó(F74)en forma de un sólido blanco (0,048 g, 26 %) y(F75)en forma de un sólido blanco (0,135 g, 71 %).
[0902] Ejemplo 17b: Preparación de 5-amino-2-cloro-N-metilbenzamida (C68)
[0904]
[0906] A una solución de 2-cloro-N-metil-5-nitrobenzamida(C81)(0,280 g, 1,31 mmol) en metanol (8,70 mL) y agua (4,35 mL) se añadió polvo de hierro (0,364 g, 6,52 mmol) y cloruro de amonio (0,209 g, 3,91 mmol). La reacción se calentó a 60 °C durante 2 horas. La reacción se filtró a través de Celite<®>. El filtrado se diluyó con diclorometano y se extrajo con ácido clorhídrico (1 N). Las fases acuosas combinadas se neutralizaron con bicarbonato de sodio acuoso saturado y se extrajeron con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron, y se concentraron para dar el compuesto del título en forma de un sólido amarillo (0,0720 g, 22 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,09 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 6,89 (d,J= 2,9 Hz, 1H), 6,61 (dd,J= 8,6, 2,9 Hz, 1H), 6,53 (s, 1H), 3,92 (s, 2H), 2,96 (d,J= 4,9 Hz, 3H); EIMSm/z 185([M]<+>).
[0907] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 17b:5-amino-N-metil-2-(trifluorometil)benzamida (C69)
[0909]
[0911] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 75 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,43 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 6,74 (d,J= 2,4 Hz, 1H), 6,716,66 (m, 1H), 5,76 (s, 1H), 4,07 (s, 2H), 2,98 (d,J= 4,9 Hz, 3H);IR (película delgada) 3465, 3350, 1612 cm-1; EIMS m/z 218 ([M]+).
[0912] 5-amino-2-cloro-N-(2,2-trifluoroetil)benzamida (C70)
[0913]
[0915] Hidrocloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (0,840 g, 4,40 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (0,460 g, 3,80 mmol) se añadieron secuencialmente a una mezcla agitada de ácido 5-amino-2-clorobenzoico (0,500 g, 2,90 mmol) y piridin-3-ilmetanamina (0,360 mL, 3,50 mmol) en diclorometano (12 mL) a 23 ºC. La mezcla heterogénea de color rosa resultante se agitó a 23 ºC durante 2 horas. Se añadióN,N-dimetilformamida (6 mL) para mejorar la solubilidad y la solución homogénea de color naranja resultante se agitó a 23 ºC durante 70 horas. La mezcla de reacción se concentró y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna de fase inversa utilizando 5-100% de acetonitrilo/agua como eluyente para proporcionar el compuesto del título en forma de un polvo pardo claro (0,650 g, 86 %): p.f.133-136 °C;<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6
) δ 8,89 (a t,J= 6 Hz, 1H), 8,55 (d,J= 1,5 Hz, 1H), 8,47 (dd,J= 5, 1,5 Hz, 1H), 7,73 (dt,J= 8, 1,5 Hz, 1H), 7,37 (ddd,J= 8, 5, 0,8 Hz, 1H), 7,07 (d,J= 8 Hz, 1H), 6,55-6,62 (m, 2H), 5,41 (s a, 2H), 4,42 (d,J= 6 Hz, 2H); IR (película delgada) 3432 (m), 3340 (m), 3195 (m), 3025 (m), 1654 (s), 1626 (s), 1602 (s), 1559 (s), 1474 (s), 1439 (s), 1428 (s) cm-1; ESIMS m/z 262 ([M+H]+).
[0916] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 18:
[0917] 5-amino-2-cloro-N-(piridin-2-ilmetil)benzamida (C73)
[0919]
[0921] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 75 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 8,55 (a d,J= 5 Hz, 1H), 7,69 (td,J= 7,5, 2 Hz, 1H), 7,52 (s a, 1H), 7,35 (d,J= 7,5 Hz, 1H), 7,21 (dd,J= 7,5, 5 Hz, 1H), 7,16 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 7,04 (d,J= 3 Hz, 1H), 6,67 (dd,J= 8,5, 3 Hz, 1H), 4,78 (d,J= 5 Hz, 2H), 3,77 (s a, 2H); IR (película delgada) 3340 (m), 3223 (m), 3055 (w), 1640 (s), 1594 (s), 1571 (s), 1520 (s), 1474 (s), 1435 (s) cm-1; ESIMS m/z 262 ([M+H]+).
[0922] 5-amino-2-cloro-N-(piridin-4-ilmetil)benzamida (C74)
[0924]
[0925] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 75 %): p.f.122-125 ºC;<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 8,56-8,60 (m, 2H), 7,28-7,31 (m, 2H), 7,17 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 7,08 (d,J= 3 Hz, 1H), 6,79 (s a, 1H), 6,69 (dd,J= 8,5, 3 Hz, 1H), 4,67 (d,J =6 Hz, 2H), 3,81 (s a, 2H); I IR (película delgada) 3428 (w), 3240 (m), 3056 (w), 1651 (s), 1596 (s), 1543 (s), 1478 (s), 1416 (s) cm-1; ESIMS m/z 262 ([M+H]+).
[0926] 5-amino-2-cloro-N-(4-fluorofenetil)benzamida (C75)
[0928]
[0930] Hidrocloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (0,840 g, 4,40 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (0,460 g, 3,80 mmol) se añadieron secuencialmente a una mezcla agitada de ácido 5-amino-2-clorobenzoico (0,500 g, 2,90 mmol), hidrocloruro de O-alilhidroxilamina (0,380 g, 3,50 mmol) y trietilamina (0,490 mL, 3,50 mmol) en diclorometano (15 mL) a 23 ºC. La solución homogénea resultante, de color gris, se agitó a 23 ºC durante 48 horas. La mezcla de reacción se concentró, y el residuo se purificó por cromatografía en columna de resolución instantánea de fase inversa utilizando 5-100 % de acetonitrilo/agua como eluyente para proporcionar el compuesto del título en forma de un aceite pardo claro (0,440 g, 67 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,13 (d,J= 9 Hz, 1H), 6,95 (d,J= 2,5 Hz, 1H), 6,66 (dd,J= 9, 2,5 Hz, 1H), 6,05 (m, 1H), 5,32-5,45 (m, 2H), 4,53 (d,J= 6 Hz, 2H), 3,79 (s a, 2H); IR (película delgada) 3346 (w), 3214 (w), 2935 (w), 1629 (s), 1598 (s), 1575 (s), 1474 (s), 1433 (m), 1330 (m), 1271 (m) cm-1; ESIMS m/z 227 ([M+H]+).
[0931] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 19:
[0932] 5-amino-2-cloro-N-(ciclopropilmetoxi)benzamida (C78)
[0934]
[0936] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 75 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,13 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 6,95 (d,J =2,5 Hz, 1H), 6,67 (dd,J= 8,5, 2,5 Hz, 1H), 3,88 (a d,J= 7 Hz, 2H), 3,81 (s a, 2H), 1,21 (m, 1H), 0,57-0,66 (m, 2H), 0,32-0,39 (m, 2H); IIR (película delgada) 3344 (w), 3215 (w), 2936 (w), 1644 (s), 1599 (s), 1526 (m), 1474 (s), 1431 (m) cm-1; ESIMS m/z 241 ([M+H]+).
[0937] 5-amino-2-cloro-N-((4-fluorobencil)oxi)benzamida (C79)
[0939]
[0941] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 75 %).
[0942] Ejemplo 20: Preparación de 5-amino-2-cloro-N-((2,2-difluorociclopropil)metoxi)benzamida (C80)
[0944]
[0946] Hidrocloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (0,900 g, 4,70 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (0,500 g, 4,10 mmol) se añadieron secuencialmente a una mezcla agitada de ácido 5-amino-2-clorobenzoico (0,535 g, 3,10 mmol), hidrocloruro deO-((2,2-difluorociclopropil)metil)hidroxilamina (0,500 g, 3,10 mmol) y trietilamina (0,520 mL, 3,70 mmol) en diclorometano (16 mL) a 23 ºC. La solución homogénea resultante de color rosa claro se agitó a 23 ºC durante 24 horas. La mezcla de reacción se concentró, y el residuo se purificó por cromatografía en columna de resolución instantánea de fase inversa utilizando 5-100 % de acetonitrilo/agua como eluyente para proporcionar el compuesto del título en forma de un semi-sólido pardo (0,560 g, 65 %).<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6
) δ 11,51 (s a, 1H), 7,06 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 6,55-6,61 (m, 2H), 5,41 (s a, 2H), 3,96 (m, 1H), 3,85 (m, 1H), 2,08 (m, 1H), 1,67 (m, 1H), 1,39 (m, 1H); IR (película delgada) 3343 (w), 3211 (w), 2937 (w), 1645 (m), 1600 (s), 1527 (m), 1472 (s), 1437 (m) cm-1; ESIMS m/z 277 ([M+H]+).
[0947] Ejemplo 21: Preparación de 2-cloro-N-metil-5-nitrobenzamida (C81)
[0949]
[0951] Ácido 2-cloro-5-nitrobenzoico (0,500 g, 2,48 mmol), diisopropiletilamina (0,650 mL, 3,72 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (0,545 g, 4,47 mmol) se añadieron secuencialmente a una mezcla agitada de hidrocloruro de metanamina (0,251 g, 3,72 mmol) e hidrocloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (0,951 g, 4,96 mmol) en 1,2-dicloroetano (25 mL) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se diluyó con diclorometano, y se lavó con bicarbonato de sodio acuoso saturado y ácido clorhídrico (1 N). La fase orgánica se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y se concentró para dar el compuesto del título en forma de un sólido blanco (0,283 g, 50 %).<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 8,53 (d,J= 2,7 Hz, 1H), 8,22 (dd,J= 8,8, 2,8 Hz, 1H), 7,60 (d,J= 8,8 Hz, 1H), 6,21 (s, 1H), 3,08 (d,J= 4,9 Hz, 3H); EIMSm/z215 ([M]<+>).
[0952] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 21:
[0953] N-metil-5-nitro-2-(trifluorometil)benzamida (C82)
[0955]
[0957] Aislada en forma de un sólido blanco (0,067 g, 75 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 8,41 - 8,34 (m, 2H), 7,92 (d,J =8,4 Hz, 1H), 5,87 (s, 1H), 3,06 (d,J= 4,9 Hz, 3H); EIMSm/z248 ([M]<+>).
[0958] 2-cloro-5-nitro-N-(2-oxo-2-((2,2,2-trifluoroetil)amino)etil)benzamida (C83)
[0959]
[0961] Ácido 2-cloro-5-nitrobenzoico (0,500 g, 2,48 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (0,394 g, 3,22 mmol) se añadieron secuencialmente a una mezcla agitada de 2,2,2-trifluoroetanamina (0,295 g, 2,98 mmol) e hidrocloruro de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (0,713 g, 3,72 mmol) en 1,2-dicloroetano (12 mL) a temperatura ambiente y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 1 día. La mezcla de reacción se diluyó con diclorometano y se lavó con bicarbonato de sodio acuoso saturado seguido de ácido clorhídrico (1 N) para proporcionar el compuesto del título en forma de un sólido blanco (0,379 g, 51 %):<1>H RMN (400 MHz, DMSO-ds) δ 9,42 (t,J= 6,2 Hz, 1H), 8,32 (dd,J= 8,8, 2,8 Hz, 1H), 8,25 (d,J= 2,7 Hz, 1H), 7,86 (d,J= 8,8 Hz, 1H), 4,13 (qd,J= 9,7, 6,4 Hz, 2H); IR (película delgada) 3378, 2964, 1739, 1675 cm-1; ESIMS m/z 284 ([M+H]+).
[0962] Las siguientes moléculas en la Tabla 1 pueden prepararse de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente.
[0963] Tabla P1: Estructura y método de preparación de moléculas proféticas
[0966]
[0967]
[0968]
[0969]
[0971] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 2:Ácido trans2,2-dicloro-3-(3-cloro-5-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxílico (C85)
[0972]
[0973] Aislado en forma de un sólido blanquecino (2,6 g, 63 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) falta señal COOH δ 7,49 (s, 1H), 7,38 (s, 1H), 7,30 (s, 1H), 6,63 (t,J= 56,0 Hz, 1H), 3,50 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 2,91 (d,J= 8,0 Hz, 1H);<19>F RMN (282 MHz, CDCl<3>) δ -112,04; ESIMSm/z313 ([M-H]-).
[0975] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-cloro-3-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxílico (C86)
[0977]
[0980] Aislado en forma de un sólido blanquecino (3,5 g, 42 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) falta señal COOH δ 7,68 (d,J= 7,6 Hz, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,29 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 6,94 (t,J= 54,8 Hz, 1H), 3,48 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 2,91 (d,J= 8,4 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -115,46; ESIMSm/z313 ([M-H]-).
[0982] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-(difluorometil)-3-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C90)
[0983]
[0985] Aislado en forma de un sólido blanquecino (4,4 g, 77 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,62 (t,J= 7,6 Hz, 1H), 7,18 (d,J= 7,6 Hz, 1H), 7,06 (d,J= 10,0 Hz, 1H), 6,89 (t,J= 54,8 Hz, 1H), 3,50 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 2,90 (d,J= 8,4 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -114,42, -118,63; ESIMSm/z297,15 ([M-H]-).
[0986] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxílico (C91)
[0988]
[0990] Aislado en forma de un sólido blanquecino (6,2 g, 53 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,49 (s a, 2H), 7,41 (s a, 2H), 6,66 (t,J= 56,0 Hz, 1H), 3,53 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 2,92 (d,J= 8,0 Hz, 1H);<19>F RMN (282 MHz, CDCl<3>) δ -111,20; ESIMSm/z279,20 ([M-H]-).
[0991] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxílico (C92)
[0993]
[0995] Aislado en forma de un sólido blanquecino (7 g, 61 %)::<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,53 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,37 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 6,66 (t,J= 56,4 Hz, 1H), 3,52 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 2,92 (d,J= 8,0 Hz, 1H);<19>F RMN (282 MHz, CDCl<3>) δ -112,20; ESIMSm/z279,30 ([M-H]-).
[0996] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,5-difluoro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxílico (C93)
[0998]
[1000] Aislado en forma de un sólido de color tostado (0,440 g, 53 %).<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 10,72 (s, 1H), 6,89 -6,77 (m, 2H), 4,02 (t,J= 1,2 Hz, 3H), 3,39 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 2,80 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -127,43, -127,43, -127,44; ESIMSm/z296 ([M-H]-).
[1001] Ácido cis/trans 2,2-dicloro-3-(3,4,5-trifluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C94)
[1003]
[1004] Aislado en forma de un sólido blanco (0,411 g, 53 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,72 (s, 1H), 7,06 - 6,74 (m, 2H), 3,46 - 3,23 (m, 1H), 3,01 - 2,74 (m, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -132,88, -132,94, -133,81, -133,87, -159,60, -159,65, -159,71, -160,34, - 160,39, -160,45; ESIMSm/z284 ([M-H]-).
[1005] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 4: trans-1-cloro-3-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-5-(difluorometil)benceno (C95)
[1007]
[1009] Aislado en forma de un líquido amarillo (11,5 g, 69 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) : δ 7,47 (s, 2H), 7,39 (s, 1H), 7,28 (d,J= 8,7 Hz, 2H), 6,93 (d,J= 8,7 Hz, 2H), 6,64 (t,J= 56,1 Hz, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (c,J= 8,7 Hz, 2H).trans-1-cloro-4-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-2-(difluorometil)benceno (C96)
[1011]
[1013] Aislado en forma de un sólido amarillo pálido (10,7 g, 83 %).:<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,65 (s, 1H), 7,46 - 7,41 (m, 2H), 7,28 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 7,10 - 6,83 (m, 3H), 3,83 (s, 3H), 3,18 - 3,13 (m, 2H).
[1014] trans-1-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-3-(difluorometil)-5-fluorobenceno (C97)
[1016]
[1018] Aislado en forma de un sólido blanquecino (16,5 g, 64 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,29 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 7,20 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 6,93 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 6,65 (t,J= 56,0 Hz, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,16 (s, 2H).
[1019] trans-4-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-2-(difluorometil)-1-fluorobenceno (C98)
[1021]
[1023] Aislado en forma de un sólido blanquecino (10,0 g, 55 %): ESIMSm/z374 ([M+H]<+>).
[1024] trans-2-cloro-4-(2,2-dicloro-3-(4-metoxifenil)ciclopropil)-1-(difluorometil)benceno (C99)
[1026] Aislado en forma de un sólido blanco (14 g, 69 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,54 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,46 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,28 (t,J= 8,4 Hz, 2H), 6,93 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 6,67 (t,J= 56,8 Hz, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,18 (s, 2H).
[1027] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 12:
[1028] Ácido trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzoico (C103)
[1029]
[1032] Aislado en forma de un sólido amarillo claro (0,855 g, 42 %): p.f.263-266 ºC<1>H RMN (500 MHz, DMSO-d6) δ 13,67 (s, 1H), 10,37 (s, 1H), 8,37 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,53 (d,J= 1,6 Hz, 2H), 3,82 (d,J= 8,6 Hz, 1H), 3,63 (d,J= 8,5 Hz, 1H);<13>C RMN (126 MHz, DMSO-d6) δ 165,41, 163,35, 137,17, 133,95, 133,66, 131,17, 129,96, 128,80, 128,24, 127,74, 127,60, 126,63, 62,37, 37,24, 37,09; HRMS-ESI (m/z) [M+]<+>calculado para C17H9Cl6NO3, 484.8714; encontrado, 484,8715.
[1033] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 13: trans-2-cloro-5-(2,2-dibromo-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (PF1)
[1035]
[1037] Aislada en forma de un sólido blanco (0,100 g, 32 %):
[1038] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 15:2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-(4-fluorofenil)propan-2-il)benzamida (F97)
[1040]
[1042] Aislada en forma de una espuma blanca (0,086 g, 63 %).
[1043] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 16: trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((R)-1-((3,3,3-trifluoropropil)tio)propan-2-il)benzamida (PF2)
[1045]
[1047] Aislada en forma de un sólido blanco (0,311 mg, 91 %).
[1048] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((R)-1-((2,2,2-trifluoroetil)tio)propan-2-il)benzamida (PF3)
[1050]
[1052] Aislada en forma de un sólido blanco (0,306 g, 91 %).
[1053] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-((furan-2-ilmetil)tio)etil)benzamida (PF9)
[1055]
[1057] Aislada en forma de un sólido de color canela (0,064 g, 65 %).
[1058] trans-metil-2-(2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamido)-4-(metiltio)butanoato (PF10)
[1060]
[1062] Aislado en forma de un sólido verde claro (0,052 g, 52 %).
[1063] trans-N-(4-(1H-1,2,4-triazol-1-il)bencil)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (PF11)
[1065]
[1067] Aislada en forma de un sólido de color canela (0,077 g, 76 %).
[1068] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-(tiazol-2-il)etil)benzamida (PF12)
[1070]
[1072] Aislada en forma de un sólido blanco (0,032 g, 34 %).
[1073] trans-N-(2-(1H-pirazol-1-il)etil)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (PF13)
[1074]
[1076] Aislada en forma de un sólido blanco (0,061 g, 68 %).
[1077] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3-sulfamoilpropil)benzamida (PF14)
[1079]
[1081] Aislada en forma de un sólido blanco (0,023 g, 24 %).
[1082] trans-N-(2-(benzo[b]tiofen-3-il)etil)-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)benzamida (PF15)
[1084]
[1086] Aislada en forma de un sólido de color canela (0,064 g, 63 %).
[1087] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,3,3-trifluoro-2-hidroxipropil)benzamida (PF16)
[1089]
[1091] Aislada en forma de un sólido blanco (0,055 g, 59 %).
[1092] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-hidroxipropil)benzamida (F78)
[1094]
[1096] Aislada en forma de un sólido blanco (0,036 g, 43 %).
[1097] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-(2-oxoimidazolidin-1-il)etil)benzamida (F79)
[1099]
[1101] Aislada en forma de un sólido blanco (0,038 g, 41 %).
[1102] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-propilbenzamida (F84)
[1104]
[1106] Aislada en forma de un sólido blanco (0,125 g, 92 %).
[1107] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-etilbenzamida (F85)
[1109]
[1111] Aislada en forma de un sólido blanco (0,126 g, 95 %).
[1112] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-fluoroetil)benzamida (F86)
[1114]
[1116] Aislada en forma de un sólido blanco (0,119 g, 87 %).
[1117] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F87)
[1119]
[1120] Aislada en forma de un sólido blanco (0,128 g, 88 %).
[1121] trans-2-coro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,3,3-trifluoropropil)benzamida (F88)
[1123]
[1125] Aislada en forma de un sólido blanco (0,138 g, 92 %).
[1126] trans-2,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-etilbenzamida (F91)
[1128]
[1130] Aislada en forma de un sólido blanco (0,038 g, 43 %).
[1131] trans-2,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-fluoroetil)benzamida (F92)
[1133]
[1135] Aislada en forma de un sólido blanco (0,037 g, 40 %).
[1136] trans-2,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F93)
[1138]
[1140] Aislada en forma de un sólido blanco (0,013 g, 13 %).
[1141] trans-2,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,3,3-trifluoropropil)benzamida (F94)
[1142]
[1144] Aislada en forma de un sólido blanco (0,046 g, 46 %).
[1145] trans-2,3-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-propilbenzamida (F95)
[1147]
[1149] Aislada en forma de un sólido blanco (0,061 g, 68 %).
[1150] trans-2,4-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-etilbenzamida (F98)
[1152]
[1154] Aislada en forma de un sólido blanco (0,052 g, 57 %).
[1155] trans-2,4-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-fluoroetil)benzamida (F99)
[1157]
[1159] Aislada en forma de un sólido blanco (0,047 g, 51 %).
[1160] trans-2,4-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F100)
[1162]
[1163] Aislada en forma de un sólido blanco (0,041 g, 43 %).
[1164] trans-2,4-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-propilbenzamida (F101)
[1166]
[1168] Aislada en forma de un sólido blanco (0,037 g, 40 %).
[1169] trans-2,4-dicloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,3,3-trifluoropropil)benzamida (F102)
[1171]
[1173] Aislada en forma de un sólido blanco (0,046 g, 48 %).
[1174] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-etilbenzamida (F103)
[1176]
[1178] Aislada en forma de un sólido blanco (0,061 g, 68 %).
[1179] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2-fluoroetil)benzamida (F104)
[1181]
[1183] Aislada en forma de un sólido blanco (0,063 g, 69 %).
[1184] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F105)
[1186]
[1187] Aislada en forma de un sólido blanco (0,069 g, 71 %).
[1188] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-propilbenzamida (F106)
[1190]
[1192] Aislada en forma de un sólido blanco (0,077 g, 85 %).
[1193] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(3,3,3-trifluoropropil)benzamida (F107)
[1195]
[1197] Aislada en forma de un sólido blanco (0,068 mg, 65 %).
[1198] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 17a: trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((R)-1-((3,3,3-trifluoropropil)sulfonil)propan-2-il)benzamida (PF4)
[1200]
[1202] Aislada en forma de un sólido blanco (0,0137 g, 54 %).
[1203] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((2R)-1-((3,3,3-trifluoropropil)sulfinil)propan-2-il)benzamida (PF5)
[1205]
[1207] Aislada en forma de un sólido blanco (0,109 g, 44 %).
[1208] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((R)-1-((2,2,2-trifluoroetil)sulfonil)propan-2-il)benzamida (PF6)
[1209]
[1211] Aislada en forma de un sólido blanco (0,107 g, 45 %).
[1212] trans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-((2R)-1-((2,2,2-trifluoroetil)sulfinil)propan-2-il)benzamida (PF7)
[1214]
[1216] Aislada en forma de un sólido blanco (0,120 g, 52 %).
[1217] Ejemplo 23: Preparación de 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(1-(4-fluorofenil)etil)benzamida (F96)
[1219]
[1221] A una solución de ácidotrans-2-cloro-5-(2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano carboxamido)benzoico(C67)(0,100 g, 0,220 mmol) y 1-(4-fluorofenil)etan-1-amina (0,037 g, 0,220 mmol) en acetato de etilo (3 mL) se añadió secuencialmente piridina (0,054 mL, 0,661 mmol) y 2,4,6-tripropil-1,3,5,2,4,6-trioxatrifosforinano-2,4,6-trióxido (solución al 50 % en acetato de etilo, 0,281 mg, 0,441 mmol), y la solución de color amarillo pálido resultante se agitó a temperatura ambiente durante aproximadamente 12 horas. La solución se concentró bajo una corriente de nitrógeno, y se purificó mediante cromatografía de resolución instantánea en columna de gel de sílice con una fase móvil de hexanos/acetato de etilo. Las fracciones puras se combinaron y se concentraron a vacío en un evaporador rotatorio para proporcionar el compuesto del título en forma de una espuma transparente e incolora (0,058 g, 44 %).
[1222] Ejemplo 24: Preparación de 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3,4-difluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F108)
[1224]
[1226] A una solución de 5-amino-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida(C70)(0,071 g, 0,281 mmol) y ácidotrans-2,2-dicloro-3-(3,4-difluorofenil)ciclopropanocarboxílico(C124)(0,075 g, 0,281 mmol) en acetato de etilo (3 mL) se añadieron secuencialmente piridina (0,068 mL, 0,843 mmol) y 2,4,6-tripropil-1,3,5,2,4,6-trioxatrifosforinano-2,4,6-trióxido (solución al 50 % en acetato de etilo, 0,357 mg, 0,562 mmol), y la solución de color amarillo pálido resultante se agitó a temperatura ambiente durante aproximadamente 14 horas. La solución se concentró bajo una corriente de nitrógeno, y se purificó mediante cromatografía de resolución instantánea en columna de gel de sílice con una fase móvil de hexanos/acetato de etilo. Las fracciones puras se combinaron y se concentraron a vacío en un evaporador rotatorio para proporcionar el compuesto del título en forma de una espuma blanca (0,083 g, 56 %).
[1227] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 24:5-(trans-3-(3-bromo-4-clorofenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxamido)-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F109)
[1229]
[1231] Aislada en forma de una espuma blanca (0,100 g, 75 %).
[1232] 2-cloro-5-(trans)-2,2-dicloro-3-(3,4-dibromofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F111)
[1234]
[1236] Aislada en forma de un sólido blanco (0,090 g, 71 %).
[1237] 2-cloro-5-(trans)-2,2-dicloro-3-(3-fluoro-4-(trifluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F112)
[1239]
[1241] Aislada en forma de una espuma blanca (0,073 g, 53 %).
[1242] 5-(trans)-3-(4-bromo-3-fluorofenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxamido)-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F113)
[1244]
[1246] Aislada en forma de una espuma blanca (0,086 g, 64 %).
[1247] 5-(trans)-3-(3-bromo-4-(trifluorometil)fenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxamido)-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F114)
[1249]
[1251] Aislada en forma de una espuma blanca (0,085 g, 66 %).
[1252] 5-(trans)-3-(4-bromo-3-(trifluorometil)fenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxamido)-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F115)
[1253]
[1255] Aislada en forma de una espuma blanca (0,095 g, 74 %).
[1256] 2-cloro-5-(trans)-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-(trifluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F116)
[1257]
[1259] Aislada en forma de una espuma blanca (0,081 g, 60 %).
[1260] 2-cloro-5-(trans)-2,2-dicloro-3-(4-cloro-3-(trifluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F117)
[1261]
[1263] Aislada en forma de una espuma blanca (0,097 g, 72 %).
[1264] 5-(trans)-3-(3-bromo-4-fluorofenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxamido)-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F118)
[1265]
[1267] Aislada en forma de una espuma blanca (0,113 g, 83 %).
[1268] 2-cloro-5-(trans)-2,2-dicloro-3-(4-fluoro-3-(trifluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F119)
[1269]
[1271] Aislada en forma de una espuma dorada (0,111 g, 81 %).
[1272] 2-cloro-5-(trans)-2,2-dicloro-3-(4-cloro-3-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F120)
[1273]
[1275] Aislada en forma de una espuma blanca (0,120 g, 83 %).
[1276] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3,5-difluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F121)
[1278]
[1280] Aislada en forma de una espuma blanca (0,058 g, 39 %).
[1281] 2-cloro-5-(trans)-2,2-dicloro-3-(3-fluoro-5-(trifluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F122)
[1283]
[1285] Aislada en forma de una espuma blanca (0,112 g, 82 %).
[1286] 5-(trans)-3-(3-bromo-5-fluorofenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxamido)-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F123)
[1288]
[1290] Aislada en forma de un sólido blanco (0,097 g, 72 %).
[1291] 5-(trans)-3-(3-bromo-5-(trifluorometil)fenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxamido)-2-cloro-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F124)
[1293]
[1294] Aislada en forma de un aceite incoloro transparente (0,102 g, 80 %).
[1295] 2-cloro-5-trans-(2,2-dicloro-3-(3,5-difluoro-4-metoxifenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F125)
[1297]
[1299] Aislada en forma de una espuma blanca (0,075 g, 80 %).
[1300] 2-cloro-5-trans-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-trifluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F126)
[1302]
[1304] 2-cloro-5-trans-(2,2-dicloro-3-(3,4,5-trifluorofenil)ciclopropano-1- carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F127)
[1306]
[1309] Aislada en forma de un aceite incoloro transparente (0,017 g, 18 %).
[1310] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-5-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F128)
[1312]
[1314] Aislada en forma de un aceite pardo (0,063 g, 73 %).
[1315] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(4-cloro-3-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F129)
[1316]
[1318] Aislada rn forma de un aceite amarillo pálido (0,063 g, 73 %).
[1319] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3-(difluorometil)-5-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F130)
[1321]
[1323] Aislada en forma de una espuma amarilla (0,051 g, 61 %).
[1324] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3-(difluorometil)-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F131)
[1326]
[1328] Aislada en forma de una espuma blanca (0,059 g, 70 %).
[1329] 2-Cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F132)
[1331]
[1333] Aislada en forma de una espuma amarilla (0,068 g, 78 %).
[1334] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(4-(difluorometil)-3-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F133)
[1336]
[1338] Aislada en forma de una espuma amarilla (0,059 g, 70 %).
[1339] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(3-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F134)
[1341]
[1343] Aislada en forma de una espuma blanca (0,058 g, 71 %).
[1344] 2-cloro-5-(trans-2,2-dicloro-3-(4-(difluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxamido)-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (F135)
[1346]
[1348] Aislada en forma de una espuma blanca (0,057 g, 70 %).
[1349] Ejemplo 25: Preparación de (E)-1-cloro-3-(difluorometil)-5-(4-metoxiestiril)benceno (C107)
[1351]
[1353] A una solución agitada de (E)-3-cloro-5-(4-metoxiestiril) benzaldehído(C115)(13 g, 47,79 mmol) en diclorometano (130 mL) se añadió trifluoruro de dietilaminoazufre (31,5 mL, 238,97 mmol) a -78 °C. La solución resultante se agitó durante 20 horas a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se enfrió a 0 °C, y se añadió gota a gota una solución de bicarbonato de sodio acuoso saturado. Las capas se separaron, y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (3 x 75 mL). La capa orgánica combinada se lavó con agua y salmuera, se secó sobre sulfato de sodio, y se concentró. El material en bruto se purificó por cromatografía en columna de resolución instantánea utilizando acetato de etilo al 10-20 % en hexanos como el eluyente para proporcionar el compuesto del título en forma de un polvo amarillo pálido (13,1 g, 94 %).<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,55 (s, 1H), 7,45 (d,J= 8,8 Hz, 3H), 7,34 (s, 1H), 7,10 (d,J= 16 Hz, 1H), 6,90 (t,J= 8,4 Hz, 3H), 6,61 (t,J= 56,4 Hz, 1H), 3,80 (s, 3H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -111,72.
[1354] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 25:(E)-1-cloro-2-(difluorometil)-4-(4-metoxiestiril)benceno (C108)
[1356]
[1358] Aislado en forma de un sólido blanquecino (12 g, 94 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,75 (s, 1H), 7,51 - 7,44 (m, 3H), 7,37 (d,J= 8,4 Hz, 1H), 7,13 (d,J= 6,6 Hz, 1H), 7,06 (s, 1H), 6,95 - 6,89 (m, 3H), 3,95(s, 3H);<19>F RMN (282 MHz, CDCl<3>) δ -115,31; ESIMSm/z295 ([M+H]<+>).
[1359] (E)-1-(difluorometil)-3-fluoro-5-(4-metoxiestiril)benceno (C109)
[1360]
[1362] Aislado en forma de un sólido blanquecino (20 g, 75 %)<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,46 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,38 (s, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,08 (t,J= 16,2 Hz, 2H), 6,92 (t,J= 15,6 Hz, 3H), 6,63 (t,J= 56,0 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H); ESIMSm/z279 ([M+H]<+>).
[1363] (E)-2-(difluorometil)-1-fluoro-5-(4-metoxiestiril)benceno (C110)
[1365]
[1367] Aislado en forma de un sólido blanquecino (14,0 g, 70 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,69 (d,J= 9,0 Hz, 1H), 7,57 - 7,53 (m, 1H), 7,45 (d,J= 9,9 Hz, 2H), 7,13 - 7,06 (m, 2H), 7,00 - 6,89 (m, 4H), 3,85 (s, 3H); ESIMSm/z279 ([M+H]<+>).
[1368] (E)-2-cloro-1-(difluorometil)4-(4-metoxiestiril)benceno (C111)
[1370]
[1372] Aislado en forma de un sólido blanquecino (18,0 g, 90 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,61 (d,J= 8,0 Hz, 1H), 7,51 (s, 1H), 7,47 - 7,43 (m, 3H), 7,14 - 7,07 (m, 1H), 6,94 - 6,80 (m, 4H), 3,85(s, 3H); ESIMSm/z294 ([M+H]<+>).
[1373] (E)-1-(difluorometil)-2-fluoro-4-(4-metoxiestiril)benceno (C112)
[1375]
[1377] Aislado en forma de un sólido amarillo pálido (9 g, 55 %).<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,54 (t,J= 8,0 Hz, 1H), 7,46 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 7,32 (d,J= 8,0 Hz, 1H), 7,22 (d,J= 11,6 Hz, 1H), 7,11 (d,J= 16,4 Hz, 1H), 7,01 - 6,83(m, 4H), 3,95 (s, 3H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -113,57, -114,25, -120,33; ESIMSm/z279 ([M+H]<+>).
[1378] (E)-1-(difluorometil)-3-(4-metoxiestiril)benceno (C113)
[1380]
[1382] Aislado en forma de un sólido amarillo pálido (6 g, 68 %).<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,62 - 7,56 (m, 2H), 7,48 -7,34 (m, 4H), 7,11 (d,J= 16,5 Hz, 1H), 7,00 (s, 1H), 6,95 - 6,89 (t, 2H), 6,66 (t, 1H), 3,95 (s, 3H);<19>F RMN (282 MHz, CDCl<3>) δ -110,84; ESIMSm/z261 ([M+H]<+>).
[1383] (E)-1-(difluorometil)-4-(4-metoxiestiril) benceno (C114)
[1385]
[1387] Aislado en forma de un sólido blanquecino (15,4 g, 75 %)<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,57 - 7,45 (m, 6H), 7,12 (d,J= 15,9 Hz, 1H), 7,00 - 6,89 (m, 3H), 6,64 (t,J= 57 Hz, 1H), 3,92 (s, 3H); ESIMSm/z260,17 ([M+H]<+>).
[1388] Ejemplo 26: Preparación de (E)-3-cloro-5-(4-metoxiestiril)benzaldehído (C115)
[1390]
[1392] A una solución agitada de 3-bromo-5-clorobenzaldehído (20,0 g, 91,32 mmol) en dimetilacetamida, se añadieron 1-metoxi-4-vinilbenceno (18,3 g, 136,9 mmol) y trietilamina (50,5 mL, 273,96 mmol), y la mezcla de reacción se desgasificó con argón durante 5 minutos. Se añadieron acetato de paladio(II) (410 mg, 1,83 mmol) y tri-o-tolilfosfina (1,11 g, 3,65 mmol), y la mezcla de reacción resultante se calentó a 100 °C durante 16 horas. La mezcla de reacción se vertió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica combinada se secó sobre sulfato de sodio y se concentró a presión reducida. El material en bruto resultante se purificó por cromatografía en columna de resolución instantánea utilizando acetato de etilo al 5-10 % en éter de petróleo como el eluyente para proporcionar el compuesto del título en forma de un sólido amarillo (13,5 g, 54 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 9,99 (s, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,69 (s, 2H), 7,47 (d,J= 8,4 Hz, 2H), 7,16 (d,J= 16,2 Hz, 1H), 6,94 (t,J= 8,4 Hz, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMSm/z273 ([M+H]<+>).
[1393] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 26:(E)-2-cloro-5-(4-metoxiestiril)benzaldehído (C116)
[1395]
[1397] Aislado en forma de un sólido amarillo pálido (11,8 g, 27 %).<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 10,45 (s, 1H), 8,02 (s, 1H), 7,62 (d,J= 6,4 Hz, 1H), 7,46 - 7,40 (m, 3H), 7,12 (d,J= 16,4 Hz, 1H), 6,95 - 6,90 (m, 3H), 3,95 (s, 3H); ESIMSm/z273 ([M+H]<+>).
[1398] (E)-3-fluoro-5-(4-metoxiestiril)benzaldehído (C117)
[1400]
[1402] Aislado en forma de un sólido amarillo pálido (25 g, 57 %).<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 10 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,48 - 7,40 (m, 4H), 7,16 (d,J= 16,2 Hz, 1H), 6,94 (t,J= 15,6 Hz, 3H), 3,84 (s, 3H); ESIMSm/z275 ([M+H]<+>).(E)-2-fluoro-5-(4-metoxiestiril)benzaldehído (C118)
[1403]
[1404] Aislado en forma de un sólido pardo claro (9 g, 47 %).<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 10 (s, 1H), 7,84 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,61 (d,J= 7,6 Hz, 2H), 7,48 (d,J= 8,0 Hz, 2H), 7,23 (t,J= 7,6 Hz, 1H), 7,00 (d,J= 16,0 Hz, 1H), 6,92 (d,J= 8,8 Hz, 2H), 3,84 (s, 3H).
[1405] Ejemplo 27: Preparación de ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C1)
[1407]
[1409] Permanganato de sodio (al 40 % acuoso) (84 g, 236 mmol) se añadió gota a gota a una mezcla agitada detrans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carbaldehído(C115)(58,7 g, 196 mmol) en acetona (982 mL) a 15 °C. La mezcla resultante se agitó a 20 °C durante 2 horas. La mezcla de reacción se diluyó con alcohol isopropílico (20 mL), y se concentró para eliminar la acetona. Se añadieron Celite<®>y ácido clorhídrico acuoso (1 N, 295 mL, 295 mmol) al residuo pardo. La mezcla resultante se diluyó con acetato de etilo (500 mL) y se filtró a través de Celite<®>. El filtrado se lavó con salmuera (200 mL). La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró. La suspensión resultante se diluyó con heptano (~200 mL) y se dejó que solidificara a 20 ºC. El sólido se recogió, se lavó con heptano y se secó para proporcionar el producto del título en forma de un sólido blanco (54,68 g, 91 %)<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,36 (t,J= 1,9 Hz, 1H), 7,17 (dd,J= 1,9, 0,7 Hz, 2H), 3,48 - 3,37 (m, 1H), 2,87 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<13>C RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 135,44, 135,28, 128,66, 127,30, 39,68, 36,88; ESIMSm/z= 298,9 ([M-H])-.
[1410] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 27:Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C2)
[1412]
[1414] Aislado en forma de un sólido blanco (2,78 g, 95 %):<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6
) δ 13,41 (s, 1H), 7,81 (d,J= 0,6 Hz, 2H), 3,62 (d,J= 8,6 Hz, 1H), 3,52 (d,J= 8,6 Hz, 1H); ESIMSm/z332 ([M-H]-).
[1415] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C3)
[1417]
[1419] Aislado en forma de un sólido blanco (124 g, 82 %): p.f. 133 - 135 °C:<1>H RMN (500 MHz, DMSO-d6
) δ 13,39 (s, 1H), 7,76 (d,J= 2,0 Hz, 1H), 7,64 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 7,44 (dd,J= 8,4, 2,1 Hz, 1H), 3,49 (s, 2H).<13>C RMN (126 MHz, DMSO-d6
) δ 166,34 , 133,35 , 130,47 , 130,33 , 130,09 , 129,77 , 128,81 , 61,43 , 37,00 , 36,06.
[1420] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C16)
[1422]
[1423] Aislado en forma de un sólido blanco (165 g, 71 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 11,57 (s, 1H), 7,42 (dd,J= 8,2, 7,6 Hz, 1H), 7,11 - 6,98 (m, 2H), 3,46 (d,J= 8,2 Hz, 1H), 2,85 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -114,07; ESIMSm/z282 ([M-H]<->).
[1424] En otra preparación, se aisló en forma de un polvo blanco (10,385 g, 77 %): 119-121 °C;<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 11,83 (s, 1H), 7,32 (d,J= 6,9 Hz, 1H), 7,16 (d,J= 6,7 Hz, 2H), 3,45 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 2,85 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 172,18, 159,26, 156,77, 130,95, 129,26, 129,22, 128,57, 128,50, 121,52, 121,34, 116,94, 116,73, 61,59, 39,64, 37,30;<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -115,16; ESIMSm/z281 [(M-H)-].
[1425] Ácido trans--2,2-dicloro-3-(3,5-dicloro-4-metoxifenil)ciclopropanocarboxílico (C123)
[1427]
[1429] Aislado en forma de un sólido blanquecino (1,33 g, 96 %): p.f. 161-164 °C<1>H RMN (400 MHz, DMSO-d6
) δ 13,35 (s, 1H), 7,63 (s, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,52 (d,J= 8,6 Hz, 1H), 3,45 (d,J= 8,6 Hz, 1H);<13>C RMN (126 MHz, DMSO-d6) δ 166,81, 151,02, 131,07, 129,63, 128,03, 61,93, 60,52, 37,22, 36,54; ESIMSm/z329 [(M-H)-].
[1430] Ejemplo 28: Preparación de trans-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carbaldehído (C140)
[1432]
[1434] Ácido clorhídrico acuoso (2 N, 237 mL) se añadió a una solución agitada de 1,3-dicloro-5-((trans-2,2-dicloro-3-(dietoximetil)ciclopropil)benceno(C145)(85,7 g, 227 mmol) en acetonitrilo (1184 mL). La reacción se agitó a 20 °C durante 16 horas. La mezcla resultante se diluyó con agua (200 mL), y se concentró para eliminar el acetonitrilo. La mezcla acuosa resultante se extrajo con hexanos (600 mL). La capa orgánica se lavó con agua (300 mL), se secó sobre sulfato de sodio anhidro, se filtró, y se concentró. El producto en bruto se purificó mediante cromatografía para proporcionar el producto del título en forma de un aceite amarillo (58,7 g, 86 %, pureza 95 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 9,54 (d,J= 4,0 Hz, 1H), 7,46 - 7,09 (m, 3H), 3,51 (d,J= 8,0 Hz, 1H), 2,92 (dd,J= 8,0, 4,0 Hz, 1H);<13>C RMN (126 MHz, CDCl<3>) δ 193,41, 135,33, 135,09, 128,78, 127,34, 42,89, 39,31; IR (película delgada)3077,79, 2847,30, 1713,57, 1590,66, 1566,39, 1416,76, 1387,06. IR: 3078, 2847, 1714, 1590, 1566, 1417, 1387.
[1435] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 28: trans-2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropano-1-carbaldehído (C141)
[1437]
[1439] Aislado en forma de un aceite naranja (143 g, 98 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 9,53 (d,J= 4,1 Hz, 1H), 7,47 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 7,37 (dd,J= 2,2, 0,7 Hz, 1H), 7,12 (ddd,J= 8,3, 2,2, 0,7 Hz, 1H), 3,51 (dd,J= 7,9, 0,8 Hz, 1H), 2,90 (dd,J= 8,0, 4,1 Hz, 1H).
[1440] trans-2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carbaldehído (C142)
[1441]
[1444] Un matraz de 4 bocas de 1 L, equipado con un agitador mecánico, condensador, sonda de temperatura y entrada de nitrógeno, se cargó con (E)-1,3-dicloro-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno(C150)(40 g, 138 mmol) y CHCl<3>(447 mL). Se añadió hexafluorofosfato de tetrabutilamonio (V) (1,081 g, 2,76 mmol). La solución de color amarillo claro se calentó a 45 °C. Con agitación vigorosa (~400 rpm), se añadió gota a gota hidróxido de sodio acuoso (50 %, 182 mL) mediante un embudo de adición (a lo largo de 1 hora). Después de 20 horas, la mezcla se dejó enfriar. La mezcla se diluyó con hexano (200 mL). La capa superior orgánica se decantó (de la suspensión acuosa inferior) a través de Celite<®>, lavando la torta de filtración con hexano (200 mL). El filtrado se lavó con salmuera (~200 mL), se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró para proporcionar el compuesto del título en forma de un aceite pardo (50,2 g, 97 %, pureza 95 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,31 (t,J= 1,9 Hz, 1H), 7,15 (dd,J= 1,9, 0,7 Hz, 2H), 4,59 (d,J= 6,2 Hz, 1H), 3,80 - 3,57 (m, 4H), 2,77 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 2,25 (dd,J= 8,5, 6,2 Hz, 1H), 1,30 (t,J= 7,0 Hz, 3H), 1,20 (t,J= 7,1 Hz, 3H).
[1446] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 29:1,2-dicloro-4-(trans-2,2-dicloro-3-(dietoximetil)ciclopropil)benceno (C146)
[1448]
[1450] Aislado en forma de un aceite pardo (63 g, 96 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,44 (dd,J= 7,0, 2,2 Hz, 1H), 7,29 - 7,22 (m, 1H), 7,09 (t,J= 8,7 Hz, 1H), 6,62 (dd,J= 16,1, 1,2 Hz, 1H), 6,14 (dd,J= 16,1, 5,0 Hz, 1H), 5,05 (dd,J= 4,9, 1,2 Hz, 1H), 3,70 (dq,J= 9,3, 7,0 Hz, 2H), 3,56 (dq,J= 9,4, 7,1 Hz, 2H), 1,25 (t,J= 7,1 Hz, 6H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24;<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -116,36.
[1451] En otra preparación, se aisló en forma de un aceite de color ámbar (22,38 g, 88 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,31 (m, 1H), 7,13 (m, 2H), 4,59 (d,J= 6,3 Hz, 1H), 3,69 (m, 4H), 2,78 (d,J= 8,5 Hz, 1H), 2,23 (dd,J= 8,5, 6,3 Hz, 1H), 1,30 (t,J= 7,1 Hz, 3H), 1,20 (t,J= 7,1 Hz, 3H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -116,48; ; EIMSm/z295 [M-OEt].
[1452] Ejemplo 30: Preparación de (E)-1,3-dicloro-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno (C150)
[1453]
[1455] Etapa 1a: Se añadió acetaldehído (120 g, 2688 mmol) a una mezcla agitada de 3,5-diclorobenzaldehído (96 g, 538 mmol) en tolueno (400 mL) a 0 °C. Se añadió gota a gota una solución de hidróxido de potasio (3,35 g, 53,8 mmol) en alcohol metílico (10 mL) mediante un embudo de adición. La mezcla resultante se agitó a 0 °C durante 4 horas hasta que todo el 3,5-diclorobenzaldehído se consumió mediante cromatografía en capa fina. Etapa 1b: Acetato de etilo (500 mL) y ácido clorhídrico concentrado (37 % acuoso, 44,1 mL, 538 mmol) se añadieron a la mezcla de reacción. La mezcla resultante se calentó a 80 °C, y se dejó destilar un líquido incoloro (200 mL). La mezcla de reacción se diluyó con agua (500 mL) y se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró para proporcionar (E)-3-(3,5-diclorofenil) acrilaldehído en forma de un sólido amarillo claro (115 g) que se utilizó directamente sin purificación ulterior.<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 9,72 (dd,J= 7,4, 0,5 Hz, 1H), 7,43 (c,J= 1,8 Hz, 3H), 7,35 (d,J= 16,0 Hz, 1H), 6,69 (dd,J= 16,0, 7,4 Hz, 1H). Etapa 2: Trietoximetano (31,4 g, 208 mmol) y 4-metilbencenosulfonato de piridin-1-io (0,528 g, 2,079 mmol) se añadieron a una solución agitada de (E)-3-(3,5-diclorofenil)acrilaldehído (44 g, 208 mmol) en etanol (416 mL). La mezcla resultante se agitó a 20 °C durante 20 horas. Se añadió una solución de carbonato de sodio acuoso saturado (50 mL) a la mezcla de reacción. La mezcla resultante se concentró a 45 °C para eliminar el etanol. El concentrado se diluyó con agua y se extrajo con hexano. La capa orgánica se lavó con salmuera, se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró para proporcionar el producto del título en forma de un aceite amarillo claro (56,13 g, 93 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,25 (dt,J= 10,6, 1,9 Hz, 3H), 6,61 (dd,J= 16,1, 1,1 Hz, 1H), 6,22 (dd,J= 16,1, 4,7 Hz, 1H), 5,17 (s, 1H), 5,14 - 5,00 (m, 1H), 3,78 - 3,49 (m, 4H), 1,24 (c,J= 7,2 Hz, 6H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 139,34, 135,14, 130,27, 129,88, 127,71, 125,08, 100,60, 61,20, 15,25.
[1456] Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 30:(E)-1,2-dicloro-4-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno (C151)
[1458]
[1460] Aislado en forma de un aceite naranja (142 g, 91 %):<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,48 (d,J= 2,0 Hz, 1H), 7,39 (dd,J= 8,3, 0,8 Hz, 1H), 6,62 (d,J= 16,1 Hz, 1H), 6,20 (ddd,J= 16,1, 4,9, 0,8 Hz, 1H), 5,06 (dt,J= 4,9, 1,0 Hz, 1H), 3,78 - 3,48 (m, 4H), 1,25 (td,J= 7,1, 0,8 Hz, 6H).
[1461] (E)-1,2,3-tricloro-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno(C152)
[1463]
[1465] Aislado en forma de un aceite naranja (40 g, 91 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,41 (s, 2H), 6,58 (dd,J= 16,1, 1,2 Hz, 1H), 6,21 (dd,J= 16,1, 4,6 Hz, 1H), 5,06 (dd,J= 4,7, 1,2 Hz, 1H), 3,69 (dq,J= 9,3, 7,1 Hz, 2H), 3,55 (dq,J= 9,5, 7,0 Hz, 2H), 1,25 (t,J= 7,1 Hz, 6H).
[1466] (E)-1,3-dicloro-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)-2-metoxibenceno (C153)
[1467]
[1469] Aislado en forma de un aceite naranja (283 g, 84 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,44 (dd,J= 7,0, 2,2 Hz, 1H), 7,29 - 7,22 (m, 1H), 7,09 (t,J= 8,7 Hz, 1H), 6,62 (dd,J= 16,1, 1,2 Hz, 1H), 6,14 (dd,J= 16,1, 5,0 Hz, 1H), 5,05 (dd,J= 4,9, 1,2 Hz, 1H), 3,70 (dq,J= 9,3, 7,0 Hz, 2H), 3,56 (dq,J= 9,4, 7,1 Hz, 2H), 1,25 (t,J= 7,1 Hz, 6H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24;<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -116,36.
[1470] En otra preparación, se aisló en forma de un aceite incoloro (16,75 g, 64 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,43 (dd,J= 7,0, 2,2 Hz, 1H), 7,25 (m, 1H), 7,07 (t,J= 8,7 Hz, 1H), 6,62 (d,J= 16,1 Hz, 1H), 6,13 (dd,J= 16,1, 4,9 Hz, 1H), 5,05 (dd,J= 4,9, 1,0 Hz, 1H), 3,70 (dq,J= 9,4, 7,1 Hz, 2H), 3,56 (dq,J= 9,4, 7,0 Hz, 2H), 1,25 (t,J= 7,1 Hz, 5H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 158,91, 156,42, 133,65, 133,62, 130,47, 128,65, 128,07, 128,05, 126,39, 126,32, 121,26, 121,08, 116,72, 116,51, 100,93, 61,17, 15,24;<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -116,36; EIMSm/z258.Los siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 27:
[1471] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,4-difluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C124)
[1473] o blanco (1,44 g, 67 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 8,69 (s, 1H), 7,18 (dt,J= 9,9, 0,8, 7,3, 2,3 Hz, 1H), 7,01 (ddt,J= 8,1, 3,8, 1,7 Hz, 1H), 3,44 (dd,J= 8,4, 1,0 Hz, 1H), RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -136,40, -136,46, -137,42, -137,48; ESIMSm/z266 ([M-H]-).lorofenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxílico (C125)
[1475] Aislado en forma de un sólido blanco (1,05 g, 63 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 8,07 - 7,63 (m, 1H), 7,58 - 7,42 (m, 2H), 7,17 (dd,J= 8,3, 2,1 Hz, 1H), 3,43 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 2,86 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 171,46, 134,71, 133,88, 132,43, 130,42, 128,70, 122,73, 77,33, 77,22, 77,01, 76,69, 61,51, 39,50, 37,21; ESIMSm/z343 ([M-H]-).
[1476] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3,4-dibromofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C126)
[1477]
[1478] Aislado en forma de un sólido blanco (1,21 g, 51 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 10,87 (s, 1H), 7,74 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 7,58 (d,J= 2,2 Hz, 1H), 7,30 (dd,J= 8,3, 2,2 Hz, 1H), 3,49 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 2,91 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -62,77, - 62,78; ESIMSm/z377 ([M-H]-).
[1480] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-(trifluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxílico (C131)
[1482]
[1485] Aislado en forma de un sólido blanco (3,08 g, 67 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 8,18 (s, 1H), 7,64 - 7,39 (m, 2H), 7,24 (t,J= 9,3 Hz, 1H), 3,50 (dd,J= 8,4, 1,0 Hz, 1H), 2,89 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -61,48, -61,51, -114,23, -114,26, -114,29; ESIMSm/z316 ([M-H]-).
[1487] Ácido trans-2,2-dicloro-3-(4-cloro-3-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C135)
[1488] o blanco (0,96 g, 36 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 11,57 (s, 1H), 7,42 (dd,J= 8,2,
[1489] H), 3,46 (d,J= 8,2 Hz, 1H), 2,85 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -]-).
[1490] ,5-difluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C136)
[1492] te incoloro transparente (1,55 g, 29 %).<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 10,44 (s, 1H), ), 3,44 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 2,86 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -9,85; ESIMSm/z266 ([M-H]-).
[1493] -fluoro-5-(trifluorometil)fenil)ciclopropano-1-carboxílico (C137)
[1495] blanco (3,7 g, 55 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 11,40 (s, 1H), 7,42 - 7,27 (m, 2H), 3,53 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 2,93 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -62,86, H]-).
[1496] uorofenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxílico (C138)
[1498] Aislado en forma de un sólido blanco (0,76 g, 47 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 11,06 (s, 1H), 7,36 - 7,14 (m, 2H), 7,03 - 6,87 (m, 1H), 3,45 (d,J= 8,3 Hz, 1H), 2,87 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -109,73, -109,73; ESIMSm/z327 ([M-H]-).
[1499] Ácido trans-3-(3-bromo-5-(trifluorometil)fenil)-2,2-diclorociclopropano-1-carboxílico (C139)
[1500]
[1503] Aislado en forma de un sólido de color canela (0,375 g, 31 %).<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 10,52 (s, 1H), 7,77 (s, 1H), 7,62 (d,J= 1,8 Hz, 1H), 7,46 (s, 1H), 3,52 (d,J= 8,2 Hz, 1H), 2,93 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<19>F RMN (376 MHz, CDCl<3>) δ -62,84; ESIMSm/z377 ([M-H]-).
[1505] Ejemplo 31: Preparación de ácido trans-2,2-dibromo-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C155)
[1507]
[1510] A una solución detrans-2,2-dibromo-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carbaldehído(C156)(1,67 g, 4,48 mmol) en acetonitrilo (15,36 mL) y agua (2,5 mL) se añadió hidrogenosulfito de sodio (3,26 g, 31,36 mmol). La solución resultante se enfrió a 0 °C, se añadió lentamente clorito sódico (3,54 g, 17,92 mmol), y la solución se agitó durante la noche mientras se calentaba lentamente a temperatura ambiente. La mezcla se diluyó entonces con solución acuosa de ácido clorhídrico (1 N) hasta que el pH fue igual a o menor que 3. A continuación, la mezcla se extrajo repetidamente con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron al vacío. La purificación del sólido en bruto mediante cromatografía en columna de resolución instantánea con acetato de etilo al 0-100 %/hexanos como eluyente proporcionó el compuesto del título en forma de un sólido pardo claro (0,91 g, 52 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 7,36 (t,J= 1,9 Hz, 1H), 7,17 (dd,J= 1,9, 0,8 Hz, 2H), 3,39 (d,J= 8,2 Hz, 1H), 2,91 (d,J= 8,2 Hz, 1H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 172,15, 136,91, 135,25, 128,64, 127,29, 40,29, 37,32, 26,57; ESIMSm/z386 ([M-H]-).
[1512] Ejemplo 32: Preparación de trans-2,2-dibromo-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-1-carbaldehído (C156)
[1514]
[1517] A una disolución de (E)-1,3-dicloro-5-(3,3-dietoxiprop-1-en-1-il)benceno(C150)(0,500 mg, 1,817 mmol) en bromoformo (12,1 mL) se añadió hexafluorofosfato de tetrabutilamonio(V) (70,4 mg, 0,182 mmol), seguido de la adición cuidadosa de hidróxido de sodio sólido (1454 mg, 36,3 mmol). La mezcla se calentó a 90 °C mientras se agitaba durante la noche. La mezcla se diluyó con diclorometano y agua, y se extrajo con diclorometano adicional. La capa orgánica se secó entonces sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró. La purificación mediante cromatografía en columna de resolución instantánea utilizando acetato de etilo al 0-100 %/hexanos como eluyente proporcionó el eluato resultante, que entonces se disolvió en acetona (4 mL) y ácido clorhídrico acuoso (2 N, 1 mL, 2 mmol). La mezcla se agitó durante la noche. La mezcla se diluyó con solución saturada de bicarbonato de sodio hasta que el pH de la solución fue mayor que 7. La mezcla se extrajo entonces con éter dietílico y acetato de etilo, y las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron, proporcionando el producto pardo oscuro (0,03 g, 4 %):<1>H RMN (400 MHz, CDCl<3>) δ 9,48 (d,J= 4,0 Hz, 1H), 7,37 (t,J= 1,9 Hz, 1H), 7,17 (dd,J= 1,9, 0,7 Hz, 2H), 3,60 - 3,36 (m, 1H), 2,90 (dd,J= 7,9, 4,0 Hz, 1H);<13>C RMN (101 MHz, CDCl<3>) δ 194,74, 136,55, 135,31, 128,76, 127,34, 42,34, 39,84, 26,05; ESIMSm/z343 ([M-CHO]-).
[1519] Ejemplo 33: Preparación de ácido (1R,3R)-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)-ciclopropano-1-carboxílico (C157)
[1521] 1<a>resolución: (R)-1-feniletanamina (6,49 g, 53,0 mmol) se añadió lentamente a una solución agitada de ácidorac-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-carboxílico) (32,45 g, 106 mmol) en acetona (106 mL). La solución resultante se agitó a 45 °C. Después de que comenzó a depositarse un sólido, la mezcla se colocó a 5 °C durante 4 horas. El sólido se recogió, se lavó con un mínimo de acetona fría y se secó. La sal sólida blanca se diluyó con acetato de etilo (100 mL) y se lavó con ácido clorhídrico acuoso (1 N, 10 mL) y salmuera (30 mL). La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio, se filtró y se concentró para proporcionar el producto del título en forma de un sólido blanco (10,33 g, 88 % de exceso enantiomérico "ee").
[1522] 2<a>resolución: (R)-1-feniletanamina (3,4 g, 28 mmol) se añadió lentamente a una solución agitada de ácidorac-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)ciclopropano-carboxílico (10,33 g, 88 % de ee) en acetona (100 mL). Después de 2 horas, se recogió un sólido, se lavó con un mínimo de acetona fría y se secó. El sólido se trató con ácido clorhídrico acuoso para proporcionar el compuesto del título en forma de un sólido blanco (7,84 g, 97 % ee, 24,2 %): Rotación específica: 47,4 (10 mg/mL en acetonitrilo, 589 nm, 25,2 °C)<1>H RMN (300 MHz, CDCl<3>) δ 7,36 (t,J= 1,9 Hz, 1H), 7,17 (dd,J= 1,9, 0,7 Hz, 2H), 3,48 - 3,37 (m, 1H), 2,87 (d,J= 8,3 Hz, 1H);<13>C RMN (400 MHz, DMSO-d6
) δ 166,28, 136,40, 133,39, 127,27, 127,04, 61,36, 37,10, 35,98; ESIMSm/z298,9 ([M-H]-).
[1523] El ee se determinó mediante el método HPLC quiral de la siguiente manera: Columna: CHIRALPAK<®>ZWIX(+), tamaño de partícula 3 µm, dimensión 3 mm x 150 mm, DAIC 511584; Fase móvil: 49 % de acetonitrilo/49 % de metanol/agua con ácido fórmico 50 mM y dietilamina; Caudal: 0,5 mL/min; Tiempo: 9 min; Temperatura: 25 °CLos siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 33:Ácido (1R,3R)-2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C158)
[1525]
[1527] Aislado en forma de un sólido blanco (6,7 g, 30 %, 96 % deee). Los datos analíticos son consistentes con el ácido racémicoC3.
[1528] Ácido (1R,3R)-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C159)
[1530]
[1532] Aislado en forma de un sólido blanco (0,5 g, 13 %, 99 % deee). Los datos analíticos son consistentes con el ácido racémicoC16.
[1533] Ácido (1R,3R)-2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C160)
[1535]
[1536] Aislado en forma de un sólido blanco (2 g, 29 %, 99 % deee). Los datos analíticos son consistentes con el ácido racémicoC2.
[1537] Ejemplo 34: Ácido (1S,3S)-2,2-dicloro-3-(3,5-diclorofenil)-ciclopropano-1-carboxílico (C161)
[1539]
[1541] Las aguas madres de la 1<a>resolución del ácidoR,R(del Ejemplo 33) se concentraron y se disolvieron en acetona (~100 mL), y se calentaron a 45 °C. Revolviendo, se añadió (S)-1-feniletanamina (5,0 g, 41,2 mmol, 0,8 eq.). La solución resultante se agitó a 45 °C. Después de que comenzó a depositarse un sólido, la mezcla se colocó a 5 °C durante 2 horas. Se recogió un sólido, se lavó con acetona fría mínima y se secó al vacío a 35 °C. El sólido se trató con ácido clorhídrico acuoso para proporcionar el ácidoS,Slibre en forma de un sólido blanco (9,87 g, 59 %,eedel 85 %). Una segunda resolución del ácidoS,Scombinado de 85 % de ee (13,45 g, 41,7 mmol, 85 % de ee) utilizando el mismo procedimiento con (S)-1-feniletanamina (3,8 g, 31,3 mmol, 0,75 eq.) proporcionó el ácidoS,Sen forma de un sólido blanco (8,53 g, 26 %, 99 % deee). Rotación específica: -51,9 (10 mg/mL en acetonitrilo, 589 nm, 25,2 °C). Los datos analíticos son consistentes con el ácido racémicoC1
[1542] El ee se determinó mediante el método HPLC quiral de la siguiente manera: Columna: CHIRALPAK<®>ZWIX(+), tamaño de partícula 3 µm, dimensión 3 mm x 150 mm, DAIC 511584; Fase móvil: 49 % de acetonitrilo/49 % de metanol/agua con ácido fórmico 50 mM y dietilamina; Caudal: 0,5 mL/min; Tiempo: 9 min; Temperatura: 25 °CLos siguientes compuestos se prepararon de manera similar al procedimiento esbozado en el Ejemplo 34:Ácido (1S,3S)-2,2-dicloro-3-(3,4-diclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C162)
[1544]
[1546] Aislado en forma de un sólido blanco (7 g, 35 %, 98 % deee). Los datos analíticos son consistentes con el ácido racémicoC3.
[1547] Ácido (1S,3S)-2,2-dicloro-3-(3-cloro-4-fluorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C163)
[1549]
[1551] Aislado en forma de un sólido blanco (0,64 g, 27 %, 98 % deee). Los datos analíticos son consistentes con el ácido racémicoC16.
[1552] Ácido (1S,3S)-2,2-dicloro-3-(3,4,5-triclorofenil)ciclopropano-1-carboxílico (C164)
[1554]
[1555] Aislado en forma de un sólido blanco (0,75 g, 41 %, 99 % deee). Los datos analíticos son consistentes con el ácido racémicoC2.
[1556] Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción pueden no ser compatibles con determinadas funcionalidades que pueden estar presentes en determinadas moléculas de Fórmula Uno o determinadas moléculas utilizadas en la preparación de determinadas moléculas de Fórmula Uno. En tales casos, puede ser necesario emplear protocolos estándares de protección y desprotección descritos de forma exhaustiva en la bibliografía y bien conocidos por una persona experta en la técnica. Además, en algunos casos puede ser necesario realizar etapas sintéticas de rutina adicionales no descritas en esta memoria para completar la síntesis de las moléculas deseadas. Una persona experta en la técnica también reconocerá que puede ser posible lograr la síntesis de las moléculas deseadas realizando algunas de las etapas de las rutas sintéticas en un orden diferente al descrito. Una persona experta en la técnica también reconocerá que puede ser posible realizar interconversiones estándares de grupos funcionales o reacciones de sustitución en moléculas deseadas para introducir o modificar sustituyentes.
[1557] Ensayos Biológicos
[1558] Los siguientes bioensayos contra el gusano cogollero de la remolacha (Spodoptera exigua), el gusano medidor de la col (Trichoplusia ni), el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) y el mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegypti), se incluyen en el presente documento debido al daño que infligen. Además, el gusano cogollero de la remolacha y el gusano medidor la col son dos buenas especies indicadoras de una amplia gama de plagas masticadoras. Adicionalmente, el pulgón verde del melocotón es una buena especie indicadora de una amplia gama de plagas que se alimentan de savia. Los resultados con estas tres especies indicadoras junto con el mosquito de la fiebre amarilla muestran la amplia utilidad de las moléculas de Fórmula Uno en el control de plagas en los Filos Arthropoda, Mollusca y Nematoda (Drewes et al.)
[1559] Ejemplo A: Bioensayos en el gusano cogollero (Spodoptera exigua, LAPHEG) ("BAW") y la oruga de la col (Trichoplusia ni, TRIPNI) ("CL")
[1560] El gusano cogollero de la remolacha es una plaga seria de preocupación económica para alfalfa, espárragos, remolachas, cítricos, maíz, algodón, cebollas, guisantes, pimientos, patatas, soja, remolacha azucarera, girasol, tabaco y tomates, entre otros cultivos. Es originario del sudeste asiático, pero ahora se encuentra en África, Australia, Japón, América del Norte y el sur de Europa. Las larvas pueden alimentarse en grandes enjambres provocando pérdidas devastadoras de cultivos. Se sabe que es resistente a varios plaguicidas.
[1561] El gusano medidor de la col es una plaga grave que se encuentra en todo el mundo. Ataca a alfalfa, judías, remolacha, brócoli, coles de Bruselas, repollo, melón cantalupo, coliflor, apio, berza, algodón, pepino, berenjena, col rizada, lechuga, melones, mostaza, perejil, guisantes, pimientos, patatas, soja, espinaca, calabaza, tomates, nabos y sandías, entre otros cultivos. Esta especie es muy destructiva para las plantas debido a su voraz apetito. Las larvas consumen diariamente tres veces su peso en alimentos. Los sitios de alimentación están marcados por grandes acumulaciones de materia fecal húmeda y pegajosa, que puede contribuir a una mayor presión de enfermedades y provocar problemas secundarios en las plantas del sitio. Se sabe que es resistente a varios plaguicidas.
[1562] Por consiguiente, debido a los factores anteriores, el control de estas plagas es importante. Además, las moléculas que controlan estas plagas (BAW y CL), que se conocen como plagas masticadoras, serán útiles en el control de otras plagas que mastican las plantas.
[1563] Determinadas moléculas descritas en este documento se probaron contra BAW y CL utilizando los procedimientos descritos en los siguientes ejemplos. En el informe de los resultados, se utilizó la"Tabla de Calificación BAW & CL"(Véase la Sección de Tablas).
[1564] Bioensayos en BAW
[1565] Los bioensayos en BAW se realizaron utilizando un ensayo de bandeja de dieta de 128 pocillos. Se colocaron de una a cinco larvas de BAW de segundo estadio en cada uno de los pocillos (3 mL) de la bandeja de dieta que se había llenado anteriormente con aproximadamente 1,5 mL de dieta artificial a la que se habían aplicado (a cada uno de los ocho pocillos) 50 µg/cm<2>de la molécula de prueba (disuelta en 50 µL de una mezcla 90:10 acetonaagua), y después se dejó secar. Las bandejas se cubrieron con una cubierta autoadhesiva transparente, se ventilaron para permitir el intercambio de gases y se mantuvieron a 25 °C, 14:10 luz-oscuridad durante cinco a siete días. Se registró el porcentaje de mortalidad de las larvas en cada uno de los pocillos; luego se promedió la actividad en los ocho pocillos. Los resultados se indican en la tabla titulada "Tabla ABC: Resultados biológicos" (Véase la Sección de Tablas).
[1566] Bioensayos en CL
[1567] Se realizaron bioensayos sobre CL utilizando un ensayo de bandeja de dieta de 128 pocillos, se colocaron de una a cinco larvas de CL en el segundo estadio en cada uno de los pocillos (3 mL) de la bandeja de dieta que se había llenado anteriormente con 1 mL de dieta artificial a la que se habían aplicado 50 µg/cm<2>de la molécula de ensayo (disuelta en 50 µL de mezcla 90:10 de acetona-agua) (a cada uno de ocho pocillos) y después se dejó secar. Las bandejas se cubrieron con una cubierta autoadhesiva transparente, se ventilaron para permitir el intercambio de gases y se mantuvieron a 25 °C, 14:10 luz-oscuridad durante cinco a siete días. Se registró el porcentaje de mortalidad de las larvas en cada uno de los pocillos; luego se promedió la actividad en los ocho pocillos. Los resultados se indican en la tabla titulada "Tabla ABC: Resultados biológicos" (Véase la Sección de Tablas).
[1568] Ejemplo B: Bioensayos en áfido verde del melocotonero (Myzus persicae, MYZUPE) ("GPA").
[1569] GPA es la plaga más significativa de pulgones de los melocotoneros, causando un crecimiento disminuido, la marchitación de las hojas y la muerte de diversos tejidos. También es peligroso porque actúa como vector para el transporte de virus de plantas, tal como el virus Y de la patata y el virus del enrollamiento de las hojas de la patata a miembros de la familia de la belladona/patata de lasSolanaceae,y diversos virus del mosaico a muchos otros cultivos alimenticios. GPA ataca a plantas tales como brócoli, bardana, repollo, coliflor, daikon, berenjena, judías verdes, lechuga, macadamia, papaya, pimientos, batatas, tomates, berros y calabacines, entre otros cultivos. GPA también ataca muchos cultivos ornamentales tales como el clavel, el crisantemo, la col blanca en flor, la flor de pascua y las rosas. GPA ha desarrollado resistencia a muchos plaguicidas. Actualmente, es una plaga que tiene el tercer mayor número de casos informados de resistencia a insectos (Sparks et al.). En consecuencia, debido a los anteriores factores, el control de esta plaga es importante. Además, las moléculas que controlan esta plaga (GPA), que es conocida como plaga que se alimenta de savia, son útiles en el control de otras plagas que se alimentan de la savia de plantas.
[1570] Determinadas moléculas descritas en este documento se probaron contra GPA utilizando procedimientos descritos en el siguiente ejemplo. En el informe de los resultados, se utilizó la"Tabla de Calificación GPA & YFM"(Véase la Sección de Tablas).
[1571] Se utilizaron como sustrato de prueba plántulas de repollo cultivadas en macetas de 7,62 cm (3 pulgadas), con 2-3 hojas verdaderas pequeñas (3-5 cm). Las plántulas se infestaron con 20-50 GPA (fases adultas y de ninfas sin alas) un día antes de la aplicación del producto químico. Se utilizaron cuatro macetas con plántulas individuales para cada uno de los tratamientos. Las moléculas de ensayo (2 mg) se disolvieron en 2 mL de disolvente acetona/metanol (1:1), formando soluciones madre de 1000 ppm de molécula de ensayo. Las soluciones madre se diluyeron 5X con Tween 20 al 0,025 % en agua para obtener la solución a 200 ppm de molécula de ensayo. Se utilizó un rociador manual tipo aspirador para pulverizar una solución a ambas caras de las hojas de repollo hasta escurrimiento. Se pulverizaron plantas de referencia (comprobación de disolvente) con el diluyente que solo contenía 20 % en volumen de disolvente acetona/metanol (1:1). Las plantas tratadas se mantuvieron en una sala de espera durante tres días a aproximadamente 25 °C y humedad relativa ambiental (HR) antes de la clasificación. La evaluación se realizó contando el número de pulgones vivos por planta bajo un microscopio. Se midió el porcentaje de control mediante la fórmula de corrección de Abbott (W. S. Abbott, "A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide" J. Econ. Entomol. 18 (1925), pp.265-267) como sigue. % de Control Corregido = 100 * (X - Y) / X, en que X = Nº de pulgones vivos en las plantas de control de disolventes, e Y = Nº de pulgones vivos en las plantas tratadas. Los resultados se indican en la tabla titulada "Tabla ABC: Resultados biológicos" (Véase la Sección de Tablas).
[1572] Ejemplo C: Bioensayos en el mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegypti, AEDSAE) ("YFM").
[1573] YFM prefiere alimentarse de seres humanos durante el día y se encuentra con mayor frecuencia en o cerca de las viviendas de seres humanos. YFM es un vector de transmisión de varias enfermedades. Es un mosquito que puede transmitir los virus de la fiebre del dengue y la fiebre amarilla. La fiebre amarilla es la segunda enfermedad más peligrosa transmitida por mosquitos después de la malaria. La fiebre amarilla es una enfermedad hemorrágica vírica aguda, y hasta el 50 % de las personas gravemente afectadas sin tratamiento morirán de fiebre amarilla. Se estima que hay 200.000 casos de fiebre amarilla, que provocan 30.000 muertes en todo el mundo cada año. La fiebre del dengue es una enfermedad viral desagradable; a veces se le denomina "fiebre rompehuesos" o "fiebre rompecorazones" debido al intenso dolor que puede producir. La fiebre del dengue mata aproximadamente 20.000 personas cada año. Por consiguiente, debido a los factores anteriores, el control de esta plaga es importante. Además, las moléculas que controlan esta plaga (YFM), que se conoce como plaga chupadora, son útiles en el control de otras plagas que provocan sufrimiento humano y animal.
[1574] Determinadas moléculas descritas en este documento se probaron contra YFM utilizando procedimientos descritos en el siguiente párrafo. En el informe de los resultados, se utilizó la"Tabla de Calificación GPA & YFM"(Véase la Sección de Tablas).
[1575] Se utilizan placas maestras que contienen 400 µg de una molécula disuelta en 100 µL de dimetilsulfóxido (DMSO) (equivalente a una solución de 4000 ppm). Una placa maestra de moléculas ensambladas contiene 15 µL por pocillo. A esta placa se añaden 135 µL de una mezcla de agua/acetona 90:10 a cada uno de los pocillos. Un robot está programado para dispensar 15 μL de aspiraciones de la placa maestra a una placa de 96 pocillos vacía (placa "hija"). Hay 6 repeticiones (placas "hijas") creadas por cada una de las placas maestras. Las placas "hijas" creadas se infestan entonces inmediatamente con larvas de YFM.
[1576] El día antes de que se tengan que tratar las placas, se colocan huevos de mosquito en agua Millipore que contiene polvo hepático para comenzar la eclosión (4 g en 400 mL). Después de crear las placas "hijas" utilizando el robot, se infestan con 220 µL de la mezcla de polvo de hígado/larvas de mosquito (larvas de aproximadamente 1 día de edad). Después de que las placas están infestadas con larvas de mosquitos, se utiliza una tapa no evaporativa para cubrir la placa para reducir el secado. Las placas se mantienen a temperatura ambiente durante 3 días antes de la clasificación. Después de 3 días, cada uno de los pocillos se observa y se puntúa basándose en la mortalidad. Los resultados se indican en la tabla titulada "Tabla ABC: Resultados biológicos" (Véase la Sección de Tablas).
[1577] Sales por adición de ácidos, derivados de sales, solvatos, derivados de ésteres, polimorfos, isótopos y radionúclidos aceptables en agricultura
[1578] Moléculas de Fórmula Uno se pueden formular en sales por adición de ácidos aceptables en agricultura. A modo de ejemplo no limitativo, una función amina puede formar sales con los ácidos clorhídrico, bromhídrico, sulfúrico, fosfórico, acético, benzoico, cítrico, malónico, salicílico, málico, fumárico, oxálico, succínico, tartárico, láctico, glucónico, ascórbico, maleico, aspártico, bencenosulfónico, metanosulfónico, etanosulfónico, hidroximetanosulfónico e hidroxietanosulfónico. Adicionalmente, a modo de un ejemplo no limitativo, una función ácido puede formar sales que incluyen las derivadas de metales alcalinos o alcalino-térreos y las derivadas de amoníaco y aminas. Ejemplos de cationes preferidos incluyen sodio, potasio y magnesio.
[1579] Las moléculas de Fórmula Uno se pueden formular en derivados salinos. A modo de ejemplo no limitativo, un derivado de sal se puede preparar poniendo en contacto una base libre con una cantidad suficiente del ácido deseado para producir una sal. Una base libre se puede regenerar mediante tratamiento de la sal con una solución acuosa diluida de base adecuada como un hidróxido de sodio, carbonato de potasio, bicarbonatos de amonio y sodio acuosos diluidos. Como ejemplo, en muchos casos, un plaguicida, tal como 2,4-D, se vuelve más soluble en agua al convertirlo en su sal de dimetilamina.
[1580] Moléculas de Fórmula Uno se pueden formular en complejos estables con un disolvente, de modo que el complejo permanezca intacto después de eliminar el disolvente que no ha formado complejos. Estos complejos se denominan frecuentemente "solvatos". Sin embargo, es particularmente deseable formar hidratos estables con agua como disolvente.
[1581] Moléculas de Fórmula Uno que contienen una funcionalidad ácida se pueden convertir en derivados de éster. Estos derivados de éster se pueden aplicar luego de la misma manera que se aplican las moléculas descritas en este documento.
[1582] Las moléculas de Fórmula Uno se pueden preparar como diversos polimorfos cristalinos. El polimorfismo es importante en el desarrollo de productos agroquímicos, ya que diferentes polimorfos cristalinos o estructuras de la misma molécula pueden tener propiedades físicas y rendimientos biológicos muy diferentes.
[1583] Moléculas de Fórmula Uno pueden prepararse con diferentes isótopos. Son de particular importancia las moléculas que tienen<2>H (también conocido como deuterio) o<3>H (también conocido como tritio) en lugar de<1>H. Moléculas de Fórmula Uno pueden prepararse con diferentes radionúclidos. De particular importancia son las moléculas que tienen<14>C (también conocido como radiocarbono). Moléculas de Fórmula Uno que tienen deuterio, tritio o<14>C se pueden utilizar en estudios biológicos que permitan el rastreo en procesos químicos y fisiológicos y estudios de semivida, así como estudios de MoA.
[1584] Combinaciones
[1585] Las moléculas de Fórmula Uno se utilizan en combinación, es decir, en una mezcla composicional, con uno o más ingredientes activos seleccionados de acaricidas, algicidas, antialimentarios, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, fungicidas, protectores de herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, insecticidas, repelentes de mamíferos, alteradores del apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, rodenticidas, sinergistas y virucidas.
[1586] Moléculas de Fórmula Uno se pueden utilizar en combinación con uno o más ingredientes activos, teniendo cada uno un MoA igual, similar, pero más probablemente diferente, del MoA de las moléculas de Fórmula Uno.
[1587] Las moléculas de Fórmula Uno se pueden utilizar en combinación con una o más moléculas que tengan propiedades acaricidas, algicidas, avicidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, molusquicidas, nematicidas, rodenticidas y/o virucidas.
[1588] Moléculas de Fórmula Uno se pueden utilizar en combinación con una o más moléculas que sean antialimentarios, repelentes de aves, quimioesterilizantes, protectores de herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, repelentes de mamíferos, disruptores del apareamiento, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas y/o sinergistas.
[1589] Moléculas de Fórmula Uno también pueden utilizarse en combinación con uno o más bioplaguicidas.
[1590] En una composición plaguicida se pueden utilizar combinaciones una molécula de Fórmula Uno y un ingrediente activo en una amplia diversidad de relaciones ponderales. Por ejemplo, en una mezcla de dos componentes, se puede utilizar la relación ponderal de una molécula de Fórmula Uno a un ingrediente activo, las relaciones ponderales en la Tabla B. Sin embargo, en general, se prefieren relaciones ponderales de menos de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1: 10. A veces, también se prefiere utilizar una mezcla de tres, cuatro, cinco, seis, siete o más componentes que comprenden una molécula de Fórmula Uno y dos o más ingredientes activos adicionales.
[1591] Las relaciones ponderales de una molécula de Fórmula Uno a un ingrediente activo también se pueden representar comoX:Y; en dondeXes las partes en peso de una molécula de Fórmula Uno eYes las partes en peso del ingrediente activo. El intervalo numérico de las partes en peso paraXes 0 <X≤ 100, y las partes en peso paraYes 0 <Y≤ 100, y se muestra gráficamente en la TABLA C. A modo de ejemplo no limitativo, la relación ponderal de una molécula de Fórmula Uno a un ingrediente activo puede ser 20:1.
[1592] Los intervalos de relaciones ponderales de una molécula de Fórmula Uno respecto a un ingrediente activo se pueden representar comoX1:Y1aX2:Y2, en donde X eYse definen como anteriormente.
[1593] En otra realización, el intervalo de relaciones ponderales puede serX1:Y1aX2:Y2, en dondeX1 > Y1yX2 < Y2.A modo de ejemplo no limitativo, el intervalo de una relación ponderal de una molécula de Fórmula Uno a un ingrediente activo puede estar entre 3:1 y 1:3, incluidos los puntos finales.
[1594] En otra realización, el intervalo de relaciones ponderales puede serX1:Y1aX2:Y2, en dondeX1 > Y1yX2 > Y2.A modo de ejemplo no limitativo, el intervalo de una relación ponderal de una molécula de Fórmula Uno a un ingrediente activo puede estar entre 15:1 y 3:1, incluidos los puntos finales.
[1595] En otra realización, el intervalo de relaciones ponderales puede serX1:Y1aX2:Y2, en dondeX1 < Y1yX2 < Y2.A modo de ejemplo no limitativo, el intervalo de relaciones ponderales de una molécula de Fórmula Uno a un ingrediente activo puede estar entre aproximadamente 1:3 y aproximadamente 1:20, incluidos los puntos finales.
[1596] Formulaciones
[1597] Muchas veces un plaguicida no es adecuado para su aplicación en su forma pura. Habitualmente, es necesario añadir otras sustancias para que el plaguicida se pueda utilizar en la concentración requerida y en una forma apropiada, permitiendo la facilidad de aplicación, la manipulación, el transporte, el almacenamiento y la máxima actividad plaguicida. De este modo, los plaguicidas se formulan, por ejemplo, en cebos, emulsiones concentradas, polvos, concentrados emulsionables, fumigantes, geles, gránulos, microencapsulaciones, tratamientos de semillas, concentrados en emulsión, suspoemulsiones, tabletas, líquidos solubles en agua, gránulos dispersables en agua o fluidos secos, polvos humectables y disoluciones de volumen ultrabajo.
[1598] Los plaguicidas se aplican con mayor frecuencia en forma de suspensiones o emulsiones acuosas preparadas a partir de formulaciones concentradas de plaguicidas de este tipo. Formulaciones hidrosolubles, suspendibles en agua o emulsionables de este tipo son sólidas, habitualmente conocidas como polvos humectables, gránulos dispersables en agua, líquidos habitualmente conocidos como concentrados emulsionables o suspensiones acuosas. Los polvos humectables, que se pueden compactar para formar gránulos dispersables en agua, comprenden una mezcla íntima del plaguicida, un soporte y tensioactivos. La concentración de plaguicida oscila habitualmente de aproximadamente10 % a aproximadamente 90 % en peso. El soporte se selecciona habitualmente de las arcillas de atapulgita, las arcillas de montmorillonita, las tierras de diatomeas o los silicatos purificados. Tensioactivos efectivos, que comprenden de aproximadamente 0,5 % a aproximadamente 10 % del polvo humectable, se encuentran entre ligninas sulfonadas, naftalenosulfonatos condensados, naftalenosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos, y tensioactivos no iónicos tales como aductos de óxido de etileno de los alquilfenoles.
[1599] Los concentrados emulsionables de plaguicidas comprenden una concentración conveniente de un plaguicida, tal como de aproximadamente 50 a aproximadamente 500 gramos por litro de líquido disuelto en un soporte que es un disolvente miscible en agua o una mezcla de disolventes orgánicos inmiscibles en agua y emulsionantes. Disolventes orgánicos útiles incluyen compuestos aromáticos, especialmente xilenos y fracciones del petróleo, especialmente las porciones nafténicas y olefínicas del petróleo de alto punto de ebullición, tal como nafta aromática pesada. También se pueden utilizar otros disolventes orgánicos, tales como los disolventes terpénicos, incluidos los derivados de colofonia, las cetonas alifáticas tal como ciclohexanona, y los alcoholes complejos tal como 2-etoxietanol. Emulsionantes adecuados para concentrados emulsionables se seleccionan de tensioactivos aniónicos y no iónicos convencionales.
[1600] Suspensiones acuosas comprenden suspensiones de plaguicidas insolubles en agua dispersas en un soporte acuoso a una concentración en el intervalo de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 % en peso. Las suspensiones se preparan moliendo finamente el plaguicida y mezclándolo vigorosamente con un soporte compuesto de agua y tensioactivos. También pueden añadirse ingredientes, tales como sales inorgánicas y gomas sintéticas o naturales, para aumentar la densidad y viscosidad del soporte acuoso. A menudo lo más efectivo es triturar y mezclar el plaguicida al mismo tiempo preparando la mezcla acuosa y homogeneizándola en una herramienta tal como un molino de arena, un molino de bolas o un homogeneizador tipo pistón. El plaguicida en suspensión puede estar microencapsulado en polímero plástico.
[1601] Las dispersiones oleosas (OD) comprenden suspensiones de plaguicidas insolubles en disolventes orgánicos, finamente dispersados en una mezcla de disolvente orgánico y emulsionantes a una concentración en el intervalo de aproximadamente el 2 % a aproximadamente el 50 % en peso. Se pueden disolver uno o más plaguicidas en el disolvente orgánico. Disolventes orgánicos útiles incluyen compuestos aromáticos, especialmente xilenos y fracciones del petróleo, especialmente las porciones nafténicas y olefínicas del petróleo de alto punto de ebullición, tal como nafta aromática pesada. Otros disolventes pueden incluir aceites vegetales, aceites de semillas y ésteres de aceites vegetales y de semillas. Emulsionantes adecuados para dispersiones en aceite se seleccionan de tensioactivos aniónicos y no iónicos convencionales. Se añaden espesantes o agentes gelificantes en la formulación de dispersiones oleosas para modificar la reología o las propiedades de flujo del líquido y para evitar la separación y sedimentación de las partículas o gotitas dispersadas.
[1602] Los plaguicidas también se pueden aplicar como composiciones granulares que son particularmente útiles para aplicaciones al suelo. Composiciones granulares contienen habitualmente de aproximadamente el 0,5 % a aproximadamente el 10 % en peso del plaguicida, dispersado en un soporte que comprende arcilla o una sustancia similar. Composiciones de este tipo se preparan habitualmente disolviendo el plaguicida en un disolvente adecuado y aplicándolo a un soporte granular, que ha sido preconformado con el tamaño de partícula apropiado, en el intervalo de aproximadamente 0,5 mm a aproximadamente 3 mm. Composiciones de este tipo también se pueden formular haciendo una masa o pasta del soporte y la molécula, y luego triturando y secando para obtener el tamaño de partícula granular deseado. Otra forma de gránulos es un gránulo emulsionable en agua (EG). Es una formulación que consiste en gránulos a ser aplicados en forma de una emulsión convencional de aceite en agua del o de los ingredientes activos, ya sea solubilizados o diluidos en un disolvente orgánico, después de la desintegración y disolución en agua. Gránulos emulsionables en agua comprenden uno o varios ingredientes activos, solubilizados o diluidos en un disolvente orgánico adecuado que se absorbe o absorben en una cubierta polimérica hidrosoluble o en algún otro tipo de matriz soluble o insoluble.
[1603] Polvos espolvoreables que contienen un plaguicida se preparan mezclando íntimamente el plaguicida en forma de polvo con un soporte agrícola polvoriento adecuado, tal como arcilla de caolín, roca volcánica molida y similares. Los polvos espolvoreables pueden contener de forma adecuada de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 % del plaguicida. Los polvos espolvoreables se pueden aplicar como abono de semillas o como aplicación de follaje con una máquina sopladora de polvo espolvoreable.
[1604] Es igualmente práctico aplicar un plaguicida en forma de una solución en un disolvente orgánico apropiado, habitualmente aceite de petróleo, tal como los aceites en aerosol, que se utilizan ampliamente en química agrícola. Los plaguicidas también se pueden aplicar en forma de una composición en aerosol. En composiciones de este tipo, el plaguicida se disuelve o dispersa en un soporte, que es una mezcla propulsora generadora de presión. La composición en aerosol se envasa en un recipiente desde el cual se dispensa la mezcla a través de una válvula atomizadora.
[1605] Los cebos plaguicidas se forman cuando el plaguicida se mezcla con alimento o un atrayente, o ambos. Cuando las plagas comen el cebo, también consumen el plaguicida. Los cebos pueden adoptar la forma de gránulos, geles, polvos fluidos, líquidos o sólidos. Los cebos pueden utilizarse en refugios de plagas.
[1606] Los fumigantes son plaguicidas que tienen una presión de vapor relativamente alta y, por lo tanto, pueden existir como un gas en concentraciones suficientes para matar plagas en el suelo o en espacios cerrados. La toxicidad del fumigante es proporcional a su concentración y al tiempo de exposición. Se caracterizan por una buena capacidad de difusión y actúan penetrando en el sistema respiratorio de la plaga o siendo absorbidos a través de la cutícula de la plaga. Los fumigantes se aplican para controlar las plagas de productos almacenados bajo láminas a prueba de gas, en habitaciones o edificios sellados al gas o en cámaras especiales.
[1607] Los plaguicidas pueden microencapsularse suspendiendo las partículas o gotitas de plaguicida en polímeros plásticos de diversos tipos. Alterando la química del polímero o cambiando los factores en el procesamiento, las microcápsulas pueden formarse de diversos tamaños, solubilidad, espesores de pared y grados de penetrabilidad. Estos factores gobiernan la velocidad con la que se libera el ingrediente activo que contiene, lo que a su vez afecta al rendimiento residual, la velocidad de acción y el olor del producto. Las microcápsulas se pueden formular como concentrados en suspensión o gránulos dispersables en agua.
[1608] Los concentrados de solución oleosa se preparan disolviendo el plaguicida en un disolvente que mantendrá el plaguicida en solución. Las soluciones oleosas de un plaguicida proporcionan habitualmente una destrucción y un exterminio de plagas más rápido que otras formulaciones, debido a que los propios disolventes tienen acción plaguicida y la disolución de la cubierta cérea del tegumento aumenta la velocidad de absorción del plaguicida. Otras ventajas de las soluciones oleosas incluyen una mejor estabilidad al almacenamiento, una mejor penetración de las grietas y una mejor adherencia a las superficies grasientas.
[1609] Otra realización es una emulsión de aceite en agua, en donde la emulsión comprende glóbulos oleosos que están provistos cada uno de un recubrimiento de cristal líquido laminar y están dispersos en una fase acuosa, en donde cada uno de los glóbulos oleosos comprende al menos una molécula que es activa en agricultura, y está recubierto individualmente con una capa monolaminar u oligolaminar que comprende: (1) al menos un agente tensioactivo lipofílico no iónico, (2) al menos un agente tensioactivo hidrofílico no iónico y (3) al menos un agente tensioactivo iónico, en donde los glóbulos tienen un diámetro medio de partícula de menos de 800 nanómetros.
[1610] Otros componentes de la formulación
[1611] En general, cuando las moléculas descritas en la Fórmula Uno se utilizan en una formulación, una formulación de este tipo también puede contener otros componentes. Estos componentes incluyen, pero no se limitan a (esta es una lista no exhaustiva y no excluyente entre sí) humectantes, esparcidores, adhesivos, penetrantes, tampones, agentes secuestrantes, agentes reductores de deriva, agentes de compatibilidad, agentes anti-espuma, agentes de limpieza, y emulsionantes. En lo que sigue se describen unos pocos componentes.
[1612] Un agente humectante es una sustancia que cuando se añade a un líquido aumenta el poder de extensión o penetración del líquido al reducir la tensión interfacial entre el líquido y la superficie sobre la que se extiende. Agentes humectantes se utilizan para dos funciones principales en las formulaciones agroquímicas: durante el procesamiento y la fabricación para aumentar la tasa de humectación de los polvos en agua para hacer concentrados para líquidos solubles o concentrados en suspensión; y durante la mezcladura de un producto con agua en un tanque de pulverización para reducir el tiempo de humectación de los polvos humectables y mejorar la penetración del agua en los gránulos dispersables en agua. Ejemplos de agentes humectantes utilizados en polvos humectables, concentrados en suspensión y formulaciones de gránulos dispersables en agua son: lauril sulfato de sodio; dioctil sulfosuccinato de sodio; etoxilatos de alquilfenol; y etoxilatos de alcoholes alifáticos.
[1613] Un agente dispersante es una sustancia que se adsorbe en la superficie de las partículas, ayuda a preservar el estado de dispersión de las partículas y evita que se vuelvan a agregar. Los agentes dispersantes se añaden a las formulaciones agroquímicas para facilitar la dispersión y suspensión durante la fabricación, y para asegurar que las partículas se vuelvan a dispersar en el agua en un tanque de pulverización. Se utilizan ampliamente en polvos humectables, concentrados en suspensión y gránulos dispersables en agua. Los tensioactivos que se utilizan como agentes dispersantes tienen la capacidad de absorberse fuertemente sobre una superficie de una partícula y proporcionan una barrera cargada o estérica para la reagregación de partículas. Los tensioactivos más comúnmente utilizados son aniónicos, no iónicos o mezclas de los dos tipos. Para las formulaciones de polvo humectable, los agentes dispersantes más comunes son los lignosulfonatos de sodio. Para los concentrados en suspensión, se obtienen muy buenas adsorciones y estabilizaciones utilizando polielectrolitos, tales como los condensados de sodio-naftaleno-sulfonato-formaldehído. También se utilizan los ésteres de fosfato de etoxilatos de triestirilfenol. Los tensioactivos no iónicos, tales como los condensados de óxido de alquilariletileno y los copolímeros de bloques de EO-PO se combinan a veces con tensioactivos aniónicos como agentes dispersantes para concentrados en suspensión. En los últimos años, se han desarrollado nuevos tipos de tensioactivos poliméricos de muy alto peso molecular como agentes dispersantes. Estos tienen ‘cadenas principales’ hidrófobas muy largas y un gran número de cadenas de óxido de etileno que forman los ‘dientes’ de un tensioactivo de ‘peine’. Estos polímeros de alto peso molecular pueden dar muy buena estabilidad a largo plazo a los concentrados en suspensión porque las cadenas principales hidrófobas tienen muchos puntos de anclaje sobre las superficies de las partículas. Ejemplos de agentes dispersantes utilizados en formulaciones agroquímicas son: lignosulfonatos de sodio, condensados de naftalenosulfonato de sodio - formaldehído, ésteres de triestirilfenol-etoxilato-fosfato, etoxilatos de alcoholes alifáticos, etoxilatos de alquilo, copolímeros de bloques de EO-PO; y copolímeros de injerto. Un agente emulsionante es una sustancia que estabiliza una suspensión de gotitas de una fase líquida en otra fase líquida. Sin el agente emulsionante, los dos líquidos se separarían en dos fases líquidas inmiscibles. Las mezclas de emulsionantes más comúnmente utilizadas contienen un alquilfenol o un alcohol alifático con doce o más unidades de óxido de etileno y la sal de calcio soluble en aceite de ácido dodecilbencenosulfónico. Un intervalo de valores de equilibrio hidrófilo-lipófilo ("HLB") de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 proporcionará normalmente buenas emulsiones estables. A veces se puede mejorar la estabilidad en emulsión mediante la adición de una pequeña cantidad de un copolímero de bloques de EO-PO.
[1614] Un agente solubilizante es un tensioactivo que formará micelas en agua a concentraciones superiores a la concentración micelar crítica. Las micelas son entonces capaces de disolver o solubilizar materiales insolubles en agua dentro de la parte hidrófoba de la micela. Los tipos de tensioactivos que se utilizan habitualmente para la solubilización son no iónicos, monooleatos de sorbitán, etoxilatos de monooleato de sorbitán y ésteres de oleato de metilo.
[1615] A veces se utilizan tensioactivos, ya sea solos o con otros aditivos, tales como aceites minerales o vegetales, como adyuvantes de las mezclas del tanque de pulverización para mejorar el rendimiento biológico del plaguicida en el objetivo. Los tipos de tensioactivos utilizados para la mejora biológica dependen generalmente de la naturaleza y del modo de acción del plaguicida. Sin embargo, a menudo son tensioactivos no iónicos, tales como: etoxilatos de alquilo, etoxilatos de alcoholes alifáticos lineales, y etoxilatos de aminas alifáticas.
[1616] Un soporte o diluyente en una formulación agrícola es un material añadido al plaguicida para dar la fortaleza requerida a un producto. Los soportes son habitualmente materiales con altas capacidades de absorción, mientras que los diluyentes son habitualmente materiales con baja capacidad de absorción. Los soportes y diluyentes se utilizan en la formulación de polvos espolvoreables, polvos humectables, gránulos y gránulos dispersables en agua. Los disolventes orgánicos se utilizan principalmente en la formulación de concentrados emulsionables, emulsiones de aceite en agua, suspoemulsiones, dispersiones de aceite y formulaciones de volumen ultrabajo y, en menor medida, formulaciones granulares. A veces se utilizan mezclas de disolventes. Los primeros grupos principales de disolventes son los aceites parafínicos alifáticos tales como queroseno o parafinas refinadas. El segundo grupo principal (y el más común) comprende los disolventes aromáticos tales como xileno y fracciones de alto peso molecular de los disolventes aromáticos C9 y C10. Los hidrocarburos clorados son útiles como codisolventes para prevenir la cristalización de plaguicidas cuando la formulación se emulsiona en agua. A veces se utilizan alcoholes como codisolventes para aumentar el poder disolvente. Otros disolventes pueden incluir aceites vegetales, aceites de semillas y ésteres de aceites vegetales y de semillas.
[1617] Espesantes o agentes gelificantes se utilizan principalmente en la formulación de concentrados en suspensión, dispersiones de aceite, emulsiones y suspoemulsiones para modificar la reología o propiedades de flujo del líquido y para evitar la separación y sedimentación de las partículas o gotitas dispersadas. Los agentes espesantes, gelificantes o anti-sedimentación corresponden generalmente a dos categorías, concretamente partículas insolubles en agua y polímeros hidrosolubles. Es posible producir formulaciones de concentrado en suspensión y de dispersión de aceite utilizando arcillas y sílices. Ejemplos de estos tipos de materiales incluyen, pero no se limitan a, montmorillonita, bentonita, silicato de magnesio y aluminio y atapulgita. Polisacáridos hidrosolubles en concentrados en suspensión a base de agua se han utilizado como agentes espesantes-gelificantes durante muchos años. Los tipos de polisacáridos utilizados más comúnmente son extractos naturales de semillas y algas marinas o son derivados sintéticos de celulosa. Ejemplos de estos tipos de materiales incluyen, pero no se limitan a goma guar, goma de algarrobo, carragenano, alginatos, metilcelulosa, carboximetilcelulosa de sodio (SCMC); e hidroxietilcelulosa (HEC). Otros tipos de agentes anti-sedimentación se basan en almidones modificados, poliacrilatos, poli(alcohol vinílico) y poli(óxido de etileno). Otro agente anti-sedimentación bueno es goma xantana. Los microorganismos pueden dañar los productos formulados. Por lo tanto, se utilizan agentes conservantes para eliminar o reducir su efecto. Ejemplos de agentes de este tipo incluyen, aunque sin limitación: ácido propiónico y su sal de sodio; ácido sórbico y sus sales de sodio o potasio; ácido benzoico y su sal de sodio; sal sódica del ácido p-hidroxibenzoico; p-hidroxibenzoato de metilo; y 1,2-bencisotiazolin-3-ona (BIT).
[1618] La presencia de tensioactivos provoca a menudo que las formulaciones a base de agua formen espuma durante las operaciones de mezcladura en la producción y en la aplicación a través de un tanque de pulverización. Con el fin de reducir la tendencia a la formación de espuma, a menudo se añaden agentes anti-espuma durante la fase de producción o antes de llenar las botellas. Generalmente, existen dos tipos de agentes anti-espuma, a saber, siliconas y no siliconas. Las siliconas son habitualmente emulsiones acuosas de dimetilpolisiloxano, mientras que los agentes anti-espuma que no son de silicona son aceites insolubles en agua, tales como octanol y nonanol, o sílice. En ambos casos, la función del agente anti-espuma es desplazar el tensioactivo de la interfaz aire-agua. Los agentes "verdes" (p. ej., adyuvantes, tensioactivos, disolventes) pueden reducir la huella ambiental general de las formulaciones de protección de cultivos. Los agentes verdes son biodegradables y generalmente se derivan de fuentes naturales y/o sostenibles,p. ej., fuentes vegetales y animales. Son ejemplos específicos: aceites vegetales, aceites de semillas y ésteres de los mismos, también alquilpoliglucósidos alcoxilados.
[1619] Aplicaciones
[1620] Las presentes composiciones que comprenden las moléculas de Fórmula Uno se puede aplicar en cualquier lugar. Lugares particulares para aplicar moléculas de este tipo incluyen lugares en donde crece alfalfa, almendras, manzanas, cebada, judías, canola, maíz, algodón, crucíferas, flores, especies forrajeras (raigrás, pasto de Sudán, festuca alta, pasto azul de Kentucky y tréboles), frutas, lechuga, avena, cultivos de semillas oleosas, naranjas, cacahuetes, peras, pimientos, patatas, arroz, sorgo, granos de soja, fresas, caña de azúcar, remolacha azucarera, girasoles, tabaco, tomates, trigo (por ejemplo trigo rojo duro de invierno, trigo rojo blando de invierno, trigo blanco de invierno, trigo rojo duro de primavera y trigo duro de primavera) y otros cultivos valiosos o donde se van a plantar las semillas de los mismos.
[1621] Las composiciones que comprenden la molécula de Fórmula Uno también se pueden aplicar donde están creciendo las plantas, tales como cultivos, y donde hay niveles bajos (incluso sin presencia real) de plagas que pueden dañar comercialmente plantas de este tipo. La aplicación de moléculas de este tipo en dicho lugar beneficia a las plantas que se cultivan en dicho lugar. Beneficios de este tipo pueden incluir, pero no se limitan a: ayudar a la planta a desarrollar un mejor sistema radicular; ayudar a la planta a resistir mejor las condiciones de crecimiento estresantes; mejorar la salud de una planta; mejorar el rendimiento de una planta (p. ej., mayor biomasa y/o mayor contenido de ingredientes valiosos); mejorar el vigor de una planta (p. ej., crecimiento vegetal mejorado y/u hojas más verdes); mejorar la calidad de una planta (p. ej., mejorar el contenido o la composición de determinados ingredientes); y mejorar la tolerancia al estrés abiótico y/o biótico de la planta.
[1622] La composición que comprende la molécula de la Fórmula Uno se puede aplicar con sulfato amónico cuando se cultivan diversas plantas, ya que esto puede proporcionar beneficios adicionales.
[1623] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno pueden aplicarse sobre, dentro o alrededor de plantas modificadas genéticamente para expresar rasgos especializados, tal comoBacillus thuringiensis(por ejemplo Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1), otras toxinas insecticidas, o las que expresan tolerancia a herbicidas, o aquellas con genes extraños "apilados" que expresan toxinas insecticidas, tolerancia a herbicidas, mejora de la nutrición o cualquier otro rasgo beneficioso. Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno pueden aplicarse a las partes foliares y/o fructíferas de plantas para el control de plagas. Estas moléculas entrarán en contacto directo con la plaga, o la plaga consumirá moléculas de este tipo al comer la planta o al extraer la savia u otros nutrientes de la planta.
[1624] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno también se pueden aplicar al suelo y, cuando se aplican de esta manera, se pueden controlar las plagas que se alimentan de raíces y tallos. Las raíces pueden absorber moléculas de este tipo llevándolas a las porciones foliares de la planta para controlar las plagas que mastican y se alimentan de savia.
[1625] El movimiento sistémico de plaguicidas en plantas puede utilizarse para controlar plagas en una parte de la planta aplicando (por ejemplo, pulverizando un lugar) la composición que comprende una molécula de Fórmula Uno a una parte diferente de la planta. Por ejemplo, el control de los insectos que se alimentan de las hojas se puede lograr mediante riego por goteo o aplicación en surcos, tratando el suelo, por ejemplo, con un empapado de suelo antes o después de la plantación, o tratando las semillas de una planta antes de la plantación.
[1626] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno puede utilizarse con cebos. Generalmente, con cebos, los cebos se colocan en el terreno en el que, por ejemplo, las termitas pueden entrar en contacto con el cebo y/o ser atraídas por el cebo. Los cebos también se pueden aplicar a la superficie de un edificio (superficie horizontal, vertical o inclinada) en el que, por ejemplo, hormigas, termitas, cucarachas y moscas pueden entrar en contacto con el cebo y/o ser atraídas por el cebo.
[1627] Moléculas de Fórmula Uno pueden encapsularse en el interior o colocarse en la superficie de una cápsula. El tamaño de las cápsulas puede oscilar desde el tamaño nanométrico (aproximadamente 100-900 nanómetros en diámetro) hasta el tamaño micrométrico (aproximadamente 10-900 micrómetros de diámetro).
[1628] Las composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno pueden aplicarse a los huevos de las plagas. Debido a la capacidad única de los huevos de algunas plagas de resistir determinados plaguicidas, puede ser deseable la aplicación repetida de moléculas de este tipo para controlar las larvas recién nacidas.
[1629] Se pueden aplicar moléculas de Fórmula Uno como tratamientos de semillas. Los tratamientos de semillas se pueden aplicar a todo tipo de semillas, incluidas aquellas a partir de las cuales germinarán plantas modificadas genéticamente para expresar rasgos especializados. Ejemplos representativos incluyen aquellos que expresan proteínas tóxicas para plagas de invertebrados, tales comoBacillus thuringiensisu otras toxinas insecticidas, aquellos que expresan tolerancia a herbicidas, tales como semillas "Roundup Ready", o aquellos con genes extraños "apilados" que expresan toxinas insecticidas, tolerancia a herbicidas, mejora de la nutrición, tolerancia a la sequía o cualquier otro rasgo beneficioso. Además, tratamientos de semillas de este tipo con composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno pueden potenciar adicionalmente la capacidad de una planta de resistir mejor las condiciones de crecimiento estresantes. Esto da como resultado una planta más sana, más vigorosa, lo que puede conducir a rendimientos más elevados en el momento de la cosecha. Generalmente, se espera que entre aproximadamente 1 gramo de moléculas de este tipo y aproximadamente 500 gramos por cada 100.000 semillas proporcionen buenos beneficios, se espera que cantidades de aproximadamente 10 gramos a aproximadamente 100 gramos por cada 100.000 semillas proporcionen mejores beneficios, y se espera que cantidades de aproximadamente 25 gramos a aproximadamente 75 gramos por cada 100.000 semillas proporcionen incluso mejores beneficios.
[1630] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno se pueden aplicar con uno o más ingredientes activos en una enmienda del suelo.
[1631] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno pueden utilizarse para el control de endoparásitos y ectoparásitos en el sector de la medicina veterinaria o en el campo de la cría de animales no humanos. Composiciones que comprenden moléculas de este tipo pueden aplicarse mediante administración oral, por ejemplo en forma de tabletas, cápsulas, bebidas, gránulos, mediante aplicación dérmica, por ejemplo en forma de inmersión, pulverización, vertido, manchado y espolvoreado, y mediante administración parenteral, por ejemplo en forma de una inyección.
[1632] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno también pueden emplearse ventajosamente en la cría de ganado, por ejemplo ganado vacuno, pollos, gansos, cabras, cerdos, ovejas y pavos. También pueden emplearse ventajosamente en mascotas, tales como caballos, perros y gatos. Plagas particulares a controlar serían moscas, pulgas y garrapatas que son molestas para animales de este tipo. Formulaciones adecuadas se administran por vía oral a los animales con agua potable o piensos. Las dosis y formulaciones que son adecuadas dependen de la especie.
[1633] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno también puede utilizarse para el control de lombrices parasitarias, especialmente del intestino, en los animales enumerados anteriormente.
[1634] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno también pueden emplearse en métodos terapéuticos para el cuidado de la salud humana. Este uso no forma parte de la invención reivindicada. Métodos de este tipo incluyen, pero se limitan a la administración oral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, gránulos, y por aplicación dérmica.
[1635] Composiciones que comprenden moléculas de Fórmula Uno también pueden aplicarse a plagas invasivas. Las plagas en el mundo han estado migrando a nuevos entornos (para tal plaga) y, desde este momento, se han convertido en nuevas especies invasoras en tales entornos nuevos. Composiciones de este tipo también se pueden utilizar en especies invasoras nuevas para controlarlas en entornos nuevos de este tipo.
[1636] Antes de que un plaguicida pueda utilizarse o venderse comercialmente, dicho plaguicida se somete a largos procesos de evaluación por parte de diversas autoridades gubernamentales (locales, regionales, estatales, nacionales e internacionales). Los requisitos de datos voluminosos son especificados por las autoridades reguladoras y deben ser abordados mediante la generación y presentación de datos por parte del registrador del producto o por un tercero en nombre del registrador del producto, a menudo utilizando una computadora con una conexión a la World Wide Web. Luego, estas autoridades gubernamentales revisan dichos datos y, si se llega a una determinación de seguridad, proporcionan al usuario o vendedor potencial la aprobación del registro del producto. Después de ello, en esa localidad en la que se concede y respalda el registro del producto, dicho usuario o vendedor puede utilizar o vender dicho plaguicida.
[1637] Pueden probarse moléculas de acuerdo con la Fórmula Uno para determinar su eficacia contra plagas. Además, se pueden realizar estudios del modo de acción para determinar si dicha molécula tiene un modo de acción diferente al de otros plaguicidas. Después de ello, los datos adquiridos de este tipo pueden difundirse, por ejemplo, a través de Internet, a terceros.
[1638] En consecuencia, a la luz de lo anterior, y de las Tablas de la Sección de Tablas, se proporcionan los siguientes detalles adicionales, no exhaustivos.
[1639] Las composiciones de la presente divulgación comprenden una molécula que tiene la siguiente fórmula
[1641]
[1643] en donde:
[1644] (A) R1se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), S-haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1645] (B) R2se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1646] (C) R3se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1647] (D) R4se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo(C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1648] (E) R5se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1649] (F) R6se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>);
[1650] (G) R7se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br e I;
[1651] (H) R8se selecciona del grupo que consiste en F, Cl, Br e I;
[1652] (I) R9se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>);
[1653] (J) R10se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo (C<1>-C<4>), alquenilo (C<2>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)alcoxi (C<1>-C4), C(=O)alquilo (C<1>-C<4>), y alcoxi (C<1>-C<4>)C(=O)alquilo (C<1>-C<4>);
[1654] (K) R11se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1655] (L) R12se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1656] (M) R13se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1657] (N) R14se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
[1658] (O) R15se selecciona del grupo que consiste en(Q),H, alquilo (C<1>-C<4>), alquenilo (C<2>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)alcoxi (C<1>-C<4>), C(=O)alquilo (C<1>-C<4>) y alcoxi (C<1>-C<4>)C(=O)alquilo (C<1>-C<4>);
[1659] (P) R16se selecciona del grupo que consiste en(Q),alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-C<8>), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), O-fenilo, O-alquenilo (C<2>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-haloalquilo (C<1>-C<8>) y alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-NH<2>,
[1660] en donde cada uno de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br , I, CN, OH, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<8>), alcoxi (C<1>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), N(alquilo (C<1>-C<8>))<2>, C(O)Oalquilo (C<1>-C<8>), benzotioenilo, 2,3-dihidro-1H-imidazolonilo, furanilo, pirazolilo, piridinilo, tiazolilo y triazolilo;
[1661] (Q) R15yR16juntos pueden formar opcionalmente un enlace hidrocarbilo de 2 a 5 miembros, saturado o insaturado, que puede contener uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, azufre y oxígeno,
[1662] en donde dicho enlace hidrocarbilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br, I, CN, NH<2>y NO<2>;
[1663] (R) Q1yQ2se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en O y S; y
[1664] N-óxidos, sales por adición de ácidos aceptables en agricultura, derivados de sales, solvatos, derivados de éster, polimorfos cristalinos, isótopos, estereoisómeros resueltos y tautómeros de las moléculas de Fórmula Uno, y
[1665] comprenden además un ingrediente activo seleccionado de acaricidas, algicidas, antialimentarios, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, fungicidas, protectores de herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, insecticidas, repelentes de mamíferos, alteradores del apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, rodenticidas, sinergistas y virucidas.
[1666] En la molécula de Fórmula Uno, el carboxamido y el fenilo, que están enlazados al ciclopropano, pueden estar en la configuraciónR,R.
[1667] R1se selecciona del grupo que consiste en H, F y Cl;
[1668] R2se puede seleccionar del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>;
[1669] R3se puede seleccionar del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>;
[1670] R4se puede seleccionar del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>;
[1671] R5se puede seleccionar del grupo que consiste en H, F y Cl.
[1672] R1, R2, R3, R4,yR5se pueden seleccionar del grupo que consiste en H, F y Cl.
[1673] R6puede ser H.
[1674] R7puede ser C o Br.
[1675] R8puede ser Cl o Br.
[1676] R7yR8se pueden seleccionar del grupo que consiste en Cl y Br.
[1677] R9puede ser H.
[1678] R10puede ser H.
[1679] R11puede ser H.
[1680] R12puede ser H.
[1681] R13se puede seleccionar del grupo que consiste en H, Cl y haloalquilo (C<1>-C<4>).
[1682] R<13>se puede seleccionar del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>o del grupo que consiste en H, Cl y CF<3>.
[1683] R14puede ser H.
[1684] R15se puede seleccionar del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>).
[1685] R15se puede seleccionar del grupo que consiste en H y CH<3>.
[1686] R16se puede seleccionar del grupo que consiste en alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-Cs), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-C<8>), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), O-fenilo, O-alquenilo (C<2>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-Cs)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>) y alquil (C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-C<8>), en donde cada uno de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br , I, CN, alquilo (C<1>-C<8>), alcoxi (C<1>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), N(alquilo (C<1>-C<8>))<2>y piridinilo.
[1687] R16se puede seleccionar del grupo que consiste en CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CH<2>, CH<3>, CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH(CH<3>)<2>, CH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>ciclopropilo, CH<2>ciclobutilo, CH<2>fenilo, CH<2>CH<2>fenilo, CH<2>C=CH, CH<2>C=CH, CH<2>CF<3>, CH<2>CHF<2>, CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>F, CH<2>CH<2>SCH<3>, CH<2>CH<2>S(O)CH<3>, CH<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, C(CH<3>)<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>O-fenilo, OCH<2>CH=CH<2>, OCH<2>ciclopropilo, OCH<2>fenilo, CH<2>CH<2>OCH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CF<3>, CH<2>C(=O)NHCH<2>CF<3>y CH<2>CH<2>NHC(=O)CH<3>, en donde cada uno de CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, ciclopropilo, ciclobutilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, C(CH<3>)<3>, CF<3>, OCH<3>, OCH<2>CH<3>, N(CH<3>)<2>y piridinilo.
[1688] R15yR16juntos pueden ser un enlace hidrocarbilo de 4 miembros, saturado, en donde dicho enlace hidrocarbilo está sustituido con uno o más F.
[1689] R15yR16juntos pueden ser -CH<2>CH<2>CF<2>CH<2>-.
[1690] La molécula de Formula Uno puede ser un estereoisómero resuelto-Q1puede ser O.
[1691] Q2puede ser O.
[1692] R1puede ser H;R2se puede seleccionar del grupo que consiste en H y Cl;R3se puede seleccionar del grupo que consiste en H y Cl;R4puede ser Cl;R5puede ser H;R6puede ser H;R7se puede seleccionar del grupo que consiste en Cl y Br;R8se puede seleccionar del grupo que consiste en Cl y Br;R9puede ser H;R10puede ser H;
[1693] R11puede ser H;R12puede ser H;R13se puede seleccionar del grupo que consiste en H, Cl, and CF<3>;R14puede ser H;R15se puede seleccionar del grupo que consiste en H y CH<3>;R16se puede seleccionar del grupo que consiste en CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CH<2>, CH<3>, CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH(CH<3>)<2>, CH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>ciclopropilo, CH<2>ciclobutilo, CH<2>fenilo, CH<2>CH<2>fenilo, CH<2>C=CH, CH<2>C=CH, CH<2>CF<3>, CH<2>CHF<2>, CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>F, CH<2>CH<2>SCH<3>, CH<2>CH<2>S(O)CH<3>, CH<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, C(CH<3>)<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, O-fenilo, OCH<2>CH=CH<2>, OCH<2>ciclopropilo, OCH<2>fenilo, CH<2>CH<2>OCH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CF<3>, CH<2>C(=O)NHCH<2>CF<3>y CH<2>CH<2>NHC(=O)CH<3>, en donde cada uno de CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, ciclopropilo, ciclobutilo y fenilo, puede estar opcionalmente sustituido con uno más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, C(CH<3>)<3>, CF<3>, OCH<3>, OCH<2>CH<3>, N(CH<3>)<2>y piridinilo; oR15yR16juntos pueden ser preferiblemente un enlace hidrocarbilo de 4 miembros, saturado, en donde dicho enlace hidrocarbilo está sustituido con uno o más F; yQ1yQ2pueden ser O.
[1694] La molécula se puede seleccionar de las moléculas en la Tabla 2 y la Tabla P1.
[1695] La molécula se puede seleccionar de moléculas F1 a F75, F78, F79, F84 a F88, F91 a F100, F102 a F109, F111 a F135, PF1 a PF7 y PF10 a PF16, o del grupo que consiste en F4, F15, F28, F30, F35, F38, F39, F40, F44, F45, F46, F47, F49 y P16.
[1696] La composición puede comprender un soporte.
[1697] La composición puede comprender un ingrediente activo seleccionado deAIGA.
[1698] La composición puede comprenderAI-1.
[1699] La composición puede comprenderAI-2.
[1700] La composición puede comprenderLotilaner.
[1701] La composición puede comprender una molécula seleccionada de laTabla A.
[1702] La composición puede comprender un ingrediente activo seleccionado deAIGA-2.
[1703] La composición puede comprender un bioplaguicida.
[1704] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE).
[1705] La composición puede comprender un ingrediente activo de losantagonistas de los canales de cloruro regulados por GABA.
[1706] La composición puede comprender un ingrediente activo de losmoduladores del canal de sodio.
[1707] La composición puede comprender un ingrediente activo de losagonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR).
[1708] La composición puede comprender un ingrediente activo de losactivadores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR).
[1709] La composición puede comprender un ingrediente activo deactivadores del canal de cloruro.
[1710] La composición puede comprender un ingrediente activo deimitadores de hormonas juveniles.
[1711] La composición puede comprender un ingrediente activo deinhibidores no específicos diversos (multisitio).
[1712] La composición puede comprender un ingrediente activo demoduladores de órganos cordotonales.
[1713] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores del crecimiento de ácaros.
[1714] La composición puede comprender un ingrediente activo dedisruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos.
[1715] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores de la ATP sintasa mitocondrial.La composición puede comprender un ingrediente activo dedesacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la interrupción del gradiente de protones.
[1716] La composición puede comprender un ingrediente activo de losbloqueadores de los canales del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR).
[1717] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0.
[1718] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1.
[1719] La composición puede comprender un ingrediente activo dedisruptor de muda, Dipteran.
[1720] La composición puede comprender un ingrediente activo de losagonistas del receptor de ecdisona.
[1721] La composición puede comprender un ingrediente activo de losagonistas del receptor de octopamina.
[1722] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial.
[1723] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial.
[1724] La composición puede comprender un ingrediente activo de losbloqueadores de los canales de sodio dependientes de la tensión.
[1725] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores de la acetil CoA carboxilasa.
[1726] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial.
[1727] La composición puede comprender un ingrediente activo de losinhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial.
[1728] La composición puede comprender un ingrediente activo de losmoduladores del receptor de rianodina.
[1729] La composición puede comprender un ingrediente activo delGrupo UN.
[1730] La presente divulgación se refiere, además, a un procedimiento para controlar una plaga, comprendiendo dicho procedimiento aplicar a un lugar una cantidad eficaz como plaguicida de la composición arriba descrita.
[1731] Dicha plaga se puede seleccionar del grupo que consiste en hormigas, pulgones, chinches, escarabajos, arqueognatos, orugas, cucarachas, grillos, tijeretas, pulgas, moscas, saltamontes, larvas, avispones, abejorros, saltahojas, piojos, langostas, gusanos, ácaros, polillas, nematodos, fulgoromorfos, psílidos moscas sierra, cocoideos, pececillo de plata, babosas, caracoles, arañas, colémbolos, chinche marrón, sínfilos, termitas, trips, garrapatas, avispas, moscas blancas y gusanos de alambre.
[1732] Dicha plaga puede ser una plaga que se alimenta de savia.
[1733] Dicha plaga se puede seleccionar del grupo que consiste en pulgones, saltahojas, polillas, insectos escamas, trips, psílidos, cochinillas, chinches apestosas y moscas blancas.
[1734] Dicha plaga se puede seleccionar del grupo que consiste en los órdenes Anoplura y Hemiptera.
[1735] Dicha plaga se puede seleccionar del grupo que consiste enAulacaspisspp.,Aphrophoraspp.,Aphisspp.,Bemisiaspp.,Coccusspp.,Euschistusspp.,Lygusspp.,Macrosiphumspp.,Nezaraspp. yRhopalosiphumspp.
[1736] Dicha plaga puede ser una plaga masticadora.
[1737] Dicha plaga se puede seleccionar del grupo que consiste en orugas, escarabajos, saltamontes y langostas. Dicha plaga se puede seleccionar del grupo que consiste en coleópteros y lepidópteros.
[1738] Dicha plaga se puede seleccionar del grupo que consiste enAnthonomusspp.,Cerotomaspp.,Chaetocnemaspp.,Colaspisspp.,Cyclocephalaspp.,Diabroticaspp.,Hyperaspp.,Phyllophagaspp.,Phyllotretaspp.,Sphenophorusspp.,Sitophilusspp.
[1739] Los encabezamientos en este documento son solo por conveniencia, y no deben utilizarse para interpretar parte alguna del mismo.
[1740] TABLAS TABLA B
[1742]
[1743]
[1745] Tabla 2. Estructura y método de preparación de moléculas de las series F y PF
[1746]
[1747]
[1748]
[1749]
[1750]
[1751]
[1752]
[1753]
[1754]
[1755]
[1756]
[1757]
[1758]
[1759]
[1760]
[1761]
[1762]
[1763]
[1764]
[1765]
[1766]
[1767]
[1768]
[1769]
[1770]
[1771]
[1773] Tabla 3. Estructura y método de preparación para moléculas de la Serie C
[1774]
[1775]
[1776]
[1777]
[1778]
[1779]
[1780]
[1781]
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[1783]
[1784]
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[1794]
[1795]
[1796]
[1797]
[1798]
[1799]
[1800]
[1802] Tabla 4: Datos analíticos para moléculas en la Tabla 2
[1803]
[1804]
[1805]
[1806]
[1807]
[1808]
[1809]
[1810]
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[1819]
[1820]
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[1822]
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[1824]
[1825]
[1826] Tabla ABC: Resultados Biológicos
[1827]
[1828]
[1829]
[1830]

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES
1. Una composición que comprende una molécula que tiene la siguiente fórmula
en donde:
(A) R1seselecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), S-alquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), S-haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(B) R2seselecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo(C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(C) R3seselecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), S-alquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), S-haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(D) R4seselecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(E) R5se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo(C<1>-C<4>), S(O)alquilo(C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo(C<1>-C<4>), Shaloalquilo(C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo(C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo(C<1>-C<4>), alquil(C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil(C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(F) R6se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>);
(G) R7se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br e I;
(H) R8se selecciona del grupo que consiste en F, Cl, Br e I;
(I) R9se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>);
(J) R10se selecciona del grupo que consiste en H, alquilo (C<1>-C<4>), alquenilo (C<2>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)alcoxi (C<1>-C4), C(=O)alquilo (C<1>-C<4>) y alcoxi (C<1>-C<4>)C(=O)alquilo (C<1>-C<4>);
(K) R11se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(L) R12se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil(C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(M) R13se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo(C<1>-C<4>), S(O)alquilo(C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo(C<1>-C<4>), Shaloalquilo(C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo(C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo(C<1>-C<4>), alquil(C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>, y haloalquil(C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(N) R14se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl, Br, I, CN, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<4>), cicloalquilo (C<3>-C<6>), alquenilo (C<2>-C<4>), cicloalquenilo (C<3>-C<6>), alquinilo (C<2>-C<4>), alcoxi (C<1>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), halocicloalquilo (C<3>-C<6>), haloalquenilo (C<2>-C<4>), halocicloalquenilo (C<3>-C<6>), haloalcoxi (C<1>-C<4>), Salquilo (C<1>-C<4>), S(O)alquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>alquilo (C<1>-C<4>), Shaloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)haloalquilo (C<1>-C<4>), S(O)<2>haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)S(O)<2>NH<2>y haloalquil (C<1>-C<4>)-S(O)<2>NH<2>;
(O) R15se selecciona del grupo que consiste en(Q),H, alquilo (C<1>-C<4>), alquenilo (C<2>-C<4>), haloalquilo (C<1>-C<4>), alquil (C<1>-C<4>)alcoxi (C<1>-C4), C(=O)alquilo (C<1>-C<4>) y alcoxi (C<1>-C<4>)C(=O)alquilo (C<1>-C<4>);
(P) R16se selecciona del grupo que consiste en(Q),alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-C<8>), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), O-fenilo, O-alquenilo (C<2>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-haloalquilo (C<1>-Cs) y alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-NH<2>,
en donde cada uno de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br , I, CN, OH, NH<2>, NO<2>, alquilo (C<1>-C<8>), alcoxi (C<1>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), N(alquilo (C<1>-C<8>))<2>, C(O)Oalquilo (C<1>-C<8>), benzotioenilo, 2,3-dihidro-1H-imidazolonilo, furanilo, pirazolilo, piridinilo, tiazolilo y triazolilo;
(Q) R15yR16juntos pueden formar opcionalmente un enlace hidrocarbilo de 2 a 5 miembros, saturado o insaturado, que puede contener uno o más heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, azufre y oxígeno, en donde dicho enlace hidrocarbilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, Br, I, CN, NH<2>y NO<2>;
(R) Q1yQ2se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en O y S; y
N-óxidos, sales por adición de ácidos aceptables en agricultura, derivados de sales, solvatos, derivados de éster, polimorfos cristalinos, isótopos, estereoisómeros resueltos, y tautómeros, de las moléculas de Fórmula Uno, comprendiendo además dicha composición un ingrediente activo seleccionado de acaricidas, algicidas, antialimentarios, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, fungicidas, protectores de herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, repelentes de insectos, insecticidas, repelentes de mamíferos, alteradores del apareamiento, molusquicidas, nematicidas, activadores de plantas, reguladores del crecimiento de plantas, rodenticidas, sinergistas y virucidas.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el carboxamido y el fenilo, que están enlazados al ciclopropano, están en la configuración R,R en la molécula de Fórmula Uno.
3. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde
R1se selecciona del grupo que consiste en H, F y Cl; y/o
R2se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>; y/o
R3se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>; y/o
R4se selecciona del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>; y/o
R5se selecciona del grupo que consiste en H, F y Cl; y/o
R6es H; y/o
R7es Cl o Br; y/o
R8es Cl o Br; y/o
R9es H; y/o
R10es H; y/o
R11es H; y/o
R12es H; y/o
(M) R13se selecciona del grupo que consiste en H, Cl y haloalquilo (C<1>-C<4>), o
del grupo que consiste en H, F, Cl y CF<3>; y/o
R14es H; y/o
R15se selecciona del grupo que consiste en H y alquilo (C<1>-C<4>), o
del grupo que consiste en H y CH<3>; y/o
R16se selecciona del grupo que consiste en alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)fenilo, alquenilo (C<2>-C<8>), alquinilo (C<2>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)-alquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-S(O)<2>-alquilo (C<1>-C<8>), O-fenilo, O-alquenilo (C<2>-C<8>), O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), O-alquil (C<1>-Cs)fenilo, alquil (C<1>-C<8>)-O-alquil (C<1>-C<8>)cicloalquilo (C<3>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-O-haloalquilo (C<1>-C<8>), alquil (C<1>-C<8>)-C(=O)NH-haloalquilo (C<1>-C<8>) y alquil (C<1>-C<8>)-NHC(O)-alquilo (C<1>-Cs), en donde cada uno de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, I, CN, alquilo (C<1>-C<8>), alcoxi (C<1>-C<8>), haloalquilo (C<1>-C<8>), N(alquilo (C<1>-C<8>))<2>y piridinilo, o
del grupo que consiste en CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CH<2>, CH<3>, CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH(CH<3>)<2>, CH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>ciclopropilo, CH<2>ciclobutilo, CH<2>fenilo, CH<2>CH<2>fenilo, CH<2>C=CH, CH<2>C=CH, CH<2>CF<3>, CH<2>CHF<2>, CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>F, CH<2>CH<2>SCH<3>, CH<2>CH<2>S(O)CH<3>, CH<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, C(CH<3>)<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, O-fenilo, OCH<2>CH=CH<2>, OCH<2>ciclopropilo, OCH<2>fenilo, CH<2>CH<2>OCH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CF<3>, CH<2>C(=O)NHCH<2>CF<3>y CH<2>CH<2>NHC(=O)CH<3>, en donde cada uno de CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, ciclopropilo, ciclobutilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, C(CH<3>)<3>, CF<3>, OCH<3>, OCH<2>CH<3>, N(CH<3>)<2>y piridinilo; y/o
R15yR16juntos son un enlace hidrocarbilo de 4 miembros, saturado, en donde dicho enlace hidrocarbilo está sustituido con uno o más F, o
R15yR16juntos son -CH<2>CH<2>CF<2>CH<2>; y/o
Q1es O; y/o
Q2es O
en la molécula de Fórmula Uno.
4. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde:
(A) R1es H;
(B) R2se selecciona del grupo que consiste en H y Cl;
(C) R3se selecciona del grupo que consiste en H y Cl;
(D) R4es Cl;
(E) R5es H;
(F) R6es H;
(G) R7se selecciona del grupo que consiste en Cl y Br;
(H) R8se selecciona del grupo que consiste en Cl y Br;
(I) R9es H;
(J)R10es H;
(K) R11es H;
(L) R12es H;
(M) R13se selecciona del grupo que consiste en H, Cl y CF<3>;
(N) R14es H;
(O) R15se selecciona del grupo que consiste en H y CH<3>;
(P) R16se selecciona del grupo que consiste en CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CH<2>, CH<3>, CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>CH<3>, CH<2>CH(CH<3>)<2>, CH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>ciclopropilo, CH<2>ciclobutilo, CH<2>fenilo, CH<2>CH<2>fenilo, CH<2>C=CH, CH<2>C=CH, CH<2>CF<3>, CH<2>CHF<2>, CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CF<2>CF<2>CF<3>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>F, CH<2>CH<2>SCH<3>, CH<2>CH<2>S(O)CH<3>, CH<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>, C(CH<3>)<2>CH<2>S(O)<2>CH<3>O-fenilo, OCH<2>CH=CH<2>, OCH<2>ciclopropilo, OCH<2>fenilo, CH<2>CH<2>OCH<2>ciclopropilo, CH<2>CH<2>CH<2>OCH<2>CF<3>, CH<2>C(=O)NHCH<2>CF<3>y CH<2>CH<2>NHC(=O)CH<3>,
en donde cada uno de CH<2>, CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>, CH<2>CH<2>CH<2>CH<2>, ciclopropilo, ciclobutilo y fenilo puede estar opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en F, Cl, CN, C(CH<3>)<3>, CF<3>, OCH<3>, OCH<2>CH<3>, N(CH<3>)<2>y piridinilo; y
(Q) R15yR16juntos son preferiblemente un enlace hidrocarbilo de 4 miembros, saturado,
en donde dicho enlace hidrocarbilo está sustituido con uno o más F; y
(R) Q1yQ2son O.
en la molécula de Fórmula Uno.
5. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la molécula de Fórmula Uno es un estereoisómero resuelto.
6. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la molécula de Fórmula Uno se selecciona de las si uientes moléculas,
o de las moléculas F1 a F75, F78, F79, F84 a F88, F91 a F100, F102 a F109, F111 a F135, PF1 a PF7 y PF10 a PF16; o del grupo que consiste en F4, F15, F28, F30, F35, F38, F39, F40, F44, F45, F46, F47, F49 y P16.
7. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el ingrediente activo se selecciona del"grupo de principios activos alfa"(en adelante"AIGA"), que significa colectivamente los siguientes materiales:
(1)bromuro de (3-etoxipropil)mercurio, 1,2-dibromoetano, 1,2-dicloroetano, 1,2-dicloropropano, 1,3-dicloropropeno, 1-MCP, 1-metilciclopropeno, 1-naftol, 2-(octiltio)etanol, 2,3,3-TPA, ácido 2,3,5-tri-yodobenzoico, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4,5-TP, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 2,4-DES, 2,4-DP, 2,4-MCPA, 2,4-MCPB, 2iP, cloruro de 2-metoxietilmercurio, 2-fenilfenol, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, ácido 3,6-dicloropicolínico, 4-aminopiridina, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, alcohol 4-hidroxifenetílico, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilmercurioxiquinolina, abamectina, abamectina-aminometilo, ácido abscísico, ACC, acefato, acequinocil, acetamiprid, acetion, acetoclor, acetofenato, acetofos, acetoprol, acibenzolar, acifluorfen, aclonifen, ACN, acrep, acrinatrina, acroleina, acrilonitrilo, acipetacs, afidopiropen, afoxolaner, alaclor, alanap, alanicarb, albendazol, aldicarb, aldicarb sulfona, aldimorf, aldoxicarb, aldrin, aletrin, alicin, alidoclor, alosamidin, aloxidim, alcohol alílico, alixicarb, alorac, alfa-cipermetrina, alfaendosulfan, alfametrina, altretamina, fosfuro de aluminio, ametoctradina, ametridiona, ametrin, ametrina, amibuzin, amicarbazona, amicartiazol, amidition, amidoflumet, amidosulfuron, aminocarb, aminociclopiraclor, aminopiralid, aminotriazol, amiprofos-metilo, amiprofos, amiprofos-metilo, amisulbrom, amiton, amitraz, amitrol, sulfamato de amonio, amobam, gel de sílice amorfo, dióxido de silicio amorfo, ampropilfos, AMS, anabasina, ancimidol, anilazina, anilofos, anisuron, antraquinona, antu, afolato, aramita, arprocarb, óxido arsenoso, asomato, aspirina, asulam, atidation, atraton, atrazina, aureofungin, avermectina B1, AVG, aviglicina, azaconazol, azadiractin, azafenidin,
azametifos, azidition, azimsulfuron, azinfosetilo, azinfos-etilo, azinfosmetilo, azinfos-metilo, aziprotrin, aziprotrina, azitiram, azobenceno, azociclotin, azotoato, azoxistrobina, bachmedesh, barban, barbanato, hexafluorosilicato de bario, polisulfuro de bario, silicofluoruro de bario, bartrin, carbonato de cobre básico, cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico, BCPC, beflubutamid, benalaxil, benalaxil-M, benazolin, bencarbazona, benclotiaz, bendaqingbingzhi, bendiocarb, bendioxid, benefin, benfluralin, benfuracarb, benfuresato, benmihuangcaoan, benodanil, benomil, benoxacor, benoxafos, benquinox, bensulfuron, bensulida, bensultap, bentaluron, bentazon, bentazona, bentiavalicarb, bentiazol, bentiocarb, bentranil, benzadox, cloruro de benzalconio, benzamacril, benzamizol, benzamorf, hexacloruro de benceno, benzfendizona, benzimina, benzipram, benzobiciclon, benzoepin, benzofenap, benzofluor, ácido benzohidroxámico, benzomato, benzofosfato, benzotiadiazol, benzovindiflupir, benzoximato, benzoilprop, benztiazuron, benzuocaotong, benzoato, de bencilo, benciladenina, berberina, betaciflutrin, beta-cipermetrina, betoxazin, BHC, bialafos, biciclopirona, bifenazato, bifenox, bifentrin, bifujunzhi, bilanafos, binapacril, bingqingxiao, bioaletrina, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, bifenilo, bisazir, bismertiazol, bismertiazol-cobre, bisfenilmercurio metilenodi(x-naftaleno-y-sulfonato), bispiribac, bistriflurón, bisultap, bitertanol, bitionol, bixafen, blasticidin-S, borax, mezcla Bordeaux, ácido bórico, boscalid, BPPS, brasinolida, brasinolida-etilo, brevicomin, brodifacoum, brofenprox, brofenvalerato, broflanilida, broflutrinato, bromacil, bromadiolona, bromclofos, brometalina, brometrina, bromfenvinfos, bromoacetamida, bromobonil, bromobutida, bromociclen, bromocyclen, bromo-DDT, bromofenoxim, bromofos, bromometano, bromofos, bromofos-etilo, bromopropilato, bromotalonil, bromoxinil, brompirazon, bromuconazol, bronopol, BRP, BTH, bucarpolato, bufencarb, buminafos, bupirimato, buprofezin, mezcla Burgundy, busulfan, busulphan, butacarb, butaclor, butafenacil, butam, butamifos, butano-fipronil, butatiofos, butenaclor, buteno-fipronil, butetrina, butidazol, butiobato, butiuron, butifos, butocarboxim, butonato, butopironoxil, butoxicarboxim, butralin, butrizol, butroxidim, buturon, butilamina, butilato, butilchlorofos, butileno-fipronil, ácido cacodílico, cadusafos, cafenstrol, calciferol, arsenato cálcico, clorato cálcico, cianamida cálcica, cianuro cálcico, polisulfuro cálcico, calvinfos, cambendiclor, camfeclor, alcanfor, captafol, captan, carbam, carbamorf, carbanolato, carbaril, carbarilo, carbasulam, carbation, carbendazim, carbendazol, carbetamida, carbofenotion, carbofuran, disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, sulfuro de carbonilo, carbofenotion, carbofos, carbosulfan, carboxazol, carbóxido, carboxin, carfentrazona, carpropamid, cartap, carvacrol, carvona, CAVP, CDAA, CDEA, CDEC, celocidin, CEPC, ceralure, cerenox, cevadilla, mezcla Cheshunt, quinalfos, quinalfos-metilo, quinometionat, quinometionato, quiralaxilo, quitosan, clobentiazona, clometoxifen, cloralosa, cloramben, cloramina fosforosa, cloranfenicol, cloraniformetano, cloranil, cloranocril, clorantraniliprol, clorazifop, clorazina, clorbensida, clorbenzuron, clorbiciclen, clorbromuron, clorbufam, clordano, clordecona, clordimeform, clorempentrina cloretazato, cloretefon, cloretoxifos, cloreturon, clorfenac, clorfenapir, clorfenazol, clorfenetol, clorfenidim, clorfenprop, clorfenson, clorfensulfuro, clorfenvinfos, clorfenvinfos-metilo, clorfluazuron, clorflurazol, clorflurecol, clorfluren, clorflurenol, cloridazon, clorimuron, clorinato, clor-IPC, clormefos, clormequat, clormesulona, clormetoxinil, clornidina, clornitrofen, ácido cloroacético, clorobenzilato, clorodinitronaftalenos, clorofénizon, cloroformo, cloromebuform, clorometiuron, cloroneb, clorofacinona, clorofos, cloropicrin, cloropon, cloropropilato, clorotalonil, clorotoluron, cloroxifenidim, cloroxuron, cloroxinil, clorfonio, clorfoxim, clorprazofos, clorprocarb, clorprofam, clorpirifos, clorpirifos-metilo, clorquinox, clorsulfuron, clortal, clortiamida, clortiofos, clortoluron, clozolinato, quitosano, colecalciferol, cloruro de colina, cromafenozida, cicloheximida, cimectacarb, cimetacarb, cinerina I, cinerina II, cinerinas, cinidon-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, cintofen, ciobutida, cisanilida, cismetrina, clacifos, clefoxidim, clenpirina, clenpirin, cletodim, climbazol, cliodinato, clodinafop, cloetocarb, clofencet, clofenotano, clofentezina, clofenvinfos, ácido clofíbrico, clofop, clomazona, clomeprop, clonitralid, cloprop, cloproxidim, clopiralid, cloquintocet, cloransulam, closantel, clotianidin, clotrimazol, cloxifonac, cloxilacon, clozilacon, CMA, CMMP, CMP, CMU, codlelure, colecalciferol, colofonato, 8-quinolinolato de cobre, acetato de cobre, acetoarsenito de cobre, arsenato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre básico, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloruro de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre básico, cromato de cobre y zinc, coumaclor, coumafène, coumafos, coumafurilo, coumafos, coumatetralilo, coumetoxiestrobina, coumitoato, coumoxiestrobina, CPMC, CPMF, CPPC, credazina, cresol, ácido eresílico, crimidinae, crotamiton, crotoxios, crotoxyphos, crufomato crioita, cue-lure, cufraneb, cumieron, cumiuron, cuprobam, óxido cuproso, curcumenol, CVMP, cianamids, cianatrin, cianazina, cianofenfos, cianógeno, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, ácido cianúrico, ciazofamid, cibutrina, ciclafuramid, ciclanilida, ciclaniliprol, cicletrin, cicloato, cicloheximida, cicloprato, cicloprotrin, ciclopirimorato, cioclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cienopirafen, ciflufenamid, ciflumetofen, ciflutrin, cihalofop, cihalotrin, cihexatin, cimiazol, cimoxanil, ciometrinil, cipendazol, cipermetrina, ciperquat, cifenotrin, ciprazina, ciprazol, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, cipromid, ciprosulfamida, ciromazina, citioato, citrex, daimuron, dalapon, daminozida, dayoutong, dazomet, DBCP, d-alcanfor, DCB, DCIP, DCPA, DCPTA, DCU, DDD, DDPP, DDT, DDVP, debacarb, decafentin, decametrina, decarbofuran, deet, ácido dehidroacético, deiquat, delaclor, delnav, deltametrina, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demetonmetilo, demeton-O, demeton-O-metilo, demeton-S, demeton-S-metilo, demeton-S-metil sulfona, demeton-S-metilsulfona, DEP, depaletrina, derris, desmedifam, desmetrin, desmetrina, d-fanshiluquebingjuzhi, diafentiuron, dialifor, dialifos, dialato, diamidafos, dianat, tierra de diatomeas, diatomita, diazinon, dibrom, ftalato de dibutilo, succinato de dibutilo dicamba, dicapton, diclobenil, diclofention, diclofluanid, diclona, dicloralurea, diclorbenzuron, diclorfenidim, diclorflurecol, diclorflurenol, diclormato, diclormid, diclorometano, dicloromezotiaz, diclorofen, diclorprop, diclorprop-P, diclorvos, diclozolin, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclofop, diclomezina, dicloran, diclosulam, dicofol, dicofano, dicoumarol, dicresil, dicrotofos, dicril, dicumarol, diciclanil, diciclonon, dieldrin, dienoclor, dietamquat, dietatilo, dietion, diéthion, dietofencarb, dietolato, dieton, pirocasrbonato de dietilo, dietiltoluamida, difenacoum, difenoconazol, difenopenten, difenoxuron, difenzoquat, difetialona, diflovidazin, diflubenzuron, diflufenican, diflufenicanil, diflufenzopir, diflumetorim, dikegulac, dilor, dimatif, dimeflutrin, dimefox,
dimefuron, dimehipo, dimepiperato, dimetaclon, dimetan, dimetacarb, dimetaclona, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetipin, dimetirimol, dimetoato, dimetomorf, dimetrina, carbato de dimetilo, disulfuro de dimetilo, ftalato de dimetilo, dimetilvinfos, dimetilan, dimexano, dimidazon, dimoxistrobina, dimpilato, dimuron, dinex, dingjunezuo, diniconazol, diniconazol-M, dinitramina, dinitrofenoles, dinobuton, dinocap, dinocap-4, dinocap-6, dinocton, dinofenato, dinopenton, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinosulfon, dinotefuran, dinoterb, dinoterbon, diofenolan, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxathion, dioxation, difacin, difacinona, difenadiona, difenamid, difenamida, difenil sulfona, difenilamina, sulfuro de difenilo, ácido diprogúlico, dipropalin, dipropetrin, dipterex, dipimetitrona, dipiritiona, diquat, tetraborato disódico, disosultap, disparlure, disugran, disul, disulfiram, disulfoton, ditalimfos, ditianon, diticrofos, ditioéter, ditiométon, ditiopir, diuron, dixantogen, d-limoneno, DMDS, DMPA, DNOC, dodemorf, dodicin, dodina, dofenapin, doguadina, dominicalure, doramectin, DPC, drazoxolon, DSMA, d-transaletrina, d-trans-resmetrina, dufulin, dimron, EBEP, EBP, ebufos, ecdisterona, eclomezol, EDB, EDC, EDDP, edifenfos, eglinazina, emamectina, EMPC, empentrina, enadenina, endosulfan, endotal, endotall, endotion, endrin, enestroburina, enilconazol, enoxastrobin, efirsulfonato, EPN, epocoleona, epofenonana, epoxiconazol, eprinomectina, epronaz, EPTC, erbon, ergocalciferol, erlujixiancaoan, esdepaletrina, esfenvalerato, ESP, esprocarb, etacelasil, etaconazol, etafos, etem, etaboxam, etaclor, etalfluralin, etametsulfuron, etaproclor, etefon, etidimuron, etiofencarb, etiolato, etion, etiozin, etiprol, etirimol, etoato-metilo, etobenzanid, etofumesato, etohexadiol, etoprop, etoprofos, etoxifen, etoxiquin, etoxisulfuron, eticlozato, formiato de etilo, pirofosfato de etilo, etilan, etil-DDD, etileno, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, ócido de etileno, etilicin, mercapturo de 2,3-dihidroxipropil etilmercurio, acetato de etilmercurio, bromuro de etilmercurio, cloruro de etilmercurio, fosfato de etilmercurio, etinofen, ETM, etnipromid, etobenzanid, etofenprox, etoxazol, etridiazol, etrimfos, étrimphos, eugenol, EXD,famoxadona, famfur, fenac, fenamidona, fenaminosulf, fenaminostrobin, fenamifos, fenapanil, fenarimol, fenasulam, fenazaflor, fenazaquin, fenbuconazol, óxido de fenbutatina, fenclorazol, fenclorfos, fenclofos, fenclorim, fenetacarb, fenflutrina, fenfuram, fenhexamid, fenidin, fenitropan, fenitrotion, fénizon, fenjuntong, fenobucarb, fenolovo, fenoprop, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxanil, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxasulfona, fenoxicarb, fenpiclonil, fenpiritrin, fenpropatrin, fenpropidin, fenpropimorf, fenpirazamina, fenpiroximato, fenquinotriona, fenridazon, fenson, fensulfotion, fenteracol, fentiaprop, fention, fention-etilo, fentiaprop, fentin, fentrazamida, fentrifanil, fenuron, fenuron-TCA, fenvalerato, ferbam, ferimzona, fosfato férrico, sulfato ferroso, fipronil, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, flocoumafen, flometoquin, flonicamid, florasulam, fluacripirim, fluazifop, fluazifop-P, fluazinam, fluazolato, fluazuron, flubendiamida, flubenzimina, flubrocitrinato, flucarbazona, flucetosulfuron, flucloralin, flucofuron, flucicloxuron, flucitrinato, fludioxonil, fluénéthyl, fluenetil, fluensulfona, flufenacet, flufenerim, flufenican, flufenoxuron, flufenoxistrobina, flufenprox, flufenpir, flufenzina, flufiprol, fluhexafon, flumetrina, flumetover, flumetralin, flumetsulam, flumezin, flumiclorac, flumioxazin, flumipropin, flumorf, fluometuron, fluopicolida, fluopiram, fluorbensida, fluoridamid, fluoroacetamida, ácido fluoroacético, fluorocloridona, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoroimid, fluoromida, fluoromidina, fluoronitrofen, fluoroxipir, fluotiuron, fluotrimazol, fluoxastrobin, flupoxam, flupropacil, flupropadina, flupropanato, flupiradifurona, flupirsulfuron, fluquinconazol, fluralaner, flurazol, flurecol, flurenol, fluridone, flurocloridona, fluromidina, fluroxipir, flurprimidol, flursulamid, flurtamona, flusilazol, flusulfamida, flutenzina, flutiacet, flutiamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluvalinato, fluxapiroxad, fluxofenim, folpel, folpet, fomesafen, fonofos, foramsulfuron, forclorfenuron, formaldehído, formetanato, formotion, formparanato, fosamina, fosetil, fosmetilan, fospirato, fostiazato, fostietan, frontalin, ftaluro, fuberidazol, fucaojing, fucaomi, fujunmanzhi, fulumi, fumarin, funaihecaoling, fuphentiourea, furalano, furalaxil, furametrina, furametpir, furan tebufenozida, furatiocarb, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furetrin, furfural, furilazol, furmeciclox, furofanato, furiloxifen, gamma-BHC, gamma-cihalotrin, gamma-HCH, genit, ácido giberélico, giberelina A3, giberelinas, gliftor, glitor, glucocloralosa, glufosinato, glufosinato-P, gliodin, glioxima, glifosato, glifosina, gosiplure, grandlure, griseofulvin, guanoctina, guazatina, halacrinato, halauxifen, halfenprox, halofenozida, halosafen, halosulfuron, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-R, HCA, HCB, HCH, hemel, hempa, HEOD, heptacloro, heptaflutrin, heptenofos, heptopargil, herbimicin, herbimicin A, heterofos, hexacloro, hexacloran, hexacloroacetona, hexaclorobenceno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexaflumuron, hexafluoramin, hexaflurato, hexalure, hexamida, hexazinona, hexiltiofos, hexitiazox, HHDN, holosulf, homobrasinolida, huancaiwo, huanchongjing, huangcaoling, huanjunzuo, hidrametilnon, hidrargafen, cal hidratada, cianamida de hidrógeno, cianuro de hidrógeno, hidropreno, hidroxiisoxazol, himexazol, hiquincarb, IAA, IBA, IBP, icaridin, imazalil, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, imibenconazol, imiciafos, imidacloprid, imidaclotiz, iminoctadina, imiprotrin, inabenfida, indanofan, indaziflam, indoxacarb, inezin, tierra de infusorios, yodobonil, yodocarb, yodofenfos, yodometano, yodosulfuron, iofensulfuron, ioxinil, ipazina, IPC, ipconazol, ipfencarbazona, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, iprimidam, ipsdienol, ipsenol, IPSP, IPX, isamidofos, isazofos, isobenzan, isocarbamid, isocarbamida, isocarbofos, isocil, isodrin, isofenfos, isofenfos-metilo, isofetamid, isolan, isometiozin, isonoruron, isopamfos, isopolinato, isoprocarb, isoprocil, isopropalin, isopropazol, isoprotiolano, isoproturon, isopirazam, isopirimol, isotioato, isotianil, isouron, isovalediona, isoxaben, isoxaclortol, isoxadifen, isoxaflutole, isoxapirifop, isoxation, isuron, ivermectina, ixoxaben, izopamfos, izopamfos, japonilure, japotrinas, jasmolin I, jasmolin II, ácido jasmónico, jiahuangchongzong, jiajizengxiaolin, jiaxiangjunzhi, jiecaowan, jiecaoxi, jinganmicina A, jodfenfos, hormona juvenil I, hormona juvenil II, hormona juvenil III, cadetrin, kappa-bifentrina, kappa-teflutrina, karbutilato, karetazan, kasugamicina, kejunlin, kelevan, ketospiradox, kieselguhr, kinetina, kinopreno, kiralaxil, kresoxim-metilo, kuicaoxi, lactofen, lambda-cihalotrin, latilure, arsenato de plomo, lenacil, lepimectin, leptofos, lianbenjingzhi, azufre de calcio, lindano, lineatin, linuron, lirimfos, litlure, looplure, lufenuron, lüxiancaolin, lvdingjunzhi, lvfumijvzhi, lvxiancaolin, litidation, M-74, M-81, MAA, fosfuro de magnesio, malation, maldison, hidrazida, maleica, malonoben, maltodextrina, MAMA, mancopper, mancozeb, mandestrobin, mandipropamid, maneb, matrina, mazidox, MCC, MCP, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, MCPP, mebenil, mecarbam, mecarbinzid, mecarfon, mecoprop, mecoprop-P,
medimeform, medinoterb, medlure, mefenacet, mefenoxam, mefenpir, mefluidida, ácido megatomoico, alcohol melisílico, melitoxina, MEMC, menazon, MEP, mepanipirim, meperflutrina, mefenato, mefosfolan, mepiquat, mepronil, meptildinocap, mercaptodimetur, mercaptofos, mercaptofos tiol, mercaptotion, cloruro mercúrico, óxido mercúrico, cloruro mercurosoe, merfos, óxido de merfos, mesoprazina, mesosulfuron, mesotriona, mesulfen, mesulfenfos, mesulfen, metacresol, metaflumizona, metalaxil, metalaxil-M, metaldehído, metam, metamifop, metamitron, metafos, metaxon, metazaclor, metazosulfuron, metazoxolon, metconazol, metepa, metflurazon, metabenztiazuron, metacrifos, metalpropalin, metam, metamidofos, metasulfocarb, metazol, metfuroxam, metibenzuron, metidation, metiobencarb, metiocarb, metiopirisulfuron, metiotepa, metiozolin, metiuron, metocrotofos, métolcarb, metometon, metomilo, metopreno, metoprotrin, metoprotrina, metoquin-butilo, metotrin, metoxiclor, metoxifenozida, metoxifenona, afolato de metilo, bromuro de metilo, metil eugenol, yoduro de metilo, isotiocianato de metilo, metil paration, metilacetofos, metilcloroformo, ácido metilditiocarbámico, metildimron, cloruro de metileno, metil-isofenfos, metilmercaptofos, óxido de metilmercaptofos, metilmercaptofos tiol, benzoato de metilmercurio, diciandiamida de metilmercurio, pentaclorofenóxide de metilmercurio, metilneodecanamida, metilnitrofos, metiltriazotion, metiozolin, metiram, metiram-zinc, metobenzuron, metobromuron, metoflutrin, metolaclor, metolcarb, metometuron, metominostrobin, metosulam, metoxadiazona, metoxuron, metrafenona, metriam, metribuzin, metrifonato, metrifonato, metsulfovax, metsulfuron, mevinfos, mexacarbato, miechuwei, mieshuan, miewenjuzhi, milbemectina, milbemicin oxima, milneb, mima2nan, mipafox, MIPC, mirex, MNAF, moguchun, molinato, molosultap, momfluorotrin, monalida, monisuron, monoamitraz, ácido monocloroacético, monocrotofos, monolinuron, monomehipo, monosulfiram, monosulfuron, monosultap, monuron, monuron-TCA, morfamquat, moroxidina, morfotion, morzid, moxidectina, MPMC, MSMA, MTMC, muscalure, miclobutanil, miclozolin, alcohol miricílico, N-(etilmercurio)-p-toluenosulfonanilida, NAA, NAAm, nabam, naftalofos, naled, naftaleno, naftalenoacetamida, anhídrido naftálico, naftalofos, ácidos naftoxiacéticos, ácidos naftillacéticos, naftilindano-1,3-dionas, ácidos naftiloxiacéticos, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, natamicina, NBPOS, neburea, neburon, nendrin, neonicotina, niclorfos, niclofen, niclosamida, nicobifen, nicosulfuron, nicotina, sulfato de nicotina, nifluridida, nikkomicinas, NIP, nipiraclofen, nipiralofen, nitenpiram, nitiazina, nitralin, nitrapirin, nitrilacarb, nitrofen, nitrofluorfen, nitrostireno, nitrotal-isopropilo, nobormida, nonanol, norbormida, norea, norflurazon, nornicotina, noruron, novaluron, noviflumuron, NPA, nuarimol, nuranona, OCH, octaclorodipropil éter, octhilinona, o-diclorobenceno, ofurace, ometoato, o-fenilfenol, orbencarb, orfralure, ortobencarb, ortodiclorobenceno, ortosulfamuron, orictalure, orisastrobina, orizalin, ostol, ostolo, ostramona, ovatron, ovex, oxabetrinil, oxadiargil, oxadiazon, oxadixil, oxamate, oxamil, oxapirazon, oxapirazona, oxasulfuron, oxatiapiprolin, oxaziclomefona, oxina-cobre, oxina-Cu, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxidemeton-metilo, oxideprofos, oxidisulfoton, oxienadenina, oxifluorfen, oximatrina, oxitetraciclina, oxitioquinox, PAC, paclobutrazol, paichongding, paletrina, PAP, para-diclorobenceno, parafluron, paraquat, paration, paration-metilo, parinol, verde de Paris, PCNB, PCP, PCP-Na, p-diclorobenceno, PDJ, pebulato, pedinex, pefurazoato, ácido pelargónico, penconazol, pencicuron, pendimetalina, penfenato, penflufen, penfluron, penoxalin, penoxsulam, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenilo, pentanoclor, pentiopirad, pentmetrina, pentoxazona, perclordecona, perfluidona, permetrina, petoxamid, PHC, fenamacril, fenamacril-etilo, fenaminosulf, óxido de fenazina, fenetacarbe, fenisofam, fenkapton, fenmedifam, fenmedifam-etilo, fenobenzuron, fenotiol, fenotrin, fenproxida, fentoato, fenilmercuriurea, acetato de fenilmercurio, cloruro de fenilmercurio, derivado de fenilmercurio de pirocatecol, nitrato de fenilmercurio, salicilato de fenilmercurio, forato, fosacetim, fosalona, fosametina, fosazetim, fosazetin, fosciclotin, fosdifen, fosetilo, fosfolan, fosfolan-metilo, fosglicin, fosmet, fosniclor, fosfamida, fosfamidon, fosfina, fosfinotricina, fosfocarb, fósforo, fostin, foxim, foxim-metilo, ftalida, ftalofos, ftaltrin, picarbutrazox, picaridin, picloram, picolinafen, picoxistrobin, pimaricin, pindona, pinoxaden, piperalin, piperazina, butóxido de piperonilo, piperonil cicloneno, piperofos, piproctanly, piproctanil, piprotal, pirimetafos, pirimicarb, piriminil, pirimioxifos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, pival, pivaldiona, plifenato, PMA, PMP, polibutenos, policarbamato, policlorcamfeno, polietoxiquinolina, polioxina D, polioxinas, polioxorim, politialan, arsenito de potasio, azida de potasio, cianato de potasio, etilxantato de potasio, naftenato de potasio, polisulfuro de potasio, tiocianato de potasio, pp'-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, pretilaclor, primidofos, primisulfurón, probenazol, procloraz, proclonol, prociazina, procimidona, prodiamina, profenofos, profluazol, profluralin, proflutrin, profoxidim, profurite-aminio, proglinazina, prohexadiona, prohidrojasmona, promacil, promecarb, prometón, prometrin, prometrina, promurit, pronamida, propaclor, propafos, propamidina, propamocarb, propanil, propafos, propaquizafop, propargita, propartrin, propazina, propetamfos, profam, propiconazol, propidina, propineb, propisoclor, propoxur, propoxicarbazona, propil isoma, propirisulfuron, propizamida, proquinazid, prosuler, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfuron, protidation, protiocarb, protioconazol, protiofos, protoato, protrifenbute, proxan, primidofos, prinaclor, psoralen, psoraleno, pidanon, piflubumida, pimetrozina, piracarbolid, piraclofos, piraclonil, piraclostrobin, piraflufen, pirafluprol, piramat, pirametostrobin, piraoxistrobin, pirasulfotol, piraziflumid, pirazolato, pirazolinato, pirazon, pirazofos, pirazosulfuron, pirazotion, pirazoxifen, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piretrinas, piribambenz-isopropilo, piribambenz-propilo, piribencarb, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridaben, piridafol, piridalil, piridafention, piridafentiona, piridato, piridinitril, pirifenox, pirifluquinazon, piriftalid, pirimetafos, pirimetanil, pirimicarbe, pirimidifen, piriminobac, piriminostrobin, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, pirimisulfan, pirimitato, pirinuron, piriofenona, piriprol, piripropanol, piriproxifen, pirisoxazol, piritiobac, pirolan, piroquilon, piroxasulfona, piroxsulam, piroxiclor, piroxifur, qincaosuan, qingkuling, quassia, quinacetol, quinalfos, quinalfos-metilo, quinazamid, quinclorac, quinconazol, quinmerac, quinoclamina, quinometionato, quinonamid, quinotion, quinoxifen, quintiofos, quintozeno, quizalofop, quizalofop-P, quwenzhi, quyingding, rabenzazol, rafoxanida, R-diniconazol, rebemida, reglone, renriduron, rescalure, resmetrin, rodetanil, rodojaponina-III, ribavirin, rimsulfuron, rizazol, R-metalaxil, rodetanil, ronnel, rotenona, riania, sabadilla, saflufenacil, saijunmao, saisentong, salicilanilida, salifluofen, sanguinarina, santonin, S-bioaletrina, schradan, scilliroside,
sebutilazina, secbumeton, sedaxano, selamectin, semiamitraz, sesamex, sesamolin, sesona, setoxidim, sevin, shuangjiaancaolin, shuangjianancaolin, S-hidropreno, siduron, sifumijvzhi, siglure, silafluofen, silatrano, aerogel de sílice, gel de sílice, siltiofam, siltiofam, siltiofan, silvex, simazina, simeconazol, simeton, simetrin, simetrina, sintofen, S-kinopreno, cal apagada, SMA, S-metopreno, S-metolaclor, arsenito sódico, azida sódica, clorato sódico, cianuro sódico, fluoruro sódico, fluoroacetato sódico, hexafluorosilicato sódico, naftenato sódico, o-fenilfenóxido sódico, ortofenilfenóxido sódico, pentaclorofenato sódico, pentaclorofenóxido sódico, polisulfuro sódico, silicofluoruro sódico, tetratiocarbonato sódico, tiocianato sódico, solan, sofamida, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat, spiroxamina, stirofos, estreptomicin, estricnina, sulcatol, sulcofuron, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfiram, sulfluramid, sulfodiazol, sulfometuron, sulfosato, sulfosulfuron, sulfotep, sulfotepp, sulfoxaflor, sulfóxido, sulfoxima, azufre, ácido sulfúrico, fluoruro de sulfurilo, sulglicapin, sulfosato, sulprofos, sultropen, swep, tau-fluvalinato, tavron, tazimcarb, TBTO, TBZ, TCA, TCBA, TCMTB, TCNB, TDE, tebuconazol, tebufenozida, tebufenpirad, tebufloquin, tebupirimfos, tebutam, tebutiuron, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tedion, teflubenzuron, teflutrin, tefuriltriona, tembotriona, temefos, temefos, tepa, TEPP, tepraloxidim, teproloxidim, teraletrin, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbufos, terbumeton, terbutilazina, terbutol, terbutrin, terbutrina, terraclor, terramicin, terramicina, tetciclacis, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetraconazol, tetradifon, tetradisul, tetrafluron, tetrametrina, tetrametilflutrin, tetramina, tetranactin, tetraniliprol, tetrapion, tetrasul, sulfato de talio, sulfato taloso, tenilclor, teta-cipermetrina, tiabendazol, tiacloprid, tiadiazina, tiadifluor, tiametoxam, tiameturon, tiapronil, tiazafluron, tiazfluron, tiazona, tiazopir, ticrofos, ticiofen, tidiazimin, tidiazuron, tiencarbazona, tifensulfuron, tifluzamida, timerosal, timet, tiobencarb, tiocarboxima, tioclorfenfim, tioclorfenfima, tiocianatodinitrobencenos, tiociclam, tiodan, tiodiazol-cobre, tiodicarb, tiofanocarb, tiofanox, tiofluoximato, tiohempa, tiomersal, tiometon, tionazin, tiofanato, tiofanato-etilo, tiofanato-metilo, tiofos, tioquinox, tiosemicarbazida, tiosultap, tiotepa, tioxamil, tiram, tiuram, turingiensina, tiabendazol, tiadinil, tiafenacil, tiaojiean, TIBA, tifatol, tiocarbazil, tioclorim, tioxazafen, tioximid, tirpato, TMTD, tolclofos-metilo, tolfenpirad, tolprocarb, tolpiralato, tolifluanid, tolilfluanid, acetato de tolilmercurio, tomarin, topramezona, toxafeno, TPN, tralkoxidim, tralocitrina, tralometrina, tralopiril, transflutrin, transpermetrina, tretamina, triacontanol, triadimefon, triadimenol, triafamona, trialato, tri-alato, triamifos, triapentenol, triarateno, triarimol, triasulfuron, triazamato, triazbutil, triaziflam, triazofos, triazotion, triazóxido, cloruro de cobre tribásico, sulfato de cobre tribásico, tribenuron, tribufos, óxido de tributilestaño, tricamba, triclamida, triclopir, triclorfon, triclormetafos-3, tricloronat, tricloronato, triclorotrinitrobencenos, triclorfon, triclopir, triclopiricarb, tricresol, triciclazol, hidróxido de triciclohexilestaño, tridemorf, tridifano, trietazina, trifenmorf, trifenofos, trifloxistrobin, trifloxisulfuron, trifludimoxazin, triflumezopirim, triflumizol, triflumuron, trifluralin, triflusulfuron, trifop, trifopsima, triforina, trihidroxitriazina, trimedlure, trimetacarb, trimeturon, trinexapac, trifenilestaño, tripreno, tripropindan, triptolida, tritac, tritialan, triticonazol, tritosulfuron, trunc-call, tuoyelina, uniconazol, uniconazol-P, urbacida, uredepa, valerato, validamicina, validamicina A, valifenalato, valona, vamidotion, vangard, vaniliprol, vernolato, vinclozolin, vitamina D3, warfarina, xiaochongliulin, xinjunan, xiwojunan, xiwojunzhi, XMC, xilaclor, xilenoles, xililcarb, ximiazol, yishijing, zarilamid, zeatin, zengxiaoan, zengxiaolin, zeta-cipermetrina, naftenato de zinc, fosfuro de zinc, zinc tiazol, zinc tiozol, triclorofenato de zinc, triclorofenóxido de zinc, zineb, ziram, zolaprofos, zoocoumarin, zoxamida, zuoanjunzhi, zuocaoan, zuojunzhi, zuomihuanglong, α-clorohidrina, α-ecdisona, α-multistriatina, ácidos α-naftalenoacéticos y βecdisona;
(2)las siguientes moléculas
(a)N
-(3-cloro-1-(piridin-3-il)-1H-pirazol-4-il)-N-etil-3-((3,3,3-trifluoropropil)tio)propanamida (en lo sucesivo "AI-1")
(b)isobutirato de (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-(3-((isobutiriloxi)metoxi)-4-metoxipicolinamido)-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo (en lo que sucesivo "AI-2")
(3)una molécula conocida como Lotilaner que tiene la siguiente estructura
y
(4)las siguientes moléculas en la Tabla A
Tabla A
o un ingrediente activo seleccionado deAIGA-2,es decir
, 1,3-dicloropropeno, clorpirifos, hexaflumurón, metoxifenozida, noviflumurón, espinetoram, espinosad y sulfoxaflor.
8. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprendeAI-1, AI-2, Lotilaner,y/o una molécula seleccionada de laTabla A.
9. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un bioplaguicida.
10. La composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el ingrediente activo se selecciona deinhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE); antagonistas de los canales de cloruro regulados por GABA; moduladores de los canales de sodio; agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR); activadores alostéricos del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR); activadores de los canales de cloruro; imitadores de la hormona juvenil; inhibidores no específicos (multisitio) diversos;moduladores de los órganos cordotonales; inhibidores del crecimiento de ácaros; disruptores microbianos de las membranas del intestino medio de los insectos; inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial; desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante la interrupción del gradiente de protones; bloqueadores de los canales del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR); inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0; inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1; disruptor de la muda, dipterano; agonistas del receptor de ecdisona; agonistas del receptor de octopamina; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I; bloqueadores de los canales de sodio dependientes de la tensión; inhibidores de la acetil CoA carboxilasa; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IV; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II; moduladores del receptor de rianodina;
y/oingredientes activos con un modo de acción desconocido o incierto.
11. Un procedimiento para controlar una plaga, comprendiendo dicho proceso aplicar a un lugar una cantidad eficaz como plaguicida de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
12. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11, en el que dicha plaga se selecciona del grupo que consiste en hormigas, pulgones, chinches, escarabajos, arqueognatos, orugas, cucarachas, grillos, tijeretas, pulgas, moscas, saltamontes, larvas, saltahojas, piojos, langostas, gusanos, ácaros, nematodos, fulgoromorfos, psílidos moscas sierra, cocoideos, pececillo de plata, babosas, caracoles, arañas, colémbolos, chinche marrón, sínfilos, termitas, trips, garrapatas, avispas, moscas blancas y gusanos de alambre.
13. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11, en el que dicha plaga es una plaga que se alimenta de savia o una plaga masticadora; o
en donde dicha plaga se selecciona del grupo que consiste en pulgones, cicadélidos, polillas, cochinillas, trips, psílidos, cochinillas harinosas, chinches apestosas y moscas blancas, o del grupo que consiste en orugas, escarabajos, saltamontes y langostas; o
en donde dicha plaga se selecciona del grupo que consiste en los órdenes Anoplura y Hemiptera, o del grupo que consiste en Coleoptera y Lepidoptera; o
en donde dicha plaga se selecciona del grupo que consiste enAulacaspisspp.,Aphrophoraspp.,Aphisspp.,Bemisiaspp.,Coccusspp.,Euschistusspp.,Lygusspp.,Macrosiphumspp.,Nezaraspp., andRhopalosiphumspp o del grupo que consiste enAnthonomusspp.,Cerotomaspp.,Chaetocnemaspp.,Colaspisspp.,Cyclocephalaspp.,Diabroticaspp.,Hyperaspp.,Phyllophagaspp.,Phyllotretaspp.,Sphenophorusspp.,Sitophilusspp.
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