JP2000219668A - アミドアミンオキシド型界面活性化合物及び界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蛋白質刺激性が低く、カチオン又はアニオン
による蛋白質刺激を緩和する効果が高く、実用上十分な
界面活性を有する界面活性化合物及び界面活性剤の提
供。 【解決手段】 式（１）のアミドアミンオキシド型界面
活性化合物及びその組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アミドアミンオキ
シド型界面活性化合物及びその混合物を含む界面活性剤
に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明
は、カチオン又はアニオン両界面活性剤の蛋白変性作用
に対する緩和作用を有し、アミンオキシド類の界面活性
性能を損なう事なく、ヘモグロビン変性試験におけるス
コアが著しく改善された、新規化学構造を有するポリオ
キシアルキレンアミドアミンオキシド型界面活性化合物
及びその混合物を含む界面活性剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】昨今の洗浄剤配合物は、ますます低刺激
性を求められている。例えばラウリルサルフェートにオ
キシエチレン基を導入したラウリルエーテルサルフェー
トは蛋白変性試験などでラウリルサルフェートに対して
優位に低刺激であり、現在多数の洗浄剤組成物で使用さ
れている。しかし、サルフェート類を低刺激化する為に
挿入し得る連結基の種類及び量と低刺激化効果とには、
限界があり、カルボキシル基又は半極性基を親水基とし
て有する界面活性剤の方が刺激性の点からはむしろ有効
である。例えばカルボキシル基のみが親油基に結合して
いる石鹸が低刺激性においては有利であるが、石鹸は、
界面活性を示すpH領域がアルカリサイドであり、かつ硬
水中においては界面活性が極端に劣化するなどの欠点を
有している。

【０００３】石鹸の上記欠点を解消し、カルボキシル基
を親水基として有する界面活性剤の検討は絶えず続けら
れてきた。特に親水基として、蛋白変性の少ないアミノ
酸残基で構成された界面活性剤、及びアミンオキシド基
で構成された界面活性剤、或はカルボベタイン類型界面
活性剤等が開発されてきた。（例えば特開昭６３−２９
６２号及び特開昭５６−１０１５６号など）しかしなが
ら、これら従来の界面活性剤は蛋白変性が小さいもので
あるが、皆無とは言えず、従って更に蛋白刺激性を低下
させ、かつ十分な界面活性を有する界面活性剤の開発が
熱望されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、蛋白変性が
少なく、人体皮膚に対する刺激性が著しく低く、しかも
界面活性に優れている新規なアミドアミンオキシド型界
面活性化合物、及びその混合物を含む界面活性剤を提供
しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低刺激性
界面活性剤であるアミドアミンオキシド化合物に注目
し、アミドアミンオキシド化合物にオキシアルキレン基
を導入する事により、アミドアミンオキシド化合物の有
する界面活性能力を損なう事無く、アミドアミンオキシ
ド化合物に比較して優位に低刺激を示す界面活性化合物
及び界面活性剤が得られることを見出し、本発明を完成
した。

【０００６】本発明のアミドアミンオキシド型界面活性
化合物は、下記一般式（１）：

【化２】 〔但し、式（１）において、Ｒ¹ は炭素原子６〜２２個
を含む無置換の、又は少なくとも１個のヒドロキシル基
により置換された、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はア
ルケニル基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表し、Ｐ
Ｏはオキシプロピレン基を表し、ｎ及びｍはそれぞれ互
いに独立に０〜５の整数を表し、但し、関係式：ｎ＋ｍ
＞１を満足するものであり、ｐは１〜５の整数を表し、
Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ互に独立に、炭素原子数１〜５
個の、無置換の、又は少なくとも１個のヒドロキシル基
により置換されたアルキル基、又はアルケニル基を表
し、 −（ＥＯ）_n −基及び−（ＰＯ）_m −基は、任意の順序
に配列されていてもよく、かつ、それぞれはランダム重
合又はブロック重合していてもよい。〕により表される
ものである。また本発明のアミドアミンオキシド型界面
活性剤は、前記式（１）において、ｎ及びｍの少なくと
も１方の値が互に異る２種以上の、前記化合物の混合物
を含むものである。本発明のアミドアミンオキシド型界
面活性剤において、前記式（１）中の、ＰＯ基の付加モ
ル数ｍが０であり、かつ、ＥＯ基の付加モル数ｎの平均
値ｎ１が、０＜ｎ１≦５を満たすとき、前記式（１）の
化合物の混合物の全重量に対する、付加モル数ｎの値
が、ｎ１−１〜ｎ１＋１の範囲内にある式（１）の化合
物の合計重量の比が５０％以上であることが好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のアミドアミンオキシド型
界面活性化合物は、式（１）により表される。

【化３】 式（１）において、Ｒ¹ は炭素原子６〜２２個を含む無
置換の、又は少なくとも１個のヒドロキシル基により置
換された、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基であって、例えばＣ₈ 〜Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₁₄〜Ｃ
₁₈アルケニル基、或はヒドロキシル基含有Ｃ₈ 〜Ｃ₁₈ア
ルキル基又はＣ₁₄〜Ｃ₁₈アルケニル基などを包含する。
式（１）において、ＥＯはオキシエチレン基を表し、Ｐ
Ｏはオキシプロピレン基を表し、ｎ及びｍはそれぞれ互
いに独立に０〜５の整数を表し、但し、関係式：ｎ＋ｍ
＞１（つまり、ｎ，ｍがともに０であることはない）を
満足するものであり、ｐは１〜５の整数を表す。式
（１）において、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ互に独立に、
炭素原子数１〜５個の、無置換の、又は少なくとも１個
のヒドロキシル基により置換されたアルキル基、又はア
ルケニル基を表すものであって、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ヒドロキシメチル及びヒドロキシエチル
基などを包含する。式（１）において、−（ＥＯ）_n −
基及び−（ＰＯ）_m −基は任意の順序に配列されていて
もよく、或は、それぞれ、ランダム重合又はブロック重
合していてもよい。

【０００８】本発明の式（１）の化合物は下記の方法に
より製造することができる。すなわち、先ず式（２）に
より表される高級アルコール： Ｒ¹ −ＯＨ （２） 〔但しＲ¹ は前記に定義された通りである〕に、エチレ
ンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加重
合させるか、或はポリエチレングリコール及び／又はプ
ロピレングリコールを縮合重合させてポリアルキレンア
ルキルエーテルを合成する。一般には、エチレンオキサ
イド及び／又はプロピレンオキサイドの付加重合法が用
いられる。この付加重合には、塩基触媒、例えば水酸化
ナトリウム又は水酸化カリウム、或はマグネシウム・ア
ルミニウム複合酸化物、焼成ハイドロタルサイト、脱水
ハイドロタルサイトが用いられる。上記反応により一般
式（３）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル： Ｒ¹ −Ｏ−（ＥＯ）_n −（ＰＯ）_m −Ｈ （３） が得られる。上記アルキレンオキサイド付加反応におい
て、オキシアルキレン基の付加数分布を狹くする（ナロ
ー度を高める）ためには脱水ハイドロタルサイトを触媒
として用いる方法が好ましい。

【０００９】次にポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ルの末端一級アルコール基を、酸化又はモノクロル酢酸
を反応させることにより、カルボキシル化又はメチレン
カルボキシル化して、式（４）で示されるエーテルカル
ボン酸：

【化４】 が得られる。但し、上記酸化の場合、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルの末端アルコール基は−ＥＯ−Ｈ
であり、この末端−ＥＯ−Ｈ基が−ＣＨ₂ ＣＯ−ＯＨ基
に酸化される。従って、−（ＥＯ）_n −基を有するエー
テルカルボン酸を得るためには、酸化前のポリオキシア
ルキレンエーテル中のＥＯの付加モル数はｎ＋１である
ことが必要である。

【００１０】次に式（４）のエーテルカルボン酸のカル
ボキシル基に、一般式（５）のジアミン化合物：

【化５】 〔但し、式（５）中、ｐ，Ｒ² 及びＲ³ は前記定義の通
りである〕の第１級アミノ基を、既知方法により、脱水
縮合させて、エーテルカルボン酸アミドアミンを製造す
る。

【００１１】次に、このエーテルカルボン酸アミドアミ
ンを既知方法により酸化（例えば過酸化水素による酸
化）して、一般式（１）のポリオキシアルキレンアミド
アミンオキシドを得ることができる。上記エーテルカル
ボン酸アミドアミンの酸化は、無触媒でも進行するが、
クエン酸およびヒドロキシエタンジホスホン酸などを含
むキレート効果触媒を用いることが好ましく、このよう
な触媒を用いることにより、エーテルカルボン酸アミド
アミンの転化率を向上させることができ、また、反応生
成物の着色を防止し、色相の安定性を向上させることが
できる。特に、過酸化水素により、ポリオキシアルキレ
ンアミドアミンを酸化する場合には、触媒として、ヒド
ロキシエタンジホスホン酸を用いることが好ましい。

【００１２】本発明のアミドアミンオキシド型界面活性
化合物は、上記方法により製造されるため、その化合物
分子に含まれるオキシアルキレン基の付加モル数（ｎ及
びｍの値）は一定ではなく、オキシアルキレン基付加モ
ル数において、互に異る複数の化合物の混合物として得
られる。このような複数の式（１）の化合物を含む本発
明の界面活性剤において、ＰＯ基の付加モル数ｍが０で
あり、かつ、ＥＯ基の付加モル数ｎの平均値ｎ１が、０
＜ｎ１＜５を満足する場合、ＥＯの付加モル数ｎの値が
ｎ１−１〜ｎ１＋１の範囲内にある化合物の合計重量
が、式（１）の化合物の混合物の全重量の５０％以上で
あることが好ましく、さらに好ましくは６０％以上であ
る。このような界面活性剤は、それに含まれる式（１）
の化合物のオキシアルキレン基付加モル数の分布幅が狹
く、つまりナロー度が高く、従って当該界面活性剤の品
質（例えば、低刺激性）の変動がきわめて小さいという
ことになる。

【００１３】本発明の界面活性剤は、起泡力、浸透力等
の一般的な界面活性剤の性質において、実用上十分な水
準を維持し、蛋白変性作用に関する測定法の一つである
ヘモグロビン変性試験において、他の界面活性剤には見
られない低変性率を示すことが実験的に確認された。更
に、本発明の界面活性剤は、第４級窒素原子含有界面活
性剤及び硫黄原子含有アニオン性化合物の卵白変性緩和
作用も有している。第４級窒素原子含有界面活性剤は、
界面活性剤の分類としては一般にカチオン性界面活性剤
に属するものである。この界面活性剤化合物は、その分
子内に正の電荷を有しているため、髪に吸着を利用し
て、ヘアリンス剤等によく利用される。さらに、一般的
にカチオン性活性剤には殺菌力がある事も知られてい
る。例えば、塩化ベンザルコニウム水溶液等のいわゆる
逆性石鹸は殺菌洗浄剤として広く用いられている。

【００１４】しかし、逆性石鹸などの従来のカチオン含
有界面活性剤組成物は皮膚刺激性が強く、これを長期間
にわたり使用すると、肌荒れは避けがたいことが知られ
ている。これは、カチオン界面活性剤が蛋白質を変性さ
せるほどの強い刺激性を有するためと考えられる。この
ような蛋白質に対する変性刺激性は、卵白に逆性石鹸、
ヘアリンス、ハンドソープ等のカチオン含有組成物、或
いはカチオン性界面活性剤を単独に加えて、卵白中の水
溶性蛋白質が変性を受け白濁或いは固化する現象により
容易に検出することができる。この蛋白変性はカチオン
性界面活性剤のみならず、アニオン性界面活性剤の一
部、特に硫黄原子含有界面活性剤化合物にもしばしば認
められる現象である。本発明のポリオキシアルキレンア
ミドアミンオキシド化合物及びそれを含む界面活性剤
は、従来のアニオン性界面活性剤及びカチオン性界面活
性剤の両者の卵白変性を緩和する作用を有している。

【００１５】本発明のポリオキシアルキレンアミドアミ
ンオキシド化合物及び界面活性剤の卵白変性緩和の正確
なメカニズムは未だ不明であるが、本発明のポリオキシ
アルキレンアミドアミンオキシドが、カチオン性界面活
性剤及びアニオン性界面活性剤（特に硫黄原子含有界面
活性剤化合物）と静電的に弱い会合状態を形成し、それ
によって、カチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活
性剤と蛋白との接触を阻害し、両者間の反応を弱めてい
るものと推察される。上記のような、静電的会合機能を
有するアミンオキシド部分を有する式（１）の化合物は
新規化合物であり、その化学構造及びその性能は、従来
のアルキルアミンオキシド類においては知られていなか
った特徴である。

【００１６】また、カチオン界面活性剤には、当該活性
剤自身の蛋白刺激性を低減化する目的で、種々の構造が
提案されてきた。ここではこれらを低刺激性カチオン化
合物と称することにする。低刺激性カチオンとしては例
えば下記式：

【化６】 の構造を有するカチオン（例えば三洋化成工業（株）製
カチオンＬＱ）、下記式：

【化７】 の構造を有するカチオン（例えば味の素（株）製ＣＡ
Ｅ）、及び下記式：

【化８】 の構造を有するカチオン（例えば味の素（株）製アミセ
ーフ）などが知られている。

【００１７】上記低刺激性カチオンに対しても、本発明
のポリオキシアルキレンアミドアミンオキシド化合物は
弱い会合状態を形成することができ、それによって、刺
激緩和を助長することができる。更にこれらの低刺激性
カチオンは一般的に毛髪などへの吸着量が４級窒素含有
型カチオンに比べ弱く、このため上記低刺激性カチオン
をリンスに処方したときに、使用感に不満があるなどの
問題を残すことが多い。低刺激性カチオンに本発明のポ
リオキシアルキレンアミドアミンオキシド界面活性剤を
配合することにより、これらの間に弱い会合状態を形成
して、低刺激性カチオンの使用感を満足できるレベルに
高め、リンス感をより上昇させることができる。

【００１８】本発明の界面活性剤には、通常化粧品に用
いられる他の成分、例えば、動物、植物、魚貝類、微生
物由来の抽出物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロ
ウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル
類、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、
水溶性高分子、増粘剤、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎
剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、
有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、pH調整剤、皮膚
栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香
料、水などの１種以上を必要に応じて配合してもよい。

【００１９】上記動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽
出物としては、たとえば茶エキス、アロエエキス、イチ
ョウエキス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニク
エキス、オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ニンジ
ンエキス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出
物、海草エキス等の抽出物及びそれらの薬効成分を精製
したものを用いることができる。

【００２０】前記粉末成分としては、無機粉末、例え
ば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、
白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲
母、バーキュムライト、炭酸マグネシウム、珪酸ジルコ
ニウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪酸カルシ
ウム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸ストロンチウ
ム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼ
オライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッ
コウ）、燐酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキ
シアパタイト、及びセラミックパウダー及び窒化ホウ素
等が例示され、有機粉末としては、例えば、金属石鹸
（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステア
リン酸アルミニウム等）、ポリアミド樹脂粉末（ナイロ
ン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル
粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重
合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化
エチレン粉末、及びセルロース粉末を用いることができ
る。また無機粉末は無機顔料を包含し、例えば二酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄、γ
−酸化鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、カーボンブラッ
ク、低次酸化チタン、マンゴバイオレット、コバルトバ
イオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバ
ルト、群青、紺青等を用いることができる。

【００２１】さらに粉末成分は、パール顔料、例えば、
酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオ
キシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色
酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚
鱗箔；金属粉末顔料、例えばアルミニウムパウダー、及
びカッパーパウダー；有機顔料、例えば赤色２０１号、
赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２
０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙
色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１
号、及び青色４０４号；ジルコニウム、バリウム又はア
ルミキレート含有有機顔料、例えば赤色３号、赤色１０
４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤
色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、
黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、及
び青色１号；並びに天然色素、例えばクロロフィル、及
びβ−カロチンなどを包含する。

【００２２】これらの粉末成分はそのままでも配合でき
るが、これにメチルハイドロジェンポリシロキサンやシ
ランカップリング剤等のシリコーン処理、金属石鹸処
理、並びに、パーフルオロアルキル燐酸ジエタノールア
ミン塩やパーフルオロアルキルシランなどのフッ素処理
などの疎水化処理を施し、得られた疎水化粉末を配合し
てもよい。

【００２３】前記液体油脂としては、アボガド油、ツバ
キ油、グレープシード油、タートル油、マカディミアナ
ッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマ
ワリ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小
麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワ
ー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カ
ヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ
油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリ
ン、及びトリイソパルミチン酸グリセリンを用いること
ができ、また、前記固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ
油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛
脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核脂、硬化
油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油などを用いること
ができる。

【００２４】前記ロウ類は、ミツロウ、カンデリラロ
ウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタ
ロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カ
ポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビ
ロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシ
ル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラッ
クロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラ
ノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエ
ーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、及び
ＰＯＥ水添ラノリンアルコールエーテルなどを包含す
る。

【００２５】前記炭化水素油としては、流動パラフィ
ン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィ
ン、セレシン、スクワラン、ワセリン、及びマイクロク
リスタリンワックスなどが挙げられる。また前記高級脂
肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪
酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、イ
ソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサ
ペンタエン酸、及びドコサヘキサエン酸などが挙げられ
る。

【００２６】前記合成エステル油としては、ミリスチン
酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オク
チルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン
酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチ
ル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデ
シル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ス
テアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、
１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−
エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリス
リトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグ
リコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチ
ルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル
酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリ
メチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペ
ンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリ
セリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘ
キシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、ト
リ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油
脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステア
リルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−
２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ
−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシ
ルエステル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、エ
チルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、
ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２
−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、
セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキ
シル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、及びクエ
ン酸トリエチルなどが挙げられる。

【００２７】前記シリコーンとしては、ジメチルシリコ
ーンオイル類、たとえばメチルポリシロキサン、オクタ
メチルトリシロキサン、及び高重合度メチルポリシロキ
サン；環状ポリシロキサン類、たとえばデカメチルポリ
シロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、及びテトラ
メチルテトラハイドロジェンポリシロキサン；ポリエー
テル変性シリコーン類、たとえば、ジメチルシロキサン
・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、
ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シ
ロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン
共重合体；アミノ変性シリコーン類、たとえばアモジメ
チコーンなど；並びにその他メチルフェニルポリシロキ
サン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチ
ルシロキシ珪酸、３次元網目構造を形成しているシリコ
ン樹脂、及びシリコンゴムなどが挙げられる。

【００２８】前記アニオン界面活性剤としては、脂肪酸
セッケン類たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリ
ウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン；エ
ーテルカルボン酸類、例えばＰＯＥラウリルエーテルカ
ルボン酸塩、ＰＯＰ・ＰＯＥエーテルミリスチン酸塩；
高級アルキル硫酸エステル塩類、たとえば、ラウリル硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、及びラウリル硫
酸トリエタノールアミン；アルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、たとえば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノール
アミン及びＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム；Ｎ−アシル
アミノ酸塩類、たとえばラウロイルサルコシンナトリウ
ム、ラウロイルグリシンナトリウム、ラウロイル−β−
アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−ア
ラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナ
トリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウ
ム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウ
ム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジエタノールアミ
ン及びヤシ脂肪酸シルクペプチド；高級脂肪酸アミドス
ルホン酸塩類、例えばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタ
ウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウ
ム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム及びＰＯＥラ
ウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム；リン酸エ
ステル塩類たとえばＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナト
リウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸及びＰＯＥラ
ウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム；スルホコハク
酸塩類、たとえば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハ
ク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミド
ポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム及びラウ
リルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウ
ム；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、たとえば、リニ
アドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデ
シルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン及びリニ
アドデシルベンゼンスルホン酸；高級脂肪酸エステル硫
酸エステル塩類、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン
硫酸ナトリウム及びロート油などの硫酸化油；並びにα
−オレフィンスルホン酸塩類、高級脂肪酸エステルスル
ホン酸塩類、二級アルコール硫酸エステル塩類、高級脂
肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩類、ラウロイル
モノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカゼイ
ンナトリウムなどが挙げられる。

【００２９】前記カチオン性界面活性剤としては、アル
キルトリメチルアンモニウム塩類、たとえば塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチル
アンモニウム及び臭化ラウリルトリメチルアンモニウ
ム；ジアルキルジメチルアンモニウム塩類、たとえば塩
化ジステアリルジメチルアンモニウム塩；アルキルピリ
ジウム塩類、たとえば塩化セチルピリジウム；アルキル
ジメチルベンジルアンモニウム塩類、塩化ベンゼトニウ
ム類、並びに塩化ベンザルコニウム類などがあげられ
る。

【００３０】前記両性界面活性剤としては、アミドアミ
ン系両性界面活性剤類、たとえば２−ウンデシル−Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウ
ムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル
−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウ
ム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ′−カルボキシエチル−
Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム；
アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤類、たとえばヤシ
脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びミリスチン酸アミ
ドプロピルベタイン；アミドスルホベタイン型両性界面
活性剤類、たとえばラウリン酸アミドプロピルヒドロキ
シスルホベタイン；アミンオキサイド型両性界面活性剤
類、たとえばラウリルトリメチルアミンオキシド、及び
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド；アルキル酢
酸ベタイン型両性界面活性剤類、並びにアルキルスルホ
ベタイン型両性界面活性剤類などがあげられる。

【００３１】前記非イオン界面活性剤としては、グリセ
リン脂肪酸エステル類、たとえば、モノステアリン酸グ
リセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、及
びモノイソステアリン酸グリセリル。ポリオキシエチレ
ングリセリン脂肪酸エステル類、たとえば、モノステア
リン酸ＰＯＥグリセリル、及びモノオレイン酸ＰＯＥグ
リセリル；ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえ
ば、モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸
テトラグリセリル、及びペンタステアリン酸デカグリセ
リル；ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウ
リン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、及
びモノオレイン酸ソルビタン；ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル類、たとえば、モノヤシ脂肪酸Ｐ
ＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、
及びトリオレイン酸ＰＯＥソルビタン；ポリオキシエチ
レンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリ
ン酸ＰＯＥソルビット、及びテトラオレイン酸ＰＯＥソ
ルビット。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
たとえば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モ
ノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン
酸ポリエチレングリコール、及びジステアリン酸ポリエ
チレングリコール；ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル類、たとえば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチ
ルエーテル、及びＰＯＥステアリルエーテル；ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、
たとえば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、及びＰＯＥ
・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル；ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、例えば、ＰＯＥノニ
ルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテ
ル、及びＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテル；ポリオ
キシエチレンアルキルアミン類、たとえば、ＰＯＥステ
アリルアミン、及びＰＯＥオレイルアミン；脂肪酸アル
カノールアミド類、たとえば、ヤシ脂肪酸ジエタノール
アミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸
ジエタノールアミド、及びパーム核油脂肪酸ジエタノー
ルアミド；ポリオキシエチレンアルカノールアミド類、
たとえば、ＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド、Ｐ
ＯＥヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、及びＰＯＥ牛脂
脂肪酸モノエタノールアミド；並びにその他のアセチレ
ングリコール、ＰＯＥアセチレングリコール、ＰＯＥラ
ノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥヒマシ油、
ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥフィトステロールＰＯＥコ
レスタノール、及びＰＯＥノニルフェニルホルムアルデ
ヒド縮合物などが挙げられる。

【００３２】

【実施例】本発明を下記実施例により具体的に説明す
る。下記実施例及び比較例の中で、ポリオキシアルキレ
ン基の付加モル分布に関して、「ナロー度」というの
は、前述の平均付加モル数ｎ１に対して（ｎ１−１）〜
（ｎ１＋１）の付加モル数を有する化合物の合計重量
の、化合物混合物全体に対する比率であって、ナロー度
が５０％以上の狭い範囲にある化合物混合物を「ナロー
レンジ」の化合物混合物と称し、ナロー度が５０％未満
の化合物混合物を「ブロードレンジ」の化合物混合物と
称する。

【００３３】下記実施例に用いられた触媒を下記方法に
より調製した。（１）含水ハイドロタルサイトの調製 アルミン酸ソーダ水溶液６０ｇと炭酸ナトリウム３．７
ｇとの混合物（Ｎａ＝１５．７ｇ，Ａｌ＝１０．５ｇ，
ＣＯ₃ ＝２．１ｇ）をジムロート型冷却管をつけた４口
フラスコに入れ、水で希釈して総重量を５００ｇにし
た。この溶液に平均粒径３μｍの酸化マグネシウム１
６．２ｇを加え、この混合物を１００℃で１５時間加熱
した。このときの撹拌速度は１２５rpm であり、昇温時
間は、室温から１００℃まで３０分間であった。反応終
了後、混合液を室温まで冷却して、ハイドロタルサイト
の析出物を、吸引ろ過し、水洗した。得られたハイドロ
タルサイト（３９ｇ）と、ろ液（１３００ｇ）とを、蛍
光Ｘ線分析法、Ｘ線回折分析法、および誘導結合プラズ
マ発光分光分析法により分析したところ、ハイドロタル
サイトの組成において、Ｍｇ／Ａｌ＝２．０（モル
比）、であり、Ｎａは含まれていなかった。

【００３４】（２）脱水ハイドロタルサイトの調製 前記含水ハイドロタルサイトを、空気中１９０℃で２時
間加熱処理して脱水ハイドロタルサイトを調製した。こ
れをアルキレンオキサイド付加反応用の触媒として用い
た。（３）焼成ハイドロタルサイトの調製 前記含水ハイドロタルサイトを、空気中、５００℃の温
度で２時間焼成して、焼成ハイドロタルサイトを調製し
た。これをアルキレンオキサイド付加反応用触媒として
用いた。

【００３５】実施例１（ナローレンジのＰＯＥ（３）ラ
ウリルエーテルカルボン酸アミドアミンオキシドの調
製）（１）ナローレンジのＰＯＥ（４）ラウリルエーテルの
調製 ２００mlオートクレーブにラウリルアルコール６２ｇ、
前記焼成ハイドロタルサイト触媒０．６ｇを仕込み、オ
ートクレーブ内を窒素で３回置換した後、オートクレー
ブ内にエチレンオキサイド５９ｇを導入し、ラウリルア
ルコールとエチレンオキサイドとを１５０℃で反応させ
た。反応開始から２時間後、圧力低下が終止した。それ
からさらに１時間熟成を行い反応を終了させた。反応混
合物を室温まで冷却後、ハイドロタルサイトをろ過分離
して、ナローレンジのＰＯＥ（４）ラウリルエーテル１
２１ｇを得た。そのナロー度は６５．１％であった。

【００３６】（２）酸化法によるＰＯＥ（３）ラウリル
エーテル酢酸の調製 前記ナローレンジのＰＯＥ（４）ラウリルエーテル４０
ｇと、水６０ｇと、５％白金炭素触媒１ｇとを、２００
mlオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内を窒素
で３回置換した後、酸素を送入し、酸素圧３０kg／c
m² 、１１０℃で４．５時間、ＰＯＥ（４）ラウリルエ
ーテルの酸化反応を行った。反応混合物を室温まで冷却
後、オートクレーブ内の酸素をブローしてから、オート
クレーブを開放し、反応混合物から触媒をろ過水洗分離
し、ろ液を減圧乾燥して、ナローレンジのＰＯＥ（３）
ラウリルエーテル酢酸４１ｇを得た。

【００３７】（３）ＰＯＥ（３）ラウリルエーテルカル
ボン酸アミドアミンオキシド（３％溶液）の調製 ４つ口フラスコに前記ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル酢
酸（４０．５８ｇ：０．１１mol ）を入れ、窒素気流
下、これにＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン（１
４．２８ｇ：０．１４mol ）を滴下した。この混合液を
６０℃に加熱し、２時間攪拌後攪拌を停止し一晩静置し
た。翌日この混合液を窒素気流下１５０〜１６０℃に加
熱し４時間攪拌後、アミン除去のため反応系を０．５mm
Hgに減圧し、更に１．５時間攪拌した。その後反応混合
物を６０℃まで放冷し、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル
アミドプロピルジメチルアミン（４９．５９ｇ：収率９
８％）を得た。次にこのＰＯＥ（３）ラウリルエーテル
アミドプロピルジメチルアミン（４６．２０ｇ：０．１
０mol ）と蒸留水（１０５．５ｇ）とヒドロキシエタン
ジホスホン酸（０．２１ｇ：０．００１mol ）、とを４
つ口フラスコに入れ、この混合物を６０℃に加熱し、こ
れに、３５％過酸化水素水（１０．６９ｇ：０．１１mo
l ）を１時間かけて滴下し、９０℃に加熱し４時間攪拌
した。得られた反応液を３０℃まで放冷して、ＰＯＥ
（３）ラウリルエーテルアミドプロピルジメチルアミン
オキシドの３０％水溶液を得た。

【００３８】実施例２（ブロードレンジのＰＯＥ（３）
ラウリルエーテルカルボン酸アミドアミンオキシドの調
製） ２００mlオートクレーブに、ラウリルアルコール６２
ｇ、及びＫＯＨ０．６ｇを仕込み、窒素でオートクレー
ブ内を３回置換した後、エチレンオキサイド５９ｇを導
入し、１５０℃で反応を行った。反応開始から２時間
後、圧力低下が終止した。さらに１時間熟成を行い反応
を終了した。反応混合物を室温まで冷却後、不溶物をろ
過分離して、ブロードレンジのＰＯＥ（４）ラウリルエ
ーテル１２１ｇを得た。そのナロー度は４０．２％であ
った。２００mlオートクレーブに、前記ＰＯＥ（４）ラ
ウリルエーテル４０ｇ、水６０ｇ、及び５％白金炭素触
媒１ｇを仕込み、窒素でオートクレーブ内を３回置換し
た後、酸素を送入し、酸素圧３０kg／cm² 、１１０℃で
４．５時間反応を行った。室温まで冷却後、オートクレ
ーブ内の酸素をブローしてからオートクレーブを開放
し、触媒をろ過水洗分離し、ろ液を減圧乾燥して、ブロ
ードレンジのＰＯＥ（３）ラウリルエーテル酢酸４１ｇ
を得た。４つ口フラスコに前記ＰＯＥ（３）ラウリルエ
ーテルカルボン酸（４０．５２ｇ：０．１１mol ）を入
れ、これに、窒素気流下、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアミン（１４．２６ｇ：０．１４mol ）を滴下し
た。この混合液を６０℃に加熱し、２時間攪拌後攪拌を
停止し一晩静置した。翌日この混合液を窒素気流下１５
０〜１６０℃に加熱し４時間攪拌後、アミン除去のため
０．５mmHgに減圧し、更に１．５時間攪拌した。その後
反応液を６０℃まで放冷し、ＰＯＥ（３）ラウリルエー
テルアミドプロピルジメチルアミン（４９．６３ｇ：収
率９８％）を得た。次に前記ＰＯＥ（３）ラウリルエー
テルアミドプロピルジメチルアミン（４６．１５ｇ：
０．１０mol ）と蒸留水（１０５．５ｇ）とヒドロキシ
エタンジホスホン酸（０．２１ｇ：０．００１mol ）と
を４つ口フラスコに入れ、この混合物を６０℃に加熱
し、その後この混合物中に３５％過酸化水素水（１０．
６９ｇ：０．１１mol ）を１時間かけて滴下した。次に
この混合物を９０℃に加熱し４時間攪拌後、得られた反
応液を３０℃まで放冷し、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテ
ルアミドプロピルジメチルアミンオキシドの３０％水溶
液を得た。

【００３９】実施例３（ナローレンジのＰＯＥ（１）Ｐ
ＯＰ（１）ラウリルエーテルアミドアミンオキシドの調
製） ２００mlオートクレーブにラウリルアルコール６２ｇ、
前記脱水ハイドロタルサイト触媒０．６ｇを仕込み、オ
ートクレーブ内を窒素で３回置換した後、プロピレンオ
キサイド１９ｇを導入し、１５０℃で反応を行った。反
応開始から３時間後、圧力低下が終止した。さらに１時
間熟成を行いＰＯ付加反応を終了した。室温まで冷却
後、オートクレーブ中にエチレンオキサイド２９ｇを導
入し、１５０℃で反応を行った。反応開始から２時間
後、圧力低下が終止した。さらに１時間熟成を行いＥＯ
付加反応を終了した。オートクレーブ内を室温まで冷却
後、反応液からハイドロタルサイト触媒をろ過分離し
て、ナローレンジのＰＯＥ（２）ＰＯＰ（１）ラウリル
エーテル１１１ｇを得た。そのナロー度は６２．８％で
あった。２００mlオーククレーブに前記ナローレンジ
の、ＰＯＥ（2 ）ＰＯＰ（１）ラウリルエーテル４０
ｇ、水６０ｇ、及び５％白金炭素触媒１ｇを仕込み、オ
ートクレーブ内を窒素で３回置換した後、酸素を送入
し、酸素圧３０kg／cm² 、１１０℃で４．５時間反応を
行った。室温まで冷却後、オートクレーブ内の酸素をブ
ローしてからオートクレーブを開放し、反応液から触媒
をろ過水洗分離し、ろ液を減圧乾燥してナローレンジの
ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（１）ラウリルエーテル酢酸の４１
ｇを得た。４つ口フラスコに、前記ＰＯＥ（１）ＰＯＰ
（１）ラウリルエーテル酢酸（４０．３３ｇ：０．１２
mol ）を入れ、これに窒素気流下、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアミン（１６．３２ｇ：０．１６mol ）を
滴下した。この混合液を６０℃に加熱し、２時間攪拌後
攪拌を停止し一晩静置した。翌日この混合液を窒素気流
下１５０〜１６０℃に加熱し４時間攪拌後、アミン除去
のため０．５mmHgに減圧し更に１．５時間攪拌した。そ
の後反応液を６０℃まで放冷し、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ
（１）ラウリルエーテルアミドプロピルジメチルアミン
（４９．５４ｇ：収率９６％）を得た。次に前記ＰＯＥ
（１）ＰＯＰ（１）ラウリルエーテルアミドプロピルジ
メチルアミン（４４．６０ｇ：０．１０mol ）と蒸留水
（１０５．５ｇ）とヒドロキシエタンジホスホン酸
（０．２１ｇ：０．００１mol ）とを４つ口フラスコに
入れ、この混合物を６０℃に加熱し、その後３５％過酸
化水素水（１０．６９ｇ：０．１１mol ）を１時間かけ
て滴下した。この混合物を９０℃に加熱し４時間攪拌
後、反応液を３０℃まで放冷し、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ
（１）ラウリルエーテルアミドプロピルジメチルアミン
オキシドの２８％水溶液を得た。

【００４０】試験 （１）実施例１〜３の生成物がポリアルキレンラウリル
エーテルアミドアミンオキシドであることの確認 実施例１で調製されたＰＯＥ（３）ラウリルエーテルア
ミドプロピルジメチルアミンオキシド３０％溶液を凍結
乾燥し、固形分の化学構造を１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３
溶媒）及びＩＲ（ＫＢｒ−ｄｉｓｋ）により、確認し
た。１Ｈ−ＮＭＲの結果を図１及び図２に示し、ＩＲの
結果を図３に示す。図１及び図２において、１Ｈ−ＮＭ
Ｒの吸収ピークとＰＯＥ（３）ラウリルエーテルアミド
プロピルジメチルアミンオキシドの化学構造との対応が
示されている。図１及び図２から、実施例１において得
られた最終化合物が、所望の化学構造を有する化合物で
あることが確認された。また、実施例１において得られ
た最終化合物のＩＲ観察（図３）の所見では２８５４，
２９２４cm^-1にＣ−Ｈ伸縮が検出され、１６５０cm^-1に
アミド由来のＣ＝Ｏ伸縮振動が検出され、１１１４cm^-1
にＣ−Ｏ伸縮振動が観察され、この化合物が図２に記載
の化学構造を有することが支持された。実施例２及び３
の最終化合物についても、実施例１と同様に、所望化学
構造を有することが確認された。

【００４１】（２）起泡力試験 本発明に係る実施例１の最終化合物、比較ＳＬＥＳ（ラ
ウリルエーテルサルフェート）及びＬＡＯ（ラウリルア
ミンオキシド）についてロスマイルス起泡力試験を行っ
た。 測定濃度：０．２５純分重量％ 測定pH ：７．０クエン酸・水酸化ナトリウムで調整 測定温度：４０℃の恒温 測定結果、単位mmを表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】本発明のアミドアミンオキシド型界面活性
剤は、ＳＬＥＳ（ラウリルエーテルサルフェート）を、
及びＬＡＯ（ラウリルアミンオキシド）と同様に、実用
上十分な起泡力を有している。特に、本発明の界面活性
剤は、時間経過ともに急速に泡量が減少し、すすぎ洗い
性が良好であった。

【００４４】（３）ヘモグロビン変性試験 ヘモグロビン変性試験は、粧技誌第２８巻第４号（Ｐ．
３４４〜，１９９５）に記載されている「ヘモグロビン
変性試験法による、活性剤と眼刺激性の構造活性相関に
関する研究」に記載の方法に準拠して行われた。実験操作 和光純薬製ヘモグロビン（試薬特級８０％以上）を、和
光純薬製標準緩衝液（pH６．８６）に濃度が０．０５重
量％になるように添加してヘモグロビン緩衝液を調整し
た。別に被検物質を有効成分濃度が２重量％になるよう
に蒸留水に溶解した。９６穴マイクロプレート（イワキ
ガラス製アッセイプレート）の第１列及び第２列に、被
検物質２重量％溶液を１００μｌづつマイクロピペット
で注入し、第３列目以降に蒸留水を１００μｌづつ同様
に注入した。第２列目から順に、１００μｌづつを十分
に撹拌しながらマイクロピペットに採り、次の列に注入
するという２倍希釈法を繰り返した。但し最後の１列
（第１２列目）はコントロールとして蒸留水のまま残し
た。この一連の操作によって第一列目の２％被験物から
第１１列目までの、０．００２％被検物まで１１濃度水
準と１２列目のコントロールの列が形成された。第１〜
４行（Ａ〜Ｄ行）第１２列の穴に標準緩衝液（pH６．８
６）を１００μｌづつ注入し、残りの第５〜８行（Ｅ〜
Ｈ行）第１２列の穴にヘモグロビン緩衝液を１００μｌ
づつ注入した。上記の操作を施したマイクロプレートを
２５℃にて５分間インキュベートした後、東ソー社製マ
イクロプレートリーダー（ＭＰＲ−Ａ４ｉII）に装着
し、２０秒間のシェイキングの後、各穴内供試液の４１
８nmにおける吸光度を測定した。各濃度水準でＮ＝４の
データが取得できたが、これらの平均をとって下記の式
に適用し、各濃度におけるＨＤＲ％を算出して、横軸に
濃度、縦軸にＨＤＲ％をプロットして刺激性の濃度推移
を観察した。

【数１】

【００４５】実施例１の最終生成化合物（ＰＯＥ（３）
ラウリルアミドアミンオキシド（ＰＯＥ（３）ＬＡＡＯ
と記す）、並びに、比較のために、ラウリルアミドアミ
ンオキシド（ＬＡＡＯ）（比較（１））、ラウリルアミ
ンオキシド（ＬＡＯ）（比較（２））及びＰＯＥ（２）
ラウリルエーテルサルフェートＮａ塩（ＳＬＥＳ）（比
較（３））について、上記ヘモグロビン変性試験を行っ
た。その結果を表２及び表３に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】表２及び表３の界面活性剤濃度とＨＲＤ％
との関係を図４に示す。図４、表２及び表３において、
各界面活性剤の濃度が高くなると、ＨＲＤ％の値が、ほ
ゞ飽和（頭打ち）するのは、各界面活性剤のｃｍｃ（臨
界ミセル濃度）が関与するものと思われる。表２，３及
び図４において、本発明のＰＯＥ（３）ＬＡＡＯのＨＲ
Ｄ％が比較（１）〜（３）の比較界面活性剤のそれより
も著しく低いことが確認された。上記測定値は、測定さ
れたヘモグロビン変性率に関してのみ考察され、従っ
て、蛋白の一種であるヘモグロビンに対する刺激性の比
較データとして取り扱れたが、前記報告に記載のよう
に、眼刺激との関係式が成立するのであれば、本発明の
界面活性剤は非常に眼刺激の少ない優れた界面活性剤で
あると考えられる。

【００４９】（４）卵白変性緩和作用試験 アニオン（特に含む硫黄系アニオン）やカチオンが卵白
の変性を引き起こす現象を緩和する効果を本発明の化合
物が有する事を下記試験により検討した。卵白変性試験 鶏卵の卵白を卵黄から分離し、均一になるように、かつ
気泡を巻き込まない程度に均一に攪拌した。この卵白か
らカラザその他の不溶性物質を５０メッシュ金網で濾過
除去し、均一な卵白を得た。次にこの卵白５０ｇをビー
カーにとり、これに刺激試験に供する界面活性剤サンプ
ル１．５ｇを加え攪拌した。その後、この混合物を静置
し、２分後に測色色差計により、透過光量に比例するＬ
値を読みとり、下記式により刺激値を算出した。 刺激値＝（ＬＢ−ＬＳ）／ＬＢ 〔但し上式中、ＬＢはブランク卵白のＬ値を示し、ＬＳ
は界面活性剤サンプル添加後の卵白のＬ値を示す〕

【００５０】各測定サンプルにおいて、モノステアリル
トリメチルアンモニウムクロライド（ＭＳＴＡ）、又は
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルサルフェート（ＳＬＥ
Ｓ）の含有量は、それぞれ０．０７５ｇ一定に含まれる
ように保持された。本発明に係るＰＯＥ（３）ラウリル
アミドアミンオキシド（ＰＯＥ（３）ＬＡＡＯ）、又は
比較品として、ＰＯＥ（３）ＬＡＡＯと同様にアミンオ
キシド型親水基を有するラウリルアミンオキシド（ＬＡ
Ｏ）が測定サンプルに添加された。その添加量は、ＭＳ
ＴＡ，ＳＬＥＳの仕込みモル数に対する比率モル％で示
した。例えばＰＯＥ（３）ＬＡＡＯの比率モル％が１０
０％の時、卵白５０ｇに対して卵白変性物質（ＭＳＴ
Ａ、又はＳＬＥＳ）は、０．０７５ｇ一定量で配合さ
れ、ＰＯＥ（３）ＬＡＡＯ或いはラウリルアミンオキシ
ド（ＬＡＯ）は、対象とする卵白変性物質（ＭＳＴＡ又
はＳＬＥＳ）と当モル量で配合された。カチオン界面活
性剤の刺激に対する緩和効果を表４に示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】表４の結果を図５に示す。

【００５３】表４及び図５に示されているように、ＰＯ
Ｅ（３）ＬＡＡＯがカチオンに対して４０％モル程度添
加されると、カチオンの卵白変性が抑制され、その添加
量が当モル（１００％モル）近くになるとでは卵白変性
が認められなくなった。一方同じアミンオキシド基を親
水基として有するラウリルアミンオキシドでは、このよ
うなカチオン刺激緩和効果は殆んど認められなかった。

【００５４】アニオン界面活性剤の刺激に対する緩和効
果を表５に示す。

【００５５】

【表５】

【００５６】表５の結果を、図６に示す。

【００５７】表５及び図６より、本発明のＰＯＥ（３）
ＬＡＡＯが、比較ＬＡＡＯと同様に、アニオン界面活性
剤による卵白変性に対し、明瞭な緩和効果を有すること
が確認された。

【００５８】実施例４ 下記組成の低刺激性殺菌ハンドソープを調製した。低刺激性殺菌ハンドソープの組成 ラウリン酸 ５．５０％ ＰＯＥ（３）ラウリルアミドアミンオキシド ３０％溶液 ３．００％ ＰＯＥ（３）ラウリルエーテルカルボン酸 ３０％溶液 ３．００％ 塩化ベンザルコニウム ５０％溶液 １．００％ 塩化ベンゼトニュウム ５０％溶液 ０．５０％ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ２．５０％ ヤシ脂肪酸イミダゾリウムベタイン＊１ ９．５％ トリエタノールアミン pH＝７．８とする量 グリセリン ３．００％ 精製水 全量を１００％とする量 上記配合成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解
させた後冷却した。この組成物ではＰＯＥ（３）ＬＡＡ
Ｏの配合量はカチオンに対して約９６％モルである。本
組成物を卵白変性試験に供したところ刺激値は１１％と
いう低い値であった。

【００５９】実施例５ 下記組成の低刺激性ボディシャンプーを調製した。低刺激性ボディシャンプーの組成 ヤシ脂肪酸・アルギニン塩 ４．００％ ラウリルアミドアミンオキシド ３０％溶液 １５．００％ 塩化ベンザルコニウム ５０％溶液 １．００％ グリセリン ３．００％ ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム塩 ２５％ ２０．００％ ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩 １０．００％ ラウリン酸ジエタノールアミン塩 ４．００％ クエン酸 pH＝７．５とする量 ＥＤＴＡ ２ナトリウム ０．２０％ 精製水 全量を１００％とする量 上記配合成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解
させた後冷却した。この組成物中のＰＯＥ（３）ＬＡＡ
Ｏの配合量はサルフェート及びカチオンに対して約６４
％モルである。本組成物を卵白変性試験に供したとこ
ろ、その刺激値は２２％であった。

【００６０】実施例６ 下記組成のパール光沢シャンプーを調製した。パール光沢シャンプーの組成 ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩 ２５．００％ ２５％溶液 ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（１）ラウリルアミドアミンオキサ １５．００％ イド ３０％溶液 ラウリン酸−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩 １６．６０％ ３０％ エチレングリコールジステアレート １．５０％ ステアリン酸モノエタノールアミド ０．５０％ 椰子脂肪酸ジエタノールアミド ３．００％ カチオン化セルロース ０．２５％ ピロクトンオラミン ０．７５％ メチルパラベン ０．２０％ プロピルパラベン ０．１０％ クエン酸 pH＝６．０とする量 ＥＤＴＡ ２ナトリウム ０．２０％ 精製水 全量を１００％とする量 上記配合成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解
させた後冷却した。この組成物中のＰＯＰ（１）ＰＯＥ
（１）ＬＡＡＯの配合量は、ＳＬＥＳに対して約６１％
モルである。本組成物を卵白変性試験に供したところ、
その刺激値は１２％であった。

【００６１】実施例７ 下記組成のヘアリンスを調製した。ヘアリンスの組成 Ａ．塩化トリメチルステアリルアンモニウムクロライド液 ３．００％ ５０％ Ａ．エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメ １．００％ チルアンモニウム ６５％ Ｂ．ＰＯＥ（２）ラウリルアミドアミンオキシド ３０％ ５．００％ 溶液 Ａ．エステルＩＰＭ １．００％ Ａ．セタノール ３．５０％ Ａ．グレープシード油 ０．５０％ Ｂ．ムコ多糖体液 ０．１０％ Ｂ．ニンジンエキス ０．１０％ Ｂ．センブリエキス ０．１０％ Ｂ．メチルパラベン ０．２０％ Ｂ．精製水 ｔｏ １００％ 上記Ａ成分（油相）とＢ成分（水相）とを別々に８０℃
まで加熱して溶解させ、得られた溶液Ａ及びＢを８０℃
で混合して乳化し、冷却した。この組成物中のＰＯＥ
（２）ＬＡＡＯの配合量はカチオンに対して約６３％モ
ルである。本組成物を卵白変性試験に供したところ、そ
の刺激値は２５％であった。

【００６２】実施例８ 下記組成のヘアコンディショナーを調製した。ヘアコンディショナーの組成 Ａ．塩化トリメチルステアリルアンモニウムクロライド液 １．７０％ ５０％ Ａ．塩化ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド液 １．３０％ ７５％ Ａ．モノステアリン酸グリセリル １．００％ Ａ．マカディミアナッツ油 ３．００％ Ａ．セタノール ３．００％ Ａ．ビタミンＥ油 ０．１０％ Ａ．ジブチルヒドロキシトルエン ０．０１％ Ｂ．ＰＯＥ（２）ラウリルアミドアミンオキシド ３０％ ４．５０％ 溶液 Ｂ．グリチルリチン酸ジカリウム ０．２０％ Ｂ．グリセリン ３．００％ Ｂ．アモジメチコーン １．００％ Ｂ．メチルパラベン ０．２０％ Ｂ．精製水 ｔｏ １００％ Ａ成分（油相）とＢ成分（水相）を別々に８０℃まで加
熱して溶解させ、得られた溶液Ａ及びＢを、８０℃で混
合して乳化し冷却した。この組成物中のＰＯＥ（２）Ｌ
ＡＡＯの配合量は、カチオンに対して約８８％モルであ
る。本組成物を卵白変性試験に供したところ、その刺激
値は２２％であった。

【００６３】実施例９ 下記組成の固形洗浄剤を調製した。固形洗浄剤の組成 Ｎ−パーム脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム ５１．００％ Ｎ−ラウロイルグリシンナトリウム塩 １００％ ２０．００％ ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド ７．００％ ４０％ セタノール ７．００％ ＰＯＥ（２）ＬＡＡＯ ３０％液 １５．００％ 上記全成分をブレンドミキサーに仕込み、均一そぼろ状
に混合し、この混合物３本ロール混練機に３回通し、さ
らに押し出し機から押出して、洗浄剤バーを形成し、型
打ち機で成形した。この固形洗浄剤において、そのカチ
オン総量に対して約１１９％モルのＰＯＥ（２）ＬＡＡ
Ｏが含まれていた。本組成物の刺激値は１２％であり安
定性の良い機械練り洗浄剤固形物が得られた。

【００６４】実施例１０ 下記組成の台所用洗剤を調製した。台所用洗剤の組成 塩化トリメチルステアリルアンモニウムクロライド液 １０．００％ ５０％ ＳＬＥＳ ２５％ ２０．００％ ＰＯＥ（２）ＬＡＡＯ ３０％液 ３５．００％ エタノール ３．００％ プロピレングリコール ３．００％ メチルパラベン ０．２０％ 精製水 ｔｏ １００％ エタノールを除くすべての成分を混合し、これを８０℃
まで昇温加熱して溶解し、その後冷却した。液温が５０
℃迄低下したとき、エタノールを加え更に室温まで冷却
した。得られた組成物においてカチオン・アニオン総量
に対して１０２％モルのＰＯＥ（２）ＬＡＡＯが含まれ
ており、この台所用洗剤のリーナッツ洗浄力は９０％以
上であり、その刺激値は２０％であった。

【００６５】

【発明の効果】本発明のアミドアミンオキシド型界面活
性化合物、及びそれを含む界面活性剤は、蛋白質に対
し、きわめて低い刺激性を示し、かつカチオン及びアニ
オン界面洗浄剤の蛋白質に対する刺激を著しく緩和する
作用を有し、しかも、界面活性剤とし、実用上十分な起
泡性及び洗浄性を有しており、従って、低刺激性界面活
性剤として、きわめて高い実用性を有するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明（実施例１）のアミドアミンオキシド型
界面活性化合物の１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を示すチャー
ト。

【図２】本発明（実施例１）のアミドアミンオキシド型
界面活性化合物の化学構造と、それを確認する図１の１
Ｈ−ＮＭＲ測定結果との対応を示す説明図。

【図３】図１のアミドアミンオキシド型界面活性化合物
のＩＲ測定結果を示すチャート。

【図４】本発明のアミドアミンオキシド型界面活性剤及
び比較界面活性剤の濃度、ＨＤＲ％（ヘモグロビン刺激
値）との関係を示すグラフ。

【図５】本発明のアミドアミンオキシド型界面活性剤及
び比較界面活性剤の濃度と、卵白変性刺激値（カチオン
による卵白変性刺激値に対する相対値）との関係を示す
グラフ。

【図６】本発明のアミドアミンオキシド型界面活性剤及
び比較界面活性剤の濃度と、卵白変性刺激値（アニオン
による卵白変性刺激値に対する相対値）との関係を示す
グラフ。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）： 【化１】 〔但し、式（１）において、 Ｒ¹ は炭素原子６〜２２個を含む無置換の、又は少なく
   とも１個のヒドロキシル基により置換された、直鎖又は
   分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を表し、 ＥＯはオキシエチレン基を表し、 ＰＯはオキシプロピレン基を表し、 ｎ及びｍはそれぞれ互いに独立に０〜５の整数を表し、
   但し、関係式：ｎ＋ｍ＞１を満足するものであり、 ｐは１〜５の整数を表し、 Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ互に独立に、炭素原子数１〜５
   個の、無置換の、又は少なくとも１個のヒドロキシル基
   により置換されたアルキル基、又はアルケニル基を表
   し、 −（ＥＯ）_n −基及び−（ＰＯ）_m −基は、任意の順序
   に配列されていてもよく、かつ、それぞれはランダム重
   合又はブロック重合していてもよい。〕により表される
   アミドアミンオキシド型界面活性化合物。
2. 【請求項２】 請求項１の前記式（１）において、ｎ及
   びｍの少なくとも１方の値が互に異る複数の、化合物の
   混合物を含む、アミドアミンオキシド型界面活性剤。
3. 【請求項３】 前記式（１）において、ＰＯ基の付加モ
   ル数ｍが０であり、かつ、ＥＯ基の付加モル数ｎの平均
   値ｎ１が、０＜ｎ１≦５を満たすとき、前記式（１）の
   化合物の混合物の全重量に対する、付加モル数ｎの値
   が、ｎ１−１〜ｎ１＋１の範囲内にある式（１）の化合
   物の合計重量の比が５０％以上である、請求項２に記載
   のアミドアミンオキシド型界面活性剤。