IT8968029A1 - Sali di metalli polivalenti di derivati solfonici di benzilidene- canfora, composizioni che li contengono e loro utilizzazione per la protezione della pelle contro la radiazione ultravioletta - Google Patents

Sali di metalli polivalenti di derivati solfonici di benzilidene- canfora, composizioni che li contengono e loro utilizzazione per la protezione della pelle contro la radiazione ultravioletta Download PDF

Info

Publication number
IT8968029A1
IT8968029A1 IT1989A68029A IT6802989A IT8968029A1 IT 8968029 A1 IT8968029 A1 IT 8968029A1 IT 1989A68029 A IT1989A68029 A IT 1989A68029A IT 6802989 A IT6802989 A IT 6802989A IT 8968029 A1 IT8968029 A1 IT 8968029A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
compound
cosmetic
formula
indicates
rays
Prior art date
Application number
IT1989A68029A
Other languages
English (en)
Other versions
IT1238406B (it
IT8968029A0 (it
Inventor
Gerard Lang
Serge Forestier
Claudine Moire
Alain Lagrange
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of IT8968029A0 publication Critical patent/IT8968029A0/it
Publication of IT8968029A1 publication Critical patent/IT8968029A1/it
Application granted granted Critical
Publication of IT1238406B publication Critical patent/IT1238406B/it

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/23—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/24—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

dove ha lo stesso significato di sopra.
Composizione cosmetica che filtra i raggi UV di lunghezze d'onda 280-380 nm contenente il composto di formula {I) come pure eventualmente altri filtri solari.
La presente invenzione si riferisce a nuovi sali di metalli polivalenti di derivati solfonati del benzilidene-canfora e alla loro utilizzazione quali filtri solari in composizioni cosmetiche.
Si sa che le radiazioni luminose di lunghezze d'onda comprese tra 280 e 400 nm permettono l'abbronzamento dell'epidermide umana e che i raggi di lunghezze d'onda comprese fra 280 e 320 nm noti sotto la denominazione "UV-B" provocano pure eritemi e bruciature cutanee che possono nuocere allo sviluppo dell'abbronzatura.
Gi? si conosce l'utilizzazione di composti attivi nella zona di lunghezze d'onda 280 - 320 nm citata prima. I brevetti francesi No. 2.282.426 e 2.236.515 descrivono per esempio sali di metalli polivalenti di derivati del benzilidene-canfora solfonati sul radicale metile in posizione 10 della canfora o in posizione 3' o 4? sul nucleo benzenico. Tuttavia, se i raggi UV-B di lunghezze d'onda comprese tra 230 e 320 nm hanno urt compito preponderante nella produzione di eritemi solari che devono essere filtrati, non meno vero ? il fatto che i raggi UV-A di lunghezze d'onda comprese che
tra 320 e 400 nm/provocano l'abbronzatura della pelle, provocano pure una alterazione di questa, in particolare nel caso di una pelle sensibile o di una pelle continuamente esposta alla radiazione solare. Si ? constatato che i raggi UV-A possono potenziare l'azione dei raggi UV-B. I raggi UV-A favoriscono lo scatenarsi della reazione eritematosa o amplificano questa reazione in alcuni soggetti. Egualmente, possono essere all'origine di reazioni fototossiche o fotoallergiche.
Di conseguenza, si sono cercati composti capaci di assorbire sia i raggi UV-A che i raggi UV-B nocivi per la pelle e di essere in grado di proteggere i prodotti sensibili a queste radiazioni.
Il brevetto FR No. 2528420 descrive tali composti, costituiti da sali di metalli alcalini o da ammine, solubili in acqua, da derivati del benzilidene-canfora solfonati in posizione 10 della canfora.
Sfortunatamente, tutti questi sali di metalli polivalenti o di metalli alcalini di derivati del benzilidene-canfora della tecnica anteriore hanno un potere assorbente relativamente basso quando sono utilizzati a bassa concentrazione. Per ottenere una protezione elevata, bisogna quindi aumentare la loro concentrazione o aggiungere altri filtri o pigmenti come l'ossido di titanio.
Ora, si sa che gli agenti che filtrano i raggi UV possono provocare effetti secondari sfavorevoli e che ? nell'interesse del cosmetologo ottenere l?indice di protezione desiderato con la quantit? pi? bassa possibile di agente filtrante nella composizione.
Peraltro, quando si utilizza un pigmento, si ottiene una composizione cosmetica che ha un buon potere filtrante, ma che lascia permanere sulla pelle, dopo applicazione, una pellicola biancastra poco apprezzata dagli utilizzatori.
Si esige pure da una composizione cosmetica filtrante, oltre un indice di protezione elevato ed una applicazione estetica, che non colli al tatto e che presenti una buona stabilit? chimica e fotochimica ed anche una grande persistenza.
La persistenza pu? essere definita come la stabilit? dell'indice di protezione della composizione filtrante nel corso dell'esposizione del sospetto ed sole. E' importante che questa persistenza sia elevata poich? ? necessario che l'indice di protezione sia costante nel corso dell'esposizione, il che permette di evitare applicazioni ripetute a intervalli regolari e avvicinati allo scopo di ottenere una protezione efficace della pelle contro i raggi UV.
Questo indice di protezione pu? variare sia perch? il filtro ? instabile fotochimicamente, sia perch? penetra nella pelle e non svolge pi? il suo compito, o anche perch? si elimina durante il bagno.
La richiedente ha scoperto che una famiglia particolare di sali di metalli polivalenti di derivati solfonati del benzilidene-canfora, che costituiscono pigmenti insolubili nell'acqua, permetteva di rispondere all'insieme di queste esigenze e di ottenere in particolare un'eccellente protezione nei confronti della radiazione ultravioletta, anche a bassa concentrazione. L'insolubilit? in acqua di questi composti contribuisce peraltro ad assicurare una grande persistenza di questa protezione anche dopo bagni prolungati.
La presente invenzione ha dunque per oggetto nuovi sali di metalli polivalenti di derivati solfonati di benzilidene-canfora corrispondenti alla formula generale seguente:
nella quale M rappresenta un catione metallico polivalente nel quale n ? uguale a 2, 3 o 4; indica preferibilmente ;
uno dei simboli X o X indica un atomo di idrogeno, 'altro indicando uno dei adicali Y o Y, seguenti:
1
avendo lo stesso significato di sopra.
I composti (I) secondo l'invenzione sono insolubili in acqua ma facilmente ridisperdibili in mezzo acquoso.
A titolo di composti particolarmente preferiti, si possono ricordare i composti di formula (I) nei quali
,.
indica indica un atomo di idrogeno e indica il radicale
I composti di formula generale (I) possono essere preparati aggiungendo un sale o un idrossido di metallo polivalente di formula (II) eventualmente in soluzione o in sospensione acquosa
(II) ad una soluzione acquosa di un derivato di benzilidene-canfora di formula (III)
Nel composto (II), Z rappresenta un anione minerale o organico, m ? ugale a 1 o 2 ed n al valore indicato sopra. Tra gli anioni, si possono citare gli anioni alogenuro, in particolare bromuro e cloruro, nitrato, acetato, idrossile per gli anioni monovalenti, e gli anioni carbonato e solfato per gli anioni divalenti.
Nel composto di formula (III),
- A indica un atomo di idrogeno, un metallo alcalino quale il sodio o il potassio o un residuo ammonio,
- uno dei simboli indica un atomo di idrogeno, l'altro indicando uno dei radicali seguenti:
dove A ha lo stesso significato di sopra.
L'addizione del sale di metallo polivalente ? effettuata sotto agitazione. Quando il composto di formula (III) ? sotto forma di acido solfonico, il pH della miscela di reazione pu? eventualmente essere regolato in vicinanza della neutralit? nel corso della reazione mediante addizione di una soluzione acquosa di un idrossido di metallo alcalino o d'ammonio.
Questa reazione pu? pure essere realizzata invertendo l'ordine di introduzione dei reattivi.
Ilsale di metallo polivalente (II) ? preferibilmente utilizzato in quantit? stechiometrica per salificare il composto di formula (III)
Il composto di formula (I) precipita nel corso della reazione. E? isolato mediante filtrazione poi lavato con l'acqua per eliminare i sali minerali.
I composti di formula (III) sono noti e possono essere preparati secondo le procedure descritte nel brevetto FR 2 528 420.
E' ben inteso che i composti di formula (I) o (III) possono dar luogo alla isomeria "cis-trans" attorno a uno o pi? doppio ( i) legame ( i) e che tutti gli isomeri fanno parte dell'invenzione.
La presente invenzione ha pure per oggetto una composizione cosmetica che filtra i raggi UV nella gamma di lunghezze d'onda che vanno da 280 a 380 nm contenente come agente di protezione contro i raggi ultravioletti, una quantit? efficace di almeno un sale di metallo polivalente di derivato solfonato della benzilidene-canfora di formula (I) secondo l'invenzione, in un mezzo cosmeticamente accettabile.
La composizione cosmetica secondo l'invenzione, quando ? utilizzata come composizione destinata a proteggere l'epidermide umana contro i raggi ultravioletti, pu? presentarsi sotto le forme pi? diverse tipicamente utilizzate per questo tipo di composizione. Si presenta in particolare sotto forma di sospensione, emulsione quale una crema o un latte, di gel, di bastoncino solido, di polvere o ? confezionata in aerosol.
Pu? contenere gli additivi cosmetici abitualmente utilizzati in questo tipo di composizione quali gli addensanti, emollienti, umettanti, tensioattivi, conservanti, antischiume, profumi, oli, cere, lanolina, propulsori, coloranti e/o pigmenti che hanno la funzione di colorare la composizione stessa o la pelle, o qualsiasi altro ingrediente abitualmente utilizzato in cosmetica.
Il composto di formula (I) ? presente in quantit? comprese tra lo 0,25 e il 3% in peso rispetto al peso totale della composizione.
La presente invenzione riguarda pure le composizioni cosmetiche antisolari contenenti almeno un composto di formula (I) che pu? essere associato ad altri filtri solari specifici della radiazione UV-B e/o UV-A e compatibili con il composto (I) secondo l'invenzione. In questo caso, la concentrazione di composto di formula (I) ? compresa tra lo 0,5 e il 10% e la concentrazione totale di filtri solari ? compresa tra lo 0,5 e il 15% in peso rispetto al peso totale della composizione
L'invenzione ha pure per oggetto un procedimento per la protezione dell'epidermide umana contro i raggi UV-A e i raggi UV-B che consiste nell'applicare sulla pelle una quantit? efficace di almeno un composto di formula (I) contenuto in un mezzo cosmeticamente accettabile, eventualmente associato ad altri agenti che assorbono le radiazioni UV-A o UV-B
L'invenzione ? illustrata dagli esempi non limitativi qui a seguito.
ESEMPI DI PREPARAZIONE
ESEMPIO 1
Preparazione di un composto di formula generale (I) nel quale rappresenta ? un radicale ? un atomo di idrogeno
Si aggiungono 3 litri di acqua a 1 kg di soluzione acquosa al 30% di acido tereftalilidene dicanfosolfonico (0,533 moli). Si introducono, sotto agitazione, 108 g (0,533 moli) di cloruro di magnesio esaidrato e si mantiene l'agitazione per 90 minuti.
Si filtra la miscela di reazione solido bianco ottenuto ? lavato con l'acqua sotto agitazione, poi con 1'etanolo ed essiccato a pressione ridotta.
Si ottengono cos? 260 g di prodotto desiderato sotto forma di una polvere bianca che possiede le seguenti caratteristiche:
ESEMPIO 2
Preparazione di un composto di formula generale (I) nella quale rappresenta ? un radicale ? un atomo di idrogeno
Si aggiungono 700 di acqua a 200 g di soluzione acquosa al 29,5% di acido tereftalilidene dicanfosolfonico (0,105 moli). Si introducono, sotto agitazione, 14,2 g (0,105 moli) di cloruro di zinco disidratato in soluzione in 160 di acqua e si mantiene l'agitazione per 3 ore.
Si filtra la miscela di reazione. Il solido bianco ? lavato con acqua sotto agitazione ed essiccato a pressione ridotta.
Si ottengono cos? 57 g di prodotto desiderato sotto forma di una polvere bianca che possiede le seguenti caratteristiche:
Esempio 3
Preparazione di un composto di formula generale (I) nella quale rappresenta e un radicale ? un atomo di idrogeno
Si aggiungono 30 di acqua a 30 g di soluzione acquosa al 29,5% di acido tereftalilidene dicanfosolfonico (0,016 moli). Si introducono, sotto agitazione, 2,41 g (0,013 moli) di cloruro di alluminio triidrato in soluzione in 10 di acqua. Si aggiungono 50 di acqua e si mantiene l'agitazione per 3 ore.
Si filtra la miscela di reazione. Il solido bianco ottenuto ? lavato con acqua sotto agitazione ed essiccato a pressione ridotta.
Si ottengono cos? 8,4 g di prodotto desiderato sotto forma di una polvere bianca che possiede le seguenti caratteristiche:
ESEMPIO 4
Preparazione di un composto di formula generale (I) nella qua? le rappresenta ? un radicale ? un atomo di idrogeno
Si sciolgono 4,82 g (0,01 moli) di acido tereftalilidene canfora-canfosolfonico in 100 di acqua. Si introducono sotto agitazione, 0,735 g (0,005 moli) di cloruro di calcio diidrato in soluzione in 10 di acqua e si mantiene l'agitazione per 2 ore.
Si filtra la miscela di reazione. Il solido bianco ottenuto lavato con 1'acqua sotto agitazione ed essiccato a pressione ridotta.
Si ottengono cos? 4,6 g del prodotto desiderato sotto forma di una polvere bianca che possiede le seguenti caratteristiche:
ESEMPIO 5
Preparazione di un composto di formula generale (I) nella quale rappresenta ? un radicale ? un atomo di idrogeno
Si aggiungono 100 di acqua a 100 g di soluzione acquosa al 29,5% di acido tereftalilidene dicanfosolfonico (0,0525 moli). Si introducono, sotto agitazione, 7,7 g (0,0525 moli) di cloruro di calcio diidrato in soluzione in 50 di acqua e si mantiene l'agitazione per 1 ora.
Si filtra la miscela di reazione. Il solido bianco ottenuto ? lavato sotto agitazione ed essiccato a pressione ridotta.
Si ottengono cos? 27 g di prodotto desiderato sotto forma di una polvere bianca che possiede le seguenti caratteristiche:
ESEMPIO 6
Preparazione di un composto di formula generale (I) nella quale rappresenta e un radicale ? un atomo
di idrogeno
Si aggiungono 750 di acqua a 200 g di soluzione acquosa al 30% di acido tereftalilidene dicanfosolfonico (0,106 moli).
Si introducono sotto agitazione 12,3 g (0,053 moli) di cloruro di zirconio anidro sciolti in 925 di acqua e si mantiene l'agitazione per 1 or .
Si filtra la miscela di reazione. Il solido bianco ? lavato con l'acqua e poi essiccato a pressione ridotta.
Si ottengono 46,1 g di prodotto sotto forma di una polvere bianca che presenta le seguenti caratteristiche: Punto di fusione : 250? C
Rapporto in peso tra il carbonio e lo zolfo
Calcolato: 5.25
Trovato : 5.20
ESEMPI DI FORMULAZIONE ESEMPIO A
Latte antisolare H/E
- Composto dell'esempio 1 2.0 g
- Parametossicinnamato di 2-etilesile 3.0 g
- Alcool oleocetilico a 30 moli di ossido di
etilene 6.0 g
- Alcool stearilico 4.0 g
Beiizoato di venduto sotto la denominazione di "FINSOLV TN" dalla Societ? FINETEX 13,0 g
- Sorbitolo al 70% 16,0 g
Conservante qb
Profumo qb
- Trietanolammina qb pH : 7,0
- Acqua demineralizzata qbp 100,0 g
Si scioglie il p-metossicinnamato di 2-etilesile nella fase grassa che ? riscaldata verso 70-75?C. Si disperde il composto dell'esempio 1 nella fase acquosa che ? riscaldata verso 70-75?C.
Sotto viva agitazione, si aggiunge la fase grassa alla fase acquosa; poi si lascia raffreddare sotto agitazione moderata. Verso 40?C, si aggiunge il profumo e il conservante. ESEMPIO B
Crema antisolare E/H
- Composto dell'esempio 5 2,5 g - Composto dell'esempio 2 1.5 g - Paradimetilamminobenzoato di 2-etilesile 6.0 g - Stearato di magnesio 3.5 g - Lanolina idrogenata venduta sotto la denominazione di "HYDROLAN H" dalla Societ? ONYX 1.5 g - Lanolina chiara 4.0 g - Cera d'api 4.5 g - Sesquioleato di sorbitan 4,5 g - Olio di vaselina 20,0 g - Ottildodecanolo 10,0 g - Conservante qb
- Profumo qb
- Trietanolammina qb pH : 6,0 - Acqua demineralizzata qbp 100,0 g Il paradimetilamminobenzoato di 2-etilesile ? sciolto nella fase grassa che contiene l'emulsionante. I composti degli esempi 2 e 5 sono dispersi nella fase acquosa.
Le due fasi sono riscaldate a 70-75?C e sotto viva agitazione, si aggiunge la fase acquosa alla fase grassa. Si lascia raffreddare sotto agitazione moderata e a 40?C, si aggiunge il profumo e il conservante
ESEMPIO C
Olio antisolare ispessito
- Composto dell'esempio 3 3.0 g - Parametossicinnamato di 2-etilesile 2.5 g - Paradimetilamminobenzoato di 2-etilesile 1.5 g - Olio di colia 30.0 g - Silice venduta sotto la denominazione di
"AEROSIL R972" dalla Societ? DEGUSSA 7.0 g - Tetraciclodimetilsilossano 10.0 g - Terziobutilparacresolo 0,1 g - Profumo qb
- Miristato di isopropile qbp 100,0 g Si disperde il composto dell'esempio 3 nella fase grassa che contiene i filtri e si aggiunge la silice.
ESEMPIO D
Emulsione H/E antisolare
- Composto dell'esempio 2 5,0 g - Alcool cetilstearilico 1,6 g - Alcool cetilsterarilico a 33 moli di ossido
di etilene 6,4 g - Miscela di mono e di distearato di glicerolo
venduto sotto la denominazione di "GELEOL"
dalla Societ? GATTEFOSSE 3,5 g - Olio di vaselina 15,0 g - Propileneglicol 5,0 g - Glicerolo 15,0 g Conservante qb
- Profumo qb
- Trietanolammina qb pH: 7,0 - Acqua demineralizzata qbp 100,0 g Si riscalda la fase grassa a 70-75?C. Si disperde il composto dell'esempio 2 nella fase acquosa che ? riscaldata alla stessa temperatura.
Sotto viva agitazione, si aggiunge la fase grassa alla fase acquosa, poi si lascia raffreddare sotto moderata agitazione. Verso 40?C si aggiunge profumo e conservante. ESEMPIO E
Gel acquoso antisolare
- Composto dell'esempio 2 2.0 g - 2-idrossi?4-metossibenzofenone 0,3 g - Propileneglicol 15,0 g - Alcool etilico 5.0 g - Polimero carbossivinilico venduto sotto la denominazione di "CARBOPOL 940" dalla Societ?
GOODRICH CHEMICAL 0,4 S - Conservante qb
Profumo qb
- Trietanolammina qb pH: 6,5 Acqua demineralizzata qbp 100,0 g Si disperde il composto dell'Esempio 2 nel mezzo idroalcoolico contenente il 2-idrossi-4-metossibenzofenone; si aggiunge il Carbopol ed infine la trietanolammina, il conservante e il profumo.
ESEMPIO F
Emulsione H/E antisolare
- Composto dell'esempio 3 1,5 g
- Composto dell'esempio 5 1,5 g
- Acido 2-fenilbenzimidazolo-5-solfonico 3,0 g
- Miscela 50/50 di monostearato di glicerolo e di
stearato di polietileneglicol a 100 moli di ossido di etilene venduto sotto la denominazione
di "SIMULSOL 165" dalla Societ? SEPPIC 8,0 g
- Alcool stearilico 6,0 g
- Olio di vaselina 20,0 g
- Glicerina 10,0
- Conservante qb
- Profumo qb
- Soda qb pH: 7,0
- Acqua demineralizzata qbp 100,0 g
Si riscalda la fase grassa verso 70-75?C. Si disperdono i composti degli Esempi 3 e 5 nella fase acquosa che contiene l'acido 2-fenilbenzimidazolo-5-solfonico, che ? riscaldata verso 70-75?C.
Sotto viva agitazione, si aggiunge la fase grassa alla fase acquosa, poi si lascia raffreddare sotto moderata agitazione. Verso 40?C, si aggiunge profumo e conservante. ESEMPIO G
Fondo tinta anidro
- Composto dell'esempio 1 2,0 g - Cera di candelilla 2,0 g - Ozocherite 2,0 g - Alcooli di lanolina 2.0 g - Vaselina 12.0 g - Miristato di isopropile 10.0 g - Stearato di isopropile 13.0 g - Olio di tornasole 13.0 g - Isononanoato di isotridecile 20.0 g - Butilidrossitoluene 0,1 g - Talco 7.0 g - Carbonato di magnesio 8.0 g - Ossido di titanio 7.0 g - Ossido di ferro giallo 1.1 g - Ossido di ferro rosso 0,7 g - Ossido di ferro nero 0,1 g 100,0 g ESEMPIO H
Polvere per il viso
- Composto dell' esempio 2 1 ,0 g - Mica 20,0 g - Talco 30,0 g - Amido di riso modificato 30,0 g - Caolino 2,0 g - Stearato di zinco 2,0 g - Ossido di ferro rosso 0,5 g - Ossido di ferro giallo 0,8 g - Ossido di ferro nero 0,1 g - Polvere di Nylon 8,8 g - Olio di vaselina 3,0 g - Profumo 0,8 g - Carbonato di magnesio 1,0 g 100,0 g

Claims (1)

  1. RIVENDICAZIONI 1. - Sale di metallo polivalente di derivato solfonato del benzilidene-canfora avente la formula generale:
    nella quale rappresenta un catione metallico polivalente nel quale n ? uguale 2, 3 o 4; uno dei simboli indica un atomo di idrogeno, l'altro indicando uno dei radicali seguenti:
    dove ha lo stesso significato di sopra. 2. - Composto secondo la rivendicazione 1, caratteriz-. zato dal fatto che indica
    o
    3. - Composto secondo la rivendicazione 1 o 2, caratterizzato dal fatto che indica un atomo di idrogeno ed
    indica un radicale
    4. - Composto secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 1 a 3, caratterizzato dal fatto che
    ? un radicale ? un atomo di idrogeno. 5. - Composizione cosmetica che filtra i raggi UV di lunghezze d?onda comprese tra 280 e 380 nm, caratterizzata dal fatto che contiene come agente di protezione contro i raggi UV, una quantit? efficace di almeno un sale di metallo polivalente di derivato solfonato del benzilidene-canfora di formula (I) secondo la rivendicazione 1, in un mezzo cosmeticamente accettabile. 6. - Composizione cosmetica filtrante secondo la rivendicazione 5, caratterizzata dal fatto che contiene almeno un composto (I) nel quale ? scelto tra
    7. - Composizione cosmetica filtrante secondo la rivendicazione 6, caratterizzata dal fatto che contiene almeno un composto (I) nel quale ? scelto tra
    indica un atomo di idrogeno e ? un radica?
    8. - Composizione cosmetica filtrante secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 5 a 7, caratterizzata dal fatto che si presenta sotto forma di sospensione, emulsione, gel, bastoncino solido, polvere o aerosol. S. - Composizione cosmetica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 5 a 8, caratterizzata dal fatto che contiene inoltre almeno un additivo cosmetico scelto tra gli addensanti, gli emollienti, gli umettanti, i tensioattivi, i conservanti, gli antischiume, i profumi, gli oli, le cere, la lanolina, i propulsori, i coloranti e pigmenti. 10. - Composizione cosmetica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 5 a 9, che si presenta sotto forma di composizione protettrice dell'epidermide umana, caratterizzata dal fatto che il composto di formula (I) ? presente in quantit? comprese tra lo 0,25 e il 3% in peso rispetto al peso totale della composizione. 11. - Composizione cosmetica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni 5 a 9, che si presenta sotto .forma di composizione antisolare, caratterizzata dal fatto che contiene oltre al composto di formula (I), altri filtri solari che filtrano i raggi UV-B o UV?A. 12. - Composizione cosmetica antisolare secondo la rivendicazione 11, caratterizzata dal fatto che contiene dallo 0,5 al 10% in peso di composto (I) e la concentrazione totale dei filtri solari ? compresa tra lo 0,5 e il 15% in peso. 13. - Procedimento per la protezione dell'epidermide umana contro i raggi UV, caratterizzata dal fatto che si applica sulla pelle una quantit? efficace di almeno un composto di formula ( I ) definito nella rivendicazione 1, contenuto in un mezzo cosmeticamente accettabile.
IT06802989A 1988-11-22 1989-11-21 Sali di metalli polivalenti di derivati solfonici di benzilidene- canfora, composizioni che li contengono e loro utilizzazione per la protezione della pelle contro la radiazione ultravioletta IT1238406B (it)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU87394A LU87394A1 (fr) 1988-11-22 1988-11-22 Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet

Publications (3)

Publication Number Publication Date
IT8968029A0 IT8968029A0 (it) 1989-11-21
IT8968029A1 true IT8968029A1 (it) 1991-05-21
IT1238406B IT1238406B (it) 1993-07-26

Family

ID=19731116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT06802989A IT1238406B (it) 1988-11-22 1989-11-21 Sali di metalli polivalenti di derivati solfonici di benzilidene- canfora, composizioni che li contengono e loro utilizzazione per la protezione della pelle contro la radiazione ultravioletta

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5064641A (it)
EP (1) EP0370867B1 (it)
JP (1) JPH02231463A (it)
AT (1) ATE84301T1 (it)
BE (1) BE1002272A3 (it)
CA (1) CA2003597C (it)
CH (1) CH680218A5 (it)
DE (1) DE68904296T2 (it)
FR (1) FR2639347B1 (it)
GB (1) GB2225013B (it)
IT (1) IT1238406B (it)
LU (1) LU87394A1 (it)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2677543B1 (fr) * 1991-06-13 1993-09-24 Oreal Composition cosmetique filtrante a base d'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) et de nanopigments d'oxydes metalliques.
FR2680685B1 (fr) * 1991-08-30 1995-04-21 Oreal Gel cosmetique solaire contenant en suspension des spherouides hydrates d'une substance lipidique hydrophile et, en solution dans la phase aqueuse, un filtre u.v. de type sulfonique.
WO1994017780A1 (de) * 1993-02-11 1994-08-18 Beiersdorf Ag Wasserfeste kosmetische oder dermatologische lichtschutzzubereitungen
FR2718638B1 (fr) * 1994-04-19 1996-05-24 Oreal Compositions cosmétiques filtrantes contenant un agent hydrophile acide et utilisation.
FR2733148B1 (fr) * 1995-04-20 1997-05-30 Oreal Composition pour lutter contre les taches et/ou le vieillissement de la peau, ses utilisations
US6535268B1 (en) * 1995-10-30 2003-03-18 Reveo, Inc. Multilayer non metallic reflecting flakes for cosmetics and sunscreens
EP1117638B1 (en) * 1998-10-02 2004-03-17 Ciba SC Holding AG Biphenyl compounds substituted by camphor or hydantoin derivatives as sunscreen compositions
FR2799645B1 (fr) 1999-10-13 2004-04-30 Oreal Utilisation de la dhea ou de ses precurseurs ou derives metaboliques comme depigmentant
FR2801212A1 (fr) * 1999-11-19 2001-05-25 Oreal Compositions filtrantes contenant l'association d'un compose naphtalenique et de l'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique)
FR2818130A1 (fr) * 2000-12-18 2002-06-21 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations
FR2833164B1 (fr) 2001-12-07 2004-07-16 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
FR2833170B1 (fr) * 2001-12-07 2004-07-16 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
US20040096406A1 (en) * 2002-09-30 2004-05-20 L'oreal Composition containing ascorbic acid compound and screening agent, method of use
FR2908660B1 (fr) * 2006-11-17 2013-02-08 Gombert Bernard Lucien Composition terpenique anti-microorganisme
EP2467122A2 (en) * 2009-08-21 2012-06-27 Blueshift Pharma GmbH Photoresponsive sunscreen composition
FR2949342B1 (fr) * 2009-08-28 2011-10-21 Oreal Composition contenant une s-triazine siliciee substituee par au moins deux groupes alkylaminobenzoates et un filtre uva hydrophile
EP2324819B1 (fr) 2009-11-19 2015-07-08 L'Oréal Composition parfumante colorée sans diphénylacrylate d'alkyle contenant un filtre uva hydrophile
WO2014010098A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 L'oreal Cosmetic composition comprising composite particles
JP6100896B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
FR2993176B1 (fr) 2012-07-13 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse
WO2014010100A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 L'oreal Cosmetic composition comprising composite sunscreen particles
EP2872106B2 (en) 2012-07-13 2023-08-02 L'oreal Composite pigment and method for preparing the same
FR3001142B1 (fr) * 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique comprenant un filtre uva organique hydrophile et au moins une merocyanine
WO2014111566A2 (en) 2013-01-21 2014-07-24 L'oreal Cosmetic or dermatological composition comprising a merocyanine and an insoluble organic uv-screening agent and/or an insoluble inorganic uv- screening agent
BR112015017297B1 (pt) * 2013-01-21 2020-03-10 L'oreal Composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos não terapêuticos
EP3185843B2 (fr) 2014-08-28 2025-07-02 L'oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv
CN107205894A (zh) 2014-11-24 2017-09-26 欧莱雅 包含合成页硅酸盐和多元醇和/或uv过滤剂的美容组合物
MY182398A (en) * 2015-01-12 2021-01-25 Lg Household & Health Care Ltd Cosmetic product comprising water-insoluble sponge impregnated with cosmetic composition having ultraviolet ray blocking function
SG11201705650VA (en) * 2015-01-12 2017-08-30 Lg Household & Health Care Ltd Cosmetic product comprising water-insoluble sponge impregnated with cosmetic composition having ultraviolet ray blocking function
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
US10524999B2 (en) 2015-12-14 2020-01-07 L'oreal Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance
US11395794B2 (en) 2015-12-14 2022-07-26 L'oreal Process for treating keratin fibres using an aqueous composition comprising a combination of particular alkoxysilanes
FR3045319B1 (fr) 2015-12-18 2019-12-20 L'oreal Procede de realisation d'une composition cosmetique
FR3045322B1 (fr) 2015-12-18 2019-12-20 L'oreal Procede de coloration d'une composition cosmetique de base
CN106831503A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 广州星业科技股份有限公司 一种对苯二亚甲基二樟脑磺酸防晒剂的制备方法
FR3068242B1 (fr) 2017-06-30 2019-07-19 L'oreal Utilisation d'une composition lavante comprenant des tensioactifs et des polymeres cationiques et/ou amphoteres en association avec une composition comprenant des agents benefiques anioniques
FR3073408B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble
FR3075618B1 (fr) 2017-12-22 2020-02-14 L'oreal Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l’application d’une composition lavante, d’une compositon de soin puis d’une composition benefique
JP7188945B2 (ja) * 2018-01-30 2022-12-13 株式会社 資生堂 日焼け止め化粧料
WO2019151004A1 (ja) * 2018-01-30 2019-08-08 株式会社 資生堂 日焼け止め化粧料
FR3083093A1 (fr) 2018-06-28 2020-01-03 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale
FR3090329B1 (fr) 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3104422B1 (fr) 2019-12-17 2022-03-18 Oreal Composition cosmétique comprenant des filtres UV hydrosolubles ou hydrodispersibles, des épaississants hydrophiles et des tensioactifs hydrophiles
FR3121044B1 (fr) 2021-03-26 2024-04-19 Oreal Emulsion avec filtre hydrosoluble neutralisé, huile siliconée non volatile non phénylée, polymère filmogène et émulsionnant polydiméthylméthylsiloxane polyoxyalkyléné linéaire
FR3129598B1 (fr) 2021-11-26 2025-03-14 Oreal Emulsion eau-dans-huile cosmétique comprenant un filtre UV hydrosoluble particulier, une base, une huile volatile, un polymère filmogène hydrophobe, une polydiméthylméthylsiloxane linéaire polyoxyalkyléné et une vitamine B3.
FR3141062A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, avec une quantité en poids de phase grasse entre 20 et 70 % et un ratio massique filtres organiques hydrophiles / filtres organiques lipophiles supérieur à 0,3
EP4604904A1 (en) 2022-10-21 2025-08-27 L'oreal Composition comprising a lipophilic organic screening agent, a hydrophilic organic screening agent, with an amount by weight of fatty phase between 20 and 70%
FR3141060A1 (fr) 2022-10-21 2024-04-26 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un filtre UV organique hydrophile et un polymère gélifiant hydrophile spécifique
FR3141061B1 (fr) 2022-10-21 2026-02-06 Oreal Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, des particules sphériques de silice poreuse, des particules sphériques de cellulose, et une poudre d’acide aminé N-acylé
FR3142897A1 (fr) 2022-12-09 2024-06-14 L'oreal Composition comprenant un filtre organique hydrodispersible et au moins un complexe polyionique contenant un polysaccharide cationique et un acide non polymérique ayant au moins 3 valeurs de pKa et/ou l’un de ses sels
FR3143344A1 (fr) 2022-12-16 2024-06-21 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile convenablement sélectionné, et un carraghénane
FR3149779A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition comprenant un filtre UV, au moins 1 % en poids d’acide ascorbique et une gomme de scléroglucane
FR3149780A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition comprenant au moins 1 % en poids d’acide ascorbique, un filtre UV organique hydrosoluble et des filtres UV addditionnels
FR3149777A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition cosmétique ou dermatologique aqueuse comprenant une mérocyanine et un filtre UV hydrosoluble
FR3149778A1 (fr) 2023-06-16 2024-12-20 L'oreal Composition comprenant au moins 1 % en poids d’acide ascorbique et un polymère lipophile convenablement sélectionné
FR3156034A1 (fr) 2023-12-01 2025-06-06 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un tensioactif géminé, un polymère semi-cristallin contenant au moins une chaine d’alkyl acrylate et un polyol
FR3156037A1 (fr) 2023-12-01 2025-06-06 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un tensioactif géminé et au moins 8 % en poids d’un mono-alcool en C1-C4
FR3156035A1 (fr) 2023-12-01 2025-06-06 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un tensioactif géminé et un tensioactif anionique dérivé d’un acide aminé
WO2025114438A1 (en) 2023-12-01 2025-06-05 L'oreal Composition comprising a lipophilic organic uv-screening agent, a gemini surfactant and at least 8% by weight of a c1-c4 monoalcohol
FR3161116A1 (fr) 2024-04-11 2025-10-17 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique, un polymère gélifiant hydrophile spécifique et un ester d’acide gras et de sucre
FR3161108A1 (fr) 2024-04-11 2025-10-17 L'oreal Composition comprenant le Drometrizole Trisiloxane, un filtre organique hydrophile, avec un ratio massique filtres organiques hydrophiles / filtres organiques lipophiles supérieur à 0,3, sans alcool
FR3162628A1 (fr) 2024-05-31 2025-12-05 L'oreal Composition comprenant un filtre UV organique lipophile solide et au moins un phospholipide
FR3167293A1 (fr) 2024-10-10 2026-04-17 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant au moins un monoester d’acide gras linéaire et des filtres liposolubles
FR3169708A1 (fr) 2024-12-13 2026-06-19 L V M H Recherche Compositions avec des filtres UV organiques et de la guanine

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4165336A (en) * 1973-02-19 1979-08-21 L'oreal (2-Oxo-3-bornylidene methyl)-benzene sulfonates and derivatives thereof
LU67061A1 (it) * 1973-02-19 1974-09-25
FR2282426A2 (fr) * 1974-08-19 1976-03-19 Oreal Nouveaux agents sulfones, pour la protection contre les rayons actiniques et compositions cosmetiques les contenant
CA1110654A (fr) * 1977-03-15 1981-10-13 Claude Bouillon Benzylidene camphres, leur procede de preparation et compositions cosmetiques les contenant
FR2383904A1 (fr) * 1977-03-15 1978-10-13 Oreal Nouveaux benzylidene camphres, leur procede de preparation et compositions cosmetiques les contenant
US4663088A (en) * 1982-06-15 1987-05-05 L'oreal 3-benzylidene-camphors, process for their preparation and their use in protection against UV rays
US4654434A (en) * 1982-06-15 1987-03-31 L'oreal 3-benzylidene-camphors, process for their preparation and their use in protection against UV rays
FR2528420A1 (fr) * 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv

Also Published As

Publication number Publication date
DE68904296T2 (de) 1993-05-06
CA2003597A1 (fr) 1990-05-22
FR2639347A1 (fr) 1990-05-25
CH680218A5 (it) 1992-07-15
GB8926315D0 (en) 1990-01-10
BE1002272A3 (fr) 1990-11-13
IT1238406B (it) 1993-07-26
US5064641A (en) 1991-11-12
CA2003597C (fr) 1999-11-09
DE68904296D1 (de) 1993-02-18
EP0370867B1 (fr) 1993-01-07
GB2225013A (en) 1990-05-23
FR2639347B1 (fr) 1991-04-05
LU87394A1 (fr) 1990-06-12
EP0370867A1 (fr) 1990-05-30
IT8968029A0 (it) 1989-11-21
GB2225013B (en) 1992-06-03
JPH02231463A (ja) 1990-09-13
ATE84301T1 (de) 1993-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5064641A (en) Polyvalent metal salts of sulphonted derivatives of benzylidenecamphor and their use for protecting the skin against ultraviolet radiation
US4330488A (en) Process of preparing 3-benzylidene-2-oxo-10-bomanesulfonic acid
IT8367740A1 (it) Solfonammidi derivate da 3 benziliden canfora e loro applicazione come filtri per raggi ultravioletti in particolare nelle composizioni cosmetiche
PT85339B (pt) Processo para a preparacao de novos derivados biciclicos aromaticos, sua utilizacao em medicina humana e veterinaria e em cosmetica
EP0461130B1 (en) Sunscreen compositions
WO1993010753A1 (en) Uva-absorbing sunscreen metal complexes
PT101101A (pt) Novos complexos metalicos de proteccao solar com elevada absorcao de radiacoes ultravioleta -a realcada
JPH02142719A (ja) 光安定性のある濾光性化粧品組成物
DE19508608B4 (de) Lichtbeständiges kosmetisches Mittel enthaltend Tetraalkylquercetin sowie Tetraalkylquercetine als solche
US4165336A (en) (2-Oxo-3-bornylidene methyl)-benzene sulfonates and derivatives thereof
ES2289452T3 (es) 2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triazina, composiciones cosmeticas fotoprotectoras que contienen este compuesto y utilizaciones de dicho compuesto.
JPH02267A (ja) スルフォンアミド誘導体および化粧品組成物
US5453267A (en) Sunscreen compositions
JP3418988B2 (ja) スルホン酸類及びｕ／ｖ吸収剤としてのそれらの使用
ES2291271T3 (es) Composicion filtrante que contiene un derivado de 1,3,5-triazina, un derivado del dibenzoilmetano y un compuesto 4,4-diarilbutadieno.
PT101103A (pt) Processo para a preparacao de complexos metalicos de proteccao solar, com elevada absorcao de radiacoes ultravioleta-a
JPH0586923B2 (it)
JPH05186429A (ja) ベンジリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤
JPH03109478A (ja) 不溶性複合多価金属塩およびその製造方法
JPH01135886A (ja) 紫外線吸収剤
AT400807B (de) Kosmetisches mittel zur behandlung der haut oder der haare mit wenigstens einem 3-benzylidencampher-derivat, sowie verwendung dieser verbindung
AU7230400A (en) Pyridazine derivatives manufacturing method and related composition
JPS6094936A (ja) パラメトキシ桂皮酸多価金属塩
JPS62161753A (ja) ベンゾフエノン誘導体多価金属塩及びこれを含有する化粧料
JPH06107642A (ja) シンナミリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤

Legal Events

Date Code Title Description
0001 Granted
TA Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001

Effective date: 19971128