JP2000290497A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形体の表面性に優れた加工性の改良
されたポリアミド樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に
対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチ
レン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロ
エチレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエ
チレン成分が０．０００１〜２０重量部になるように配
合されたポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性の改良され
たポリアミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、その優れた物性によ
りエンジニアリングプラスチックとして広く用いられて
いるが、その大部分は専ら射出成形により得られるもの
である。ポリアミド樹脂をより多様な成形品とするため
にブロー成形、押出し成形、発泡成形等による成形が望
まれている。しかしながら、ポリアミド樹脂は、一般に
これらの加工法を適用する上で最も重要とされる特性、
即ち溶融張力が低いため、ブロー成形や押出し成形時に
はドローダウンが激しく、発泡成形時には均一なセルが
得られない等射出成形以外の成形法で所望の形状の成形
品を得ることは至難である。この改良法として、固有粘
度の高い高重合度ポリアミド樹脂を用いる方法、分岐を
有するポリアミド樹脂を用いる方法、他の熱可塑性樹脂
を配合する方法、さらにフィラーを添加する方法等が提
案されているが、いずれも改良効果は少なく、これらの
加工法に対する材料として不充分である。

【０００３】特開平３−１８３５２４号公報には、ポリ
アミド樹脂をはじめとする熱可塑性樹脂に対してポリテ
トラフルオロエチレンを配合して加工性を改良する試み
が開示されている。しかしながら、ポリテトラフルオロ
エチレンはハロゲン原子を含まない一般の熱可塑性樹脂
に対して分散性が不良であり、この方法では加工性を改
良するために多量のポリテトラフルオロエチレンを必要
とする上に、成形体の表面性を損なうという欠点があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体の表面性に優れた加工性の改良されたポリアミド樹脂
組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、鋭意検討した結果、粒子径１０μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体をポリアミド樹脂
に添加することにより、溶融張力が著しく向上し、ブロ
ー成形、押出し成形、発泡成形等における加工性が良好
で、かつ表面性の優れた成型品を得られることを見出し
本発明に到達した。

【０００６】本発明の要旨は、ポリアミド樹脂（Ａ）１
００重量部に対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラ
フルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテト
ラフルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重量部に
なるように配合されたポリアミド樹脂組成物にある。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いるポリアミド樹脂
（Ａ）は、特に限定はなく、アミノ酸ラクタム、あるい
はジアミンとジカルボン酸とから構成される溶融重合お
よび溶融成形可能なポリマー全般を意味する。

【０００８】本発明に用いるポリアミド樹脂（Ａ）とし
ては、具体的には、以下のような樹脂が挙げられる。
（１）炭素原子数４〜１２の有機ジカルボン酸と炭素原
子数２〜１３の有する有機ジアミンとの重縮合物、たと
えばヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合物
であるポリヘキサメチレンアジパミド［６，６ナイロ
ン］、ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸との重縮
合物であるポリヘキサメチレンアゼラミド［６，９ナイ
ロン］、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮
合物であるポリヘキサメチレンセバカミド［６，１０ナ
イロン］、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸
との重縮合物であるポリヘキサメチレンドデカノアミド
［６，１２ナイロン］、ビス-p- アミノシクロヘキシル
メタンとドデカンジオン酸との重縮合物であるポリビス
（4-アミノシクロヘキシル）メタンドデカン、（２）ω
- アミノ酸の重縮合物、たとえばω- アミノウンデカン
酸の重縮合物であるポリウンデカンアミド［１１ナイロ
ン］、（３）ラクタムの開環重合物、たとえばε- アミ
ノカプロラクタムの開環重合物であるポリカプラミド
［６ナイロン］、ε- アミノラウロラクタムの開環重合
物ポリラウリックラクタム［１２ナイロン］などが挙げ
られる。中でも、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，
６ナイロン）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（６，９
ナイロン）、ポリカプロラミド（６ナイロン）が好まし
く用いられる。

【０００９】また、本発明では、たとえばアジピン酸と
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから製造され
るポリアミド樹脂なども使用することもできるし、さら
に、６ナイロンと６，６ナイロンとの混合物のように２
種以上のポリアミド樹脂を配合したブレンド物を用いる
こともできる。

【００１０】上記（１）のポリアミド樹脂は、たとえば
炭素原子数４〜１２の有機ジカルボン酸と炭素原子数２
〜１３の有する有機ジアミンとを等モル量重縮合させる
ことによって調製することができる。また、必要に応じ
て、ポリアミド樹脂中のカルボキシ基がアミノ基より過
剰となるように有機ジカルボン酸を有機ジアミンよりも
多量に使用することもできるし、逆に、ポリアミド樹脂
中のアミノ基がカルボキシ基よりも過剰となるように有
機ジカルボン酸を有機ジアミンよりも少量で使用するこ
ともできる。

【００１１】上記有機ジカルボン酸としては、具体的に
は、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸などが挙げられる。上記有機ジアミン
としては、具体的には、ヘキサメチレンジアミン、オク
タメチレンジアミンなどが挙げられる。

【００１２】また、上記（１）のポリアミド樹脂は、上
記方法と同様にして、エステル、酸塩化物等のカルボン
酸を生成しうる誘導体と、アミン塩等のアミンを生成し
うる誘導体とから調製することもできる。

【００１３】上記（２）のポリアミド樹脂は、たとえば
ω- アミノ酸を少量の水の存在下に加熱して重縮合させ
ることによって調製することができる。多くの場合、酢
酸などの粘度安定剤を少量加える。

【００１４】上記（３）のポリアミド樹脂は、たとえば
ラクタムを少量の水の存在下に加熱して開環重合させる
ことによって調製することができる。多くの場合、酢酸
などの粘度安定剤を少量加える。

【００１５】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ）は粒子径１０μｍ以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなリ、粉
体中でポリテトラフルオロエチレンが１０μｍ以上の凝
集体となっていないことが必要である。このようなポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径
０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
て凝固またはスプレードライにより粉体化して得られる
もの、あるいは粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテト
ラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で有機系重合
体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレー
ドライにより粉体化して得られるもの、あるいは粒子径
０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒
子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合し
た分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を
乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体
化して得られるものが好ましい。本発明に用いるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ）を得るために
用いる、粒子径０．０５〜１．０μmポリテトラフルオ
ロエチレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用
いる乳化重合でテトラフルオロエチレンモノマーを重合
させることにより得られる。

【００１６】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アク
リレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して１０重量％以下であることが好ま
しい。

【００１７】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭硝子フロロポリマー社製のフルオ
ンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリフ
ロンＤ−１、Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社製
のテフロン３０Ｊ等を代表例として挙げることができ
る。

【００１８】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体を構成する有機系重合体としては特に制
限されるものではないが、ポリアミド樹脂に配合する際
の分散性の観点からポリアミド樹脂との親和性が高いも
のであることが好ましい。

【００１９】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単
量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等
のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエン、イ
ソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を
挙げることができる。これらの単量体は、単独であるい
は２種以上混合して用いることができる。

【００２０】これらの単量体の中でポリアミド樹脂との
親和性の観点から好ましいものとして、芳香族ビニル系
単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン
化ビニル系単量体からなる群より選ばれる１種以上の単
量体を５０重量％以上含有し、α，β−不飽和カルボン
酸、マレイミド系単量体、エポキシ基含有単量体からな
る群より選ばれる１種以上の単量体を０．１重量％以上
５０重量％未満含有する単量体を挙げることができる。
特に好ましいものとして、スチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリルからなる群より選ばれる１種以
上の単量体を５０重量％以上含有し、無水マレイン酸、
Ｎ−フェニルマレイミド、グリシジルメタクリレートか
らなる群より選ばれる１種以上の単量体を０．１重量％
以上５０重量％未満含有する単量体を挙げることができ
る。

【００２１】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレン
の含有割合は、０．１重量％〜９０重量％であることが
好ましい。

【００２２】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投
入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライ
により粉体化することができる。

【００２３】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒
子径１０μmを超えるドメインを形成していないために
ポリアミド樹脂に対する分散性がきわめて優れている。
この結果、本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリテト
ラフルオロエチレンがポリアミド樹脂中で効率よく微細
繊維化しており、種々の成形性が優れる上に、表面性に
も優れるものとなる。

【００２４】本発明の樹脂組成物は、前記ポリアミド樹
脂（Ａ）１００重量部に対して前記ポリテトラフルオロ
エチレン含有混合粉体（Ｂ）がポリテトラフルオロエチ
レン成分が０．０００１〜２０重量部になるように配合
されたものである。０．０００１部未満では加工性の改
良効果が乏しく、また、２０重量部を超えると溶融時の
流動性が低下しすぎる場合がある。

【００２５】本発明の樹脂組成物には、本来の目的を損
なわない範囲で、顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、
金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、２，６
−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４´−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）などのフェノール系酸化防止剤、トリス（ミックス
ド、モノおよびジニルフェニル）ホスファイト、ジフェ
ニル・イソデシルホスファイトなどのフォスファイト系
酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネートジアステリアルチオジプロ
ピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，
６）−テトラメチル−４−ピペリジニル）などの光安定
剤、ヒドロキシルアルキルアミン、スルホン酸塩などの
帯電防止剤、エチレンビスステアリルアミド、金属石鹸
などの滑剤、およびテトラブロムフェノールＡ、デカブ
ロモフェノールオキサイド、ＴＢＡエポキシオリゴマ
ー、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、三酸化アンチ
モンなどの難燃剤などの各種添加剤を適宜配合すること
により、さらに望ましい物性、特性に調節することがで
きる。

【００２６】さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物
は、上記ポリアミド樹脂（Ａ）以外に、必要に応じてポ
リフェニレンエーテル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、
ポリメチルメチクリレート（ＰＭＭＡ）などのビニル系
重合体、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン
系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどポリオレフィン樹脂、およびエチレン／プロピレ
ン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン
／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合体、エチレ
ン／プロピレン／５−エチリデン−２−ルボルネン共重
合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン共
重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ア
クリル酸ブチル共重合体などオレフィン系ゴムを適宜配
合することにより、さらに望ましい物性、特性に調節す
ることができる。

【００２７】これら上記した必須成分および所望により
任意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリー
ミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の通常の混練機で
混練して組成物を調製するが、通常はペレット状にする
のが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体（Ｂ）を高濃度に含むマスターバッチをポリア
ミド樹脂（Ａ）で希釈して本発明の組成物としても良
い。

【００２８】このようにして得られる本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、溶融弾性が高いことから、ブロー成
形、押し出し成形、熱成形における耐ドローダウン性、
発泡成形時のセルの均一性、カレンダー成形性などが改
良された成形加工性に優れたものとなる。また、ポリテ
トラフルオロエチレンのマクロな凝集物がなく成型品の
表面性も優れている。

【００２９】本発明のポリアミド樹脂組成物の加工法と
しては特に制限はないが、ブロー成形、押し出し成形、
熱成形、発泡成形、カレンダー成形、射出成形、溶融紡
糸などを挙げることができる。

【００３０】本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて得
られる有用な成形体としては特に制限はないが、中空成
形体、シート、熱成形体、パイプ、角棒、異形品、発泡
体、フィルム、射出成型品、繊維などを挙げることがで
きる。

【００３１】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【実施例】各記載中「部」は重量部を、「％」は重量％
を示し、諸物性の測定は下記の方法による。

【００３３】（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃
で３０分乾燥して求めた。

【００３４】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。

【００３５】（３） ゼータ電位：粒子分散液を０．０
１ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希釈したものを試料液
として、電気泳動法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、
温度２５℃、散乱角１０度）により測定した。

【００３６】（４） 溶融張力：キャピラリー式レオメ
ーター（東洋精機製キャピログラフ）を用い、樹脂温度
２３０℃、オリフィスＬ／Ｄ＝１０ｍｍ／１ｍｍ、ピス
トン降下速度１０ｍｍ／分にてポリアミド樹脂を吐出
し、引き取り速度４ｍ／分で引き取る時の荷重をロード
セルで測定した。

【００３７】（５）ブロー成形性：ブロー成形時の耐ド
ローダウン性、偏肉性、表面外観を評価した。

【００３８】・ 耐ドローダウン性 成形温度２４０℃で３０ｃｍのパリソンを３０秒間保持
した場合のパリソン長から、下記の基準により判定し
た。

【００３９】 ○： ドローダウン量５ｃｍ以下 △： ドローダウン量５〜１０ｃｍ ×： ドローダウン量１０ｃｍ以上 ・ 偏肉性：１０００ｍｌの角ビンをブロー成形し、肉
厚分布を目視にて観察し、下記の基準にて判定した。

【００４０】 ○： 偏肉の少ないもの ×： 偏肉の大きいもの ・表面外観：偏肉性を評価した成形品の表面外観を目視
にて観察し、下記の基準にて判定した。

【００４１】 ○： 表面にブツなし ×： 表面にブツあり 参考例１＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｂ−
１）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水１９０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５部、スチレン１００部、ク
メンヒドロパーオキシド０．５部を仕込み、窒素気流下
に４０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０．００１
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３
部、ロンガリット塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液
を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、
系内の温度を４０℃で１時間保持して重合を完了させ、
スチレン重合体粒子分散液（以下Ｐ−１と称する）を得
た。

【００４２】Ｐ−１の固形分濃度は３３．３％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６ｎ
ｍ、表面電位は−３２ｍＶであった。

【００４３】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭硝子フロロポリマーズ社製フルオンＡＤ
９３６を用いた。ＡＤ９３６の固形分濃度は６３．０％
であり、ポリテトラフルオロエチレン１００部に対して
５部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを
含むものである。ＡＤ９３６の粒子径分布は単一のピー
クを示し、重量平均粒子径は２９０ｎｍ、表面電位は−
２０ｍＶであった。

【００４４】８３３部のＡＤ９３６に蒸留水１１６７部
を添加し、固形分濃度２６．２％のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液Ｆ−１を得た。Ｆ−１は２５％のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と１．２％のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。

【００４５】１６０部のＦ−１（ポリテトラフルオロエ
チレン４０部）と１８１．８部のＰ−１（ポリスチレン
６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で１時間攪拌した。その後系内を８０℃に昇温し、
１時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離は見
られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分
濃度は２９．３％、粒子径分布は比較的ブロードで重量
平均粒子径は１６８ｎｍであった。

【００４６】この粒子分散液３４１．８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−１）９８部を得た。

【００４７】Ｂ−１を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００４８】参考例２＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−２）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例１で使用したＦ
−１を１６０部（ポリテトラフルオロエチレン４０
部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０部、蒸留水７
０部を仕込み、窒素気流下に８０℃に昇温した。次い
で、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット塩０．２４
部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、ｎ−ブチルアク
リレート２０部、スチレン３５部、無水マレイン酸５
部、ターシャリーブチルペルオキシド０．３部の混合液
を滴下ロートより９０分間で滴下し、ラジカル重合を進
行させ、滴下終了後、内温を８０℃で１時間保持した。
一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一な粒
子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度は３３．２
％、粒子径分布は比較的ブロードで重量平均粒子径は２
５２ｎｍであった。

【００４９】この粒子分散液３０１．５部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００重量部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ−２）９７部を得た。

【００５０】Ｂ−２を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００５１】参考例３＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−３）の製造＞ドデシルメタクリレート
７０部とメチルメタクリレート３０部の混合液に２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．１部を溶解させた。これにドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２．０部と蒸留水３００部の混合液を添
加し、ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで４分間攪拌
した後、ホモジナイザーに３０ＭＰａの圧力で２回通
し、安定なドデシルメタクリレート／メチルメタクリレ
ート予備分散液を得た。これを、攪拌翼、コンデンサ
ー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに
仕込み、窒素気流下で内温を８０℃に昇温して３時間攪
拌してラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート／メ
チルメタクリレート共重合体粒子分散液（以下Ｐ−２と
称する）を得た。

【００５２】Ｐ−２の固形分濃度は２５．１％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１９０
ｎｍ、表面電位は−３９ｍＶであった。

【００５３】参考例１で用いたＦ−１を８０部（ポリテ
トラフルオロエチレン２０部）と２３９．０部のＰ−２
（ドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート共重
合体６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素
導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕込
み窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後系内を８
０℃に昇温し、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット
塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メチ
ルメタクリレート１８部、グリシジルメタクリレート２
部、ターシャリーブチルペルオキシド０．１部の混合液
を３０分かけて滴下し、滴下終了後内温を８０℃で１時
間保持してラジカル重合を完了させた。一連の操作を通
じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得
た。粒子分散液の固形分濃度は２８．６％で、粒子径分
布は比較的ブロードで重量平均粒子径は２２１ｎｍであ
った。

【００５４】この粒子分散液３４９．７部を塩化カルシ
ウム５部を含む７５℃の熱水６００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−３）９８部を得た。

【００５５】乾燥したＢ−３を２２０℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察される
が、１０μmを超える凝集体は観察されなかった。

【００５６】参考例４＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット（Ｍ−１）の製造＞ ６ナイロン［東レ（株）製ＣＭ１０１７］６０部に対し
て参考例３で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体
Ｂ−３を４０部配合してハンドブレンドした後、二軸押
出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製ＺＳＫ
３０）を用いて、バレル温度２４５℃、スクリュー回転
速度２００ｒｐｍにて溶融混練しペレット状に賦形し、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターペ
レット（以下Ｍ−１と称する）を得た。

【００５７】参考例５＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット（Ｍ−２）の製造＞ ６ナイロン［東レ（株）製ＣＭ１０１７］６０部に代え
て６，６ナイロン［東レ（株）製ＣＭ３００１Ｎ］６０
部を用いる以外は参考例４と同様にしてポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体のマスターペレット（以下Ｍ
−２と称する）を得た。

【００５８】（ポリアミド樹脂Ａ−１）６ナイロン［東
レ（株）製ＣＭ１０１７］ （ポリアミド樹脂Ａ−２）６，６ナイロン［東レ（株）
製ＣＭ３００１Ｎ］ 実施例１〜８、比較例１〜６ ポリアミド樹脂（Ａ−１、２）および各参考例で得たテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ−１〜３）また
はマスターペレット（Ｍ−１、２）を表１に示す割合で
配合し、二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲ
ＥＲ社製ＺＳＫ３０）によりバレル温度２４５℃、スク
リュー回転速度２００ｒｐｍにて押し出し、ペレットを
調整した。このペレットを用いて溶融張力、ブロー成形
性を評価した。結果を表１に示す。

【００５９】比較のためにポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体を添加せずに押し出したもの（比較例１、
２）、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー
（旭ＩＣＩ社製ＣＤ１２３）を添加したもの（比較例３
〜６）を同様に評価した。結果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は溶融張
力が高いためブロー成形等における加工性に優れ、得ら
れる成形品の表面性にも優れる。本発明の樹脂組成物か
ら得られる成形品は、自動車、電気、雑貨等種々の用途
に用いられるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】 ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対
   して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレ
   ン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエ
   チレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチ
   レン成分が０．０００１〜２０重量部になるように配合
   されたポリアミド樹脂組成物。