JP2000297218A - 電子線硬化性樹脂組成物およびそれを用いたシート状複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 滑り性に優れ、ブロッキングを起こすことが
なく、白紙光沢度の高いシート状複合材料、およびそれ
に使用可能な電子線硬化性樹脂組成物を提供。 【解決手段】 電子線硬化性有機化合物１００重量部中
に、炭素数が少なくとも８個の直鎖状アルキル側鎖構造
を少なくとも１個有し、かつ分子量４５０〜５０００で
あるジ（メタ）アクリレートオリゴマーを１０〜９０重
量部含有する電子線硬化性樹脂組成物である。またシー
ト状支持体と、この少なくとも一面に形成され、かつ前
記電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化樹脂被覆層とを
有するシート状複合材料であり、その表面の水に対する
接触角が、７０°以上であることが好ましく、さらにそ
の表面の、ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づく静摩擦係数が
０．７以下であることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は、電子線硬化性樹
脂組成物およびそれを用いたシート状複合材料に関し、
さらに詳しく述べるならば、表面エネルギーの低い電子
線硬化樹脂を与える電子線硬化性樹脂組成物、およびそ
れを被覆してなり、滑り性および耐ブロッキング性に優
れた高い光沢を有するシート状複合材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】 従来、キャスト塗被紙と呼ばれる光沢
塗被紙は、顔料および接着剤を主成分とする塗被層を、
それが水を含んで可塑状態にある間に加熱された鏡面に
圧接し、乾燥仕上げして形成された強光沢塗被層を設け
たものであるが、強光沢塗被紙としての光沢度は満足の
できるものではなく、さらに高い光沢度を有するものが
望まれている。

【０００３】この問題点を解決するために、シート状支
持体に溶融した樹脂をフィルム状にして重ね、これを平
滑で強光沢な金属製円筒型回転体に圧接して冷却し、冷
却後に金属製円筒型回転体から剥離して強光沢塗被層を
形成する、いわゆるラミネートコーティング方式や、前
記のラミネートコーティング方式の溶融樹脂の代わり
に、電子線硬化性有機化合物を主成分とした塗料組成物
（以下、電子線硬化性樹脂組成物という。）から形成さ
れた塗布液層を、成型面あるいは金属製円筒型回転体に
圧接し、これに電子線を照射して硬化するキャスト電子
線照射方式が行われ、これらの方式により高い光沢度を
有するシート状複合材料が得られるようになった。

【０００４】しかしながら、前記のようにしてキャスト
電子線照射方式により作製したシート状複合材料（以
下、EBシート材料と称する。）は、その表面が高平滑で
あるがゆえに、シート状支持体裏面との摩擦抵抗が大き
く、滑り性が芳しくないため、例えば、このEBシート材
料を用いて印刷作業や他の加工作業を行なう場合、自動
給紙機や自動折り機などを用いた際に重送やジャミング
を起こしたり、積層して保管する際にもブロッキングを
起こすなどの作業性が問題となっていた。また電子線硬
化樹脂被覆層の表面同士を直接接した場合も同様で、平
滑性が高いがゆえに、真空接着のような現象が起き、摩
擦抵抗が大きくなる場合、その現象によって貼り付いて
しまう場合、また一度貼り付いてしまうと、それらを簡
単には分離開放できない場合もあり、これらの問題がEB
シート材料を硬化樹脂層面同士が直接接する書籍の表装
や、袋もの、箱ものなどの包装材料、ポスターやカレン
ダーなど平板状で使用される以外の印刷材料などの各種
用途への展開を困難としている大きな要因の一つにもな
っていた。

【０００５】従来、前記の問題点を解決するために、シ
リコーン樹脂やフッ素樹脂を含む樹脂組成物を用いる方
法が特開昭６３−９５８０号公報や特開平５−５１８９
７号公報などに開示されており、また特開昭５９−１７
１０３０号公報、特開平８−２８３５２９号公報、特開
平９−２１０９３号公報、特開平９−２０８８５３号公
報および特開平９−３０９９０５号公報などには、側鎖
を有する電子線硬化性樹脂組成物または熱硬化性樹脂組
成物を用いたコーティング材や表面保護材などが開示さ
れているが、それらの材料を単純に転用するだけでは、
要求される諸物性を満たしながら、EBシート材料の滑り
性および耐ブロッキング性を向上させるという目的を達
成することはできなかった。

【０００６】また本発明の構成と一定の共通点を持つ他
の分野における従来技術として、例えば、E. D. Jorda
n, Jr., J. Poly. Sci., 10, 3347(1972), N. A.Palate
et al., J. Poly. Sci.: Macromol. Rev., 8, 117(197
4), P. L. Magagnini et al.,Macromolecules, 13, 12
(1980)などや、特開平８−２５８０３８号公報、特開平
９−２５１２７２号公報、特開平９−２５１２７３号公
報などを挙げることができるが、本発明とそれらとは樹
脂そのもの、その組成物の構成や組成比、および樹脂硬
化体の製造方法など数多くの点において異なるばかりで
なく、課題や目的も異なっている。さらにそれらの明細
書の中には、本発明の技術内容についての示唆も教示も
されていない。

【０００７】一方、従来型の光沢塗被紙における同様の
問題を解決するために、印刷やその他の加工などを施し
た半製品の表面にクリアラッカー状の塗料を塗布乾燥す
るプレスコート法や、前記のラミネートコーティング法
による保護層を設けることが提案されているが、これら
の方法では半製品にさらに加工を施す工程が加わるた
め、作業が煩雑となるばかりでなく、製品納入までの作
業日程を余分に要する上、歩留まりの低下を招き、光沢
感や美粧性などの品質も十分満足できるものではなかっ
た。

【０００８】以上のように、前記既存の技術は高い平滑
性や光沢などの諸物性をも満たすと同時に、EBシート材
料を被覆している硬化樹脂フィルム層とその支持体裏面
との摩擦抵抗を低減させ、重送やブロッキングを防ぎ、
作業性を低下させることがなく、さらにその硬化樹脂フ
ィルム層同士が直接接した場合にも貼り付いたりするこ
とがなく、実用に耐え得るEBシート材料を製造するため
の十分な問題解決策を与えていないのが現状であり、根
本的な解決策の提案が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】 本発明は従来技術の
前記の問題点を解決し、電子線硬化樹脂被覆面とシート
状支持体裏面との滑り性を改善することにより、自動給
紙機や自動折り機などでの重送やジャミングを低減し、
さらに電子線硬化樹脂被覆面とシート状支持体裏面とを
積層して接触させた場合ばかりではなく、電子線硬化樹
脂被覆面同士を積層して接触させた場合にもブロッキン
グを起こさない高い光沢有するシート状複合材料を提供
しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、鋭意研
究の結果、電子線硬化性樹脂被覆層を形成するための電
子線硬化性樹脂塗料組成物中に、特定の直鎖状アルキル
側鎖を有する分子量４５０〜５０００のジ（メタ）アク
リレートオリゴマーを含有させることにより、前記問題
点を解決し得ることを見いだし、滑り性および耐ブロッ
キング性に優れた高い光沢を有するシート状複合材料の
作製を可能とすることを見出し、本発明を完成させたの
である。

【００１１】すなわち本発明に係る電子線硬化性樹脂組
成物は、電子線硬化性有機化合物１００重量部中に、下
記一般式（１）で表される炭素数が少なくとも８個の直
鎖状アルキル側鎖構造（−Ｓ−Ｒ）を少なくとも１個有
し、かつ分子量４５０〜５０００であるジ（メタ）アク
リレートオリゴマーを１０〜９０重量部含有することを
特徴とするものである。

【化２】 ［式中のＲは炭素数が少なくとも８個の直鎖状アルキル
基、Ｓはスペーサーユニット、およびJは、少なくとも
１個の（メタ）アクリロイル基含有構造と、主鎖骨格
と、直鎖状アルキル側鎖構造（−Ｓ−Ｒ）とを繋ぐ結合
ユニットを表す。］

【００１２】また前記電子線硬化性樹脂組成物は、電子
線を照射して得られた硬化体表面の水に対する接触角
が、７０°以上であることが好ましい。

【００１３】本発明に係るシート状複合材料は、シート
状支持体と、この少なくとも一面に形成され、かつ前記
電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化樹脂被覆層とを有
することを特徴とするものである。

【００１４】さらに前記シート状複合材料は、前記電子
線硬化樹脂被覆層表面の水に対する接触角が、７０°以
上であることが好ましく、また前記電子線硬化樹脂被覆
層表面の、ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づく静摩擦係数が
０．７以下であることが好ましい。

【００１５】

【発明の実施の形態】 本発明に係るシート状複合材料
には、下記一般式（１）で表される少なくとも炭素数が
少なくとも８個の直鎖状アルキル側鎖構造（−Ｓ−Ｒ）
を分子中に少なくとも１個有する分子量４５０〜５００
０、好ましくは６５０〜３０００のジ（メタ）アクリレ
ートオリゴマーを含む電子線硬化性樹脂組成物を使用す
る。

【化３】 ［式中のＲは炭素数が少なくとも８個の直鎖状アルキル
基、Ｓはスペーサーユニット、およびJは、少なくとも
１個の（メタ）アクリロイル基含有構造と、主鎖骨格
と、直鎖状アルキル側鎖構造（−Ｓ−Ｒ）とを繋ぐ結合
ユニットを表す。］

【００１６】ここで、前記一般式（１）中、結合ユニッ
トＪは、主鎖骨格部分と直鎖状アルキル側鎖構造（−Ｓ
−Ｒ）とを繋ぎ、さらに１個以上の原子または分子と結
合可能な構造を取りうる有機構造体であり、好ましくは
脂肪族または芳香族の炭化水素、アミド基などであり、
より好ましくは下記一般式（２）で表される脂肪族炭化
水素のユニットである。ここで式中のｍ、ｎは互いに独
立に０〜２の整数である。

【化４】

【００１７】また前記一般式（１）中、Ｓで表されるス
ペーサーユニットは、主鎖骨格部分と直鎖状アルキル側
鎖Ｒとを結合ユニットＪを介して繋ぐことの可能な有機
構造体であり、好ましくは酸素原子、メチレン基、カル
ボニル基、オキシカルボニル基、オキシカルバモイル基
およびアミノカルボニル基から選ばれた１種であり、よ
り好ましくは酸素原子、オキシカルボニル基、オキシカ
ルバモイル基およびアミノカルボニル基から選ばれた１
種である。

【００１８】さらに前記一般式（１）中、Ｒで表される
直鎖状アルキル基の炭素数は８〜５０であることが好ま
しく、より好ましくは１２〜３０、特に好ましくは１４
〜２２である。

【００１９】本発明に用いられる電子線硬化性の直鎖状
アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレートオリ
ゴマーは、主鎖骨格となる単量体あるいは重合体と、一
般式（１）で表される直鎖状アルキル基を含む側鎖ユニ
ット前駆体化合物および（メタ）アクリロイル基を有す
る化合物とを反応させて得られる。

【００２０】すなわち本発明に用いられる直鎖状アルキ
ル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレートオリゴマー
は、既知の方法により合成することができるが、一般的
には、主鎖骨格となる単量体あるいは重合体と、一般式
（１）中のＪで表されるジョイントを形成する前駆体化
合物とを反応させた後、直鎖状アルキル基を含むユニッ
ト（−Ｓ−Ｒ）を導入し、さらにこれをヒドロキシ（メ
タ）アクリレートと反応させるか、あるいは主鎖骨格と
なる単量体あるいは重合体と、ジョイント（Ｊ）となる
前駆体との反応生成物にヒドロキシ（メタ）アクリレー
トと反応させた後、直鎖状アルキル基を含むユニット
（−Ｓ−Ｒ）とを導入することで得られる。

【００２１】本発明の直鎖状アルキル側鎖構造を有する
ジ（メタ）アクリレートオリゴマーに直鎖状アルキル側
鎖Ｒを導入するために用いられる化合物は、炭素数は８
〜５０の直鎖状アルキル基を有する化合物である限り、
特に制限はなく、例えばオクタン酸（Ｃ₈）、ノナン酸
（Ｃ₉）、デカン酸（Ｃ₁₀）、ラウリン酸（Ｃ₁₂）、ト
リデカン酸（Ｃ₁₃）、ミリスチン酸（Ｃ₁₄）、パルミチ
ン酸（Ｃ₁₆）、ステアリン酸（Ｃ₁₈）、ベヘニン酸（Ｃ
₂₂）などのカルボン酸、およびそれらのエステル誘導
体、酸塩化物誘導体、それらを還元して得られるアルコ
ール誘導体、およびそれらのイソシアネート誘導体など
であり、好ましくはラウリン酸（Ｃ₁₂）、トリデカン酸
（Ｃ₁₃）、ミリスチン酸（Ｃ₁₄）、パルミチン酸
（Ｃ₁₆）、ステアリン酸（Ｃ₁₈）、ベヘニン酸（Ｃ₂₂）
などのカルボン酸、それらの酸塩化物誘導体、それらを
還元して得られるアルコール誘導体、およびそれらのイ
ソシアネート誘導体などである。

【００２２】本発明の直鎖状アルキル側鎖構造を有する
ジ（メタ）アクリレートオリゴマーを合成するために用
いられ、本発明の直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ
（メタ）アクリレートオリゴマーの主鎖骨格部分を形成
する単量体あるいは重合体、およびヒドロキシ（メタ）
アクリレートの種類には特に制限はない。

【００２３】本発明の直鎖状アルキル側鎖構造を有する
ジ（メタ）アクリレートオリゴマーを合成するために用
いられ、本発明のジ（メタ）アクリレートオリゴマーの
主鎖骨格部分を形成する単量体あるいは重合体として
は、 （１）直鎖状もしくは側鎖を有する分子量５０〜３００
０のアルキル構造含有有機化合物 （２）分子量３０〜３００のアルキルジオールと硬化ヒ
マシ油との反応生成物の構造含有有機化合物 （３）不飽和高級脂肪酸の二量体に由来するダイマー酸
構造含有有機化合物 （４）分子量１００〜３０００のポリエーテル構造含有
有機化合物 （５）分子量１００〜３０００のポリエステル構造含有
有機化合物 などを挙げることができる。

【００２４】これらの前記の有機化合物を、後に前記一
般式（１）中のジョイントＪとなる前駆体化合物と反応
させる必要があり、その分子両末端が水酸基、アミノ
基、カルボン酸基あるいはチオール基などの官能基で置
換されていることが好ましく、水酸基あるいはカルボン
酸基で置換されていることがより好ましい。

【００２５】前記直鎖状もしくは側鎖を有する分子量５
０〜３０００のアルキル構造含有有機化合物としては、
低分子量アルカンのジオールやジカルボン酸であり、ポ
リオレフィンのジオールやカルボン酸、前記不飽和高級
脂肪酸の二量体に由来するダイマー酸構造含有有機化合
物としては、ダイマー酸、または水素化ダイマー酸のジ
オールやジカルボン酸であり、前記分子量１００〜３０
００のポリエーテル構造含有有機化合物としては、ポリ
エーテルジオール類であり、また前記分子量１００〜３
０００のポリエステル構造含有有機化合物としては、ポ
リエステルジオール類が好ましい。

【００２６】さらに具体例で示すと、前記低分子量アル
カンのジオールやジカルボン酸、またはポリオレフィン
のジオールやカルボン酸としては、その分子量が５０〜
３０００の範囲のものであれば、特に制限はない。前記
低分子量アルカンのジオールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、ヘ
キサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、
ドデカンジオール、テトラデカンジオール、ヘキサデカ
ンジオール、オクタデカンジオールやエイコサンジオー
ルなどを挙げることが出来、また前記ポリオレフィンの
ジオールとしては、ポリエチレンのジオールやポリプロ
ピレンのジオール、ポリブタジエンのジオール、水添ポ
リブタジエンのジオールやポリイソプレンのジオールな
どを挙げることが出来る。これらの低分子量アルカンジ
オールまたはポリオレフィンジオールのそれぞれに対応
するジカルボン酸を、前記低分子量アルカンのジカルボ
ン酸およびポリオレフィンのジカルボン酸の例として挙
げることが出来る。

【００２７】また前記ポリエーテルジオールとしては、
その分子量が１００〜３０００の範囲のものであれば、
特に制限はないが、例えば、ポリエチレングリコール、
１、２−ポリプロピレングリコール、１、３−ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
１、２−ポリブチレングリコール、ポリイソブチレング
リコール、ポリテトラヒドロフランジオールなど、また
は前記ポリエーテルジオール化合物と他の化合物とのブ
ロックおよびランダム共重合体のジオールなどをを挙げ
ることが出来る。

【００２８】さらに前記ポリエステルジオールとして
は、その分子量が１００〜３０００の範囲のものであれ
ば、特に制限はないが、例えば、１、２−プロパンジオ
ール、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタンジオー
ル、１、５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、イソプレングリコール、１、６−ヘキサンジオー
ル、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、３−メチ
ル−１、５−ペンタンジオール、へキシレングリコー
ル、２、５−ジメチル−２、５−ヘキサンジオールなど
の脂肪族ジオール類、カテコール、レゾルシン、ハイド
ロキノン、４−ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチル
カテコール、１、４−ジヒドロキシナフタレン、ｐ−ヒ
ドロキシフェネチルアルコール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジオー
ル類、および水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェ
ノールＦ、水素化ビスフェノールＳなどの脂環式ジオー
ル類と、シュウ酸、マロン酸、琥珀酸、グルタール酸、
アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
類、または水素化フタル酸のような脂環式ジカルボン酸
などのジカルボン酸系化合物とから合成されるポリエス
テルジオールや、前記の分子量が１００〜３０００の範
囲のポリエステルジオールと他の化合物との、ブロック
共重合体およびランダム共重合体が好ましく用いられ
る。

【００２９】本発明の直鎖状アルキル側鎖構造を有する
ジ（メタ）アクリレートの合成に用いられるヒドロキシ
（メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これ
らのなかで、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トが好ましい。

【００３０】本発明の前記特定の直鎖状アルキル基を側
鎖に有するジ（メタ）アクリレートオリゴマーの分子量
は、４５０〜５０００であり、好ましくは６５０〜３０
００である。その分子量が４５０未満であれば、電子線
照射によって硬化された塗膜は柔軟性が極端に乏しくな
り、僅かに折り曲げた際にも塗膜表面にひび割れを生じ
やすく、本発明のシート状材料としての商品価値を著し
く損ねてしまう場合があり、またそれが５０００を越え
ると、粘度が極端に高くなりすぎて、流動性が不良とな
り、取り扱いやシート状支持体への塗工が困難となるば
かりか、電子線照射によって硬化された塗膜には硬化不
良によるベタつき感が残り、本発明に係るシート状複合
材料として使用に耐えない場合がある。

【００３１】上述のように本発明の直鎖状アルキル側鎖
構造を有するジ（メタ）アクリレートは、直鎖状アルキ
ル基を含む側鎖ユニットを有していれば、ウレタン変
性、エステル変性、エポキシ変性などの変性がされてい
ても何ら差し支えがなく、その合成の簡便性、および電
子線照射によって得られるその硬化体の強靭性が向上す
るなどの効果が期待できる時には、本発明の直鎖状アル
キル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレートオリゴマ
ーを変性することが好ましく、既知の方法により合成す
ることができる

【００３２】例えば、ポリウレタン変性された本発明の
直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレー
トオリゴマーは、主骨格となる単量体あるいは重合体
と、一般式（１）中にＪで表されるジョイントを形成す
る前駆体化合物とを反応させた後、直鎖状アルキル基を
含むユニット（−Ｓ−Ｒ）を導入し、ポリイソシアネー
トと反応させた後、ヒドロキシ（メタ）アクリレートを
反応させるか、あるいは主骨格となる単量体あるいは重
合体とジョイント（Ｊ）の前駆体との反応生成物にポリ
イソシアネートと作用させた後、ヒドロキシ（メタ）ア
クリレートを反応させ、最後に直鎖状アルキル基を含む
ユニット（−Ｓ−Ｒ）とを導入することにより得られ
る。

【００３３】ここで、前記ポリイソシアネートの種類に
は特に制限はなく、例えば、２、４−トリレンジイソシ
アネート、２、６−トリレンジイソシアネート、１、３
−キシリレンジイソシアネート、１、４−キシリレンジ
イソシアネート、１、５−ナフタレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４、４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、３、３’−ジメチル−
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、
４’−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス
（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、２、２、４−トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアナ
トエチル）フマレート、６−イソプロピル−１、３−フ
ェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイ
ソシアネート、およびリジンジイソシアネートなどを用
いてウレタン変性された本発明の直鎖状アルキル側鎖構
造を有するジ（メタ）アクリレートを合成することがで
きる。

【００３４】これらのポリイソシアネートのうち２、６
−トリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシア
ネート、または４、４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネートなどが、本発明の直鎖状アルキル側鎖構造を有す
るジ（メタ）アクリレートをウレタン変性するために好
ましく用いられる。

【００３５】本発明において、これらの直鎖状アルキル
側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレートオリゴマーは
単独で、あるいはこれらのうちのいくつかを組み合わせ
て使用することができる。

【００３６】本発明に用いられるシート状支持体被覆用
電子線硬化性樹脂組成物は、前記直鎖型アルキル側鎖構
造を有する分子量４５０〜５０００のジ（メタ）アクリ
レートオリゴマーを含む限り、特に限定されるものでは
ないが、前記直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマーが、そのもの単体では比較
的高粘度の液体または油脂状の固体であるので、そのハ
ンドリング、およびシート状支持体上への塗工性を改良
する目的から、下記の希釈剤モノマーを配合することが
好ましい。

【００３７】本発明に用いる希釈剤モノマーの種類は特
に限定されるものではないが、下記の電子線硬化性化合
物を単独あるいは数種類併用することが可能である。

【００３８】希釈剤モノマーとしては、 （１）脂肪族、脂環族および芳香族の１〜６価のアルコ
ールおよびポリアルキレングリコールのジ（メタ）アク
リレート化合物類 （２）脂肪族、脂環族および芳香族の１〜６価のアルコ
ールにポリアルキレンオキシドを付加させたもののジ
（メタ）アクリレート化合物類 （３）ポリ（メタ）アクリロイルアルキルリン酸エステ
ル類 （４）多塩基酸とポリオールと（メタ）アクリル酸との
反応生成物 （５）イソシアネートとポリオールと（メタ）アクリル
酸との反応生成物 （６）エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応生
成物 （７）エポキシ化合物とポリオールと（メタ）アクリル
酸との反応生成物 （８）N−ビニルラクタム化合物類 などを挙げることができる。

【００３９】具体的に述べるならば、単官能希釈剤モノ
マーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、 （メタ）アク
リロイルモルホリン、２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変
性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、ジシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
イソボロニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）
アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクタンモノ
（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、アクリル酸ダイマー、アクリル
酸−９，１０−エポキシ化オレイル、メタクリル酸−
９，１０−エポキシ化オレイル、マレイン酸エチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレン（メ
タ）アクリレート、４，４−ジメチル−１，３−ジオキ
ソランのカプロラクタン付加物の（メタ）アクリレー
ト、３−メチル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキソ
ランのカプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、
エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アク
リレート、Ｎ−ビニルピロリドン、 Ｎ−ビニルカプロ
ラクタムなどが用いられる。

【００４０】多官能希釈剤モノマーとしては、エタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロパンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１５−ペンタデカンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、２−ブチル−２−エチルプロパンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビス
フェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエチレンオ
キシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレンオキシド変性水添ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノ
ールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシ
ド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールエス
テルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールエステルのカプロラクト
ン付加物ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変
性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルアクリ
ル酸付加物、ポリオキシエチレンエピクロロヒドリン変
性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシク
ロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレン
オキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ポリエチレンオキシド変性トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド
変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性イソシ
アヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド
変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レンオキシド変性グリセロールトリ（メタ）アクリレー
ト、プロピレンオキシド変性グリセロールトリ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレンオキシド変性グリセロー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパン
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリ
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレートなどがある。

【００４１】本発明に用いられるシート状支持体被覆用
電子線硬化性樹脂組成物に、電子線硬化体の物性、特に
柔軟性や強靭性を付与する目的から、下記の電子線硬化
性オリゴマーを配合しても良い。

【００４２】本発明に用いられる電子線硬化性オリゴマ
ーとしては、 （１）直鎖状もしくは側鎖を有する分子量３００〜１０
０００のアルキル構造を有するオリゴマー （２）分子量３０〜３００のアルキルジオールと硬化ヒ
マシ油の反応生成物の構造を有するオリゴマー （３）不飽和高級脂肪酸の二量体に由来するダイマー酸
構造を有するオリゴマー （４）分子量４００〜１００００のポリエーテル構造を
有するオリゴマー （５）分子量１０００〜１００００のポリエステル構造
を有するオリゴマー などを挙げることができる。これら電子線硬化性オリゴ
マーは、前記の構造のいずれかを有していれば、ウレタ
ン変性、エステル変性、エポキシ変性等の変性がされて
いても何ら差し支えない。

【００４３】本発明の電子線硬化性樹脂組成物中におけ
るこれらの直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）
アクリレートオリゴマーの含有量は、電子線硬化性樹脂
組成物に含まれる電子線硬化性有機化合物１００重量部
中に１０〜９０重量部であり、好ましくは２０〜８０重
量部である。直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマーの含有量を電子線硬化性樹
脂組成物に含まれる電子線硬化性有機化合物１００重量
部中に９０重量部を越えて多くすると、電子線硬化性樹
脂組成物の粘度が高くなりすぎ、取り扱いが困難とな
り、硬化塗膜表面ににベタつき感が残る問題が発生する
ことがある。一方、直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ
（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量を１０重量部
よりも少なくすると、硬化体の柔軟性が損なわれて脆く
なり、硬化塗膜がひび割れを起こしやすくなることがあ
る。

【００４４】本発明の係るシート状複合材料の表面平滑
性および光沢度を高めるためには、電子線硬化樹脂被覆
層をキャストEB法によって製造することが好ましく、そ
の具体的な製造方法としては、例えば、シート状支持体
の一面上に、電子線硬化性樹脂組成物を塗布して塗布液
層を形成し、これを平滑で強光沢な成型体である金属製
円筒型回転体表面と重ね合わせ、それによって形成され
た重層体に電子線照射を施して、塗布液層硬化するとと
もに、シート状支持体と接合して積層体を形成し、この
積層体を前記金属製円筒型回転体表面から剥離する直接
塗工法を用いることができる。また他の製造方法として
は、前記金属製円筒型回転体の一面上に、電子線硬化性
樹脂組成物を塗布して塗布液層を形成し、これにシート
状支持体表面を重ね合わせて、塗布液層を支持体表面に
転写し、それによって形成された重層体に電子線照射を
施して、塗布液層を硬化するとともに、電子線硬化樹脂
被覆層とシート状支持体を接合して積層体を形成し、こ
の積層体を前記金属製円筒型回転体表面から剥離する転
写塗工法も用いることができる。

【００４５】本発明に用いられるシート状支持体の種類
に関しては特に制限はなく、紙（例えば上質紙、コート
紙など）、プラスチックフィルム、布、不織布、または
アルミニウム箔など、その厚さが６〜５００μｍ程度の
ものを用いることができるが、好ましくは紙基体を用い
る。紙基体としては、通常５０〜３００ｇ／ｍ²の坪量
を有し、表面の平滑な紙基体が用いられる。本発明で用
いられる紙基体の種類には、特に制限は無い。紙基体を
形成するパルプとしては、一般には、樅、栂などから製
造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、ポプラなどから製造し
た広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプなどの天然パ
ルプを主成分とするものが広く用いられ、クラフトパル
プ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの晒パルプ
を使用できる。また合成繊維や合成パルプを含むパルプ
から製造した紙基体も使用できる。前記紙基体には、通
常の各種添加剤、例えば乾燥紙力増強剤、サイズ剤、填
料、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調整剤などを一種類
以上含むことができる。

【００４６】また本発明に用いられるシート状支持体
は、特にその材質を限定するものではないが、例えば上
質紙のような紙基体の片面または両面にクレー、タル
ク、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
二酸化チタン、水酸化マグネシウム、プラスチックピグ
メントなどの顔料、およびアクリル樹脂、ポリウレタン
樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、酢酸ビニル
−エチレン共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合
体樹脂、塩化ビニリデン樹脂などの合成樹脂とを主成分
とする顔料塗被層を有するコート紙、キャストコート
紙、アート紙などの顔料塗被紙であってもよい。

【００４７】さらに本発明に用いられる紙基体の代わり
に、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙のような
シート状支持体を使用することは、何ら差し支えない。
例えば、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押
し出し法で形成したフィルムをシート状支持体として使
用することもできる。また合成樹脂フィルムを擬紙化し
たいわゆる合成紙もシート状支持体として用いることが
できる。シート状支持体として用いられるプラスチック
フィルムや、いわゆる合成紙には、クレー、タルク、カ
オリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化マグネ
シウムなどの顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸
や各種の界面活性剤などの分散剤、および有色顔料など
が一種類以上が含まれてもよい。

【００４８】成型体として使用する金属製円筒型回転体
は、その材質形状を特に限定するものではなく、例えば
ステンレススチール、銅、クロムなどから形成され、鏡
面仕上げされた平滑な周面を有しているものが用いられ
る。また電子線硬化樹脂被覆層と成型体表面との剥離を
容易にするために、金属製円筒型回転体の表面にシリコ
ーンオイルやワックスなどの剥離助剤を供給することも
できる。

【００４９】一方、金属製円筒型回転体の他に成型体と
してシート状の材料を使用することもできる。成型体と
して使用する成型用シート状材料としては、平滑かつ柔
軟であればその材質に限定はないが、具体的にはポリエ
ステルフィルムのようなプラスチックフィルム、金属シ
ート、樹脂塗工紙、金属蒸着フィルム、金属蒸着紙等が
好ましく、成型用シート状材料の表面には、電子線硬化
樹脂被覆層の剥離を容易にするために、シリコーンやワ
ックス等の剥離助剤を供給しても良い。さらにシート状
材料の表面に予め適宜の処理、例えばシリコーン処理の
ような処理を施して、硬化した電子線硬化樹脂被覆層の
剥離を容易にしても良い。成型体として使用するシート
状材料は、エンドレスベルト状に加工されていても良
い。成型体として使用するシート状材料は繰り返して使
用することもできるが、度重なる電子線照射による衝撃
はシート状材料を劣化させるために、この繰り返し使用
の回数には限度がある。

【００５０】金属製円筒型回転体の表面あるいは成型用
シート状材料の表面に電子線硬化性樹脂組成物を塗被す
る方法としては、例えばバーコート法、エアードクター
コート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エア
ーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート
法、トランスファーコート法、コンマコート法、スムー
ジィングコート法、マイクログラビアコート法、リバー
スロールコート法、マルチロールコート法、ディップコ
ート法、キスコート法、ゲートロールコート法、落下カ
ーテンコート法、スライドコート法、ファウンテンコー
ト法、およびスリットダイコート法などの塗工法を用い
ることができる。特に成型体として金属製円筒型回転体
を使用する場合には、金属製円筒型回転体の表面に傷を
付けないために、塗布用ゴムロールを使用するロールコ
ート法あるいはオフセットグラビアコート法を用いるこ
とが好ましく、さらには非接触タイプのファウンテンコ
ーターやスリットダイコーターなどが有利に用いられ
る。

【００５１】本発明のシート状複合材料において、電子
線硬化樹脂被覆層の塗被量は、硬化後において３〜６０
ｇ／ｍ²であることが好ましく、より好ましくは５〜４
０ｇ／ｍ²である。この塗被量が３ｇ／ｍ²未満では、得
られる塗被体の平滑性が不十分になり、美粧性が得られ
ず、光沢度が低下することがある。またそれが６０ｇ／
ｍ²より多くなると、効果が飽和し、コスト高になるこ
とがある。

【００５２】特にシート状支持体として紙基体を用いる
場合には、電子線硬化樹脂被覆層の硬化後の塗被量が３
ｇ／ｍ²以上であることが好ましく、より好ましくは５
〜２０ｇ／ｍ²である。樹脂被覆量の塗被量が３ｇ／ｍ²
未満では紙基体の地合ムラを埋めきれず、電子線硬化樹
脂被覆層の平滑性や美粧性を損なう場合がある。

【００５３】なお本発明においては、シート状複合材料
の平滑性を向上し、シート状支持体とそれに接する電子
線硬化樹脂被覆層との接着性を向上させるために、シー
ト状支持体とそれに接する電子線硬化樹脂被覆層との間
に合成樹脂を主成分とするアンダーコート層を設けても
何ら差し支えない。アンダーコート層に使用される合成
樹脂としては、例えばアルキッド系樹脂、（メタ）アク
リル系樹脂、ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂またはこれらの共重合体
樹脂などが挙げられ、溶剤系あるいは水性系媒体に溶解
または分散して塗布する。またアンダーコート層形成の
ために電子線硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂も使用する
ことができる。

【００５４】また紙基体をシート状支持体として使用す
る場合には電子線硬化性樹脂組成物の紙基体への浸透を
防止するために、別途ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シエチルセルロース、酸化澱粉などのバリヤー剤でアン
ダーコート層を設けてもよい。

【００５５】前記のようにシート状支持体とそれに接す
る電子線硬化樹脂被覆層との間にアンダーコート層を設
けることは、シート状支持体上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗被して電子線硬化樹脂被覆層を形成する分野では
一般に行われている手段であり、例えば電子線硬化性樹
脂組成物を塗被した写真印画紙用支持体、電子写真用転
写紙、感熱用基紙、工程用剥離紙、熱転写受容紙、イン
クジェット記録用紙、包装紙などで用いられている。

【００５６】また本発明に用いられる電子線硬化性樹脂
組成物には、分散剤、離型剤、消泡剤、着色剤、染料、
防腐剤などの公知の助剤を必要に応じて配合することも
できる。

【００５７】電子線照射に用いられる電子線照射装置と
しては、特にその方式に限定はないが、例えばハンデグ
ラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、
ブロードビーム方式、およびカーテンビーム方式等の電
子線照射装置を用いることができる。これらの中でも比
較的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式が本発
明に有効に用いられる。

【００５８】電子線照射の際の加速電圧は１００〜３０
０ｋＶであることが好ましく、吸収線量としては、０．
１〜８Ｍｒａｄであることが好ましく、０．５〜６Ｍｒ
ａｄが特に好ましい。

【００５９】

【実施例】 以下に実施例を挙げて本発明を、より具体
的に説明するが、本発明は勿論これらにより限定される
ものではない。

【００６０】以下に示すシート状複合材料作製の実施例
１〜１４において使用された本発明の特定の直鎖状アル
キル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレートオリゴマ
ー１〜９は次の通りである。

【００６１】

【化５】

【００６２】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー１ 分子中に多くとも２つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有するアルキル系ジアクリ
レートオリゴマー ［分子量約１６００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１７の直鎖アルキル基である。］

【００６３】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー２ 分子中に多くとも４つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有するアルキル系ジアクリ
レートオリゴマー ［分子量約３６００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１７の直鎖アルキル基である。］

【００６４】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー３ 分子中に多くとも６つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有するアルキル系ジアクリ
レートオリゴマー ［分子量約２６００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１７の直鎖アルキル基である。］

【００６５】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー４ 分子中に多くとも２つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有するアルキル系ジアクリ
レートオリゴマーを主成分として含有する電子線硬化性
有機化合物 ［分子量約１８００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１７の直鎖アルキル基である。］

【００６６】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー５ 分子中に多くとも２つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有する水添ダイマー酸系ジ
アクリレートオリゴマー ［分子量約２２００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１７の直鎖アルキル基である。］

【００６７】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー６ 分子中に多くとも２つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造をを有するアルキル系ジアク
リレートオリゴマーを主成分として含有する電子線硬化
性有機化合物 ［分子量約１６５０、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１９の直鎖アルキル基である。］

【００６８】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー７ 分子中に多くとも２つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有するアルキル系ジアクリ
レートオリゴマー ［分子量約１７００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数２１の直鎖アルキル基である。］

【００６９】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー８ 分子中に多くとも２つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有するポリエーテル系ジア
クリレートオリゴマー ［分子量約２３００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１７の直鎖アルキル基である。］

【００７０】直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メ
タ）アクリレートオリゴマー９ 分子中に多くとも２つ以下の前記一般式（１）で表され
る直鎖状アルキル側鎖構造を有するポリエーテル−アル
キル系ジアクリレートオリゴマー ［分子量約２６００、前記一般式（１）において、Ｊ、
ＳおよびＲは、それぞれ−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₂−、−Ｏ(Ｃ
Ｏ)−、平均炭素数１７の直鎖アルキル基である。］

【００７１】また比較例１〜５において使用されたジア
クリレートオリゴマーは次の通りであり、本発明の特定
の直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレ
ートオリゴマーとは異なり、前記一般式（１）で表され
る炭素数が少なくとも８個の直鎖状アルキル側鎖構造を
分子中に含まない。 ジアクリレートオリゴマー１

【００７２】直鎖状アルキル側鎖構造を持たないアルキ
ル系ジアクリレートオリゴマー [分子量約２０００、前
記一般式（１）で表される炭素数が少なくとも８個の直
鎖状アルキル側鎖構造を分子中に含まない]（商標：KU5
11-1B）

【００７３】ジアクリレートオリゴマー２ 炭素数が平均２つの直鎖状アルキル側鎖構造ユニットを
多くとも２４個有するアルキル系ジアクリレートオリゴ
マー [分子量約２０００、分子中に直鎖状アルキル側鎖
構造を含むが、それは前記一般式（１）で表される本発
明の特定の直鎖状アルキル側鎖構造には該当しない]
（商標： KU511-17B）

【００７４】ジアクリレートオリゴマー３ 炭素数が平均１個の直鎖状アルキル側鎖構造ユニットを
多くとも３５個有するポリエーテル系ジアクリレートオ
リゴマー [分子量約２０００、分子中に直鎖状アルキル
側鎖構造を含むが、それは前記一般式（１）で表される
本発明の特定の直鎖状アルキル側鎖構造には該当しな
い]（商標：PPG2000-U）

【００７５】実施例１ 下記の操作によりシート状複合材料を作製した。 組成物１ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー１を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００７６】シート状複合材料の作製 前記組成物１を、坪量１５７ｇ／ｍ²の両面コート紙
（商標：ＯＫトップコートダル，王子製紙製）からなる
シート状支持体の表面に、メイヤーバーを用いて、硬化
後の塗被量が１０ｇ／ｍ²になるように内側塗布液層を
塗被し、その上に成型体として用いられる厚さ７５μｍ
のポリエステルフィルムを重ね合わせ圧着した後、この
重層体に、ポリエステルフィルムの背面から加速電圧１
７５ｋＶ、吸収線量３Ｍｒａｄ、酸素濃度５００ｐｐｍ
以下の条件で電子線を照射し、樹脂塗布液層を硬化さ
せ、同時に得られた樹脂被覆層およびシート状支持体を
一体に接着させた。その後、樹脂被覆層よりポリエステ
ルフィルムを剥離し、電子線硬化樹脂被覆層を有するシ
ート状複合材料を得た。

【００７７】下記のように評価し、その評価結果を表１
に示す。試験並びに評価方法 （１）白紙光沢度 白紙光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１によりグロスメータ
ーＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業社製）を用い、６０゜／
６０゜の光沢度を測定した。測定数値が７５以上のもの
は光沢度に優れていると評価した。 （２）滑り性 滑り性の評価は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠し、相手材
料として前記方法により本発明のシート状複合材料を作
製する際に用いた坪量１５７ｇ／ｍ²の両面コート紙
（商標：ＯＫトップコートダル、王子製紙製）を使用
し、小型万能測定機（テスター産業社製）を用いて静摩
擦係数を測定した。測定数値が０．７０以下のものは滑
り性に優れていると評価した。 （３）水接触角 水の接触角は、ＦＩＢＲＯ １１００ＤＡＴ ＭｋＩＩ
（ＦＩＢＲＯ社製）を使用して、マイクロシリンジから
滴下される水滴（５μｌ）の形成するシート状複合材料
表面上の液滴をビデオカメラを用いてストロボ撮影し、
得られた画像からその接触角を求める方法により測定し
た。接触角が７０°以上のものは、十分に臨界表面エネ
ルギーが低く、滑り性に優れていると評価した。 （４）耐ブロッキング性 耐ブロッキング性は、前記方法で作製したシート状複合
材料の電子線硬化樹脂被覆層と、別に用意したシート状
複合材料の裏面（電子線硬化樹脂で被覆されていない
面）とを重ね合わせ、プレス機（ラボプレス：熊谷理機
社製）を用いて４．８ｋｇ／ｃｍ²の荷重で３時間加
圧、荷重開放後にブロキング状態を目視観察し、重ね合
わさった試験片を二枚に引き剥がして分離する際の手応
えを官能評価した。○および△を合格、×は不合格と評
価した。 ○はブロッキングが全く起こっていないもの △はブロッキングが軽度で、簡単にサンプルを分離でき
るもの ×はブロッキングが激しく、簡単にはサンプルを分離で
きないもの

【００７８】実施例２ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物２を調製し、使用した。実施例１と同
様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物２ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー１を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ６５重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ３５重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００７９】実施例３ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物３を調製し、使用した。実施例１と同
様に強光沢印刷用紙を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物３ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー２を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８０】実施例４ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物４を調製し、使用した。実施例１と同
様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物４ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー３を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８１】実施例５ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物５を調製し、使用した。実施例１と同
様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物５ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー４を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８２】実施例６ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物６を調製し、使用した。実施例１と同
様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物６ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー５を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８３】実施例７ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物７を調製し、使用した。実施例１と同
様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物７ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー６を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８４】実施例８ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物８を調製し、使用した。実施例１と同
様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物８ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー７を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８５】実施例９ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物９を調製し、使用した。実施例１と同
様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に示
す。 組成物９ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー８を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８６】実施例１０ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１０を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１０ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー９を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００８７】実施例１１ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１１を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１１ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー１を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） ２−ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：KU-C9A, 荒川化学工業社製）

【００８８】実施例１２ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１２を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１２ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー１を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） ジジクロペンタジエンジアクリレート ５０重量部 （商標：KAYARAD R-684，日本化薬社製）

【００８９】実施例１３ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１３を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１３ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー１を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） イソボロニルアクリレート ５０重量部 （商標：ライトアクリレートIB−XA，共栄社化学社製）

【００９０】実施例１４ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１４を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１４ 成 分 配合量 直鎖状アルキル側鎖構造を有するジ（メタ）アクリレート オリゴマー１を主成分として含有する電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （荒川化学工業社製） トリメチロールプロパントリアクリレート ５０重量部 （商標：M309、東亞合成社製）

【００９１】比較例１ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１５を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１５ 成 分 配合量 ジアクリレートオリゴマー１を主成分として含有する 電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （商標：KU511-1B，荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００９２】比較例２ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１６を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１６ 成 分 配合量 ジアクリレートオリゴマー２を主成分として含有する 電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （商標： KU511-17B ，荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００９３】比較例３ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１７を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１７ 成 分 配合量 ジアクリレートオリゴマー３を主成分として含有する 電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （商標：PPG2000-U，荒川化学工業社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００９４】比較例４ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１８を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１８ 成 分 配合量 ステアリルアクリレート ５０重量部 （商標：ライトアクリレートS-A，大阪有機社製） １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティアＬ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬社製）

【００９５】比較例５ 実施例１と同様の操作を行った。ただし組成物１の代わ
りに下記の組成物１９を調製し、使用した。実施例１と
同様にシート状複合材料を評価した。評価結果を表１に
示す。 組成物１９ 成 分 配合量 ジアクリレートオリゴマー１を主成分として含有する 電子線硬化性有機化合物 ５０重量部 （商標：KU511-1B，荒川化学工業社製） ステアリルアクリレート ５０重量部 （商標：ライトアクリレートS-A，大阪有機社製）

【００９６】比較例６ 坪量１２８ｇ／ｍ²の片面コート紙（商標：ミラーコー
トプラチナ、王子製紙製）のキャストコート面を実施例
１と同様に評価した。評価結果を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】表１からわかるように、本発明によるシー
ト状複合材料は白紙光沢度が極めて高いだけでなく、滑
り性、耐ブロッキング性にも優れる（実施例１〜１
４）。しかし、本発明の特定の直鎖状アルキル側鎖構造
を有するジ（メタ）アクリレートオリゴマーを含まない
電子線硬化樹脂被覆層を有するシート状複合材料は白紙
光沢度こそ高いが、滑り性、耐ブロッキング性に劣る
（比較例１〜３）、またアルキル長鎖を有するが、本発
明の特定のジ（メタ）アクリレートオリゴマーに該当し
ない電子線硬化性有機化合物を含む電子線硬化樹脂被覆
層は相分離が激しく、シート状複合材料としての体をな
さず、実用に耐えない（比較例４、５）。さらに、一般
のキャストコート紙は、滑り性には問題はないものの、
白紙光沢度に劣る（比較例６）。

【００９９】

【発明の効果】 本発明は、シート状支持体とその少な
くとも一面上に、電子線硬化性樹脂組成物の電子線硬化
体からなる電子線硬化樹脂被覆層を設けてなり、滑り性
に優れ、長期に積み重ねて保存した場合にも前記電子線
硬化樹脂が被覆された面と被覆されていない面、あるい
は被覆された面同士がブロキングを起こすことがなく、
しかも白紙光沢度の高いシート状複合材料を提供するた
めの技術として実用上極めて有用である。また本発明の
シート状複合材料は前記のような優れた特質を備えてい
るので、印刷材料、包装材料などとして好適ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H023 FA04 FA12 4F100 AH00A AK25A AL05A AT00B BA02 DG10B EJ53A EJ91 GB15 JB14A JK15 JK16A JN21 YY00A 4J002 BG001 BG071 EH076 ET006 EU026 GG02 GK03 GS00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子線硬化性有機化合物１００重量部中
   に、下記一般式（１）で表される炭素数が少なくとも８
   個の直鎖状アルキル側鎖構造（−Ｓ−Ｒ）を少なくとも
   １個有し、かつ分子量４５０〜５０００であるジ（メ
   タ）アクリレートオリゴマーを１０〜９０重量部含有す
   ることを特徴とする電子線硬化性樹脂組成物。 【化１】 ［式中のＲは炭素数が少なくとも８個の直鎖状アルキル
   基、Ｓはスペーサーユニット、およびJは、少なくとも
   １個の（メタ）アクリロイル基含有構造と、主鎖骨格
   と、直鎖状アルキル側鎖構造（−Ｓ−Ｒ）とを繋ぐ結合
   ユニットを表す。］
2. 【請求項２】 電子線を照射して得られた硬化体表面の
   水に対する接触角が、７０°以上である請求項１記載の
   電子線硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 シート状支持体と、この少なくとも一面
   上に形成され、かつ前記電子線硬化性樹脂組成物の電子
   線硬化樹脂被覆層とを有することを特徴とするシート状
   複合材料。
4. 【請求項４】 前記電子線硬化樹脂被覆層表面の水に対
   する接触角が、７０°以上である請求項３記載のシート
   状複合材料。
5. 【請求項５】 前記電子線硬化樹脂被覆層表面の、ＪＩ
   Ｓ Ｋ７１２５に基づく静摩擦係数が０．７以下である
   請求項３記載のシート状複合材料。