JP2000275778A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number
JP2000275778A
JP2000275778A JP11082930A JP8293099A JP2000275778A JP 2000275778 A JP2000275778 A JP 2000275778A JP 11082930 A JP11082930 A JP 11082930A JP 8293099 A JP8293099 A JP 8293099A JP 2000275778 A JP2000275778 A JP 2000275778A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
halide photographic
embedded image
group
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11082930A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuuna Kobayashi
由菜 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP11082930A priority Critical patent/JP2000275778A/ja
Publication of JP2000275778A publication Critical patent/JP2000275778A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は、高感度、高コントラストで、
しかも長期保存しても減感が少なく、カブリが生じにく
く写真性能の変動の少ないハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。 【解決手段】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
写真乳剤層を有する写真感光材料において、該ハロゲン
化銀写真乳剤層および/又はその他の親水性コロイド層
に、下記一般式(I)及び(II)で示される化合物の中
の少なくとも一つと、下記一般式(III)、(IV)及び
(V)で示される化合物の中の少なくとも一つを添加し
てなるハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関するものであり、特に長期保存しても写真
性能の変化の少ないハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】近年ハロゲン化銀写真感光材料は、使用
用途の進歩、多用化に伴いますます高度な品質、取扱い
適性が求められるようになってきた。それらの要求を満
たすため、ハロゲン化銀結晶の製法、各種添加剤の開発
から処理技術に至る実に様々な改良が考案され、実用化
されている。
【0003】モノカルボキシ置換フェニル安息香酸やそ
の酸化体であるジスルフィド化合物は、ハロゲン化銀写
真感光材料の品質改良の為の有用な化合物として知られ
ている。たとえば、特公昭46−21989によれば、
モノカルボキシ置換フェニルメルカプタンの存在下でハ
ロゲン化銀結晶の沈澱(物理熟成)を行うと、該化合物
が物理熟成抑制剤として働き極めて微粒子のハロゲン化
銀乳剤が得られ、かつ潜像安定性の良好な乳剤となるこ
とが述べられている。特開昭61−198147には、
感材中にヒドラジン誘導体とジスルフィド化合物を含有
することにより、超硬調ネガ画像を安定な処理液で迅速
に処理することが可能となることが述べられている。ま
た同昭63−50833、同平3−280039では感
材中に導入したジスルフィド化合物が網点再現性改良や
カブリ防止、調液後の経時安定性向上のために有用であ
ることが、また同平7−56284では感材中および現
像液に添加したジスルフィド化合物がスラッジ防止剤と
して有用であることが報告されている。また特公昭60
−25774、特開平10−301225ではモノカル
ボキシ置換安息香酸やジスルフィド化合物により潜像安
定性が改良されることが示されている。
【0004】該化合物の導入により、確かにコントラス
トの向上、カブリ減少、潜像安定性改良等の効果を享受
することができた。しかしながら残念なことにこれらの
従来技術は、経時で減感し、カブリが増加するという問
題を有していた。
【0005】感光材料の製造工程、保存中あるいは写真
処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化さ
せるために種々の化合物を含有されることが行われる。
よく知られているものとしては異種元素を含有した複素
環化合物、即ちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム
類、ニトロインダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、メルカプトピリミジン類、アザインデン類等があ
る。本発明の目的を達成するために、これらカブリ防止
剤または安定剤として従来より知られている多くの化合
物について検討を行ったが、何れもカブリを減少させる
と同時に深刻な感度低下を引き起こし、実用可能なレベ
ルのものを見いだすことはできなかった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度、高コントラストで、しかも長期保存しても減感が少
なく、カブリが生じにくく写真性能の変動の少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、支
持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀写真乳剤層を有
する写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真乳剤層
および/又はその他の親水性コロイド層に、前記一般式
(I)及び(II)で示される化合物の中の少なくとも一
つと、前記一般式(III)、(IV)及び(V)で示され
る化合物の中の少なくとも一つを添加してなるハロゲン
化銀写真感光材料により解決される。
【0008】次に一般式(I)、(II)で表される化合
物についてさらに詳細に説明する。式I、II中、M1
4は水素又はアルカリ金属、4級アンモニウム等のカ
チオンであり、好ましくは、水素、ナトリウム、もしく
はカリウムである。R1、R2、R3は水酸基、置換もし
くは非置換アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル
基、アシル基、置換もしくは非置換アミノ基、置換もし
くは非置換ニトロ基、置換もしくは非置換アミド基、塩
素、臭素等のハロゲン原子である。好ましい(I)、
(II)で表される化合物の例を以下に列挙するが、本発
明はこれらにより限定されるものではない。
【0009】
【化6】
【0010】
【化7】
【0011】
【化8】
【0012】
【化9】
【0013】
【化10】
【0014】
【化11】
【0015】
【化12】
【0016】
【化13】
【0017】
【化14】
【0018】
【化15】
【0019】
【化16】
【0020】
【化17】
【0021】
【化18】
【0022】
【化19】
【0023】
【化20】
【0024】
【化21】
【0025】
【化22】
【0026】
【化23】
【0027】
【化24】
【0028】
【化25】
【0029】
【化26】
【0030】
【化27】
【0031】これらの化合物はザ・ジャーナル・オブ・
オルガニック・ケミストリー第8巻1380頁、ザ・ジ
ャーナル・オブ・インディアン・ケミカル・ソサエティ
ー第4巻295頁等に記載の方法、あるいは該方法で製
造される単量体を酸化することによって得ることができ
る。
【0032】これらの化合物はハロゲン化銀写真乳剤を
調製する際の化学増感終了時または終了後塗布されるま
でのいずれの段階で添加しても良い。これらの化合物は
ハロゲン化銀1モル当たり1×10-7〜1×10-1モル
の範囲で用いられた場合に効果があらわれ、1×10-6
〜1×10-2モルがより好ましく、1×10-5〜1×1
-3モルが最も好ましい。
【0033】次に一般式(III)、(IV)、(V)で表
される化合物について詳細に説明する。M5は水素又は
アルカリ金属、4級アンモニウム等のカチオンであり、
好ましくは、水素、ナトリウム、もしくはカリウムであ
る。Z及びY1〜Y4で表されるアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、芳香環及びヘテロ環は置換されていて
も良い。置換基としては、例えばメチル基、エチル基等
のアルキル基、フェニル基等のアリール基、アルコキシ
基、塩素、臭素等のハロゲン原子、カルボキシル基、ア
ミノ基、ニトロ基、アミド基等を挙げることができる。
Z及びY1〜Y4で表されるヘテロ環としては、チアゾー
ル、ベンズチアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾ
ール、オキサゾール環等を挙げることができる。好まし
い(III)、(IV)、(V)で表される化合物の例を以
下に列挙するが、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。
【0034】
【化28】
【0035】
【化29】
【0036】
【化30】
【0037】
【化31】
【0038】
【化32】
【0039】
【化33】
【0040】
【化34】
【0041】
【化35】
【0042】
【化36】
【0043】これらの化合物はハロゲン化銀写真乳剤を
調製する際の粒子成長時、化学増感時、または塗布され
るまでのいずれの段階で添加しても良い。これらの化合
物はハロゲン化銀1モル当たり1×10-6〜1×10-2
モルの範囲で用いられ、特に1×10-5〜1×10-3
ルの範囲が好ましい。
【0044】本発明において、一般式(I)、(II)、
及び(III)〜(V)で表される化合物を写真感光材料
中に含有させるときには、いずれもハロゲン化銀乳剤層
中に含有させるのが好ましいが、それ以外の非感光性の
親水性コロイド層(たとえば保護層、中間層、フィルタ
ー層、下塗り層、ハレーション防止層など)に含有させ
ても良い。
【0045】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は酸
性法、中性法、またはアンモニア法のどの方法で製造さ
れても上述の効果は顕著にあらわれる。
【0046】本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤の性質、
例えばハロゲン化銀の組成(例えば臭化銀、塩化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀)、ハロゲン化銀の結晶
形や晶癖や大きさに関係なく実施できる。
【0047】本発明による乳剤中には各種の添加剤を含
有することができる。たとえば、化学増感する際に金化
合物を用いることができる。本発明に用いられる金化合
物は例えば塩化金酸、塩化金酸カリウム、金チオシアン
酸カリウム、金チオシアン酸アンモニウム等が挙げられ
る。添加量は金化合物の重量としてハロゲン化銀1モル
に対して0.1mg〜200mg好ましくは1mg〜5
0mgが良い。また他の化学増感剤(たとえば、チオ尿
素、ハイポ等の硫黄増感剤、金以外の貴金属増感剤、還
元増感剤)を使用することもできるし、これらを金化合
物による化学増感の際に併用して用いることもできる。
また分光増感剤、強色増感剤、安定剤、カブリ防止剤、
界面活性剤、現像剤、現像促進剤、硬膜剤、硬膜促進
剤、カプラー、脱銀促進剤、色素抜け改良剤、増白剤、
増粘剤、マット剤等を含有することができる。
【0048】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の保
護コロイドとしては、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
修飾ゼラチン、変性ゼラチン、アルブミン、寒天、アラ
ビアゴム、アルギン酸等の天然物、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアマイドとアクリ
ル酸とビニルイミダゾールの共重合物等の水溶性合成樹
脂が挙げられる。
【0049】本発明の乳剤は適当な支持体、例えばガラ
ス、酢酸セルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、紙、バライタ塗覆紙、ポリオレフィン
(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)被覆紙の
ごときものの上に塗布される。これらの支持体は公知の
方法でコロナ処理されてもよく、また、必要に応じて公
知の方法で下引加工されても良い。
【0050】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の露光
は光のみに限らず、X線、γ線、電子線等により露光さ
れた場合でも、本発明の効果は顕著に現れる。
【0051】本発明によるハロゲン化銀写真乳剤は、必
要に応じて保護層、中間層、紫外線吸収層、下塗層ある
いは他のハロゲン化銀乳剤とともに塗設される。
【0052】本発明を適用し得るハロゲン化銀写真感光
材料としては、白黒写真材料、カラー写真材料、一般
用、印刷用、X線フィルム用、電子顕微鏡フィルム用
等、種類、用途は特に限定されない。本発明の特徴は、
高感度、高コントラストで、しかも長期保存しても減感
が少なく、カブリが生じにくく写真性能の変動の少ない
ハロゲン化銀写真感光材料が得られる点にある。
【0053】
【実施例】以下に本発明をさらに具体的に説明するため
に実施例を述べるが、本発明はもちろん、これに限定さ
れるものではない。下記処方により乳剤を調製した。水
600ml中に塩化ナトリウム5g、ゼラチン40gを
含む水溶液に40℃でpAg8.6にコントロールした
ダブルジェット法で硝酸銀水溶液と、水溶性イリジウム
塩(銀1モルに対し3.25×10-6モル)と水溶性ロ
ジウム塩(銀1モルに対し1.8×10-7モル)を含む
ハロゲン化銀溶液を混合して平均粒径0.25μmの塩
臭化銀(臭化銀30モル%)乳剤を調製し、銀1モルに
対し0.4モル%となる様ヨウ化カリウム水溶液を添加
した後、沈澱水洗再溶解した。こうして得られた乳剤の
pAgを7.5に調整し、表1に示す一般式(III)か
ら(V)の化合物、あるいは比較化合物をハロゲン化銀
1モル当たり1×10-4モル添加した後、ハロゲン化銀
1モル当たり、20mgのチオ硫酸ナトリウム及びハロ
ゲン化銀1モル当たり15mgの塩化金酸を加え、55
℃60分間化学熟成を行った。熟成後ハロゲン化銀1モ
ル当たり、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデンを5×10-3モル添加した。
【0054】
【化37】
【0055】この乳剤に、表1に示した一般式(I)、
(II)の化合物をハロゲン化銀1モル当たり5×10-4
モル加え、硬膜剤及び界面活性剤を加えた。
【0056】これらの乳剤を下塗り層を設けたポリエチ
レンテレフタレートフィルムに保護層と共に重層塗布し
て乾燥し、試料を作成した。銀量は4.5g/m2であっ
た。
【0057】こうして作成した試料を適当な大きさに裁
断し、濃度差0.15のウエッジを通して10-5秒間露
光した後、下記組成現像液で20℃2分間現像処理を行
った。 水(約30℃) 500ml メトール 3.1g ハイドロキノン 12g 無水亜硫酸ナトリウム 45g 無水炭酸ナトリウム 67.5g 臭化カリウム 1.9g 水を加えて 3000ml
【0058】この後、停止、定着、水洗し、乾燥した
後、特性を求めた。結果を表1に示す。感度は試料1の
透過濃度3.0での感度を100とする相対感度で示し
た。ガンマは光学濃度が0.5〜3.5の直線部のtan
θで表した。
【0059】保存性の試験は、試料の一部を50℃、相
対湿度80%の条件下に5日間放置した後、先と同様の
露光及び現像処理を施した。
【0060】
【表1】
【0061】表1の結果から明らかなように、本発明の
試料10〜27は、感度低下が小さく、経時保存性テス
トのガンマの低下やカブリ上昇も少ない。一方比較試料
はカブリの上昇、あるいは感度、ガンマの低下が著し
く、本発明に及ばない。
【0062】
【発明の効果】実施例から理解されるように本発明によ
り、高感度、高コントラストで、保存による減感やカブ
リの上昇が少なく、写真性能の変動の少ないハロゲン化
銀写真感光材料を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
    銀写真乳剤層を有する写真感光材料において、該ハロゲ
    ン化銀写真乳剤層および/又はその他の親水性コロイド
    層に、下記一般式(I)及び(II)で示される化合物の
    中の少なくとも一つと、下記一般式(III)、(IV)及
    び(V)で示される化合物の中の少なくとも一つを添加
    してなるハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中M1、M2はカチオン、R1は置換可能な基を表
    し、lは0〜4の整数を表す。〕 【化2】 〔式中M3、M4はカチオン、R2、R3は置換可能な基を
    表し、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
    m、nは0〜4の整数を表す。〕 【化3】 〔式中Zはアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基、
    5はカチオンを表す。〕 【化4】 〔式中Y1、Y2は芳香環又はヘテロ環を形成するに必要
    な原子を表す。〕 【化5】 〔式中Y3、Y4は芳香環又はヘテロ環を形成するに必要
    な原子を表し、pは2〜10の整数を表す。〕
JP11082930A 1999-03-26 1999-03-26 ハロゲン化銀写真感光材料 Pending JP2000275778A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11082930A JP2000275778A (ja) 1999-03-26 1999-03-26 ハロゲン化銀写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11082930A JP2000275778A (ja) 1999-03-26 1999-03-26 ハロゲン化銀写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000275778A true JP2000275778A (ja) 2000-10-06

Family

ID=13787962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11082930A Pending JP2000275778A (ja) 1999-03-26 1999-03-26 ハロゲン化銀写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000275778A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012229329A (ja) * 2011-04-26 2012-11-22 Institute Of National Colleges Of Technology Japan ジスルフィドポリマーの製造方法及びジスルフィドコポリマー

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012229329A (ja) * 2011-04-26 2012-11-22 Institute Of National Colleges Of Technology Japan ジスルフィドポリマーの製造方法及びジスルフィドコポリマー

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0166347B1 (en) Process for producing silver halide emulsion
GB1569758A (en) Silver halide photographic emulsions
US4521508A (en) Silver halide photographic light-sensitive materials
US4604339A (en) Method of developing silver halide photographic light-sensitive material
JPS5943730B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS62180361A (ja) 画像形成方法
JPH0690447B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0473858B2 (ja)
US4335200A (en) Silver halide photographic materials
US4435500A (en) Method for developing silver halide photographic light-sensitive material
JPH0731381B2 (ja) 超硬調ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0668615B2 (ja) 超硬調ネガ型写真感光材料
US3930860A (en) Spectrally sensitized color photographic materials suitable for high temperature rapid development
JPH07199390A (ja) 写真要素及び写真方法
US3650760A (en) Alkoxy mercaptophenols as photographic addenda for photographic elements
GB2206700A (en) High contrast silver halide negative photographic material and processing thereof
JP2000275778A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0215050B2 (ja)
US3598601A (en) Alkyl esters or organic acids,such as stearyl malate,as antifoggants
EP0367243A1 (en) A silver halide photographic light-sensitive material excellent in antistatic property
JP2873852B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2709756B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US5077190A (en) Process for spectral sensitization of a silver halide emulsion
JPH01179940A (ja) 超硬調なネガ画像形成方法
US6350567B1 (en) Precipitation of high chloride content silver halide emulsions