JP2000303335A - デンプン繊維を含む吸収性の可撓性構造物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 澱粉繊維を含んでなる柔軟な吸収性構造体を製造する。
天然に存在する澱粉を水、可塑剤および他の添加剤の存
在下にて、溶融押出しし、紡糸結合を行い、低密度吸収
性の柔軟な構造体を形成する。この構造体は、紙タオ
ル、化粧用ティッシュー、顔用ティッシュー、ナプキ
ン、濡れ布巾などの消費者紙製品の特性と調和する特性
を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、繊維の形態で押出される擬似熱可塑性澱粉に
関する。澱粉は、押出し、溶融吹込または紡糸結合によ
り、繊維質の低密度構造体を形成することができる。

【０００２】発明の背景 澱粉分子は、実質的に線状のアミロースポリマーと高度
に分岐したアミロペクチンポリマーの２つの形態を取る
ことが十分に認められている。澱粉のこれらの２個の形
態は、恐らくは異なる分子中のヒドロキシル基の解離の
容易さにより非常に異なった特性を有する。アミロース
の分子構造は、本質的に線状であり、２〜５本の比較的
長い分岐を有する。これらの分岐の平均重合度は、約３
５０モノマー単位である。主として適当な溶媒による希
釈、および場合よっては加熱と組合わせた希釈により十
分な自由度の分子運動が提供される条件下では、線状ア
ミロース鎖は優先的に平行配列に配向させ、１本の鎖の
ヒドロキシル基が隣接鎖のヒドロキシル基と近接するよ
うにすることができる。隣接しているアミロース分子が
整列することにより、分子間水素結合が促進されると考
えられる。従って、アミロース分子は、強力な凝集体を
形成する。対照的に、アミロペクチンの分子構造は、
１，６−α結合により高度に分岐している。分岐の平均
重合度は、約２５モノマー単位である。アミロペクチン
分子は、高度に分岐した構造を有するため、自由に運動
することができず、容易に整列したり会合しない。

【０００３】天然の澱粉を標準的な装置とプラスチック
工業で知られている現在用いられている手法で加工する
試みが行われてきた。天然澱粉は一般に顆粒構造を有す
るので、これを可塑性材料のように溶融加工する前に
「脱構造化(destructurized)」および／または改質を行
う必要がある。脱構造化には、澱粉を、典型的には加圧
条件下でその軟化および融解温度以上に加熱する。澱粉
顆粒の分子構造の融解および無秩序化が起こり、脱構造
化澱粉が得られる。化学または酵素薬剤を用いて、澱粉
を脱構造化、酸化または誘導体形成することもできる。
化工澱粉は、生物分解性プラスチックであって、化工澱
粉を添加剤または微量成分として、石油を基剤としたま
たは合成ポリマーと混合したものの製造に用いられてき
た。しかしながら、化工澱粉を単独でまたは他の材料と
のブレンドの主成分として成形または押出しのような通
常の熱可塑性加工技術を用いて加工すると、完成品は欠
陥の発生率が高いものとなりやすい。更に、化工澱粉
（単独またはブレンドの主成分として）は、溶融伸張性
に乏しいことが分かっているため、これを一軸または二
軸伸張工程によって繊維、フィルム、フォームなどに良
好に加工することはできない。

【０００４】澱粉繊維を製造する従来の試みは、主とし
て湿式紡糸法に関するものである。例えば、澱粉／溶媒
コロイド懸濁液を紡糸口金から凝固浴に押出すことがで
きる。この方法は、アミロースが整列して強力に会合し
た凝集体を形成し、最終繊維に強度と一体性を提供する
顕著な傾向に依存している。含まれているアミロペクチ
ンは、繊維紡糸工程および最終生成物の強度に悪影響を
及ぼす不純物として許容される。天然澱粉はアミロペク
チン含量が高いことがよく知られているので、初期の方
法は、天然澱粉を前処理して繊維紡糸に好ましいアミロ
ース含量の高い部分を得ることを包含している。澱粉の
大半（すなわち、アミロペクチン部分）は廃棄されるの
で、この方法は、経済的に見て商業的規模では実施でき
ない。更に最近の開発では、典型的には天然アミロペク
チン含量が高い天然澱粉を湿式防止して繊維とすること
ができる。しかしながら、典型的には繊維直径が５０ミ
クロンを上回るこの湿式紡糸繊維は、粗雑なものであ
る。更に、この方法では、多量の溶媒が用いられるた
め、追加乾燥段階および流出液の回収または処理段階が
必要になる。湿式紡糸澱粉繊維についての幾つかの文献
としては、１９７９年２月１３日にHernandez et al.に
発行された米国特許第４，１３９，６９９号明細書、１
９８９年８月１日にEden et al.に発行された米国特許
第４，８５３，１６８号明細書、および１９８１年１月
６日にHernandez et al.に発行された米国特許第４，２
３４，４８０号明細書が挙げられる。

【０００５】Buehler et al.の米国特許第５，５１６，
８１５号明細書および第５，３１６，５７８号明細書
は、溶融紡糸法から澱粉繊維を製造するための澱粉組成
物に関する。溶融澱粉組成物を紡糸口金から押出して、
紡糸口金のダイオリフィスの直径より若干大きい直径を
有するフィラメントを生成する（すなわち、ダイ膨潤効
果）。次に、このフィラメントを、延伸装置によって機
械的または熱機械的に延伸し、繊維直径を減少させる。
Buehler et al.の澱粉組成物の主な欠点は、澱粉組成物
の溶融伸張性を増大する高分子量ポリマーを用いないこ
とである。従って、Buehler et al.の澱粉組成物は、溶
融細長化して直径が２５ミクロン以下の微細繊維を製造
することはできない。

【０００６】他の熱可塑性加工可能な澱粉組成物は、１
９８９年８月８日にSachetto et al.に発行された米国
特許第４，９００，３６１号明細書、１９９２年３月１
０日にLay et al.に発行された米国特許第５，０９５，
０５４号明細書、１９９８年４月７日にBastioli et a
l.に発行された米国特許第５，７３６，５８６号明細
書、およびHanna et al.によって出願され、１９９７年
３月１４日に公表されたＰＣＴ公表ＷＯ９８／４０４３
４号明細書に開示されている。これらの澱粉組成物は、
微細繊維、薄いフィルムまたは薄い壁形成フォームの製
造に重要な材料特性である所望な溶融粘度および溶融伸
張性を得るのに必要な高分子量ポリマーを含んでいな
い。

【０００７】紙のようなセルロース繊維質ウェブは、当
該技術分野で周知である。低密度繊維質ウェブは、今日
では紙タオル、化粧用ティッシュー、顔面用ティッシュ
ー、ナプキン、ウェット布巾(wet wipes)などの製品に
よく用いられている。このような紙製品の需要が大きい
ことにより、製品およびそれらの製造法の改良が必要に
なってきた。

【０００８】製紙製造業者が機械設備および供給源の費
用を紙製品を消費者に搬送する総費用とバランスをとる
ことが必要になる製紙産業に関する幾つかの周知の問題
がある。第一の場合は、紙製品の普及により、木材を基
材とするセルロース繊維の需要が増加し、森林伐採によ
り樹木が急激に枯渇してきた。

【０００９】また、従来の製紙作業中に、木材セルロー
ス繊維を、再度パルプ状にし、叩解し、または精製し
て、繊維水和水準を達成して、水性パルプスラリーを形
成する。ティッシュー、タオルおよび生理用品に用いる
紙製品の製造法は、一般に水性スラリーの調製および次
にスラリーから水の除去しながら、同時に繊維を再配置
して紙ウェブを形成させることを含んでいる。脱水の後
に、ウェブを加工して関そうロールまたはシート状にし
て、最終的に消費者パッケージに転換する。様々な種類
の機械装置を用いて、脱水工程およびかなりの資本投下
を必要とする転換作業を容易にしなければならない。

【００１０】更に、従来の製紙作業は、パルプに添加剤
を配合して特定の最終特性を得ることを含んでいる。例
えば、強度樹脂、剥離樹脂、軟化剤、顔料、ラテック
ス、合成微小球、難燃剤、染料、香料などの添加剤が、
製紙に用いられることが多い。製紙工程のウェットエン
ドにおけるこれらの添加剤の保持は、保持されない部分
が経済的な損失だけでなく、それが植物流出液の部分に
なるときには重大な汚染問題も生じるので、製造業者に
とって問題となる。添加剤は、当該技術分野でよく知ら
れているコーティングまたは飽和法による脱水の後に紙
ウェブに加えることもできる。これらの方法は、通常は
コーティングの後に紙を再度乾燥するために消費される
過剰の加熱エネルギーを必要とする。更に、幾つか場合
には、コーティング系は溶媒を基材とする必要があり、
これにより資本費用が増加し、法規制要件に合致するす
るために揮発性材料の回収が必要である。

【００１１】セルロース以外の様々な天然繊維並びに様
々な合成繊維が、製紙に用いられてきた。しかしなが
ら、これらの代替品は、それらの価格が高く、結合特性
に乏しく、化学的に和合性でなく、製紙システムでの取
扱いが難しいため、商業的に許容可能なセルロースの代
替品とはなり得ていない。澱粉繊維が、製紙法における
様々な観点においてセルロースの代替品として示唆され
ているが、これらの繊維を用いる商業的な試みは成功し
ていない。従って、紙製品は、未だほぼ独占的に木材を
基材としたセルロース成分から製造されている。

【００１２】澱粉は、セルロースに類似した構造を有す
る植物炭水化物である。セルロースは１，４−β結合に
よって結合したＤ−グルカンモノマーのポリマーである
が、澱粉は主として１，４−α結合によって結合したＤ
−グルコースモノマーのポリマーである。澱粉は農業資
源から入手できるので、廉価であり豊富に存在する。澱
粉は製紙工程の様々な局面に配合されているが、商業的
製紙法で澱粉繊維を競る繊維代替品として用いる試みは
成功していない。

【００１３】従って、天然の澱粉由来の廉価かつ溶融加
工可能な組成物が求められている。このような溶融加工
可能な組成物は、多量の溶媒を蒸発させる必要がなくま
たは加工作業中に多量の流出液を生成しないものでなけ
ればならない。更に、このような澱粉組成物は、従来の
プラスチック加工装置で使用するのに適した溶融レオロ
ジー特性を有するものでなければならない。

【００１４】繊維、フィルム、シート、フォーム、成型
品などを経済的かつ効率的に生成するための一軸または
二軸伸張法で用いるのに適した澱粉組成物も求められて
いる。特に、澱粉組成物は、実質的に連続的な溶融相に
おいて一軸または二軸伸張法に適する溶融レオロジー特
性を有する、すなわち過度の溶融破壊または他の欠陥の
ないものでなければならない。

【００１５】更に、押出しおよび繊維紡糸法を用いる澱
粉繊維を含んでなる低密度の柔軟な構造体が求められて
いる。特に、澱粉繊維を含んでなる低密度構造体であっ
て、引張強さ、軟度および吸収力特性がセルロースパル
プ繊維構造体などと比較して改良されており、生物分解
性およびフラッシュ性(flushability)が維持されている
構造体である。

【００１６】発明の概要本発明は、澱粉繊維を含んでな
る吸収性の柔軟構造体を提供する。水、可塑剤および他
の添加剤の存在下にて天然に存在する澱粉を溶融押出し
および紡糸を行って繊維とし、見掛け密度が０．０２ｇ
／cm^３〜０．２０ｇ／cm^３であり、基本重量が１０ｇ／
ｍ^２〜４５０ｇ／ｍ^２の範囲である吸収性の柔軟構造体
を形成する。

【００１７】構造体を構成する澱粉繊維は、サイズが約
０．０1デシテックス〜約１３５デシテックスの範囲で
あることができる。好ましい態様では、繊維はサイズが
約０．０２デシテックス〜約３０デシテックスの範囲で
あり、最も好ましくは約０．０２〜約５デシテックスの
範囲であることができる。更に、本発明の構造体を構成
する繊維は、ガラス転移温度が約−３０℃〜約１５０℃
の範囲であり、更に好ましくは約−３０℃〜約１００
℃、最も好ましくは約−３０℃〜約２５℃の範囲である
ことができる。

【００１８】本発明の柔軟構造体の典型的な物理特性と
しては、乾燥引張強さ（dry tensile strength)および
湿潤引張強さが含まれる。幾何平均引張強さとして測定
される構造体の乾燥引張強さは、約１０ｇ／cm〜約１２
００ｇ／cmの範囲であり、更に好ましくは約３０ｇ／cm
〜約６００ｇ／cmの範囲であり、最も好ましくは約４０
ｇ／cm〜約４７５ｇ／cmの範囲であることができる。幾
何平均引張強さとして測定される構造体の湿潤引張強さ
は、約２ｇ／cm〜約４００ｇ／cmの範囲であり、更に好
ましくは約２ｇ／cm〜約２００ｇ／cmの範囲であること
ができる。

【００１９】発明の具体的説明 定義 本発明で用いられる下記の用語は、下記の意味を有す
る。

【００２０】擬似熱可塑性組成物は、高温の影響によっ
て流動性状態になることができる程度まで軟化して、こ
の条件では自在に成形することができる材料を表そうと
するものである。擬似熱可塑性材料は、熱および圧力の
同時影響下で成形することができる。擬似熱可塑性組成
物は、擬似熱可塑性組成物の軟化または液化が軟化剤ま
たは溶媒が含まれていることによって引起される点で熱
可塑性組成物と異なっており、擬似熱可塑性プラスチッ
クはそれ自体では融解しないので、軟化剤または溶媒が
なければどのような温度や圧力をかけても成形に必要な
柔軟なまたは流動性状態とすることは不可能である。澱
粉のガラス転移温度および融解温度に対する水含量の影
響は、Zeleznak and Hoseny, "Cereal Chemistry", Vo
l. 64, No. 2, pp. 121-124, 1987 に記載の示差走査熱
量分析法によって測定することができる。

【００２１】擬似熱可塑性溶融体は、流動性状態の擬似
熱可塑性材料である。

【００２２】ガラス転移温度Ｔｇは、材料が粘稠または
ゴム状の状態から硬質かつ比較的脆い状態に変化する温
度である。

【００２３】基本重量は、ｇ／ｍ^２で記録された単位面
積（ｍ^２）当たりの重量（ｇ）である。

【００２４】厚み(caliper)は、下記の方法で測定した
試料の巨視的厚みである。

【００２５】見掛け密度は、適当な単位転換を組込んだ
厚みで試料の基本重量を割ったものである。本発明で用
いられる見掛け密度の単位は、グラム／立方センチメー
ター（ｇ／cm^３）である。

【００２６】ＭＤで表される縦方向(machine directio
n)は、製品製造装置中の澱粉繊維構造体の流れに平行な
方向である。

【００２７】ＣＤで表される横方向(cross machine dir
ection)は、澱粉繊維構造体と同一平面における縦方向
に垂直な方向である。

【００２８】幾何平均乾燥引張強さ（ＧＭＤＴ）は、縦
および横方向の乾燥引張強さ（ｇ／cm）の積の平方根で
ある。ＧＭＤＴの値は、ｇ／cmで記録される。

【００２９】幾何平均湿潤引張強さ（ＧＭＷＴ）は、縦
および横方向の湿潤引張強さ（ｇ／cm）の積の平方根で
ある。ＧＭＷＴの値は、ｇ／cmで記録される。

【００３０】構造体は、物質または物体を形成する１個
以上の部品の配置である。

【００３１】吸収力は、毛管、浸透、溶媒または化学作
用などの様々な手段により流体を吸収し、その流体を保
持する能力である。

【００３２】柔軟性は、負荷の下で破壊なしに変形し、
それ自身前の形状に戻るまたは戻らない能力を意味す
る。

【００３３】繊維は、２本の直交軸に比較して極めて長
くかつアスペクト比が少なくとも４／１であり、好まし
くは少なくとも１０／１である主軸を有する細長い物体
である。

【００３４】デシテックスｄｔｅｘは、ｇ／１０，００
０ｍで表した繊維の尺度の単位である。

【００３５】フラッシュ性(flushability)は、幾何平均
破壊湿潤引張強さ（ＧＭＤＷＴ）（下記に定義）が約２
０ｇ／cm未満であり、更に好ましくは約１０ｇ／cm未満
である。

【００３６】本明細書で用いられる「結合水」という用
語は、澱粉中および澱粉を他成分と混合して本発明の組
成物を製造する前に天然に存在することが見出された水
を意味する。「遊離水」という用語は、本発明の組成物
の製造において添加される水を意味する。当該技術分野
で通常の技術を有する者であれば、成分を混合して組成
物としてしまえば、水は最早その起源によっては識別す
ることはできないことを認めるであろう。

【００３７】本明細書で用いられる総ての百分率、割合
および比は、特に断らない限り、組成物の重量百分率に
よるものである。

【００３８】本明細書は、（１）本発明の典型的材料、
（２）典型的な本発明の製造法、（３）本発明の材料特
性、および（４）本発明の特性を測定するための分析法
の詳細な説明を含んでいる。

【００３９】（１）典型的材料 本発明のため、澱粉ポリマーを水、可塑剤および他の添
加剤と混合し、溶融押出して、繊維を生成する。標準的
溶融吹込または紡糸結合技術を用いて、澱粉繊維構造体
を生成する。このような構造体は、吸収性でありかつ柔
軟であることができる。これらの構造体を、紙タオル、
ナプキン、化粧用ティッシュー、顔面用ティッシュー、
プレースマットおよび濡れタオルのような紙製品の代替
物として用いることができる。他の用途としては、油吸
収材、種子担体、コンクリートの増量剤、圧縮ボード、
および他の建築材料、室内植物用の時間放出灌水用助
剤、および薄いフィルムが挙げられるが、これらに限定
されない。

【００４０】本発明の澱粉繊維は、繊維状構造体の形成
および上記のような吸収材材料の形成にも用いることが
できる。本発明の澱粉繊維を含んでなる吸収性構造体／
繊維状材料は、微量〜１００％の澱粉繊維、または澱粉
繊維と他の適当な繊維とのブレンドを有することができ
る。ブレンド用の他の適当な繊維としては、セルロース
繊維、合成繊維およびそれらの組合せが挙げられる。

【００４１】澱粉ポリマーとしては、任意の天然に存在
する（未化工）澱粉、物理化工澱粉、化学化工澱粉、生
物化工澱粉、またはそれらの組合せを挙げることができ
る。

【００４２】天然に存在する澱粉は、一般的には線状ア
ミロースとＤ−グルコース単位の分岐アミロペクチンポ
リマーとの混合物である。アミロースは、Ｄ−グルコー
ス単位が（１，４）−α−Ｄ結合によって結合した実質
的に線状のポリマーである。アミロペクチンは、分岐点
において（１，４）−α−Ｄ結合および（１，６）−α
−Ｄ結合によって結合したＤ−グルコース単位の高度に
分岐したポリマーである。天然に存在する澱粉は、典型
的には比較的高含量のアミロペクチンを含んでおり、例
えばトウモロコシ澱粉（６４〜８０％アミロペクチ
ン）、ワキシーメイズ（９３〜１００％アミロペクチ
ン）、米（８３〜８４％アミロペクチン）、ジャガイモ
（約７８％アミロペクチン）、および小麦（７３〜８３
％アミロペクチン）である。総ての澱粉が本発明で用い
ることができるが、本発明は、供給量が豊富であり、容
易に補給することができ、廉価であるという利点を有す
る農産物由来の高アミロペクチン天然澱粉を用いて一般
的に実施される。

【００４３】適当な天然に存在する澱粉としては、トウ
モロコシ澱粉、ジャガイモ澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、
サゴヤシ澱粉、タピオカ澱粉、米澱粉、大豆澱粉、クズ
粉澱粉、アミオカ澱粉、ワラビ澱粉、ハス澱粉、ワキシ
ーメイズ澱粉、および高アミローストウモロコシ澱粉、
および商業的アミロース粉末が挙げられるが、これらに
限定されない。天然に存在する澱粉、特にトウモロコシ
澱粉および小麦澱粉は、それらが経済的でありかつ入手
しやすいことにより好ましい澱粉ポリマーである。

【００４４】物理化工澱粉は、寸法構造を変化させるこ
とによって形成される。澱粉の物理的改質は、分子内ま
たは分子間改質であることがある。分子内改質として
は、分子量および／または分子量分布の減少、ポリマー
鎖の配座の変化などが挙げられる。分子間改質として
は、澱粉分子の融解および／または無秩序化、結晶化
度、結晶サイズおよび顆粒サイズの減少などが挙げられ
る。これらの物理的改質は、（熱的、機械的、熱機械
的、電磁気、超音波などのような）エネルギー、圧力、
水分、分別、およびそれらの組合せの入力によって行う
ことができる。物理化工澱粉としては、α澱粉、分別澱
粉、水分および熱処理澱粉を挙げることができる。

【００４５】澱粉の化学改質としては、典型的には酸ま
たはアルカリ加水分解および酸化的鎖切断による分子量
および分子量分布の減少が挙げられる。澱粉の化学改質
に適する化合物としては、クエン酸、酢酸、グリコール
酸およびアジピン酸のような有機酸、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、ホウ酸、および多塩基性酸の部分塩、例え
ばＫＨ_２ＰＯ_４、ＮａＨＳＯ_４のような無機酸、水酸化
ナトリウムおよび水酸化カリウムのような第IａまたはI
Ia族金属水酸化物、アンモニア、過酸化水素、過酸化ベ
ンゾイル、過硫酸アンモニウム、過マンガン酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、次塩素酸塩(hypochloric salt
s)などのような酸化剤、およびそれらの混合物が挙げら
れる。本発明の好ましい化学薬剤としては、過硫酸アン
モニウム、硫酸、塩酸、およびそれらの混合物が挙げら
れる。

【００４６】化学化工澱粉は、澱粉のＯＨ基とアルキレ
ンオキシド、および他のエーテル−、エステル−、ウレ
タン−、カルバメート−またはイソシアネート−形成物
質との反応によって形成することができる。ヒドロキシ
ルアルキル、アセチルまたはカルバメート澱粉、または
それらの混合物が、好ましい化学化工澱粉である。化学
化工澱粉の置換度は０．０５〜３．０であり、好ましく
は０．０５〜０．２である。

【００４７】澱粉の生物学的改質としては、炭水化物結
合の細菌による消化、またはアミラーゼ、アミロペクタ
ーゼなどの酵素を用いる酵素加水分解が挙げられる。

【００４８】澱粉の結合水含量は、望ましくは澱粉の約
５重量％〜１６重量％である。澱粉の８重量％〜１２重
量％の水含量が、特に好ましい。澱粉のアミロース含量
は、澱粉の０重量％〜８０重量％であり、好ましくは２
０重量％〜３０重量％である。

【００４９】天然の未化工澱粉は、一般に平均分子量が
極めて大きくかつ分子量分布が広い（例えば、天然のト
ウモロコシ澱粉の平均分子量は約６０，０００，０００
であり、分子量分布は１０００を上回る）。澱粉の平均
分子量は、鎖切断（酸化的または酵素的）、加水分解
（酸またはアルカリ触媒）、物理的／機械的分解（例え
ば、加工装置の熱機械的エネルギーの入力による）、ま
たはそれらの組合せによって本発明に望ましい範囲まで
減少させることができる。これらの反応により、澱粉の
分子量分布も約６００未満まで、好ましくは約３００未
満まで減少する。熱機械的方法および酸化法により、溶
融紡糸法をインシテューで行うことができるという追加
の利点も提供される。

【００５０】１態様では、天然澱粉は、塩酸または硫酸
のような酸の存在下にて加水分解されて分子量および分
子量分布を減少する。もう一つの態様では、鎖切断剤を
溶融紡糸可能な澱粉組成物に配合して、鎖切断反応が、
澱粉と他の成分とのブレンディングと実質的に同時に起
こるようにする。本発明で用いるのに適した酸化的鎖切
断剤の非制限的例としては、過硫酸アンモニウム、過酸
化水素、次塩素酸塩、過マンガン酸カリウム、およびそ
れらの混合物が挙げられる。典型的には、鎖切断剤を、
澱粉の重量平均分子量を所望な範囲にまで減少するのに
有効な量を加える。例えば、一軸または二軸溶融細長化
法のために、澱粉の重量平均分子量は約１，０００〜約
２，０００，０００、好ましくは約１，５００〜約８０
０，０００、更に好ましくは約２，０００〜約５００，
０００の範囲にあるものであることが分かっている。上
記分子量範囲の化工澱粉を有する組成物は、適当な溶融
剪断粘度を有し、従って溶融加工性が改良されているこ
とが分かっている。溶融加工性が改良されていること
は、工程の中断（例えば、破損、ショット、欠陥、ハン
グアップ）が少なく、生成物の表面外観および強度特性
が一層良好であることで明らかである。

【００５１】典型的には、本発明の組成物は、未化工お
よび／または化工澱粉を約２０〜約９９．９９重量％、
好ましくは約３０〜約９５重量％、更に好ましくは約５
０〜約８５重量％含んでなる。組成物中の澱粉の重量
は、澱粉とその天然に存在する結合水含量を包含する。
追加の遊離水を極性溶媒または可塑剤として配合するこ
とができ、かつ澱粉の重量には含まれないことが知られ
ている。

【００５２】澱粉と実質的に和合性である高分子量ポリ
マー（以後「高重合体」）も、本発明で有用である。適
当なポリマーの分子量は、澱粉分子との絡み合いおよび
／または会合を引起すのに十分大きいものでなければな
らない。高重合体は、好ましくは実質的に線状の鎖状構
造を有するが、短い（Ｃ１〜Ｃ３）分岐を有する線状鎖
または１〜３本の長い分岐を有する分岐鎖も本発明で用
いるのに適している。本明細書で用いられる「実質的に
和合性」という用語は、組成物の軟化および／または融
解温度を上回る温度にまで加熱したとき、高重合体が澱
粉と実質的に均質な混合物を形成することができる（す
なわち、組成物が肉眼で透明または半透明に見える）こ
とを意味する。

【００５３】Hildebrand溶解度パラメーター（δ）を用
いて、澱粉とポリマーとの間の和合性を評価することが
できる。一般に、２つの材料の間の実質的な和合性は、
それらの溶解度パラメーターが類似しているときに期待
することができる。水は、δ（水）値が４８．０ＭＰａ
^１／２であり、これは通常の溶媒の中で最高であり、水
の強力な水素結合容量によるものと思われる。澱粉は、
典型的にはセルロースの値（約３４４ＭＰａ^１／２）に
類似したδ（澱粉）値を有する。

【００５４】理論によって束縛されるものではないが、
本発明で用いるのに適したポリマーは、好ましくは分子
レベルで澱粉分子と相互作用して、実質的に和合性混合
物を形成すると考えられる。相互作用は、ポリマーと澱
粉との間の水素結合のような強力な化学型相互作用から
それらの間での単なる物理的絡み合いにまでわたってい
る。本発明で有用なポリマーは、好ましくは高分子量の
実質的に線状の鎖状分子である。アミロペクチン分子の
高度に分岐した構造は、単一分子内での分岐が近接して
いるため、分岐が分子内で相互作用するのに好都合であ
る。従って、アミロペクチン分子は、他の澱粉分子、特
に他のアミロペクチン分子との絡み合い／相互作用に乏
しくまたは効果がないと考えられる。澱粉との和合性に
より、適当なポリマーを緊密に混合して、化学的に相互
作用させ、および／または分岐したアミロペクチン分子
と物理的に絡み合わせ、アミロペクチン分子がポリマー
によって互いに会合するようにすることができる。ポリ
マーが高分子量であるため、数種類の澱粉分子と同時に
相互作用／絡み合いを行うことができる。すなわち、高
重合体は、澱粉分子についての分子結合体として機能す
る。高重合体の結合機能は、アミロペクチン含量の高い
澱粉には特に重要である。澱粉とポリマーとの間の絡み
合いおよび／または会合は、澱粉組成物の溶融伸張性を
増大し、組成物が伸張工程に適するようにする。１態様
では、組成物を極めて高い延伸比（１０００を上回る）
まで一軸溶融細長化することができることが分かってい
る。

【００５５】澱粉分子と絡み合いおよび／または会合を
効果的に形成するには、本発明で用いるのに適した高重
合体は重量平均分子量が少なくとも５００，０００であ
るべきである。典型的には、ポリマーの重量平均分子量
は、約５００，０００〜約２５，０００，０００の範囲
であり、好ましくは約８００，０００〜約２２，００
０，０００、更に好ましくは約１，０００，０００〜約
２０，０００，０００、最も好ましくは約２，０００，
０００〜約１５，０００，０００の範囲である。高分子
量ポリマーは、数種類の澱粉分子と同時に相互作用する
ことができ、これにより伸張溶融粘度が増加し、溶融破
壊が減少するため好ましい。

【００５６】適当な高重合体は、δ（澱粉）とδ（ポリ
マー）との差が約１０ＭＰａ^１／２未満であり、好まし
くは約５ＭＰａ^１／２未満であり、更に好ましくは約３
ＭＰａ^１／２未満となるようなδ（ポリマー）を有す
る。適当な高重合体の非制限的例としては、ポリアクリ
ルアミドおよびカルボキシル改質ポリアクリルアミドの
ような誘導体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およ
びそれらの部分エステルなどのアクリル酸ポリマーおよ
びコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
テート、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンビニルア
セテート、ポリエチレンイミンなどのビニルポリマー、
ポリアミド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ
キシド、ポリエチレンプロピレンオキシドおよびそれら
の混合物のようなポリアルキレンオキシドが挙げられ
る。上記のポリマーのいずれかから選択されたモノマー
の混合物から製造したコポリマーも、本発明に適してい
る。他の典型的な高重合体としては、アルギネート、カ
ラゲニン、ペクチンおよび誘導体、キチンおよび誘導体
などの水溶性多糖類、ガーゴム、キサンタンゴム、寒
天、アラビアゴム、カラヤゴム、トラガカントゴム、イ
ナゴマメゴム、および同様なゴムのようなゴム類、アル
キルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カル
ボキシアルキルセルロースなどのようなセルロースの水
溶性誘導体、およびそれらの混合物が挙げられる。

【００５７】幾つかのポリマー（例えば、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸）は、通常は高分子量範囲（すな
わち、５００，０００以上）では利用されない。少量の
架橋剤を加えて、本発明で用いられる好適な高分子量の
分岐ポリマーを生成させることができる。

【００５８】高重合体を、紡糸工程中に繊維の溶融破壊
と毛管破壊を視覚的に減少させるのに有効な量で本発明
の組成物に加え、比較的一貫した直径を有する実質的に
連続的な繊維を溶融防止することができるようにする。
これらのポリマーは、典型的には組成物の約０．０１〜
約１０重量％、好ましくは約０．０３〜約１重量％、更
に好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の範囲で含ま
れる。比較的低濃度では、これらのポリマーは、澱粉組
成物の溶融伸張性を有意に改良することを見出したこと
は驚くべきことである。

【００５９】澱粉組成物は、場合によっては溶融加工条
件下で組成物の溶融流れおよび溶融加工性、特に組成物
の伸張性を増大するための添加剤を挙げることができ
る。添加剤は、澱粉組成物の溶融剪断粘度を減少させる
ため可塑剤および／または希釈剤として機能することが
できる。可塑剤は、流れを、従って、溶融加工性を改良
するのに有効な量で本発明の組成物に加えられる。可塑
剤は、最終生成物の柔軟性を改良することもでき、これ
は組成物のガラス転移温度が可塑剤によって低下するこ
とによるものと考えられる。可塑剤は、好ましくは本発
明のポリマー成分と実質的に和合性であり、可塑剤が組
成物の特性を効果的に改質することができるようにする
ものでなければならない。本明細書で用いられる「実質
的に和合性」という用語は、組成物の軟化および／また
は融解温度を上回る温度まで加熱するときに、可塑剤が
澱粉と実質的に均質な混合物を形成することができる
（すなわち、組成物が肉眼で透明または半透明に見え
る）ことを意味する。

【００６０】可塑剤は、典型的には澱粉ポリマーに加え
て、澱粉繊維のガラス転移温度を低下させることによ
り、繊維の柔軟性を増大させる。更に、可塑剤が含まれ
ていると、溶融粘度が低下し、これはまた溶融押出し工
程を容易にする。可塑剤は、少なくとも１個のヒドロキ
シル基を有する有機化合物、好ましくはポリオールが有
利である。理論によって束縛されるものではないが、可
塑剤のヒドロキシル基は、澱粉マトリックス材料と水素
結合を形成することによって和合性を増大するものと考
えられる。有用なヒドロキシル可塑剤の非制限的例とし
ては、グルコース、スクロース、フルクトース、ラフィ
ノース、マルトデキストロース、ガラクトース、キシロ
ース、マルトース、ラクトース、マンノース、エリトロ
ース、グリセロールおよびペンタエリトリトールのよう
な糖類、エリトリトール、キシリトール、マリトール、
マンニトールおよびソルビトールのような糖アルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサント
リオールなどのようなポリオール、およびそれらのポリ
マー、およびそれらの混合物が挙げられる。

【００６１】また、ポロキサマー（ポリオキシエチレン
／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー）およびポ
ロキサミン（エチレンジアミンのポリオキシエチレン／
ポリオキシプロピレンブロックコポリマー）も、ヒドロ
キシル可塑剤として本発明で有用である。適当な「ポロ
キサマー」は、下記の構造ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−
Ｏ）_ｘ−（ＣＨＣＨ_３−ＣＨ_２−Ｏ）_ｙ−（ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ_２−Ｏ）_ｚ−ＯＨ（式中、ｘは約２〜約４０の範囲の
値を有し、ｙは約１０〜約５０の範囲の値を有し、ｚは
約２〜約４０の範囲の値を有し、好ましくはｘおよびｚ
は同じ値である）を有するポリオキシエチレン／ポリオ
キシプロピレンブロックコポリマーを含んでなる。これ
らのコポリマーは、BASF Corp., パーシッパニー, ニュ
ージャージーからPluronic^Ｒとして発売されている。好
ましいポロキサマーおよびポロキサミンは、ICI Chemic
als, ウィルミントン, デラウェアからSynperonic^Ｒと
して、またはBASF Corp., パーシッパニー, ニュージャ
ージーからTetronic^Ｒとして発売されている。

【００６２】また、尿素および尿素誘導体、ソルビタン
のような糖アルコールの無水物、ゼラチンのような動物
性タンパク質、ヒマワリタンパク質、大豆タンパク質お
よび綿実タンパク質のような植物性タンパク質のような
ヒドロキシル基を持たない他の水素結合形成有機化合
物、およびそれらの混合物も、ヒドロキシル不含可塑剤
として本発明で用いるのに適している。これらの可塑剤
はいずれも、単独でまたはそれらの混合物で用いること
ができる。

【００６３】典型的には、ヒドロキシル可塑剤は、澱粉
組成の約５重量％〜約７０重量％、更に好ましくは約１
５重量％〜約６０重量％、最も好ましくは約３０重量％
〜約４０重量％である。ヒドロキシル不含可塑剤は、典
型的には澱粉組成の約０．１重量％〜約７０重量％、好
ましくは約５重量％〜約６５重量％、更に好ましくは約
２０重量％〜約６０重量％である。

【００６４】１態様では、ヒドロキシルおよびヒドロキ
シル不含可塑剤の混合物であって、ヒドロキシル可塑剤
がスクロース、フルクトースおよびソルビトールのよう
な糖であり、ヒドロキシル不含可塑剤が尿素および尿素
誘導体であるものが用いられる。本発明の澱粉組成物中
の尿素および尿素誘導体は、強い結晶性向を有し、すな
わち溶融吹込成形、紡糸結合、溶融押出し、湿式紡糸な
どの迅速冷却条件下でも、尿素およびその誘導体の結晶
化が起きることが見出されている。従って、尿素および
尿素誘導体を本発明の澱粉組成物の固化速度を改質しま
たは制御するための固化剤として用いることができる。
好ましい態様では、スクロースと尿素の混合物を、澱粉
／ポリマー組成物に、所望な溶融加工性および固化速度
を実現するのに有効な量を加える。

【００６５】極性溶媒のような希釈剤を本発明の澱粉組
成物に加えて、溶融剪断粘度を調整し、澱粉組成物の溶
融紡糸性を増大させることができる。一般に、溶融剪断
粘度は、希釈剤含量が増加すると、非線形的に減少す
る。典型的には、希釈剤を、総組成物の約５重量％〜約
４０重量％、好ましくは約７重量％〜約３０重量％、更
に好ましくは約１０重量％〜約２０重量％の量を加え
る。

【００６６】溶解度パラメーターδが約１９〜約４８Ｍ
Ｐａ^１／２であり、好ましくは約２４〜約４８ＭＰａ
^１／２であり、更に好ましくは約２８〜約４８ＭＰａ
^１／２である極性溶媒を、希釈剤として本発明で用いる
のが適している。非制限的例としては、水、Ｃ１〜Ｃ１
８線状または分岐アルコール、ＤＭＳＯ（ジメチルスル
ホキシド）、ホルムアミドおよびＮ−メチルホルムアミ
ド、Ｎ−エチルホルムアミドのような誘導体、アセタミ
ドおよびメチルアセタミドのような誘導体、Cellosolv
^Ｒ（グリコールアルキルエーテル）およびブチルCellos
olv^Ｒ、ベンジルCellosolv^Ｒ、Cellosolv^Ｒアセテート
のような誘導体（総てのCellosolv^Ｒおよび誘導体はJ.
T. Baker, フィリップスバーグ, ニュージャージーから
発売されている）、ヒドラジン、およびアンモニアが挙
げられる。溶媒混合物のδ値は、個々の溶媒のδ値の容
積平均を求めることによって決定することができること
も知られている。従って、δ値が上記の範囲内（すなわ
ち、約１９〜約４８ＭＰａ^１／２）の混合溶媒も、本発
明で用いるのに適している。例えば、組成が９０／１０
ｖ／ｖであるＤＭＳＯ／水の混合溶媒は、δ値が約２
８．５であり、このような溶媒系は本発明で用いるのに
適している。

【００６７】水素結合を形成することができる極性溶媒
は、組成物の溶融粘度を低下させるのに一層効果的であ
ることが分かっている。少量の極性溶媒は、それだけで
粘度を溶融紡糸に望ましい範囲に調整するのに十分であ
る。少量の極性溶媒を用いると、溶融加工段階中または
後に蒸発段階の必要が少なくなるというもう一つの利点
があり、エネルギー消費が少なくなりかつ溶媒回収費用
が少なくなるなどの作業コストの点で有利になり、また
環境／規制上のコンプライアンスの費用も少なくなる。

【００６８】澱粉組成物は、場合によっては主として溶
融組成物の粘度改質剤として作用する液体または揮発性
加工助剤を含むことがある。加工助剤は、溶融加工段階
中に実質的に揮発させて除去し、残留／微量しか最終生
成物に残らなくなる。従って、それらは、最終生成物の
強度、弾性率または他の特性に悪影響を及ぼさない。上
記の極性溶媒は、揮発性加工助剤として作用することも
できる。他の非制限的例としては、重炭酸ナトリウムの
ような炭酸塩が挙げられる。

【００６９】場合によっては、他の成分を紡糸可能な澱
粉組成物に配合して、加工性を改質しおよび／または最
終生成物の弾性、引張り強さおよび弾性率などの物性を
改質することができる。非制限的例としては、架橋剤、
乳化剤、界面活性剤、滑沢剤、他の加工助剤、蛍光増白
剤、酸化防止剤、難燃剤、染料、顔料、充填剤、タンパ
ク質およびそれらのアルカリ塩、生物分解性合成ポリマ
ー、ワックス、低融点合成熱可塑性ポリマー、粘着付与
剤、エキステンダー、およびそれらの混合物が挙げられ
る。これらの任意成分は、組成物の約０．１重量％〜約
７０重量％の範囲の量で含まれることがある。

【００７０】典型的な生物分解性合成ポリマーとして
は、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレートお
よびポリヒドロキシバレレートのようなポリヒドロキシ
アルカノエート、ポリラクチド、およびそれらの混合物
が挙げられる。

【００７１】他の添加剤は、典型的には加工助剤として
かつ押出した繊維の弾性、常態引張強さおよび湿潤強度
のような物理特性を改質する目的で、澱粉ポリマーと共
に包含される。添加剤は、典型的には不揮発性物質に対
して０．１〜７０重量％の範囲の量で含まれる。好まし
い添加剤は、尿素、尿素誘導体、架橋剤、乳化剤、界面
活性剤、滑沢剤、タンパク質およびそれらのアルカリ
塩、生物分解性合成ポリマー、ワックス、低融点合成熱
可塑性ポリマー、粘着増加樹脂、エキステンダー、およ
びそれらの混合物である。他の好ましい添加剤および会
合特性としては、蛍光増白剤、酸化防止剤、難燃剤、染
料、顔料、および増量剤が挙げられる。本発明について
は、好ましい添加剤は、２０重量％〜６０重量％の範囲
の量の尿素である。

【００７２】本発明で用いられる適当なエキステンダー
としては、ゼラチン、ヒマワリタンパク質、大豆タンパ
ク質、綿実タンパク質のような植物性タンパク質、およ
びアルギネート、カラゲニン、ガーゴム、寒天、アラビ
アゴムおよび関連ゴム、ペクチン、アルキルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロースなどのようなセルロースの水溶性誘導体が挙
げられる。また、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エス
テル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドンなどの水溶性の合成ポリマーを用
いることもできる。

【００７３】滑沢剤化合物を更に加えて、本発明の生産
に用いる工程中に澱粉材料の流動特性を改良することも
できる。滑沢剤化合物としては、動物または植物脂肪、
好ましくはそれらの水素化形態のもの、特に室温で固体
であるものが挙げられる。他の滑沢剤材料としては、モ
ノ−グリセリドおよびジ−グリセリドおよびホスファチ
ド、特にレシチンが挙げられる。本発明に対して、好ま
しい滑沢剤化合物としては、モノ−グリセリドであるグ
リセロールモノ−ステアレートが挙げられる。

【００７４】マグネシウム、アルミニウム、ケイ素およ
びチタンの酸化物のような無機充填剤などの他の添加剤
を、廉価な充填剤または加工助剤として加えることもで
きる。更に、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、リ
ン酸塩などの無機塩を、加工助剤として用いることもで
きる。

【００７５】他の添加剤は、考えられる生成物の特定の
使用目的によっては望ましいことがある。例えば、化粧
用ティシュー、使い捨てタオル、顔用ティシュー、およ
び他の同様な生成物のような製品では、湿潤強度が望ま
しい特性である。例えば、これを、「湿潤強度」樹脂と
して当該技術分野で知られている澱粉ポリマー架橋剤に
添加するのが望ましいことが多い。

【００７６】製紙業界で用いられる湿潤強度樹脂の種類
についての総括的論文は、TAPPIのモノグラフシリーズN
o. 29「紙および厚紙の湿潤強度(Wet Strength in Pape
r and Paperboard)」、Technical Association of the
Pulp and Paper Industry（ニューヨーク，１９６５
年）に見出すことができる。最も有用な湿潤紙力増強用
樹脂は、一般にカチオン性のものである。ポリアミド−
エピクロロヒドリン樹脂は、特に有用であることが分か
っているカチオン性ポリアミドアミン−エピクロロヒド
リン湿潤強度樹脂である。このような樹脂の適当な種類
は、１９７２年１０月２４日発行の米国特許第３，７０
０，６２３号明細書および１９７３年１１月１３日発行
の第３，７７２，０７６号明細書であって、いずれもKe
imに発行されたものに記載されており、これらの特許明
細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用さ
れる。有用なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の一
つの商業的供給元は、Hercules, Inc., ウィルミント
ン, デラウェアであり、この会社はKymene^Ｒの商標でこ
の樹脂を発売している。

【００７７】グリオキシル化ポリアクリルアミド樹脂
も、湿潤強度樹脂として有用であることが分かってい
る。これらの樹脂は、１９７１年１月１９日にCoscia e
t al.に発行された米国特許第３，５５６，９３２号明
細書および１９７１年１月１９日にWilliams et al.に
発行された第３，５５６，９３３号明細書に記載されて
おり、これらの特許明細書の内容は、その開示の一部と
して本明細書に引用される。グリオキシル化ポリアクリ
ルアミド樹脂の商業的供給元は、Cytec Co., スタンフ
ォード, コネチカットであり、この会社は上記樹脂をPa
rez^Ｒ 631 NCの商標で発売している。

【００７８】Parez（商標）のような適当な架橋剤を本
発明の澱粉組成に酸性条件下で加えると、組成物は水に
不溶性になることが分かっている。すなわち、組成物の
水への溶解度は、以下に記載する試験法によって試験し
たところ、３０％未満であり、好ましくは２０％未満で
あり、更に好ましくは１０％未満であり、最も好ましく
は５％未満である。このような組成物から製造した繊維
およびフィルムのような生成物も、水に不溶性である。

【００７９】本発明で用いられる更に他の水溶性カチオ
ン樹脂は、尿素ホルムアルデヒドおよびメラミンホルム
アルデヒド樹脂である。これらの多官能価樹脂の更によ
く見られる官能基は、アミノ基および窒素に結合したメ
チロール基のような窒素含有基である。ポリエチレンイ
ミン型樹脂を、本発明で用いることもできる。更に、商
標 Caldas 10 （Japan Carlit製）およびCoBond 1000
（National Starch andChemical Company製）のような
一時湿潤強度樹脂を、本発明で用いることができる。

【００８０】本発明に対して、適当な架橋剤は、約０．
１重量％〜約１０重量％、更に好ましくは約０．１重量
％〜約３重量％の範囲の量で組成物に加えられる。

【００８１】澱粉組成物のレオロジー澱粉組成物のレオ
ロジー挙動は、適当な材料および製造装置／工程を選択
する上で重要な点である。用いられるポリマー成分の量
および種類、成分の分子量および分子量分布、添加剤
（例えば、可塑剤、加工助剤）の量および種類、温度、
圧力、変形の速度および相対湿度のような加工条件、お
よび非ニュートン材料の場合には、変形履歴（すなわ
ち、時間または歪み履歴依存性）など多くの因子が、澱
粉組成物のレオロジー挙動に寄与する。

【００８２】本発明の澱粉組成物は、典型的には高固形
物含量（すなわち、臨界濃度Ｃ^＊を上回る濃度）を有
し、澱粉分子と高重合体とが一時的に会合したり解離し
たりする動的または変動する絡み合いネットワークが形
成される。会合は、物理的絡み合い、ファン・デル・ヴ
ァールス力、または水素結合のような化学的相互作用の
形態であることがある。絡み合ったネットワーク構造を
有する澱粉組成物は、非ニュートン流体に典型的な溶融
流れ挙動を示す。

【００８３】本発明の澱粉組成物は、歪硬化挙動を示す
ことがあり、すなわち歪または変形が増加すると、伸張
粘度が増加する。典型的には、ニュートン流体は、応力
／力と歪との間で直線的関係を示す。すなわち、ニュー
トン流体には、歪硬化挙動はない。一方、非ニュートン
流体は、低歪では直線的力−歪関係（すなわち、ニュー
トン様）を示すが、高歪では力の増加を示すことがある
（すなわち、歪硬化）。

【００８４】非ニュートン流体の流体要素によって生じ
た歪は、その運動履歴によって変化し、すなわち

【数１】 である。

【００８５】この時間または履歴依存歪は、Hencky歪
（ε_Ｈ）と呼ばれる。理想的な均質な一軸伸張について
は、各流体要素によって生じた歪速度は、装置、機器ま
たは工程によって外部的に加えられる応力のような負荷
応力によって加えられた歪に等しい。このような理想的
な場合には、Hencky歪は、試料の変形／伸張と直接相関
する。 ε_Ｈ＝ｌｎ（Ｌ／Ｌ_０）

【００８６】負荷応力に対するこのような理想的な歪
は、ニュートン流体で極めて頻繁に観察される。

【００８７】Trouton比（Ｔｒ）が、伸張流れ挙動を表
す目的で用いられることが多い。Trouton比は、伸張粘
度（η_ｅ）と剪断粘度（η_ｓ）との比として定義され
る。 Ｔｒ＝η_ｅ（ε・，ｔ）／η_ｓ 上記式中、伸張粘度η_ｅは、変形速度（ε・）と時間
（ｔ）によって変化する。ニュートン流体については、
一軸伸張Trouton比は一定の値３を有する。非ニュート
ン流体については、伸張粘度は、変形速度（ε・）と時
間（ｔ）によって変化する。

【００８８】剪断粘度（η_ｓ）は、押出し、吹込成形、
圧縮成形、射出成形などのような標準的ポリマー加工法
を用いる澱粉組成物の溶融加工性に関する。以下に開示
する試験法に準じて測定した剪断粘度が約３０Ｐａ・ｓ
未満であり、好ましくは約０．１〜約１０Ｐａ・ｓであ
り、更に好ましくは約１〜約８Ｐａ・ｓである澱粉組成
物は、本発明の溶融細長化法に有用である。本発明の幾
つかの澱粉組成物は溶融粘度が低く、計量ポンプおよび
紡糸口金を備えた固定ミキサーのような粘性流体に典型
的に用いられる通常のポリマー加工装置で混合、搬送あ
るいは加工できるようにすることができる。澱粉組成物
の剪断粘度は、澱粉の分子量および分子量分布、高重合
体の分子量、および用いる可塑剤および／または溶媒の
量によって効果的に改質することができる。澱粉の平均
分子量を減少させることは、組成物の剪断粘度を低下さ
せるための有効な方法であることが分かる。

【００８９】溶融剪断粘度は、射出成形または押出しの
ような通常の熱可塑性工程での材料の溶融加工性を評価
するのに有用な材料特性であることが一般に知られてい
る。ポリオレフィン、ポリアミドおよびポリエステルの
ような従来の繊維紡糸熱可塑性プラスチックについて
は、これらの通常の熱可塑性材料およびそれらのブレン
ドの剪断粘度と伸張粘度との間には強い相関がある。す
なわち、材料の紡糸性は主として溶融伸張粘度によって
制御される特性ではあるが、紡糸性は溶融剪断粘度によ
って簡単に決定することができる。この相関は極めてロ
ウバスト(robust)であり、繊維工業は溶融紡糸可能な材
料の選択および処方において溶融剪断粘度に依存するよ
うになっている。溶融伸張粘度は、工業的スクリーニン
グ手段としては余り使用されていない。

【００９０】従って、意外なことには、本発明の澱粉組
成物は、剪断粘度と伸張粘度との間にこのような相関を
示さないことを見出した。具体的には、本発明によって
選択された高重合体を澱粉組成物に加えると、組成物の
剪断粘度は比較的変化しないままであり、または若干減
少することさえある。従来の知見によれば、このような
澱粉組成物の溶融加工性は減少するはずであり、溶融伸
張工程には適さないものであった。しかしながら、意外
にも、本発明の澱粉組成物は、少量の高重合体を加えた
ときでさえ、伸張粘度の有意な増加を示すことを見出し
た。従って、本発明の澱粉組成物は、溶融伸張性が増大
しており、溶融伸張工程（例えば、吹込成形、紡糸結
合、吹込フィルム成形、フォーム成形など）に適するこ
とを見出した。

【００９１】伸張または伸び粘度（η_ｅ）は、組成物の
溶融伸張性に関するものであり、繊維、フィルムまたは
フォーム製造のような伸張工程に特に重要である。伸張
粘度としては、３種類の変形、一軸または単純伸張粘
度、二軸伸張粘度、および純粋剪断伸張粘度が挙げられ
る。一軸伸張粘度は、繊維紡糸、溶融吹込および紡糸結
合のような一軸伸張工程に重要である。他の２種類の伸
張粘度は、フィルム、フォーム、シートまたは部品の製
造のための二軸伸張または形成工程に重要である。高重
合体の特性は溶融伸張粘度に有意な効果を有することが
見出されている。本発明の澱粉組成物の溶融伸張性を増
大するのに有用な高重合体は、典型的には高分子量の実
質的に線形のポリマーである。更に、澱粉と実質的に和
合性の高重合体は、澱粉組成物の溶融伸張性の増大に極
めて有効である。

【００９２】溶融伸張工程に用いられる澱粉組成物は、
典型的には選択された高重合体を組成物に加えると、伸
張粘度が少なくとも１０倍だけ増加することを見出し
た。典型的には、本発明の澱粉組成物は、選択された高
重合体を加えると、伸張粘度が約１０〜約５００、好ま
しくは約２０〜約３００、更に好ましくは約３０〜約１
００の伸張粘度の増加を示す。

【００９３】本発明の溶融加工可能な組成物は、典型的
にはTrouton 比が少なくとも約３であることも見出し
た。典型的には、Trouton 比は、９０℃および７００ｓ
^−１で測定すると、約１０〜約５，０００、好ましくは
約２０〜約１，０００、更に好ましくは約３０〜約５０
０の範囲である。

【００９４】本発明の組成物の澱粉組成に一軸伸張工程
を施すと、（Ｄ_０ ^２／Ｄ^２）（式中、Ｄ_０は延伸前のフ
ィラメントの直径であり、Ｄは延伸した繊維の直径であ
る）で表した延伸比を容易に１０００より大きくするこ
とができる。本発明の澱粉組成物は、典型的には延伸比
が約１００〜約１０，０００、好ましくは約１，０００
より大きく、更に好ましくは約３，０００より大きく、
最も好ましくは約５，０００より大きくなる。更に具体
的には、本発明の澱粉組成物は、有限平均直径が５０ミ
クロン未満、好ましくは２５ミクロン未満、更に好まし
くは１５ミクロン未満、更に一層好ましくは１０ミクロ
ン未満であり、最も好ましくは５ミクロン未満の微細繊
維に溶融延伸するのに十分な溶融伸張性を有する。

【００９５】本発明の澱粉組成物に二軸伸張工程を施す
と、組成物の溶融伸張性が増大することによって、有限
平均厚みが０．８ミル未満、好ましくは０．６ミル未
満、更に好ましくは０．４ミル未満、更に一層好ましく
は０．２ミル未満であり、最も好ましくは０．１ミル未
満のフィルムに溶融延伸することができる。

【００９６】本発明の澱粉組成物は、典型的には融解温
度以上の温度で起こる流動可能な状態で加工される。従
って、加工温度範囲は、本明細書に詳細に記載されてい
る試験法に準じて測定される澱粉組成物の融解温度によ
って制御される。本発明の澱粉組成物の融解温度は、約
８０〜１８０℃、好ましくは約８５〜約１６０℃であ
り、更に好ましくは約９０〜約１４０℃の範囲である。
幾つかの澱粉組成物は、純粋な「融解」挙動を示さない
ことがあることを理解すべきである。本明細書で用いら
れる「融解温度」という用語は、組成物が融解しまたは
軟化する温度以上の温度または温度範囲を意味する。

【００９７】澱粉組成物に適する典型的な一軸伸張法と
しては、溶融紡糸、溶融吹込、および紡糸結合が挙げら
れる。これらの方法は、１９７７年１２月２７日にAkiy
amaet al.に発行された米国特許第４，０６４，６０５
号明細書、１９８３年１１月２９日にBlackie et al.に
発行された米国特許第４，４１８，０２６号明細書、１
９８９年８月８日にBourland et al.に発行された米国
特許第４，８５５，１７９号明細書、１９９０年３月２
０日にCuculo et al.に発行された米国特許第４，９０
９，９７６号明細書、１９９２年９月８日にJezicに発
行された米国特許第５，１４５，６３１号明細書、１９
９６年５月１４日にBuchler et al.に発行された米国特
許第５，５１６，８１５号明細書、および１９９４年８
月３０日にRhim et al.に発行された米国特許第５，３
４２，３３５号明細書に詳細に記載されており、上記の
総ての特許明細書の内容は、その開示の一部として本明
細書に引用される。得られる生成物は、空気、油および
水のフィルター、真空クリーナーフィルター、炉フィル
ター、顔面マスク、コーヒーフィルター、茶またはコー
ヒーバッグ、断熱材料および遮音材料、おむつ、女性用
パッドおよび失禁用品などの使い捨て衛生用品用の不織
布、マイクロファイバーまたは通気性布帛のような水分
吸収および着たときの柔軟性が改良された生物分解性編
織布、塵を集めて除去するための静電気を帯びた組織化
ウェブ、包装紙、便箋、新聞用紙、段ボール紙のような
硬質級の紙の補強剤およびウェブ、および化粧紙、ペー
パータオル、ナプキンおよび顔面用ティッシューのよう
なティッシュー級の紙のウェブ、外科用ドレープ、外傷
用手当用品、包帯、皮膚パッチ、自己溶解縫合糸のよう
な医療用途、歯科用フロスおよび歯ブラシ用剛毛のよう
な歯科用途に用いることができる。繊維状ウェブは、特
定の用途に、臭気吸収剤、シロアリ忌避剤、殺虫剤、殺
鼠剤などを含むこともできる。生成する生成物は、水お
よび油を吸収し、油や水の清掃または農業または園芸用
の水の保持および放出の制御に用いることができる。生
成する澱粉繊維または繊維ウェブは、鋸屑、木材パル
プ、プラスチックおよびコンクリートのような他の材料
に配合して、複合材料を形成することができ、これを
壁、支持梁、圧縮ボード、乾燥壁および裏材料、および
内張りタイルのような建築材料、ギブス包帯、副木およ
び舌圧子のような他の医療用途として、また装飾および
／または燃焼用の暖炉の薪に用いることができる。

【００９８】本発明の澱粉組成物は、その溶融レオロジ
ー挙動により、材料の二軸伸張を含む通常の熱可塑性工
程に用いるのにも適している。本発明の澱粉組成物は、
適正な溶融剪断粘度と二軸伸張粘度を有することによ
り、引裂き、表面欠陥および連続工程を妨げ不満足な生
成物を生成する他の破損または欠陥の発生を実質的に減
少させることができる。これらの方法としては、吹込成
形、吹込フィルム押出しまたは同時押出し、真空成形、
加圧成形、圧縮成形、トランスファー成形および射出成
形が挙げられる。これらの方法の非制限的例は、１９９
５年４月１１日にStepto et al.に発行された米国特許
第５，４０５，５６４号明細書、１９９５年１１月２１
日にYazaki et al.に発行された米国特許第５，４６
８，４４４号明細書、１９９５年１０月３１日にBastio
li et al.に発行された米国特許第５，４６２，９８２
号明細書に詳細に記載されており、上記の総ての特許明
細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用さ
れる。これらの方法によって生成した製品としては、シ
ート、フィルム、コーティング、積層品、パイプ、棒、
バッグ、および成形品（例えば、ボトル、容器）が挙げ
られる。これらの製品は、ショッピングバッグ、買物
袋、ごみ袋のような袋、食料品の保存または料理用のパ
ウチ、冷凍食品のマイクロ波処理可能な容器として、お
よび医薬のカプセルまたはコーティングのように製薬に
用いることもできる。フィルムは、食品ラップ、シュリ
ンクラップ、または窓付エンベロープとして用いるため
ほぼ透明とすることもできる。また、フィルムを更に加
工して、種子や肥料のような他の材料の廉価な生物分解
性担体として用いることもできる。ラベルのような他の
用途に、接着剤をフィルムまたはシートに塗布すること
ができる。

【００９９】本発明の澱粉組成物は、揮発性成分（例え
ば、水、極性溶媒）の除去を制御することによって発泡
構造とすることもできる。しかしながら、起泡または発
泡剤は、一般にフォーム状または多孔性内部構造を有す
る製品を製造する目的で配合される。典型的な起泡また
は発泡剤としては、二酸化炭素、ｎ−ペンタン、および
重炭酸ナトリウムのような炭酸塩の単独またはカルボキ
シル側基を有するポリマー酸（例えば、ポリアクリル
酸、エチレン−アクリル酸コポリマー）と組合わせたも
のが挙げられる。起泡および成形法の非制限的例は、１
９９４年２月２２日にBastioli et al.に発行された米
国特許第５，２８８，７６５号明細書、１９９６年３月
５日にChinnaswamy et al.に発行された米国特許第５，
４９６，８９５号明細書、１９９８年１月６日にTomka
に発行された米国特許第５，７０５，５３６号明細書、
および１９９８年４月７日にBastioli et al.に発行さ
れた米国特許第５，７３６，５８６号明細書に記載され
ており、上記特許明細書の内容は、その開示の一部とし
て本明細書に引用される。得られる生成物は、卵用カー
トン、高温飲料の発泡カップ、簡易食品用容器、食肉ト
レイ、ピクニックやパーティーなどでの使い捨てプレー
トおよびボウル、包装材料であって、隙間詰めまたは包
装製品の形状に沿って成形されたもの（例えば、コンピ
ューターの出荷容器）、断熱材料、および遮音または防
音材料に用いることができる。

【０１００】（２）典型的な方法 押出し装置 本発明の方法を行うための装置は、 ａ．少なくとも１個の搬送要素を含む第一の入口室、 ｂ．上記の第一の室の下流にありかつ少なくとも１個の
搬送要素を含む加熱した収納室、 ｃ．上記の第二の室の下流にあり、混練および保持要素
を含む加熱した脱組織化室、 ｄ．上記の脱組織化室の下流にありかつ少なくとも１個
の搬送要素を含む減圧下の加熱した脱気室、および ｅ．高温下の上記脱気室の下流にありかつ少なくとも１
個の搬送要素を含む加熱した押出し室 を有する押出機からなる。

【０１０１】更に、押出機は、好ましくは加工段階ａに
対する少なくとも１個の固形物送達装置と、加工段階ｂ
に対する液体計量装置、加工段階ｄに対する脱気取付部
品、および加工段階ｃに対するダイを有する。同一方向
に動く近接して噛合うスクリューを有する二軸押出機が
好ましい。

【０１０２】本発明について、澱粉材料は、総水含量、
すなわち水和の水と添加した水を足したものが約５〜約
４０％の範囲であり、好ましくは約１０〜約２０％の範
囲であることができる。澱粉材料を、擬似熱可塑性溶融
体を形成するのに十分な高温に加熱する。このような温
度は、典型的には生成した材料のガラス転移および／ま
たは融解温度より高い。本発明について、ガラス転移温
度は少なくとも−３０℃であり、好ましくは約−３０〜
約１５０℃の範囲であり、更に好ましくは約−３０〜約
１００℃の範囲であり、最も好ましくは約−３０〜約２
５℃の範囲である。融解温度は、好ましくは約１００℃
〜約１８０℃の範囲である。本発明の擬似熱可塑性溶融
体は、当該技術分野で知られているように剪断速度依存
粘度を有するポリマー性流動体である。粘度は、剪断速
度の増加および温度の増加と共に減少する。

【０１０３】澱粉材料を、澱粉材料を擬似熱可塑性溶融
体に転換するため、好ましくは低濃度の水の存在下に
て、閉鎖容積中で加熱する。閉鎖容積は、閉鎖容器、ま
たは押出し装置のスクリューで起こるような供給材料の
シール作用によって生じた容積であることができる。閉
鎖容積に生じた圧力としては、水の蒸気圧による圧力、
および押出機のスクリュー−胴部における材料の圧縮に
よって生じる圧力が挙げられる。

【０１０４】澱粉の平均分子量の減少を生じる澱粉高分
子におけるグリコシド結合を開裂することによって分子
量を減少する鎖切断触媒を用いて、擬似熱可塑性溶融体
の粘度を減少させることができる。適当な触媒として
は、無機および有機酸が挙げられる。適当な無機酸とし
ては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸およびホウ酸、並びに
多塩基性酸の部分塩、例えばＮａＨＳＯ_４またはＮａＨ
_２ＰＯ_４などが挙げられる。適当な有機酸としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、
シュウ酸、クエン酸、酒石酸、イタコン酸、コハク酸、
および多塩基性酸の部分塩を含む当該技術分野で知られ
ている他の有機酸が挙げられる。本発明に対して、好ま
しい触媒は、塩酸、硫酸、およびクエン酸、およびそれ
らの混合物である。

【０１０５】用いる非化工澱粉の分子量の減少は、２〜
５０００の因子により、好ましくは４〜４０００の因子
によるものである。触媒の濃度は、１０^６〜１０^２モル
触媒／モル澱粉の無水グルコース単位の範囲であり、好
ましくは０．１×１０^−３〜５×１０^−３モル触媒／モ
ル無水グルコース単位である。

【０１０６】下記の実施例により、澱粉繊維の製造のた
めの押出し装置の種類および操作パラメーターを説明す
る。

【０１０７】実施例１ この実施例の目的は、特定の断面で押出した後、延伸し
て断面が小さくなった澱粉繊維を例示することである。
延伸した擬似熱可塑性澱粉繊維は、図１ａに示したトル
クレオメーター組立体１００を用いて製造した。トルク
レオメーター組立体１００は、駆動装置１１０（Haake
GmbH製、Rheocord 90型）、４個の温度ゾーン１２２、
１２４、１２６および１２８に分割された胴部１２０、
供給口１２１、単一毛管ダイ１３０、および単純なマン
ドレル巻取機１４０を含んでいる。図１ｂに示される二
軸スクリュー要素１６０（TW100型、Haake GmbH製）を
駆動装置１１０に取り付け、胴部１２０内に配置する。
毛管ダイを、オリフィス直径が０．５ｍｍであり、長さ
が５．６ｍｍであるダイ１３０とした。マンドレル巻取
機１４０は、単純なＤＣによって駆動される３インチ直
径軸に設けた３インチコアを含んでなる。３インチコア
は、１５０〜２０００ｆｐｍの表面速度を実現すること
ができる。

【０１０８】用いた原料としては、下記のものが挙げら
れた。４５重量％のDurabond Aトウモロコシ澱粉、Nati
onal Starch製、２５重量％の水、１５重量％の尿素、A
ldrich Chemicalsから発売、１５重量％のソルビトー
ル、Aldrich Chemicalsから発売。

【０１０９】総ての原料を、スラリーが形成されるまで
オフラインで混合した。次に、スラリーを、トルクレオ
メーター組立体１００の供給口１２１に手動で供給し
た。

【０１１０】トルクレオメーターは、下記のように設定
した。 ＲＰＭ ５０ 胴部温度 １１０℃ ダイ温度 １０５℃ 供給速度 １．７ｇ／分

【０１１１】レオメーターを約２０分間作動させた後、
工程が安定化し、単一の擬似熱可塑性澱粉繊維１５０が
ダイ１３０から出てきた。単一繊維１５０を、マンドレ
ル巻取機に手動で巻取った。次いで、巻取機１４０を徐
々に９００フィート／分表面速度まで速度増加し、繊維
１５０を延伸して、繊維長を増加させかつ断面積を減少
させた。巻取った繊維１５０の直径は、７０〜９０ミク
ロンであった。

【０１１２】実施例２ この実施例の目的は、澱粉繊維を配置して、澱粉繊維構
造体を形成させる方法を例示することである。実施例１
の擬似熱可塑性澱粉繊維を、８ｍｍの長さのステープル
ファイバーに切断した。基本中利用が５５ｇ／ｍ^２の澱
粉ステープルファイバーを、米国特許第４，６３７，８
５９号明細書に記載の製紙成形布帛上に大気中に置き、
米国特許第５，８５７，４９８号、第５，６７２，２４
８号、第５，２１１，８１５号および第５，０９８，５
１９号明細書の布帛は、この目的にも適当であると判断
され、上記の特許明細書の内容は、その開示の一部とし
て本明細書に引用される。繊維に、繊維の重量に対して
２０％のレベルで水を散布した後、高温で乾燥して、結
合した澱粉繊維構造体を生成した。

【０１１３】実施例３： 排気した二軸押出機を用いて
押出した澱粉繊維 この実施例の目的は、図２ａに示される本発明の澱粉繊
維の製造に用いる排気二軸押出機の構成を例示すること
である。澱粉繊維は、APV Baker（ピータースバーグ，
英国）二軸押出機２００、毛管ダイ２１２、および巻取
機（図示せず）を用いて製造される。

【０１１４】図２ａに示されるように、二軸押出機は、
５個のゾーンに分離されている胴部２０２を含んでな
る。胴部２０２は、押出しスクリューと混合要素とを包
んでおり、押出し工程中の束縛容器として働く。固形物
供給口２０４はゾーン１に配置され、液体供給口２０６
および２０８はゾーン１およびゾーン２に配置されてい
る。ガス抜き２１０は、擬似熱可塑性溶融体をガス抜き
し、ダイ２１２から押出す前の混合物の水含量を減少さ
せる目的でゾーン４に包含されている。

【０１１５】二軸押出機２００のスクリューおよび混合
要素の構成３００を、図２ｂに例示する。二軸押出機
は、直列に配置された複数のツイン・リード・スクリュ
ー(twin lead screws)（ＴＬＳ）およびシングル・リー
ド・スクリュー(single lead screws)（ＳＬＳ）を含ん
でなる。スクリュー要素は、連続リードの数およびこれ
らのリードのピッチを特徴とする。

【０１１６】リードは、スクリュー要素のコアを包む
（所定の捻れ角での）フライトである。リードの数は、
スクリューの長さに沿った任意の所定位置におけるコア
を包むフライトの数を示している。リードの数が増加す
ると、スクリューの容積が減少し、スクリューの圧力生
成容量が増加する。

【０１１７】スクリューのピッチは、コアの１回転を完
結するためのフライトに要する距離である。これは、フ
ライトの完全な１回転当たりのスクリュー要素直径の数
として表される。スクリューのピッチが減少すると、ス
クリューによって生成した圧力が増加し、スクリューの
容積が減少する。

【０１１８】スクリュー要素の長さは、要素の長さを要
素の直径で割った比として記録される。

【０１１９】この実施例では、ＴＬＳおよびＳＬＳを用
いる。スクリュー要素３１０は、ピッチが１．０であり
かつ長さ比が１．５のＴＬＳである。スクリュー要素３
２０は、ピッチが１．０でありかつＬ／Ｄ比が１．０の
ＴＬＳである。スクリュー要素３４０は、ピッチが１／
４でありかつ長さ比が１．０のＳＬＳである。スクリュ
ー要素３５０はＳＬＳであり、ピッチが１／４でありか
つ長さ比が１／２である。

【０１２０】混合要素に適している二ローブパドル(bil
obal paddles)３６０も、ＳＬＦＳおよびＴＬＦＳスク
リューと直列に配置され、混合を増強する。様々な構成
の二ローブパドル３６０および逆転要素３４０および３
５０を用いて、流れと、対応する混合時間を制御する。

【０１２１】ゾーン１において、Durabond A澱粉および
ソルビトールを固形物供給口２０４に供給し、尿素を液
体供給口２０８に供給して、６０／２０／２０の重量比
を有する混合物を形成する。これらの材料を、押出機内
部で液体供給口２０６で加えた水と合わせて、擬似熱可
塑性溶融体を形成する。各ゾーンの温度、圧力および対
応する機能を、表Ｉに示す。

【表１】

【０１２２】実施例４： 排気していない二軸押出機を
用いて押出した澱粉繊維 この実施例の目的は、図３ａに示される本発明の澱粉繊
維の製造に用いる排気されていない二軸押出機の構成を
例示することである。澱粉繊維は、APV Baker（ピータ
ースバーグ，英国）二軸押出機２００、毛管ダイ２１
２、および巻取機（図示せず）を用いて製造される。

【０１２３】排気されていない二軸押出機の構成を、図
３ａに示す。二軸押出機は、５個のゾーンに分離された
胴部２０２を含んでなる。胴部２０２は、押出しスクリ
ューと混合要素とを包んでおり、押出し工程中の束縛容
器として働く。固形物供給口２０４はゾーン１に配置さ
れ、液体供給口２０６および２０８はゾーン１およびゾ
ーン２に配置されている。

【０１２４】二軸押出機のスクリューおよび混合要素の
構成を、図３ｂに例示する。

【０１２５】ゾーン１において、Durabond A澱粉および
ソルビトールを固形物供給口２０４に供給し、尿素を液
体供給口２０８に供給して、６０／２０／２０の重量比
を有する混合物を形成する。これらの材料を、押出機内
部で液体供給口２０６で加えた水と合わせて、擬似熱可
塑性溶融体を形成する。各ゾーンの温度、圧力および対
応する機能を、表IIに示す。

【表２】

【０１２６】実施例５： 排気していない二軸押出機を
用いて押出した発泡澱粉繊維 この実施例の目的は、ガス抜きのない二軸押出機の様々
なゾーン、および密度が低くかつ非発泡澱粉繊維と比較
して吸収容量が高い発泡澱粉繊維を製造するためそれぞ
れのゾーンと関連した操作パラメーターを例示すること
である。発泡澱粉繊維は、図３ａおよび３ｂに示される
二軸押出機の構成を含んでなる繊維製造装置を用いて製
造される。

【０１２７】ゾーン１において、Durabond A澱粉および
ソルビトールを固形物供給口２０４に供給し、尿素を液
体供給口２０８に供給して、６０／２０／２０の重量比
を有する混合物を形成する。これらの材料を、押出機内
部で液体供給口２０６で加えた水と合わせて、擬似熱可
塑性溶融体を形成する。各ゾーンの温度、圧力および対
応する機能を、表IIIに示す。

【表３】

【０１２８】擬似熱可塑性澱粉溶融体繊維紡糸 擬似熱可塑性溶融体組成物からの本発明による繊維の製
造は、通常の溶融紡糸法によって行われる。押出しポリ
マーからの熱可塑性不織布構造体の製造装置は、当該技
術分野で周知である。加圧下にて押出されたポリマー
を、紡糸口金から押出して、下方に前進する繊維の垂直
に配向したカーテンを形成する。繊維を、吸引型延伸ま
たは細長化エアスロットと共同で空気を用いて冷却す
る。１９９４年３月８日にZeldin et al.に発行された
米国特許第５，２９２，２３９号明細書には、気流の著
しい乱れを減少させ、延伸力を繊維に均一かつ一貫して
加える装置が開示されている。

【０１２９】本発明について、構造体は、澱粉、水、可
塑剤および他の任意の添加剤を含んでなる混合物から製
造される。図４に示されるように、混合物は、押出機で
擬地熱か組成溶融体に転換され、紡糸口金１０から、下
方に前進する繊維Ｆの垂直に配向したカーテンを形成す
る延伸装置２０に搬送される。

【０１３０】紡糸口金１０は、当該技術分野で知られて
いる組立体である。紡糸口金１０は、繊維生産に通常用
いられる細孔直径を有する複数のノズル孔１２を含んで
いる。紡糸口金組立体１０は、溶融体の流動性に適合さ
せ、総てのノズル孔１２が同一流速を有するようにする
ことができる。

【０１３１】延伸装置２０は、開放上端２２、開放下端
２４、および下方に向けられた内部ノズル（図示せず）
に圧縮空気を供給する空気供給マニホールド２６を含ん
でなる。圧縮空気が内部ノズルを通って流れると、空気
は延伸装置２０の開放上端２２に引き込まれ、下方に流
れる気流の迅速な移動を形成する。気流は、繊維に対し
て延伸力を生じて、細長化または延伸した後、延伸装置
２０の開放下端２４から出て行く。

【０１３２】本発明について、延伸装置２０から出てく
る繊維のサイズは、約０．０１デシテックス〜約１３５
デシテックスの範囲である。好ましくは、延伸装置２０
から出てくる繊維のサイズは、約０．０２デシテックス
〜約３０デシテックスの範囲である。最も好ましくは、
延伸装置２０から出てくる繊維のサイズは、約０．０２
デシテックス〜約５デシテックスの範囲である。

【０１３３】繊維は、延伸装置２０から出てきた後、移
動しているコンベアベルト３０に堆積して、繊維を含ん
でなる柔軟な低密度構造体を形成する。次いで、繊維同
士を常法により接合する。本発明の構造体の好ましい製
造法は、１９９７年１１月１８日にLuに発行された米国
特許第５，６８８，４６８号明細書に記載されており、
この特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細
書に引用される。

【０１３４】紡糸結合した構造体の他に、モノ−繊維、
マルチ−繊維、ステープルファイバー、中空繊維、造形
繊維、例えばマルチ−ローバル繊維(multi-lobal fiber
s)および多成分繊維は、いずれも本発明の組成物および
方法を用いて製造することが出きる。これらの繊維の製
造工程は、圧縮押出機を用いて擬似熱可塑性澱粉溶融体
を生成させ、これを冷却せずに溶融体フィルターを通っ
て紡糸口金に搬送する１段階であることができる。ステ
ープル澱粉繊維を、カーディング、エアレイイング(air
laying)、および当該技術分野で知られている同様な方
法によって、柔軟な低密度の構造体に転換することもで
きる。

【０１３５】（３）材料特性 使い捨てタオル、化粧用ティッシュー、顔用ティッシュ
ー、ナプキンおよび濡れ布巾のような製品は、基本重量
および見掛け密度など、いずれも上記において定義した
様々な物理特性を示している。本発明について、擬似熱
可塑性澱粉繊維を含んでなる構造体は、基本重量が約１
０ｇ／ｍ^２〜約４５０ｇ／ｍ^２の範囲であることができ
る。更に好ましくは、構造体の基本重量は、約１２ｇ／
ｍ^２〜約１５０ｇ／ｍ^２の範囲であることができる。更
に、本発明の構造体は、見掛け密度が約０．０２ｇ／cm
^３〜約０．２０ｇ／cm^３の範囲であることができ、更に
好ましくは、見掛け密度は約０．０４ｇ／cm^３〜約０．
１５ｇ／cm^３の範囲であることができ、最も好ましく
は、見掛け密度は約０．０４ｇ／cm^３〜約０．１２ｇ／
cm^３の範囲であることができる。

【０１３６】上記の生成物は、ある種の機械特性、特に
強度、柔軟性および吸収力も示す。強度の尺度として
は、幾何平均常態引張強さ（ＧＭＤＴ）および幾何平均
湿潤引張強さ（ＧＭＷＴ）であって、ＧＭＷＴは初期湿
潤引張強さおよび破壊湿潤引張強さを包含するものが挙
げられる。柔軟性は、剛性に関係し、軟度に起因するも
のと考えることができる。吸収力は、生成物が流体を吸
収する能力並びにそれらを保持する能力に関係する。

【０１３７】上記に定義した幾何平均乾燥引張強さ（Ｇ
ＭＤＴ）は、構造体の常態引張強さの尺度を提供する。
この尺度を決定するのに用いる方法を、以下に記載す
る。本発明について、擬似熱可塑性澱粉繊維を含んでな
る構造体は、ＧＭＤＴが約１０ｇ／cm〜約１２００ｇ／
cmの範囲であることができる。更に好ましくは、構造体
のＧＭＤＴは、約３０ｇ／cm〜約６００ｇ／cmの範囲で
あることができる。更に好ましくは、構造体のＧＭＤＴ
は、約４０ｇ／cm〜約４７５ｇ／cmの範囲であることが
できる。

【０１３８】上記に定義した幾何平均湿潤引張強さ（Ｇ
ＭＷＴ）は、構造体の湿潤引張強さの尺度を提供する。
初期幾何平均引張強さは、構造体を５秒間水に浸漬した
後の構造体の湿潤引張強さである。この尺度を決定する
のに用いる方法を、以下に記載する。本発明について、
擬似熱可塑性澱粉繊維を含んでなる構造体のＧＭＷＴ
は、約２ｇ／cm〜約４００ｇ／cmの範囲であることがで
きる。更に好ましくは、構造体のＧＭＷＴは、約２ｇ／
cm〜約２００ｇ／cmの範囲であることができる。

【０１３９】幾何平均破壊湿潤引張強さ（ＧＭＤＷＴ）
は、構造体を水に３０分間浸漬した後の湿潤引張強さの
尺度である。本発明について、擬似熱可塑性澱粉繊維を
含んでなる構造体のＧＭＤＷＴは、約０ｇ／cm〜約２０
ｇ／cmの範囲であることができる。更に好ましくは、構
造体のＧＭＤＷＴは、約０ｇ／cm〜約１０ｇ／cmの範囲
であることができる。

【０１４０】軟度は、一般に専門家または非専門家パネ
ル評価によって測定される生理学的に認められる属性と
して記載されている。認められた軟度は、２成分である
嵩軟度および表面軟度に分解することができる。嵩軟度
は、シート剛性および柔軟性と相関しているが、表面軟
度は、表面組織および滑らかさに関係している。高軟度
には、柔軟性が必要である。構造体の総柔軟性を決定す
るのに用いる方法を、以下に定義する。本発明につい
て、構造体の総柔軟性は、約１．０ｇ／cm〜約７５ｇ／
cmの範囲であり、好ましくは約２．０ｇ／cm〜約５０ｇ
／cmの範囲であり、更に好ましくは約２．０ｇ／cm〜約
３５ｇ／cmの範囲である。

【０１４１】使い捨てタオル、化粧用ティッシュー、顔
用ティッシュー、ナプキンおよび濡れ布巾のような製品
には、一定水準の吸収力が必要である。本発明におい
て、吸収力は、構造体によって吸収され、保持された蒸
留水の量の尺度である吸収容量を意味する。構造体の吸
収力を決定するのに用いる方法を、以下に定義する。本
発明について、構造体の吸収力は、約１ｇ（水）／ｇ
（乾燥構造体）〜約１５ｇ（水）／ｇ（乾燥構造体）の
範囲であり、好ましくは約２ｇ（水）／ｇ（乾燥構造
体）〜約１４ｇ（水）／ｇ（乾燥構造体）の範囲であ
り、更に好ましくは約３ｇ（水）／ｇ（乾燥構造体）〜
約１３ｇ（水）／ｇ（乾燥構造体）の範囲である。

【０１４２】（４）分析法 （ａ）試料のコンディショニングおよび調製 試験の前に、フィルム試料を、相対湿度４８％〜５０％
および温度範囲２２℃〜２４℃で、水分含量が、ＴＧＡ
（熱重量分析）によって測定したとき、約５重量％〜約
１６重量％となるまでコンディショニングする。水分含
量は、される。熱重量分析には、TA Instruments製の高
分解能TGA2950 Termogravimetric 分析装置を用いる。
試料約２０mgをＴＧＡパンに秤量する。製造業者の指示
に従って、試料およびパンをユニットに挿入し、温度を
１０℃／分の速度で２５０℃まで増加する。試料中の水
分％は、損失重量および初期重量を用いて下記のように
して測定される。

【数２】 （式中、総ての重量はmgである）

【０１４３】（ｂ）基本重量 ８層からなる堆積物を、予備コンディショニングした試
料から製造する。８層の堆積物を４インチ×４インチ四
方に切断する。Acme Steel Rule Die Corp.（5Stevens
St., Waterbury, Conn., 06714）製定規ダイ(rule die)
を用いて、この切断を行う。

【０１４４】試料重量の実際の測定には、最小読取り性
が０．０１ｇの上載せ秤を用いる。８層の堆積物を、上
載せ秤の皿に載せる。秤を、ドラフトシールドを用いて
空気ドラフトおよび他の妨害から保護する。秤の読みが
一定になったときの重量を記録する。重量は、ｇで測定
する。

【０１４５】重量の読みを、試験した層の枚数で割る。
重量の読みを、通常は約０．０１０３ｍ^２に等しい１６
平方インチの試料面積によっても割る。

【０１４６】本発明で用いられる基本重量の尺度の単位
は、ｇ／ｍ^２である。これは、上記の０．０１０３ｍ^２
の面積を用いて計算される。

【０１４７】（ｃ）厚み 予備コンディショニングした試料を、厚みを測定するの
に用いたフートより大きなサイズに切断する。用いるフ
ートは、面積が約３．１４平方インチの円形である。

【０１４８】試料は水平平面上に置かれ、この平面と、
水平荷重表面を有するロードフート(load foot)であっ
て、ロードフート荷重表面は約３．１４平方インチの円
形表面積を有し、約１５ｇ／ｃｍ^２（０．２１ｐｓｉ）
の拘束圧を試料に加えるものとの間に拘束されている。
厚みは、平面とロードフート荷重表面との間に生じるギ
ャップである。このような測定値は、Thwing-Albert,
フィラデルフィア, ペンシルバニアから発売されている
VIR Electronic Thickness Tester Model IIで得ること
ができる。厚み測定を繰返し、少なくとも５回記録す
る。結果は、ミリメーターで表す。

【０１４９】厚み試験から記録した読みの和を、記録し
た読みの回数で割る。結果は、ミリメーター（ｍｍ）で
記録する。

【０１５０】（ｄ）乾燥引張強さ 常態引張強さを、Thwing-Albert Intelect II Standard
Tensile Tester (Thwing-Albert Instrument Co., 109
60 Dutton Rd., フィラデルフィア, ペンシルバニア, 1
9154）を用いて１インチ幅ストリップの試料について測
定する。この方法は、最終紙製品、リール試料、および
未転換ストックについて用いようとするものである。

【０１５１】８層の２堆積物を、予備コンディショニン
グ試料から製造する。これらの８層の堆積物の一つか
ら、４個のストリップを１インチ×７インチであって、
７インチの寸法が縦方向に平行に動くものに切断する。
これらの試料は、縦方向試料であることに留意された
い。更に４個のストリップは、１インチ×７インチであ
って、７インチの寸法が横方向に平行に動くものに節ダ
ンス。総ての切断は、カッター（JDC-1-10またはJDC-1-
12, 安全シールド付、Thwing-Albert Instrument Co.,
10960 Dutton Rd., フィラデルフィア, ペンシルバニ
ア, 19154）を用いて行う。総数で８個の試料を生成す
る：４個の１インチ×７インチのストリップで、厚みが
８層であり、７インチの寸法が縦方向に平行に動くも
の、および４個の１インチ×７インチのストリップで、
厚みが８層であり、７インチの寸法が横方向に平行に動
くもの。

【０１５２】縦方向および横方向の試料引張ストリップ
の４個の８層堆積物のそれぞれを、Thwing-Albert Inte
lect II Standard Tensile Testerで測定する。縦方向
試料引張ストリップの８層堆積物の４回の測定値を足し
て、試験を行った縦方向ストリップの数である４で割
る。また、和を、引張ストリップ当たりの使用可能なユ
ニットの数である８で割る。計算は、横方向測定につい
て繰返す。

【０１５３】総ての結果は、ｇ／インチの単位である。
適当な単位転換を行い、本明細書に記録したｇ／cmの単
位を得ることができる。

【０１５４】（ｅ）初期湿潤引張強さ 初期湿潤引張強さを測定するため、試験試料の一部を水
に５秒間浸漬した後、引張強さを測定する。湿潤引張強
さは、Thwing-Albert Intelect II Standard Tensile T
ester (Thwing-Albert Instrument Co., 10960 Dutton
Rd., フィラデルフィア, ペンシルバニア, 19154）およ
びFinch Wet Strength Device, カタログ番号７３１Ｄ
（Thwing-Albert Instrument Co., 10960 Dutton Rd.,
フィラデルフィア, ペンシルバニア, 19154）を用いて
１インチ幅ストリップの試料について測定する。

【０１５５】試料調製および湿潤引張試験の前に、試料
を１０５±３℃の通気ドラフトオーブンで５分±１０秒
間硬化しなければならない。試料をオーブンで懸垂し、
その間を通気が循環できるようにすべきである。

【０１５６】湿潤引張試験の試料調製および総ての態様
は、一定温度および室内湿度の範囲内で行うべきであ
る。それぞれ５層の２個の堆積物を、コンディショニン
グの後に硬化した試料から作成する。５層のこれらの堆
積物の一つから、４個のストリップを１インチ×４イン
チであって、長い４インチの寸法が縦方向試料について
縦方向に平行に動くものに切断する。更に４個のストリ
ップを１インチ×４インチであって、長い４インチの寸
法が横方向試料について横方向に平行に動くものに切断
する。総ての切断は、紙切りナイフ（JDC-1-10またはJD
C-1-12, 安全シールド付、Thwing-Albert Instrument C
o., 10960 Dutton Rd., フィラデルフィア, ペンシルバ
ニア, 19154）を用いて行う。総数で８個の試料があ
る：４個の１インチ×４インチのストリップで、厚みが
５層であり、４インチの寸法が縦方向に平行に動くも
の、および４個の１インチ×４インチのストリップで、
厚みが５層であり、４インチの寸法が横方向に平行に動
くもの。

【０１５７】縦方向および横方向の試料引張ストリップ
の４個の５層堆積物のそれぞれを、Thwing-Albert Inte
lect II Standard Tensile Testerで測定する。縦方向
試料引張ストリップの５層堆積物の４回の測定値を足し
て、試験を行った縦方向ストリップの数である４で割
る。また、和を、引張ストリップ当たりの使用可能なユ
ニットの数である５で割る。計算は、横方向測定につい
て繰返す。

【０１５８】総ての結果は、ｇ／インチの単位である。
適当な単位転換を行い、本明細書に記録したｇ／cmの単
位を得ることができる。

【０１５９】（ｆ）破壊湿潤引張（３０分間浸漬） 試料を水に３０分（±３０秒）間浸漬した後、湿潤引張
強さ試験を行うことを除き、初期湿潤引張強さと同じで
ある。

【０１６０】（ｇ）柔軟性 本発明で用いる柔軟性は、力対伸び％データ由来のグラ
フ−曲線の割線の傾きであって、割線が原点（伸び０
％、力０）、および幅１cm当たりの力は２０ｇであるグ
ラフ−曲線上の点を通るものとして定義される。例え
ば、試料幅１cm当たりの力２０ｇで１０％（すなわち、
０．１cm／cmの長さ）伸びる試料については、（０％，
０）および（１０％，２０）を通過する割線の傾きは、
織

【数３】

【０１６１】本発明で用いる総柔軟性は、縦方向柔軟性
と横方向柔軟性の幾何平均を意味する。数学的には、こ
れは、ｇ／cmでの縦方向柔軟性と横方向柔軟性の平方根
である。

【０１６２】（ｈ）吸収力 本発明の吸収力は、試料を水浴に３０±３秒間浸漬した
後、水平位置に１２０±５秒間、次いで７５°の角度
（水平面から測定）に６０±５秒間放置した後、試料に
よって保持される試料１ｇあたりの７３±２°Ｆでの蒸
留水の量（ｇ）として定義される。

【０１６３】予備コンディショニングした試料を１１イ
ンチ×１１インチの大きさに切断する。試料の縦方向に
印を付け、試料をねじり秤で±０．０１ｇまで秤量し
て、記録する。これは、試料乾燥重量として知られてい
る。試料を秤量した後、乾燥試料ラック（下記に更に説
明）を秤に載せ、重量を±０．０１ｇまで記録する。こ
れは、ラック乾燥重量として知られている。

【０１６４】試料をラックに載せて、ラックカバー（下
記に更に説明）で覆う。ラックおよびラックカバーによ
って包まれた試料を、７３±２°Ｆの温度の蒸留水浴に
水平に３０±３秒間緩やかにかつ完全に（２〜３インチ
の深さまで）浸漬する。

【０１６５】３０±３秒間浸漬した後、試料を緩やかに
（水平に）引き上げ、ラックカバーを静かに除き、試料
およびラックを１２０±５秒間放置して排水する。試料
は水平位置に置かれているが、ラックに付いている水を
試料にふれることなく静かに拭き取る。

【０１６６】ラックの乾燥および水平放置期間の後、ラ
ックおよび試料を一緒に緩やかに引上げ、縦方向が水平
面から７５°の角度となるようにし、この位置で６０±
５秒間放置する。この放置期間が終了した後、紙利用を
水平位置に戻し、ラックの滞留水を乾燥させる。ラック
および試料を静かに秤に載せ、重量±０．０１ｇを記録
する。これは、試料およびラック湿潤重量として知られ
ている。

【０１６７】３個の縦方向試料および３個の横方向試料
について、吸収力測定を行い、記録する。横方向測定の
際には、試料の横方向を水平位置から７５°の角度にす
る。

【０１６８】試料ラックおよびカバーの例を、図５に示
す。いずれも、図６に示される断面を有する16 GAアル
ミニウム（製造後テフロンコーティング）からなるフレ
ーム４００を含む。フレーム４００の外寸４０５，４１
０は、約１３．７５インチ×約１６．７５インチであ
る。ナイロン糸４２０（０．３ｍｍ直径）が、図５に示
されるパターンでアルミニウムフレーム４００にしっか
りと張られている。総ての対角線上の糸は、フレーム４
００に直角および／または平行に張られている糸の上に
張られている。

【０１６９】６回の試験のそれぞれについて、下記の計
算を行う（総ての単位はｇ）： 試料湿潤重量＝試料およびラック湿潤重量−ラック乾燥
重量 吸収力＝（試料湿潤重量−試料乾燥重量）／試料乾燥重
量

【０１７０】計算は、６回の測定のそれぞれについて繰
返し、総ての６個の吸収力の数値を平均して、ｇ水／ｇ
乾燥構造体（水のグラム数／試料乾燥重量のグラム数）
として記録する。

【０１７１】（ｉ） 剪断粘度 組成物の剪断粘度は、回転粘度計（ＤＳＲ５００型、Rh
eometrics製）を用いて測定する。予熱試料組成物をレ
オメーターの胴部に充填し、胴部をほぼ満たす（試料約
６０ｇを使用）。胴部を、試験温度の９０℃に保持す
る。充填後、空気が通常は表面にあぶくとなって表れ、
実験に問題を生じる。更に粘稠な試料については、試験
を行う前に圧縮を行って、溶融試料から取込まれている
空気を除くことができる。粘度計は、１０ダイン／cm〜
５０００ダイン／cmの負荷応力を加えるように設定され
る。試料に生じた歪を、歪計で測定する。組成物の見掛
け粘度を、それから算定することができる。次に、ｌｏ
ｇ（見掛け剪断粘度）をｌｏｇ（剪断速度）に対してプ
ロットし、プロットを累乗則η＝Ｋγ^ｎ−１（式中、Ｋ
は材料常数であり、γは剪断速度である）によって適合
させる。本発明の澱粉組成物の剪断粘度の報告値は、累
乗則関係を用いて剪断速度７００ｓ^−１に補外したもの
である。

【０１７２】（ｊ） 伸張粘度 伸張粘度は、毛管レオメーター（Rheograph Model 200
3、Geottfert製）を用いて測定する。測定は、直径Ｄが
０．５ｍｍであり、長さＬが０．２５ｍｍ（すなわち、
Ｌ／Ｄ＝０．５）であるオリフィスダイを用いて行う。
ダイを胴の下端に取り付け、試験温度の９０℃に保持す
る。予熱した試料組成物をレオメーターの胴部に充填
し、胴部をほぼ満たす。充填後、空気が通常は表面にあ
ぶくとなって表れ、実験に問題を生じる。更に粘稠な試
料については、試験を行う前に圧縮を行って、溶融試料
から取込まれている空気を除くことができる。ピストン
は、試料を胴部からオリフィスダイを通って所定速度で
押し出すように設定される。試料が胴部からオリフィス
ダイを通って出て行くと、試料に圧力降下が生じる。見
掛け粘度は、圧力降下とオリフィスダイを通る試料の流
速から得ることができる。当該技術分野で一般に知られ
ている手続きの後に見かけ粘度に補正を加えることが多
い。剪断補正因子およびCogswell 方程式を、伸張粘度
の計算に適用する。７００ｓ^−１における補正済み伸張
粘度を記録する。

【０１７３】伸張粘度は、オリフィスダイを用いて、本
明細書に記載の方法の後に補正因子を適用することによ
って測定することができることが知られている。伸張粘
度測定の更に詳細については、S.H. Spielberg et al.
「フィラメント伸張レオメーターにおける伸張粘度の測
定に対する最終硬化の役割(The Role Of End-EffectsOn
Measurements Of Extensional Viscosity In Filament
Stretching Rheometers)」, Journal of Non-Newtonia
n Fluid Mechanics, Vol. 64, 1996, p. 229-267; Bhat
tacharya, et al. 「入口圧力降下法からの押出し加熱
処理中の一軸伸張粘度(Uniaxial Extensional Viscosit
y During Extrusion Cooking From Entrance Pressure
Drop Method)」, Journal of Food Science, Vol. 59,
No. 1, 1994, p. 221-226に開示されており、上記の両
文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用さ
れる。伸張粘度は、双曲または半双曲ダイを用いて測定
することができる。半双曲ダイを用いる伸張粘度測定の
詳細な開示内容は、１９９４年１０月２５日にCollier
に発行された米国特許第５，３５７，７８４号明細書に
開示されており、その開示内容は、その開示の一部とし
て本明細書に引用される。

【０１７４】（ｋ） 分子量および分子量分布 澱粉の重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（ＭＷ
Ｄ）は、混合ベッドカラムを用いるゲル透過クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。装置の部品
は、下記の通りである。 ポンプ Waters Model 600E システムコントローラー Waters Model 600E オートサンプラー Waters Model 717 Plus カラム 長さが６００ｍｍであり、内径が７．５ｍｍ のPL gel 20 μm Mixed A カラム（ゲル分子 量は１，０００〜４０，０００，０００の範 囲である） 検出器 Waters Model 410 示差屈折計 ＧＰＣソフトウェア Waters Millenium ソフトウェア

【０１７５】カラムを、分子量が２４５，０００、３５
０，０００、４８０，０００、８０５，０００および
２，２８５，０００のデキストラン標準を用いて検量す
る。これらのデキストラン検量標準品は、American Pol
ymer Standards Corp., メントル, オハイオから入手で
きる。検量標準品は、標準品を移動相に溶解して約２mg
/mlの溶液を作成することによって調製される。溶液を
一晩放置する。次に、これを緩やかに攪拌し、シリンジ
（５ml、Norm-Ject, VWRから発売）を用いてシリンジフ
ィルター（５μm ナイロン膜, Spartan-25, VWRから発
売）で濾過する。

【０１７６】澱粉試料は、最初に４０重量％澱粉／水道
水の混合物を作成し、混合物がゼラチン化するまで加熱
することによって調製される。次に、ゼラチン化混合物
１．５５ｇを移動相２２ｇに加えて、５分間攪拌し、混
合物を１０５℃のオーブンに１時間入れ、混合物をオー
ブンから取出し、室温まで冷却することによって３mg/m
l溶液を調製する。溶液を上記のようなシリンジおよび
シリンジフィルターを用いて濾過する。

【０１７７】濾過した標準または試料溶液を、オートサ
ンプラーサンプラーによって採取し、１００μl注入ル
ープ中の前回の試験材料を洗い流し、今回の試験材料を
カラムに注入する。カラムを７０℃に保持する。カラム
から溶出した試料を５０℃に保持した示差屈折率検出計
によって移動相バックグラウンドに対して、感度範囲を
６４に設定して測定する。移動相は、０．１％w/vＬｉ
Ｂｒを溶解したＤＭＳＯである。流速は１．０ml／分お
よびイソクラティックモード（すなわち、移動相が実験
中一定である）に設定する。それぞれの標準または試料
をＧＰＣで３回測定し、結果を平均する。

【０１７８】高重合体の平均分子量は、材料の供給業者
によって提供されている。

【０１７９】（ｌ） 熱特性 本発明の澱粉組成物の熱特性を、化学文献に記載されて
いるように融解温度（開始）が１５６．６℃でありかつ
融解熱が６．８０カロリー／ｇであるインジウム金属標
準品で較正したTA Instruments DSC-2910を用いて測定
する。製造業者の作業マニュアルによる標準的ＤＳＣ作
業法を用いる。ＤＳＣ測定の際に澱粉組成物から揮発性
物質が発生するため（例えば、水蒸気）、ｏ−リングシ
ールを備えた高容積パンを用いて、試料パンから揮発性
物質が散逸するのを防止する。試料および不活性対照
（典型的には、空のパン）を、制御環境中で同じ速度で
加熱する。実際のまたは擬似相変化が試料中に起こると
きに、ＤＳＣ装置により試料へのまたはからの熱流れを
不活性対照に対して測定する。この装置は、試験パラメ
ーター（例えば、加熱／冷却速度）を制御し、データを
収集し、計算し、記録するコンピューターと結合してい
る。

【０１８０】試料をパンに秤量し、ｏ−リングとキャッ
プで封入する。典型的な試料量は、２５〜６５mgであ
る。封入パンを装置に入れ、コンピューターを下記のよ
うにして熱測定のプログラミングを行う。 １． ０℃で平衡にし、 ２． ０℃で２分間保持し、 ３． １０℃／分で１２０℃まで加熱し、 ４． １２０℃で２分間保持し、 ５． １０℃／分で３０℃まで冷却し、 ６． 周囲温度で２４時間平衡にし、この間に試料パン
をＤＳＣ装置から取出して、３０℃の制御環境におくこ
とができ、 ７． 試料パンをＤＳＣ装置に戻して、０℃で平衡に
し、 ８． ２分間保持し、 ９． １０℃／分で１２０℃まで加熱し、 １０． １２０℃で２分間保持し、 １１． １０℃／分で３０℃まで冷却して、平衡にし、 １２． 用いた試料を取出す。

【０１８１】コンピューターにより、熱分析結果を示差
熱流れ（ΔＨ）対温度または時間として計算して、記録
する。典型的には、示差熱流れを重量に対して規格化し
て、記録する（すなわち、ｃａｌ／ｍｇ）。試料がガラ
ス転移などの擬似相転移を示す場合には、ΔＨ対時間／
温度プロットを用いて、更に容易にガラス転移温度を決
定することができる。

【０１８２】（ｍ） 水溶解度 試料組成物を、成分を加熱および攪拌を行いながら実質
的に均質な混合物が形成されるまで混合することによっ
て作成する。溶融組成物を、Teflon シート滋養に広げ
て、周囲温度まで冷却することによって流延して薄いフ
ィルムとする。次に、フィルムを、１００℃のオーブン
で完全に乾燥する（すなわち、フィルム／組成物中に水
が全く含まれない）。次いで、乾燥フィルムを室温まで
平衡にする。平衡にしたフィルムを粉砕して、小ペレッ
トにする。

【０１８３】試料中の固形物％を測定するため、粉砕し
た試料２〜４ｇを予め秤量した金属パンに入れ、パンと
試料の総重量を記録する。秤量したパンと試料を、１０
０℃のオーブンに２時間入れた後、取出して、直ちに秤
量する。固形物％は、下記のように計算される。

【数４】

【０１８４】試料組成物の溶解度を測定するため、粉砕
した試料１０ｇを２５０mlビーカーに秤量する。脱イオ
ン水を加えて、総重量を１００ｇとする。試料と水を攪
拌プレート上で５分間混合する。攪拌後、少なくとも２
mlの攪拌試料を遠沈管に投入する。２０，０００ｇ、１
０℃で１時間遠心分離を行う。遠心分離した試料の上清
を採り、屈折率を読取る。試料の溶解度％は、下記のよ
うに計算される。

【数５】

【０１８５】実施例 実施例に用いた材料は、下記の通りである。

【０１８６】Crystal Gum は重量平均分子量が１００，
０００の化工澱粉であり、Nadex は重量平均分子量が
２，０００の化工澱粉であり、Instant-n Oil は重量平
均分子量が８００，０００の化工澱粉であり、いずれも
National Starch and Chemicals Corp., ブリッジウォ
ーター, ニュージャージーから発売されているものであ
る。

【０１８７】Superfloc A-130は、重量平均分子量が１
２，０００，０００〜１４，０００，０００のカルボキ
シル化ポリアクリルアミドであり、Cytec Co., スタン
フォード, コネチカットから発売されている。

【０１８８】重量平均分子量がそれぞれ１５，０００，
０００および５，０００，０００〜６，０００，０００
の非イオン性ポリアクリルアミドPAM-aおよびPAM-bは、
Scientific Polymer Products, Inc., オンタリオ, ニ
ューヨークから発売されている。

【０１８９】重量平均分子量が７５０，０００のポリエ
チレンイミンは、Aldrich ChemicalCo., ミルウォーキ
ー, ウィスコンシンから発売されている。

【０１９０】Parez 631 NCは、低分子量のグリオキシル
化ポリアクリルアミドであり、Parez 802は、低分子領
のグリオキシル化尿素樹脂であり、いずれもCytec Co.,
スタンフォード, コネチカットから発売されている。

【０１９１】Pluronic F87は、BASF corp., パーシパニ
ー, ニュージャージーから発売されている非イオン性ポ
ロキサマーである。

【０１９２】尿素、スクロースおよびグリオキサール
（４０％水溶液）は、Aldrich Chemical Co., ミルウォ
ーキー, ウィスコンシンから発売されている。

【０１９３】実施例６ 本発明の溶融加工可能な組成物を、４５重量％澱粉(Cry
stal Gum)、４０．５重量％尿素、４．５重量％スクロ
ース、および９．８重量％遊離水を混合し、手動で攪拌
してスラリーを形成させることによって調製する。ポリ
アクリルアミド（PAM-a, Ｍｗ＝１５，０００，００
０）を水に溶解して、PAM水溶液を形成させる。ポリマ
ー／水溶液の一部を、スラリーに加える。次に、スラリ
ー中の水を、最終混合物中のポリアクリルアミドの重量
％が０．２重量％となるまで蒸発させる。

【０１９４】組成物は、７００ｓ^−１および９０℃での
剪断粘度が０．６５Ｐａ・ｓであり、伸張粘度が１８６
３．２Ｐａ・ｓである。

【０１９５】比較例６ｂ 比較用澱粉組成物を、ポリアクリルアミドを組成物に加
えないことを除き、実施例６に準じて調製する。組成物
は、７００ｓ^−１および９０℃での剪断粘度が１．３５
Ｐａ・ｓであり、伸張粘度が４３．０２Ｐａ・ｓであ
る。実施例６および比較例６ｂは、少量の高重合体を加
えると、剪断粘度が若干減少し、伸張粘度が著しく増加
することを示している。

【０１９６】実施例７ 本発明の溶融加工可能な組成物を、５０重量％澱粉(Cry
stal Gum)、３０重量％尿素、１．５重量％スクロー
ス、および１８．５重量％遊離水を混合し、手動で攪拌
してスラリーを形成させることによって調製する。ポリ
アクリルアミド（Superfloc A-130, Ｍｗ＝１２〜１
４，０００，０００）を水に溶解して、PAM水溶液を形
成させる。ポリマー／水溶液の一部を、スラリーに加え
る。次に、スラリー中の水を、最終混合物中のポリアク
リルアミドの重量％が０．００３重量％となるまで蒸発
させる。

【０１９７】組成物は、７００ｓ^−１および９０℃での
剪断粘度が１．１２Ｐａ・ｓであり、伸張粘度が４６．
０Ｐａ・ｓである。

【０１９８】比較例７ｂ 比較用澱粉組成物を、ポリアクリルアミドを組成物に加
えないことを除き、実施例７に準じて調製する。組成物
は、７００ｓ^−１および９０℃での剪断粘度が１．２３
Ｐａ・ｓであり、伸張粘度が０．６９Ｐａ・ｓである。
実施例７および比較例７ｂは、少量の高重合体を加える
ことにより、剪断粘度が若干減少しかつ伸張粘度が著し
く増加することを示している。

【０１９９】実施例８ 溶融吹込ダイを有するトルクレオメーターを用いて、実
施例６の組成物を処理する。トルクレオメーターを、図
６に示す。トルクレオメーター組立体１００は、駆動装
置１１０（Haake GmbH 製Model Rheocord 90）、４つの
温度ゾーン１２２、１２４、１２６および１２８に分割
された胴部１２０、供給口１２１、および溶融紡糸ダイ
組立体１３１を含んでいる。二軸スクリュー要素１６０
（TW100型、Haake GmbH製）を駆動装置１１０に取り付
け、胴部１２０内に配置する。６インチ幅の溶融吹込ダ
イ組立体１３１（JM Laboratories, ドウソンビル, ジ
ョージア）を、ポンプ１６０を介して胴部の末端に接続
する。ダイ組立体は、線形インチ当たり５２個の孔を有
し、孔直径が０．０１５インチ（０．０３８１cm）であ
って、０．０２インチ幅の空気通路１５２によって囲ま
れた紡糸口金プレートを有し、空気通路から高速気流１
５１が紡糸口金プレートの直下の押出されたフィラメン
トに当たる。気流は、フィラメントを紡糸口金から吹き
飛ばし、同時にフィラメントを細長化する効果を有す
る。

【０２００】組成物を、４５重量％澱粉(Crystal Gu
m)、０．２重量％ポリアクリルアミド(PAM-a)、４０．
５重量％尿素、４．５重量％スクロース、および９．８
重量％遊離水を混合することによって（実施例６に記載
した方法で）調製する。混合物を、供給口１２１からト
ルクレオメーターに重量供給する。トルクレオメーター
とダイ組立体を、下記のように設定する。 胴部温度 ゾーン１２２ ７０℃ ゾーン１２４ ９０℃ ゾーン１２６ ９０℃ ゾーン１２８ ９０℃ トルク １００ｒｐｍ ダイ温度 １２６．７℃ 空気温度 １２６．７℃ 空気圧力 ３５ｐｓｉ ポンプ ４０ｒｐｍ 混合物を、押出機からポンプを介して溶融吹込ダイに搬
送する。生成する本発明の細長化フィラメント（または
微細繊維）は、繊維直径が８〜４０ミクロンの範囲であ
る。

【０２０１】溶融加工可能な組成物中の澱粉の重量％
は、澱粉の重量と結合水の重量（平均して澱粉の約８重
量％である）を含む点に留意すべきである。このように
して調製された組成物は、一軸および二軸伸張法に用い
られることを理解すべきである。しかしながら、水のほ
とんどは溶融工程中に失われ、生成する澱粉繊維、フィ
ルムまたは同様な生成物はほとんどまたは全く遊離水を
含まない。得られる生成物は、幾らかの結合水を（恐ら
くは周囲環境からの水分を吸収することによって）含
む。従って、生成物の組成を、乾燥固形物に基づいて計
算した固形成分によって更に適当に表すことができる。
例えば、乾燥固形物に基づいて実施例８に準じて製造し
た繊維の組成を計算するには、全組成物から９．８重量
％の遊離水と澱粉から８重量％の結合水を取出した後、
残りの固形物含量を規格化して１００％とする。従っ
て、乾燥固形物に基づいて計算した実施例８の繊維の組
成は、澱粉固形物（結合水なし）４７．８重量％、ポリ
アクリルアミド０．２３重量％、尿素４６．８重量％お
よびスクロース５．２重量％となる。

【０２０２】実施例９ 実施例７の組成物を、本発明の微細繊維に溶融吹込す
る。図７ａは、実施例８に記載の方法を用いて実施例７
の組成物から作成した微細澱粉繊維の走査型電子顕微鏡
写真を２００ミクロンの尺度で示したものである。図７
ｂは、同じ澱粉繊維の走査型電子顕微鏡写真を２０ミク
ロンの尺度で示したものである。いずれの図も、実施例
９の澱粉繊維は繊維直径が約５ミクロンとかなり一定で
あることを示している。

【０２０３】実施例１０ 澱粉（Crystal Gum, Ｍｗ＝１００，０００）１５ｇお
よび遊離水１５ｇを８０℃で、混合物が実質的に均質に
なるかまたはゼラチン化するまで手で攪拌する。高重合
体（PAM-a, Ｍｗ＝１５，０００，０００）を遊離水に
溶解し、既知濃度のＰＡＭ水溶液を形成させる。ポリマ
ー／水溶液の一部を澱粉／水混合物に加え、全混合物が
PAM-a０．００６ｇを含むようにする。次いで、全混合
物を加熱して、最終混合物（澱粉、PAM-aおよび水）の
重量が３０ｇとなるまで水を蒸発させる。この混合物
は、主観的には繊維の遠心に適当な溶融伸張性を有する
ことが示されている。

【０２０４】実施例１１〜１３ 澱粉（Crystal Gum)、高重合体および水の混合物を、実
施例５と同じ方法で調製する。これらの混合物の最終組
成を、下記に示す。

【表４】 本発明のこれらの組成物は、主観的には繊維の延伸に適
当な溶融伸張性を有することが示されている。

【０２０５】実施例１４〜１６ 下記の組成物を、実施例１と同じ方法で調製する。

【表５】

【０２０６】本発明のこれらの組成物は、 繊維の延伸
に適当な溶融伸張性を有することが予想される。また、
水をｐＨ２に調整した場合には、生成する繊維は、本明
細書に開示の試験法に基づいて水溶解度が３０％未満で
あることが予想される。

【０２０７】実施例１７ 溶融加工可能な組成物を、４５重量％澱粉(Crystal Gu
m)、０．２重量％ポリアクリルアミド（PAM-a)、４０．
５重量％尿素、４．５重量％スクロース、および９．８
重量％水を混合し、スラリーを形成させることによって
調製する。混合物をトルクレオメーターに計量供給する
ことを除いて、実施例８に記載の方法で図１ｃに示され
るトルクレオメーターを用いて微細繊維に溶融吹込を行
う。トルクレオメーターおよびダイ組立体は、下記のよ
うに設定する。 胴部温度 ゾーン１２２ ７０℃ ゾーン１２４ ９０℃ ゾーン１２６ ９０℃ ゾーン１２８ ９０℃ トルク １４０ｒｐｍ 供給速度 １６ｇ／分 ダイ温度 １３７．８℃ 空気温度 １３７．８℃ 空気圧力 ５０ｐｓｉ ポンプ ４０ｒｐｍ

【０２０８】本発明の生成する細長化フィラメント（ま
たは微細繊維）の繊維直径は１０〜３０ミクロンの範囲
である。繊維を、米国特許第４，６３７，８５９号明細
書に記載の製紙形成布帛上に、米国特許第５，８５７，
４９８号、第５，６７２，２４８号、第５，２１１，８
１５号および第５，０９８，５１９号明細書の布帛と共
にエア・レイイングし(air laid)、これも本発明の目的
に適していると判断され、上記特許明細書の内容は、そ
の開示の一部として本明細書に引用される。

【０２０９】実施例１８ 実施例１７のエア・レイイング法により得られるウェブ
を、油吸収力について試験する。市販のモーターオイル
（ＳＡＥ２０級、Society of Automobile Engineerの名
称による）をそれぞれウェブ上および市販のペーパータ
オル上に置き、油吸収力を比較する。ウェブは、下記の
点において市販ペーパータオルより油吸収力が改良され
ている：（１）ウェブは、ウェブの表面上の滞留時間が
短いことによって示されるように、市販ペーパータオル
より速やかに油を吸収し、（２）３０秒後には、ウェブ
のスポットサイズは、直径が市販ペーパータオルより約
１．５〜２倍になる。

【０２１０】実施例１９ この実施例では、本発明の澱粉組成物を建築材料、例え
ば圧縮ボードにすることができることを示す。溶融加工
可能な組成物を、６０重量％澱粉(Crystal Gum)、０．
１重量％ポリアクリルアミド（SP2)、２重量％尿素、２
重量％スクロース、１．５重量％Parez 631 NCおよび３
４．４重量％水（硫酸でｐＨ２に調整）を混合し、スラ
リーを形成させることによって調製する。溶融紡糸ダイ
の代わりに単一毛管ダイ（直径１ｍｍおよび温度９０
℃）を用いることを除き、スラリーを図１ｃに示すよう
なトルクレオメーター(Model Rheocord 90)に供給し、
上記実施例１７に記載の条件下で操作する。押出しスト
ランドに、未だ湿りを帯びて粘稠であるうちに鋸屑また
は経木を散布する。散布を施したストランド同士を圧縮
して、素材を形成する。この素材を通風オーブン中で４
０℃で２時間乾燥して、澱粉組成物から残留水を除去す
る。最終生成物は、４７．８重量％の鋸屑と５２．２重
量％の乾燥澱粉組成物の素材である。

【０２１１】実施例２０ この実施例では、本発明を、補強材として構造材料に配
合することができることを説明する。この実施例では、
高重合体を含まない組成物から製造した繊維を用いる。
本発明の組成物を用いるときには、生成物は一層良好な
または同等な性能を示すと考えられる。

【０２１２】比較用セメント試料を、下記の方法で調製
する：市販のQuikrete Anchoringセメント５部を、清浄
な水道水１．５部と混合して、粘稠なシロップコンシス
テンシーが得られるようにする。混合の５分以内に、セ
メントを円柱状の鋳型に入れ、評価のための一定寸法の
試料を得る。長さが５インチであり内径が０．２３イン
チの薄壁鋳型（すなわち、市販のストロー）を、ペース
ト状セメント混合物を底から打ち込むことによって満た
した。この充填法により、最終試料中に空気を包含する
ことがなくなる。試料を５日間硬化させた後、評価す
る。鋳型に、内側の試料に損傷を与えないように注意し
ながら外部表面に切り込みを入れ、鋳型を剥がして比較
試料（実施例２０ｂ）を回収する。

【０２１３】溶融加工可能な組成物を、４５重量％澱粉
(Durabond , National Starch andChemicals Corp., ブ
リッジウォーター, ニュージャージー)、１５重量％尿
素、１５重量％ソルビトール、および２５重量％水を混
合し、スラリーを形成させることによって調製する。ス
ラリーを図１ｃ示すようなトルクレオメーター(ModelRh
eocord 90)に供給し、上記実施例１９に記載の条件下で
処理する。繊維は直径が約０．０２インチであり、本発
明で用いるために長さを１インチに切断する。押出した
細長いスパゲッティー様ストランドを、下記の方法でセ
メントに配合する：市販のQuikrete Anchoringセメント
５部を、清浄な水道水１．５部および澱粉繊維０．５％
（乾燥重量）と混合する。本発明で加えた水の追加量
が、上記の比較試料と匹敵するコンシステンシーを得る
のに必要である。試料鋳型に満たし、試料（実施例２
０）を硬化させ、上記と同様の方法で回収する。

【０２１４】試料を、手によって破壊するまで曲げるこ
とによって、主観的に評価する。実施例２０は、比較例
２０ｂより若干弱いと主観的に判定される。実施例２０
は、見掛け密度が１．４６ｇ／線形インチであり、一方
比較例２０ｂの見掛け密度は１．４８ｇ／線形インチで
ある。従って、実施例２０は、（容積に基づいて）軽量
かつ低価格であるという利点があることが示される。

【０２１５】実施例２１ この実施例では、本発明の組成物は、鉢植え用土壌と混
合すると、水制御放出材料とすることができることが予
測されることを示している。制御水放出は、比較的低湿
度環境および／または少ない水やりで繁茂する園芸およ
び農業植物に有用である。溶融加工可能な組成物は、５
０重量％澱粉(Durabond , National Starch and Chemic
als Corp., ブリッジウォーター, ニュージャージー)、
０．１重量％ポリアクリルアミド(SP ）、１５重量％尿
素、１５重量％ソルビトール、１．５重量％Parez およ
び１８．４重量％水を混合し、スラリーを形成させるこ
とによって調製する。スラリーを図１ｃに示すようなト
ルクレオメーター(Model Rheocord 90)に供給し、上記
実施例１９に記載の条件下で操作する。押出した細長い
スパゲッティー様ストランドを乾燥させた後、鉢植え用
土壌と混合する。澱粉を基剤とするストランドと鉢植え
用土壌の比は、様々な種類の植物の要件によって変化す
る。一般に、１０重量％澱粉を基剤とするストランド／
鉢植え用土壌は、水保持／放出成績に十分である。

【０２１６】実施例２２〜２４では、高重合体の利点の
ない組成物から製造したフィルムを用いる。本発明の組
成物をこれらの実施例のそれぞれに用いるときには、得
られる生成物は、低厚み、より大きな柔軟性など特性の
有利な改良が示されると考えられる。

【０２１７】実施例２２ この実施例では、本発明の組成物を、Ｌ／Ｄ比が４０の
Werner & PfleidererZSK-30同時回転二軸スクリュー押
出機を用いて薄いフィルムにすることができることを説
明する。スクリューの配置は、４個の混練部分と５個の
搬送部分とからなる。押出機胴部は、未加熱供給ゾーン
に続いて７個の加熱ゾーンからなり、これらは連続的に
ゾーンＡ、Ｂ、１、２、３、４および５と呼ばれてい
る。胴部は、下記にまとめた温度プロフィールに制御さ
れており、スクリュー速度は１５０ｒｐｍに設定されて
いる。 ゾーン Ａ Ｂ １ ２ ３ ４ ５ 温度，℃ ５０ ５０ ５０ ９５ ９５ ９５ ９５

【０２１８】溶融加工可能な組成物は、固形材料をK2V-
T20容量供給装置（K-Tron Inc.製,ピットマン, ニュー
ジャージー）を用いて押出機に計量し、液体材料をミニ
ポンプ（Milton-Roy製, アイビーランド, ペンシルバニ
ア）を用いて押出機のゾーン１に計量することによって
調製する。成分は、４４重量％澱粉(Durabond , Nation
al Starch and Chemicals Corp., ブリッジウォーター,
ニュージャージー)、１８重量％尿素、１８重量％スク
ロース、および２０重量％水である。混合物を、押出機
からZenith B-9000ギアポンプに送り、６インチ幅の平
坦フィルムダイ（Killion Extruders製, シーダーグロ
ーブ, ニュージャージー）に３３cm^３／分の流速で搬送
し、ギアポンプは９６℃に保持されており、フィルムダ
イは９４℃に保持されており、ダイ開口は１５ミルに設
定されている。生成するフィルムを、３７℃に保持され
た１２インチ幅の低温ロール（Killion Extruder製）に
押出す。次いで、フィルムをペーパーコアに５ｆｐｍの
速度で巻き付ける。生成するフィルムは、厚みが約１ミ
ルであり、触感が若干粘つき、優れた柔軟性を示す（す
なわち、これは、破損や折れ目を形成することなく１８
０°の角度に繰返し折り曲げることができる）。

【０２１９】実施例２３ この実施例では、実施例２３からのフィルムを、農業目
的の種子担体とすることができることを説明する。この
実施例によって作成された種子担体フィルムは、大面積
を効果的に被覆して、播種する目的で置くことができる
廉価な材料を提供する。材料が水を保持することによっ
て種子の発芽が促進され、またこの材料は生物分解性で
あり、回収や廃棄を必要としないものである。実施例２
２のフィルムを単一側面を有する放出紙に置き、Midwes
tern Supplyまたは他の園芸供給店から入手可能な草の
種子を播種する。もう１枚の単一側面を有する放出紙を
種子の上に置く。組立体を１／４インチ（０６３５cm）
のアルミニウムプレートの間に置き、２０７℃に予熱し
た６インチ×６インチ（１５．２４cm×１５．２４cm）
Carver熱圧プレスに挿入する。組立体を低／接触圧下で
１分間平衡にした後、圧力を６０００ポンドの最大圧力
まで増加する。組立体を最大圧力下に１分間保持し、速
やかに減圧する。組立体をプレスから取出し、室温まで
冷却する。生成するフィルム複合体は、フィルムと種子
との間で良好な凝集を示しており、フィルム複合体は種
子を損失することなく扱うことができるようになってい
る。

【０２２０】実施例２４ この実施例では、実施例２２のフィルムが溶融可能であ
り、フィルムを密封可能な食品保存パウチ、買物袋、廚
芥袋、乾物袋などとして有用な実質的に透明な袋／パウ
チとすることができる。４インチ×４インチ（１０．１
６cm×１０．１６cm）のフィルム２片を放出紙をそれら
の間に挟んで重ね合わせる。放出紙はフィルムより小さ
く、少なくともフィルムの３隅が互いに直接接触するよ
うにする。Vertrod 衝撃シーラー(Model 24LAB-SP)を用
いて、重ね合わせたフィルムの３辺をシールする。シー
ラーを５０％電圧、６０ｐｓｉ圧力、６秒間の滞留時間
（入１秒および切５秒）、および総シール時間を１分に
設定する。生成する袋は、３辺で均一な融着シールを示
す。第４の辺は、場合によってはシールして、完全にシ
ールしたパウチを形成することができる。

【０２２１】実施例２５ この実施例では、本発明の水不溶性の澱粉組成物を説明
する。組成物は、５０重量％澱粉（Crystal Gum)、架橋
添加剤（架橋添加剤の種類および量を、下表に示す）、
および硫酸を用いてｐＨ２に調整した残量の水を混合す
ることによって調製される。グリオキサール（４０％水
溶液）を用いる場合には、水のｐＨを調製する必要はな
い。組成物および試験試料は、上記の水溶解性について
の試験法に準じて調製する。結果を、下表に示す。

【表６】

【０２２２】総ての特許明細書，特許出願明細書（およ
びそれについて発行された総ての特許明細書、並びに総
ての対応する公表済み外国特許出願明細書）、および本
記載で述べた刊行物の内容は、その開示の一部として本
明細書に引用される。しかしながら、本明細書に参考と
して引用された書類のいずれも、本発明を教示または開
示していることが認められないのは明らかである。

【０２２３】本発明の具体的態様を例示して、記載して
きたが、当業者には、発明の精神および範囲から離反す
ることなく様々な他の変更および改質を行うことができ
ることは明らかであろう。本発明は、特許請求の範囲に
おいて、本発明の範囲内にある総ての変更および改質を
含むものである。

【図面の簡単な説明】

本発明のこれらおよび他の特徴、態様および利点は、下
記の説明、特許請求の範囲および添付の図面に関して一
層良好に理解されるであろう。

【図１ａ】澱粉繊維の製造に用いるトルクレオメーター
組立体。

【図１ｂ】駆動装置に取り付けられ、図１ａに示される
トルクレオメーター組立体の胴部内に配置された二軸要
素。

【図１ｃ】本発明の微細な澱粉繊維の製造に用いる溶融
吹込ダイを有するトルクレオメーター組立体。

【図２ａ】排気した二軸押出機組立体。

【図２ｂ】図２ｂに示される押出し組立体のスクリュー
および混合要素の構成。

【図３ａ】排気していない二軸押出機組立体。

【図３ｂ】図３ｂに示される押出機のスクリューおよび
混合要素の構成。

【図４】擬似熱可塑性澱粉溶融繊維紡糸に用いる紡糸口
金および延伸ユニット。

【図５】澱粉繊維構造体の吸収力を測定するのに用いる
試料ラックおよびカバー。

【図６】図５に示される試料ラックおよびカバーのフレ
ームの断面。

【図７ａ】２００ミクロンの尺度で示した本発明の微細
澱粉繊維の走査型電子顕微鏡写真。

【図７ｂ】２０ミクロンの尺度で示した本発明の微細澱
粉繊維の走査型電子顕微鏡写真。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェイムズ、ダニエル、ミラー、ザ、セカ ンド アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ベンケット、ドライブ、4108 (72)発明者 マーク、ライアン、リチャーズ アメリカ合衆国オハイオ州、ミドルタウ ン、エルモ、プレイス、2912 (72)発明者 ジョン、ジェラルド、マイケル アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブライアクリフ、アベニュ、2536 (72)発明者 デイビッド、ウィリアム、キャベル アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 パウナー、ファーム、ドライブ、6646 (72)発明者 バレリー、アン、ベイリイ アメリカ合衆国ケンタッキー州、フローレ ンス、ヒルトップ、コート、2681

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】擬似熱可塑性澱粉繊維を含んでなる吸収性
   の柔軟な構造体。
2. 【請求項２】澱粉繊維の大きさが約０．０1dｔｅｘ〜約
   １３５ｄｔｅｘの範囲である、請求項１に記載の構造
   体。
3. 【請求項３】構造体の幾何平均乾燥引張強さが約１０ｇ
   ／cm〜約１２００ｇ／ｃｍの範囲であり、初期の幾何平
   均湿潤引張強さが約２ｇ／ｃｍ〜約４００ｇ／ｃｍの範
   囲であり、幾何平均減衰湿潤引張強さが約０ｇ／ｃｍ〜
   約２０ｇ／cmの範囲である、請求項１に記載の構造体。
4. 【請求項４】構造体の基本重量が、１０ｇ／ｍ^２〜約４
   ５０ｇ／ｍ^２の範囲である、請求項１に記載の構造体。
5. 【請求項５】ソルビトール、単糖類、二糖類、グリセロ
   ール、ポリビニルアルコール、およびポリエチレングリ
   コールからなる群から選択される可塑剤をも含んでな
   り、上記可塑剤が構造体の総重量に対して約５重量％〜
   約７０重量％である、請求項１に記載の構造体。
6. 【請求項６】ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂、尿
   素−ホルムアルデヒド樹脂、グリオキシル化ポリアクリ
   ルアミド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリエ
   チレンイミン樹脂、Caldas 10樹脂、CoBond 1000樹脂か
   らなる群から選択される架橋剤をも含んでなり、上記架
   橋剤が構造体の総重量に対して約０．１重量％〜約１０
   重量％の範囲の量で含まれている、請求項１に記載の構
   造体。
7. 【請求項７】構造体の吸収力が約１ｇ（水）／ｇ（乾燥
   構造体）〜１５ｇ（水）／ｇ（乾燥構造体）の範囲であ
   る、請求項１に記載の構造体。
8. 【請求項８】構造体の総柔軟度が、約１．０ｇ／cm〜約
   ７５ｇ／cmの範囲である、請求項１に記載の構造体。
9. 【請求項９】擬似熱可塑性澱粉繊維であって繊維のＴｇ
   が少なくとも約−３０℃であるものを含んでなり、幾何
   平均減衰湿潤引張強さが約０ｇ／ｃｍ〜約２０ｇ／cmの
   範囲であり、繊維の大きさが約０．０1dｔｅｘ〜約１３
   ５ｄｔｅｘの範囲であることを特徴とする、構造体。
10. 【請求項１０】１枚以上を含んでなり、少なくとも１枚
    が擬似熱可塑性澱粉繊維を含んでなり、少なくとも１枚
    の基本重量が約１０ｇ／ｍ^２〜約１００ｇ／ｍ^２の範囲
    であり、ＧＭＤＴが約４０ｇ／cm〜約４７５ｇ／cmの範
    囲であり、見掛け密度が約０．０４ｇ／cm^３〜約０．１
    ２ｇ／cm^３の範囲であり、初期ＧＭＷＴが約２ｇ／cm〜
    約２００ｇ／cmの範囲であることを特徴とする、吸収剤
    構造体。