FR2550940A1

FR2550940A1 - Composition cosmetique ou pharmaceutique sous forme aqueuse ou anhydre contenant, en tant que produit gras, un polyether oligomere

Info

Publication number: FR2550940A1
Application number: FR8413253A
Authority: FR
Inventors: Bernard Jacquet; Quintino Gaetani
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1983-08-30
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1985-03-01
Also published as: GB2145627A; JPS6078914A; DE3431755A1; FR2550940B1; GB2145627B; US4608392A; DE3431755C2; LU84979A1; GB8421946D0

Abstract

COMPOSITION COSMETIQUE OU PHARMACEUTIQUE. CETTE COMPOSITION EST CARACTERISEE PAR LE FAIT QU'ELLE CONTIENT, EN TANT QUE PRODUIT GRAS, AU MOINS UN POLYETHER OLIGOMERE, LIQUIDE A TEMPERATURE AMBIANTE ET INSOLUBLE DANS L'EAU, REPONDANT A LA FORMULE SUIVANTE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE: R REPRESENTE UN RADICAL ALKYLE, LINEAIRE OU RAMIFIE, AYANT DE 1 A 12ATOMES DE CARBONE, R, R, R ET R, IDENTIQUES OU DIFFERENTS, REPRESENTENT UN ATOME D'HYDROGENE OU UN RADICAL ALKYLE, AYANT DE 1 A 6ATOMES DE CARBONE, AU MOINS DEUX DES RADICAUX R, R, R OU R REPRESENTANT UN ATOME D'HYDROGENE, M EST 1 A 4, ET N EST UNE VALEUR MOYENNE 2 ET DE PREFERENCE COMPRISE ENTRE 4 ET 50, LE NOMBRE D'ATOMES DE CARBONE DANS CHAQUE UNITE REPETITIVE, IDENTIQUE OU DIFFERENTE, ETANT AU MOINS EGAL A 4.

Description

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques

ou pharmaceutiques, sous forme aqueuse ou anhydre, contenant en tant que produit gras,au moins un polyvther oligomère soit seul soit en mélange avec d'autres produits gras telles que des huiles, des graisses ou des cires. 5 Les huiles, naturelles ou synthétiques, constituent une classe très importante de substances qui entrent dans une grande variété de compositions

cosmétiques ou pharmaceutiques en tant que véhicule ou excipient.

De façon générale, les huiles dans ces compositions ne sont pas utilisées seules mais en mélange avec d'autres huiles ou produits gras telles qui 10 des graisses et des cires, les proportions de ces corps gras étant fonction

soit de la consistance soit des propriétés que l'on cherche à obtenir.

Jusqu'à présent peu d'huiles ont été proposées pouvant convenir à la fois pour la formulation soit de compositions cosmétiques soit de compositionl pharmaceutiques. En effet, mis à part quelques huiles naturelles ou synthétiques, doni l'huile de vaseline, on ne dispose pasà l'heure actuelle, J'une classe de substances susceptibles de présenter à la fois l'ensemble des critères requis pour constituer indifféremment de bons véhicules ou excipients gras utilisabli

en cosmétique ou en pharmacie.

Pour le domaine cosmétique, les huiles doivent s'étendre facilement i laisser sur la peau un film hydrophobe d'aspect non gras et non collant; elle doivent également présenter des propriétés émollientes, c'est à dire des propriétés adoucissantes, lubrifiantes et nourrissantes en vue de maintenir la

souplesse de la peau et la protéger des agressions atmosphériques.

Pour le domaine pharmaceutique, les propriétés des huiles plus particulièrement recherchées sont leur haut pouvoir de solubilisation de diverses substances actives ainsi que leur stabilité et leur action stabilisante vis à

vis de ces substances à la chaleur, à la lumière et à l'oxygène de l'air.

Ces dernières propriétés peuvent également présenter un intérêt en 30 cosmétique lorsque les compositions contiennent certaines substances bénéfiques pour la peau ou d'autres substances qui entrent comme ingrédients de ces compositions tels que par exemple des parfums, des agents colorants, des pigments, des agents préservateurs, etc On a maintenant constaté que ces propriétés pouvaient être obtenues 35 en utilisant une certaine classe de polyéthers oligomères, liquides à tempéra

ambiante et non miscibles à l'eau.

Ces polyéthers, dont certains sont connus, peuvent du fait de leurs

excellentes propriétés, être utilisés indifféremment dans le domaine cosmétique ou pharmaceutique sans rencontrer les inconvénients des composés utilisés 40 jusqu'à présent à savoir un toucher gras et un faible pouvoir solubilisant.

-2- Une propriété particulièrement intéressante de ces polyéthers oligomères réside dans le fait qu'ils permettent de laisser sur la peau un film

mat, de toucher non gras,ayant un effet adoucissant et protecteur.

La présente invention a pour objet, à titre de produit industriel 5 nouveau, une composition cosmétique ou pharmaceutique, aqueuse ou anhydre, contenant,en tant que produit gras,au moins un polyéther oligomère, liquide à température ambiante et insoluble dans l'eau,répondant à la formule suivante _ R O (CH 2)m C -C O R (I) L 2 4 n dans laquelle: R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 15 atomes de carbone, R 1, R 2, R 3 et R 4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins deux des radicaux R 1, R 2, R 3 ou R 4 représentant un atome d'hydrogène, m est 1 à 4, et N est une valeur moyenne > 2 et de préférence comprise entre 4 et 50, le nombre d'atomes de carbone dans chaque unité répétitive,identique

ou différente, étant au moins égal à 4.

Dans les polyéthers oligomères de formule (I), le radical R représente 25 de préférence un radical méthyle, éthyle, butyle, hexyle ou lauryle.

La masse moléculaire moyenne en nombre de ces composés est généraleme

comprise entre 200 et 5000 et leur viscosité comprise entre 2 et 1000 centipoises mesurée à 25 C et de préférence entre 10 et 100 centipoises.

Parmi les polyéthers oligomères de formule (I) préférés pour la réa30 lisation des compositions selon l'invention, on peut tout particulièrement mentionner ceux dans lesquels le radical R représente un radical méthyle, éthy ou butyle, les radicaux R 1 à R 4 représentant un atome d'hydrogène et m étant

égal à 2.

Le composé tout particulièrement préféré ayant donné, tant dans le 35 domaine cosmétique que pharmaceutique, d'excellents résultats est le diméthyl éther du polytétrahydrofuranne répondant à la formule suivante:

CH O (CH 2)2 CH 2 CH 2 -O CH 3

dans laquelle N est une valeur moyenne comprise entre 4 et 10.

255094 O

Les polyvéthers oligomères de formule (I) présentent une bonne comnpatibilité avec de nombreux corps gras qu'il s'agisse d'huiles minérales, végétales, animales ou synthétiques Ils sont par ailleurs solubles dans un grand nombre de solvants organiques usuels généralement employés dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques. On a tout particulièrement mis en évidence que les polyéthers oligomères de formule (I) pouvaient avantageusement remplacer,dans le brevet US N 4 355 046, les siloxanes volatils tels que l'hexaméthy L disiloxane, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane et le décaméthyl cyclopentasiloxane en vue d'améliorer les propriétés cosmétiques des fractions dites "fractions solides" -10 de la vaseline, c'est-à-dire des fractions ne contenant pas de vaseline liquide

ou au plus 20 % ën poids.

Par rapport au brevet US No 4 355 046, les mélanges des fractions solides de la vaseline et des polyéthers oligomères de formule (I) ne provoquent pas d'effet collant à l'application et conduisent à de bonnes proprié15 tés cosmétiques très proches de celles de la vaseline elle-même mais sans ses

inconvénients c'est-à-dire principalement son caractère irritant pour la peau.

Comme mentionné ci-dessus, certains des polyéthers oligombres sont connus mais il sera néanmoins donné ci-après certaines précisions quant à leurs

procédés d'obtention.

Le procédé le plus avantageux consiste à les obtenir à partir d'étheroxydes cycliques par une réaction de polymérisation ou copolymérisation cationique en présence d'un ester de l'acide orthoformique et d'un catalyseur de pol mérisation. Parmi les éthers cycliques susceptibles de conduire à des polyéthers 25 oligomères de formule (I) dans laquelle le radical m = 1, on peut citer le méthyl-2 oxétane, le méthyl-3 oxétane, le diméthyl-2,3 oxêtane, le diméthyl-3,'

oxétane et le butyl-3 éthyl-3 oxétane.

Parmi les éthers cycliques susceptibles de conduire à des polyéthers oligomères de formule (I) dans laquelle le radical m = 2, on peut citer le tétrahydrofuranne, le méthyl-2 tétrahydrofuranne, le méthyl-3 tétrahydrofuranni

et l'éthyl-2 têtrahydrofuranne.

Parmi les éthers cycliques susceptibles de conduire à des polyéthers

oligomères de formule (I) dans laquelle le radical m = 4, on peut citer l'oxépane ainsi que ses dérivés substitués.

Comme ceci résulte de la formule générale (I) des polyéthers oligomèri les unités répétitives peuvent être soit identiques soit différentes et dans ci

dernier cas, il s'agit alors plus particulièrement de copolymères.

En effet, si la plupart des éthers cycliques mentionnés ci-dessus peu

s'homopolymériser, certains d'entre eux ne peuvent cependant que se copolyméri 40 et il en est ainsi par exemple du méthyl-2 tétrahydrofuranne.

Dans ce cas, le méthyl-2 tétrahydrofuranne est copolymérisé par exemple avec du tétrahydrofuranne, ce qui explique que les unités répétitives des polyvéthers oligomères peuvent être, pour un même composé, de structures différentes. L'ester de l'acide orthoformique permet de réaliser une réaction de transfert capable de limiter les masses moléculaires et d'obtenir les -fictions

éthers terminales.

Comme ester de l'acide orthoformique on peut citer l'orthoformiate e méthyle, l'orthoformiate d'éthyle, 1 'orthoformiate d'isopropyle, 1 'orthoformiate e butyle, etcà l La quantité de l'ester de i'acide orthoformique dans la réaction de polymérisation est variable et dépend du poids moléculaire du polyéther oligomère recherché mais est généralement comprise entre 5 et 500 X par

rapport au poids de l'éther-oxyde cyclique de départ.

Le catalyseur de polymérisation peut être l'un quelconque des catalyseurs de polymérisation cationique tels que les éthérates de trifluorure de bore, les complexes BF 3-épichlorhydrine, Sn C 14-épichlorhydrine, Al Et 3-Hz O épichlorhydrine, les sels de triéthyloxontum tels que Et 3 O + BF 4-, Et 3 O + Sb C 16 g t 3 O E PF-6, les sels de p-chlorophényldiazonium tels que

p-Cl C 6 H 4 N 2 PF 6 ainsi que l'acide trifluorométhane sulfonique et ses dérivés 20 tels que son anhydride et ses esters.

La quantité de catalyseur est généralement comprise entre 1 et 5 Z

par rapport au poids total des réactifs mis en jeu.

La température et le temps de polymérisation sont variables selon la

nature de l'éther cyclique de départ.

Dans le cas du tétrahydrofuranne la -réaction de polymérisation est généralement conduite à température ambiante, en un temps compris entre 4 et

heures.

Après désactivation du catalyseur et élimination des produits volatils, le polyéther oligomère obtenu peut être éventuellement purifié par 30 divers traitements conventionnels tel que par exemple à l'aide de noir de carbone. Les polyéthers oligomères peuvent être également obtenus par d'autres procédés, par exemple au départ d'un oligomère sous forme de diol ou de dihalogénure et en procédant ensuite à la formation des fonctions éthers terminales

selon les méthodes conventionnelles.

Dans les compositions selon l'invention le polyéther oligomère de formule (I) peut être présent dans des proportions variables, sa concentration étant fonction de la nature de la composition; elle est toutefois généralement comprise entre 0,5 et 99 % en poids par rapport au poids total de la composition

et de préférence comprise entre 5 et 50 %.

Le polvéther oligomère peut être utilisé seul ou en mélange avec d'autres substances grasses telles que des huiles végétales ou animales, des huiles minérales ou encore des huiles synthétiques et constituer la phase

grasse de diverses compositions cosmétiques ou pharmaceutiques.

Par ailleurs, la phase grasse peut également contenir une certaine

proportion de cire ou de graisse.

Parmi les huiles végétales ou animales, modifiées ou non, on peut citer par exemple l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de palme, le perhydrosqualène, 10 l'huile de calophyllum, la lanoline et ses dérivés, l'huile de purcellin,

l'huile de pépins de raisin, l'huile de sésame et l'huile de soja.

Parmi les huiles synthétiques, on peut citer des esters tels que le palmitate d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, le stéarate d'hexyle, les 15 triglycérides des acides octanoique et décanoique (par exemple le produit vendu sous la dénomination de "Miglyol 812 " par la Société Dynamit Nobel), le ricinoléate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, le polyisobutène hydrogéné et les huiles de silicones solubles dans les autres huiles tels que par exemple

le diméthylpolysiloxane ou le méthyl phényl polysiloxane.

Parmi les huiles minérales, on peut citer l'huile de vaseline.

Parmi les cires, on peut en particulier citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'ozokérite, la cire de candelilla, la cire de montan, et

les cires microcristallînes.

Ces huiles et ces cires, dont d'utilisation est courante non seulement en cosmétique mais en pharmacie, sont susceptibles de constituer des substances propres à la réalisation de phases grasses ou huiles de divers produits. La phase grasse des compositions selon l'invention constitue de 3 a 99 % et de préférence de 8 a 90 % en poids du poids total de la composition. 30 Parmi les compositions cosmétiques on peut en particulier citer celles qui se présentent sous forme d'émulsions fluides (laits) ou plus consistantes (crèmes), sous forme de lotions, de solutions ou de suspensions, de baumes anhydres, de sticks, de gels, etc Ces compositions sont par exemple des laits ou des crèmes pour les soins du visage, du corps ou des mains, des masques, des crèmes ou des laits démaquillants, des produits de maquillage, des laits,des huiles ou des crèmes "antisolaires", des laits ou des crèmes de bronzage artificiel, des laits ou des crèmes contre la transpiration, des crèmes ou des mousses de rasage ou de lavage, des produits de traitement des cheveux, tels que 40 shampooings, rinses, lotions avant ou après shampooings, compositions de teinture, de décoloration, etc -6 Lorsque les compositions se présentent sous forme de crèmes ou de laits, il s'agit plus particulièrement d'émulsions du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau dont la phase grasse représente de 4 à 60 Z en poids, la phase eau de 30 à 90 % et l'agent émulsionnant de I à 20 Z, de préférence de 2 à 12 % en poids. Parmi les agents émulsionnants on peut en particulier citer: les alcools gras polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non, les mélanges d'au moins un lanolate tels que les lanolates de magnésium, calcium, lithium, zinc ou aluminium et de lanoline 10 hydrogénéeet/ou d'alcool de lanoline, les esters d'acides gras et de polyols tels que le glycérol ou le propylène glycol, les mono- esters d'acides gras et de sorbitan polyoxyéthylénés par

exemple le produit vendu par la Société ATLAS sous la dénomination de "Twee'n".

Ces compositions peuvent également contenir d'autres ingrédients 15 conventionnels tels que des agents épaississants ou gélifiants comme par

exemple:

des silicates de magnésium et d'aluminium, des copolymères méthyl vinyl éther/anhydride maléique tels que les produits vendus sous la dénomination de "Viscofas X 100000 " ou "Viscofas L. 20 100 " par la Société ICI, éventuellement neutralisés, ou des polymères carboxyvinyliques tels que les produits vendus

sous la dénomination de "Carbopol" par la Société GOODRICH.

ou encore des polyglutamates d'alcoyle tels que ceux décrits dans

le brevet US n 3 285 953.

Les compositions cosmétiques peuvent également contenir divers ingrédients notamment des agents colorants, des parfums, des conservateurs, des filtres U V, des pigments, des agents nacrants, des charges minérales ou organiques, des produits actifs, des agents tensio- actifs, des solvants ou des

agents séquestrants.

Parmi les produits actifs on peut citer les substances antiacnéiques et anti-séborrhéiques tels que le broparoestrol, le peroxyde de benzoyle, l'acide 13-cis rétinoîque et la tioxolone; les agents hydratants tels que l'éther monoéthylique du diéthylèneglycol, la lanoline, le lanolate de magnésium, la thiomorpholinone-3 et ses dérivés, l'acide lactique; et les vitamines telles que les vitamines A, C, D 2 et E. -Les compositions pharmaceutiques sont par exemple des crèmes, des onguents, des pommades et de façon générale toutes les compositions par voie

topique dont l'excipient contient un corps gras.

Les polyéthers oligomêres de formule (I) constituent en effet

d'excellents excipients pour de très nombreuses substances actives du fait de 40 leur pouvoir solubilisant particulièrement élevé.

Parmi les substances actives à action thérapeutique on peut citer: les anti-inflammatoires tels que l'acide 18 -glycyrrhétinique, l'hydrocortisone, l'acétate d'hydrocortisone, le butyrate d'hydrocortisone, le t-butyl acetate d'hydrocortisone, la dexaméthasone et ses esters acétique et t-butyl acétique, l'acide acétyl salicylique, l'acide flufénamique et l'indométhacine. L'indométhacine associée aux polyéthers oligomères de formule (I),

et présente à une concentration de 0,5 à 5 %, permet de conduire à des compositions sous forme de pommades, de gels ou de crèmes très efficaces dans le 10 traitement, par voie topique, des dermatoses.

les antibiotiques tels que la tétracycline, l'érythromycine, et

autres macrolides ou encore la néomycine.

les antiseptiques tels que le trichloro-2,4,4 '-hydroxy-2 '-diphényl éther connu sous la dénomination commerciale d"'IRGASAN DP 300 ", 15 l'hexachlorophène, l'iode, etc les kératolytiques tels que l'acide salicylique, le résorcinol, etc

les antifongiques tels que la griséofulvine, le tolnaphtate.

les antipsoriasiques tel que l'anthraline, son dimère 20 et ses dérivés.

Bien que les compositions selon l'invention présentent une bonne sta-.

bilité dans le temps, celle-ci peut être améliorée par l'addition de certains 25 agents anti-oxydants tels que par exemple le butylhydroxyanisole (BMA) ou le butylhydroxytoluène (BHT) ou un mélange de ces substances à raison d'environ

0,002 à' 0,2 Z d'anti-oxydant par rapport au poids total de la composition.

On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de préparation des polyéthers oligomères de formule ( 30 ainsi que plusieurs exemples de compositions cosmétiques et pharmaceutiques a base

de ces composés.

EXE Mi PLES DE PREPARATION Exem Dle 1: Préparation du diméthvl éther du oolvtetrahvdrofuranne de viscosité 22 c Po 35 Dans un réacteur de 20 litres muni d'une agitation, d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une arrivée d'azote, on introduit 5,32 kg de tétrahydrofuranne distillé et 5, 8 kg d'orthoformiate de méthyle également

distillé (soit 109 % par rapport au tétrahydrofuranne).

Le mélange est alors agité sous azote et refroidi à 13 'C.

4 C On ajoute ensuite 120 ml d'anhydride trifluorométhane sulfonique

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pour initier la polymérisation Après 4 H à 18-20 C, on désactive le catalyseur par 120 g de soude pure en solution dans 600 ml d'eau permutée Les produits volatils sont alors chassés sous vide à 80 C On introduit ensuite après refroidissement, 6 litres de cyclohexane distillé et 120 g de noir de carbone en poudre On agite 1 H puis filtre le mélange en ringant le précipité

avec du cyclohexane distillé.

Le filtrat est ensuite agité sous vide à 50 C puis à 80 C et enfin à

1 QO C pour éliminer le solvant ainsi que les fractions de polyéthers volatils On récupère ainsi 3,75 kg d'un composé huileux et incolore.

L'analyse élémentaire, le spectre infra-rouge et le spectre de RMN confirment qu'il s'agit d'un composé de formule: CH o-L(cçC CH CH 3

3 L H 2)2 CH 2 2 3

dont la masse moléculaire moyenne en nombre, déterminée par tonométrie, est de

410 20, ce qui correspond à une valeur de N de l'ordre de 5.

L'huile obtenue présente une viscosité dynamique à 25 C de 22 c Po et se fige à 1 C Elle est soluble dans les solvants organiques usuels tels que l'alcool, l'acétone, le benzène, l'hexane, le chloroforme et insoluble dans l'eau.

Cette huile est miscible en toutes proportions avec l'huile de 20 vaseline, l'huile d'avocat ou le perhydrosqualène.

Exemple 2:

Préparation du diméthvléther du polvtétrahvdrofuranne de viscosité 34 c Po La polymérisation est effectuée selon les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1 ci-dessus mais à partir de 4,34 kg de tétra25 hydrofuranne, 3,87 kg d'orthoformiate de méthyle (soit 89 % par rapport au tétrahydrofuranne) et 89 ml d'anhydride trifluorométhane sulfonique On désactive le catalyseur avec la même proportion de soude et le produit est purifié de la même manière par filtration en présence de noir de carbone puis séchage sous vide On obtient ainsi 2,76 kg d'un composé huileux incolore 30 présentant la même structure que le composé de l'exemple 1 Sa viscosité dynamique à 250 C est de: 34 c PO et son point de figeage de + 2 'C (valeur

moyenne de N 5).

Exem Dle 3: Préparation du diméthvléther du Dolvtétrahvdrofuranne de viscosité 40 c Po La polymérisation est également effectuée selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 1 mais à partir de 5,32 kg de tétrahydrofuranne, 3,86 kg d'orthoformiate de méthyle (soit 72,5 % par rapport au tétrahydrofuranne) La réaction est catalysée à l'aide de 100 ml d'anhydride trifluorométhane sulfonique Après 4 heures de réaction, le catalyseur est 40 désactivé par 100 g de soude Après traitement au noir de carbone puis 9 z 2550940 séchage, on obtient 3,49 kg du composé huileux incolore attendu, de viscosité dynamique à 25 C de 40 c Po et de point de figeage de + 3 C (valeur moyenne de

n 5).

Exem Dle 4: Prénaration du diméthvl éther du oolvtétrahvdrofuranne de viscosité 91 c Po Dans un réacteur de 2 litres, on introduit 576,5 g de tétrahydrofuranne, 338,5 g d'orthoformiate de méthyle (soit 58,7 % par rapport au tétrahydrofuranne) et 10 ml d'anhydride trifluorométhane sulfonique pour

initier la réaction de polymérisation.

0 Apres 4 heures de réaction, le catalyseur est désactivé par 15 g de soude Apres un premier séchage sous vide, on reprend par 500 ml de cylohexane distillé et filtre sur un lit d'argile (Celite 545) Après évaporation du cyclohexane, le produit est séché sous vide à 80 C puis à 130 C On obtient

ainsi 390 g d'un liquide visqueux incolore, de même structure chimique que les 15 composés obtenus selon les exemples précédents.

Sa viscosité dynamique à 25 C est de 91 c Po et son point de figeage

de + 11 C (valeur moyenne de N 6-7).

Exemole 5: Diméthvl éther du copolymère méthvl-2 tétrahvdrofuranne/tétrahvdrofuranne de 2) viscosité 164 c Po Dans un tricol de 250 ml muni d'un thermomètre, d'une arrivée d'azote et d'un septum, on introduit 43,8 g de tétrahydrofuranne, 10,7 g de méthyl-2 tétrahydrofuranne et 3,2 g d'orthoformiate de méthyle soit 5,8 % par

rapport aux monomères.

On amène à O C sous azote et introduit 1,1 g d'anhydride trifluorométhane sulfonique au moyen d'une seringue Après 6 heures d'agitation à O C on désactive avec 2 g de méthanolate de sodium en poudre On évapore sous vide les composés volatils puis reprend le résidu dans 50 ml de cyclohexane On filtre alors l'insoluble et chasse le solvant sous vide On termine le séchage 30 à 80 C sous vide durant 1 heure On obtient ainsi 17,7 g d'un composé huileux présentant une viscosité dynamique à 25 C, de 164 c Po et un point de figeage

de + 7-8 C.

L'analyse spectroscopique IR et RP% indique la présence dans la

chaîne de motifs dérivant de la polymérisation du méthyl-2 tétrahydrofuranne.

Le rapport des motifs dérivant du méthyl-2 tétrahydrofuranne par rapport à 35 ceux dérivant du tétrahydrofuranne est de 5,7/94,3 d'après l'analyse Ep I.

(valeur moyenne de N e 10).

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OExem Dle 6: Diméthvl éther du co Dolvmère méthvl-2 tétrahvdrofuranne/tétrahvdrofuranne de viscosité 9,7 c Po On opère co ne à l'exemple 5 ci-dessus mais en introduisant 40,4 g d'orthoformiate de méthyle soit 74 % par rapport au poids total des monomères Apres désactivation et traitement comme dans cet exemple, on récupère 29,1 g d'oligomère fluide présentant une viscosité dynamique de 9,;

c Po à 25 C et'un point de figeage de -15 C.

Le rapport des motifs dérivant du méthyl-2 'tétrahydrofuranne à ceu 10 dérivant du tétrahydrofuranne est de 6,6/93,4 d'après l'analyse RMN et la

valeur moyenne de N est d'environ 3,2).

Exemple 7:

Dibutyl éther du polvtétrahvdrofuranne de viscosité 15 c Po Dans un tricol de 250 ml muni d'une arrivée d'azote, d'un thermomètre et d'un septum, on introduit 50 g de tétrahydrofuranne et 100 g ( 200 Z par rapport au monomère) d'orthoformiate de butyle On amène à 25 C e introduit 2 ml d'anhydride trifluorométhane sulfonique au moyen d'une seringue On maintient 5 heures sous agitation à 25 C puis désactive par 3 1 de méthanolate de sodium en poudre On chasse les composés volatils à 800 C 20 sous 1 à 2 mm de Hg puis ajoute 100 ml d'hexane, filtre l'insoluble et évapo

le solvant sous vide.

Après séchage 2 h à 90 C sous 1 à 2 mm de Hg on obtient 20 g d'ut composé huileux jaune clair L'analyse P'N confirme la structure attendue d

polyéther avec une valeur moyenne de N de 5,4.

L'huile obtenue possède une viscosité dynamique à 25 C de 15 c Po E se fige entre -8 et -100 C.

Exemple 8

Diméthvl éther du Dolv(méthvl-2 triméthvlne oxvde) de viscosité 115 c Po Dans un tube à réaction de 25 ml muni d'une arrivée d'azote et d'i 30 septum, on introduit 7,4 g de méthyl-2 oxétane (Eb 760 mm = 60-610 C) prépar

par cyclisation de butanediol 1-3.

On ajoute 5,1 g d'orthoformiate de méthyle (soit 68,9 % par rappoi

au monomère).

On refroidit le mélange à + 50 C dans un bain de glace puis introdu 35 à l'aide d'une seringue 0,5 ml d'éthérate de trifluorure de bore Après agitation on maintient le tube à réaction dans le bain de glace durant 6 heures On désactive par 2 g de méthanolate de sodium en poudre et reprend p

ml d'hexane.

On filtre l'insoluble, chasse les volatils sous vide et termine 1 40 séchage à 80 C sous 1-2 mi de Hg On obtient 7,4 g de l'olizomère attendu (structure confirmée par I R et RMN) Le polyéther est liquide,incolore, insoluble dans l'eau et présente une viscosité dynamique de 115 c Po; il

reste liquide jusqu'à la température de -35 C.

Exemple 9:

Diméthyl éther du polytétrahydrofuranne ou diméthoxy-4,4 ' dibutyléther de formule: CH 3 O (CH 2)4 O (CH 2)4 O CH 3 de viscosité 2,3 c Po Dans un tricot de 2 litres surmonté d'un réfrigérant et d'une ampoule à brome, on solubilise 99,5 g ( 0,5 M) de dichloro-4,4 ' dibutyléther

dans 1,5 litre de méthanol anhydre On ajoute ensuite progressivement 108, 04 g 10 ( 2 M) de méthylate de sodium Après la fin de l'addition la suspension hétérogène est portée au reflux du iéthanol sous agitation pendant 48 heures.

Apres refroidissement, on filtre puis lave le précipité au méthanol.

Après concentration des filtrats au 1/l O on filtre à nouveau puis précipite la solution méthanolique dans 500 ml d'un mélange eau + glace On extrait au 15 chlorure de méthylène puis sèche sur sulfate de sodium anhydre Après évaporation du chlorure de méthylàne on obtient 84,3 g d'une huile (Rendement: 88,8 La distillation à 79-80 C conduit à 61,6 g du produit attendu (Rendement 64,9 La structure du diméthoxy-4,4 ' dibutyléther a été confirmée par: RMN 62 MH 13 C z Spectographie de masse:-impact électronique -ionisation chimique

Exemple 10:

Diisoamyl éther du polytétrahydrofuranne de formule:

CH CH

1 3 i 3

CH CH CH CH O -(CH O CH O CH C H CH CH

3 2 2 2 4 H 2 -0-C 94 O-C 2 2 3

de viscosité 5,7 c Po.

Dans un réacteur de 2 litres on introduit 352 g d'alcool isoamyliqu E 320 g de soude aqueuse à 50 % et 81,5 g de tétrabutylammonium hydrogène sulfat E 30 On porte le mélange à 70 C sous agitation et introduit en 3 heures

199 g de dichloro-4,4 ' dibutyléther.

On amène ensuite à 90 C et maintient encore 2 heures à cette tempéra Onrefroidit à 20 C, lave plusieurs fois à l'eau, sèche la phase orî nique sur sulfate de sodium anhydre On effectue ensuite une distillation frac35 tionnée On obtient ainsi 136,8 g d'une fraction bouillant à 116 -118 C sous 0,3 mm de Hg correspondant au produit attendu (structure vérifiée par RMN 13 C, spectre de masse, analyse élémentaire et spectre I R) Le composé se présente sous forme d'un liquide incolore, insoluble dans l'eaude viscosité 5,7 c Po et

d'un point de solidification inférieur à -60 C.

Exemple 11:

Dihexyl éther du polytétrahydrofuranne de formule

CH 3 (CH 2) 4-CH 2-0 (CH 2)40-(CH 4-0-CH 2 (CH 2) 4-CH 3 de viscosité 6,9 c Po.

On opère selon le même mode opératoire qu'à l'exemple 10 en remplaçant l'alcool isoamylique par 408 g de 1-hexanol La distillation fractionnée conduit à 173 g d'une fraction bouillant à 146-148 C sous 0,35 mm de Hg Le-spectre de masse, le spectre RMN 13 C, l'analyse élémentaire et le spectre IR confirment la structure attendue Le produit a l'aspect d'une huile incolore, insoluble dans l'eau, de viscosité 6,9 c Po et se figeant à 9,5

Exemple 12:

Dioctyl éther du polytétrahydrofuranne de formule CH 3 (CH 2) 6-CH 2-0(CH 2)4-0-(CH 2)4-0-CH 2-(CH 2)6-CH 3 de viscosité 11 c Po Dans un réacteur de 2 litres, on introduit 390 g de 1-octanol et 480 de soude aqueuse à 50 % On ajoute 61 g de tétrabutylammonium hydrogène sulfate et amène le mélange à 65 C sous agitation On introduit en 3 heures 199 g de dichloro-4,4 ' dibutyléther puis maintient 2 heures encore à 65 C On lave à l'eau, sèche la phase organique sur sulfate de sodium anhydre puis effectue une distillation fractionnée sous vide On obtient 193 g d'une fraction bouillant à 180 C sous 0,2 mm de Hg correspondant au composé attendu (structure 13

et pureté confirmées par spectre de masse, spectre RMN C, analyse élémentaire et spectre IR) Le produit est un liquide incolore insoluble dans l'eau, de viscosité 11 c Po et se figeant à 8,6 C.

Exemple 13:

Di( 2-éthyl hexyl) éther du polytétrahydrofuranne de formule:

CH 2-CH 3 CH -CH

1 2 3 i 2 3

CH 3-(CH 2)3-CH-CH 2-0-(CH 2)4-0-(CH 2)4-O-CH 2-CH-(CH 2)3-CH 3 de viscosité 10 c Po.

On opère selon le même mode opératoire qu'à l'exemple 10 en remplaçant l'alcool isoamylique par 520 g de 2-éthy I 1-hexanol Après traitement, la distillation fractionnée conduit à 116 g d'une fraction bouillant à 150 C sous 0,2 mm de Hg Le spectre de masse, le spectre RMN 13 C, l'analyse élémentaire et le spectre IR confirment la structure attendue Le composé a l'aspect d'un liquide incolore insoluble dans l'eau, de viscosité 10 c Po.

EXEMPLES DE COMPOSITIONS:

Exemple 1: FOND DE TEINT Stéarine À 2,50 g Stéarate de diéthylène glycol 0,50 g Mono / distéarate de glycérol 2,00 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,10 g Composé de l'exemple 1 15,00 g Propylène glycol 3,00 g Glycérine 2,00 g -13- Silicoaluminate de magnésium Pigments minéraux Triéthanolamine Gomme de Xanthane Parahydroxybenzoate de méthyle Parfum Eau q s p Exemole 2: CREME TEINTEE Stéarine Stearate de diéthylène glycol Com Doosé de l'exemvle 2 1,00 g 9,00 g 1,10 g 0,10 g 0,10 g 0,30 g. 100 g

2,00 2,00 10,00

g g g - Propylène glycol 5,00 g Silicoaluminate de magnesium 1,00 g Pigments minéraux 5,00 g Triéthanolamine 0,90 g Silicone volatil 13,00 g Poudre de polyethylene 5,00 g Parfum 0,30 g Eau + conservateur q s p 100 g Exemrle 3: FARD A PAUPIERES (sous forme d'une émulsion eau dans l'huile) Ester d'acides gras et de Sorbitan Cire Microcristalline Cire d'abeilles Huile de Paraffine Coroosé de l'exem Dle 3 Mica Titane Oxyde de Fer Rouge Poudre de Polyethylene Eau + conservateur q s p Exemole 4: FARD A JOUES Cire de Carnauba Paraffine Triglycérides d'acides gras Com Dosé de l'exemole 1 Talc Stearate de zinc Butyl hydroxy toluène Dioxyde de Titane 4,00 g 5,00 g 2,00 g 4,00 g 4,00 g 2,00 g 0,50 g 5,00 g. 100 g 18,00 g 10, 00 g 26,60 g 30,00 g 5,00 g 5,00 g 0,10 g 4,00 g -14 D et C Rouge ne 7 0, 30 g Oxyde de Fer Jaune 1,00 g Exemple 5: MASCARA Stearate de triéthanolamine 12,00 g Cire de Carnauba 10,00 g Cire de Candelilla 9,00 g Gomme de Xanthane 1,00 g Oxyde de Fer Noir 10,00 g Com Dosé de l'exemple 2 10,00 g Eau + conservateur q s p 100 g Exemple 6: FARD A PAUPIERES COMPACT Mica Titane 30,00 g Pigments minéraux 18,00 g luile de vaseline 6,00 g }Mvristate d'isopropyle 1,00 g Lanoline 0,50 g Comnosé de l'exex D 11 e 2 2,00 g Conservateur 0,20 g Talc q s p 100 g Exem Dle 7: CREME ANHYDRE POUR LE VISAGE Vaseline 30,00 g Perhydrosqualne 10,00 g Com Dosé de l'exemple 3 20,00 g Gel de bentone 15,00 g Huile de pépins de raisin 10,00 g Huile de vaseline 14,45 g B H A 0,05 g Parfum 0,50 g Exemple 8: CREME DE JOUR PROTECTRICE Stéarate de glycérol auto- emulsionnable 3,00 g Alcool cétylique 0,50 g Alcool stéarylique 0,50 g

Com Dosé de l'exem Dle 2 15,00 g.

Huile de Sésame 10,00:g Acide stéarique 3,00 g Hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone (filtre solaire) 1,00 g Glycérine 5,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Eau déminéralisée q s p 100 g Exem Dle 9: CREME HYDRATANTE PROTECTRICE Lanolate de Mbg 3,00 g Alcool de lanoline 5,00 g Vaseline 15,00 g Huile de vaseline 17,00 g Comoosé de l'exemole 3 12,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Eau déminéralisée q s p 100 g Exemole 10: EMULSION FLUIDE CORPORELLE HYDRATANTE Stearate de polyethylene glycol à moles d'oxyde d'éthylène 0,80 g Stearate de glycérol autoe-mulsionnable 1 1,20 g Alcool st&arylique 1,00 g Composé de 1 'exemole 1 8,00 g Huile de soja 3,00 g Alcool de lanoline 3,00 g Glycérine 3,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Parfum 3 O g Eau déminéralisée q s p 100 g Exemole 11: CREME PROTECTRICE POUR LES MAINS Monostgarate de Sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 2,00 g Alcool cétylique 1,00 g Composé de l'exemole 2 10,00 g Huile de Silicone 7,00 g Propylène glycol 2,00 g Polymère carboxyvinylique 0,30 g Triéthanolamine 0,30 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Eau déminéralisée q s p 100 g Exemple 12: CREME DE EUIT NOURRISSANTE HYDRATANTE Lanolate de Mg 3,40 g Alcool de lanoline 2,80 g Perhydrosqualène 10,00 g Com Dosé de l'exem Dle 1 20,00 g Huile de sésame; 10,00 g Huile de vaseline 8,80 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Glycérine 3,00 g

-16 251

Extraits polytissulaires 2,00 g Parfum 0,30 g Eau déminéralisée q s p Exemole 13: CREME HYDRATANTE COLOREE POUR LE VISAGE g Monostéarate de glycérol oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,00 g Alcool cétylique 1,00 g Perhydrosqualène 10,00 g Huile de sésame vierge 5,00 g Acide stéarique 2,00 g Comoosé de l'exemxle 3 15,00 g Oxyde de titane 2, 00 g Oxyde de Fer Rouge 0,40 g Oxyde de Fer Jaune 0,30 g Oxyde de Fer Brun 0,20 g Parahydroxybenzoate de mthyle 0,30 g Parfum 0,30 g Eau dcminralise q-5-p Exemule 14: CREMIE DE TOILETTE Alcool cétylique 1,20 g Monostéarate de glycérol 4 80 g Composé de l'exemnle 1 10,00 g Huile de vaseline 20,00 g Polymère carboxyvinylique 0,40 g Triéthanolamine 0,40 g Sel disodique de l'hydroxyde de carboxyméthyl-1 (carboxyméthyl-oxy-2 éthyl)undécyl-2 imidazolinium 4,00 g Conservateur 0,05 g Parfum 0,10 g Eau déminéralisée q s p Exemnle 15: LAIT A DEMAOUILLER Acide stéarique 5, 00 g Triéthanolamine 2,50 g Alcool cétylique 1,00 g Com Dosé de l'exemple 2 12,00 g Monostéarate de glycérol oxyvéthyléné moles d'oxyde d'éthylne 3, 00 g 3,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Eau déminéralisée q s p Exemele 16: CREME A DE'L\OUILLER g

E 100

-17 2550940

Acide stéarique 3,00 g Alcool cétylique 3,00 g Monostéarate de glycérol auto-érmulsionnable 6,00 g Composé de l'exemple 3 10,00 g Huile de vaseline 20,00 g Propylène glycol 2,50 g Triéthanolamine 1,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Eau déminéralisée q s p 100 Exem Dle 17: MASOITE HYDRATANT Acide stéarique 10,00 g Triéthanolamine 2,50 g Alcool cétylique 2,50 g Kaolin 15,00 g Glycérine 5,00 g G 1 v Corine 5,00 g Coxnmoo de l'e xcrrIc 500 Parahydroybenoaute de r Athld 0,30 g Parrur 0, 30 eau déminéralisée r s p 100 Exe Dle 18: CREME SOLAIRE (sous forme d'un émulsion huile dans l'eau) Com Dosé de l'exemple 3 30,00 g Huile de copra hydrogénée 18,00 g Carboxyméthycellulose 0,40 g Stéarate de Sorbitan 3,00 g Stéarate de Sorbitan à 20 moles d'oxyde d'éthylène 4,00 g Glycérine 5, 00 g p.Méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle 3,00 g Conservateur 0,50 g Parfum 0,10 g

Eau q s p 10.

Exem Dle 19: CRELME SOLAIRE (sous forme d'une émulsion) Com Dosé de l'exem Dle 4 11,50 g Mélange dtoléate de glycéryle et de propylène glycol 3,00 g Cire d'abeille 1,00 g Sorbitol à 70 % 28,00 g Cérésine 1,00 g pméthoxycinnamate d'éthoxy-2 éthyle 5,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,20 g Partum 0,05 g Eau q s p 1 -18- Exemule 20: HUILE FILTRANTE Comjosé de l'exemle 3 68,00 g Huile d'olive 15,00 g Myristate d'isopropyle 12,00 g Huile de lanoline 2,00 g Salicylate d'homomenthyle 3, 00 g Exemple 21: LOTION SOLAIRE Com Dosé de l'exemple 1 2,00 g Com Dosé de l'exemule 2 2,50 g Acide stéarique 2,50 g Diméthyl polysiloxane DC 2000 1,50 g Glycérine 5,00 g Lanoline acétylée 1,00 g Alcool de lanoline 7,00 g Triéthanolamine 1,00 g Benzylidène-3 Camphre 4,00 g clonostdarate de glycéryle 2,00 g Parahydroxyvbenzoate de méth'le 0,10 g Parahltdrox; ybenzoate de propy Le 0,05 g Eau q s p Exemule 22: COMPOSITION DE TEINTURE POUR CIIEVEUX

A BASE DE COLORANTS D'OXYDATION

Comuosé de l'exemule 1 2,00 g Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol 4,70 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol 4,70 g Acide oléique 4,70 g Diéthanolamine oléique 4,70 g Diéthanolamide oléique 11,50 g Alcool éthylique 10,00 g Monoéthyléther de l'éthylène glycol 12, 00 g Acide éthylène diaminotétracétique 0,20 g Ammoniaque à 22 Bé 10,00 g Dichlorhydrate de méthyl-2 diamino-1,4 benzene 0,64 g Amino-1 hydroxy-4 benzene 0,10 g Dihydroxy-1,3 benzène 0,20 g Hydroxy-1 amino-3 benzene 0, 06 g Dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholine 0,045 g g Hydroquinone 0,15 g Bisulfite de sodium à 35 'Lé 1,30 g Eau q s p g

-19 2550940

Au moment de l'application, cette composition est diluée poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 volumes et est appliquée sur les cheveux. Elle permet de conférer une coloration châtain clair cendré. Exem Dle 23: COMPOSITIO ' DE TEINTURE POUR CHEVEUX A BASE DE COLORANTS DIRECTS Com Dosé de l'exem Dle 3 1,50 g Monoéthyléther d'éthylène glycol 3,50 g Diéthanolamide laurique 1,50 g Acide laurique 2,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,10 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,05 g llydroxyvéthylcellulose 1,00 g Métlhox;v-3 N-Fhydro:xyéthvlamino-4 nitrobenzène 0,10 g N -, hydroxvéthylamino-2 hydroxy-5 nitrobenzene r,,40 Amninc-2 hydrcxv-5 nitrobenz:re,10 Amino-2 méthvl-2 propanoi-1 qsp nt 9,5 Eau c s p 100 g

Cette comrosition appliqude sur les ch Ieveu confère une nuance cuivre rouge.

Exem Dle 24: SHAMPOOING Com Dosé de l'exemnle 4 1,00 g Alcoyl (C 12-C 14) sulfate de triéthanolamine a 40 % en matière active 8,00 g Composé de formule: O C Hf-CH -OH

RC NH CH CH 2 N CH-COO

2 2 S 2

CH 2 COO Na ou RCO représente le reste d'acide du coprah 3,80 g Acide chlorhydrique qp p H 7,3 Eau + (parfum, conservateur et colorant) qsp 100 g Exemple 25: SHAMPOOING ANIONIOUE Com Dosé de l'exemple 4 1,00 g Alcoyl (C 12-C 14) éther sulfate de sodium: oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène à 25 % en matière active 10,00 g Diéthanolamide laurique 1,00 g Hydroxyde de sodium qsp p H 7,6 Eau + (parfum, conservateur et colorant) qsp 100 g -20 Exem Dle 26: SHM}POOING NON IONIOUE Comnosé de l'exemnle 2 0,5 g Composé de formule: R CHOH CH O(CH 2 -CHOH CH 2 O)n H. R: mélange radicaux alkyles en C 9-C 12 n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 10,00 g Alkyl éther de glucoside à 30 % en matière active 1, 00 g Hydroxyde de sodium qsp p H 7 Eau + (parfum, conservateur et colorant) qsp 100 g Exem'le 27: RII:SE Com Dosé de l'exem Dle 1 g Dérivé de cellulose quaternise 0,50 g Chlorure de diméthyl distéarylammoniun 0, 60 g Hydroxy thylcellulose 1,00 g Hydroxyde de sodium qsp p H 8 Eau + (parfun, conservateut et colorant) qsp 100 g Exenm Dle 28: LOTION APRES SHAMPOOING Comnosé de l'exem Dle 2 0,50 g Composé de formule: CH (CH 2) t O-C C 2-OC 2-C O O Na 2,00 g 3 2 li 2 2)GF O CH 2-C O O Na 20 Hydroxyde de sodium qsp p H 7,7 Chlorure de stéaryldiméthylbenzylammonium 1,00 g Eau qsp 100 l g On conditionne cette composition en aérosol î 10 Z dans un mélange de FREON 12/114 ( 53/47) Exemple 29:-GEL COLORANT POUR LES JAMBES Polymère carboxyvinylique 1,00 g Triéthanolamine à 20 Z 0,70 g Ethanol à 95 % 40,00 g Com Dosé de l'exemnple 6 5,00 g Carotène 2,00 g Eau qsp 100 g Exemple 30: BAUME POUR PEAUX SECHES Fraction solide de vaseline 50,00 g Composé de l'exemple 1 50,00 g

-21 2550940

Exemple 3 l: HUILE DE MASSAGE Triglycérides des acides octanoique et décanoique 15,00 g Silicone Volatil 20,00 g Mélange de stéarate de glycol et de stearate de polyethylène glycol 1,50 g Alcool absolu non dénaturé 15,00 g Camphre O O Camphre 0,05 g Menthol l, 5 Mlenthol O;; 0,15 g Conservateur 0,20 g Butylhydroxytoluène 0,15 g Complexes huileux végétaux (mélange de vaseline, huile d'amandes, d'abricots et d'arnica) 3,00 g Huile de lavande 2,00 g Comnosé de l'exem Dle 2 qsp 1 g Exem Dle 32: LOTION ANTI-ACNEIOUE Alcool absolu non dénaturé 50,00 g Composé de l'exemrle 1 50,00 g Butylhydroxyanisole 0,05 g Vitamine A acide 0,06 g Exemple 33: EMULSION A BASE DE PEROXYDE DE BENZOYLE

POUR LE TRAITEMENT DE L'ACNE

Stearate de polyethylène glycol à 20 moles d'O E 3,85 g Mono et distéarate de glycérol 0,7 g Mélange d'alcool céto stéarylique et d'alkylsulfate de sodium 4,00 g Alcool cétylique 2,45 g Composé de l'exemple 1 10,00 g Anti-mousse 0,2 Anti-mousse 0,2 g Polymère carboxyvinylique vendu par Goodrich sous la dénomination de "CARBOPOL 941 " 0,2 g Peroxyde de benzoyle (matière active) 10,00 g Conservateur 0224 g Conservateur 0,224 g Bactéricide 0,3 g Triéthanolamine à 20 % 1,00 g Eau déminéralisée stérile qsp 100 g Exem Dle 34: GEL A L'ANTHRALINE Com Dosé de l'exemole 1 55,50 g Résine Gantrez ES 425 42,50 g Anthraline 0,0 g

22 2550940

Exemple 35: LOTION A LA TIOXOLONE Alcool absolu 40,00 g Tioxolone 0,50 g Composé de l'exemple 1 qsp 100 g Exemple 36: LOTION A L'ERYTHROMYCINE Alcool absolu 30,00 g Triglycérides des acides octanoique et décanolque 20,00 g Composé de l'exemple 2 48,00 g Erythromycine 2,00 g

_ 23 2550940

Claims

REVENDICATIONS

1 Composition cosmétique ou pharmaceutique, aqueuse ou anhydre, caractérisée par le fait qu'elle contient,en tant que produit gras au moins un polyvéther oligomère, liquide à température ambiante et insoluble dans l'eau,répondant à la formule suivante:

R O (CH 2) C O R (I)

C 2) m

I 1

L 2 R R 4 n dans laquelle: R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, R 1, R 2,-R 3 et R 4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, au moins 15 deux des radicaux R 1, R 2, R 3 ou R 4 représentant un atome d'hydrogène, m est 1 à 4, et N est une valeur moyenne >/ 2 et de préférence comprise entre 4 et 5 le nombre d'atomes de carbone dans chaque unité répétitive, identique

ou différente,étant au moins égal à 4.

2 Composition selon la revendication 1, caractérisée parle fait que

dans ledit polyéther oligomère de formule (I) le radical R représente un radical méthyle, éthyle, butyle, héxyle ou lauryle.

3 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2,

caractérisée par le fait que la masse moléculaire moyenne en nombre dudit 25 polyéther oligomère est comprise entre 200 et 5000 et sa viscosité comprise

entre 2 et 1000 centipoises à 25 C.

4 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,

caractérisée par le fait que dans ledit polyéther oligomère de formule (I) le

radical R représente un radical méthyle, éthyle ou butyle, les radicaux R 1 à 30 R 4 représentant un atome d'hydrogène et m étant égal à 2.

Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée par le fait que ledit polyéther oligomère est le diméthyléther du polytétrahydrofuranne répondant à la formule suivante: CH O r (CH 2)2 CH -CH? O CH 3

2 2 N 3

dans laquelle N est une valeur moyenne comprise entre 4 et 10.

6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée par le fait que ledit polyvéther oligomère est présent à une concentration comprise entre 0,5 et 99 % en poids et de préférence entre 5

n et 50 l en poids par rapport au poids total de la composition.

su

_ 24 _ 2550940

7 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée par le fait que ledit polyéther oligomère de formule (I), soit

seul soit en mélange avec au moins une huile, une graisse ou une cire, constitue la phase grasse de ladite composition.

8 Composition selon la revendication 7 caractérisée par le fait que ladite phase grasse représente de 4 à 99 % et de préférence de 8 à 90 % en

poids du poids total de la composition.

9 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion du type 10 eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau, la phase grasse représentant de 4 à 60 2 en poids, la phase eau de 30 à 90 % et l'agent émulsionnant de 1 à 20 % et de

préférence de 2 à 12 % en poids.

Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes

caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un ingrédient cosmétique 15 usuel pris dans le groupe constitué par les agents colorants, les parfums, le agents conservateurs, les filtres U V, les pigments, les agents nacrants, le charges minérales ou organiques, les produits actifs, les agents tensio-actif

les solvants et les agents séquestrants.

11 Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 carac 20 térisee par le fait qu'elle contient au moins une substance active thérapeuti

que prise dans le groupe constitué par les agents anti-inflammatoires, les agents antibiotiques, les agents antiseptiques, les agents kératolytiques, 1 l

agents antifongiques et les agents antipsoriasiques.

12 Composition selon l'une quelconque des revendications précédente: 25 caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des agents antioxydants t 4 que le butylhydroxyanisoleou le butylhydroxytoluène ou un mélange de ces subh tances à raison d'environ 0,002 à 0,2 % par rapport au poids total de la com

sition.