JPH05185735A - 光記録要素 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
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- C09B47/24—Obtaining compounds having —COOH or —SO3H radicals, or derivatives thereof, directly bound to the phthalocyanine radical
- C09B47/26—Amide radicals
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、光記録要素におけるスルホンアミ
ドもしくはアミド置換フタロシアニン色素の使用に向け
られている。 【効果】 これらの色素は、記録可能なコンパクトディ
スクに特に有用である。これらの色素は、容易に製造で
きる。
ドもしくはアミド置換フタロシアニン色素の使用に向け
られている。 【効果】 これらの色素は、記録可能なコンパクトディ
スクに特に有用である。これらの色素は、容易に製造で
きる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光記録材料に関する。
これらの材料は、記録可能なコンパクトディスク類を製
造する際に特に有用である。
これらの材料は、記録可能なコンパクトディスク類を製
造する際に特に有用である。
【0002】
【従来の技術】多種多様な既知光記録材料が存在する。
多くの材料では、操作モードは、記録されていない材料
が高い吸収性を有し、そして記録された領域(ピットと
称されることが多い)が低い光学濃度もしくは高い反射
性を有することを、必要とする。高反射性ピットは、高
吸収性記録材料を蒸発し、通常下にある反射基板を露出
することにより、形成される。
多くの材料では、操作モードは、記録されていない材料
が高い吸収性を有し、そして記録された領域(ピットと
称されることが多い)が低い光学濃度もしくは高い反射
性を有することを、必要とする。高反射性ピットは、高
吸収性記録材料を蒸発し、通常下にある反射基板を露出
することにより、形成される。
【0003】情報の光記憶に関して一般的に普及してい
る形式の一つが、コンパクトディスクもしくはCDであ
る。ディジタル情報は、別の反射性バックグラウンドに
おける高い光学濃度マークもしくはピットの形で、上記
光記録材料とは正反対に記憶される。このフォーマット
では、ほとんどの場合に光情報は読み取り専用記憶装置
(read only memory) もしくはROMである。通常光情
報は実時間で記録される、というよりはむしろプレス成
形により生成される。典型的な処理方法では、光記録基
板をまずディジタル情報を含むマスターでプレス成形し
て再生させる。次いでこのように形成された情報を、反
射層でオーバーコートし、続いて保護層を塗布してもし
なくてもよい。これらの変形もしくはピットを有する領
域では、変形を有さない領域よりも光学濃度が高い。
る形式の一つが、コンパクトディスクもしくはCDであ
る。ディジタル情報は、別の反射性バックグラウンドに
おける高い光学濃度マークもしくはピットの形で、上記
光記録材料とは正反対に記憶される。このフォーマット
では、ほとんどの場合に光情報は読み取り専用記憶装置
(read only memory) もしくはROMである。通常光情
報は実時間で記録される、というよりはむしろプレス成
形により生成される。典型的な処理方法では、光記録基
板をまずディジタル情報を含むマスターでプレス成形し
て再生させる。次いでこのように形成された情報を、反
射層でオーバーコートし、続いて保護層を塗布してもし
なくてもよい。これらの変形もしくはピットを有する領
域では、変形を有さない領域よりも光学濃度が高い。
【0004】上記商業的に有用なタイプの材料は、厳重
な必要条件を有する。これらの必要条件の1つは、光安
定性である。CDが消費製品であるため、極限環境に耐
性でなければならない。例えば、原稿画像をCD上に記
録した時から次の画像を記録する時までの間、そのCD
は強い日光の下に置かれるかもしれない。この目的に関
して、記録層は非常に光安定性であるべきである。
な必要条件を有する。これらの必要条件の1つは、光安
定性である。CDが消費製品であるため、極限環境に耐
性でなければならない。例えば、原稿画像をCD上に記
録した時から次の画像を記録する時までの間、そのCD
は強い日光の下に置かれるかもしれない。この目的に関
して、記録層は非常に光安定性であるべきである。
【0005】記録層に好ましい色素は、インドジカルボ
シアニン色素類である。しかしながら、このタイプの色
素は、所望の光安定性を有するとはいえず、そして事
実、強い日光の下ではほんの数日で役に立たない状態ま
で褪色するであろう。また、これらの出願は、或るフタ
ロシアニン色素、すなわち、色素の芳香環上のβ位の1
つにtert−ブチル置換基を有するフタロシアニン色素を
開示している。同様に、上記カナダ出願は、多数のフタ
ロシアニン色素を記載する。しかしながら、これらのフ
タロシアニン色素すべてが、優れた安定性を有するとは
いえ、製造が困難でありそして経費がかかる。
シアニン色素類である。しかしながら、このタイプの色
素は、所望の光安定性を有するとはいえず、そして事
実、強い日光の下ではほんの数日で役に立たない状態ま
で褪色するであろう。また、これらの出願は、或るフタ
ロシアニン色素、すなわち、色素の芳香環上のβ位の1
つにtert−ブチル置換基を有するフタロシアニン色素を
開示している。同様に、上記カナダ出願は、多数のフタ
ロシアニン色素を記載する。しかしながら、これらのフ
タロシアニン色素すべてが、優れた安定性を有するとは
いえ、製造が困難でありそして経費がかかる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】実時間で記録した場合
に、読み出しの上で伝統的なCDを模倣する記録を生成
する光記録媒体を製造することが望ましい。この方法で
は、情報をCDに添加でき、そしてそのCDを伝統的な
CDプレーヤーに使用できる。
に、読み出しの上で伝統的なCDを模倣する記録を生成
する光記録媒体を製造することが望ましい。この方法で
は、情報をCDに添加でき、そしてそのCDを伝統的な
CDプレーヤーに使用できる。
【0007】従って、従来使用されているフタロシアニ
ン色素ほど高価でなく、光安定性である光学記録材料
が、必要とされ続けている。本発明は、この課題の解決
手段に向けられている。
ン色素ほど高価でなく、光安定性である光学記録材料
が、必要とされ続けている。本発明は、この課題の解決
手段に向けられている。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、透明な
基板及び上記基板の表面上にフタロシアニン色素含有記
録層並びに光反射層を担持する記録可能な光記録要素で
あって、上記フタロシアニン色素がスルホンアミド基も
しくはアミド基をその芳香環上のβ位に置換しているこ
とを特徴とする光学記録要素を提供する。本発明に有用
なフタロシアニン色素類は、次式により表される。
基板及び上記基板の表面上にフタロシアニン色素含有記
録層並びに光反射層を担持する記録可能な光記録要素で
あって、上記フタロシアニン色素がスルホンアミド基も
しくはアミド基をその芳香環上のβ位に置換しているこ
とを特徴とする光学記録要素を提供する。本発明に有用
なフタロシアニン色素類は、次式により表される。
【0009】
【化1】
【0010】上式中、X基はβ位に存在し、そしてn
は、各々独立して0,1及び2より選ばれ、例えば、少
なくとも1つのX基が、
は、各々独立して0,1及び2より選ばれ、例えば、少
なくとも1つのX基が、
【0011】
【化2】
【0012】〔上式中、R及びR′は、独立して水素;
炭素原子数1〜25個のアルキル基(例えば、エチル、
ヘキシル及びデシル);シクロアルキル基(例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル);
芳香族もしくは置換芳香族基(ここで置換基は、例えば
メチル及びデシルを初めとする炭素原子数1〜20個の
アルキルのような基より選択できる);複素環(例え
ば、2−ピリジル、2−キノイル及びチオフィル);炭
素原子数2〜20個のアルコール基(例えば、2−ヒド
ロキシエチル、2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチ
ル、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロピル);炭
素原子数2〜20個のエーテル基(例えば、2−メトキ
シエチル、5−メトキシペンチル及び3−メトキシヘプ
チル);炭素原子数2〜20個の酸基(例えば、2−カ
ルボキシエチル、9−カルボキシオクチル及び7−カル
ボキシヘキシル);並びに炭素原子数2〜20個のアル
キルチオ基(例えば、2−メルカプトプロピル、メチル
チオペンチル及び10−メルカプトデシル);からなる
群より選ばれる〕より選ばれる。別のX基は、水素もし
くは下記Yについて定義されるいずれかの基又は未反応
カルボキシル基もしくはスルホニル基であってもよい。
炭素原子数1〜25個のアルキル基(例えば、エチル、
ヘキシル及びデシル);シクロアルキル基(例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル);
芳香族もしくは置換芳香族基(ここで置換基は、例えば
メチル及びデシルを初めとする炭素原子数1〜20個の
アルキルのような基より選択できる);複素環(例え
ば、2−ピリジル、2−キノイル及びチオフィル);炭
素原子数2〜20個のアルコール基(例えば、2−ヒド
ロキシエチル、2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチ
ル、3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロピル);炭
素原子数2〜20個のエーテル基(例えば、2−メトキ
シエチル、5−メトキシペンチル及び3−メトキシヘプ
チル);炭素原子数2〜20個の酸基(例えば、2−カ
ルボキシエチル、9−カルボキシオクチル及び7−カル
ボキシヘキシル);並びに炭素原子数2〜20個のアル
キルチオ基(例えば、2−メルカプトプロピル、メチル
チオペンチル及び10−メルカプトデシル);からなる
群より選ばれる〕より選ばれる。別のX基は、水素もし
くは下記Yについて定義されるいずれかの基又は未反応
カルボキシル基もしくはスルホニル基であってもよい。
【0013】炭化水素溶剤への色素の溶解性を改良する
ので、特に好ましいX基は長鎖アルキル基である。溶剤
がアルコールであることが所望される場合には、アルコ
ール基が好ましい。反射層に好ましい金属(金)に対す
る粘着性を改良するので硫黄含有基が好ましい。
ので、特に好ましいX基は長鎖アルキル基である。溶剤
がアルコールであることが所望される場合には、アルコ
ール基が好ましい。反射層に好ましい金属(金)に対す
る粘着性を改良するので硫黄含有基が好ましい。
【0014】Yは、各々α位に存在し、そして水素;ハ
ロゲン(例えば臭素、フッ素及び塩素);炭素原子数2
〜20個のアルキル(例えば、エチル、イソプロピル及
びデシル);アリールアルキル(ここで、アルキル部分
は、炭素原子数2〜20個を有する)(例えば、トリル、
デシルフェニル及びイソブチルフェニル);アルコキシ
(ここで、アルキル部分は、炭素原子数2〜20個を有
する)(例えば、エトキシ、プロポキシ及びシクロヘキソ
キシ);アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、p−
エチルフェノキシ及びp−デシルフェノキシ);並びに
アルキルチオ基(例えば、エチルチオ、メルカプトプロ
ピル及びフェニルチオ)から成る群より個別に選択でき
る。各々mの価は、0,1もしくは2でありうる。
ロゲン(例えば臭素、フッ素及び塩素);炭素原子数2
〜20個のアルキル(例えば、エチル、イソプロピル及
びデシル);アリールアルキル(ここで、アルキル部分
は、炭素原子数2〜20個を有する)(例えば、トリル、
デシルフェニル及びイソブチルフェニル);アルコキシ
(ここで、アルキル部分は、炭素原子数2〜20個を有
する)(例えば、エトキシ、プロポキシ及びシクロヘキソ
キシ);アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、p−
エチルフェノキシ及びp−デシルフェノキシ);並びに
アルキルチオ基(例えば、エチルチオ、メルカプトプロ
ピル及びフェニルチオ)から成る群より個別に選択でき
る。各々mの価は、0,1もしくは2でありうる。
【0015】Yについての好ましい基としては、有枝ア
ルコキシ基、例えば、イソプロピルオキシ、5−エチル
オクチルオキシ、1−エチル−1−シクロヘキシルオキ
シ及び1,1−ジメチルプロピルオキシが挙げられる。
ルコキシ基、例えば、イソプロピルオキシ、5−エチル
オクチルオキシ、1−エチル−1−シクロヘキシルオキ
シ及び1,1−ジメチルプロピルオキシが挙げられる。
【0016】上式中Metは、2H、Cu、Pd、P
t、Mn、Mg、Zn、Fe、Co、Ru、Ti、B
e、Ca、Ba、Cd、Hg、PbもしくはSnである
ことができる。また、Metは、AI−X、GaX、T
iX、InX、−TiX、XSiX、XGeXもしくは
XSnX、(ここで、XはCl、Br、F、I、OH、
O−アルキル基、OC6 H6 、OC6 F6 、もしくはO
−置換アリール基である)であることができる。
t、Mn、Mg、Zn、Fe、Co、Ru、Ti、B
e、Ca、Ba、Cd、Hg、PbもしくはSnである
ことができる。また、Metは、AI−X、GaX、T
iX、InX、−TiX、XSiX、XGeXもしくは
XSnX、(ここで、XはCl、Br、F、I、OH、
O−アルキル基、OC6 H6 、OC6 F6 、もしくはO
−置換アリール基である)であることができる。
【0017】本発明の光記録要素に用いられるフタロシ
アニン色素類は、定量的に判読可能である完全なフタロ
シアニン構造を用いて出発する方法により製造できる。
このような出発化合物の一つが、銅フタロシアニンテト
ラカルボキシアミドである。この化合物の典型的な製造
方法を以下に示すが、それは、数多くの会社より購入で
きる。それは、高収率で製造できる、例えば、下記製造
工程では、収率91%で所望の化合物が得られた。
アニン色素類は、定量的に判読可能である完全なフタロ
シアニン構造を用いて出発する方法により製造できる。
このような出発化合物の一つが、銅フタロシアニンテト
ラカルボキシアミドである。この化合物の典型的な製造
方法を以下に示すが、それは、数多くの会社より購入で
きる。それは、高収率で製造できる、例えば、下記製造
工程では、収率91%で所望の化合物が得られた。
【0018】本発明に有用なフタロシアニンテトラカル
ボキシアミドの誘導体類を下記表Iに示す。これらの誘
導体は、フタロシアニンテトラカルボキシアミドを加水
分解して対応する酸を生成し、その酸をスルホニルクロ
リドと反応させて酸塩化物を生成し、次いでその酸塩化
物を式HNRR′のアミンと反応させることにより、高
収率及び高純度で製造できる。
ボキシアミドの誘導体類を下記表Iに示す。これらの誘
導体は、フタロシアニンテトラカルボキシアミドを加水
分解して対応する酸を生成し、その酸をスルホニルクロ
リドと反応させて酸塩化物を生成し、次いでその酸塩化
物を式HNRR′のアミンと反応させることにより、高
収率及び高純度で製造できる。
【0019】本明細書を通して、速記表示法が、フタロ
シアニン色素類を描写するのに用いられるであろう。第
一に、Metが提供され、続いて塩基フタロシアニン核
を示すPcが、さらにフタロシアニン色素のβ位におけ
る置換基が提供される。従って、例えば、CuPc(C
ONH2)4 は、銅フタロシアニンテトラカルボキシアミ
ドについての表示である。
シアニン色素類を描写するのに用いられるであろう。第
一に、Metが提供され、続いて塩基フタロシアニン核
を示すPcが、さらにフタロシアニン色素のβ位におけ
る置換基が提供される。従って、例えば、CuPc(C
ONH2)4 は、銅フタロシアニンテトラカルボキシアミ
ドについての表示である。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】スルホンアミドの製造は、同様に直接的で
ある。典型的には、フタロシアニンスルホニルクロリド
は市販されており、そしてスルホンアミド類は、単にス
ルホニルクロリドを式HNRR′のアミンと反応させる
ことにより製造される。表IIは、有用なスルホンアミド
置換フタロシアニン色素を具体的に示している。
ある。典型的には、フタロシアニンスルホニルクロリド
は市販されており、そしてスルホンアミド類は、単にス
ルホニルクロリドを式HNRR′のアミンと反応させる
ことにより製造される。表IIは、有用なスルホンアミド
置換フタロシアニン色素を具体的に示している。
【0023】
【表3】
【0024】
【表4】
【0025】本発明に有用な更なるスルホンアミド置換
フタロシアニン色素類を、下記表III に列挙する。
フタロシアニン色素類を、下記表III に列挙する。
【0026】
【表5】
【0027】
【表6】
【0028】
【表7】
【0029】
【表8】
【0030】
【表9】
【0031】
【表10】
【0032】また、上記色素類の混合物が使用できる。
本発明の光記録要素の製造は、近赤外色素を、単独で又
は別の色素もしくは複数の色素と共に、あるいは適する
溶剤からの添加剤と共に、透明な支持体上に回転塗布
(spin corting) することにより達成される。塗布の
際、添加剤と共にもしくは添加剤を含まない赤外色素を
適当な溶剤に溶解して、色素が、溶剤の容量当り20重
量部以下から100重量部までとなるようにした。次い
で要素の色素記録層を、減圧下、抵抗加熱もしくはスパ
ッター法により金属反射層でオーバーコートし、最終的
に保護樹脂でオーバーコートした。
本発明の光記録要素の製造は、近赤外色素を、単独で又
は別の色素もしくは複数の色素と共に、あるいは適する
溶剤からの添加剤と共に、透明な支持体上に回転塗布
(spin corting) することにより達成される。塗布の
際、添加剤と共にもしくは添加剤を含まない赤外色素を
適当な溶剤に溶解して、色素が、溶剤の容量当り20重
量部以下から100重量部までとなるようにした。次い
で要素の色素記録層を、減圧下、抵抗加熱もしくはスパ
ッター法により金属反射層でオーバーコートし、最終的
に保護樹脂でオーバーコートした。
【0033】基体は、光学的に透明な樹脂から、表面処
理を伴ってもしくは表面処理を行うことなく、製造でき
る。好ましい樹脂は、ポリカーボネート類及びポリアク
リレート類である。
理を伴ってもしくは表面処理を行うことなく、製造でき
る。好ましい樹脂は、ポリカーボネート類及びポリアク
リレート類である。
【0034】色素記録層用塗布溶剤は、基体へのそれら
の作用が最小限となるように選ばれる。有用な溶剤とし
ては、アルコール類、エーテル類、炭化水素類、ハロゲ
ン化炭化水素類、セロソルブ類及びケトン類が挙げられ
る。溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ペンタノール、2,2,3,3−テトラ
フルオロプロパノール、テトラクロロエタン、ジクロロ
メタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブ
チルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
1−メトキシ−2−プロパノール、メチルエチルケト
ン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オク
タン、ベンゼン、トルエン及びキシレンが挙げられる。
別のあまり望ましくない溶剤としては、水、ジメチルス
ルホキシド、硫酸が挙げられる。炭化水素溶剤類及びア
ルコール溶剤類は、好ましいポリカーボネート基板類に
最小限の影響しか及ぼさないので、好ましい溶剤であ
る。
の作用が最小限となるように選ばれる。有用な溶剤とし
ては、アルコール類、エーテル類、炭化水素類、ハロゲ
ン化炭化水素類、セロソルブ類及びケトン類が挙げられ
る。溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ペンタノール、2,2,3,3−テトラ
フルオロプロパノール、テトラクロロエタン、ジクロロ
メタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブ
チルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
1−メトキシ−2−プロパノール、メチルエチルケト
ン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オク
タン、ベンゼン、トルエン及びキシレンが挙げられる。
別のあまり望ましくない溶剤としては、水、ジメチルス
ルホキシド、硫酸が挙げられる。炭化水素溶剤類及びア
ルコール溶剤類は、好ましいポリカーボネート基板類に
最小限の影響しか及ぼさないので、好ましい溶剤であ
る。
【0035】記録層に有用な添加剤としては、安定剤
類、界面活性剤類、バインダー類及び希釈剤類などが挙
げられる。
類、界面活性剤類、バインダー類及び希釈剤類などが挙
げられる。
【0036】反射層は、光記録材料に常用されるいずれ
かの材料でありうる。有用な金属は、真空蒸発もしくは
スパッターすることができ、それらとしては、金、銀、
アルミニウム及び銅並びにそれらの合金が挙げられる。
かの材料でありうる。有用な金属は、真空蒸発もしくは
スパッターすることができ、それらとしては、金、銀、
アルミニウム及び銅並びにそれらの合金が挙げられる。
【0037】反射層上の保護層は、同様に当該技術分野
で既知のものである。有用な材料としては、UV硬化性
アクリレート類が挙げられる。また、酸化から金属層を
守るために、中間層を存在させることができる。
で既知のものである。有用な材料としては、UV硬化性
アクリレート類が挙げられる。また、酸化から金属層を
守るために、中間層を存在させることができる。
【0038】本発明の要素は、米国特許第4,940,
618号明細書に記載のあらかじめ記録させたROM領
域を有することができる。基板の表面は、米国特許第
4,990,388号明細書に記載の分離加熱変形性層
を有することができる。これらの特許は、両方共Tai
yo Yudenに譲渡されている。
618号明細書に記載のあらかじめ記録させたROM領
域を有することができる。基板の表面は、米国特許第
4,990,388号明細書に記載の分離加熱変形性層
を有することができる。これらの特許は、両方共Tai
yo Yudenに譲渡されている。
【0039】以下の予備例は、本発明に用いられる色素
類の製造を、具体的に説明するものである。多くの出発
材料が市販されているが(例えば、銅フタロシアニンテ
トラカルボン酸)、その製造は、完成を目的として本明
細書に含まれる。
類の製造を、具体的に説明するものである。多くの出発
材料が市販されているが(例えば、銅フタロシアニンテ
トラカルボン酸)、その製造は、完成を目的として本明
細書に含まれる。
【0040】銅フタロシアニンテトラカルボキシアミド トリメリット酸無水物(123g、0.64モル)、尿
素(307g、5.1モル)、無水塩化第二銅(22.
3g、0.16モル、CuCl 2H2 O、1000で
減圧下一晩乾燥)、モリブデン酸アンモニウム(1.0
g)及び1−クロロナフタレン(500mL)の混合物
を、1時間に亘り120℃まで加熱したところ、この時
それは緑色に発色し、そして若干成形を生じた。続く1
時間に亘り170℃まで温度を上昇させて成形を静め
た。最終温度200℃まで総経過時間20時間、加熱を
続けた。クロロナフタレンを冷却した反応混合物よりデ
カンテーションし、そして水を添加した。柔らかい生成
物を分解し、そして吸引濾過し、水及びエタノールで洗
浄した。濾過ケークを10%水性塩酸1000mL中で一
晩攪拌し、次いで濾過して水洗して湿気を含んだケーク
を得た。そのケークを、DMF2000mL中100℃で
2日間攪拌し、吸引濾過しながらDMF及びアセトンで
洗浄し、そして125℃減圧下、一定質量になるまで乾
燥した。赤茶けた青色の固体の収量は、109g(91
%)であった。C36H2 OCuN12O4 についての計算
値:C,57.79;H,2.69;Cu,8.49;
N,22.47;O,8.49。実験値:C,54.
0;H,3.2;N,22.1。フィールドディソープ
ション質量分析:m/e 748−751。
素(307g、5.1モル)、無水塩化第二銅(22.
3g、0.16モル、CuCl 2H2 O、1000で
減圧下一晩乾燥)、モリブデン酸アンモニウム(1.0
g)及び1−クロロナフタレン(500mL)の混合物
を、1時間に亘り120℃まで加熱したところ、この時
それは緑色に発色し、そして若干成形を生じた。続く1
時間に亘り170℃まで温度を上昇させて成形を静め
た。最終温度200℃まで総経過時間20時間、加熱を
続けた。クロロナフタレンを冷却した反応混合物よりデ
カンテーションし、そして水を添加した。柔らかい生成
物を分解し、そして吸引濾過し、水及びエタノールで洗
浄した。濾過ケークを10%水性塩酸1000mL中で一
晩攪拌し、次いで濾過して水洗して湿気を含んだケーク
を得た。そのケークを、DMF2000mL中100℃で
2日間攪拌し、吸引濾過しながらDMF及びアセトンで
洗浄し、そして125℃減圧下、一定質量になるまで乾
燥した。赤茶けた青色の固体の収量は、109g(91
%)であった。C36H2 OCuN12O4 についての計算
値:C,57.79;H,2.69;Cu,8.49;
N,22.47;O,8.49。実験値:C,54.
0;H,3.2;N,22.1。フィールドディソープ
ション質量分析:m/e 748−751。
【0041】銅フタロシアニンテトラカルボン酸 銅フタロシアニンテトラカルボキシアミド45.0g、
50%水性水酸化ナトリウム溶液475mL及び水220
mLの混合物を75℃で72時間加熱し、冷却しながら2
4時間攪拌し、水で2500mLまで希釈し、6N塩酸1
500mLを添加して酸性化し、そして一晩放置した。上
清を吸い取り、そして沈澱を吸引濾過しながら水で洗浄
した。さらに、風乾した濾過ケークを濃硫酸400mL中
で18時間攪拌し、水2500mL中に濾過し、そして遠
心分離にかけた。沈殿を水中に再分散し、そして再度遠
心分離し、水性エタノール2000mL中で3日間攪拌
し、そして吸引濾過した。減圧乾燥(115℃)した青
色粉末の収量は、39.5g(87%)であった。C36
H16CuN8 O8 についての計算値:C,57.5;
H,2.1;N,14.9。実験値:C,57.2;
H,2.2;N,14.8。フィールドディソープショ
ン質量分析:m/e 751−754。
50%水性水酸化ナトリウム溶液475mL及び水220
mLの混合物を75℃で72時間加熱し、冷却しながら2
4時間攪拌し、水で2500mLまで希釈し、6N塩酸1
500mLを添加して酸性化し、そして一晩放置した。上
清を吸い取り、そして沈澱を吸引濾過しながら水で洗浄
した。さらに、風乾した濾過ケークを濃硫酸400mL中
で18時間攪拌し、水2500mL中に濾過し、そして遠
心分離にかけた。沈殿を水中に再分散し、そして再度遠
心分離し、水性エタノール2000mL中で3日間攪拌
し、そして吸引濾過した。減圧乾燥(115℃)した青
色粉末の収量は、39.5g(87%)であった。C36
H16CuN8 O8 についての計算値:C,57.5;
H,2.1;N,14.9。実験値:C,57.2;
H,2.2;N,14.8。フィールドディソープショ
ン質量分析:m/e 751−754。
【0042】銅フタロシアニンテトラカルボン酸四塩化
物 銅フタロシアニンテトラカルボン酸20.0g(0.0
27モル)及び塩化チオニル100mLの混合物を、窒素
下で22時間還流した。減圧下、塩化チオニルを除去
し、そして生成物をトルエンで処理して減圧デシケータ
ー中で乾燥した。暗色固体の収量は20g(91%)で
あった。更に精製もしくは分析することなく、その物質
を用いた。赤外スペクトルは、5.72pmで中心とな
るブロードカルボニルストレッチを特徴とした。
物 銅フタロシアニンテトラカルボン酸20.0g(0.0
27モル)及び塩化チオニル100mLの混合物を、窒素
下で22時間還流した。減圧下、塩化チオニルを除去
し、そして生成物をトルエンで処理して減圧デシケータ
ー中で乾燥した。暗色固体の収量は20g(91%)で
あった。更に精製もしくは分析することなく、その物質
を用いた。赤外スペクトルは、5.72pmで中心とな
るブロードカルボニルストレッチを特徴とした。
【0043】銅N,N′,N″,N″′−テトラフェニ
ルフタロシアニンテトラカルボキシアミド 酸塩化物4.5g(0.0056モル)及びアニリン1
00mLの混合物を26時間還流した。冷却した反応混合
物をエチルエーテル200mLで希釈し、吸引濾過しなが
らエチルエーテル及びエタノールで洗浄し、エタノール
100mLで再度スラリーにし、濾過してエタノールで洗
浄し、粉砕し、そして減圧下約100℃で乾燥させた。
収量は5.25g(89%)であった。C60H36CuN
12O4 についての計算値:C,68.5;H,3.4;
N,16.0。実験値:C,65.8;H,3.7;
N,16.14。FDMS:m/e 1051−105
4。
ルフタロシアニンテトラカルボキシアミド 酸塩化物4.5g(0.0056モル)及びアニリン1
00mLの混合物を26時間還流した。冷却した反応混合
物をエチルエーテル200mLで希釈し、吸引濾過しなが
らエチルエーテル及びエタノールで洗浄し、エタノール
100mLで再度スラリーにし、濾過してエタノールで洗
浄し、粉砕し、そして減圧下約100℃で乾燥させた。
収量は5.25g(89%)であった。C60H36CuN
12O4 についての計算値:C,68.5;H,3.4;
N,16.0。実験値:C,65.8;H,3.7;
N,16.14。FDMS:m/e 1051−105
4。
【0044】N−置換銅フタロシアニンスルホンアミド
類の合成 銅フタロシアニンスルホン酸四塩化物 クロロスルホン酸(70mL)を氷浴中で冷却し、そして
銅フタロシアニン13.7g(0.024モル)で荷電
させた。その混合物を25分間に亘り140℃まで加熱
し、そしてその温度を5時間維持した。混合物を45分
間に亘り約50℃まで冷却した。次いで塩化チオニル
(30mL)を30分間に亘り添加した。反応混合物を
2.5時間、80〜85℃まで再加熱し、次いで一晩冷
却するために放置した。冷却した溶液を、水800mL及
び氷1600gの混合物にゆっくりと添加した。スルホ
クロリド化を停止する間に必要とされる氷を追加した。
吸引濾過しながら水洗して、暗青色固体25.2gを得
た。減圧乾燥して残った21g(90%)は、更なる精
製を行うことなく用いた。C32H12Cl4 CuN8 O8
S4 についての計算値:C,39.62;H,1.2
5;Cl,14.62;Cu,6.55;N,11.5
5;O,13.20;S,13.22。実験値:C,3
6.9;H,1.5;Cl,10.9;Cu,5.6;
N,10.5;S,13.8。燃焼分析は構造CuPc
(SO2 Cl)3(SO3 H)と一致した。
類の合成 銅フタロシアニンスルホン酸四塩化物 クロロスルホン酸(70mL)を氷浴中で冷却し、そして
銅フタロシアニン13.7g(0.024モル)で荷電
させた。その混合物を25分間に亘り140℃まで加熱
し、そしてその温度を5時間維持した。混合物を45分
間に亘り約50℃まで冷却した。次いで塩化チオニル
(30mL)を30分間に亘り添加した。反応混合物を
2.5時間、80〜85℃まで再加熱し、次いで一晩冷
却するために放置した。冷却した溶液を、水800mL及
び氷1600gの混合物にゆっくりと添加した。スルホ
クロリド化を停止する間に必要とされる氷を追加した。
吸引濾過しながら水洗して、暗青色固体25.2gを得
た。減圧乾燥して残った21g(90%)は、更なる精
製を行うことなく用いた。C32H12Cl4 CuN8 O8
S4 についての計算値:C,39.62;H,1.2
5;Cl,14.62;Cu,6.55;N,11.5
5;O,13.20;S,13.22。実験値:C,3
6.9;H,1.5;Cl,10.9;Cu,5.6;
N,10.5;S,13.8。燃焼分析は構造CuPc
(SO2 Cl)3(SO3 H)と一致した。
【0045】銅N,N′,N″,N″′−テトラピリジ
ルテトラスルホンアミドフタロシアニン 水60mL中、銅フタロシアニンテトラスルホン酸四塩化
物(4.85g、0.0028モル)、2−アミノピリ
ジン(2.35g、0.025モル)及び重炭酸ナトリ
ウム(1.35g)のスラリーを、70℃で24時間加
熱した。冷却した混合物を水100mLで希釈し、そして
吸引濾過して暗青色固体1.86gを得た。分析値は、
タイトルの化合物と一致した。
ルテトラスルホンアミドフタロシアニン 水60mL中、銅フタロシアニンテトラスルホン酸四塩化
物(4.85g、0.0028モル)、2−アミノピリ
ジン(2.35g、0.025モル)及び重炭酸ナトリ
ウム(1.35g)のスラリーを、70℃で24時間加
熱した。冷却した混合物を水100mLで希釈し、そして
吸引濾過して暗青色固体1.86gを得た。分析値は、
タイトルの化合物と一致した。
【0046】CuPc〔SO2 NHCH2 C(CH2 O
H)〕2.5 の製造 1分子当り平均約2.5のスルホニルクロリドを含む水
−湿性銅フタロシアニンスルホニルクロリドの試料(3
00g、30固体−乾量基準100g)を、反応を促進
するために溶液をよく攪拌し、0〜5℃に外部氷−水冷
却しながら、テトラヒドロフラン(500mL)及び3−
アミノ−2,2−ジメチルプロピル(100mL)を含む
ビーカーに添加した。その反応混合物を徐々に室温まで
温ため、そして12時間攪拌し続け、次いで希塩酸(pH
<5〜6)2L中に注ぎ入れた。青色固体を濾取し、湿
性濾過ケークを5%塩酸2L中で再びスラリーにし、減
圧濾過した。水分のほとんどを減圧濾過により取り除
き、そして風乾し、次いでまだ幾分湿った濾過ケーク
を、テトラヒドロフラン(250mL)に添加し、そして
減圧下、テトラヒドロフランと水を除去してすっかり乾
燥した生成物にした。この生成物を薄層クロマトグラフ
ィーにかけたところ、スルホン酸誘導体のどれかである
と推測される、少量の極めて極性の副生成物を示した。
この化合物は、更に精製することなく使用できる。
H)〕2.5 の製造 1分子当り平均約2.5のスルホニルクロリドを含む水
−湿性銅フタロシアニンスルホニルクロリドの試料(3
00g、30固体−乾量基準100g)を、反応を促進
するために溶液をよく攪拌し、0〜5℃に外部氷−水冷
却しながら、テトラヒドロフラン(500mL)及び3−
アミノ−2,2−ジメチルプロピル(100mL)を含む
ビーカーに添加した。その反応混合物を徐々に室温まで
温ため、そして12時間攪拌し続け、次いで希塩酸(pH
<5〜6)2L中に注ぎ入れた。青色固体を濾取し、湿
性濾過ケークを5%塩酸2L中で再びスラリーにし、減
圧濾過した。水分のほとんどを減圧濾過により取り除
き、そして風乾し、次いでまだ幾分湿った濾過ケーク
を、テトラヒドロフラン(250mL)に添加し、そして
減圧下、テトラヒドロフランと水を除去してすっかり乾
燥した生成物にした。この生成物を薄層クロマトグラフ
ィーにかけたところ、スルホン酸誘導体のどれかである
と推測される、少量の極めて極性の副生成物を示した。
この化合物は、更に精製することなく使用できる。
【0047】スルホン酸誘導体のほとんどを除去するた
めに、粗物質の一部(25g)をテトラヒドロフラン
(100mL)に溶解し、次いで塩化メチレンを用いた粗
いガラス濾過器でのクロマトグラフィーにかけ、続いて
これ以上青色物質が溶出されなくなるまで、塩化メチレ
ン:テトラヒドロフラン(50:50v/v)で溶出す
ることによって、更なる精製を達成させた。流出液を合
わせ、そして減圧下で溶剤を除去して、実質的にいかな
るスルホン酸誘導体も含まないシアン生成物(18.8
g)を得た。その化合物は、式CuPc〔SO2 NHC
H2 C(CH2 OH)〕2.5 で示される。
めに、粗物質の一部(25g)をテトラヒドロフラン
(100mL)に溶解し、次いで塩化メチレンを用いた粗
いガラス濾過器でのクロマトグラフィーにかけ、続いて
これ以上青色物質が溶出されなくなるまで、塩化メチレ
ン:テトラヒドロフラン(50:50v/v)で溶出す
ることによって、更なる精製を達成させた。流出液を合
わせ、そして減圧下で溶剤を除去して、実質的にいかな
るスルホン酸誘導体も含まないシアン生成物(18.8
g)を得た。その化合物は、式CuPc〔SO2 NHC
H2 C(CH2 OH)〕2.5 で示される。
【0048】CuPc〔SO2 NHC(CH3)2 CH2
OH〕2.5 の製造 1分子当り平均約2.5のスルホニルクロリド基を含む
水−湿性銅フタロシアニンスルホニルクロリドの試料
(300g、30%固体−乾量基準100g)を、2−
アミノ−2−メチル−1−プロパノール(100mL)と
反応させ、そしてその生成物をクロマトグラフィーにか
けたところ、式CuPc〔SO2 NHC(CH3)2 CH
2 OH〕2.5 により表されるスルホンアミド誘導体が得
られた。
OH〕2.5 の製造 1分子当り平均約2.5のスルホニルクロリド基を含む
水−湿性銅フタロシアニンスルホニルクロリドの試料
(300g、30%固体−乾量基準100g)を、2−
アミノ−2−メチル−1−プロパノール(100mL)と
反応させ、そしてその生成物をクロマトグラフィーにか
けたところ、式CuPc〔SO2 NHC(CH3)2 CH
2 OH〕2.5 により表されるスルホンアミド誘導体が得
られた。
【0049】
【実施例】以下の例は、本発明を更に理解するために提
供する。
供する。
【0050】例1 厚さ1.2mm、外径120mm及び内径15mmを有し、そ
して幅0.4μm、深さ0.14μm及びピッチ1.6
μmでその表面上にあらかじめ形成されたスパイラル状
の溝を有するポリカーボネートディスク基板を、射出成
形した。
して幅0.4μm、深さ0.14μm及びピッチ1.6
μmでその表面上にあらかじめ形成されたスパイラル状
の溝を有するポリカーボネートディスク基板を、射出成
形した。
【0051】光吸収層を形成するために、上記のように
製造したCuPc〔CH2 C(CH 3)2 CH2 OH〕
2.5 1重量部を、メチルセロソルブ(2−メトキシエタ
ノールとして既知である)50容量部に、室温で2時間
溶液を攪拌することにより溶解した。次いで、その溶液
を0.2μフィルターを介して濾過し、そして回転塗布
により、680nmでの光学濃度0.8となるまで基板表
面上に塗布した。そのディスクを82℃で15分間乾燥
した。
製造したCuPc〔CH2 C(CH 3)2 CH2 OH〕
2.5 1重量部を、メチルセロソルブ(2−メトキシエタ
ノールとして既知である)50容量部に、室温で2時間
溶液を攪拌することにより溶解した。次いで、その溶液
を0.2μフィルターを介して濾過し、そして回転塗布
により、680nmでの光学濃度0.8となるまで基板表
面上に塗布した。そのディスクを82℃で15分間乾燥
した。
【0052】金反射層を、厚さ1000Aになるまでス
パッタリングにより、このディスクの表面全体に蒸着さ
せた。
パッタリングにより、このディスクの表面全体に蒸着さ
せた。
【0053】光ディスクを試験するために、レーザ78
5nm、レンズNA0.5、フェーズトラッキング及び開
口フォーカシング1/2を備えた光学ヘッドから成る試
験システムを用いた。レンズ等を用いて光を円形に偏光
し、レーザーフィードバック効果を低減した。読取りパ
ワーを0.6mWに維持した。
5nm、レンズNA0.5、フェーズトラッキング及び開
口フォーカシング1/2を備えた光学ヘッドから成る試
験システムを用いた。レンズ等を用いて光を円形に偏光
し、レーザーフィードバック効果を低減した。読取りパ
ワーを0.6mWに維持した。
【0054】記録及び再生を、2.8m/sで実施し
た。単一周波数を、マーク長1.5ミクロンで記録し
た。書込みパワー20mWを、30KHz フィルターを
介して測定し、CNRは54dBであった。
た。単一周波数を、マーク長1.5ミクロンで記録し
た。書込みパワー20mWを、30KHz フィルターを
介して測定し、CNRは54dBであった。
【0055】例2 CuPc〔SO2 NHC(CH3)2 CH2 OH〕3 の溶
液を、例1のように調製した。色素を、680nmでの光
学濃度0.66となるまで、基板表面上に回転塗布し
た。それを82℃で15分間乾燥した。
液を、例1のように調製した。色素を、680nmでの光
学濃度0.66となるまで、基板表面上に回転塗布し
た。それを82℃で15分間乾燥した。
【0056】金反射層を、厚さ1000Aになるまでス
パッタリングにより、ディスク表面全体に蒸着させた。
例1と同様の試験方法を用いた。本例では、書込みパワ
ー21mWで、CNRが実測51dBであった。
パッタリングにより、ディスク表面全体に蒸着させた。
例1と同様の試験方法を用いた。本例では、書込みパワ
ー21mWで、CNRが実測51dBであった。
【0057】例3 CuPc〔SO2 NH−2−ピリジル〕4 1重量部の
溶液を、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール
50容量部を用いて調製した。その色素溶液を、680
nmでの光学濃度0.5となるまで回転塗布した。それを
82℃で15分間乾燥した。
溶液を、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール
50容量部を用いて調製した。その色素溶液を、680
nmでの光学濃度0.5となるまで回転塗布した。それを
82℃で15分間乾燥した。
【0058】金反射層を、厚さ1000Aになるまでス
パッタリングにより、ディスク表面全体に蒸着させた。
例1と同様の試験方法を用いた。本例では、書込みパワ
ー14mWで、CNRが実測48dBであった。
パッタリングにより、ディスク表面全体に蒸着させた。
例1と同様の試験方法を用いた。本例では、書込みパワ
ー14mWで、CNRが実測48dBであった。
【0059】例4 CuPc〔SO2 NH−2−ピリジル〕4 1重量部及
び2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール100
容量部中色素添加剤CuPc〔CH2 N(CH 2 CH2
CH2 CH3)2 〕4 1重量部の溶液を調整した。
び2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール100
容量部中色素添加剤CuPc〔CH2 N(CH 2 CH2
CH2 CH3)2 〕4 1重量部の溶液を調整した。
【0060】金反射層を、厚さ1000Aになるまでス
パッタリングにより、ディスク表面全体に蒸着させた。
例1と同様の試験方法を用いた。本例では、書込みパワ
ー18mWで、CNRが実測53dBであった。
パッタリングにより、ディスク表面全体に蒸着させた。
例1と同様の試験方法を用いた。本例では、書込みパワ
ー18mWで、CNRが実測53dBであった。
【0061】
【発明の効果】本発明は、記録可能であり、次いで伝統
的なCD型読取り装置を用いて読取り可能である光記録
要素を提供する。本発明の光記録要素は、容易に製造さ
れ、それ由に経費のかからないフタロシアニン色素を使
用するものである。
的なCD型読取り装置を用いて読取り可能である光記録
要素を提供する。本発明の光記録要素は、容易に製造さ
れ、それ由に経費のかからないフタロシアニン色素を使
用するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームズ ジョン クルタク アメリカ合衆国,テネシー 37663,キン グスポート,ブース コート 6305
Claims (1)
- 【請求項1】 透明な基板及び上記基板の表面上にフタ
ロシアニン色素含有記録層並びに光反射層を担持する記
録可能な光記録要素であって、上記フタロシアニン色素
がスルホンアミド基もしくはアミド基をその芳香環上の
β位に置換していることを特徴とする光記録要素。
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