JP2000239264A - チアゾール化合物、製造方法、有害生物防除剤および抗真菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】効果が確実で安全に使用することができる有害
生物防除剤及び医療用抗真菌剤となり得る新規なチアゾ
ール化合物、及びその製造方法を提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は、それぞれ独立して、ハロゲン原
子，Ｃ_1-6 アルキル基等を表し、Ｘは、Ｏ，Ｓ等を表
し、Ｙは、下記（ａ）〜（ｃ）に示す基を表す。 【化２】 （Ｈｅｔは、置換されていてもよいチエニル、フリル、
ピリジル、チアゾリル、ピリミジニル、又はピラジニル
基を表す。）〕で表されるチアゾール化合物又はその
塩、その製造方法、並びにこれらを有効成分として含有
する有害生物防除剤及び医療用抗真菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なチアゾール
化合物、その製造方法並びにそれらを有効成分として含
有する有害生物防除剤および医療用抗真菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培に当り、作物の病虫害
に対して多数の防除薬剤が使用されている。しかしなが
ら、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原
菌の出現、薬剤抵抗性害虫等によりその使用が制限され
たり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人
畜魚類に対する毒性や環境への影響の問題等から、必ず
しも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。
従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開
発が要請されている。

【０００３】本発明化合物に類似した化合物として、例
えば、ＷＯ９６／０１２５６，ＷＯ９６／０１２５８，
ＷＯ９６／３７４７７等にフェニル−メトキシカルバミ
ン酸化合物類及びフェニルアクリル酸化合物類が、農園
芸用殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤として有用であることが記
載されている。

【０００４】しかし、これらの文献には、本発明化合物
の如くフェニル基の置換基として、ヘテロイルチアゾリ
ルオキシ（チオ）メチル基を有する化合物は記載されて
いない。また、ＷＯ９４／１９３３１号公報には、次の
一般式（Ａ）

【０００５】

【化８】

【０００６】（式中、Ｘ’はＯ又はＳを表す。）で表さ
れる化合物が農園芸用殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤として有
用である旨の記載がある。しかしながら、Ｒ³ が本発明
のヘテロ環基である化合物に関する具体的記載はない。
さらに、ＷＯ９５／３４５２６号公報には、一般式
（Ｂ）

【０００７】

【化９】

【０００８】で表される化合物の製造方法が記載されて
いる。また、本発明化合物に類似の構造を有する化合物
が医薬用抗真菌剤として有用であることは知られていな
い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、効果が確実
で安全に使用できる有害生物防除剤となりうる新規なチ
アゾール化合物、その製造方法、並びにこれらを有効成
分として含有する有害生物防除剤及び医療用抗真菌剤を
提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）

【００１１】

【化１０】

【００１２】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は、それぞれ独立し
て、水素原子，ハロゲン原子又はＣ_1-6アルキル基を表
し、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯ，ＳＯ₂ を表し、Ｙは、下記
（ａ），（ｂ）又は（ｃ）のいずれかの基を表す。

【００１３】

【化１１】

【００１４】Ｈｅｔは、Ｚで置換されていてもよい複素
環基を表す。ここで、複素環基は、チエニル基，フリル
基，ピリジル基，チアゾリル基，ピリミジニル基又はピ
ラジニル基であり、

【００１５】Ｚは、シアノ基，ヒドロキシ基，ハロゲン
原子，Ｃ_1-6 アルキル基，Ｃ_1-6 アルケニル基，Ｃ_1-6
アルキニル基，Ｃ_1-6 アルコキシ基，Ｃ_1-6 アルキルチ
オ基，Ｃ_1-6 アルキルスルフィニル基，Ｃ_1-6 アルキル
スルホニル基，Ｃ_1-6 ハロアルキル基，Ｃ_3-8 シクロア
ルキル基，Ｃ_1-6 アルキルカルボニル基，Ｃ_1-6 アルキ
ルカルボニルオキシ基，Ｃ_1-6 アルコキシカルボニル
基，ヒドロキシイミノＣ _1-6 アルキル基，Ｃ_1-6 アルコ
キシイミノＣ_1-6 アルキル基，（Ｃ_1-6 アルキル基で置
換されていてもよい）カルバモイル基，置換基を有して
いてもよいフェニル基，置換基を有してしていてもよい
ベンジル基，置換基を有していてもよいフェノキシ基、
または置換基を有していてもよいベンジルオキシ基を表
す。また、Ｈｅｔは、複数の同一又は相異なるＺで置換
されていてもよい。〕で表されるチアゾール化合物又は
その塩、その製造方法、並びにこれらを有効成分として
含有する有害生物防除剤及び医療用抗真菌剤である。

【００１６】前記一般式（１）において、Ｒ¹ ，Ｒ
² は、それぞれ独立して、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素
等のハロゲン原子、又は、メチル，エチル，プロピル，
イソプロピル，ブチル，ｔ−ブチル，ヘキシル基等のＣ
_1-6 アルキル基を表す。

【００１７】Ｙは、前記（ａ），（ｂ）又は（ｃ）で示
されるいずれかの基を表す。Ｈｅｔは、複素環の任意の
位置に、同一又は相異なる複数個の置換基Ｚを有してい
てもよい２−チエニル基，３−チエニル基，２−フリル
基，３−フリル基，２−ピリジル基、３−ピリジル基、
４−ピリジル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル
基、５−チアゾリル基、２−ピリミジニル基、４−ピリ
ミジニル基，５−ピリミジニル基、２−ピラジニル基，
３−ピラジニル基等の複素環基を表す。

【００１８】前記複素環の置換基Ｚは、シアノ基、ヒド
ロキシ基、フッ素，塩素，臭素等のハロゲン原子、メチ
ル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，ｔ−ブ
チル，ヘキシル基等のＣ_1-6 アルキル基、ビニル、１−
プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテ
ニル、３−ブテニル、ブタジエニル基等のＣ_1-6 アルケ
ニル基、エチニル、１−プロピニル、１−ブチニル、２
−ブチニル基等のＣ_1-6 アルキニル基、

【００１９】メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ基等のＣ_1-6 アルコキシ基、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、
ブチルチオ基等のＣ_1-6 アルキルチオ基、メチルスルフ
ィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、
イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル基等の
Ｃ_1-6 アルキルスルフィニル基、

【００２０】メチルスルホニル、エチルスルホニル、プ
ロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルス
ルホニル基等のＣ_1-6 アルキルスルホニル基、フルオロ
メチル，１−フルオロエチル，２−フルオロエチル，ジ
フルオロメチル，トリフルオロメチル，ジフルオロクロ
ロメチル，ペンタフルオロエチル基等のＣ_1-6 ハロアル
キル基、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル基等のＣ_3-8 シクロアルキル基、アセチル，プロピ
オニル基等のＣ_1-6 アルキルカルボニル基、アセトキ
シ，プロピオニルオキシ基等のＣ_1-6 アルキルカルボニ
ルオキシ基、メトキシカルボニル，エトキシカルボニ
ル，プロポキシカルボニル，イソプロポキシカルボニ
ル，ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ_1-6 アルコキシカ
ルボニル基、

【００２１】ヒドロキシイミノメチル，１−ヒドロキシ
イミノエチル基等のヒドロキシイミノＣ_1-6 アルキル
基、メトキシイミノメチル，１−メトキシイミノエチ
ル，２−エトキシイミノエチル基等のＣ_1-6 アルコキシ
イミノＣ_1-6 アルキル基、カルバモイル，Ｎ−メチルカ
ルバモイル，Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル，Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイル基等のＣ_1-6 アルキル基で置換さ
れていてもよいカルバモイル基、

【００２２】ベンゼン環の任意の位置に置換基を有して
いてもよい（ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−
ジメチルベンジル）等の置換ベンジル基、ベンゼン環の
任意の位置に置換基を有していてもよいフェノキシ基、
及び、ベンゼン環の任意の位置に置換基を有していても
よい（ベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、
α，α−ジメチルベンジルオキシ）等の置換ベンジルオ
キシ基等を表す。

【００２３】前記置換基を有していてもよい（フェニル
基，ベンジル基，フェノキシ基及びベンジルオキシ基）
の置換基としては、ニトロ基、シアノ基、塩素、臭素、
フッ素等のハロゲン原子、メチル、エチル基等のＣ_1-6
アルキル基、メトキシ、エトキシ基等のＣ_1-6 アルコキ
シ基、トリフルロロメチル基等のＣ_1-6 ハロアルキル
基、メチルチオ、エチルチオ基等のＣ_1-6 アルキルチオ
基、メチルスルホニル基等のＣ_1-6 アルキルスルホニル
基、メトキシカルボニル、エチキシカルボニル基等のＣ
_1-6 アルコキシカルボニル基等を挙げることができる。
また、前記フェニル基，ベンジル基，フェノキシ基及び
ベンジルオキシ基は、同一又は相異なる複数の置換基を
有していてもよい。

【００２４】本発明化合物の塩としては、農園芸学上及
び薬学上許容される塩であれば特に制限はない。例え
ば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属
の塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属
の塩、ニッケル，コバルト，マンガン，銅，亜鉛等の遷
移金属等の金属塩、塩酸，硫酸等の鉱酸の塩やメタンス
ルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸，シュウ酸等の有機
酸の塩を例示することができる。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明化合物は以下の方法により
製造することができる。 （製造法１）

【００２６】

【化１２】

【００２７】〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｙ及びＨｅｔは、前
記と同じ意味を表し、Ｘ’はＯ又はＳを表し、Ｌは、塩
素，臭素，ＯＳＯ₂ ＣＨ₃ 基，ＯＴｓ基（Ｔｓ：トシル
基）等の脱離基を表す。〕

【００２８】この方法は、一般式（２）で表される化合
物と一般式（３）で表される化合物とを、不活性溶媒
中、塩基の存在下、反応温度−５０〜１５０℃、好まし
くは０〜１００℃で、１〜４８時間反応させることによ
り、一般式（１−１）で表される化合物を製造するもの
である。

【００２９】この反応に用いることのできる溶媒として
は、ベンゼン，トルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチ
ルエーテル，テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテ
ル類、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ），ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等が挙
げられ、好ましくは、ＤＭＦ，アセトニトリルを例示す
ることができる。

【００３０】また、反応に用いることのできる塩基とし
ては、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウ
ム，水酸化ナトリウム等の無機塩基、トリエチルアミ
ン，１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン
−７（ＤＢＵ）等のアミン類、酸化銀（Ａｇ₂ Ｏ），炭
酸銀等の金属塩等が挙げられる。

【００３１】一般式（３）で表される化合物は、一般
式：ＣＨ₃ Ｃ（＝Ｏ）−Ｈｅｔ（Ｈｅｔは前記と同一の
意味を表す。）で表される化合物を出発原料として、例
えば、特開昭６１−３７７８４号公報に記載された方法
と同様にして製造することができる。

【００３２】また、ＸがＳＯ，ＳＯ₂ である化合物は、
対応するＸがＳである化合物を、過酸化水素、過酢酸、
ｍ−クロロ過安息香酸等の酸化剤を用いる公知の酸化反
応により製造することができる。

【００３３】（製造法２）前記一般式（１）で表される
化合物の内、Ｙが前記（ａ）である化合物は、次のよう
にして製造することもできる。

【００３４】

【化１３】

【００３５】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｘ及びＨｅｔは、前
記と同じ意味を表し、Ｙ’は、前記Ｙの中の（ａ）を表
す。）

【００３６】先ず、一般式（４）で表される化合物をギ
酸メチル等のギ酸エステル類と、溶媒中もしくは無溶媒
で、塩基の存在下、反応温度−５０〜１００℃、好まし
くは０〜５０℃で、１〜４８時間反応させることによ
り、中間体（５）を得る。

【００３７】この反応に用いることのできる溶媒として
は、ベンゼン，トルエン等の芳香族炭化水素類、ジエチ
ルエーテル，ＴＨＦ，ジメトキシエタン（ＤＭＥ）等の
エーテル類、アセトニトリル、ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等が挙
げられる。これらの内、ＤＭＦ又はＤＭＥの使用が好ま
しい。

【００３８】また、反応に用いることのできる塩基とし
ては、水素化ナトリウム，水素化カリウム等の無機塩基
を挙げることができる。

【００３９】次いで、得られた中間体（５）を、ジメチ
ル硫酸、ヨウ化メチル等のメチル化剤を用いる通常のメ
チル化反応により、一般式（１−２）で表される化合物
を得ることができる。

【００４０】なお、本発明化合物（１）には、例えば、
Ｙが、（ａ）である化合物には、Ｅ，Ｚ異性体が、また
ヘテロ環上の置換基として、ヒドロキシイミノＣ_1-6 ア
ルキル基，Ｃ_1-6 アルコキシイミノＣ_1-6 アルキル基の
化合物の場合には、そのイミノ部分のＥ，Ｚ異性体がそ
れぞれ存在し得るが、かかる形は全て本発明の範囲に含
まれる。

【００４１】いずれの反応を行った場合も、反応終了後
は通常の後処理を行うことにより目的物を得ることがで
きる。本発明化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、Ｍａｓｓ
スペクトル等から決定することができる。

【００４２】本発明に含まれる化合物の例を、第１表に
示す。尚、表中の略号はそれぞれ下記の意味を表す。 Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：プロピル基
Ｂｕ：ブチル基 Ｐｅｎ：ペンチル基 Ｐｈ：フェニル
基 Ａｃ：アセチル基 ＰＹ：ピリジル基 ＴＺ：チアゾリル基 ＰＭ：ピリミジニル基 ＰＺ：ピ
ラジニル基 ＦＵ：フリル基 ＴＥ：チエニル基 ｎ：
ノーマル ｉ：イソ ｓｅｃ：セカンダリー ｔ：ター
シャリー ｃ：シクロ

【００４３】また、第１表の化合物は下記のそれぞれの
構造式で表される化合物である。

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【表１０１】

【００４７】

【表１０２】

【００４８】

【表１０３】

【００４９】

【表１０４】

【００５０】

【表１０５】

【００５１】

【表１０６】

【００５２】

【表１０７】

【００５３】

【表１０８】

【００５４】

【表１０９】

【００５５】

【表１１０】

【００５６】

【表１１１】

【００５７】

【表１１２】

【００５８】

【表１１３】

【００５９】

【表１１４】

【００６０】（有害生物防除剤）このようにして得られ
る本発明化合物を、実際に農園芸用殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤、抗真菌薬等として使用する際には、他成分を加
えず純粋な形で使用することができる。また農薬・医薬
として使用する目的で一般の農医薬のとり得る形態、す
なわち、粒剤、粉剤等の固型製剤、水和剤、乳剤、水溶
剤、懸濁剤、フロアブル等の液体製剤等に製剤化して使
用することもできる。

【００６１】固型製剤とする場合には、大豆粒，小麦粉
等の植物性粉末、珪藻土，燐灰石，石こう，タルク，ベ
ントナイト，パイロフィライト，クレイ等の鉱物性微粉
末、安息香酸ソーダ，尿素，芒硝等の有機及び無機化合
物等の添加剤及び担体を使用することができる。

【００６２】また、液体製剤とする場合には、ケロシ
ン，キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シク
ロヘキサン，シクロヘキサノン，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ，ア
ルコール，アセトン，トリクロロエチレン，メチルイソ
ブチルケトン，鉱物油，植物油，水等を溶剤として使用
することができる。

【００６３】さらに、製剤をより均一かつ安定な形態と
するために、これら製剤中には、必要に応じて界面活性
剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に
限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加した
アルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンが付加
したアルキルエーテル，ポリオキシエチレンが付加した
高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付加したソ
ルビタン高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付
加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界
面活性剤，ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェ
ニルエーテルの硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスル
ホン酸塩，高級アルコールの硫酸エステル塩，アルキル
ナフタレンスルホン酸塩，ポリカルボン酸塩，リグニン
スルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩のホル
ムアルデヒド縮合物，イソブチレン−無水マレイン酸の
共重合物等を用いることができる。

【００６４】得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブ
ル剤等の液体製剤の場合には水で所定の濃度に希釈して
懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤，粒剤等の固体製剤
の場合にはそのままの形で使用することができる。前記
いずれの製剤においても、有効成分である本発明化合物
（１）の該組成物中における含有量は、好ましくは０．
０１〜９０重量％、より好ましくは０．０５〜８５重量
％である。

【００６５】（農園芸用殺菌剤）本発明化合物は、広範
囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ），子のう（嚢）菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ），
不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ），担子菌
類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に対し
優れた殺菌力を有する。本発明化合物を有効成分とする
組成物は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際
し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散布、
土壌施用又は水面施用等により使用することができる。

【００６６】例えば、 イネ いもち病 (Pyricularia oryzae) 紋枯病 (Rhizoctonia solani) 馬鹿苗病 (Gibberella fujikuroi) ごま葉枯病 (Cochliobolus miyabeanus) オオムギ 裸黒穂病 (Ustilago nuda) コムギ 赤かび病 (Gibberella zeae) 赤さび病 (Puccinia recondita) 眼紋病 (Pseudocercosporella herpotrichoides) ふ枯病 (Leptosphaeria nodorum) うどんこ病 (Erysiphe gaminis f. sp. tritici) 紅色雪腐病 (Monographella nivalis) ジャガイモ 疫病 (Phytophthora infestans ) ラッカセイ 褐斑病 (Mycosphaerella arachidis) テンサイ 褐斑病 (Cercospora beticola) インゲン 灰色かび病 （Botritis cinerea) キュウリ うどんこ病 (Sphaerotheca fuliginea) 菌核病 (Sclerotinia sclerotiorum) 灰色かび病 (Botrytis cinerea) べと病 (Pseudoperonospora cubensis) トマト 葉かび病 (Cladosporium fulvum) 疫病 (Phytophthora infestans) ナス 黒枯病 (Corynespora melongenae) タマネギ 灰色腐敗病 (Botrytis allii) イチゴ うどんこ病 (Sphaerotheca humuli) リンゴ うどんこ病 (Podosphaera leucotricha) 黒星病 (Venturia inaequalis) モニリア病 (Monilinia mali) カキ 炭そ病 (Gloeosporium kaki) モモ 灰星病 (Monilinia fructicola) ブドウ うどんこ病 (Uncinula necator) べと病 (Plasmopara viticola) ナシ 赤星病 (Gymnosporangium asiaticum) 黒斑病 (Alternaria kikuchiana) チャ 輪斑病 (Pestalotia theae) 炭そ病 (Colletotrichum theae-sinensis) カンキツ そうか病 (Elisinoe fawcetti) 青かび病 (Penicillium italicum) 西洋シバ 雪腐大粒菌核病 (Sclerotinia borealis) 等の防除に使用することができる。

【００６７】また、近年種々の病原菌においてベンズイ
ミダゾール剤やジカルボキシイミド剤等に対する耐性が
発達し、それら薬剤の効力不足を生じており、耐性の病
原菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感
受性のみならず、ベンズイミダゾール剤、ジカルボキシ
イミド剤に耐性の病原菌にも優れた殺菌効果を有する薬
剤である。また、本発明化合物は、一般にアクリル酸系
化合物の防除効果が劣る灰色かび病に対し、優れた防除
効果を示す。

【００６８】適用がより好ましい病害としては、テンサ
イの褐斑病，コムギのうどんこ病，イネのいもち病，リ
ンゴ黒星病，インゲンの灰色かび病、キュウリの灰色か
び病，ラッカセイの褐斑病，トマトの疫病，ブドウべと
病等が挙げられる。

【００６９】（殺虫・殺ダニ剤）また、本発明化合物
は、農業上の有害生物，衛生害虫，貯殻害虫，衣類害
虫，家屋害虫等の防除に使用でき，殺成虫，殺若虫，殺
幼虫，殺卵作用を有する。その代表例として、下記のも
のが挙げられる。

【００７０】鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ，ヨ
トウガ，タマナヤガ，アオムシ，タマナギンウワバ，コ
ナガ，チャノコカクモンハマキ，チャハマキ，モモシン
クイガ，ナシヒメシンクイ，ミカンハモグリガ，チャノ
ホソガ，キンモンホソガ，マイマイガ，チャドクガ，ニ
カメイガ，コブノメイガ，ヨーロピアンコーンボーラ
ー，アメリカシロヒトリ，スジマダラメイガ，ヘリオテ
ィス属，ヘリコベルパ属，アグロティス属，イガ，コド
リンガ，ワタアカミムシ等。半翅目害虫、例えば、モモ
アカアブラムシ，ワタアブラムシ，ニセダイコンアブラ
ムシ，ムギクビレアブラムシ，ホソヘリカメムシ，アオ
クサカメムシ，ヤノネカイガラムシ，クワコナカイガラ
ムシ，オンシツコナジラミ，タバココナジラミ，ナシキ
ジラミ，ナシグンバイムシ，トビイロウンカ，ヒメトビ
ウンカ，セジロウンカ，ツマグロヨコバイ等。

【００７１】鞘翅目害虫、例えば、キスジノミムシ，ウ
リハムシ，コロラドハムシ，イネミズゾウムシ，コクゾ
ウムシ，アズキゾウムシ，マメコガネ，ヒメコガネ，ジ
アブロティカ属，タバコシバンムシ，ヒラタキクイム
シ，マツノマダラカミキリ，ゴマダラカミキリ，アグリ
オティス属，ニジュウヤホシテントウ，コクヌスト，ワ
タミゾウムシ等。双翅目害虫、例えば、イエバエ，オオ
クロバエ，センチニクバエ，ウリミバエ，ミカンコミバ
エ，タネバエ，イネハモグリバエ，キイロショウジョウ
バエ，サシバエ，コガタアカイエカ，ネッタイシマカ，
シナハマダラカ等。総翅目害虫、例えば、ミナミキイロ
アザミウマ，チャノキイロアザミウマ等。膜翅目害虫、
例えば、イエヒメアリ，キイロスズメバチ，カブラハバ
チ等。直翅目害虫、例えば、チャバネゴキブリ，ワモン
ゴキブリ，クロゴキブリ，トノサマバッタ等。

【００７２】等翅目害虫、例えば、イエシロアリ，ヤマ
トシロアリ等。隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラ
ミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、ダニ類、例えば、ナ
ミハダニ，カンザワハダニ，ミカンハダニ，リンゴハダ
ニ，ミカンサビダニ，リンゴサビダニ，チャノホコリダ
ニ，ブレビパルパス属，エオテトラニカス属，ロビンネ
ダニ，ケナガコナダニ，コナヒョウヒダニ，オウシマダ
ニ，フタトゲチマダニ等。植物寄生性線虫類、例えば、
サツマイモネコブセンチュウ，ネグサレセンチュウ，ダ
イズシストセンチュウ，イネシンガレセンチュウ，マツ
ノザイセンチュウ等。

【００７３】また、近年、コナガ，ウンカ，ヨコバイ，
アブラムシ等多くの害虫やハダニ類において有機リン
剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達
し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系
統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明
化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメ
ート剤又はピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や殺ダニ剤
抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬
剤である。

【００７４】また、本発明化合物は薬害が少なく、魚
毒、温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤であ
る。

【００７５】さらに、本発明化合物は、トリコフィトン
メンタグロフィテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ ｍ
ｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）等の人体寄生性真菌類に
対して優れた生育阻止効果を有しており、医療用抗真菌
剤として使用することもできる。

【００７６】また、本発明化合物は、マラリア原虫（Ｐ
ｌａｓｍｏｄｉｕｍ）にたいして抗原虫活性を有してお
り、抗マラリア薬として使用することもできる。

【００７７】さらにまた、本発明化合物は、水棲生物が
船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するため
の防汚剤として使用することもできる。

【００７８】また、本発明化合物を塗料や繊維等に混入
させることで、壁や浴槽、あるいは靴や衣服の防菌、防
黴剤として使用することもできる。

【００７９】本発明化合物を農園芸用殺菌剤、殺虫剤又
は殺ダニ剤として用いる場合、単独でも十分な効力を発
揮するが、各種の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤又は共力剤
の１種類以上と混合して使用することもできる。

【００８０】本発明化合物と混合して使用できる、殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植物成長調整剤とし
ては、以下のようなものが挙げられる。

【００８１】殺菌剤：キャプタン，フォルペット，チウ
ラム，ジラム，ジネブ，マンネブ．マンコゼブ，プロピ
ネブ，ポリカーバメート，クロロタロニル，キントーゼ
ン，キャプタホル，イプロジオン，プロサイミドン，ビ
ンクロゾリン，フルオロイミド，サイモキサニル，メプ
ロニル，フルトラニル，ペンシクロン，オキシカルボキ
シン，ホセチルアルミニウム，プロパモカーブ，トリア
ジメホン，トリアジメノール，プロピコナゾール、ジク
ロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、
マイクロブタニル，フルシラゾール，エタコナゾール，
フルオトリマゾール，フルトリアフェン，ベンコナゾー
ル，ジニコナゾール，サイプロコナゾーズ，フェナリモ
ール，トリフルミゾール，プロクロラズ，イマザリル，
ペフラゾエート，トリデモルフ、フェンプロピモルフ、
トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス，アニラ
ジン，ポリオキシン，メタラキシル，オキサジキシル，
フララキシル，イソプロチオラン，プロベナゾール，ピ
ロールニトリン，ブラストサイジンＳ，カスガマイシ
ン，バリダマイシン，硫酸ジヒドロストレプトマイシ
ン，ベノミル，カルベンダジム，チオファネートメチ
ル，ヒメキサゾール，塩基性塩化銅，塩基性硫酸銅，フ
ェンチンアセテート，水酸化トリフェニル錫，ジエトフ
ェンカルブ，メタスルホカルブ，キノメチオナート，ビ
ナパクリル，レシチン，重曹，ジチアノン，ジノカッ
プ，フェナミノスルフ，ジクロメジン，グアザチン，ド
ジン，ＩＢＰ，エディフェンホス，メパニピリム，フェ
ルムゾン，トリクラミド，メタスルホカルブ，フルアジ
ナム，エトキノラック，ジメトモルフ，ピロキロン，テ
クロフタラム，フサライド，フェナジンオキシド，チア
ベンダゾール，トリシクラゾール，ビンクロゾリン，シ
モキサニル，シクロブタニル，グアザチン，プロパモカ
ルブ塩酸塩，オキソリニック酸，フェナモリル，シプロ
コナゾール，エポキシコナゾール，メトコナゾール，ヒ
ドロキシイソオキサゾール，イミノクタジン酢酸塩等。

【００８２】殺虫・殺ダニ剤： 有機燐及びカーバメート系殺虫剤：フェンチオン，フェ
ニトロチオン，ダイアジノン，クロルピリホス，ＥＳ
Ｐ，バミドチオン，フェントエート，ジメトエート，ホ
ルモチオン，マラソン，トリクロルホン，チオメトン，
ホスメット，ジクロルボス，アセフェート，ＥＰＢＰ，
メチルパラチオン，オキシジメトンメチル，エチオン，
サリチオン，シアノホス，イソキサチオン，ピリダフェ
ンチオン，ホサロン，メチダチオン，スルプロホス，ク
ロルフェンビンホス，テトラクロルビンホス，ジメチル
ビンホス，プロパホス，イソフェンホス，エチルチオメ
トン，プロフェノホス，ピラクロホス，モノクロトホ
ス，アジンホスメチル，アルディカルブ，メソミル，チ
オジカルブ，カルボフラン，カルボスルファン，ベンフ
ラカルブ，フラチオカルブ，プロポキスル，ＢＰＭＣ，
ＭＴＭＣ，ＭＩＰＣ，カルバリル，ピリミカーブ，エチ
オフェンカルブ，フェノキシカルブ，ＥＤＤＰ等。 ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン，シペルメトリ
ン，デルタメスリン，フェンバレレート，フェンプロパ
トリン，ピレトリン，アレスリン，テトラメスリン，レ
スメトリン，ジメスリン，プロパスリン，フェノトリ
ン，プロトリン，フルバリネート，シフルトリン，シハ
ロトリン，フルシトリネート，エトフェンプロクス，シ
クロプロトリン，トロラメトリン，シラフルオフェン，
プロフェンプロクス，アクリナトリン等。

【００８３】ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフ
ルベンズロン，クロルフルアズロン，ヘキサフルムロ
ン，トリフルムロン，テトラベンズロン，フルフェノク
スロン，フルシクロクスロン，ブプロフェジン，ピリプ
ロキシフェン，メトプレン，ベンゾエピン，ジアフェン
チウロン，アセタミプリド，イミダクロプリド，ニテン
ピラム，フィプロニル，カルタップ，チオシクラム，ベ
ンスルタップ，硫酸ニコチン，ロテノン，メタアルデヒ
ド，機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルス等の微生物農薬
等。

【００８４】殺線虫剤：フェナミホス，ホスチアゼート
等。 殺ダニ剤：クロルベンジレート，フェニソブロモレー
ト，ジコホル，アミトラズ，ＢＰＰＳ，ベンゾメート，
ヘキシチアゾクス，酸化フェンブタスズ，ポリナクチ
ン，キノメチオネート，ＣＰＣＢＳ，テトラジホン，ア
ベルメクチン，ミルベメクチン，クロフェンテジン，シ
ヘキサチン，ピリダベン，フェンピロキシメート，テブ
フェンピラド，ピリミジフェン，フェノチオカルブ，ジ
エノクロル等。 植物生長調節剤：ジベレリン類（例えばジベレリン
Ａ₃ ，ジベレリンＡ₄ ，ジベレリンＡ₇ ），ＩＡＡ，Ｎ
ＡＡ等。

【００８５】（抗真菌剤）本発明の医療用抗真菌剤は、
前記一般式（１）の化合物またはその医薬的に許容され
る複合体の純粋な形または類似の有用性を有する薬剤の
投与様式として許容されている任意の様式で投与するこ
とができる。

【００８６】一般的に、意図された投与様式に応じて、
医薬として許容される抗真菌剤組成物は、一般式（１）
の化合物の１種もしくは２種以上またはそれらの医薬的
に許容される複合体を、適当な医薬用賦形剤、結合剤、
潤滑剤、崩壊剤、被覆剤、乳化剤、分散剤、溶媒、安定
化剤、吸着増強剤および／または軟膏基剤を混合するこ
とにより、特定の用法および所望の目的のために、適切
に製剤化された製薬学的混合物で投与される。該混合物
は、経口的、注射、直腸的または局所的な投与のために
使用することができる。

【００８７】経口投与のための製薬学的剤型は、顆粒、
錠剤、糖衣錠、カプセル、丸剤、懸濁液または乳濁液で
あってよい。例えば、静脈内的、筋肉内的、経皮的な非
経口的注射のためには、該製剤は、例えば塩類、または
グルコースなどを溶液が等張となるように加えた滅菌水
溶液の形態で使用されうる。本発明の抗真菌剤は、座薬
または膣挿入座薬の形態でも投与でき、またそれらは、
例えば、液剤、錠剤、座剤、乳化剤、軟膏、クリーム、
ローション、パップ剤などに調製して局所投与してもよ
い。必要に応じてこれらの製剤中に、助剤、安定剤、湿
潤剤または乳化剤、緩衝剤およびその他の通常使用され
る添加剤を含むこともできる。

【００８８】化合物の投与量は、症状、年齢、体重、投
与形態などにより異なるが、全身的治療の場合には、通
常成人１日当たり体重１ｋｇ当たり０．０５〜１００ｍ
ｇ，好ましくは０．５〜５０ｍｇ１回または数回に分け
て、投与することができる。局所的治療における有効成
分の濃度は０．００１〜５％、好ましくは０．１〜２％
の範囲である。

【００８９】この様な剤型の実際の製造方法は、通常の
方法、例えば、Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ’ｓ Ｐｈａｒｍａ
ｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，１８版，Ｍａｃ
ｋＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｅａｓｔｏ
ｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，１９９０に教示される
方法に従ってなされる。

【００９０】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明化合物を更に詳細
に説明する。 実施例１ Ｅ−３−メトキシ−２−｛２−〔４−（４−メチル−２
−ピリジル）チアゾール−２−イルオキシメチル〕フェ
ニル｝アクリル酸メチルエステル（化合物番号４）の製
造

【００９１】

【化１６】

【００９２】４−（４−メチル−２−ピリジル）−２−
ヒドロキシチアゾール０．１０ｇをＤＭＦ５ｍｌに溶解
し、炭酸カリウム０．０９ｇ、Ｅ−３−メトキシ−２−
｛２−（クロロメチル）フェニル｝アクリル酸メチルエ
ステル０．１３ｇを室温で加え、９０℃で３時間攪拌し
た。放冷後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層
を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ベンゼン：酢酸エチル＝４；１）で精製
し、目的物０．０６ｇを得た。収率２８％、ｍｐ．１２
７−１２９℃

【００９３】実施例２ メチル Ｎ−メトキシ−Ｎ−｛２−〔４−（６−メチル
−２−ピリジル）チアゾール−２−イルオキシメチル〕
フェニル｝カーバメート（化合物番号７５）の製造

【００９４】

【化１７】

【００９５】４−（６−メチル−２−ピリジル）−２−
ヒドロキシチアゾール０．４０ｇ、メチル Ｎ−〔２−
（ブロモメチル）フェニル〕−Ｎ−メトキシカーバメー
ト０．４８ｇをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム
０．２９ｇを加え、９０℃で３時間攪拌した。放冷後、
飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ベンゼン：酢酸エチル＝１０：１）で
精製し、目的物０．４６ｇを得た。収率６８％：ｎ_D
^19.81.５９１９

【００９６】実施例３ Ｅ−３−メトキシ−２−｛２−〔４−（４−ピリジル）
チアゾール−２−イルオキシメチル〕フェニル｝アクリ
ル酸メチルエステル（化合物番号３１）の製造

【００９７】

【化１８】

【００９８】４−（４−ピリジル）−２−ヒドロキシチ
アゾール２．０ｇをＤＭＦ２０ｍｌに溶解し、そこへ、
炭酸カリウム１．８６ｇ、及びＥ−３−メトキシ−２−
〔（２−ブロモメチル）フェニル〕アクリル酸メチルエ
ステル３．２ｇを室温で加え、９０℃で２時間攪拌し
た。放冷後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エ
チル＝３：１）で精製し、目的物０．８８ｇを得た。収
率２１％（ＮＭＲ−３）

【００９９】実施例４ Ｅ−３−メトキシ−２−｛２−〔４−（２−シアノ−４
−ピリジル）チアゾール−２−イルオキシメチル〕フェ
ニル｝アクリル酸メチルエステル（化合物番号５３）の
製造

【０１００】

【化１９】

【０１０１】実施例３で得られたＥ−３−メトキシ−２
−｛２−〔４−（４−ピリジル）チアゾール−２−イル
オキシメチル〕フェニル｝アクリル酸メチルエステル
０．８８ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、そこへ、
７０％ ｍ−クロロ過安息香酸（含水）０．６０ｇを０
℃で加えた。室温で一昼夜攪拌した後、反応液を少量の
飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧留去して対応するＮ−オキサ
イドを０．７５ｇ得た（収率８２％）。

【０１０２】さらに得られたＮ−オキサイド０．７ｇを
塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、トリメチルシリルシア
ニド（ＴＭＳＣＮ）０．２１ｇ及びジメチルカルバモイ
ルクロリド０．２１ｇを加え、室温で一昼夜攪拌した。
反応液に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチル
で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホル
ム：酢酸エチル＝３：１）で精製し、目的物０．４４ｇ
を得た。収率６１％ ｍｐ．１２２−１２３℃

【０１０３】実施例５ メチル Ｎ−メトキシ−Ｎ−｛２−〔４−（２−チアゾ
リル）チアゾール−２−イルオキシメチル〕フェニル｝
カーバメート（化合物番号１０１）の製造

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】４−（２−チアゾリル）−２−ヒドロキシ
チアゾール０．４０ｇ、メチル Ｎ−〔２−（ブロモメ
チル）フェニル〕−Ｎ−メトキシカーバメート０．５９
ｇをＤＭＦ１１ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３６ｇ
を加え、９０℃で２時間攪拌した。放冷後、反応液に飽
和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製
し、目的物０．４４ｇを得た。収率５４％：ｎ_D ^18.01.
５７２４

【０１０６】上記実施例を含め、本発明化合物の代表例
を第２表に示す。また、本発明化合物の ¹Ｈ−ＮＭＲデ
ータを第３表にまとめて示す。

【０１０７】尚、表中の略号は、第１表と同じ意味を表
し、Ｙの欄における（ａ），（ｂ）および（ｃ）は前記
と同じ意味を表し、（ａ）Ｅ，（ａ）ＺはそれぞれＥ体
およびＺ体を表す。

【０１０８】

【表２０１】

【０１０９】

【表２０２】

【０１１０】

【表２０３】

【０１１１】

【表２０４】

【０１１２】

【表２０５】

【０１１３】

【表２０６】

【０１１４】

【表２０７】

【０１１５】

【表３０１】

【０１１６】

【表３０２】

【０１１７】次に、本発明の有害生物防除剤の製剤例を
示すが、添加物及び添加割合等は、これら実施例に限定
されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可
能である。以下の製剤実施例中の部は重量部を表す。 実施例６ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【０１１８】実施例７ 乳剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル ７部 以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【０１１９】 実施例８ 粉剤 本発明化合物 １０部 タルク ８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

【０１２０】 実施例９ 粒剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

【０１２１】実施例１０ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム ０．２部 水 ８４．８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【０１２２】次に、抗真菌剤組成物の実施例を示す。 （以下の製剤実施例中の部は重量部を表す。） 実施例１１ ワセリン軟膏 本発明化合物 ２部 ワセリン ９８部

【０１２３】実施例１２ 吸水軟膏 本発明化合物 ２部 吸水軟膏 ９８部

【０１２４】実施例１３ 液剤（チンキ） 本発明化合物 １部 メタクリル酸アルキルエステルコポリマー ２部 プロピレングリコール ５部 エタノール ９２部

【０１２５】実施例１４ 液剤 本発明化合物 １部 ポリエチレングリコール４００ ９９部

【０１２６】実施例１５ 軟膏 本発明化合物 ２部 ポリエチレングリコール４００ ４９部 ポリエチレングリコール４０００ ４９部

【０１２７】実施例１６ クリーム 本発明化合物 ３部 １，２−プロパンジオール ５部 グリセロールステアレート ５部 鯨ろう ５部 イソプロピルミリステート １０部 ポリソルべート ４部 水 ６８部

【０１２８】実施例１７ 注射剤 本発明化合物 ２０部 適当な緩衝剤 適量 注射剤用の水を加えて１００部とする。適当な方法で滅
菌を行い、無菌的に充填する。

【０１２９】実施例１８ 錠剤 本発明化合物 ５０部 ラクトース ２９部 コーンスターチ １０部 スターチグリコール酸ナトリウム ５部 ポリビニルピロリドン ３部 タルク ２部 ステアリン酸マグネシウム １部

【０１３０】実施例１９ カプセル剤 本発明化合物 ５０部 ラクトース ２７部 結晶セルロース １５部 軽質無水珪酸 ５部 タルク ２部 ステアリン酸マグネシウム １部 各々、有効成分を２０ｍｇ含むように適切な硬質ゼラチ
ンカプセル中に充填する。

【０１３１】

【発明の効果】（試験例：農園芸用殺菌剤）次に、本発
明化合物が各種植物病害防除剤の有功成分として有用で
あることを試験例で示す。防除効果は、調査時に葉、茎
等に出現した病斑や菌叢の生育程度を肉眼観察し、防除
効果を求めた。

【０１３２】試験例１ コムギうどんこ病防除試験 素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１
号」、１．０〜１．２葉期）に本発明化合物の乳剤を有
効成分２００ｐｐｍの濃度で散布した。葉を風乾させた
後、コムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍ
ｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振
り払い接種し、２２〜２５℃の温室で７日間生育させ、
防除効果を調査した。その結果、以下の化合物が７５％
以上の優れた防除価を示した。なお、化合物番号は、表
中の化合物番号に対応する（以下、同じ）。

【０１３３】化合物番号：１，２，３，４，５，６，
７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１
６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，２４，２
５，２６，２７，２９，３０，３１，３２，３３，３
４，３６，３７，３８，３９，４０，４１，４３，４
４，４７，４８，５１，５３，５４，５６，６３，６
４，６５，６６，７１，７３，７４，７５，７６，７
７，７８，７９，８０，８１，８２，８３，８５，８
６，８７，８８，８９，９１，９２，９３，９７，９
８，１００，１０３，１０４，１０７，１０８，１０
９，１１２，１１３，１１５，１１７，１２１，１２
２，１２４，１２６，１２７，１２９，１３５，１３６

【０１３４】試験例２ リンゴ黒星病防除試験 素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３
〜４葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐ
ｐｍの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、リ
ンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す
高湿度の恒温室（２０℃）に２週間保持した。葉上の病
班出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた結
果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除効果を示し
た。

【０１３５】化合物番号：１，２，３，４，５，６，
７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１
６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２
４，２５，２６，２７，２９，３０，３１，３２，３
３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４
１，４３，４４，４６，４７，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５６，５７，５８，５
９，６０，６１，６３，６４，６５，６６，６８，６
９，７０，７１，７３，７４，７５，７６，７７，７
８，７９，８０，８１，８２，８３，８４，８５，８
６，８７，８８，８９，９０，９１，９２，９３，９
４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０
２，１０３，１０４，１０６，１０７，１０８，１０
９，１１０，１１１，１１２，１１３，１１４，１１
５，１１７，１１８，１１９，１２０，１２１，１２
２，１２３，１２４，１２６，１２７，１２８，１２
９，１３３，１３４，１３５，１３６，１３７，１３
８，１３９，１４１

【０１３６】試験例３ ブドウベト病防除試験 素焼きポットで栽培したブドウ幼苗（品種「甲斐路」、
２葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐｐ
ｍの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾燥し、ブド
ウベト病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、明暗を１２時間毎
に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に１０日間保持し
た。葉上の病班出現状態を無処理と比較調査し、防除効
果を求めた。その結果、以下の化合物が７５％以上の優
れた防除効果を示した。

【０１３７】化合物番号：１，２，３，４，５，６，
７，８，９，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１
７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２
５，２６，２７，２９，３０，３１，３２，３３，３
４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，４
３，４４，４５，４６，４７，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５６，５７，５８，５
９，６０，６１，６３，６４，６５，６６，６８，６
９，７０，７１，７３，７４，７５，７６，７７，７
８，７９，８０，８１，８２，８３，８４，８５，８
６，８７，８８，８９，９０，９１，９２，９３，９
４，９５，９６，９７，９８，１００，１０１，１０
２，１０３，１０４，１０６，１０７，１０８，１０
９，１１０，１１１，１１２，１１３，１１４，１１
５，１１７，１１８，１１９，１２０，１２１，１２
２，１２３，１２４，１２６，１２７，１２８，１２
９，１３３，１３４，１３５，１３６，１３７，１３
８，１３９，１４１

【０１３８】試験例４ インゲン灰色かび病防除試験 育苗バットで栽培したインゲン（品種「ながうずら」）
の花を切除し、本発明化合物の乳剤を有効成分２００ｐ
ｐｍの濃度に調製した薬液に浸漬した。浸漬後、室温で
自然乾燥し、インゲン灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）を噴霧接種した。接種した花を無処
理のインゲン葉に乗せ、明暗を１２時間毎に繰り返す高
湿度の恒温室（２０℃）に７日間保持した。葉上の病班
直径を無処理と比較調査し、防除価を求めた。その結
果、以下の化合物が１００％の防除価を示した。

【０１３９】化合物番号：２，３，１１，１４，１７，
４７，４９，５８，５９，６１，６３，７１，７４，７
６，７７，８０，８８，８９，９０，９１，９５，９
６，９８，１００，１０２，１０３，１０４，１２８，
１３５

【０１４０】また、以下の化合物が７５％から９９％の
防除効果を示した。 化合物番号：４，１０，１２，１３，１５，２２，３
６，３８，４１，５１，６４，６５，６７，７０，７
５，７８，８４，８６，９３，９７，１０６，１０７，
１０９，１１０，１１１，１１２，１１５，１２９，１
３７，１３８

【０１４１】一方、対象に用いたＷＯ９３／１５０４６
号公報載の下記化合物の防除価は６０％であった。

【０１４２】

【化２１】

【０１４３】試験例５ アワヨトウに対する効力試験 前記の薬剤の実施例３に示された水和剤の処方に従い、
化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。
その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し、風乾
後、アワヨトウ２令幼虫が５頭入っているシャーレにそ
の葉を入れた。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５
％の恒温室内に置き、５日後に殺虫率を調べた。試験は
２反復で行った。対照化合物として、クロルジメホルム
（１２５ｐｐｍ）を用いた。その結果、以下の化合物が
８０％以上の優れた殺虫率を示した。一方、対照化合物
のクロルジメホルムの殺虫率は４０％であった。

【０１４４】化合物番号：１，２，３，６，７，１０，
１１，１６，２１，２３，２４，２５，２６，２７，３
６，４１，４４，４９，５０，５４，５５，５８，６
８，６９，７３，７７，７８，７９，８２，８５，８
８，９３，１００，１２２

【０１４５】試験例６ ワタアブラムシに対する効力
試験 ３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタ
アブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産
下された若虫が寄生するキュウリに、前記薬剤の実施例
４に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐ
ｐｍになるように水で希釈した薬剤を散布した。温度２
５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、６日後に殺虫率を
調査した。試験は２反復で行った。対照化合物として、
ピリミカーブ（１２５ｐｐｍ）を用いた。その結果、以
下の化合物が８０％以上の優れた殺虫率を示した。一
方、対照化合物のピリミカーブの殺虫率は９％であっ
た。

【０１４６】化合物番号：１，２，３，６，７，８，
９，１０，１１，１２，１４，１６，２１，２２，２
３，２４，２５，２６，２７，２９，３３，３４，３
６，３９，４０，４１，４４，４６，４７，４９，５
０，５４，５５，５６，５８，６１，６３，６４，６
５，６６，６８，６９，７０，７１，７３，７５，７
７，７８，７９，８２，８５，８７，８８，９２，９
３，９８，１０７，１１５，１２２，１２４，１２５，
１２８，１２９

【０１４７】試験例７ ナミハダニに対する効力試験 ３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過し
た第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫
を１７頭接種したのち、前記薬剤の実施例３に示された
水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになる
ように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度
６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査し
た。試験は２反復で行った。対照化合物として、クロル
ジメホルム（１２５ｐｐｍ）を用いた。その結果、以下
の化合物が８０％以上の優れた殺虫率を示した。一方、
対照化合物のクロルジメホルムの殺虫率は８％であっ
た。

【０１４８】化合物番号：１，２，３，６，７，１０，
１１，１４，１６，２１，２２，２４，２５，２６，２
７，３４，３６，３９，４０，４６，１２１，１２２

【０１４９】試験例８ 白蘚菌（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙ
ｔｏｎ ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ ＡＴＣＣ ９
５３３）に対する抗真菌試験 被験化合物２ｍｇを秤取り、ジメチルスルホキシド０．
５ｍｌを加え原液とし、これをサブロー・デキストロー
ス培地で希釈して、試験濃度の１００倍の濃度の希釈系
列薬剤液を調製した。組織培養用２４穴マイクロプレー
トの各ウェルに、１〜５×１０⁴ ＣＦＵ／ｍｌになるよ
うに同培地で懸濁した白蘚菌（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏ
ｎ ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ ＡＴＣＣ ９５３
３）の試験菌液０．９９ｍｌを分注した中に前記の薬剤
液０．０１ｍｌを添加後良く混和した。各マイクロプレ
ートは２８℃にて７２時間培養したのち、目視にて生育
阻止を検出した。各被験化合物について、被験菌の生育
を阻止するのに要する最小濃度を求め、これをその化合
物の最小生育阻止濃度（ＭＩＣ）とした。その結果、化
合物番号２１のＭＩＣは０．２μｇ／ｍｌ、化合物番号
８６のＭＩＣは０．０１３μｇ／ｍｌであった。

【０１５０】試験例９ 熱帯熱マラリア原虫（Ｐｌａ
ｓｍｏｄｉｕｍ）に対する抗原虫活性 培養熱帯熱マラリア原虫（ＦＣＲ−３（ＡＴＣＣ ３０
９３２）およびＨｏｎｄｕｒａｓ−１（ＡＴＣＣ ３０
９５０））を用い、ｉｎ ｖｉｔｒｏ薬剤感染性試験を
行った。すなわち、培地はＦＣＲ−３には、ＲＰＭＩ
１６４０培地に人血清（Ａ型）を１０％となるように加
えたものを、Ｈｏｎｄｕｒａｓ−１にはＧＩＴ培地を用
いた。

【０１５１】マラリア原虫は、酸素濃度５．０％、炭酸
ガス濃度５．０％及び窒素濃度９．０％で３６．５℃で
培養を行った。次いで、前培養した熱帯熱マラリア原虫
を初期感染率が０．５％となるように非感染赤血球で希
釈し、２４穴培養プレートに分注した。一方、第２表化
合物番号６７の化合物をＤＭＳＯに溶解し、所定濃度の
サンプル溶液を調製した。このサンプル溶液を前記２４
穴プレートに添加し、ピペッティングを行い溶液を混和
した。７２時間培養したのち、それぞれのウェルについ
て薄層塗沫標本を作製し、光学顕微鏡下で感染率を測定
した。薬剤を添加したものの感染率及びコントロールの
感染率から抗原虫活性を評価した。その結果、１０^-6Ｍ
の濃度でいづれの原虫もまったく増殖しなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 31/427 Ａ６１Ｋ 31/425 ６０２ 31/4439 31/44 ６１３ 31/497 31/495 ６０３ 31/506 31/505 ６０１ Ｃ０７Ｄ 277/36 Ｃ０７Ｄ 277/36 277/54 277/54 417/04 417/04 (72)発明者 宮原 治 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 丸毛 伸児 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 佐野 愼亮 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 濱村 洋 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 横田 因 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 川口 昌宏 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 高橋 英光 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 (72)発明者 高木 真佐江 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内 Ｆターム(参考） 4C033 AD11 AD12 AD17 AD20 4C063 AA01 BB01 CC62 CC73 CC92 DD12 DD34 DD62 EE01 4C086 AA01 AA02 AA03 BC82 GA02 GA04 GA07 GA10 MA04 NA14 ZB35 4H011 AA01 AA03 AC01 AC02 AC04 AC05 AD01 BA01 BB10 BC07 BC20 DA02 DA15 DA16 DD02 DD03 DD04 DG05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ ，Ｒ² は、それぞれ独立して、水素原子，
   ハロゲン原子またはＣ_{1- 6} アルキル基を表し、 Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＳＯまたはＳＯ₂ を表し、 Ｙは、下記（ａ），（ｂ）又は（ｃ）のいずれかの基を
   表す。 【化２】 Ｈｅｔは、Ｚで置換されていてもよい複素環基を表す。
   ここで複素環基は、チエニル基，フリル基，ピリジル
   基，チアゾリル基，ピリミジニル基またはピラジニル基
   であり、 Ｚは、シアノ基，ヒドロキシ基，ハロゲン原子，Ｃ_1-6
   アルキル基，Ｃ_1-6 アルケニル基，Ｃ_1-6 アルキニル
   基，Ｃ_1-6 アルコキシ基，Ｃ_1-6 アルキルチオ基，Ｃ
   _1-6 アルキルスルフィニル基，Ｃ_1-6 アルキルスルホニ
   ル基，Ｃ_1-6 ハロアルキル基，Ｃ_3-8 シクロアルキル
   基，Ｃ_1-6 アルキルカルボニル基，Ｃ_1-6 アルキルカル
   ボニルオキシ基，Ｃ_1-6 アルコキシカルボニル基，ヒド
   ロキシイミノＣ _1-6 アルキル基，Ｃ_1-6 アルコキシイミ
   ノＣ_1-6 アルキル基，（Ｃ_1-6 アルキル基で置換されて
   いてもよい）カルバモイル基，置換基を有していてもよ
   いフェニル基，置換基を有してしていてもよいベンジル
   基，置換基を有していてもよいフェノキシ基、または置
   換基を有していてもよいベンジルオキシ基を表す。ま
   た、Ｈｅｔは、複数の同一または相異なるＺで置換され
   ていてもよい。〕で表されるチアゾール化合物またはそ
   の塩。
2. 【請求項２】一般式（２） 【化３】 （式中、ＹおよびＲ² は、前記と同じ意味を表し、Ｌ
   は、脱離基を表す。）で表される化合物と、一般式
   （３） 【化４】 （式中、Ｒ¹ ，Ｈｅｔは、前記と同じ意味を表し、Ｘ’
   は、ＯまたはＳを表す。）で表される化合物とを反応さ
   せることを特徴とする、一般式（１−１） 【化５】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｙ，ＨｅｔおよびＺは、前記と同
   じ意味を表し、Ｘ’は、ＯまたはＳを表す。）で表され
   るチアゾール化合物の製造方法。
3. 【請求項３】一般式（１） 【化６】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｘ，Ｙ，ＨｅｔおよびＺは、前記
   と同じ意味を表す。）で表されるチアゾール化合物また
   はその塩の１種または２種以上を有効成分として含有す
   ることを特徴とする有害生物防除剤。
4. 【請求項４】一般式（１） 【化７】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｘ，Ｙ，ＨｅｔおよびＺは、前記
   と同じ意味を表す。）で表されるチアゾール化合物また
   はその塩の１種または２種以上を有効成分として含有す
   ることを特徴とする医療用抗真菌剤。