JP2000256359A - 面性キラリティーを有する分子群の高選択的不斉変換法 - Google Patents
面性キラリティーを有する分子群の高選択的不斉変換法Info
- Publication number
- JP2000256359A JP2000256359A JP11064506A JP6450699A JP2000256359A JP 2000256359 A JP2000256359 A JP 2000256359A JP 11064506 A JP11064506 A JP 11064506A JP 6450699 A JP6450699 A JP 6450699A JP 2000256359 A JP2000256359 A JP 2000256359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melting point
- compound
- point compound
- solvent
- planar chirality
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シクロファン化合物のような分子群の面性キ
ラリティーを高選択的に不斉変換して所望の面性キラリ
ティーを得ることのできる簡便な方法を提供する。 【解決手段】 面性キラリティーを有し互いに融点が異
なりジアステレオマーの関係にある高融点化合物と低融
点化合物のうち高融点化合物を選択的に製造する方法で
あって、少なくとも低融点化合物を無溶媒下または不溶
性溶媒の存在下に高融点化合物の融点よりも低く且つ低
融点化合物の融点よりも高い温度で加熱することによ
り、高融点化合物を選択的に生成させる方法。高融点化
合物と低融点化合物の混合物（特に約１：１混合物）を
無溶媒下に加熱するのが好ましい。架橋ニコチンアミド
のようなシクロファン化合物の面性キラリティーを高選
択的に不斉変換するのに好適である。
ラリティーを高選択的に不斉変換して所望の面性キラリ
ティーを得ることのできる簡便な方法を提供する。 【解決手段】 面性キラリティーを有し互いに融点が異
なりジアステレオマーの関係にある高融点化合物と低融
点化合物のうち高融点化合物を選択的に製造する方法で
あって、少なくとも低融点化合物を無溶媒下または不溶
性溶媒の存在下に高融点化合物の融点よりも低く且つ低
融点化合物の融点よりも高い温度で加熱することによ
り、高融点化合物を選択的に生成させる方法。高融点化
合物と低融点化合物の混合物（特に約１：１混合物）を
無溶媒下に加熱するのが好ましい。架橋ニコチンアミド
のようなシクロファン化合物の面性キラリティーを高選
択的に不斉変換するのに好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、面性キラリティー
を有する分子群の高選択的不斉変換法に関し、詳述すれ
ば、相反する面性キラリティーを有するジアステレオマ
ーのうち一方を選択的に製造するための方法に関する。
を有する分子群の高選択的不斉変換法に関し、詳述すれ
ば、相反する面性キラリティーを有するジアステレオマ
ーのうち一方を選択的に製造するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シクロファン化合物は，各種の機能を発
現し得る素材として研究およいび開発が盛んに進められ
ているが、このシクロファンに代表される分子群は面性
キラリティー（面不斉）を有する化合物が数多く存在す
る。また、天然物においても面性キラリティーは重要で
あり、例えば、生物活性天然物として近年大いに注目を
集めているバンコマイシン(Vancomycin)も面性キラリテ
ィーの内在する部分構造を有している。
現し得る素材として研究およいび開発が盛んに進められ
ているが、このシクロファンに代表される分子群は面性
キラリティー（面不斉）を有する化合物が数多く存在す
る。また、天然物においても面性キラリティーは重要で
あり、例えば、生物活性天然物として近年大いに注目を
集めているバンコマイシン(Vancomycin)も面性キラリテ
ィーの内在する部分構造を有している。
【０００３】このような分子群の面性キラリティーを制
御し特定のキラリティーのみからなる分子を得ることが
できれば、高立体選択的且つ立体特異的な薬剤、試薬、
触媒あるいは機能性材料などを効率的創製することがで
きるものと期待される。しかしながら、面性キラリティ
ーを望む立体構造に制御することはきわめて難しく、こ
れまでホモキラル分子へ変換するためには分離と熱異性
化を交互に行う煩雑な操作が必要であった。
御し特定のキラリティーのみからなる分子を得ることが
できれば、高立体選択的且つ立体特異的な薬剤、試薬、
触媒あるいは機能性材料などを効率的創製することがで
きるものと期待される。しかしながら、面性キラリティ
ーを望む立体構造に制御することはきわめて難しく、こ
れまでホモキラル分子へ変換するためには分離と熱異性
化を交互に行う煩雑な操作が必要であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シク
ロファン化合物に代表される分子群の面性キラリティー
を高選択的に不斉変換して所望の面性キラリティーを得
ることのできる簡便な方法を提供することにある。
ロファン化合物に代表される分子群の面性キラリティー
を高選択的に不斉変換して所望の面性キラリティーを得
ることのできる簡便な方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、異なるジア
ステレオマーの物性（結晶性）の差に基づく熱反応を利
用するというこれまで全く考慮されなかった新規な手法
により、面性キラリティーを効率的に変換（増幅）し得
ることを見出して上記の目的を達成し本発明を導き出し
たものである。
ステレオマーの物性（結晶性）の差に基づく熱反応を利
用するというこれまで全く考慮されなかった新規な手法
により、面性キラリティーを効率的に変換（増幅）し得
ることを見出して上記の目的を達成し本発明を導き出し
たものである。
【０００６】すなわち、本発明は、面性キラリティーを
有し互いに融点が異なりジアステレオマーの関係にある
高融点化合物と低融点化合物のうち高融点化合物を選択
的に製造する方法であって、少なくとも低融点化合物を
無溶媒下または不溶性溶媒の存在下に高融点化合物の融
点よりも低く且つ低融点化合物の融点よりも高い温度で
加熱することにより、高融点化合物を選択的に生成させ
ることを特徴とする方法を提供する。
有し互いに融点が異なりジアステレオマーの関係にある
高融点化合物と低融点化合物のうち高融点化合物を選択
的に製造する方法であって、少なくとも低融点化合物を
無溶媒下または不溶性溶媒の存在下に高融点化合物の融
点よりも低く且つ低融点化合物の融点よりも高い温度で
加熱することにより、高融点化合物を選択的に生成させ
ることを特徴とする方法を提供する。
【０００７】本発明の方法の好ましい態様においては、
高融点化合物と低融点化合物の混合物、特に約１：１の
混合物を無溶媒下に加熱する。本発明の方法が適用され
るのに好ましい例は、高融点化合物が下記の式（１）で
表わされる架橋ニコチンアミド誘導体の（S,S）−体で
あり、低融点化合物が下記の式（２）で表わされる架橋
ニコチンアミド誘導体の（R,S）−体である場合であ
る。
高融点化合物と低融点化合物の混合物、特に約１：１の
混合物を無溶媒下に加熱する。本発明の方法が適用され
るのに好ましい例は、高融点化合物が下記の式（１）で
表わされる架橋ニコチンアミド誘導体の（S,S）−体で
あり、低融点化合物が下記の式（２）で表わされる架橋
ニコチンアミド誘導体の（R,S）−体である場合であ
る。
【０００８】
【化２】 式（１）および（２）中、Rは炭素数１〜６のアルキル
基またはベンジル基を示す。
基またはベンジル基を示す。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、相反する面性キラリテ
ィーを有する二つのジアステレオマーの結晶性の差を利
用し、より結晶性の高い化合物（高融点化合物）の析出
しやすい条件で熱平衡状態を実現する、すなわち、該高
融点化合物の融点以下で且つ低融点化合物の融点以上の
温度で長時間加熱を行うことにより、高融点化合物を選
択的に生成させるという面不斉変換に成功したことに基
づくものである。
ィーを有する二つのジアステレオマーの結晶性の差を利
用し、より結晶性の高い化合物（高融点化合物）の析出
しやすい条件で熱平衡状態を実現する、すなわち、該高
融点化合物の融点以下で且つ低融点化合物の融点以上の
温度で長時間加熱を行うことにより、高融点化合物を選
択的に生成させるという面不斉変換に成功したことに基
づくものである。
【００１０】本発明の方法の特徴は、このような加熱を
無溶媒下、または（対象とするジアステレオマーを溶解
しない）不溶性溶媒の存在下に行うことにある。本発明
の方法に従い無溶媒下（または不溶性溶媒存在下）にジ
アステレオマー間の高選択的な異性化反応が進行するの
は、ジアステレオマーの生成熱の差を反映したものでは
なく、高融点化合物の融解熱を考慮した固液平衡におけ
るエネルギー差を反映しているものと考えられる。この
ことは、加熱を同じ温度（高融点化合物の融点より低く
低融点化合物の融点よりも高い温度）であっても溶媒
（ジアステレオマーを溶解する溶媒）中で行うと、それ
らのジアステレオマーの平衡混合物となってしまうこと
からも理解される。
無溶媒下、または（対象とするジアステレオマーを溶解
しない）不溶性溶媒の存在下に行うことにある。本発明
の方法に従い無溶媒下（または不溶性溶媒存在下）にジ
アステレオマー間の高選択的な異性化反応が進行するの
は、ジアステレオマーの生成熱の差を反映したものでは
なく、高融点化合物の融解熱を考慮した固液平衡におけ
るエネルギー差を反映しているものと考えられる。この
ことは、加熱を同じ温度（高融点化合物の融点より低く
低融点化合物の融点よりも高い温度）であっても溶媒
（ジアステレオマーを溶解する溶媒）中で行うと、それ
らのジアステレオマーの平衡混合物となってしまうこと
からも理解される。
【００１１】本発明の方法に従えば、相反する面性キラ
リティーを有するジアステレオマーの融点間の温度で加
熱を行うが、一般的には、その間の温度に最適値が存在
する。すなわち、加熱温度は、低融点化合物の融点より
も高い程、高融点化合物への不斉変換は効率的に行われ
るが、高融点化合物の融点に近くなると高融点化合物の
結晶が生成しにくくなる。
リティーを有するジアステレオマーの融点間の温度で加
熱を行うが、一般的には、その間の温度に最適値が存在
する。すなわち、加熱温度は、低融点化合物の融点より
も高い程、高融点化合物への不斉変換は効率的に行われ
るが、高融点化合物の融点に近くなると高融点化合物の
結晶が生成しにくくなる。
【００１２】本発明の方法は、面性キラリティーを有し
互いに融点が異なりジアステレオマーの関係にある高融
点化合物と低融点化合物の混合物（特に、約１：１の混
合物）を出発原料として行われるのが一般的であるが、
低融点化合物のみから成る系を加熱して高融点化合物に
変換させることもできる。また、本発明の方法は、一般
に、無溶媒下に行うが、不溶性溶媒を用いて行うことも
できる。
互いに融点が異なりジアステレオマーの関係にある高融
点化合物と低融点化合物の混合物（特に、約１：１の混
合物）を出発原料として行われるのが一般的であるが、
低融点化合物のみから成る系を加熱して高融点化合物に
変換させることもできる。また、本発明の方法は、一般
に、無溶媒下に行うが、不溶性溶媒を用いて行うことも
できる。
【００１３】本発明の方法は、相反する面性キラリティ
ーを有し互いに融点の異なるジアステレオマーの関係に
あるいかなる系にも適用できるが、可及的に融点差のあ
る系の方が加熱温度条件を設定しやすく、不斉変換が効
率的に進むので好都合である。一般的には少なくとも30
℃程度の融点差のある系が好ましい。
ーを有し互いに融点の異なるジアステレオマーの関係に
あるいかなる系にも適用できるが、可及的に融点差のあ
る系の方が加熱温度条件を設定しやすく、不斉変換が効
率的に進むので好都合である。一般的には少なくとも30
℃程度の融点差のある系が好ましい。
【００１４】また、本発明の方法が適用されるジアステ
レオマーは、面性キラリティーを有する限り不斉中心の
数は問われない。すなわち、後の実施例に示すような2
個の不斉中心を有するジアステレオマーに限らず、それ
以上の不斉中心を有する系にも本発明は適用されて高選
択的に不斉変換（増幅）することができる。
レオマーは、面性キラリティーを有する限り不斉中心の
数は問われない。すなわち、後の実施例に示すような2
個の不斉中心を有するジアステレオマーに限らず、それ
以上の不斉中心を有する系にも本発明は適用されて高選
択的に不斉変換（増幅）することができる。
【００１５】好適な加熱温度で無溶媒下（または不溶性
溶媒の存在下）に本発明の方法を実施することにより、
一般に、半日〜数日間の加熱により、de（diastereomer
excess：ジアステレオマー過剰比）として90％以上の
不斉変換（不斉増幅）を達成することができる。
溶媒の存在下）に本発明の方法を実施することにより、
一般に、半日〜数日間の加熱により、de（diastereomer
excess：ジアステレオマー過剰比）として90％以上の
不斉変換（不斉増幅）を達成することができる。
【００１６】かくして、本発明の方法を利用すれば、従
来から知られているような反応に基づき、ジアステレオ
マーの任意の混合物を調製しておき該混合物を所定の温
度で無溶媒下（または不溶性溶媒存在下）に放置してお
くだけで、高選択的な不斉変換が起こり、高結晶性の化
合物を得ることができる。すなわち、従来のように分離
と熱異性化の繰り返しのような煩雑な操作は必要でなく
なる。
来から知られているような反応に基づき、ジアステレオ
マーの任意の混合物を調製しておき該混合物を所定の温
度で無溶媒下（または不溶性溶媒存在下）に放置してお
くだけで、高選択的な不斉変換が起こり、高結晶性の化
合物を得ることができる。すなわち、従来のように分離
と熱異性化の繰り返しのような煩雑な操作は必要でなく
なる。
【００１７】本発明が適用される好ましい例は、既述の
（１）および（２）のような式で表され、シクロファン
の１種でありキラルなアミド側鎖を有する架橋ニコチン
アミド誘導体である。本発明者らは、このような架橋ニ
コチンアミド誘導体が生体モデル型不斉還元反応の還元
試薬として有用なことを先に見出している（特開平１０
−２７９５８０号公報）が、この有用性を確保するため
には、該誘導体の面性キラリティーの制御が必要であ
る。しかしながら、このようなシクロファン分子の面性
キラリティーは芳香環と炭素鎖のみで構成されることか
らその立体制御は非常に困難であった。本発明の方法を
利用すれば、架橋ニコチンアミドの系において高立体選
択的な架橋鎖の熱変換反応が起こることにより、面性キ
ラリティーの変換（増幅）が可能となり、上記のごとき
試薬の有用性を担保することができる。
（１）および（２）のような式で表され、シクロファン
の１種でありキラルなアミド側鎖を有する架橋ニコチン
アミド誘導体である。本発明者らは、このような架橋ニ
コチンアミド誘導体が生体モデル型不斉還元反応の還元
試薬として有用なことを先に見出している（特開平１０
−２７９５８０号公報）が、この有用性を確保するため
には、該誘導体の面性キラリティーの制御が必要であ
る。しかしながら、このようなシクロファン分子の面性
キラリティーは芳香環と炭素鎖のみで構成されることか
らその立体制御は非常に困難であった。本発明の方法を
利用すれば、架橋ニコチンアミドの系において高立体選
択的な架橋鎖の熱変換反応が起こることにより、面性キ
ラリティーの変換（増幅）が可能となり、上記のごとき
試薬の有用性を担保することができる。
【００１８】
【実施例】本発明の特徴をさらに明かにするため以下に
実施例を示すが、本発明はこの実施例によって制限され
るものではない。実施例１：架橋ニコチンアミド誘導体の合成 熱反応による不斉変換実験に供するため、先ず、既述の
式（１）および（２）で表わされる架橋ニコチンアミド
誘導体を合成した。合成法は、本発明者らによる特開平
１０−２７９５８０号公報に詳述したとおりであるが、
大略、次のように行った。合成ルートは図１に示す。
実施例を示すが、本発明はこの実施例によって制限され
るものではない。実施例１：架橋ニコチンアミド誘導体の合成 熱反応による不斉変換実験に供するため、先ず、既述の
式（１）および（２）で表わされる架橋ニコチンアミド
誘導体を合成した。合成法は、本発明者らによる特開平
１０−２７９５８０号公報に詳述したとおりであるが、
大略、次のように行った。合成ルートは図１に示す。
【００１９】シクロドデカノン１のVilsmeier反応生成
物である２をNaN3と反応させた後、光照射によりアジリ
ン誘導体３を得た。この３をトリフェニルホスフィンに
よってイミノホスホラン４へ変換しプロピオール酸メチ
ルと反応させたところ、パラピリジノファン構造を有す
る架橋ニコチン酸エステル5aとその異性体であるオルト
架橋体5bがそれぞれ21％および8％の収率で得られた。
化合物5aの1H‐NMRにおいてメチレン架橋鎖のゼミナル
プロトンがそれぞれ非等価であり、また架橋鎖上の１つ
のプロトンがピリジン環の遮蔽領域（δ0.13）に現われ
ることから、5aがピリジノファン骨格を有することを明
かにした。この5aを加水分解して架橋ニコチン酸（±）
−６を得た後、(S)−バリノールを用いてアミド化する
ことにより、既述の式（１）および（２）においてRが
イソプロピル基である(S,S)−および(R,S)−７を得た。
Rが他の置換基の場合も同様に合成した。
物である２をNaN3と反応させた後、光照射によりアジリ
ン誘導体３を得た。この３をトリフェニルホスフィンに
よってイミノホスホラン４へ変換しプロピオール酸メチ
ルと反応させたところ、パラピリジノファン構造を有す
る架橋ニコチン酸エステル5aとその異性体であるオルト
架橋体5bがそれぞれ21％および8％の収率で得られた。
化合物5aの1H‐NMRにおいてメチレン架橋鎖のゼミナル
プロトンがそれぞれ非等価であり、また架橋鎖上の１つ
のプロトンがピリジン環の遮蔽領域（δ0.13）に現われ
ることから、5aがピリジノファン骨格を有することを明
かにした。この5aを加水分解して架橋ニコチン酸（±）
−６を得た後、(S)−バリノールを用いてアミド化する
ことにより、既述の式（１）および（２）においてRが
イソプロピル基である(S,S)−および(R,S)−７を得た。
Rが他の置換基の場合も同様に合成した。
【００２０】実施例２：架橋ニコチンアミド誘導体の不
斉変換熱反応 実施例１で合成した架橋ニコチンアミド誘導体の(S,S)
−体〔既述の式（１）で表わされるもの〕、および(R,
S)−体〔既述の式（２）であらわされるもの〕を用いて
熱反応による不斉変換実験を行った。すなわち、特にこ
とわらない限りは、結晶物質である(S,S)−体と油状の
(R,S)−体の１：１混合物を無溶媒下に、(S,S)−体の融
点よりも低い所定温度で所定時間加熱した後、(S,S)−
体と(R,S)−体の最終的な生成比を測定した。この生成
比の測定は、Senshu Pak Silica−3301−Nカラムを用い
るHPLCにより行った。
斉変換熱反応 実施例１で合成した架橋ニコチンアミド誘導体の(S,S)
−体〔既述の式（１）で表わされるもの〕、および(R,
S)−体〔既述の式（２）であらわされるもの〕を用いて
熱反応による不斉変換実験を行った。すなわち、特にこ
とわらない限りは、結晶物質である(S,S)−体と油状の
(R,S)−体の１：１混合物を無溶媒下に、(S,S)−体の融
点よりも低い所定温度で所定時間加熱した後、(S,S)−
体と(R,S)−体の最終的な生成比を測定した。この生成
比の測定は、Senshu Pak Silica−3301−Nカラムを用い
るHPLCにより行った。
【００２１】不斉変換実験の結果を表１〜表３に示す。
表中のRのうち、i−Prはイソプロピル基、Bnはベンジル
基、i−Buはイソブチル基、Etはエチル基をそれぞれ示
す。また、△Tは、(S,S)−体の融点と加熱温度の温度差
を意味する。
表中のRのうち、i−Prはイソプロピル基、Bnはベンジル
基、i−Buはイソブチル基、Etはエチル基をそれぞれ示
す。また、△Tは、(S,S)−体の融点と加熱温度の温度差
を意味する。
【００２２】
【表１】
【００２３】表１は、110℃において加熱を行った場合
の結果を示す。いずれも、(S,S)−体への異性化による
面性キラリティーの高立体選択的変換反応が進行し、数
日の加熱で100％に近い比率(de)が得られることが理解
される。なお、実験No.3は、(R,S)−体のみから熱反応
を行わせた場合であるが、この場合においても(S,S)−
体への変換反応が確実に生じている。
の結果を示す。いずれも、(S,S)−体への異性化による
面性キラリティーの高立体選択的変換反応が進行し、数
日の加熱で100％に近い比率(de)が得られることが理解
される。なお、実験No.3は、(R,S)−体のみから熱反応
を行わせた場合であるが、この場合においても(S,S)−
体への変換反応が確実に生じている。
【００２４】
【表２】
【００２５】表２は、加熱温度の影響を調べるためのも
のであり、加熱温度が高すぎると却って不斉変換の効率
が悪くなり、加熱温度には最適な値が存在することが理
解される。
のであり、加熱温度が高すぎると却って不斉変換の効率
が悪くなり、加熱温度には最適な値が存在することが理
解される。
【００２６】
【表３】
【００２７】表１および表２に示すのが無溶媒下で行っ
た実験であるのに対し、表３は(S,S)−体と(R,S)−体の
１：１混合物（但し、実験No.9のみ65：35混合物）を溶
媒の存在下に加熱した場合の例を示すものである。Rは
イソプロピル基であり、したがって、(S,S)−体の融点
は160〜161℃である。表１に示すように、実験No.18〜2
1の溶解性溶媒下では、既述の場合と同条件で加熱して
もほぼ１：１の比のものが得られるにすぎず、不斉変換
は生じていない。これに対して、実験No.22〜24のヘキ
サンや水のような不溶性溶媒を用いれば、無溶媒下と同
様に不斉変換反応が進行し、結晶性の(S,S)−体が高選
択的に生成した。
た実験であるのに対し、表３は(S,S)−体と(R,S)−体の
１：１混合物（但し、実験No.9のみ65：35混合物）を溶
媒の存在下に加熱した場合の例を示すものである。Rは
イソプロピル基であり、したがって、(S,S)−体の融点
は160〜161℃である。表１に示すように、実験No.18〜2
1の溶解性溶媒下では、既述の場合と同条件で加熱して
もほぼ１：１の比のものが得られるにすぎず、不斉変換
は生じていない。これに対して、実験No.22〜24のヘキ
サンや水のような不溶性溶媒を用いれば、無溶媒下と同
様に不斉変換反応が進行し、結晶性の(S,S)−体が高選
択的に生成した。
【００２８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、架橋ニコチンア
ミド誘導体のような化合物の面性キラリティーを簡単な
熱反応により高選択的に不斉変換することができる。し
たがって、本発明の方法は、高立体選択的且つ立体特異
的な薬剤、試薬、触媒、機能性材料等の開発に大いに資
することができる。
ミド誘導体のような化合物の面性キラリティーを簡単な
熱反応により高選択的に不斉変換することができる。し
たがって、本発明の方法は、高立体選択的且つ立体特異
的な薬剤、試薬、触媒、機能性材料等の開発に大いに資
することができる。
【図１】本発明の方法が適用される架橋ニコチン酸アミ
ド誘導体の1例の合成ルートを示す。
ド誘導体の1例の合成ルートを示す。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C065 AA09 BB20 CC01 DD01 EE02 HH08 JJ01 KK01 LL01 PP01 QQ10 4H006 AA02 AC83 AD30
Claims (4)
- 【請求項１】 面性キラリティーを有し互いに融点が異
なりジアステレオマーの関係にある高融点化合物と低融
点化合物のうち高融点化合物を選択的に製造する方法で
あって、少なくとも低融点化合物を無溶媒下または不溶
性溶媒の存在下に高融点化合物の融点よりも低く且つ低
融点化合物の融点よりも高い温度で加熱することによ
り、高融点化合物を選択的に生成させることを特徴とす
る方法。 - 【請求項２】 高融点化合物と低融点化合物の混合物を
無溶媒下に加熱することを特徴とする請求項１の方法。 - 【請求項３】 高融点化合物と低融点化合物の約１：１
の混合物を加熱する請求項２の方法。 - 【請求項４】 高融点化合物が下記の式（１）で表わさ
れる架橋ニコチンアミド誘導体の（S,S）−体であり、
低融点化合物が下記の式（２）で表わされる架橋ニコチ
ンアミド誘導体の（R,S）−体であることを特徴とする
請求項１〜請求項３のいずれかの方法。 【化１】 〔式（１）および（２）中、Rは炭素数１〜６のアルキ
ル基またはベンジル基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11064506A JP2000256359A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | 面性キラリティーを有する分子群の高選択的不斉変換法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11064506A JP2000256359A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | 面性キラリティーを有する分子群の高選択的不斉変換法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256359A true JP2000256359A (ja) | 2000-09-19 |
| JP2000256359A5 JP2000256359A5 (ja) | 2006-06-15 |
Family
ID=13260167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11064506A Pending JP2000256359A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | 面性キラリティーを有する分子群の高選択的不斉変換法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256359A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0841061A (ja) * | 1994-07-28 | 1996-02-13 | F Hoffmann La Roche Ag | ２−（２−アミノ−１，６−ジヒドロ−６−オキソ−プリン−９−イル）メトキシ−１，３−プロパンジオール誘導体 |
| JPH10505855A (ja) * | 1994-09-23 | 1998-06-09 | カイロサイエンス・リミテッド | レボブピバカインおよびその類似体の製造に使用するラセミ化と不斉変換法 |
| JPH10279580A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-20 | Rikagaku Kenkyusho | 還元試薬 |
-
1999
- 1999-03-11 JP JP11064506A patent/JP2000256359A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0841061A (ja) * | 1994-07-28 | 1996-02-13 | F Hoffmann La Roche Ag | ２−（２−アミノ−１，６−ジヒドロ−６−オキソ−プリン−９−イル）メトキシ−１，３−プロパンジオール誘導体 |
| JPH10505855A (ja) * | 1994-09-23 | 1998-06-09 | カイロサイエンス・リミテッド | レボブピバカインおよびその類似体の製造に使用するラセミ化と不斉変換法 |
| JPH10279580A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-20 | Rikagaku Kenkyusho | 還元試薬 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4940311B2 (ja) | 光クロスリンク能を有する光応答性人工ヌクレオチド | |
| US4983765A (en) | Process to separate mixtures of enantiomeric arylpropionic acids | |
| CN105579437A (zh) | 具有光致交联能力的光响应性核苷酸类似物 | |
| JP2000256359A (ja) | 面性キラリティーを有する分子群の高選択的不斉変換法 | |
| CN110683981A (zh) | 一种5-溴-4-氯-1-乙酰基-3-吲哚酚合成方法 | |
| JPH0285249A (ja) | ３―ピロリジノールの製造法 | |
| CN111233666A (zh) | 一种高效合成三氟甲基化合物的方法、三氟甲基化合物及应用 | |
| JP2000256359A5 (ja) | ||
| JPS62138197A (ja) | ２−アミノブタノ−ルの光学異性体の酵素による分離方法 | |
| UA72755C2 (en) | A method for the preparation of 3-amino-3-arylpropanoates and intermediary compounds for realizing the same | |
| JP3975263B2 (ja) | ビスベンゾオキサゾール及びその製造方法 | |
| CN114437040B (zh) | 一种n-n轴手性吡咯类酰胺叔胺催化剂及其制备方法与应用 | |
| US6008413A (en) | Process for recrystallizing 1,3-bis(aminophenoxy benzene) | |
| JPWO2005070876A1 (ja) | エナンチオ選択的なエナミドのイミンへの求核付加反応方法とα−アミノ−γ−ケト酸エステルの合成方法 | |
| JP2000178253A (ja) | 光学活性ピペコリン酸の製造法 | |
| JPS624266A (ja) | 新規４−ピリジル−４−シアノピメリン酸エステルおよびその製造法 | |
| JP2893906B2 (ja) | 不飽和ケトン化合物の製造方法 | |
| JP2023171086A (ja) | 化合物、ポリヌクレオチド、リンカー、及び架橋部位を有するポリヌクレオチドの製造方法 | |
| JPH09241227A (ja) | 新規光学分割剤 | |
| JPH03147800A (ja) | 核酸固相化アンカー及びその調整方法 | |
| JP2003146962A (ja) | Ｎ−アルコキシカルボニル−ｔｅｒｔ−ロイシンの回収方法 | |
| SU742429A1 (ru) | Способ получени камфоримида | |
| JP2023183787A (ja) | 化合物、ポリヌクレオチド、リンカー、及び架橋部位を有するポリヌクレオチドの製造方法 | |
| JP2001019667A (ja) | 光学活性カルボン酸誘導体の製造法 | |
| KR100445781B1 (ko) | (ｓ)-1-아세틸-2-피롤리딘카복스아미드의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20031031 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20031201 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20040129 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060310 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060310 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060331 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060331 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060331 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090915 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100330 |