JP2000297150A

JP2000297150A - ポリアミド樹脂

Info

Publication number: JP2000297150A
Application number: JP10672199A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Miyamoto; 正昭宮本; Masanori Yamamoto; 正規山本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-04-14
Filing date: 1999-04-14
Publication date: 2000-10-24

Abstract

(57)【要約】【課題】物理的性質及び透明性の優れたポリアミドフ
ィルムを製造するのに適したポリアミド樹脂またはポリ
アミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ーで測定したポリスチレン換算の分子量が１０００以上
のポリアミドを１００重量％とした場合に、分子量１０
００〜１００００である低分子量物の比率が１０．０重
量％以下であることを特徴とするε−カプロラクタムを
主なポリマー構成成分とするポリアミド樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れたポ
リアミドフィルムを製造するためのポリアミド樹脂組成
物および該組成物を用いたポリアミドフィルムに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドフィルムは酸素バリアー性、
耐薬品性、耐ピンホール性等の優れた特性を有している
が、成型時の結晶化により透明性が悪化するという欠点
を有している。この欠点を克服するために、脂肪酸アミ
ドやカプロラクタムのような低分子量成分をポリアミド
樹脂に添加する方法（例えば特開昭６４−８５３１５号
公報）や、共重合により結晶性を低下させる方法が知ら
れているが、添加された低分子量成分は該ポリアミド成
型物の使用中に徐々に外部に溶け出し、外部への移行を
起こしたり、使用中に次第に透明性を低下させたりする
問題がある。また共重合ポリアミドによる改良では一般
的に共重合成分が多いほど透明性は良好になるが、同時
に強度や耐薬品性等の物性も低下するため要求性能と透
明性を両立することは困難な場合が多い。一方、ポリア
ミドから成るフィルムはブロッキングし易く梱包や包装
時の作業性を損なうことが知られており、ブロッキング
性を改良させるために、一般的にはシリカやタルク、カ
オリン等の微粉化した無機物を添加する場合が多いが、
微粉化した無機物の添加は、成形品の透明性を悪化させ
その商品価値を落とすと同時にフィルム中の異物となり
延伸時に破断を引き起こすため、これらの無機物を添加
しても透明性を悪化させず延伸破断しないポリアミドが
望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状において本
発明は前記した従来技術の欠点を解消するべくなされた
ものであり、本発明の目的は、ポリマー物性を損なうこ
となく透明性の改良されたポリアミドフィルムを製造す
るのに適したポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂組成
物を提供することにあり、中でも延伸フィルムにその効
果が著しい樹脂または樹脂組成物を提供することを目的
とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題につ
いて鋭意検討を重ねた結果、特定の分子量範囲のオリゴ
マーが一定量以下のポリアミド樹脂またはポリアミド樹
脂組成物を用いたフィルムが特異的に優れた物理的性質
及び透明性を有することを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、ゲルパーミエイションクロマ
トグラフィーで測定したポリスチレン換算の分子量が１
０００以上のポリアミドを１００重量％とした場合に、
分子量１０００〜１００００である低分子量物の比率が
１０．０重量％以下であることを特徴とするε−カプロ
ラクタムを主なポリマー構成成分とするポリアミド樹
脂、に存する。

【０００５】また本発明の要旨は、成分Ａ：微粒子を
０．５〜２０重量％含むポリアミド樹脂組成物１〜８
０重量部、及び成分Ｂ：実質的に微粒子を含まない上記
ポリアミド樹脂９９〜２０重量部、を混合して成るポ
リアミド樹脂組成物、に存する。さらに本発明の要旨
は、これらのポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂組成
物を用いたポリアミド系樹脂フィルム、に存する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明のポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂組成
物を製造するために使用されるポリアミド樹脂とは、ε
−カプロラクタムを主なポリマー構成成分とする重合体
であり、共重合成分として３員環以上のラクタム、アミ
ノ酸、ジカルボン酸またはジアミンを少量、好ましくは
３重量％以下、より好ましくは１重量％以下含んでいて
も良いし、必要に応じてモノカルボン酸やジカルボン
酸、モノアミンやジアミンで末端を修飾することもでき
る。

【０００７】本発明のポリアミド樹脂またはポリアミド
樹脂組成物を用いたフィルムが特異的に優れた透明性を
発現するには、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ーで測定したポリスチレン換算の分子量が１０００以上
のポリアミドを１００重量％とした場合に、分子量１０
００〜１００００である低分子量物の比率が、１０．０
重量％以下であることが必要で、好ましくは９．５重量
％以下、より好ましくは９．０重量％以下、特には８．
５重量％以下が好適である。分子量１０００〜１０００
０である低分子量物の比率が、１０．０重量％より多い
と透明性が悪化する。

【０００８】本発明のポリアミド樹脂の示差走査熱量計
による等温結晶化法により１８５℃で保持して測定した
半結晶化時間は通常１８０秒以上であり、好ましくは２
２０秒以上、より好ましくは２５０秒以上である。ま
た、一旦溶融させた後の再結晶化温度は１５５〜１６２
℃、好ましくは１５６〜１６２℃、特に好ましくは１５
７〜１６１℃である。分子量１０００〜１００００であ
る低分子量物の比率が１０．０重量％より多いと結晶化
を促進し、等温結晶化法による半結晶化時間が短くな
り、再結晶化温度も高くなって結果的にフィルムの透明
性を悪化させる。

【０００９】本発明のポリアミド樹脂の製造法は公知の
中で条件等を選択することができるが、ゲルパーミエイ
ションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算
の分子量が１０００以上のポリアミドを１００重量％と
した場合に、分子量１０００〜１００００である低分子
量物の比率を１０．０重量％以下にするためには、ε−
カプロラクタムのいわゆる重付加反応を促進させてやる
ことが好ましい。一般的に行われる溶融重合の場合、重
合初期段階に添加する水、６−アミノカプロン酸、ε−
カプロラクタムを主成分とするポリアミドオリゴマー等
の重付加反応促進剤量を１．０重量％以上とし、これら
とε−カプロラクタムの反応を十分に行わせε−カプロ
ラクタムの開環、重付加を促進させてやるために、２２
０℃以上、好ましくは２５０℃以上、中でも２６０℃以
上の高温で処理する段階を経ることが好ましい。また、
添加する重付加反応促進剤が水などの揮発成分の場合に
は、これらの揮散を防ぎながら、前記の温度を維持する
ために反応器内を加圧にしてやることが好ましい。保持
圧力は重付加反応促進剤の沸点と反応器内温により決定
されるが、水の場合には通常ゲージ圧力で０．２ＭＰａ
以上、好ましくは０．３ＭＰａ以上、特には０．５ＭＰ
ａ以上が好適である。なお一般にε−カプロラクタムを
主成分とするポリアミドは未反応ε−カプロラクタム、
ε−カプロラクタムからなるオリゴマー等を含むため重
合後、通常ペレット化し沸騰水や低級アルコール等を用
いて可溶成分を取り除くことが行われるが、ゲルパーミ
エイションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン
換算の分子量が分子量１０００〜１００００である低分
子量物は、このような抽出操作では取り除くことができ
ない。

【００１０】また、重合を速やかに行わせるために、公
知の重合促進剤を添加することは有効であり、中でもリ
ン酸、亜燐酸、次亜リン酸、またはその塩やエステル等
のリン化合物が好適に用いられる。本発明のポリアミド
樹脂の分子量に特に制限はないが、低すぎると低分子量
成分が多くなり、高すぎると成形性が悪化するため、通
常９８％硫酸中で測定した相対粘度で２．０〜６．５、
中でも２．５〜６．０、特には３．０〜５．０が好まし
い。

【００１１】本発明のポリアミド樹脂を用いたフィルム
の耐ブロッキング性を改良するために、シリカ、タル
ク、カオリン、マイカ、ゼオライト等の無機微粒子やア
クリル系、スチレン系等の高分子有機微粒子を添加する
ことができるが、中でもシリカ、タルク、カオリン、マ
イカ、ゼオライト等の無機微粒子の添加が好ましく、透
明性の観点からは特にシリカが好適に用いられる。ま
た、これらの無機微粒子はシラン系カップリング剤、チ
タネート系カップリング剤等で表面処理を施してもよ
い。

【００１２】微粒子の添加はフィルムの耐ブロッキング
性を向上させる一方で透明性を悪化させるため、その添
加量は製品の要求性能に依存するが、一般的に０．０１
〜１重量％、特には０．０５〜０．５重量％が好まし
い。微粒子の平均粒子径が大き過ぎるとフィルム中にフ
ィシュアイを生じ商品価値を落とす原因となり、小さす
ぎると耐ブロッキング効果が損なわれるので、特にコー
ルターカウンター法で測定した平均粒径が０．１〜２０
μｍであることが好ましく、中でも０．３〜１５μｍ、
さらには１．０〜５．０μｍが好ましい。

【００１３】これらの微粒子の添加方法としては、重合
時に添加する方法、押出機等で混練する方法、成型時に
混練する方法を適用することができるが、透明性の観点
からは、重合時に添加する方法が好ましい。また、ε−
カプロラクタムを主なポリマー構成成分とする重合体中
に微粒子を高濃度で含有するマスターバッチ（成分Ａ）
を本発明の実質的に微粒子を含まないポリアミド樹脂ま
たはポリアミド樹脂組成物（成分Ｂ）と混合して樹脂組
成物を得、これをフィルムに成形すると透明性の改良効
果が大きいので特に好ましい。マスターバッチの微粒子
濃度は特に制限はないが、通常０．５〜２０重量％、中
でも０．８〜５重量％、特には１〜２重量％が推奨され
る。マスターバッチの製造法については、ポリアミド樹
脂を重合する際に微粒子を添加する方法、ポリアミド樹
脂と微粒子をドライブレンドした後、１軸または２軸の
押出機等で溶融混練する方法があるが、重合時に添加し
た場合に透明性の改良効果が大きい。また、マスターバ
ッチもゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定
したポリスチレン換算の分子量が１０００以上のポリア
ミドを１００重量％とした場合に、分子量１０００〜１
００００である低分子量物の比率が、１０．０重量％以
下、好ましくは９．５重量％以下、より好ましくは９．
０重量％以下、特には８．５重量％以下であることが好
適である。

【００１４】マスターバッチと本発明のポリアミド樹脂
またはポリアミド樹脂組成物のブレンド比率は特に制限
はないが、一般的には１〜８０重量部対９９〜２０重量
部、中でも３〜２０重量部対９７〜８０重量部、さらに
は３〜１０重量部対９７〜９０重量部が好ましい。ま
た、マスターバッチと本発明のポリアミド樹脂またはポ
リアミド樹脂組成物のブレンド方法については、重合時
にブレンドする方法、１軸または２軸の押出機等で混練
する方法、成型時に成型機中で混練と成形を同時に行う
方法等が適用できるが、中でも成型時に成型機中で混練
と成形を同時に行う方法が簡便であるので好ましい。

【００１５】また、柔軟性や耐ピンホール性を改良する
ために、他の樹脂、例えばアイオノマー樹脂、酸変性ポ
リエチレン、アクリルゴム、ポリエステル系エラストマ
ー等を添加することができる。。本発明のポリアミドま
たはポリアミド樹脂組成物は、他の慣用の成分、例えば
熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、防腐剤、接着促進剤、着色剤、発泡剤、ブロッ
キング防止剤、結晶化促進剤、滑剤、展着剤、殺菌剤、
可塑剤、離型剤、増粘剤、防滴剤、衝撃性改良剤、など
を含み得るが、特に下記一般式で表されるビスアミド化
合物を添加すると、フィルムによりすぐれた透明性を与
えることができるので好ましい。

【００１６】

【化１】

【００１７】または

【００１８】

【化２】

【００１９】（式中、Ｒ¹は２価の炭化水素残基、Ｒ²
およびＲ³は１価の炭化水素残基、Ｒ ⁴およびＲ⁵は水
素原子または１価の炭化水素残基を示す）

【００２０】上記一般式（１）で表されるビスアミド化
合物としては、ジアミノメタン、ジアミノエタン、ジア
ミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノヘキサン、ジ
アミノドデカン等のアルキレンジアミン、フェニレンジ
アミン、ナフチレンジアミン等のアリレーンジアミン、
キシリレンジアミン等のアリーレンジアルキルジアミン
等のジアミンとステアリン酸、ヘキサン酸、オクタン
酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アラキジン
酸、ベヘン酸、オレイン酸、モンタン酸等の脂肪酸との
反応等によって得られるアルキレンビス脂肪酸アミド、
アリーレンビス脂肪酸アミド、アリーレンジアルキレン
ビス脂肪酸アミド等が挙げられるが、中でもＮ，Ｎ’−
メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレン
ビスステアリン酸アミドが好適に用いられる。

【００２１】また、上記一般式（２）で表されるビスア
ミド化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、ブ
チルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、オクタデ
シルアミン、ドデシルアミン等のアルキルアミン、アニ
リン、ナフチルアミン等のアリールアミン、ベンジルア
ミン等のアラルキルアミン、シクロヘキシルアミン等の
シクロアルキルアミン、等のモノアミンとアジピン酸、
セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−フェニ
レンジプロピオン酸等のジカルボン酸との反応によって
得られるものが挙げられるが、中でもＮ，Ｎ’−ジオク
タデシルテレフタル酸アミド等のジオクタデシル二塩基
酸アミドが好ましい。これらのビスアミド化合物は単独
でも混合物としても用いることができる。

【００２２】かかるビスアミドの添加は、フィルムの成
型時に水冷方式を取る場合に透明性の改良効果が大きい
ので特に好ましい。これらビスアミドの添加量はフィル
ムの場合、本発明のポリアミド樹脂またはポリアミド樹
脂組成物１００重量部に対して０．０１〜０．５重量
部、特に０．０５〜０．３重量部が好ましい。かかるビ
スアミドの添加量が多すぎると包装材やフィラメント中
に凝集が起こり外観を損なう。また少なすぎると透明性
の改良効果が小さい。

【００２３】かかるビスアミドの添加は公知の方法を用
いることができ、具体的にはポリアミド樹脂の重合時に
添加する方法、ポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂組
成物とドライブレンドし１軸もしくは２軸の押出機で溶
融混練する方法、フィルムまたはフィラメント成型時に
ドライブレンドする方法等が挙げられるが、簡便性の点
からは包装体成型時にドライブレンドする方法が好まし
い。また、本発明で言うフィルムは、Ｔダイ法、インフ
レーション法等公知の方法で成形されるが、特に１軸ま
たは２軸延伸されたフィルムが好適である。延伸倍率に
ついては特に制限はないが、通常１．２〜６倍、特には
２〜４倍に延伸されたフィルムで透明性の改良効果が大
きい。フィルムは単層構造であっても他の樹脂と共押出
やラミネート等の手法を用いて複層構造にしてもよい。
本発明のポリアミド樹脂またはポリアミド樹脂組成物を
用いたフィルムは、従来知られているものに比べ透明性
に優れているため利用価値が大きい。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は
「重量部」を示す。また、測定は以下の方法で行った。

【００２５】（１）ゲルパーミエイションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）の測定乾燥させたポリアミド樹脂ペレットをトリフルオロ酢酸
で処理しトリフルオロアセチル化させテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）可溶な試料とした後、ＴＨＦを溶離液とし
（流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ）、ＴＯＳＯＨＴＳＫ
ＧＥＬＧ２０００Ｈ、Ｇ３０００Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、
Ｇ５０００Ｈ、計４本のカラムを用い、示差屈折計を検
知器として測定した。分子量および分子量分布の決定
は、市販の単分散標準ポリスチレンの溶出時間からポリ
スチレン換算として求めた。分子量１０００〜１０００
０である低分子量物の比率は、ＧＰＣのチャートを切り
取り、重量法で求めた。

【００２６】（２）ポリアミドの相対粘度ＪＩＳＫ６８１０−１９７０に従って９８％硫酸を用
いて測定した。（３）ポリアミドの半結晶化までの時間パーキンエルマー社製ＤＳＣ２を用い、ポリアミド樹脂
５±０．５ｍｇをアルミ製パンに量り取り、窒素雰囲気
下、室温から２０℃／ｍｉｎで２６０℃まで昇温した
後、この温度で３分間保持し、続いて１００℃／ｍｉｎ
以上の速度で１８５℃まで冷却しこのままの温度で保持
して結晶化ピークの頂点が出るまでの時間を測定した。

【００２７】（４）ポリアミドの再結晶化温度ＳＥＩＫＯＳＳＣ−５０００を用い、ポリアミド樹脂
５±０．５ｍｇをアルミ製パンに量り取り、窒素雰囲気
下、室温から２０℃／ｍｉｎで２６０℃まで昇温した
後、３分間保持し２０℃／ｍｉｎで８０℃まで降温した
際に現れる結晶化ピークの温度を測定した。

【００２８】（５）延伸破断８０℃で３×３倍に同時２軸延伸した時の破断枚数を調
べた。（６）ペレット中のシリカ量ペレットを灰化処理し、灰分重量より求めた。（７）フィルムの耐ブロッキング性（滑り性）東洋精機製作所社製、摩擦測定器ＴＲ型を使用し、ＡＳ
ＴＭＤ１８９４に準拠し、２３℃６５％ＲＨにおける
静止摩擦係数で評価した。（８）フィルムの曇価東京電色社製ヘーズメーターを使用してヘーズ値で評価
した。

【００２９】実施例１ ε−カプロラクタムを６０ｋｇ、Ｈ₂Ｏを１．８ｋｇ、
Ｎａ₂ＨＰＯ₃の５％水溶液０．１Ｌを２００Ｌのオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後、反応器を封じ込めた
まま１６ｒｐｍで攪拌しながらジャケットを加温し、内
温２７０℃、ゲージ圧０．７ＭＰａに達した時点で大気
圧まで放圧し、続いて４００ｔｏｒｒ迄減圧した。所定
攪拌動力になったところで攪拌を停止し、Ｎ₂で複圧後
内容物をストランド状に抜出し回転式カッターでペレッ
ト化した。続いてこのペレットを１５０Ｌの沸騰純水を
用いて抽出する操作を５回繰り返し、未反応モノマーお
よび低分子量物を除いた後、１２０℃、１ｔｏｒｒで水
分量が０．１％以下になるまで乾燥した。得られたポリ
アミド樹脂の相対粘度は３．７、分子量１０００〜１０
０００である低分子量物の比率は８．０重量％であっ
た。実施例５及び比較例１で得られた樹脂の相対粘度、
低分子量物の比率と共に表−１にまとめて示す。

【００３０】このポリアミド樹脂１００部に対し、エチ
レンビスステアリン酸アミドを０．０８部ドライブレン
ドした後、プラコー製水冷インフレーション成型機を使
用し、樹脂温度２４０℃で厚み１３５μｍの単層フィル
ムを成形した。続いてこのフィルムをロング社製２軸延
伸機を用い、８０℃で３×３倍に同時２軸延伸した後、
２１０℃でヒートセットして厚み１５μｍの２軸延伸ポ
リアミドフィルムを得た。得られたフィルムの延伸破
断、静止摩擦係数、ヘーズ値を求め、他の実施例、比較
例で得たフィルムの結果と共に表−２にまとめて示す。

【００３１】実施例２実施例１で得られたポリアミド樹脂１００部に微粉タル
ク（サイプスマインズ社製、商品名：ミストロンベーパ
ー）を０．０３部、エチレンビスステアリルアミドを
０．１部ドライブレンドし、シリンダ径４０ｍｍ、Ｌ／
Ｄ２２の単軸押出機を用いて樹脂温度２４０℃で溶融、
Ｔダイより連続的に押し出し、これを表面温度８０℃の
金属製ロール上に引き取って厚み３０μｍの単層フィル
ムを成形した。

【００３２】実施例３平均粒径１．４μｍのシリカ微粒子（富士シリシア社
製、商品名：サイリシア３１０）０．９ｋｇを８０％カ
プロラクタム水溶液中に５％濃度となるように高速攪拌
機分散させ、Ｎａ₂ＨＰＯ₃の５％水溶液０．１Ｌとと
もに２００Ｌのオートクレーブに仕込んだ。次いでトー
タルのカプロラクタム量が６０ｋｇになるように追加の
カプロラクタムを仕込み、実施例１と同様の方法で重合
を行った。所定攪拌動力になったところで攪拌を停止
し、Ｎ２で複圧後内容物をストランド状に抜出し回転式
カッターでペレット化した。続いてこのペレットを１５
０Ｌの沸騰純水を用いて抽出する操作を５回繰り返し、
未反応モノマーおよび低分子量物を除いた後、１２０
℃、１ｔｏｒｒで水分量が０．１％以下になるまで乾燥
した。得られたポリアミドの相対粘度は３．７、灰分量
は１．６重量％であった。このマスターバッチ６部と実
施例１のポリアミド樹脂９４部、エチレンビスステアリ
ン酸アミドを０．０８部ドライブレンドした後、プラコ
ー社製水冷インフレーション成型機を使用し、樹脂温度
２４０℃で厚み１３５μｍの単層フィルムを成形した。
続いてこのフィルムをロング社製２軸延伸機を用い、８
０℃で３×３倍に同時２軸延伸した後、２１０℃でヒー
トセットして厚み１５μｍの２軸延伸ポリアミドフィル
ムを得た。

【００３３】実施例４実施例３のマスターバッチと実施例１のポリアミド樹脂
のブレンド比率を８部対９２部にした他は実施例３と同
様にして厚み１５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルムを
得た。実施例５ ε−カプロラクタムを６０ｋｇ、Ｈ₂Ｏを０．６ｋｇ、
Ｎａ₂ＨＰＯ₃の５％水溶液０．１Ｌを２００Ｌのオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後、反応器を封じ込めた
まま１６ｒｐｍで攪拌しながらジャケットを加温し、内
温２４０℃、ゲージ圧０．３ＭＰａに達した時点で大気
圧まで放圧し、続いて４００ｔｏｒｒ迄減圧した。所定
攪拌動力になったところで攪拌を停止し、Ｎ₂で複圧後
内容物をストランド状に抜出し回転式カッターでペレッ
ト化した。続いてこのペレットを１５０Ｌの沸騰純水を
用いて抽出する操作を５回繰り返し、未反応モノマーお
よび低分子量物を除いた後、１２０℃、１ｔｏｒｒで水
分量が０．１％以下になるまで乾燥した。得られたポリ
アミドの相対粘度は３．８、分子量１０００〜１０００
０である低分子量物の比率は９．６重量％であった。こ
のポリアミド樹脂９４部と実施例３記載のマスターバッ
チ６部、エチレンビスステアリン酸アミドを０．０８部
ドライブレンドした後、プラコー製水冷インフレーショ
ン成型機を使用し、樹脂温度２４０℃で厚み１３５μｍ
の単層フィルムを成形した。続いてこのフィルムをロン
グ社製２軸延伸機を用い、８０℃で３×３倍に同時２軸
延伸した後、２１０℃でヒートセットして厚み１５μｍ
の２軸延伸ポリアミドフィルムを得た。

【００３４】比較例１ ε−カプロラクタムを６０ｋｇ、Ｈ₂Ｏを０．２４ｋ
ｇ、Ｎａ₂ＨＰＯ₃の５％水溶液０．１Ｌを２００Ｌの
オートクレーブに仕込み、窒素置換後、攪拌を行わずに
ジャケットを加温し、内温１５０℃、ゲージ圧０．１Ｍ
Ｐａに達した時点で０．１ＭＰａを維持するように放圧
しながらさらに内温を上昇させた。内温が２１０℃に達
した時点で大気圧まで放圧し、続いて４００ｔｏｒｒ迄
減圧した。所定攪拌動力になったところで攪拌を停止
し、Ｎ₂で複圧後内容物をストランド状に抜出し回転式
カッターでペレット化した。続いてこのペレットを１５
０Ｌの沸騰純水を用いて抽出する操作を５回繰り返し、
未反応モノマーおよび低分子量物を除いた後、１２０
℃、１ｔｏｒｒで水分量が０．１％以下になるまで乾燥
した。得られたポリアミドの相対粘度は３．７、分子量
１０００〜１００００である低分子量物の比率は１１．
０重量％であった。このポリアミド樹脂を用い実施例１
と同様の方法で２軸延伸ポリアミドフィルムを得た。表
−２記載の通り実施例１に比べ透明性が悪化した。

【００３５】比較例２比較例１で得られたポリアミド樹脂を用い実施例２と同
様の方法で厚み３０μｍの単層フィルムを得た。表−２
記載の通り実施例２と滑り性は同等であったが、透明性
が悪化した。比較例３実施例１のポリアミド樹脂の替わりに比較例１で得られ
たポリアミド樹脂を用いた他は、実施例３と同様の方法
で厚み１５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルムを得た。表−２記載の通り実施例３と滑り性はほぼ同等であった
が、透明性が悪化し、延伸破断も見られた。

【００３６】比較例４実施例１のポリアミド樹脂の替わりに比較例１で得られ
たポリアミド樹脂を用いた他は、実施例４と同様の方法
で厚み１５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルムを得た。
表−２記載の通り実施例４と滑り性はほぼ同等であった
が、透明性が悪化し、延伸破断も見られた。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂またはポリアミ
ド樹脂組成物は、フィルムに加工した場合に透明性に優
れるため利用価値が大きい。特に透明性と易滑性を同時
に満足し延伸破断もないため、生産性を落とすことな
く、美麗さが要求される包装用途等に適用することがで
きその効果が顕著である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F071 AA22 AA31 AA54 AA81 AB26 AF27 AF30 AH04 BB08 BC01 4J001 DA01 DB01 DC12 EA06 EE00E FA03 JA12 JB42 4J002 BC022 BG002 CL011 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 FA082 FA086 FD012 FD016 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゲルパーミエイションクロマトグラフィ
ーで測定したポリスチレン換算の分子量が１０００以上
のポリアミドを１００重量％とした場合に、分子量１０
００〜１００００である低分子量物の比率が１０．０重
量％以下であることを特徴とするε−カプロラクタムを
主なポリマー構成成分とするポリアミド樹脂。
【請求項２】請求項１のポリアミド樹脂に微粒子を
０．０１〜１重量％含むことを特徴とするポリアミド樹
脂組成物。
【請求項３】成分Ａ：微粒子を０．５〜２０重量％含
むポリアミド樹脂組成物１〜８０重量部、及び成分
Ｂ：実質的に微粒子を含まない請求項１に記載のポリア
ミド樹脂９９〜２０重量部、を混合して成るポリアミ
ド樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のポリア
ミド樹脂またはポリアミド樹脂組成物を用いることを特
徴とするポリアミド系樹脂フィルム。
【請求項５】１軸もしくは２軸に延伸されたことを特
徴とする請求項４に記載のポリアミド系樹脂フィルム。