JPH1067730A - 新規なベンズアミドオキシム誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】工業的に有利に合成でき効果が確実で安全に使
用できる農園芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供す
る。 【解決手段】式〔Ｉ〕で表わされるベンズアミドオキシ
ム誘導体。 【化１】 〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ⁵ は、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基等を表し、Ｘ² は、ハ
ロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロア
ルコキシ基等を表し、Ｘ⁴ は水素原子、ハロゲン原子、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基等を表し、Ｒ¹ は、Ｒ³ で置換さ
れたＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基等を表し、Ｒ²は、Ｒ⁴ で置
換されたフェニル基又はＲ⁴ で置換されたヘテロ環を表
し、Ｒ³ は、水素原子、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル基等
を表し、Ｒ⁴ は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルキル基等をを表し、ｒ¹ 、ｒ² は、互いに独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基等
を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なベンズアミ
ドオキシム誘導体、製法及び農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、農作物の栽培に当たり、作物
の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、そ
の防除効果が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出
現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や
汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性が強か
ったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬とは言
い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない
安全に使用することができる薬剤の出現が強く要請され
ている。

【０００３】本発明化合物と関連したベンズアミドオキ
シム誘導体およびそれら殺菌剤については、特開平２−
６４５３号に記載するものが知られている。しかしなが
ら、その生物活性は必ずしも十分なものとはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に有利に合成でき、効果が確実で安全に使用できる農
園芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、式〔Ｉ〕で表
わされるベンズアミドオキシム誘導体、製法および農園
芸用殺菌剤である。

【０００６】

【化６】

【０００７】〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ⁵ は、互いに独立して、
ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ基またはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ基を
表し、Ｘ² は、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ
基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキ
ル基またはＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルケニルオキシ基を表し、
Ｘ³ は、水素原子を表し、Ｘ⁴ は、水素原子、ハロゲン
原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキ
シ基またはＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル基を表し、Ｒ¹ は、
Ｒ³ で置換されたＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｒ³ で置換さ
れたＣ₂ −Ｃ₄ アルケニル基、Ｒ³ で置換されたトリメ
チルシリルＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基またはＲ³ で置換され
たＣ₂ −Ｃ₄ アルキニル基を表し、Ｒ² は、Ｒ⁴ で置換
されたフェニル基またはＲ⁴ で置換されたヘテロ環を表
し、Ｒ³ は、水素原子、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル基、
Ｃ₃ −Ｃ₈ ハロシクロアルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ基、シアノ基を表し、Ｒ⁴ は、水素原
子、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルケニルオキシ基、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキニルオキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ ハロアルキル基ま
たはＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ基を表し、ｒ¹ 、ｒ
² は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル基、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ基またはア
ミノ基を示し、また、ｒ¹ 、ｒ² は、一緒になってカル
ボニル基を表す。〕

【０００８】上記一般式〔Ｉ〕において、Ｘ¹ 、Ｘ⁵ の
例として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン
原子、ニトロ基、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル基などのＣ
₁ −Ｃ₄ アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などの
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基、メチルチオ、エチルチオ、プ
ロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ｔ−ブチ
ルチオ基などのＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ基を挙げること
ができる。Ｘ² の例として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル基な
どのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基、トリフルオロメトキシ、ジ
フルオロメトキシ、テトラフルオロエトキシ基などのＣ
₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ基、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、クロロジフルオロメチル、テトラフルオ
ロエチル基などのＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル基、２−ヨー
ド−１−フルオロビニルオキシ、２−ブロモ−１−フル
オロビニルオキシ、１，２−ジクロロビニルオキシ、３
−クロロアリルオキシ、３−ブロモアリルオキシ基等の
Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルケニルオキシ基などを挙げることが
できる。Ｘ⁴ の例として、水素原子、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブ
チル基などのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基、トリフルオロメト
キシ、ジフルオロメトキシ、テトラフルオロエトキシ基
などのＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ基、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル、クロロジフルオロメチル、テト
ラフルオロエチル基などのＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル基な
どを挙げることができる。

【０００９】Ｒ¹ の例として、Ｒ³ で任意に置換された
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル基などのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル
基、Ｒ³ で任意に置換されたビニル、アリル、プロペニ
ル、ブテニル基などのＣ₁ −Ｃ₄ アルケニル基、Ｒ³ で
任意に置換されたトリメチルシリルメチル基、２−トリ
メチルシリルエチル基等のトリメチルシリルＣ₁ −Ｃ₄
アルキル基、エチニル、プロパルギル基などのＣ₁ −Ｃ
₄ アルキニル基を挙げることができる。Ｒ³ として、水
素原子、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルなどのＣ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル
基、１−フルオロシクロプロピル、２−フルオロシクロ
プロピル、２，２−ジフルオロシクロプロピル、１，２
−ジフルオロシクロプロピル、１−クロロシクロプロピ
ル、２−クロロシクロプロピル、２，２−ジクロロシク
ロプロピル、１，２−ジクロロシクロプロピル、１−ブ
ロモシクロプロピル、２−ブロモシクロプロピル、２，
２−ジブロモシクロプロピル、１，２−ジブロモシクロ
プロピル、１−ヨードシクロプロピル、２−ヨードシク
ロプロピル、２，２−ジヨードシクロプロピル、１，２
−ジヨードシクロプロピル、１位、２位もしくは３位が
１個または２個以上のフッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子
で置換されたシクロブチル基、１位，２位もしくは３位
が１個または２個以上のフッ素、塩素、臭素、ヨウ素原
子で置換されたシクロペンチル基、１位、２位、３位も
しくは４位が１個または２個以上のフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素原子で置換されたシクロヘキシル基等のＣ₃
−Ｃ₈ ハロシクロアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、
ｔ−ブトキシ基などのＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基またはシ
アノ基を例示することができる。

【００１０】Ｒ⁴ としては、水素原子、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチルなどのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブト
キシ基などのＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基、ビニルオキシ、
アリルオキシ、クロチルオキシ基などのＣ₂ −Ｃ₄ アル
ケニルオキシ基、エチニルオキシ、プロパルギルオキシ
基などのＣ₂ −Ｃ₄ アルキニルオキシ基、トリフルオロ
メチル、トリクロロメチル、トリブロモメチル、トリフ
ルオロエチル、ペンタフルオロエチルなどのＣ₁ −Ｃ₄
ハロアルキル基またはトリフルオロメトキシ、トリクロ
ロメトキシ、トリブロモメトキシ、トリフルオロエトキ
シ、ペンタフルオロエトキシ基などのＣ₁ −Ｃ₄ ハロア
ルコキシ基などを例示することができる。

【００１１】また、ｒ¹ 、ｒ² の例としては、水素原
子、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルなどのＣ₁ −Ｃ₄ アルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ基などのＣ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシ基、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソ
プロピルチオ、ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ基などのＣ
₁ −Ｃ₄ アルキルチオ基、トリフルオロメチル、トリク
ロロメチル、トリブロモメチル、トリフルオロエチル、
ペンタフルオロエチル基などのＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル
基およびアミノ基を挙げることができ、また、ｒ¹ 、ｒ
² は一緒になってカルボニル基を形成してもよい。

【００１２】

【発明の実施の形態】

（化合物の製造）本発明化合物は次の方法によって製造
することができる。

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｈａｌはハロゲン原子を表し、Ｘ
¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｒ¹ 、ｒ²
は前記と同じ意味を示す。） 反応は化合物〔II〕と化合物〔III 〕を有機溶媒中、所
望により、塩基の存在下、０℃から用いられる溶媒の沸
点までの温度範囲で、１０分から数１０時間反応させる
ことによって行なわれる。ここで用いることのできる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
類、ＴＨＦ、ジエチルエーテル等のエーテル類、クロロ
ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、Ｄ
ＭＦ、ＤＭＡ等のアミド類、ＤＭＳＯ、アセトニトリル
等が挙げられる。また、塩基としては、ピリジン、トリ
エチルアミン、ＤＢＵなどの有機塩基、水素化ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化
物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩等を使用することができる。反応終了後は、通常の
後処理を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等
にて精製することにより目的物を得ることができる。ま
た本発明の原料化合物〔II〕は、例えば以下の方法で製
造することができる。

【００１５】

【化８】

【００１６】（式中、Ｌはハロゲン原子、パラトルエン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基等の脱
離基を表し、Ｒ¹ 、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ は前
記と同じ意味を示す。） 一段階目の反応は、溶媒中、ニトリル化合物（IV）と塩
酸ヒドロキシルアミンとを塩基存在下、０℃から用いら
れる溶媒の沸点までの温度範囲で１０分から数１０時間
反応させることにより、ベンズアミドオキシム化合物
（Ｖ）を得るものである。反応に用いられる溶媒として
は、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコ
ール類、ＴＨＦ、ジエチルエーテル等のエーテル類、Ｄ
ＭＦ、ＤＭＡ等のアミド類、ＤＭＳＯ、水等が挙げられ
る。また、塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ炭酸塩、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化物、トリエチ
ルアミン、ピリジン等の有機塩基を使用することができ
る。

【００１７】次の反応は、不活性溶媒中、塩基存在下、
化合物（Ｖ）とＲ¹ Ｌで表される化合物とを、−１５℃
から用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で１０分から
数１０時間反応させることにより、原料化合物（II）を
得るものである。溶媒は、単独であるいは数種の混合で
用いることができ、用いられる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、ＴＨＦ、ジエチルエ
ーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、ＤＭＦ、ＤＭＡ等のアミド類、ＤＭＳ
Ｏ、アセトニトリル、水等が挙げられる。塩基として
は、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の
金属アルコキシド、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどの水酸化物、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭
酸塩トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基等が使用
できる。また溶媒系および塩基によっては、所望により
触媒を用いることができる。触媒として、１８−クラウ
ン−６、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６などの
各エーテル類、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
そのクロライド、メチルトリオクチルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライドな
どの第４級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニウ
ムブロマイド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウムア
イオダイドなどのホスホニウム化合物を例示することが
できる。本発明化合物の構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ等で
決定した。

【００１８】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明
する。 （実施例１） Ｎ’−シクロプロピルメチルオキシ−Ｎ−フェニルアセ
チル−２，６−ジクロロ−３−フルオロベンズアミジン
（化合物番号８１）の製造

【００１９】

【化９】

【００２０】Ｎ’−シクロプロピルメチルオキシ−２，
６−ジクロロ−３−フルオロベンズアミジン０．３０ｇ
をベンゼン３０ｍｌに溶解させ、フェニルアセチルクロ
リド０．２０ｇを加え、３時間加熱還流させた。反応終
了後、室温まで冷却し、反応液に水を加え、さらに酢酸
エチルにて抽出した。無水硫酸マグネシウムにて乾燥
後、これを減圧濃縮し、得られた残さをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィイーにて精製して、目的物０．２６
ｇを得た。融点６８−７０℃

【００２１】次に、原料化合物の製造例を参考例として
示す。 （参考例１） ２，６−ジクロロ−３−フルオロベンズアミドオキシム
の製造

【００２２】

【化１０】

【００２３】ヒドロキシルアミン塩酸塩５．６２ｇをメ
タノール２００ｍｌに溶解させ、炭酸ナトリウム４．７
１ｇを水１０ｍｌに溶かした水溶液を加えた。これに撹
袢下、２，６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリル
３．８４ｇを室温にて加え、さらに６０℃にて３時間撹
袢した。反応液からメタノールを減圧留去した後、酢酸
エチルにて抽出した。これに３Ｎ塩酸水溶液を加え分液
し、水層を冷却下１０％水酸化ナトリウム水溶液にて中
和し、酢酸エチルにて再び抽出した。無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去し、表題化合物３．３
６ｇを得た。¹Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐ
ｍ ｆｒｏｍＴＭＳ）４．８８（ｂｒｓ，２Ｈ），７．
１７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３３（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ＝５Ｈｚ），８．６（ｂｒｓ，１
Ｈ）

【００２４】（参考例２） Ｎ’−シクロプロピルメチルオキシ−２，６−ジクロロ
−３−フルオロベンズアミジンの製造

【００２５】

【化１１】

【００２６】２，６−ジクロロ−３−フルオロベンズア
ミドオキシム０．７２ｇおよびシクロプロピルメチルブ
ロミド０．４８ｇをＤＭＦ５ｍｌに溶解させ、１０℃前
後にて６０％油性水素化ナトリウム０．１３ｇを３０分
かけて加えた。さらに室温にて３時間撹袢した。反応液
を氷水に注加し、酢酸エチルにて抽出、水洗、次いで無
水硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去し、
残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、表題化合物０．６３ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲデータ
（ＣＤＣｌ₃ ，δｐｐｍ ｆｒｏｍＴＭＳ）０．３２
（ｍ，２Ｈ），０．５５（ｍ，２Ｈ），１．２２（ｍ，
１Ｈ），４．８（ｂｒｓ，２Ｈ），７．１６（ｔ，１
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，Ｊ＝４．５Ｈｚ）

【００２７】以上のようにして得られる本発明の代表化
合物を以下の表１にまとめて示す。

【００２８】

【表１０１】

【００２９】

【表１０２】

【００３０】

【表１０３】

【００３１】

【表１０４】

【００３２】

【表１０５】

【００３３】

【表１０６】

【００３４】

【表１０７】

【００３５】

【表１０８】

【００３６】

【表１０９】

【００３７】

【表１１０】

【００３８】

【表１１１】

【００３９】

【表１１２】

【００４０】

【表１１３】

【００４１】

【表１１４】

【００４２】

【表１１５】

【００４３】

【表１１６】

【００４４】

【表１１７】

【００４５】

【表１１８】

【００４６】

【表１１９】

【００４７】

【表１２０】

【００４８】

【表１２１】

【００４９】本発明化合物は、広範囲の種類の糸状菌に
対し、すぐれた殺菌力をもっていることから、花卉、
芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の
病害の防除に使用することが出来る。たとえば、テンサ
イの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌ
ａ）、ラッカセイの褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌ
ｌａ ａｒａｃｈｉｄｉｓ）、黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈ
ａｅｒｅｌｌａ ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）、キュウリのう
どんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎ
ｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍ
ｅｌｏｎｉｓ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓ
ｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、トマトの灰色かび
病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、葉かび病
（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｆｕｌｖｕｍ）、ナスの
灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、黒
枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａｍｅｌｏｎｇｅｎａ
ｅ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａ
ｃｅａｒｕｍ）、イチゴの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｓｏｈａｅｒｏｔ
ｈｅｃａ ｈｕｍｕｌｉ）、タマネギの灰色腐敗病（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ ａｌｌｉｉ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒ
ｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、インゲンマメの菌核病
（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕ
ｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅ
ａ）、りんごのうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ
ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉ
ｎｉａ ｍａｌｉ）、カキのうどんこ病（Ｐｈｙｌｌａ
ｃｔｉｎｉａ ｋａｋｉｃｏｌａ）、炭そ病（Ｇｌｏｅ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ）、角斑落葉病（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ ｋａｋｉ）、モモ・オウトウの灰星病
（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）、ブド
ウの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅ
ａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏ
ｒ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇｕｌａ
ｔａ）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉ
ｃｏｌａ）、赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ
ａｓｉａｔｉｃｕｍ）、黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、チャの輪斑病（Ｐｅｓｔ
ａｌｏｔｉａ ｔｈｅａｅ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏ
ｔｒｉｃｈｕｍ ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、カ
ンキツのそうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔ
ｉ）、青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｉｔａｌｉ
ｃｕｍ）、緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄｉｇ
ｉｔａｔｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉ
ｎｅｒｅａ）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄｅｉ）、裸
黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、コムギの赤か
び病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）、赤さび病
（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、斑点病
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、眼紋
病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒ
ｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐ
ｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、うどんこ病（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉ
ｃｉ）、紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ
ｎｉｖａｌｉｓ）、イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏ
ｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌ
ｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌ
ｉｏｂｏｌｕｓ ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ）、タバコの菌
核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒ
ｕｍ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒ
ａｃｅａｒｕｍ）、チューリップの灰色かび病（Ｂｏｔ
ｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、ベントグラスの雪腐大
粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｂｏｒｅａｌｉ
ｓ）、オーチャードグラスのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、ジャガイモ・トマ
トの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ）、キュウリのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ブドウのべと病（Ｐ
ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）などの防除に
使用することが出来る。

【００５０】また、ベンズイミダゾール系殺菌剤（例え
ば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジ
ム）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃ
ｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受
性菌と同様に本発明化合物は有効である。

【００５１】さらに、ジカルボキシイミド系殺菌剤（例
えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）
に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎ
ｅｒｅａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は
有効である。

【００５２】適用がより好ましい病害としては、テンサ
イの褐斑病、コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リ
ンゴ黒星病、キュウリの灰色かび病、ラッカセイの褐斑
病等が挙げられる。

【００５３】本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等
の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤とし
て使用することも出来る。

【００５４】〔殺菌剤〕本発明殺菌剤は本発明化合物の
１種又は２種以上を有効成分として含有する。得られた
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純
粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で
一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉
剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用
することもできる。添加剤および担体としては固型剤を
目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪
藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロ
フィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソー
ダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンお
よびソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、
シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロルエチレ
ン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を
溶剤として使用する。これらの製剤において均一かつ安
定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加す
ることもできる。このようにして得られた水和剤、乳
剤、フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あ
るいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布
する方法で使用される。

【００５５】なお、本発明化合物は単独でも十分有効で
あることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺
ダニ剤または共力剤の１種又は２種以上と混合して使用
することも出来る。

【００５６】本発明化合物と混合して使用出来る殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下
に示す。

【００５７】殺菌剤：キャプタン、フォルペット、チウ
ラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピ
ネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼ
ン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビ
ンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプ
ロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキ
シン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリア
ジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジク
ロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、
マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、
フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾー
ル、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモ
ール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、
ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、
トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラ
ジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、
フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピ
ロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシ
ン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシ
ン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチ
ル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フ
ェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフ
ェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビ
ナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカッ
プ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ド
ジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェ
ルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジ
ナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テ
クロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チア
ベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シ
モキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカ
ルブ塩酸塩、オキソリニック酸。

【００５８】殺虫・殺ダニ剤： 有機燐およびカーバメート系殺虫剤：フェンチオン、フ
ェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳ
Ｐ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、
ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、
メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、
サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェ
ンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、ク
ロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチル
ビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメ
トン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホ
ス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チ
オジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフ
ラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、
ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチ
オフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオ
シクラム、ベンスルタップ等。

【００５９】ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン、シ
ペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フ
ェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメ
スリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フ
ェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリ
ン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロ
クス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオ
フェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリ等。

【００６０】ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフ
ルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロ
ン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノク
スロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプ
ロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェン
チウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコ
チン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫
病原ウイルスなどの微生物農薬等。

【００６１】殺線虫剤：フェナミホス、ホスチアゼート
等。

【００６２】殺ダニ剤：クロルベンジレート、フェニソ
ブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベン
ゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポ
リナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジ
ホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテ
ジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメー
ト、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカ
ルブ、ジエノクロル等。

【００６３】植物生長調節剤：ジベレリン類（例えばジ
ベレリンＡ₃ 、ジベレリンＡ₄ 、ジベレリンＡ₇ ）ＩＡ
Ａ、ＮＡＡ。

【００６４】

【実施例】

〔殺菌剤〕次に、本発明の組成物の実施例を若干示す
が、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定される
べきものではなく、広範囲に変化させることが可能であ
る。製剤実施例中の部は重量部を示す。

【００６５】 実施例２ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００６６】 実施例３ 乳剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ７部 以上を００６３すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【００６７】 実施例４ 粉剤 本発明化合物 １０部 タルク ８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

【００６８】 実施例５ 粒剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた
後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

【００６９】 実施例６ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム ０．２部 水 ８４．８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【００７０】

【発明の効果】次に、本発明化合物が各植物病害防除剤
の有効成分として有用であることを試験例で示す。防除
効果は、調査時の供試植物の発病状態、すなわち葉、茎
等にあ出現する病班や菌そうの生育の程度を肉眼観察
し、菌そう、病班が全く認められなければ「５」、無処
理区に比べ１０％程度認めれば「４」、２５％程度認め
れば「３」、５０％程度認めれば「２」、７５％程度認
めれば「１」、無処理区の発病状態と差がなければ
「０」として、０〜５の６段階に評価し、０，１，２，
３，４，５で示す。

【００７１】試験例１ コムギうどんこ病害防除試験
（予防） 素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「チホク」）
に、本発明化合物の乳剤を有効成分１２．５ｐｐｍの濃
度で十分量散布した。散布後室温で自然乾燥し、コムギ
うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉａ．
ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の分生胞子を振り払い接種
し、２０℃前後の温室で７日間発病させた。葉上の発斑
出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。そ
の結果を第２表に示す。

【００７２】

【表２０１】

【００７３】

【表２０２】

【００７４】

【表２０３】

【００７５】試験例２ キュウリうどんこ病害防除試験
（予防） 素焼きポットで栽培したキュウリ幼苗（品種「相模半
白」）に、本発明化合物の乳剤を有効成分１２．５ｐｐ
ｍの濃度で散布した。散布後室温で自然乾燥させたの
ち、キュウリうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ
ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の分生胞子を振り払い接種し、
２５℃前後の温室で１１日間発病させた。葉上の発斑出
現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その
結果を前記第２表に示す。本発明化合物は対照薬剤に比
較して、コムギうどんこ病のみならずキュウリうどんこ
病に対しても優れた予防効果を有する。

【００７６】試験例３ キュウリうどんこ病防除試験
（揮散性） 本発明化合物の乳剤を有効成分５０ｐｐｍの濃度で、直
径１ｃｍのアルミ箔上に１０μｌ滴下し、室温で自然乾
燥したのち、素焼きポットで栽培したキュウリ幼苗（品
種「相模半白」）の葉上に接着した。２４時間後にキュ
ウリうどんこ病菌の分生胞子を振り払い接種し、２５℃
前後の恒温室で１１日間発病させた。葉上の病班出現状
態を無処理と比較調査し、アルミ箔周辺に直径２ｃｍ以
上の阻止円を形成した場合を揮散性の効果ありとした。
試験の結果、次の化合物に揮散性の効果が認められた。 化合物Ｎｏ．７３，７５，１５４，２２８ 一方、対照薬剤Ａ，ＢおよびＣ（特開平２−６４５３号
記載の化合物、表２参照）では、揮散性の効果が認めら
れなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 323/62 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 323/62 Ｃ０７Ｄ 231/12 Ｃ０７Ｄ 231/12 Ｄ 333/24 333/24 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｃ０７Ｆ 7/10 Ｐ Ｊ Ｈ 7/12 7/12 Ｔ Ｖ (72)発明者 山中 誉 神奈川県小田原市高田345 日本曹達株式 会社小田原研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ⁵ は、互いに独立して、ハロゲン原
   子、ニトロ基、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
   コキシ基またはＣ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ基を表し、 Ｘ² は、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ −
   Ｃ₄ ハロアルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル基、Ｃ
   ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ基また
   はＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルケニルオキシ基を表し、 Ｘ³ は、水素原子を表し、 Ｘ⁴ は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
   基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ基またはＣ₁ −Ｃ₄ ハロ
   アルキル基を表し、 Ｒ¹ は、Ｒ³ で置換されたＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｒ³
   で置換されたＣ₂ −Ｃ₄ アルケニル基、Ｒ³ で置換され
   たトリメチルシリルＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基またはＲ³ で
   置換されたＣ₂ −Ｃ₄ アルキニル基を表し、 Ｒ² は、Ｒ⁴ で置換されたフェニル基またはＲ⁴ で置換
   されたヘテロ環を表し、 Ｒ³ は、水素原子、Ｃ₃ −Ｃ₈ シクロアルキル基、Ｃ₃
   −Ｃ₈ ハロシクロアルキル基、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルコキシ基またはシアノ基を表し、 Ｒ⁴ は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
   基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルケニルオ
   キシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキニルオキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄ ハ
   ロアルキル基またはＣ₁ −Ｃ₄ ハロアルコキシ基を表
   し、 ｒ¹ 、ｒ² は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原
   子、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁ −Ｃ₄ ハロアルキル
   基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ基、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルチオ
   基またはアミノ基を表し、また、ｒ¹ 、ｒ² は、一緒に
   なってカルボニル基を表す。〕で表わされるベンズアミ
   ドオキシム誘導体。
2. 【請求項２】 式〔II〕 【化２】 〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ およびＲ¹ は前
   記と同じ意味を表す。〕で表わされる化合物と式〔III
   〕 【化３】 〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｒ² 、ｒ¹ 、ｒ
   ² は前記と同じ意味を表す。〕で表わされる化合物とを
   反応させることを特徴とする式〔Ｉ〕 【化４】 〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
   ｒ¹ およびｒ² は前記と同じ意味を表す。〕で表わされ
   るベンズアミドオキシム誘導体の製法。
3. 【請求項３】 式〔Ｉ〕 【化５】 〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
   ｒ¹ およびｒ² は前記と同じ意味を表す。〕で表わされ
   るベンズアミドオキシム誘導体の１種または２種以上を
   有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌
   剤。