JP2000237593A

JP2000237593A - 窒素酸化物除去用触媒および窒素酸化物除去方法

Info

Publication number: JP2000237593A
Application number: JP11044933A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Tanaka; 聰田中; Yumiko Funayama; 由美子舟山; Yoshiyuki Kijima; 嘉之木島
Original assignee: NIKKI CHEMCAL CO Ltd
Current assignee: NIKKI CHEMCAL CO Ltd
Priority date: 1999-02-23
Filing date: 1999-02-23
Publication date: 2000-09-05
Also published as: EP1075870A1; JP4774153B2; WO2000050169A1; EP1075870A4

Abstract

(57)【要約】【課題】２００〜３５０℃の低温領域で窒素酸化物の
除去活性（ＤｅＮＯ_x 活性）を有する触媒、およびこの
触媒を用いた窒素酸化物の除去方法、並びに２００〜６
００℃という広い温度領域でＤｅＮＯ_x 活性を維持する
方法を提供する。【解決手段】低温活性触媒は、白金系触媒にテルルを
添加し、さらにホウ素、亜鉛、リン、タングステン、モ
リブデンおよびスズから選ばれる一種以上および／また
はゼオライトを添加することにより得られる。低温〜高
温活性は、この触媒に３００℃以上で高活性のＡｇ、Ｃ
ｕ系触媒を組み合わせることにより得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、窒素酸化物除去
（ＤｅＮＯ_x ）触媒およびそれを用いる窒素酸化物除去
方法に関し、詳しくはディーゼルエンジンからの排ガス
の浄化、特にトラックやバス等のディーゼルエンジン登
載車およびディーゼルエンジン使用の自家発電装置の排
ガス浄化に利用される。

【０００２】

【従来の技術】ディーゼルエンジンは、ガソリンエンジ
ンに較べて熱効率が高く、経済性に優れているので、ト
ラックやバスなどの大型車や自家発電用に多く採用され
ている。しかし、ディーゼルエンジンは煤やＮＯ_x を多
く排出するので、その排ガスの浄化技術が求められてい
る。

【０００３】火力発電所の燃焼排ガス中のＮＯ_x を還元
除去する技術は実用化されている。即ち、アンモニアガ
スを燃焼排ガスに添加して触媒上でＮＯ_x と反応させ
て、ＮＯ_x をＮ₂ に還元する技術である。しかし、アン
モニアは保管、管理、取扱いが難しいので、大型の装置
で専門の運転管理者を置けるような工場なら良いが、自
動車や小規模の自家発電装置には利用しづらい。

【０００４】自動車登載用のディーゼルエンジンの排ガ
ス浄化においては、アンモニアの使用を避けて、尿素を
用いる提案やエタノールを還元剤として用いる技術開発
が行われてるが、自動車燃料以外に燃料よりも管理や取
扱いの難しい剤を登載しなければならないのも難点であ
る。そこで、自動車の燃料、即ちディーゼルフューエル
自身をＮＯ_x 還元剤として利用できる事が好ましい。

【０００５】しかし、ディーゼルエンジンでは空気過剰
率が高く、燃焼排ガス中の酸素濃度が６〜１０％にも達
するため、ＮＯ_x 還元剤は燃焼して消費されＮＯ_x 還元
に有効に利用されないので、選択性の高い触媒の開発が
必要である。しかも、自動車登載という事で、浄化装置
の大きさは出来るだけ小さい事が要求されるので高活性
触媒が求められる。

【０００６】還元剤の反応選択性を高めてＤｅＮＯ_x活
性を向上させるという要求は大変難しい要求で、このよ
うな要求を満たす触媒は特許文献には報告があるが、実
用車に登載された例はない。

【０００７】一方、触媒には２００〜６００℃の広い温
度範囲でのＤｅＮＯ_x 活性が要求されるが、同一触媒で
この範囲を満足することは非常に困難である。そこで、
低温領域をカバーする触媒と高温領域をカバーする触媒
とを組合せて広い温度領域でＤｅＮＯ_x 活性を維持する
試みがなされているが、低温領域（２００〜３５０℃）
において活性を示す触媒がなかった。例えば、Ｐｔ／Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ やＰｔ／ＴｉＯ₂ 触媒は２００℃程度の低温か
らでもＤｅＮＯ_x 活性があるが、反応温度が２５０℃程
度に上がると還元剤（炭化水素）の燃焼反応が優ってＮ
Ｏ_x 転化率が低下してしまう。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決すべくなされたものであり、２００〜３５０℃の低温
領域で窒素酸化物の除去活性（ＤｅＮＯ_x 活性）を有す
る触媒、および該触媒を用いた窒素酸化物の除去方法、
並びに２００〜６００℃という広い温度領域でＤｅＮＯ
_x 活性を維持する方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】先に本発明者等は、Ｐｔ
／Ａｌ₂Ｏ₃やＰｔ／ＴｉＯ₂などの窒素酸化物除去用
Ｐｔ系触媒の還元剤の燃焼活性を抑えるべく鋭意検討し
た結果、これらＰｔ触媒にテルルを添加することにより
該触媒の還元剤燃焼活性が抑えられることを見出し、同
触媒について特許出願している（特願平９−２７６５９
５号）。今回本発明者達は、さらに検討を重ねた結果、
前記のＰｔ−Ｔｅ系触媒に、ホウ素、リン、亜鉛、タン
グステン、モリブデンおよびスズから選ばれた一種また
は二種以上の元素および／またはゼオライトを添加すれ
ば、上記低温領域における還元剤の反応選択性が高めら
れ、一層ＤｅＮＯ_x活性が向上した触媒が得られること
を見出し、本発明に至った。

【００１０】すなわち、本発明の第一の窒素酸化物除去
用触媒は、白金、テルルおよび耐火性無機酸化物並びに
ホウ素、リン、亜鉛、タングステン、モリブデンおよび
スズから選ばれた一種以上の元素とを含有することを特
徴とする。また、本発明の第二の窒素酸化物除去用触媒
は、白金、テルル、耐火性無機酸化物およびゼオライト
を含有することを特徴とする。さらに、本発明の第三の
窒素酸化物除去用触媒は、白金、テルル、耐火性無機酸
化物およびゼオライト並びにホウ素、リン、亜鉛、タン
グステン、モリブデンおよびスズから選ばれた一種以上
の元素とを含有することを特徴とする。

【００１１】本発明の窒素酸化物除去方法は、前記本発
明のいずれかの触媒が充填された触媒層に、窒素酸化物
含有ガスおよび還元剤を導入することを特徴とする。さ
らに、本発明の窒素酸化物除去方法は、前記本発明のい
ずれかの触媒が充填された触媒層の上流に、３００℃以
上で前記触媒より高い窒素酸化物除去活性を有する触媒
が充填された触媒層を設け、該上流に設けた触媒層から
窒素酸化物含有ガスおよび還元剤を導入することを特徴
とする。この方法により、２００〜６００℃の広い温度
範囲で窒素酸化物を除去することができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第一の触媒は、活性成分として、白金およびテ
ルル並びにホウ素、リン、亜鉛、タングステン、モリブ
デンおよびスズから選ばれた一種以上の元素を含有し、
これらの活性成分が耐火性無機酸化物に担持されたもの
である。それぞれの活性成分の含有量は、耐火性無機酸
化物の量に対して、白金含有量が好ましくは０．１〜５
重量％、より好ましくは０．５〜２重量％、テルル含有
量が好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは
０．１〜２重量％、ホウ素、リン、亜鉛、タングステ
ン、モリブデンおよびスズから選ばれた前記一種以上の
元素の総含有量が好ましくは０．１〜２０重量％、より
好ましくは０．３〜１０重量％である。

【００１３】本発明の第二の触媒は、活性成分として、
白金、テルルおよびゼオライトを含有し、白金およびテ
ルルが担持された耐火性無機酸化物とゼオライトとの混
合物である。それぞれの活性成分の含有量は、耐火性無
機酸化物の量に対して、白金含有量が好ましくは０．１
〜５重量％、より好ましくは０．５〜２重量％、テルル
含有量が好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましく
は０．１〜２重量％であり、ゼオライトの含有量は、触
媒総量に対して好ましくは１〜５０重量％、より好まし
くは３〜３０重量％である。

【００１４】本発明の第三の触媒は、活性成分として、
白金、テルルおよびゼオライト並びにホウ素、リン、亜
鉛、タングステン、モリブデンおよびスズから選ばれた
一種以上の元素を含有する。この第三の触媒は、白金お
よびテルル並びにホウ素、リン、亜鉛、タングステン、
モリブデンおよびスズから選ばれた一種以上の元素が担
持された耐火性無機酸化物とゼオライトとの混合物であ
る。それぞれの活性成分の含有量は、耐火性無機酸化物
の量に対して、白金含有量が好ましくは０．１〜５重量
％、より好ましくは０．５〜２重量％、テルル含有量が
好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１
〜２重量％、ホウ素、リン、亜鉛、タングステン、モリ
ブデンおよびスズから選ばれた前記一種以上の元素の総
含有量が好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましく
は０．３〜１０重量％であり、ゼオライトの含有量は、
触媒総量に対して好ましくは１〜５０重量％、より好ま
しくは３〜３０重量％である。

【００１５】上記本発明のいずれの触媒も、白金の含有
量が０．１重量％未満ではＤｅＮＯ _x 活性が低下し、一
方５重量％を越えてもその量に見合うＤｅＮＯ_x 活性の
向上は得られない。また、テルルの含有量並びにホウ
素、リン、亜鉛、タングステン、モリブデンおよびスズ
から選ばれる一種以上の含有量がそれぞれ０．０５重量
％、０．１重量％未満ではそれらの添加効果が認められ
ず、一方、それぞれ５重量％、２０重量％を越えるとＤ
ｅＮＯ_x 活性が低下するなど触媒性能に悪影響を及ぼす
ことがあるので好ましくない。ゼオライトの含有量が１
重量％未満では、その添加効果が認められず、５０重量
％を越えても５０重量％の場合とその添加効果はほとん
ど変わらない。

【００１６】本発明で用いられる耐火性無機酸化物とし
ては、通常触媒用担体として用いられているものであれ
ば何れでもよく、例えば、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ジルコニア、またはこれらの複合酸化物であるシリ
カ・アルミナ、アルミナ・チタニア、アルミナ・ジルコ
ニア、チタニア・ジルコニアなどが挙げられるが、好ま
しい担体はアルミナである。

【００１７】本発明のＤｅＮＯ_x 触媒の調製法として
は、特に制限はなく、従来から知られている方法により
調製される。例えば、上記の耐火性無機酸化物に白金、
テルルなどの前記活性成分を含む水溶液を含浸させたの
ち乾燥し、３００〜６００℃で焼成することにより活性
成分が担持された触媒が得られる。この場合、粉末状の
耐火性無機酸化物に活性成分を担持させたのち所望の形
状に成形するか、あるいは所望の形状に成形された耐火
性無機酸化物に活性成分を担持させるなど、いずれの方
法でも良い。ゼオライトを含有する第二および第三のＤ
ｅＮＯ_x 触媒の調製法としては、白金、テルルなどの前
記活性成分を耐火性無機酸化物に担持したのち、所定量
のゼオライトと混合する、または耐火性無機酸化物とゼ
オライトを混合した成型物に前記の活性成分を担持する
等の方法が挙げられる。

【００１８】本発明で用いられる白金、テルル、ホウ
素、リン、亜鉛、タングステン、モリブデンおよびスズ
などの活性成分の出発物質としては、通常用いられる水
溶性の化合物であれば特に制限はない。また有機溶媒に
可溶な化合物も用いられる。白金の化合物としては、ジ
ニトロジアンミン白金、塩化白金または塩化白金アンモ
ニウムなどが挙げられ、テルル化合物としては、テルル
酸、テルル酸ナトリウムまたは塩化テルルなどが挙げら
れる。

【００１９】また、ホウ素化合物としては、ホウ酸、塩
化ホウ素等のハロゲン化物、ホウ素アルコキシドなどの
有機ホウ素化合物がある。リン化合物としては、リン
酸、次亜リン酸、亜リン酸あるいはこれらのエステル、
ホスホニウム塩等の有機リン化合物がある。亜鉛化合物
としては、硝酸亜鉛、塩化亜鉛等の無機酸塩、酢酸亜
鉛、蟻酸亜鉛等の有機酸塩、亜鉛ペンタジオネートなど
の有機亜鉛化合物がある。タングステン化合物として
は、タングステン酸アンモニウムなどのタングステン酸
塩、タングステンアルコキシドなどの有機タングステン
化合物が挙げられる。モリブデン化合物としては、モリ
ブデン酸アンモニウムなどのモリブデン酸塩、ジオキソ
ビス（２，４ペンタンジオナト）モリブデンなどの有機
モリブデン化合物がある。スズ化合物としては、スズ酸
塩、塩化スズ、スズアルコキシドやテトラブチルスズな
どの有機スズ化合物がある。本発明で用いられるゼオラ
イトは、例えばＹ型、Ｌ型、ＺＳＭ型、モルデナイト、
ベータ、アルミノフォスフェート、シリコアルミノフォ
スフェートなどが挙げらる。特に、耐水熱性の点からは
ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１０（モル比）以上のハイシリカ
ゼオライトが好ましい。

【００２０】本発明のＤｅＮＯ_x 触媒は、通常は所望の
形状に成型して用いられるが、好ましくはハニカム構造
体として用いられる。この場合、活性成分含有耐火性無
機酸化物を適当なバインダーとともにハニカム状に成型
して使用することもできる。また、コージライト等のセ
ラミックまたは金属からなるハニカム構造体の表面に上
記の活性成分含有耐火性無機酸化物のスラリーをコート
したのち、乾燥、焼成することにより得られるハニカム
構造体触媒を用いても良い。

【００２１】本発明の窒素酸化物の除去方法は、前記本
発明の第一の触媒、第二の触媒または第三の触媒を用
い、還元剤によって、窒素酸化物含有ガス中の窒素酸化
物を除去するものである。本発明では、上記の触媒を含
むハニカム構造体など適宜の成形体が充填された触媒層
に窒素酸化物含有ガスおよび還元剤との混合ガスが導入
され、上記触媒により窒素酸化物が還元除去される。

【００２２】本発明においては、還元剤としてアンモニ
ア、炭化水素などの通常用いられている還元剤が用いら
れるが、炭化水素が好ましい。炭化水素としては、ディ
ーゼル燃料中に含まれる成分が好ましく、中でも沸点が
１６０〜３４０℃の範囲の液状炭化水素がより好まし
い。従ってディーゼルエンジンの排ガス中の窒素酸化物
の除去の場合は、ディーゼル燃料がそのまま還元剤とし
て用いられる。

【００２３】本発明の窒素酸化物除去方法において、窒
素酸化物と炭化水素との混合比は、窒素酸化物１容量部
あたり炭化水素がメタン換算で１〜５０容量部の範囲か
ら選ばれる。炭化水素がメタン換算で１重量部未満で
は、炭化水素が窒素酸化物含有ガス（排気ガス）中の酸
素と優先的に反応し、窒素酸化物との反応の機会が少な
くなる。また、５０容量部より高くしてもその増加量に
見合うＮＯ_x 除去率の向上が見られず、余剰の未反応炭
化水素を除去しなればならないという問題が生じてく
る。

【００２４】本発明の窒素酸化物除去方法において、炭
化水素を還元剤として用い、触媒として本発明の触媒の
みを用いる場合には、２００〜３５０℃の反応温度範囲
が好ましい。一方、ディーゼルエンジンの排ガスを浄化
する場合、その排ガスの温度は２００〜６００℃という
広い範囲で変化するため、この広い温度領域での排ガス
浄化能力が要求されるが、本発明の触媒は３５０℃を越
えるような高温では充分なＤｅＮＯ_x 活性を示さない。

【００２５】そこで、特にディーゼルエンジンの排ガス
浄化の場合、本発明の窒素酸化物除去方法においては、
本発明の触媒が充填された触媒層の上流側に、３００℃
以上の温度領域で充分なＤｅＮＯ_x 活性を示す触媒が充
填された触媒層を設ける。そして、まず窒素酸化物含有
ガスと炭化水素との混合物を前記の３００℃以上の温度
領域で高活性な触媒層に導入し、次いで本発明の触媒の
触媒層に導入する。上記のように触媒層を２段に構成す
ることにより、排ガス温度が３００℃以上の場合は上流
測の高温活性触媒により窒素酸化物が除去され、３００
℃より低い温度の排ガスの場合は主として下流側の本発
明の触媒によって窒素酸化物が除去される。その結果、
２００〜６００℃という広範囲の温度領域での排ガスの
浄化が可能になる。

【００２６】前記本発明の方法において、３００℃以上
の高温で充分なＤｅＮＯ_x 活性を示す触媒としては、従
来から知られている高温活性触媒であれば特に制限はな
い。例えば、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎなどの活性
金属がアルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト
などに担持された触媒が用いられる。

【００２７】

【実施例】実施例１ＢＥＴ表面積が１００ｍ² ／ｇのアルミナ１００ｇに、
Ｐｔに換算して２．０ｇのジニトロンジアンミン白金、
Ｔｅに換算して０．４ｇのテルル酸およびＢに換算して
０．５ｇのホウ酸を含む水溶液２００ｍｌを加えた。よ
く混合したのち蒸発乾固し、４５０℃で２時間焼成し
た。得られた粉体にヒドラジン溶液を加えて還元処理し
たのち、１１０℃で２時間乾燥することによりアルミナ
担持白金・テルル・ホウ素触媒を得た。

【００２８】上記で得られた触媒の粉末とアルミナゾル
（濃度１０ｗｔ％）の混合物に触媒濃度が３５重量％に
なるように純水を加えて調整したのち、ボールミルで湿
式粉砕してウオッシュコート用スラリーを調製した。こ
のスラリーに市販のコージライト製ハニカム構造体（ガ
ス流通セル数４００個、直径２０ｍｍ、長さ１６ｍｍ）
を浸漬したのち引き上げ、表面の余分のスラリーをエア
ーブローで除去した。次いで、このスラリー付着ハニカ
ム構造体を１２０℃、２時間乾燥し、５００℃、３時間
焼成することにより、ハニカム構造体表面に触媒が１５
０ｇ／Ｌ担持された触媒Ａを得た。

【００２９】実施例２実施例１におけるホウ酸の代わりに、Ζｎに換算して
０．５ｇの硝酸亜鉛を用いた以外は実施例１と同様の操
作により、触媒担持量が１５０ｇ／Ｌの触媒Ｂを得た。

【００３０】実旅例３実施例１におけるホウ酸の代わりに、Ｗに換算して５．
０ｇのパラタングステン酸アンモニウムを用いた以外は
実施例１と同様の操作により、触媒担持量が１５０ｇ／
Ｌの触媒Ｃを得た。

【００３１】実施例４実施例１におけるホウ酸の代わりに、Ｐに換算して０．
５ｇのリン酸を用いた以外は実施例１と同様の操作によ
り、触媒担持量が１５０ｇ／Ｌの触媒Ｄを得た。

【００３２】実施例５ＢＥＴ表面積が１００ｍ² ／ｇのアルミナ１００ｇに、
Ｐｔに換算して２．０ｇのジニトロジアンミン白金およ
びＴｅに換算して０．４ｇのテルル酸を含む水溶液２０
０ｍｌを加えた。よく混合したのち蒸発乾固し、４５０
℃で２時間焼成した。得られた粉体にヒドラジン溶液を
加えて還元処理したのち、１１０℃で２時間乾燥した。
得られた粉末とゼオライト（Ｈ型ＺＳＭ−５、ＳｉＯ₂
／Ａｌ₂Ｏ₃ ＝３００（モル比））を、粉末／ゼオライ
ト＝９０／１０（重量比）の割合で十分に混合し、アル
ミナ担持白金・テルル・ゼオライト触媒の粉末を得た。
上記で得られた触媒粉末を用いた以外は実施例１同様の
方法で、ハニカム構造体表面に触媒が１５０ｇ／Ｌ担持
された触媒Ｅを得た。

【００３３】実施例６実施例５におけるＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃
＝３００（モル比））の代わりに、Ｈ型ΖＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝４０（モル比））を用いた以外は
実施例５と同様の操作により、触媒担持量が１５０ｇ／
Ｌの触媒Ｆを得た。

【００３４】実施例７実施例１で調製されたアルミナ担持白金・テルル・ホウ
素触媒の粉末とＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂ Ｏ₃
＝３００（モル比））を、粉末／ゼオライト＝９０／１
０（重量比）の割合で十分に混合し、触媒粉末を得た。
上記で得られた触媒粉末を用いた以外は実施例１同様の
方法で、ハニカム構造体表面に触媒が１５０ｇ／Ｌ担持
された触媒Ｇを得た。

【００３５】実施例８実施例１におけるホウ素の含有量をアルミナ重量基準で
１．０重量％とした以外は、実施例１と同様の操作によ
り、触媒担持量が１５０ｇ／Ｌの触媒Ｈを得た。

【００３６】実施例９実施例１における白金の含有量を１．０重量％、テルル
の含有量を０．６重量％（共にアルミナ基準）とした以
外は、実施例１と同様の操作により、触媒担持量が１５
０ｇ／Ｌの触媒Ｉを得た。

【００３７】実施例１０実施例１におけるテルルの含有量をアルミナ重量基準で
１．２重量％とした以外は実施例１と同様の操作によ
り、触媒担持量が１５０ｇ／Ｌの触媒Ｊを得た。

【００３８】実施例１１実施例１におけるホウ酸の代わりに、Ｍｏに換算して
０．６ｇのモリブデン酸アンモニウムを用いた以外は実
施例１と同様の操作により、触媒担持量が１５０ｇ／Ｌ
の触媒Ｋを得た。

【００３９】実施例１２実施例１におけるジニトロジアンミン白金の代わりにＰ
ｔに換算して２．０ｇの塩化白金酸、ホウ酸の代わりに
Ｓｎに換算して０．５ｇの塩化錫（ＩＩ）を用いた以外
は実施例１と同様の操作により、触媒担持量が１５０ｇ
／Ｌの触媒Ｌを得た。

【００４０】比較例１ＢＥＴ表面積が１００ｍ² ／ｇのアルミナ１００ｇに、
Ｐｔに換算して２．０ｇのジニトロジアンミン白金、Ｔ
ｅに換算して０．４ｇのテルル酸を含む水溶液２００ｍ
ｌを加えた。よく混合したのち蒸発乾燥し、４５０℃で
２時間焼成した。得られた粉体にヒドラジン溶液を加え
て還元処理したのち、１１０℃で２時間乾燥することに
よりアルミナ担持白金・テルル触媒を得た。上記で得ら
れた触媒粉末を用いた以外は実施例１同様の方法で、ハ
ニカム構造体表面に触媒が１５０ｇ／Ｌ担持された触媒
Ｍを得た。

【００４１】試験例１実施例１〜１２および比較例１で得られた触媒Ａ〜Ｍの
それぞれを反応器に充填し、表１の条件で窒素酸化物除
去試験を行った。結果を表２に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】実施例１３実施例１で用いたアルミナにＡｇが５．０重量％（アル
ミナ基準）担持されたＡｇ／Ａｌ₂ Ｏ₃ 触媒の粉末を、
実施例１と同様の方法で市販コージライト製ハニカム構
造体（ガス流通セル数４００個、直径２０ｍｍ、長さ８
ｍｍ）の表面に担持して、触媒が１５０ｇ／Ｌ担持した
触媒Ｎを調製した。また、実施例５においてハニカム構
造体の長さを８ｍｍとした以外は、実施例５と同様の触
媒Ｏを調製した。

【００４５】試験例２試験例１と同様の反応器に実施例１３で得られた触媒Ｎ
および触媒Ｏをこの順序で充填し、反応温度を５００℃
まで変化させた以外は、試験例１と同じ条件で窒素酸化
物除去試験を行った。結果を表３に示す。なお、反応ガ
スは触媒ＮからＯへ流通させた。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、反応温度が３００℃以
上になるとＤｅＮＯ_x 活性が低下していた従来の白金系
触媒にテルルを添加し、さらにホウ素、亜鉛、リン、タ
ングステン、モリブデンおよびスズから選ばれる少なく
とも一種および／またはゼオライトを添加することによ
って、得られる触媒のＤｅＮＯ_x 活性が向上するととも
に３５０℃程度の温度まで活性レベルを高く維持するこ
とが可能となった。また、本発明の触媒は、未反応の炭
化水素を燃焼する効果も有している。

【００４８】本発明の窒素酸化物の除去方法によれば、
３００℃以上で高活性を有するＡｇ、Ｃｕ系触媒と本発
明の触媒とを組み合わせることにより、２００〜６００
℃という広い温度領域でＤｅＮＯ_x 活性を高く維持でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ０１Ｊ 29/44 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ (72)発明者木島嘉之新潟県新津市滝谷本町１番26号日揮化学株式会社開発研究所内Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AB02 AC09 BA03X BA04X BA11X BA11Y BA12Y BA16X BA16Y BA26Y BA27X BA27Y BA29X BA29Y BA30X BA30Y BA42X BA42Y BB01 BB02 4G069 AA03 AA08 BA01B BA07A BA07B BA13B BB06A BB06B BC22A BC35A BC35B BC59A BC60A BC60B BC63A BC63B BC75A BC75B BD03A BD03B BD07A BD07B CA03 CA08 CA13 DA06 EA02Y EA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】白金、テルルおよび耐火性無機酸化物並
びにホウ素、リン、亜鉛、タングステン、モリブデンお
よびスズから選ばれた一種以上の元素とを含有すること
を特徴とする窒素酸化物除去用触媒。
【請求項２】白金、テルル、耐火性無機酸化物および
ゼオライトを含有することを特徴とする窒素酸化物除去
用触媒。
【請求項３】白金、テルル、耐火性無機酸化物および
ゼオライト並びにホウ素、リン、亜鉛、タングステン、
モリブデンおよびスズから選ばれた一種以上の元素とを
含有することを特徴とする窒素酸化物除去用触媒。
【請求項４】白金含有量が、耐火性無機酸化物含有量
の０．１〜５重量％、かつテルル含有量が、耐火性無機
酸化物含有量の０．０５〜５重量％である、請求項１〜
３いずれかに記載の窒素酸化物除去用触媒。
【請求項５】ホウ素、リン、亜鉛、タングステン、モ
リブデンおよびスズから選ばれた前記一種以上の元素の
総含有量が、耐火性無機酸化物含有量の０．１〜２０重
量％である、請求項１または３記載の窒素酸化物除去用
触媒。
【請求項６】ゼオライトの含有量が、触媒総量の１〜
５０重量％である、請求項２または３記載の窒素酸化物
除去用触媒。
【請求項７】請求項１ないし６のいずれかに記載の触
媒が充填された触媒層に、窒素酸化物含有ガスおよび還
元剤を導入することを特徴とする窒素酸化物除去方法。
【請求項８】請求項１ないし６のいずれかに記載の触
媒が充填された触媒層の上流に、３００℃以上で前記触
媒より高い窒素酸化物除去活性を有する触媒が充填され
た触媒層を設け、該上流に設けた触媒層から窒素酸化物
含有ガスおよび還元剤を導入することを特徴とする窒素
酸化物除去方法。