JPH09217295A - 強光沢印刷用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性に優れ、かつ光沢度の高い強光沢印刷
用シートを提供。 【解決手段】 シート状支持体と、その少なくとも一面
上に形成され、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電子線照
射による硬化体からなる電子線硬化樹脂被覆層とを有
し、前記電子線硬化樹脂被覆層が、少なくとも前記シー
ト状支持体に隣接する内側樹脂被覆層と、最外側に配置
された最外側樹脂被覆層とを含む積層体からなり、前記
内側樹脂被覆層が、電子線硬化性樹脂組成物１００重量
部中に、分子量１０００〜１００００のポリウレタン変
性不飽和有機化合物を２０〜９０重量部含む電子線照射
による硬化体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は、強光沢印刷用シ
ートに関するものであり、更に詳しく述べるならば、強
光沢表面を形成する電子線硬化樹脂被覆層を有するシー
ト状支持体表面に形成して得られ、柔軟性に優れ、折り
曲げた場合に生じる折れ割れが起こらず、しかも印刷適
性の良好な強光沢印刷用シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】 従来、キャスト塗被紙と呼ばれる光沢
塗被紙は、顔料および接着剤を主成分とする塗被層を、
それが水を含んで可塑状態にある間に加熱された鏡面に
圧接し、乾燥仕上げして形成された強光沢塗被層を設け
たものであるが、強光沢塗被紙としての光沢度は満足で
きるものではなく、さらに高い強光沢のものが望まれて
いる。

【０００３】この問題点を解決するために、シート状支
持体に溶融した樹脂をフィルム状にして重ね、平滑で強
光沢な金属製円筒型回転体に圧接して冷却し、冷却後に
金属製円筒型回転体から剥離して強光沢塗被層を形成す
るいわゆるラミネートコーティング方式や、前記のラミ
ネートコーティング方式の溶融樹脂の代わりに、電子線
照射により硬化し得る不飽和有機化合物を主成分とした
塗料組成物（以下、電子線硬化性樹脂組成物という）か
ら形成された塗布液層を成形基体表面あるいは金属製円
筒型回転体に圧接し、これに電子線を照射して硬化する
キャスト電子線照射方式が行われ、これらの方式により
高い光沢度を有する印刷用シートが得られるようになっ
た。

【０００４】しかし、これらの電子線硬化樹脂被覆層を
印刷に供した場合、その印刷適性、特に印刷インキのセ
ット性が不良であり、印刷塗被紙として満足な製品は未
だ得られていなかった。

【０００５】そこで、直鎖状もしくは側鎖を有するアル
キルジオール類、あるいは直鎖状もしくは側鎖を有する
アルキルジオール類と硬化ヒマシ油の反応生成物と、芳
香族、脂環族もしくは脂肪族のポリイソシアネート類と
を反応させた生成物に、ヒドロキシアクリレート類また
はヒドロキシメタクリレート類を反応させてなる電子線
硬化性樹脂組成物から形成された電子線硬化樹脂被覆層
を含むことにより、オフセット印刷、グラビア印刷、凸
版印刷等における印刷適性、特に印刷インキのセット性
を付与することが可能である。

【０００６】さらに、キャスト電子線照射方式で強光沢
印刷用シートを製造する場合、電子線硬化樹脂被覆層を
２層以上の積層構造とし、内側樹脂被覆層が、顔料を含
まない電子線硬化性樹脂組成物（以下、クリアー電子線
硬化性樹脂組成物という）の電子線照射による硬化体か
ら形成されたものであり、さらに前記内側樹脂被覆層上
に設けられた最外側樹脂被覆層が、顔料を含む電子線硬
化性樹脂組成物（以下、顔料含有電子線硬化性樹脂組成
物という）の電子線照射による硬化体から形成されたも
のからなることにより、表面の白色度が高く、かつ美粧
性の良い強光沢印刷用シートが得られる。

【０００７】しかしながら、シート状支持体として紙基
体を用い、その紙基体の表面上に前記電子線硬化樹脂被
覆層を設けて強光沢印刷用シートを製造した場合、この
電子線硬化樹脂被覆層の表面は、高い光沢を有している
が、電子線硬化樹脂被覆層を形成する樹脂フィルムは硬
くなり、得られた強光沢印刷用シートは、全体としては
柔軟性が乏しく、折り曲げた場合に、電子線硬化樹脂被
覆層にヒビ割れを発生する欠点を有している。アクリレ
ートモノマーまたはアクリレートオリゴマーの種類を選
定することにより、硬化した樹脂フィルムの柔軟性を改
善することは従来よりなされていたが、樹脂フィルムの
物性と、強光沢印刷用シートの柔軟性との関係を把握す
るには至らず、柔軟性改善を困難にしていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】 本発明は、従来技術
の前記の問題点を解決し、折り割れがなく、柔軟性に優
れ、しかも印刷適性の良好な強光沢印刷用シートを提供
しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】 本発明者らは、鋭意研
究した結果、前記のような問題点を解決する手段とし
て、シート状支持体の表面上に電子線硬化樹脂被覆層を
２層以上にし、シート状支持体に隣接する内側樹脂被覆
層と、最外側樹脂被覆層を設け、前記内側樹脂被覆層に
用いる電子線硬化性樹脂組成物１００重量部中、分子量
が１０００〜１００００の電子線硬化性ポリウレタン変
性オリゴマーを２０〜９０重量部含む電子線硬化体であ
ることにより、前記問題点を解決し、折り曲げても亀裂
を発生しない柔軟性を有し、しかも印刷が可能な強光沢
印刷用シートが得られることを見いだし、本発明を完成
させたのである。

【００１０】すなわち本発明に係る強光沢印刷用シート
は、シート状支持体と、その少なくとも一面上に形成さ
れ、かつ電子線硬化性樹脂組成物の電子線照射による硬
化体からなる電子線硬化樹脂被覆層とを有し、前記電子
線硬化樹脂被覆層が、少なくとも前記シート状支持体に
隣接する内側樹脂被覆層と、最外側に配置された最外側
樹脂被覆層とを含む積層体からなり、前記内側樹脂被覆
層が、電子線硬化性樹脂組成物１００重量部中に、分子
量１０００〜１００００のポリウレタン変性不飽和有機
化合物を２０〜９０重量部含む電子線照射による硬化体
であることを特徴とするものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】 本発明に用いられる内側樹脂被
覆層の電子線硬化性樹脂組成物中のポリウレタン変性不
飽和有機化合物は、分子量が１０００〜１００００であ
れば、特に限定されるものではない。

【００１２】具体的には、下記の化合物が例示できる。
これらは単独で用いてもよいが、２種以上配合してもよ
い。

【００１３】（１）ポリウレタンアクリレートオリゴマ
ー （２）ウレタン変性ポリブタジエンアクリレートオリゴ
マー （３）ウレタン変性ポリオレフィンアクリレートオリゴ
マー （４）ウレタン変性ポリエーテルアクリレートオリゴマ
ー （５）ウレタン変性ポリエステルアクリレートオリゴマ
ー 等が挙げることができる。

【００１４】本発明のポリウレタン変性不飽和有機化合
物は、電子線硬化性樹脂組成物１００重量部に対して、
２０〜９０重量部配合されていればよい。配合量が２０
重量部未満では、柔軟性の効果が十分に発揮されないこ
とがある。また、９０重量部より多い場合には、下記の
低粘度の電子線硬化性モノマーで希釈しても低粘度化出
来ず、取り扱いが困難なことがある。

【００１５】本発明に用いられる分子量が１０００〜１
００００のポリウレタン変性不飽和有機化合物は、通常
高粘度のものが多く、取り扱いの点から単独で使用する
ことが難しい。そのため、低粘度の電子線硬化性モノマ
ーで希釈して低粘度化しても差し支えない。

【００１６】低粘度の電子線硬化性モノマーとしては、
本発明のポリウレタン変性不飽和有機化合物と混合可能
であれば、特に限定はなく、下記の化合物を例示するこ
とができる。

【００１７】前記低粘度の電子線硬化性モノマーを具体
的に述べるならば、単官能モノマーとして、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
アクリロイルモルホリン、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２−ヒドキシブチルアクリレート、２−ヒドキシブチル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラ
クトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ジシクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアク
リレート、イソボロニルメタクリレート、ベンジルアク
リレート、ベンジルメタクリレート、エトキシジエチレ
ングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリ
コールアクリレート、メトキシプロピレングリコールア
クリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリ
レート、フェノキシポリプロピレングリコールアクリレ
ート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリ
レート、エチレンオキシド変性フェノキシアクリレー
ト、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルカルビトールアクリレート、ω−カルボキ
シポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノ
ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレー
ト、アクリル酸−９，１０−エポキシ化オレイル、メタ
クリル酸−９，１０−エポキシ化オレイル、マレイン酸
エチレングリコールモノアクリレート、ジシクロペンテ
ニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチレンアクリレート、４，
４−ジメチル−１，３−ジオキソランのカプロラクトン
付加物のアクリレート、３−メチル−５，５−ジメチル
−１，３−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアク
リレート、ポリブタジエンアクリレート、エチレンオキ
シド変性フェノキシ化リン酸アクリレート等が用いられ
る。

【００１８】また多官能モノマーとして、エタンジオー
ルジアクリレート、エタンジオールジメタクリレート、
１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プ
ロパンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−
ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジメタクリレート、１，１４−テトラデカンジオール
ジアクリレート、１，１５−ペンタデカンジオールジア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−
ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート、
エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト、ポリエチレンオキシド変性ビスフェノールＡジアク
リレート、ポリエチレンオキシド変性水添ビスフェノー
ルＡジアクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェ
ノールＡジアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性
ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバリン
酸エステルネオペンチルグリコールエステルジアクリレ
ート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリ
コールエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレー
ト、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
アクリル酸付加物、ポリオキシエチレンエピクロロヒド
リン変性ビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロ
デカンジメタノールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメ
チロールプパントリアクリレート、ポリエチレンオキシ
ド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロ
ピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ポリプロピレンオキシド変性トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリ
アクリレート、エチレンオキシド変性グリセロールトリ
アクリレート、ポリエチレンオキシド変性グリセロール
トリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロー
ルトリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性グリ
セロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポ
リカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート等が用いられる。

【００１９】本発明の強光沢印刷用シートの表面平滑性
および光沢度を高めるためには、電子線硬化樹脂被覆層
を、キャスト法を用いて製造することが好ましく、また
白色度等を向上させる目的から、電子線硬化性樹脂組成
物に、顔料を配合することが好ましい。また、シート状
支持体として紙基体を用いる場合には、電子線硬化樹脂
被覆層を２層以上の積層構造にすること、すなわち内側
樹脂被覆層を、クリアー電子線硬化性樹脂組成物の電子
線照射による硬化体から形成し、最外側樹脂被覆層を、
顔料含有電子線硬化性樹脂組成物の電子線照射による硬
化体から形成し、これらの形成にキャスト法を用いるこ
とが好ましい。

【００２０】最外側樹脂被覆層に使用される顔料含有電
子線硬化性樹脂組成物中において、用いられる顔料には
特に限定はなく、クレー、カオリン、タルク、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン（アナターゼ型
およびルチル型）、亜鉛華、硫酸バリウム等の無機顔
料、およびプラスチックピグメントとして知られている
ポリスチレンのような有機顔料を使用することができ
る。これらの顔料は通常白色であり、表面無処理のまま
使用してもよいが、シロキサン、アルミナ、アルコー
ル、シランカップリング剤等で表面処理したものを使用
してもよい。また顔料は、単一種からなるものでもよ
く、または２種類以上を混合して使用してもよい。ま
た、このような顔料が配合された電子線硬化性樹脂組成
物には分散剤、離型剤、消泡剤、着色剤、染料、防腐剤
等の公知の助剤を必要に応じて配合することもできる。

【００２１】顔料の配合量は、電子線硬化性樹脂組成物
全体に対し、１０〜８０重量部であることが好ましく、
より好ましくは２０〜６０重量部である。顔料配合量が
１０重量部未満では、顔料の隠蔽性が不良になることが
あり、それが８０重量部より多くなると、塗料粘度が過
度に高くなり、流動性が不良になってしまうことがあ
る。

【００２２】顔料含有電子線硬化性樹脂組成物に使用す
る電子線硬化性不飽和有機化合物は、特に限定されるも
のではないが、印刷適性を付与する目的から、直鎖状も
しくは側鎖を有する平均分子量が３００〜１００００、
好ましくは５００〜５０００のアルキルジオール類、あ
るいは分子量３０〜３００のアルキルジオール類と、硬
化ヒマシ油の反応生成物と、芳香族、脂環族もしくは脂
肪族のポリイソシアネート類を反応させた生成物に、ヒ
ドロキシアクリレート類またはヒドロキシメタクリレー
ト類を反応させてなる電子線硬化性樹脂組成物から形成
された電子線硬化樹脂被覆層を含むことにより、オフセ
ット印刷、グラビア印刷、凸版印刷等における印刷適
性、特に印刷インキのセット性に優れた最外側樹脂被覆
層が得られる。

【００２３】具体的には、平均分子量が３００〜１００
００、好ましくは５００〜５０００の直鎖状もしくは側
鎖を有するアルキルジオール類として、平均分子量５０
０程度の１，２−ポリブタジエン、平均分子量１５００
程度の１，２−ポリブタジエン、平均分子量２５００程
度の１，２−ポリブタジエン、平均分子量５００程度の
１，２−水添ポリブタジエン、平均分子量１５００程度
の１，２−水添ポリブタジエン、平均分子量２５００程
度の１，２−水添ポリブタジエン、平均分子量１０００
程度のポリオレフィンジオール、平均分子量２０００程
度のポリオレフィンジオール、平均分子量３０００程度
のポリオレフィンジオールが例示でき、分子量３０〜３
００のアルキルジオール類としては、エタンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデ
カンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−
２−エチルプロパンジオールが例示でき、ポリイソシア
ネート類として、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−
シクロヘキシルイソシアネート）、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネートが例示でき、ヒ
ドロキシアクリレート類またはヒドロキシメタクリレー
ト類としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレートが例示で
きる。本発明に係る顔料含有電子線硬化性樹脂組成物
は、これらの電子線硬化性不飽和有機化合物を単独で、
あるいはこれら電子線硬化性不飽和有機化合物のうちの
幾つかを組み合わせて使用することができる。

【００２４】本発明の最外側樹脂被覆層に用いられる電
子線硬化性樹脂組成物は、印刷適性等の性能を損なわな
い程度で、樹脂組成物の粘度を低下させ、ハンドリング
を良くする目的から、内側樹脂被覆層に用いたモノマー
を配合しても差し支えない。

【００２５】白色顔料を顔料含有電子線硬化性樹脂組成
物中に分散するには、前記のような電子線硬化性不飽和
有機化合物中に分散するには、３本ロールミル（スリー
ロールミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カ
ウレスデゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダ
ー、プラネタリーミキサー、および超音波分散機等を使
用することができる。

【００２６】本発明に用いられるシート状支持体の種類
に関しては特に制限はなく、紙（例えば上質紙）、プラ
スチックフィルム、布、不織布、またはアルミニウム箔
等の比較的厚さの薄いものを用いることができるが、好
ましくは紙基体を用いる。紙基体としては、通常５０〜
３００ｇ／ｍ²の重量を有し、表面の平滑な紙基体が用
いられる。本発明で用いられる紙基体の種類には、特に
制限は無い。紙基体を形成するパルプとしては、一般的
には、樅、栂等から製造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、
ポプラ等から製造した広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合
パルプ等の天然パルプを主成分とするものが広く用いら
れ、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパル
プ等の晒パルプを使用できる。また合成繊維や合成パル
プを含むパルプから製造した紙基体も使用できる。前記
紙基体には、通常の各種添加剤、例えば乾燥紙力増強
剤、サイズ剤、填料、湿潤紙力増強剤、定着剤、ｐＨ調
整剤等を１種類以上含むことができる。

【００２７】また、本発明のシート状支持体は、特にそ
の素材を限定するものではないが、例えば、上質紙のよ
うな紙基体の片面または両面にクレー、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、水酸化マグネシウム、プラスチックピグメント等の
顔料および、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレ
ン−アクリル酸共重合体樹脂、酢酸ビニル−エチレン共
重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化
ビニリデン樹脂等の合成樹脂を主成分とする顔料塗被層
を有するコート紙、キャストコート紙、アート紙などの
顔料塗被紙、ポリエチレンのようなポリオレフィン樹脂
で片面あるいは両面にラミネートを施したラミネート紙
であってもよく、また紙基体を使用する場合は、電子線
硬化性樹脂組成物の浸透を防止するため、別途ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、酸化澱粉
等のバリヤー剤でアンダーコート層を設けてもよい。こ
のような被覆層を有するシート状支持体を用いる場合に
は、内側樹脂被覆層を用いることなく、シート状支持体
の樹脂被覆層上に、直接最外側樹脂被覆層を形成しても
よい。

【００２８】さらに本発明に用いられる紙基体の代わり
に、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙のような
シート状支持体を使用することは、何ら差し支えない。
例えば、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押
し出し法で形成したフィルムをシート状支持体として使
用することもできる。また、合成樹脂フィルムを擬紙化
したいわゆる合成紙もシート状支持体として用いること
ができる。シート状支持体として用いられるプラスチッ
クフィルムや、いわゆる合成紙には、クレー、タルク、
カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化マグ
ネシウム等の顔料、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸
や各種の界面活性剤等の分散剤、および有色顔料等の１
種類以上が含まれてもよい。

【００２９】本発明に係る強光沢印刷用シートの製造方
法としては、シート状支持体の一面上に、クリアー電子
線硬化性樹脂組成物を塗布して内側塗布液層を形成し、
別に成形基体表面上に、顔料含有電子線硬化性樹脂組成
物を塗布して最外側塗布液層を形成し、前記成形基体表
面上の最外側塗布液層に、前記シート状支持体上の内側
塗布液層を重ね合わせ、それによって形成された重層体
に電子線照射を施して、内側塗布液層および最外側塗布
液層を、互いに接着および硬化するとともに、内側樹脂
被覆層を介してシート状支持体および最外側樹脂被覆層
を接合させ、積層体を形成し、この積層体を前記成形基
体表面から剥離する方法がある。

【００３０】また、別の本発明に係る強光沢印刷用シー
トの製造方法としては、シート状支持体の一面上に、ク
リアー電子線硬化性樹脂組成物を塗布して内側塗布液層
を形成し、別に成形基体表面上に、顔料含有電子線硬化
性樹脂組成物を塗布して最外側塗布液層を形成し、前記
成形基体表面上においてこれに電子線照射を施して硬化
して、最外側樹脂被覆層を形成し、前記成形基体表面上
の最外側樹脂被覆層に、前記シート状支持体上の内側塗
布液層を重ね合わせ、それによって形成された重層体に
電子線照射を施して、内側塗布液層および最外側樹脂被
覆層を互いに接着および硬化するとともに、内側樹脂被
覆層を介してシート状支持体および最外側樹脂被覆層を
接合して積層体を形成し、この積層体を前記成形基体表
面から剥離する方法がある。

【００３１】成形基体として使用する金属製円筒型回転
体は、その材質形状を特に限定するものではないが、ス
テレススチール、銅、クロム等で鏡面仕上げされた平滑
な周面を有しているもので、最外側樹脂被覆層との剥離
を容易にするために、金属製円筒型回転体の表面にシリ
コーンオイルやワックス等の剥離助剤を供給することも
できる。

【００３２】成形基体として使用する成形用シート状材
料は、平滑で柔軟性があればその材質に限定はないが、
具体的にはポリエステルフィルムのようなプラスチック
フィルム、金属シート、樹脂コート紙、金属蒸着フィル
ム、金属蒸着紙などが好ましく、成形用シート状材料の
表面には、最外側樹脂被覆層の剥離を容易にするため
に、シリコーンやワックスなどの剥離助剤を供給しても
よい。さらにシート状材料の表面に適宜の処理、例えば
シリコーン処理のような処理を施して、硬化した最外側
樹脂被覆層の剥離を容易にしてもよい。成形基体として
使用されるシート状材料は、エンドレスベルト状に加工
されていてもよい。成形基体として使用するシート状材
料は繰り返して使用することもできるが、度重なる電子
線照射による衝撃はシート状材料を劣化させるため、こ
の繰り返し使用の回数には限度がある。

【００３３】また成形基体である金属製円筒型回転体の
表面あるいはシート状材料の表面、またはシート状支持
体の表面に電子線硬化性樹脂組成物を塗布する方法とし
ては、例えばバーコート法、エアードクターコート法、
ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコ
ート法、ロールコート法、グラビアコート法、トランス
ファーコート法、コンマコート法、スムージィングコー
ト法、マイクログラビアコート法、リバースロールコー
ト法、マルチロールコート法、ディップコート法、キス
コート法、ゲートロールコート法、落下カーテンコート
法、スライドコート法、ファウンテンコート法、および
スリットダイコート法等を用いることができる。特に成
形基体として金属製円筒型回転体を使用する場合には、
金属製円筒型回転体の表面に傷を付けないために、塗布
用ゴムロールを使用するロールコート法あるいはオフセ
ットグラビアコート法が用いることが好ましく、さらに
は非接触タイプのファウンテンコーターやスリットダイ
コーター等が有利に用いられる。

【００３４】本発明の強光沢印刷用シートにおいて、少
なくとも１層の内側樹脂被覆層と最外側樹脂被覆層から
なる電子線硬化樹脂被覆層の合計塗被量は、硬化後にお
いて３〜６０ｇ／ｍ²であることが好ましく、より好ま
しくは５〜４０ｇ／ｍ²である。この塗被量が３ｇ／ｍ²
未満では、得られる塗被体の表面平滑性が不十分にな
り、美粧性が得られず、光沢度が低下することがある。
また、この塗被量が６０ｇ／ｍ²より多くなると、効果
が飽和しコスト高になることがある。

【００３５】電子線硬化樹脂被覆層が、少なくとも１層
の内側樹脂被覆層と、最外側樹脂被覆層からなる場合、
最外側樹脂被覆層に美粧性と印刷適性を付与するために
は、その硬化後の塗被量が０．１ｇ／ｍ²以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは０．３〜２０ｇ／ｍ²で
ある。最外側樹脂被覆層の塗被量が０．１ｇ／ｍ²未満
であると、顔料の配合量が多くても隠蔽性が不十分にな
ることがある。また、内側樹脂被覆層の機能を確保する
ためには、その硬化後の塗被量３ｇ／ｍ²以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ²であ
る。内側樹脂被覆層の塗被量が３ｇ／ｍ²未満では十分
な柔軟性が得られないことがある。

【００３６】なお本発明の強光沢印刷用シートにおいて
は、平滑性を向上し、またシート状支持体と、それに接
する内側樹脂被覆層との接着性を向上させるために、シ
ート状支持体と、それに接する内側樹脂被覆層との間に
合成樹脂を主成分とするアンダーコート層を設けてもよ
い。このアンダーコート層に使用される合成樹脂として
は、例えばアルキッド系樹脂、（メタ）アクリル系樹
脂、ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂またはこれらの共重合体樹脂等
が挙げられ、溶剤系あるいは水性系媒体に溶解または分
散して塗布する。またアンダーコート層形成のために電
子線硬化性樹脂や紫外線硬化性樹脂も使用することがで
きる。このようなアンダーコート層を設けることは、シ
ート状支持体に電子線硬化性樹脂組成物を塗被して樹脂
被覆層を形成する分野では一般に行われている手段であ
り、例えば電子線硬化性樹脂組成物を塗被した写真印画
紙用支持体、電子写真用転写紙、感熱用基紙、工程用剥
離紙、熱転写受容紙、インクジェット記録用紙、包装紙
等の製造において用いられている。

【００３７】電子線照射に用いられる電子線照射装置と
しては、特にその方式に制限はないが、例えばハンデグ
ラーフ型スキャニング方式、タブルスキャニング方式、
ブロードビーム方式、およびカーテンビーム方式等の電
子線照射装置を用いることができるが、この中でも比較
的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式のものが
本発明に有効に用いられる。

【００３８】電子線照射の際の加速電圧は１００〜３０
０ｋＶであることが好ましく、吸収線量としては、０．
１〜８Ｍｒａｄであることが好ましく、０．５〜５Ｍｒ
ａｄが特に好ましい。

【００３９】

【実施例】 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、本発明は、勿論これらに限定されるもの
ではない。

【００４０】実施例１ 下記の操作により強光沢印刷用シートを作製した。組成物１（最外側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ウレタン変性ポリオレフィン２官能アクリレートオリゴマー ２０重量部 （商標：ＫＵ−５１１−２Ｂ，荒川化学工業製） ２−ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート ２０重量部 （商標：ＫＵ−Ｃ９Ａ，荒川化学工業製） ラウリルアクリレート（商標：ＫＵ−ＬＡ，荒川化学工業製） ３０重量部 二酸化チタン（商標：Ｒ−２３，堺化学製） ３０重量部

【００４１】組成物２（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ２官能ポリウレタンアクリレートオリゴマーを主成分として含む 電子線硬化性不飽和有機化合物 １００重量部 （商標：ビームセット５０２Ｈ，分子量４２００， 前記オリゴマーの配合量 ８１重量部，荒川化学工業製）

【００４２】強光沢印刷用シートの作製 前記組成物１を、成形基体として用いられる厚さ７５μ
ｍのポリエステルフィルムの表面に、メイヤーバーを用
いて、硬化後の塗被量が５ｇ／ｍ²になるように塗被
し、最外側塗布液層を形成した。次に、前記組成物２
を、坪量１２８ｇ／ｍ²のマットコート紙（商標：ＯＫ
ロイヤルコート、新王子製紙製）からなるシート状支持
体の表面に、メイヤーバーを用いて、硬化後の塗被量が
１０ｇ／ｍ²になるように内側塗布液層を塗被し、その
上から前記のポリエステルフィルムの表面上の最外側塗
布液層を重ね合わせた後、この重層体に、ポリエステル
フィルムの背面から加速電圧１７５ｋＶ、吸収線量３Ｍ
ｒａｄ、酸素濃度５００ｐｐｍ以下の条件で電子線を照
射し、内側塗布液層および最外側塗布液層を硬化させ、
同時に得られた内側樹脂被覆層、最外側樹脂被覆層およ
びシート状支持体を一体に接着させた。その後、最外側
樹脂被覆層よりポリエステルフィルムを剥離し、電子線
硬化樹脂被覆層を有する強光沢印刷用シートを得た。

【００４３】試験並びに評価方法 （１）柔軟性の測定 こうして得られた試料について、最外側樹脂被覆層を外
側にして１８０゜折り曲げ、電子線硬化樹脂被覆層の亀
裂の入り具合を目視評価した。その結果を表に示す。 ○：全く亀裂の入らない △：若干亀裂が入る ×：割れてしまう ○、△のものは実用性があるが、×のものは実用に耐え
ないと判定される。 （２）白紙光沢度 白紙光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１によりグロスメータ
ーＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業製）を用い、６０゜／６
０゜の光沢度を測定した。測定数値が７５以上のものは
光沢度に優れていると判定される。その結果を表に示
す。

【００４４】実施例２ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物２の代わ
りに下記の組成物３を調整し使用した。組成物３（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ２官能ポリウレタンアクリレートオリゴマーを主成分として含む 電子線硬化性不飽和有機化合物 １００重量部 （商標：ビームセット５０５−Ａ６，分子量２５００， 前記オリゴマーの配合量 ５６重量部，荒川化学工業製） 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表に示す。

【００４５】実施例３ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物２の代わ
りに下記の組成物４を調整し使用した。 組成物４（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ３官能ポリウレタンアクリレートオリゴマー ７０重量部 （商標：ビームセット５５０Ｂ，分子量１２００，荒川化学工業製） １，９−ノナンジオールジアクリレート １５重量部 （商標：ニューフロンティア Ｌ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬製） アクリロイルモルホリン（商標：ＡＣＭＯ，興人製） １５重量部 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表に示す。

【００４６】実施例４ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物２の代わ
りに下記の組成物５を調整し使用した。組成物５（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ２官能ウレタン変性水添ポリブタジエンアクリレートオリゴマー ５０重量部 （商標：ＴＥＡＩ−３０００，分子量３０００，日本曹達製） ２−ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ＫＵ−Ｃ９Ａ，荒川化学工業製） 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表に示す。

【００４７】比較例１ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物２の代わ
りに下記の組成物５を調整し使用した。組成物５（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 単官能ロジンエポキシアクリレートオリゴマー ６０重量部 （商標：ビームセット１０１，分子量５２０，荒川化学工業製） ２−ブチル−２−エチルプロパンジオールジアクリレート ４０重量部 （商標：ＫＵ−Ｃ９Ａ，荒川化学工業製） 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表に示す。

【００４８】比較例２ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物１の代わ
りに下記の組成物６を調整し使用した。組成物６（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 １，９−ノナンジオールジアクリレート ５０重量部 （商標：ニューフロンティア Ｌ−Ｃ９Ａ，第一工業製薬製） アクリロイルモルホリン（商標：ＡＣＭＯ，興人製） ５０重量部 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表に示す。

【００４９】比較例３ 坪量１２８ｇ／ｍ²のキャスト塗被紙（商標：ミラーコ
ートゴールド、新王子製紙製）のキャスト塗被層表面を
実施例１と同様の評価をした。評価結果を表に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】表からわかるように、本発明による強光沢
印刷用シートは、柔軟性が良く、白紙光沢度も高い（実
施例１〜４）。しかし、内側樹脂被覆層用不飽和有機化
合物に、本発明に係る分子量１０００〜１００００のポ
リウレタン変性不飽和有機化合物が配合されていない場
合には、柔軟性が悪化してしまい（比較例１，２）、ま
た一般のキャストコート紙のキャスト塗被層表面では白
紙光沢度が低い（比較例３）。

【００５２】

【発明の効果】 本発明は、シート状支持体の表面上に
電子線硬化樹脂被覆層を２層以上にし、シート状支持体
に隣接する内側樹脂被覆層と、最外側樹脂被覆層を設
け、前記内側樹脂被覆層が、電子線硬化性樹脂組成物１
００重量部中、分子量が１０００〜１００００のポリウ
レタン変性不飽和有機化合物を２０〜９０重量部含む電
子線硬化体であることにより、前記問題点を解決し、折
り曲げても亀裂を発生しにくい柔軟性を有し、しかも白
紙光沢度も高く、印刷が可能な強光沢印刷用シートを提
供するものであり、実用上極めて有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状支持体と、その少なくとも一面
   上に形成され、かつ電子線硬化性不飽和有機化合物を主
   成分として含む塗料組成物の電子線照射による硬化体か
   らなる電子線硬化樹脂被覆層とを有し、前記電子線硬化
   樹脂被覆層が、少なくとも前記シート状支持体に隣接す
   る内側樹脂被覆層と、最外側に配置された最外側樹脂被
   覆層とを含む積層体からなり、前記内側樹脂被覆層が、
   塗料組成物１００重量部中に、分子量１０００〜１００
   ００のポリウレタン変性不飽和有機化合物を２０〜９０
   重量部含む電子線照射による硬化体であることを特徴と
   する強光沢印刷用シート。