JP2000238179A - 積層構造体及びその製造方法 - Google Patents

積層構造体及びその製造方法

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JP2000238179A
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carbide coating
sputtering
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Sho Kumagai
祥 熊谷
Masahito Yoshikawa
雅人 吉川
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐酸化性、耐塩素性、耐湿性等に優れた炭化
ケイ素質被覆層を有することにより、特にCD−RO
M、DVD−ROM等の光ディスクの記録媒体に好適な
積層構造体を提供する。 【解決手段】 合成樹脂又はガラスで形成された基材上
に、スパッタリングにより形成された炭化ケイ素質被覆
層を有し、該炭化ケイ素質被覆層の光透過率が80%以
下であることを特徴とする積層構造体である。炭化ケイ
素質被覆層の光反射率が10〜50%である態様、合成
樹脂がポリカーボネートからなる態様、炭化ケイ素質被
覆層の表面に存在する不純物の比率が1.0×1012
toms/cm2以下である態様、炭化ケイ素質被覆層
の厚みが15〜100nmである態様、などが好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、積層構造体及びそ
の製造方法に関し、特に光ディスク記録媒体に好適な被
覆層を有する積層構造体及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】CD−ROMやDVD−ROMに代表さ
れる再生専用型の光ディスクにおいて、該光ディスク1
枚あたりの記録容量を高める方法としては、信号情報を
含む記録層を2層構造にする方法がある。片側からレー
ザーを照射して同方向で記録を読み取る方式の場合、2
層構造のうち、レーザー照射側に近い層は、ある程度の
光透過率とある程度の光反射率とを有する半透過記録層
であることが必要である。従来、この半透過記録層は、
金又は銀を、スパッタリング法におけるターゲット材と
して用い、凹凸状のピットがある基材上に析出して形成
させることによって得られる。金又は銀で形成した半透
過記録層は、光ディスクとして必要な光透過率及び光反
射率を有する。しかしながら、この半透過記録層の場
合、金又は銀が高価であるため生産コストの点で劣る
上、比重が大きいため取扱いが難しいという問題があ
る。このため、光ディスクにおける半透過記録層の材料
として金又は銀に代わる材料が要望されている。また、
前記半透過記録層の場合、スパッタリング時において純
粋な金又は銀の薄層が形成されるため、半透過記録層に
必要な光反射率等を得るには該半透過記録層の厚みを制
御するしかなく、製造が容易でないという問題がある。
【0003】前記半透過記録層の形成方法には、一般に
スパッタリングが用いられている。スパッタリングが用
いられている理由の1つに、形成コストを下げるには、
CVD法に代表される化学的方法ではなく、スパッタリ
ング、イオンプレーティング、真空蒸着等の物理的方法
が有利であり、この物理的方法の中でも特にスパッタリ
ングは、該半透過記録層の形成速度が高く、基材との密
着性に優れていることが挙げられる。このスパッタリン
グで使用されるターゲット材は、高速に該半透過記録層
を形成できるDC電源方式を用いる場合には、体積抵抗
率として100Ω・cm以下、好ましくは10-2Ω・c
m以下程度の導電性を有していることが必要である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。本発明は、耐酸化性、耐塩素性、耐湿性等に
優れた炭化ケイ素質被覆層を有することにより、特にC
D−ROM、DVD−ROM等の光ディスクの記録媒体
に好適な積層構造体、及び、該積層構造体を簡便にかつ
確実に製造することが可能な積層構造体の製造方法を提
供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討した結果、以下の知見を得
た。即ち、スパッタリング法で使用されるターゲット材
として、金又は銀の代替材料を探究した結果、金又は銀
以外の金属は、一般に比重が大きいものが多いために取
扱いが難しい。また、スパッタリング時において純粋な
金属薄層が形成されるために半透過記録層に必要な光反
射率等を得るには該半透過記録層の厚みを制御するしか
なく、製造が容易でない。また、セラミックス材料は、
一般に絶縁材料が多く、ターゲット材として使用し難
い。ところが、本発明で使用する炭化ケイ素焼結体は、
体積抵抗率が100Ω・cm以下であるため、スパッタ
リング条件によって薄く形成される前記半透過記録層の
光特性を制御できるターゲット材として有効であるとい
う知見である。そして、スパッタリング条件によって前
記半透過記録層の光特性を制御できるターゲット材とし
ては、本発明者らが先に提案した特開平10−6756
5号公報に記載の炭化ケイ素焼結体の製造工程におい
て、炭化ケイ素粉末と非金属焼結助材の混合物を調製す
る際に、窒素含有化合物を導入する工程、又は、炭化ケ
イ素粉末の調製時にその原料である炭素源とケイ素源と
を混合する際に窒素含有化合物を導入する工程、を行う
ことにより得られる、高密度・高純度であり、体積抵抗
率が100Ω・cm以下である炭化ケイ素焼結体が更に
有効であり、また、本発明者らが先に提案した特願平1
0−348569号明細書、特願平10−348701
号明細書に記載の洗浄方法により表面及び表面近傍に存
在する不純物の比率が1.0×1011atoms/cm2
未満であり高密度、高純度、体積抵抗率が100Ω・c
m以下である炭化ケイ素焼結体が更に有効であるという
知見である。
【0006】本発明は、本発明者らによる前記知見に基
くものであり、前記課題を解決するための手段は以下の
通りである。 <1> 合成樹脂又はガラスで形成された基材上に、ス
パッタリングにより形成された炭化ケイ素質被覆層を有
し、該炭化ケイ素質被覆層の光透過率が80%以下であ
ることを特徴とする積層構造体である。 <2> 炭化ケイ素質被覆層の光反射率が10〜50%
である前記<1>に記載の積層構造体である。 <3> 合成樹脂がポリカーボネートからなる前記<1
>又は<2>に記載の積層構造体である。 <4> 炭化ケイ素質被覆層の表面に存在する不純物の
比率が1.0×1012atoms/cm2以下である前記
<1>から<3>のいずれかに記載の積層構造体であ
る。 <5> 炭化ケイ素質被覆層の厚みが15〜100nm
である前記<1>から<4>のいずれかに記載の積層構
造体である。 <6> 合成樹脂又はガラスで形成された基材上に、タ
−ゲット材を用いてスパッタリングにより形成される炭
化ケイ素質被覆層を有する積層構造体の製造方法であっ
て、該炭化ケイ素質被覆層を、スパッタリング装置への
投入電力と、酸素ガス又は窒素ガスの導入流量と、スパ
ッタリング時間とを制御して形成することを特徴とする
積層構造体の製造方法である。 <7> ターゲット材が炭化ケイ素焼結体であり、該炭
化ケイ素焼結体が、その表面及び表面近傍に存在する不
純物の比率が1.0×1011atoms/cm2未満であ
り、その密度が2.9g/cm3以上であり、その体積抵
抗率が100Ω・cm以下である前記<6>に記載の積
層構造体の製造方法である。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明の積層構造体及びそ
の製造方法について詳細に説明する。本発明の積層構造
体は、基材上に炭化ケイ素質被覆層を有し、該炭化ケイ
素質被覆層の光透過率が80%以下である。
【0008】前記基材は、合成樹脂又はガラスで形成さ
れる。前記合成樹脂としては、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレートの他、ポリオレフィン等
が挙げられる。なお、前記ポリオレフィンとしては、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等が
挙げられる。本発明においては、これらの中でも、DV
D等の基板材料の用途の場合には、光屈折率、光透過
率、熱変形温度、熱伝導率、飽和吸水率等の点から特に
ポリカーボネートが好適である。
【0009】前記炭化ケイ素質被覆層は、炭化ケイ素焼
結体をターゲット材として用いてスパッタリングにより
好適に形成される。前記炭化ケイ素質被覆層の光透過率
としては、80%以下であり、75%以下であるのが好
ましく、70%以下であるのがより好ましい。
【0010】前記光透過率は、以下のようにして算出さ
れる。即ち、厚み1mmのガラス基材上に、厚み100
nmの炭化ケイ素質被覆層を形成した複合体に対し、入
射光波長250nm〜1000nmまで変化させながら
光透過率スペクトルをスペクトルフォトメータ(日立製
作所製、U−4000)を用いて測定する。次に、光が
裏面で反射しないように処理した、厚み1mmのガラス
基材上に、厚み100nmの炭化ケイ素質被覆層を形成
した複合体に対し、入射光波長250nm〜1000n
mまで変化させながら光反射率スペクトルをスペクトル
フォトメータ(日立製作所製、U−4000)を用いて
測定する。この光透過率スペクトルと光反射率スペクト
ルとから、屈折率実数部スペクトルと屈折率虚数部スペ
クトルとを、屈折率解析装置(n&k テクノロジー社
製、Iris200)にて算出した。そして、算出した
屈折率実数部スペクトル及び屈折率虚数部スペクトルの
入射光波長633nmでの屈折率実数部スペクトル及び
屈折率虚数部スペクトル部を下記式に代入することによ
り、任意の厚みの炭化ケイ素質被覆層についての光透過
率(%)が得られる。前記光透過率は、この光透過率
(%)を意味する。なお、下記式は平行平面層内での繰
り返し反射干渉効果を考慮している。
【0011】
【数1】
【0012】なお、前記式において、λは、入射光波長
(633nm)を表す。nは、屈折率実数部を表す。k
は、屈折率虚数部を表す。dは、炭化ケイ素質被覆層の
厚みを表す。
【0013】前記光透過率が80%を超えると、半透過
記録層からの反射光が少なくなり、半透過記録層の情報
が読み取りにくく、エラー発生率が大きくなる点で好ま
しくない。
【0014】前記光透過率が80%以下の炭化ケイ素質
被覆層を有する積層構造体は、DVD−ROM、DVD
−VIDEO、DVD−AUDIO等の再生専用型光デ
ィスクにおいて、信号ピットとなる半透過記録層に好適
である。
【0015】前記炭化ケイ素質被覆層の光反射率として
は、10〜50%が好ましく、20〜40%がより好ま
しく、30〜40%が更に好ましい。
【0016】前記光反射率は、以下のようにして算出さ
れる。即ち、厚み1mmのガラス基材上に、厚み100
nmの炭化ケイ素質被覆層を形成した複合体に対し、入
射光波長250nm〜1000nmまで変化させながら
光透過率スペクトルをスペクトルフォトメータ(日立製
作所製、U−4000)を用いて測定する。次に、光が
裏面で反射しないように処理した、厚み1mmのガラス
基材上に、厚み100nmの炭化ケイ素質被覆層を形成
した複合体に対し、入射光波長250nm〜1000n
mまで変化させながら光反射率スペクトルをスペクトル
フォトメータ(日立製作所製、U−4000)を用いて
測定する。この光透過率スペクトルと光反射率スペクト
ルとから、屈折率実数部スペクトルと屈折率虚数部スペ
クトルとを、屈折率解析装置(n&k テクノロジー社
製、Iris200)にて算出した。そして、算出した
屈折率実数部スペクトル及び屈折率虚数部スペクトルの
入射光波長633nmでの屈折率実数部スペクトル及び
屈折率虚数部スペクトル部を下記式に代入することによ
り、任意の厚みの炭化ケイ素質被覆層についての光反射
率(%)が得られる。前記光反射率は、この光反射率
(%)を意味する。なお、下記式は平行平面層内での繰
り返し反射干渉効果を考慮している。
【0017】
【数2】
【0018】なお、前記式において、λ、n、k及びd
は、上述の通りである。
【0019】前記光反射率が、10%未満であると、半
透過記録層からの反射光が少なくなり、半透過記録層の
情報が読み取りにくく、エラー発生率が高くなることが
あり、50%を超えると、レーザー照射側から遠い位置
にある全反射記録層からの反射光が少なくなり、全反射
記録層の情報が読み難くなり、エラー発生率が高くなる
ことがある。
【0020】前記炭化ケイ素質被覆層の表面に存在する
不純物の比率としては、1.0×1012atoms/c
2以下が好ましい。前記比率が、1.0×1012ato
ms/cm2を超えると、ピット上でディスク成形時に
欠陥を発生し易くし、エラー発生率を増加させる要因と
なる。
【0021】前記炭化ケイ素質被覆層の厚みとしては、
15〜100nmが好ましい。前記炭化ケイ素質被覆層
の厚みが、15nm未満であると、光透過率が大きくな
るので好ましくなく、100nmを超えると、該炭化ケ
イ素質被覆層の形成時間が著しく長くなるので好ましく
ない。
【0022】本発明の積層構造体は、以下に説明する本
発明の積層構造体の製造方法により好適に製造すること
ができる。本発明の積層構造体の製造方法は、前記本発
明の積層構造体における前記炭化ケイ素質被覆層を、タ
−ゲット材を用いてスパッタリングにより前記基材上に
形成し、その際、スパッタリング装置への投入電力と、
酸素ガス又は窒素ガスの導入流量と、スパッタリング時
間とを制御する点に特徴がある。
【0023】前記スパッタリングの方法としては、使用
するターゲット材の導電性にもよるが、ターゲット材の
導電性が低い場合は高周波スパッタリング、高周波マグ
ネトロンスパッタリング等が使用され、ターゲット材の
導電性が高い場合、DCスパッタリング、DCマグネト
ロンスパッタリング等が用いられる。これらの中でも、
前記ターゲット材として炭化ケイ素焼結体を用いる場合
には、該ターゲット材は導電性を有するため、DCスパ
ッタリング、DCマグネトロンスパッタリングが好まし
い。
【0024】前記ターゲット材の体積抵抗率としては、
高速で被覆層を形成できるDCスパッタリングの場合に
は、100Ω・cm以下が好ましく、10-2Ω・cm以
下程度の導電性を有していることが必要である。
【0025】前記ターゲット材として用いる炭化ケイ素
焼結体としては、本発明者らが先に提案した特開平10
−67565号公報に記載の炭化ケイ素焼結体の製造工
程において、炭化ケイ素粉末と非金属焼結助剤との混合
物を調製する際に、窒素含有化合物を導入する工程を行
うことにより、又は、炭化ケイ素粉末の調製時にその原
料である炭素源とケイ素源とを混合する際に窒素含有化
合物を導入する工程を行うことにより得られる高密度・
高純度であり、体積抵抗率が100Ω・cm以下である
炭化ケイ素焼結体が好ましく、本発明者らが先に提案し
た特願平10−348570号明細書、特願平10−3
48700号明細書に記載の洗浄方法により表面及び表
面近傍に存在する不純物の比率が1.0×1011ato
ms/cm2未満であり、高密度・高純度であり、体積
抵抗率が100Ω・cm以下である炭化ケイ素焼結体が
より好ましい。
【0026】ここで、前記炭化ケイ素焼結体を前記ター
ゲット材として用いてスパッタリングを行う方法をつい
て説明する。前記スパッタリングは、アルゴン等の不活
性ガス雰囲気で行うことができ、不活性ガス導入後の雰
囲気圧を1.0×10-1〜1.0×100Paとして行わ
れる。
【0027】本発明の積層構造体の製造方法により製造
される本発明の積層構造体おける炭化ケイ素質被覆層の
光透過率、光反射率等の光特性は、金又は銀とは異な
り、スパッタリング時の投入電力と、酸素ガス又は窒素
ガスの導入流量(該導入流量はゼロ(導入なし)であっ
てもよい)と、スパッタリング時間(つまり炭化ケイ素
質被覆層の形成厚み)と、によって制御することができ
る。
【0028】前記スパッタリング時の投入電力は、前記
ターゲット材の面積により異なってくる。前記ターゲッ
ト材への投入電力密度は、(投入電力/ターゲット材面
積)によって表されるが、あまり投入電力密度が大きす
ぎると、前記ターゲット材の破損を招く恐れがあること
から投入電力密度としては、1.25〜15.0W/cm
2が好ましい。
【0029】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこの実施例に限定されるものではない。 <ターゲット材の製造>このターゲット材は、特願平1
0−348700号の明細書の実施例1に記載された方
法で得られた炭化ケイ素焼結体であって、その密度が
3.13g/cm3、その表面及び表面近傍に存在する不
純物の比率が1.0×1011atoms/cm2未満、そ
の体積抵抗率が3.2×10-2Ω・cmであった。
【0030】<スパッタリング方法>前記ターゲット材
をφ100mm×5mm厚とし、スパッタリング装置:
(SH−250、日本真空技術(株)製)にセットし、
スパッタリング装置内の到達真空度を7×10-5Paに
調整した後、アルゴンガスを10cm3/minの流量
でスパッタリング装置内に供給し、炭化ケイ素質被覆層
の厚みが表に示すようになるようにスパッタリング時間
を調整し、洗浄液(多摩化学工業(株)製、TMSC)
によって洗浄した5cm×5cm×1cm厚のガラス製
の基材上に炭化ケイ素質被覆層を有する積層構造体を製
造した。なお、形成した炭化ケイ素質被覆層の厚みが目
標の厚みになっていることを触針式膜厚測定装置(Ra
nk Taylor Hobson社製、Talyst
ep)を用いて測定し、確認した。
【0031】<評価方法> 耐酸化性:50℃酸素雰囲気中下で1000時間保持
し、炭化ケイ素質被覆層の重量変化を測定。 耐塩素性:50℃塩素雰囲気中下で1000時間保持
し、炭化ケイ素質被覆層の重量変化を測定。 耐湿性 :鉄製の基材上に炭化ケイ素質被覆層を形成
し、50℃、湿度70%雰囲気下で1000時間保持
し、倍率1000倍の光学顕微鏡により鉄製の基材の変
化を観察。
【0032】スパッタリング装置への投入電力、酸素ガ
ス及び/又は窒素ガスの導入流量、及びスパッタリング
時間を、表1及び2に示すように変化させて、炭化ケイ
素質被覆層をスパッタリングによりガラス製の基材上に
形成した。スパッタリング装置の不活性ガス導入前の到
達雰囲気圧は7×10-5Paである。結果を表1及び2
に示した。
【0033】
【表1】
【0034】
【表2】
【0035】なお、表1には、製造した積層構造体にお
ける炭化ケイ素質被覆層の光透過率のデータが示されて
おり、表2には、製造した積層構造体における炭化ケイ
素質被覆層の光反射率のデータが示されており、表1と
表2との各欄はそれぞれ対応している。表1において、
被覆層の厚みの欄に記載した光透過率の数値が80%を
超えるものは比較例に相当し、80%以下のものが実施
例に相当する。
【0036】
【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができ、また、耐酸化性、耐塩素性、
耐湿性等に優れた炭化ケイ素質被覆層を有することによ
り、特にCD−ROM、DVD−ROM等の光ディスク
の記録媒体に好適な積層構造体、及び、該積層構造体を
簡便にかつ確実に製造することが可能な積層構造体の製
造方法を提供することができる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 合成樹脂又はガラスで形成された基材上
    に、スパッタリングにより形成された炭化ケイ素質被覆
    層を有し、該炭化ケイ素質被覆層の光透過率が80%以
    下であることを特徴とする積層構造体。
  2. 【請求項2】 炭化ケイ素質被覆層の光反射率が10〜
    50%である請求項1に記載の積層構造体。
  3. 【請求項3】 合成樹脂がポリカーボネートからなる請
    求項1又は2に記載の積層構造体。
  4. 【請求項4】 炭化ケイ素質被覆層の表面に存在する不
    純物の比率が1.0×1012atoms/cm2以下であ
    る請求項1から3のいずれかに記載の積層構造体。
  5. 【請求項5】 炭化ケイ素質被覆層の厚みが15〜10
    0nmである請求項1から4のいずれかに記載の積層構
    造体。
  6. 【請求項6】 合成樹脂又はガラスで形成された基材上
    に、タ−ゲット材を用いてスパッタリングにより形成さ
    れる炭化ケイ素質被覆層を有する積層構造体の製造方法
    であって、該炭化ケイ素質被覆層を、スパッタリング装
    置への投入電力と、酸素ガス又は窒素ガスの導入流量
    と、スパッタリング時間とを制御して形成することを特
    徴とする積層構造体の製造方法。
  7. 【請求項7】 ターゲット材が炭化ケイ素焼結体であ
    り、該炭化ケイ素焼結体が、その表面及び表面近傍に存
    在する不純物の比率が1.0×1011atoms/cm2
    未満であり、その密度が2.9g/cm3以上であり、そ
    の体積抵抗率が100Ω・cm以下である請求項6に記
    載の積層構造体の製造方法。
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