JP2000330249A - カラー拡散転写写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
の白色度の高いカラー拡散転写写真感光材料を得る。 【解決手段】 支持体上に、銀現像に関連して拡散性色
素もしくはその前駆体を形成もしくは放出する非拡散性
色素像形成化合物又はそれ自身の拡散性が変化する化合
物である色素像形成化合物と組み合わされた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも2層有するカラー拡散転写
写真感光材料において、式(I) で示される化合物と、式
(II)〜(IV)で示される酸化剤の少なくとも一つとを含有
する。
Description
感光材料に関するものであり、特に現像抑制剤放出化合
物と酸化剤を含有するカラー拡散転写写真感光材料に関
する。
最低画像濃度(以下Dmin と称す)が低く白色度の高い
画像を得るために、かぶり防止技術を使用すること、中
でも現像抑制剤またはそのプレカーサー(前駆体)を用
いることは広く知られている。現像抑制剤(そのプレカ
ーサーを含む)の例としては、特開昭50−89034
号、同54−155837号、同60−95539号、
同60−144737号等に記載されている。しかし、
これら現像抑制剤を用いる方法は、十分なかぶり抑制効
果を得ようとすると、必要な現像をも抑制してしまい、
最大画像濃度(以下Dmax と称す)の低下、画像出現時
間及び完成時間の遅れを引き起こすという弊害があっ
た。この問題に対して、特開昭63−113454号に
はDmin 部で優先的に現像抑制剤が放出される化合物が
開示されている。すなわち、これらの化合物は処理液中
の還元剤との反応により現像抑制剤が放出されるため、
銀現像が盛んで還元剤の少ないところでは、現像抑制剤
の放出量が少なくなるというものである。しかし、これ
らの化合物を用いてDmax 低下は改善できるものの画像
出現時間の遅れについては改良不十分であった。
剤またはそのプレカーサーを単独で用いる方法では、D
min 低下と画像出現時間短縮の両立は困難であった。す
なわち、特開昭63−113454号に記載の化合物を
用いても、Dmax 部でも一部還元剤が前記現像抑制剤プ
レカーサーと反応してしまい、抑制剤が放出されるた
め、銀現像の遅れ、ひいては画像出現時間及び画像完成
時間の遅れはさけられなかった。この画像完成度の遅れ
は撮影後に即時に画像を観察できることを特長とするイ
ンスタント写真では致命的な問題である。
画像完成時間が短くかつ白地の白色度の高いカラー拡散
転写写真感光材料を提供することである。
た結果、本発明の目的が以下の感光材料で効果的に達成
されることを見出した。すなわち、 1)支持体上に、銀現像に関連して拡散性色素もしくは
その前駆体を形成もしくは放出する非拡散性色素像形成
化合物又はそれ自身の拡散性が変化する化合物である色
素像形成化合物と組み合わされた感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも2層有するカラー拡散転写写真感光材
料において、下記一般式(I)で示される化合物と、下
記一般式(II)〜(IV)で示される酸化剤のうちの少な
くとも一つとを含有することを特徴とするカラー拡散転
写写真感光材料。
表す。NおよびOはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表
す。尚、この窒素−酸素結合はEAGが還元剤から電子
を受け取ることにより開裂する。R1 、R2 は水素原子
以外の置換基を表す。R1 またはR2 が−(Time)
t −DIGと結合している場合には単なる結合手または
水素原子以外の二価の置換基を表す。R1 とR2 は互い
に結合して環を形成してもよい。また、R1 とEAG、
R2 とEAGは互いに結合して環を形成してもよい。T
imeは前記窒素−酸素間の開裂をひきがねとして後続
する反応を介してDIGを放出する基、DIGは放出の
結果現像抑制剤となる部分を表す。tは0または1の整
数を表す。また式中実線は結合を、破線は少なくとも一
つが結合していることを表す。}
は各々水素原子、1〜10個の炭素原子を有する置換も
しくは無置換アルキル基、1〜10個の炭素原子を有す
る置換もしくは無置換アルコキシ基、1〜10個の炭素
原子を有する置換もしくは無置換アルキルチオ基、置換
もしくは無置換アリール基、置換もしくは無置換アリー
ルチオ基、置換もしくは無置換アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子又はシアノ基を表す。また、R21とR22又はR
23とR24は互いに連結して環を形成してもよい。}
も異なっていてもよく、ベンゼン環又はナフタレン環を
形成するに必要な原子群を表す。G1 とG2 は互いに同
じでも異なっていてもよく、水素原子又は写真的に悪い
影響を及ぼさない任意の置換基を表す。A1 、A2 及び
A3 は互いに同じでも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子又は写真的に悪い影響を及ぼさない任意の置換基
を表す。B1 、B2 及びB3 は互いに同じでも異なって
いてもよく、それぞれ水素原子又は写真的に悪い影響を
及ぼさない任意の置換基を表す。L1 とL2 は互いに同
じでも異なっていてもよく連結基を表し、mおよびnは
それぞれ1又は0を表す。M1 とM2 は互いに同じでも
異なっていてもよく、現像の結果として前記一般式(II
I)の化合物からアゾ化合物を放出する機能をもつ成分、
又は水素原子を表す。}
表す。NおよびOはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表
す。なおこの窒素−酸素原子はEAGが還元剤から電子
を受け取ることにより開裂する。R41、R42は水素原子
以外の置換基を表す。R41とR42、R41とEAG、R42
とEAGは互いに結合して環を形成しても良い。}
遮光層、前記色素像形成化合物と組み合わされた少なく
とも2層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び前記一般式
(I)で示される化合物と、前記一般式(II)〜(IV)
で示される酸化剤のうちの少なくとも一つとを含有する
感光シート(1)、透明支持体上に少なくとも中和層と
中和タイミング層を有する透明カバーシート(2)、及
び前記感光シート(1)と前記透明カバーシート(2)
の間に展開されるように置換されている遮光性のアルカ
リ処理組成物(3)からなるカラー拡散転写フィルムユ
ニットであることを特徴とする前項1)に記載のカラー
拡散転写写真感光材料。
イミング層、受像層及び剥離層からなる受像シート
(1)、遮光性を付与された支持体上に前記色素像形成
化合物と組み合わされた少なくとも2層のハロゲン化銀
乳剤層及び前記一般式(I)で示される化合物と、前記
一般式(II)〜(IV)で示される酸化剤のうちの少なく
とも一つとを含有する感光シート(2)、及び前記受像
シート(1)と前記感光シート(2)の間に展開される
ように配置されたアルカリ処理組成物(3)からなるカ
ラー拡散転写フィルムユニットであることを特徴とする
前項1)に記載のカラー拡散転写写真感光材料。
は、処理中に共存する還元性物質によって還元されるこ
とで窒素−酸素原子結合が開裂し、引き続く電子移動に
より現像抑制剤を放出するものである。しかし、特開昭
63−113454号で開示されるような、乳剤層に隣
接する層に単独で添加する方法では、かぶりの抑制によ
る白地の改良に対して一定の効果があるものの未だ不十
分であり、さらに多量にこれを添加した場合、画像出現
時間及び画像完成時間の遅れを引き起こすという欠点を
有していた。一方、一般式(II)〜(IV)で示される化
合物の単独使用は、画像出現時間の短縮、最高画像濃度
の上昇に一定の効果を有するものの、最低画像濃度の上
昇をも引き起こすという弊害を有していた。しかるに、
本発明の如く、前記一般式(I)で示される化合物と前
記一般式(II)〜(IV)で示される化合物のうちの少な
くとも一つとを組み合わせて使用した場合、一般式
(I)で示される化合物単独使用に比べて最低画像濃度
がさらに低く、かつ一般式(II)〜(IV)の化合物単独
使用に比べて画像出現時間が短く、最高画像濃度の高い
画像を得ることが可能であることを見出した。特に、前
記一般式(I)で表される化合物と、一般式(II)〜
(IV)で表される酸化剤のうちのすくなくとも一つとを
組み合わせて乳剤層に添加した場合この効果は特に顕著
であった。
いて詳しく述べる。一般式(I)で示される化合物は現
像抑制剤放出化合物であり、その特性を高め、また合成
上の自由度を上げるためには、さらに式(Ia) で表さ
れる化合物であることが好ましい。
と結合し、3ないし8員の単環または縮合した複素環を
形成するのに必要な原子群を表す。EAG、TIME、
DIGおよびtの意味は一般式(I)と同じである。
公知のものはいずれも用いることが出来る。現像抑制剤
の例として、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する
化合物例えば、置換または無置換のメルカプトアゾール
類(具体的には1−フェニル−5−メルカプトテトラゾ
ール、1−(4−カルボキシフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾール、1−(3−ヒドロキシフェニル)−5
−メルカプトテトラゾール、1−(4−スルホフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(3−スルホ
フェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−
スルファモイルフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル、1−(3−ヘキサノイルアミノフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾール、1−エチル−5−メルカプトテ
トラゾール、1−(2−カルボキシエチル)−5−メル
カプトテトラゾール、2−メチルチオ−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾール、2−(2−カルボキシ
ルエチルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジ
アゾール、3−メチル−4−フェニル−5−メルカプト
−1,2,4−トリアゾール、2−(2−ジメチルアミ
ノエチルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジ
アゾール、1−(4−n−ヘキシカルバモイルフェニ
ル)−2−メルカプトイミダゾール、3−アセチルアミ
ノ−4−メチル−5−メルカプト−1,2,4−トリア
ゾール、2−メルカプトベンツオキサゾール、2−メル
カプトベンツイミダゾール、2−メルカプトベンゾチア
ゾール、2−メルカプト−6−ニトロ−1,3−ベンツ
オキサゾール、1−(1−ナフチル)−5−メルカプト
テトラゾール、2−フェニル−5−メルカプト−1,
3,4−オキサジアゾール、1−{3−(3−メチルウ
レイド)フェニル}−5−メルカプトテトラゾール、1
−(4−ニトロフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル、5−(2−エチルヘキサノイルアミノ)−2−メル
カプトベンツイミダゾールなど)、置換または無置換の
メルカプトアザインデン類(具体的には、6−メチル−
4−メルカプト−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン、6−メチル−2−ベンジル−4−メルカプト−1,
3,3a,7−テトラザインデン、6−フェニル−4−
メチルカプトテトラザインデン、4,6−ジメチル−2
−メルカプト−1,3,3a,7−テトラザインデンな
ど)、置換または無置換のメルカプトピリミジン類(具
体的には2−メルカプトピリミジン、2−メルカプト−
4−メチル−6−ヒドロキシピリミジン、2−メルカプ
ト−4−プロピルピリミジンなど)などがある。
物、例えば置換または無置換のベンゾトリアゾール類
(具体的には、ベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5,6
−ジクロルベンゾトリアゾール、5−ブロモベンゾトリ
アゾール、5−メトキシベンゾトリアゾール、5−アセ
チルアミノベンゾトリアゾール、5−n−ブチルベンゾ
トリアゾール、5−ニトロ−6−クロルベンゾトリアゾ
ール、5,6−ジメチルベンゾトリアゾール、4,5,
6,7−テトラクロルベンゾトリアゾールなど)、置換
または無置換のインダゾール類(具体的にはインダゾー
ル、5−ニトロインダゾール、3−ニトロインダゾー
ル、3−クロル−5−ニトロインダゾール、3−シアノ
インダゾール、3−n−ブチルカルバモイルインダゾー
ル、5−ニトロ−3−メタンスルホニルインダゾールな
ど)、置換または無置換のベンツイミダゾール類(具体
的には、5−ニトロベンツイミダゾール、4−ニトロベ
ンツイミダゾール、5,6−ジクロルベンツイミダゾー
ル、5−シアノ−6−クロルベンツイミダゾール、5−
トリフルオルメチル−6−クロルベンツイミダゾールな
ど)などがあげられる。
化還元反応に続く反応により、一般式(I)の酸化還元
母核から放出された後、現像抑制性を有する化合物とな
り、更にそれが、実質的に現像抑制性を有しないか、あ
るいは著しく減少した化合物に変化するものであっても
良い。
ルフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(4
−フェキシカルボニルフェニル)−5−メルカプトテト
ラゾール、1−(3−マレインイミドフェニル)5−メ
ルカプトテトラゾール、5−(フェノキシカルボニル)
ベンゾトリアゾール、5−(p−シアノフェノキシカル
ボニル)ベンゾトリアゾール、2−フェノキシカルボニ
ルメチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−チアジア
ゾール、5−ニトロ−3−フェノキシカルボニルインダ
ゾール、5−フェノキシカルボニル−2−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、5−(2,3−ジクロルプロピルオ
キシカルボニル)ベンゾトリアゾール、5−ベンジルオ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、5−(ブチルカル
バモイルメトキシカルボニル)ベンゾトリアゾール、5
−(ブトキシカルボニルメトキシカルボニル)ベンゾト
リアゾール、1−(4−ベンゾイルオキシフェニル)−
5−メルカプトテトラゾール、5−(2−メタンスルホ
ニルエトキシカルボニル)−2−メルカプトベンゾチア
ゾール、1−{4−(2−クロルエトキシカルボニル)
フェニル}−2−メルカプトイミダゾール、2−〔3−
{チオフェン−2−イルカルボニル}プロピル〕チオ−
5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、5−シ
ンナモイルアミノベンゾトリアゾール、1−(3−ビニ
ルカルボニルフェニル)−5−メルカプトテトラゾー
ル、5−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、2
−(4−スクシンイミドフェニル)−5−メルカプト−
1,3,4−オキサジアゾール、3−{4−(ベンゾ−
1,2−イソチアゾール−3−オキソ−1,1−ジオキ
シ−2−イル)フェニル}−5−メルカプト−4−メチ
ル−1,2,4−トリアゾール、6−フェノキシカルボ
ニル−2−メルカプトベンツオキサゾールなどがあげら
れる。
基を表し、窒素原子に結合する。EAGとしては次の一
般式(A)又は(B)で表される基が好ましい。
8員の環を形成する原子団を表し、n′は3〜8の整数
を表す。ここで、V3 は−Q3−、V4 は−Q3−Q
4−、V5 は−Q3−Q4−Q5−、V6 は−Q3−Q4−Q
5−Q6−、V7 は−Q3−Q4−Q5−Q6−Q7−、V8
は−Q3−Q4−Q5−Q6−Q7−Q8−である。
2 −、−N(Sub)−、−O−、−S−または−SO
2 −を表し、Subは単なる結合(κ結合)、水素原子
または以下に記した置換基を表す。Subはそれぞれが
同じであっても、それぞれが異なっていても良く、ま
た、それぞれ互いに結合して3〜8員の飽和または不飽
和の炭素環または複素環を形成しても良い。一般式
(A)では、置換基のハメット置換基定数σp の飽和が
+0.09以上、さらに好ましくは+0.3以上、最も
好ましくは+0.45以上になるようにSubを選択す
る。
数はそれぞれ0〜40個が好ましい)。置換または無置
換のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、sec−
ブチル基、t−オクチル基、ベンジル基、シクロヘキシ
ル基、クロルメチル基、ジメチルアミノメチル基、n−
ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、3,3,3−
トリクロロプロピル基、メトキシカルボニルメチル基な
ど)、置換または無置換のアルケニル基(例えばビニル
基、2−クロロビニル基、1−メチルビニル基など)、
置換または無置換のアルキニル基(例えばエチニル基、
1−プロピニル基など)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)、置換または無
置換のヘテロ環残基(2−ピリジル基、1−イミダゾリ
ル基、ベンゾチアゾール−2−イル基、モルホリノ基、
ベンゾオキサゾール−2−イル基など)、スルホ基、カ
ルボキシル基、置換または無置換のアリールオキシカル
ボニルまたはアルコキシカルボニル基(例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、テトラデシル
オキシカルボニル基、2−メトキシエチルカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、4−シアノフェニルカル
ボニル基、2−クロロフェノキシカルボニル基など)、
置換または無置換のカルバモイル基(例えばカルバモイ
ル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル
基、メチルヘキサデシルカルバモイル基、メチルオクタ
デシルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、2,
4,6−トリクロロフェニルカルバモイル基、N−エチ
ル−N−フェニルカルバモイル基、3−ヘキサデシルス
ルファモイルフェニルカルバモイル基など)、ヒドロキ
シル基、置換または無置換のアゾ基(例えばフェニルア
ゾ基、p−メトキシフェニルアゾ基、2−シアノ−4−
メタンスルホニルフェニルアゾ基など)、
アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基、4−メ
トキシフェノキシ基、3−アセチルアミノフェノキシ
基、3−メトキシカルボニルプロピルオキシ基、2−ト
リメチルアンモニオエトキシ基など)、スルフィノ基、
スルフェノ基、メルカプト基、置換または無置換のアシ
ル基(例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基、n
−ブチロイル基、t−ブチロイル基、ベンゾイル基、2
−カルボキシベンゾイル基、3−ニトロベンゾイル基、
ホルミル基など)、置換または無置換のアリールまたは
アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、
t−オクチルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フェニルチ
オ基、2,4,5−トリクロロチオ基、2−メトキシ−
5−t−オクチルフェニルチオ基、2−アセチルアミノ
フェニルチオ基など)、置換または無置換のアリール基
(例えばフェニル基、ナフチル基、3−スルホフェニル
基、4−メトキシフェニル基、3−ラウロイルアミノフ
ェニル基など)、置換または無置換のスルホニル基(例
えばメチルスルホニル基、クロルメチルスルホニル基、
n−オクチルスルホニル基、n−ヘキサデシルスルホニ
ル基、sec−オクチルスルホニル基、p−トルエンス
ルホニル基、4−クロロフェニルスルホニル基、4−ド
デシルフェニルスルホニル基、4−ドデシルオキシフェ
ニルスルホニル基、4−ニトロフェニルスルホニル基な
ど)、置換または無置換のスルフィニル基(例えばメチ
ルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニル
スルフィニル基、4−ニトロフェニルスルフィニル基な
ど)、
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルオクタデシル
アミノ基、フェニルアミノ基、エチルフェニルアミノ
基、3−テトラデシルスルファモイルフェニルアミノ
基、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ
基、N−ヘキサデシルアセチルアミノ基、N−メチルベ
ンゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェ
ノキシカルボニルメチル基、N−メトキシアセチルアミ
ノ基、アミジノアミノ基、フェニルアミノカルボニルア
ミノ基、4−シアノフェニルアミノカルボニルアミノ
基、N−エチルエトキシカルボニルアミノ基、N−メチ
ルドデシル−スルホニルアミノ基、N−(2−シアノエ
チル)−p−トルエンスルホニルアミノ基、ヘキサデシ
ルスルホニルアミノ基、トリメチルアンモニオ基な
ど)、置換または無置換のスルファモイル基(例えばジ
メチルスルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル
基、スルファモイル基、メチルオクタデシルスルファモ
イル基、メチルヘキサデシルスルファモイル基、2−シ
アノエチルヘキサデシルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基、N−(3,4−ジメチルフェニル)−
N−オクチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイ
ル基、ジオクタデシルスルファモイル基、ビス(2−メ
トキシカルボニルエチル)スルファモイル基など)、置
換または無置換のアシルオキシ基(例えばアセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基、デシロイルオキシ基、クロロ
アセトキシ基など)、置換または無置換のスルホニルオ
キシ基(例えばメチルスルホニルオキシ基、p−トルエ
ンスルホニルオキシ基、p−クロロフェニルスルホニル
オキシ基など)などが挙げられる。
数を表す。ここで、U1 は−Y1、U2 は−Y1−Y2、
U3 は−Y1−Y2−Y3、U4 は−Y1−Y2−Y3−
Y4、U5 は−Y1−Y2−Y3−Y4−Y5、U6 は−Y1−
Y2−Y3−Y4−Y5−Y6である。Y1〜Y6はそれぞれ
が−C(Sub′)3 または−N(Sub′)2 を表
す。Sub′は単なる結合(σ結合、κ結合)または一
般式(A)で述べたSubの置換基と同様の置換基を表
す。一般式(B)では置換基のハメット置換基定数σp
の総和が+0.09以上であり、さらに好ましくは+
0.3以上、最も好ましくは+0.45以上になるよう
にSub′を選択する。
くとも一つの電子吸引性基で置換されたアリール基(例
えば4−ニトロフェニル基、2−ニトロ−4−N−メチ
ル−N−オクタデシルスルファモイルフェニル基、2−
N,N−ジメチルスルファモイル−4−ニトロフェニル
基、2−シアノ−4−オクタデシルスルホニルフェニル
基、2,4−ジニトロフェニル基、2,4,6−トリシ
アノフェニル基、2−ニトロ−4−N−メチル−N−オ
クタデシルカルバモイルフェニル基、2−ニトロ−5−
オクチルチオフェニル基、2,4−ジメタンスルホニル
フェニル基、3,5−ジニトロフェニル基、2−クロロ
−4−ニトロ−5−メチルフェニル基、2−ニトロ−
3,5−ジメチル−4−テトラデシルスルホニルフェニ
ル基、2,4−ジニトロナフチル基、2−エチルカルバ
モイル−4−ニトロフェニル基、2,4−ビス−ドデシ
ルスルホニル−5−トリフルオロメチルフェニル基、
2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル基、2−
アセチル−4−ニトロフェニル基、2,4−ジアセチル
フェニル基、2−ニトロ−4−トリフルオロメチルフェ
ニル基など)、
ピリジル基、2−ピラジル基、5−ニトロ−2−ピリジ
ル基、5−N−ヘキサデシルカルバモイル−2−ピリジ
ル基、4−ピリジル基、3,5−ジシアノ−2−ピリジ
ル基、5−ドデシルスルホニル−2−ピリジル基、5−
シアノ−2−ピラジル基、4−ニトロチオフェニン−2
−イル基、5−ニトロ−1,2−ジメチルイミダゾール
−4−イル基、3,5−ジアセチル−2−ピリジル基、
1−ドデシル−5−カルバモイルピリジニウム−2−イ
ル基など)、置換または無置換のキノン類(例えば1,
4−ベンゾキノン−2−イル基、3,5,6−トリメチ
ル−1,4−ベンゾキノン−2−イル基、3−メチル−
1,4−ナフトキノン−2−イル基、3,6−ジメチル
−5−ヘキサデシルチオ−1,4−ベンゾキノン−2−
イル基、5−ペンタデシル−1,2−ベンゾキノン−4
−イル基など)、あるいは以上挙げたもののビニローグ
の他にニトロアルキル基(例えば2−ニトロ−2−プロ
ピル基)、ニトロアルケニル基(例えば2−ニトロエテ
ニル基)、α−ジケト化合物の一価の基(例えば2−オ
キソプロパノイル基など)などが挙げられる。
と結合し、3ないし8員の複素環を形成するのに必要な
原子群を表すが、以下にこの複素環についていくつか例
を挙げる。
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基または−(Tim
e)t −DIGを表す。
型化合物として、さらに充分な特性を示す例として、式
(Ib)で表される化合物を挙げることが出来る。
先述した通りである。Xは二価の連結基を表すが、特に
好ましくは−C(=O)−または−SO2 −を表す。R
4 およびR5 はそれぞれ水素原子または置換可能な基を
表すが、互いに結合して飽和または不飽和の炭素環また
は複素環基を形成しても良い。
換または無置換のアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、t−ブチル基、オクタデシル基、フェネチル基、カ
ルボキシメチル基など)、置換または無置換のアリール
基(例えばフェニル基、3−ニトロフェニル基、4−メ
トキシフェニル基、4−アセチルアミノフェニル基、4
−メタンスルホニルフェニル基、2,4−ジメチルフェ
ニル基、4−テトラデシルオキシフェニル基、
(例えば2−ピリジル基、2−フリル基、3−ピリジル
基など)などが挙げられる。
または無置換のアルキル基(例えばメチル基、ヒドロキ
シメチル基、−CH2 −(Time)t −DIG基な
ど)、置換または無置換のアリール基(例えばフェニル
基、4−クロルフェニル基、2−メチルフェニル基、
(例えば4−ピリジル基など)などが挙げられる。さら
にR4 とR5 が環を形成し縮合環を形成する例としては
以下のものが挙げられる。
述する。Timeは窒素−酸素一重結合の開裂を引金と
して、後続する反応を介してDIGを放出する基を表
す。tは0または1を表す。Timeで表される基とし
ては、下記一般式(T−1)〜(T−10)で表される
ものが好ましい。ここに (*)は破線側に結合する部位を
表し、(*)(*)はDIGが結合する部位を表す。
基または複素環基を表す。X1 は水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、
塩素、臭素、ヨウ素)またはニトロ基を表す。ここでR
7 およびR8 は同じであっても異なっていても良く、そ
れぞれR6 と同じ意味の基を表す。X2 はR6 で述べた
基を表す。aは1から4の整数を表す。aが2以上の時
はX1 で表される置換基は同じでも異なっていても良
い。aが2以上の時はX1 どうしが連結して環を形成し
ても良い。bは0、1または2を表す。
国特許第4,248,962号に記載されている。
関しては一般式(T−1)で定義したものと同じ意味を
表す。
−O−C(=O)−、 (*)−O−C(=O)−N(R6)
−、 (*)−S−、 (*)−N(R6)−SO2 −、 (*)−N
(R 6)−CO−、 (*)−O−N(R6)−SO2 −、 (*)
−N(SO2R6)−、 (*)−N(COR6)−、 (*)−O
−C(=O)−O−、 (*)−O−C(=O)−S−また
は (*)−O−N(R6)−C(=O)−を表す。cは1か
ら4の整数を表し、好ましくは1、2または3である。
R6 およびX2 に関しては一般式(T−1)での定義と
同じ意味を表す。
−O−C(=O)−、 (*)−N(SO2 R6)−、 (*)−
O−C(=O)−N(R6)−、 (*)−S−、 (*)−N
(COR6)−、 (*)−O−C(=O)−S−、 (*)−O
−CH2 −O−または (*)−O−CH2 −S−を表す。
R6 、R7 、R8 、X1 およびaは一般式(T−1)で
定義したものと同じ意味を表す。一般式(T−4)で表
される基は例えば米国特許第4,409,323号に記
載のあるタイミング基である。
およびaは一般式(T−4)において定義したものと同
じ意味を表す。
および硫黄のうちから選ばれる少なくとも一つ以上の原
子の組合せからなり、五員ないし七員の複素環を形成す
るに必要な原子団である。この複素環はさらにベンゼン
環、または五員ないし七員の複素環が縮合していても良
い。好ましい複素環として例えばピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、トリアゾール、フラン、オキサゾー
ル、チオフェン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、
ピリミジン、ピラジン、アゼピン、オキセピン、インド
ール、ベンゾフランならびにキノリンなどが挙げられ
る。
−4)で定義したものと同じ意味を表す。一般式(T−
6)で表される基は例えば英国特許第2,096,78
3号に記載のあるタイミング基である。
および硫黄のうちから選ばれる少なくとも一つ以上の原
子の組合せからなり、五員ないし七員の複素環を形成す
るに必要な原子団である。X6 およびX7 は−C(R9)
=または−N=である。ここでR9 は水素原子、脂肪族
基または芳香族基を表す。この複素環は更にベンゼン環
または五員ないし七員の複素環が縮合していても良い。
ダゾール、トリアゾール、フラン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、チオフェン、チアゾール、チアジアゾー
ル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ア
ゼピン、オキセピンならびにイソキノリンなどがあげら
れる。Z3 、X1 、aは一般式(T−4)で定義したも
のと同じ意味を表す。
および硫黄のうちから選ばれる少なくとも一つ以上の原
子の組合せからなり、五員ないし七員の複素環を形成す
るに必要な原子団である。X8 およびX9 は
は五員ないし七員の複素環が縮合していても良い。
X3 、X1 、X2 、aおよびbは一般式(T−1)で定
義したものと同じ意味を表す。
で定義されたX10と同じ意味を表す。Z3 は一般式(T
−4)で定義したものと同じ意味を表す。dは0または
1を表す。好ましい複素環としては、例えば次に示すも
のである。
定義したものと同じ意味を表し、X 12は水素原子、脂肪
酸基、芳香族基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、複素環基またはカル
バモイル基を表す。
(T−1)で、Z3 は一般式(T−4)でそれぞれ定義
したものと同じ意味を表す。cは一般式(T−3)で定
義したものと同じ意味を表し、好ましくは1または2で
ある。
おいて、X1 、X2 、R6 、R7 、R8 およびR9 が脂
肪族基の部分を含むとき、炭素数1から20のものが好
ましく、飽和または不飽和、置換または無置換、鎖状ま
たは環状、直鎖または分岐のいずれであっても良い。上
記X1 、X2 、R6 、R7 、R8 およびR9 が芳香族基
の部分を含むとき、好ましくは炭素数6〜20、より好
ましくは6〜10であり、さらに好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。また上記X1 、X 2 、
R6 、R7 、R8 およびR9 が複素環基の部分を含むと
きは、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子または硫黄
原子の少なくとも1個を含む五員または六員の複素環で
ある。複素環基として好ましくは、ピリジル基、フリル
基、チエニル基、トリアゾリル基、イミダゾリル基、ピ
ラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基お
よびピロリジニル基である。
に示すものである。
に示す。
しく説明する。R21〜R24のアルキル基またはアルキル
残基の置換基の例としては、ヒドロキシ基、スルホンア
ミド基などを挙げる事ができる。またアリール基または
アリール残基の置換基の例としては、1〜5個の炭素原
子を有するアルキル基を挙げる事ができる。更にR21と
R22又はR23とR24とが連結して形成される環としては
5〜6員環(例えばベンゼン環などで、この環はアルキ
ル基などの無置換基をもっていてもよい)を挙げる事が
できる。以下に一般式(II) の化合物の具体例を示す。
一般式(III)のG1 、G2 、A1 、A2 、A3 、B1 、
B2 およびB3 で表される写真的に悪い影響を及ぼさな
い置換基の例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置
換アルコキシ基、−NHCOR31で表される基(R31は
アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表す)、−N
HSO2R31(R31は上記と同義)、−SOR31(R31
は上記と同義)、−SO2 R31(R31は上記と同義)、
−COR31(R31は上記と同義)、−CON(R32)
(R 33)で表される基(R32、R33は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラ
ルキル基を表す)、−SO2 N(R32)(R33)
(R32、R33は上記と同義)、アミノ基(アルキル基で
置換されていてもよい)や加水分解して水酸基を形成す
る基が挙げられる。
基、置換フェニル基および置換アラルキル基の置換基の
例としては、アミノ基、水酸基、ニトロ基、炭素数1〜
約4のアルコキシ基、−NHSO2 R31で表される基
(R31は上記と同義)、−NHCOR31で表される基
(R31は上記と同義)、−SO2 (R32)(R33)(R
32、R33は上記と同義)、−CON(R32)(R33)で
表される基(R32、R33は上記と同義)、−SO2 R31
(R31は上記と同義)、−COR31(R31は上記と同
義)、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基(アルキル基
で置換されていてもよい)等が挙げられる。
は−〔J1 −K1 −(J2 −K2)p−(J3 −K3)
q −〕r −で表され、J1 、J2 、J3 は同じでも異な
っていてもよく、−CO−、−SO2 −、−CON(R
32)−(R32は上記と同義)、−SO2 N(R32)−
(R32は上記と同義)、−N(R32)−CO−(R32は
上記と同義)、−N(R32)−SO2 −(R32は上記と
同義)、−N(R32)−R34−(R32は上記と同義、R
34は炭素数1〜約4のアルキレン基)、−N(R32)−
R34−N(R33)−(R32、R33、R34は上記と同
義)、−O−、−S−、−N(R32)−CO−N
(R33)−(R32、R33は上記と同義)、−N(R32)
−SO2 −N(R33)−(R32、R33は上記と同義)等
を挙げることができる。
ていてもよく、アルキレン基、置換アルキレン基、アリ
ーレン基、置換アリーレン基、アラルキレン基、置換ア
ラルキレン基を表す。これら置換アルキレン基、置換ア
リーレン基及び置換アラルキレン基の置換としては例え
ば列記したような原子や基から選ぶ事ができる。p、q
及びrは0又は1を表す。
ましくは下記のものである。D1 とD2 は互いに同じで
も異なっていてもよく、それぞれベンゼン環又はナフタ
レン環を形成するのに必要な原子群を表す。
σ値が弗素原子のそれ以上の値をもつ電子吸引性の原子
又は基を表し、これの具体例としては弗素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子、ニトロ基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、カルバモイル基等を挙げる事ができる。例えば、ハ
メットのσ値についてはJ. Org. Chem., 23 巻、420 頁
(1958年)に記載されている。G1 とG2 の一つだ
けが前記の電子吸引性の原子又は基である場合、他の一
つは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基、−SO2 R31(R31は上記と
同義)、−NHCOR31(R31は上記と同義)、−NH
SO2 R31(R31は上記と同義)、−CON(R32)
(R33)(R 32、R33は上記と同義)、又は−SO2 N
(R32)(R33)(R32、R33は上記と同義)を表す。
ていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
シアノ基、−NHCOR31(R31は上記と同義)、−N
HSO2 R31(R31は上記と同義)、−SO2 R31(R
31は上記と同義)、−CON(R32)(R33)(R32、
R33は上記と同義)、又は−SO2 N(R32)(R33)
(R32、R33は上記と同義)を表す。
っていてもよいが、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、−SO2 R
31(R 31は上記と同義)、−CON(R32)(R33)
(R32、R33は上記と同義)、又は−SO2 N(R32)
(R33)(R32、R33は上記と同義)を表す。Jは−C
O−、−SO2 −、−CONH−、−SO2 NH−、−
NHCO−又は−NHSO2 −を表す。
っていてもよく、アルキレン基、アリーレン基又は置換
アリーレン基を表す。p、q及びrは0又は1を表す。
くは下記に記載のものである。D1 はベンゼン環又はナ
フタレン環を形成するに必要な原子群を表し、D2 はベ
ンゼン環を形成するに必要な原子群を表す。
子(なかでも塩素原子)であり、G 1 とG2 の一つだけ
がハロゲン原子の場合、他の一つは水素原子、アルキル
基、又はアルコキシ基を表す。A1 、A2 及びA3 は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、−NHCOR35(R35は
アルキル基又はフェニル基を表す)、−NHSO2 R35
(R35は上記と同義)、−SO2 N(R32)(R33)
(R32とR33は上記と同義)又は−CON(R32)(R
33)(R32とR33は上記と同義)を表す。
っていてもよく、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、
ニトロ基、アルキル基、−SO2 R35(R35は上記と同
義)、−CON(R32)(R33)(R32とR33は上記と
同義)、−SO2 N(R32)(R33)(R32とR33は上
記と同義)を表す。
もよく、−CO−、−SO2 −、−CONH−、−SO
2 NH−、−NHCO−、又は−NHSO2 −を表す。
K1 とK2 は互いに同じでも異なっていてもよく、フェ
ニレン基、置換フェニレン基、又はアルキレン基を表
す。pとrは0又は1、qは0を表す。
されるニトロ基はアゾ基に対してp位又はo位に位置す
るのが好ましい。
い具体例は、(ballast)−(レドックス開裂原
子団)−として表される基である。(ballast)
−は一般式(III)で表される化合物を写真層中で実質上
不動化するための基である。
アルカリ性条件下で酸化又は還元により切断を受けるよ
うな性質又は閉環する等してこれに結合したアゾ化合物
部分を切り離すような性質を有するものである。レドッ
クス開裂原子団としては、米国特許第3,928,31
2号、同3,993,638号、同4,076,529
号、同4,152,153号、同4,055,428
号、同4,053,312号、同4,198,235
号、同4,179,291号、同4,149,892
号、同3,844,785号、同3,443,943
号、同3,751,406号、同3,443,939
号、同3,443,940号、同3,628,952
号、同3,980,479号、同4,183,753
号、同4,142,891号、同4,278,750
号、同4,139,379号、同4,218,368
号、同3,421,964号、同4,199,355
号、同4,199,354号、同4,278,750
号、同4,135,929号、同4,336,322
号、同4,371,604号、同4,139,389
号、特開昭53−50736号、同52−4819号、
同51−104343号、同54−130122号、同
53−110827号、同56−12642号、同56
−16131号、同57−4043号、同57−650
号、同57−20735号、同53−69033号、同
54−130927号、同56−164342号、同5
7−119345号等に記載されているものが有効であ
る。
基である。一般式(III)で表される化合物の具体例とし
ては次のようなものがあげられる。
o−C3H7)2 III-7. III-1式において、A11=−CON(C
2H5)2
16H32−、M11=H
る。R41、R42は互いに同一でも異なってもよく各々水
素以外の置換基を表すが、好ましくはアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基またはスルファモイル基を表す。これらの基
は他の基によって置換されていてもよい。
置換基を電子吸引的な基にすることにより還元電位を上
昇させることが出来る。また、電子受容性基の置換基に
ついても同様の傾向が見られ、電子吸引性が大きい程還
元電位(酸化力)が上昇する。
用途に用いられる上で酸化剤としての特性(例えば還元
電位、化合物の安定性および合成的な設計に関して自由
度を高めるために、さらに一般式(IVa)で表される化合
物であることが好ましい。
結合し、3ないし8員の単環または縮合した複素環を形
成するのに必要な原子群を表す。R43はEAGと結合し
て環を形成しても良い。
ものと同様であるが、以下にさらに詳しく述べる。EA
Gは、還元性物質から電子を受け取る基を表し、窒素原
子に結合する。EAGとしては一般式(I)において説
明した一般式(A)又は(B)で表される基が好まし
い。
と結合し3ないし8員の複素環を形成するのに必要な原
子群を表すが、以下にこの複素環についていくつかの例
をあげる。
ってもよくそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、複
素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒド
ロキシル基、ウレイド基、アミノカルボニルオキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アミド基、スルホ基、
カルボキシ基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基を表す。
性化合物としてさらに充分な特性を示す例として、一般
式(IVb)で表される化合物をあげることができる。
X′は二価の連結基を表すが、特に好ましくは−C(=
O)−または−SO2 −を表す。
これを置換可能な基を表すが、互いに結合して飽和また
は不飽和の炭素環または複素環基を形成しても良い。
素原子、置換または無置換のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、t−ブチル基、オクタデシル基、フェネ
チル基、カルボキシメチル基など)、置換または無置換
のアリール基(例えばフェニル基、3−ニトロフェニル
基、4−メトキシフェニル基、4−アセチルアミノフェ
ニル基、4−メタンスルホニルフェニル基、2,4−ジ
メチルフェニル基、4−テトラデシルオキシフェニル基
など)、置換または無置換の複素環基(例えば2−ピリ
ジル基、2−フリル基、3−ピリジル基など)、アシル
基(例えばアセチル基、ベンゾイル基、ドデカノイル
基、4−アセタミドベンゾイル基など)、アルコキシカ
ルバモイル基(例えばメトキシカルボニル基、メトキシ
エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など)、
カルバモイル基(例えばカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基、ジエチルカルバモ
イル基、ドデシルカルバモイル基など)、スルホニル基
(例えばメタンスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基、ヘキサデシルスルホニル基など)、アリールオキシ
カルボニル基(例えばフェノキシカルボニル基、ナフチ
ルオキシカルボニル基など)、スルファモイル基(例え
ばジメチルスルファモイル基、ブチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基など)、
ばF、Cl、Br、Iなど)、アミノ基(例えばアミノ
基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルフエニ
ルアミノ基、1−ピロリジノ基など)、アルコキシ基
(例えばメトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、
イソプロピルオキシ基など)、アリールオキシ基(例え
ばフェノキシ基、4−クロロフェノキシ基、3−ペンダ
デシルフェノキシ基など)、ヒドロキシル基、ウレイド
基(例えば3−メチルウレイド基、3,3−ジエチルウ
レイド基、1−メチル−3−フェニルウレイド基)、ア
ミノカルボニルオキシ基(例えばジブチルアミノカルボ
ニルオキシ基、フェニルアミノカルボニルオキシ基、シ
クロヘキシルアミノカルボニルオキシ基など)、アルコ
キシカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルア
ミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基など)、ア
ミド基(例えばアセタアミド基、ベンツアミド基な
ど)、スルホ基またはその塩、カルボキシル基またはそ
の塩、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド
基、フェニルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミ
ド基など)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基など)、アリールオキシカルボニルア
ミノ基(例えばフェノキシカルボニルアミノ基など)な
どが挙げられる。
成する例としては以下のものが挙げられる。
例を列挙するが、本発明の範囲はこれら具体例に限定さ
れるものではない。
る層は、ハロゲン化銀を含む層か、またはその隣接層が
好ましい。なかでも、ハロゲン化銀乳剤層に添加するの
が最も好ましい。
特許第2,322,027号に記載の方法などの公知の
方法により感剤層中に導入することができる。この場
合、任意の高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。添加量は0.05〜5mmol/m2 が適当であ
り、好ましくは0.1〜1mmol/m2である。
I)、(III)または(IV)の使用モル比率は0.1〜1
0が好ましく、0.5〜5がより好ましい。
還元性物質が組合わされる。還元性物質は、前もって同
じ支持体上のいずれかの層に含有しても良いし、別の支
持体上の層に含有しても良いし、また処理液(アルカリ
性処理組成物)に含有しても良い。いずれの場合でも最
終的には化合物(I)と接触して化合物(I)を還元す
る作用をするように用いられる。還元性物質の種類と量
は特に限定はなく、化合物(I)を還元できるものなら
ば何でも用いることが出来る。
ロキノン類、アミノフェノール類、アミノナフトール
類、3−ピラゾリジノン類、サッカリン及びそれらのプ
レカーサー、ピコリニウム類、特開昭53−11082
7号に電子供与体として記載されている化合物などが挙
げられる。以下にその例を示す。
る還元性物質を同一支持体上に含有せしめる場合、2つ
の位置関係は同一の層内か、または隣接の層内に存在す
ることが好ましい。
還元性物質は、通常の現像主薬類、ハイドロキノン類、
無機還元性剤などアルカリ可溶な還元性物質がこれに含
まれる。これらの還元性物質の多くは別の機能のために
用いられることが多いが、本発明においては化合物
(I)の還元性物質としての機能をも兼ね備えて用いる
ことが出来る。例えばフェニドンなどの現像主薬は銀現
像から色素供与レドックス化合物のクロス酸化という機
能に加えて本発明の化合物(I)の還元性物質としても
作用する。
ついて述べる。カラー拡散転写フィルム・ユニットの代
表的な形態は、一つの透明な支持体上に受像要素と感光
要素とが積層されており、転写画像の完成後、感光要素
を受像要素から剥離する必要のない形態である。更に具
体的に述べると、受像要素は少なくとも一層の媒染層か
らなり、感光要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤
層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感
性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合
せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素像
形成化合物、マゼンタ色素像形成化合物及びシアン色素
像形成化合物がそれぞれ組合わされて構成される(ここ
で「赤外光感光性乳剤層」とは700nm以上、特に74
0nm以上の光に対して分光感度極大を持つ乳剤層をい
う)。そして、該媒染層と感光層あるいは色素像形成化
合物含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観
賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反
射層が設けられる。
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい。このような態様は、例えば特開昭56−
67840号やカナダ特許674,082号に記載され
ている。
て、特開昭63−226649号に記載の白色支持体上
に、少なくとも(a)中和機能を有する層、(b)染料
受像層、(c)剥離層、(d)色素像形成化合物と組合
わされた少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を順次有
する感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び
透明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を
展開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有するカラー
拡散転写写真フィルムユニットがある。
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許3,730,71
8号に記載されている。
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では、一つの支持体上に少な
くとも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮
光層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は
感光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光
終了後(例えば現像処理中)は感光層塗布面が画像形成
装置内で反転して受像層塗布面と互いに接するように工
夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は速やか
に感光要素が受像要素から剥離される。
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、透明又は遮光層を有する支持体上
に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗
布面とが向き合って重ね合わされている。
含有する、圧力で破裂可能な容器(処理要素)を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤(カーボン・ブ
ラックやpHによって色が変化する染料等)及び白色顔
料(酸化チタン等)のいずれか又は両方を含むのが好ま
しい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニットで
は、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和タ
イミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、ある
いは感光要素中に組み込まれているのが好ましい。
構成要素について更に詳細に説明する。
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止するため微量の染料または酸化チタンの如
き顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは5
0〜350μm、好ましくは70〜210μm、更に好
ましくは80〜150μm、である。必要に応じて支持
体のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭
56−78833号に記載の酸素遮断性の層をつけるこ
とができる。
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭61−25255
1号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
5,000以上のもの、特に好ましくは10,000以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には0.5
〜10g/m2 好ましくは1.0〜5.0g/m2 特に
好ましくは2〜4g/m2 である。
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるがゼラチ
ンが好ましい。受像層中には、特開昭62−30620
号や同62−30621号、特開昭62−215272
号記載の退色防止剤を組み込むことができる。
性バインダーを含む。白色反射層用の白色顔料として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。
とバインダーの混合比率および顔料の塗布量によって変
るが、光反射率が70%以上であることが望ましい。一
般に、顔料の塗布量が増えるほど、白色度が向上する
が、この層を通って画像形成色素が拡散するとき、顔料
が色素の拡散に対して抵抗となるので、適度の塗布量を
もつことが望ましい。二酸化チタンを5〜40g/
m2 、好ましくは10〜25g/m2 塗布し、光反射率
が540nmの波長の光で78〜85%を有する白色反
射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の銘柄よ
り選んで用いることができる。この中でも特にルチル型
の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の多く
は、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面処理が行な
われており、高い反射率を得るには、表面処理量が5%
以上のものが望ましい。市販されている二酸化チタンと
しては、例えば、デュポン社の Ti-pure R931 の他、リ
サーチ・ディスクロージャー誌15162号に記載のも
のがある。
リ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチン、ポリ
ビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が
使用できる。白色反射層の特に望ましいバインダーはゼ
ラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、1/1〜2
0/1(重量比)、望ましくは5/1〜10/1(重量
比)である。白色反射層中には、特公昭62−3062
0号や同62−30621号のような褪色防止剤を組み
込むことが好ましい。
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第4,61
5,966号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. (1
976)に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が90〜1800Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で5〜10程度が望ま
しい。
物と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を
設ける。以下その構成要素について述べる。
る。 イエロー色素の例:米国特許3,597,200号、同
3,309,199号、同4,013,633号、同
4,245,028号、同4,156,609号、同
4,139,383号、同4,195,992号、同
4,148,641号、同4,148,643号、同
4,336,322号:特開昭51−114930号、
同56−71072号:Research Disclosure 1763
0(1978)号、同16475(1977)号に記載
されているもの。
107号、同3,544,545号、同3,932,3
80号、同3,931,144号、同3,932,30
8号、同3,954,476号、同4,233,237
号、同4,255,509号、同4,250,246
号、同4,142,891号、同4,207,104
号、同4,287,292号、特開昭52−10672
7号、同53−23628号、同55−36804号、
同56−73057号、同56−71060号、同55
−134号、特開平7−120901号、同8−286
343号、同8−286344号、同8−292537
号に記載されているもの。
72号、同3,929,760号、同4,013,63
5号、同4,268,625号、同4,171,220
号、同4,242,435号、同4,142,891
号、同4,195,994号、同4,147,544
号、同4,148,642号;英国特許1,551,1
38号;特開昭54−99431号、同52−8827
号、同53−47823号、同53−143323号、
同54−99431号、同56−71061号;ヨーロ
ッパ特許(EP)53,037号、同53,040号;
Research Disclosure 17,630(1978)号、及
び同16,475(1977)号に記載されているも
の。
形成化合物も使用できる。例えば特開平8−28634
0号、同9−152705号、特願平8−357190
号、同8−357191号、同9−117529号など
に記載されている。またポジ型の色素像形成化合物も使
用できる。この場合、ハロゲン化銀乳剤はネガ乳剤を使
用すればよい。この例として、特開平4−156542
号、同4−155332号、同4−172344号、同
4−172450号、同4−318844号、同356
046号、同5−45824号、同5−45825号、
同5−53279号、同5−107710号、同5−2
41302号、同5−107708号、同5−2326
59号、米国特許第5,192,649号に記載されて
いる。
72号144〜146頁記載の方法で分散することがで
きる。またこれらの分散物には、特開昭62−2152
72号137〜144頁記載の化合物を含ませてもよ
い。これらの色素形成化合物の具体例としては、以下の
化合物が挙げられる。下記の化合物中のDyeは、色素
基、一時的に短波化された色素基、又は色素前駆体基を
表す。
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。
ロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆる「コ
ンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープするか、
もしくは化学増感するか、又はその両方を施したハロゲ
ン化銀の内部核(コア)粒子の少なくとも感光サイトを
ハロゲン化銀の外部殻(シェル)で被覆してなる「コア
/シェル型」乳剤等があり、これについては、米国特許
2,592,250号、同3,206,313号、英国
特許1,027,146号、米国特許3,761,27
6号、同3,935,014号、同3,447,927
号、同2,297,875号、同2,563,785
号、同3,551,662号、同4,395,478
号、西独特許2,728,108号、米国特許4,43
1,730号などに記載されている。
合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶ
り核を与える必要がある。そのための造核剤としては、
米国特許2,563,785号、同2,588,982
号に記載されたヒドラジン類、米国特許3,227,5
52号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国
特許1,283,835号、特開昭52−69613
号、米国特許3,615,615号、同3,719,4
94号、同3,734,738号、同4,094,68
3号、同4,115,122号等に記載された複素環4
級塩化合物、米国特許3,718,470号に記載され
た造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色
素、米国特許4,030,925号、同4,031,1
27号、同4,245,037号、同4,255,51
1号、同4,266,013号、同4,276,364
号、英国特許2,012,443号等に記載されたチオ
尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許
4,080,270号、同4,278,748号、英国
特許2,011,391B等に記載されたチオアミド環
やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基
として結合したアシルヒドラジン系化合物などが用いら
れる。
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いるこ
とができる。その具体例については、特開昭59−18
0550号、同60−140335号、リサーチ・ディ
スクロージャー(RD)17029、米国特許1,84
6,300号、同2,078,233号、同2,08
9,129号、同2,165,338号、同2,23
1,658号、同2,917,516号、同3,35
2,857号、同3,411,916号、同2,29
5,276号、同2,481,698号、同2,68
8,545号、同2,921,067号、同3,28
2,933号、同3,397,060号、同3,66
0,103号、同3,335,010号、同3,35
2,680号、同3,384,486号、同3,62
3,881号、同3,718,470号、同4,02
5,349号等に記載されている。
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成化合物とのくみあ
わせの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と
色素像形成化合物とは別層として重ねて塗設してもよい
し、また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形
成物質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の
分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成化合物層との間に任
意の層を設けてもよい。例えば、特開昭60−1735
41号に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭6
0−15267号に記載された隔壁層を設けて色像濃度
を高めたり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめ
ることも出来る。
インダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チ
タン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタン
の塗布量は0.1g/m2 〜8g/m2 、好ましくは
0.2g/m2 〜4g/m2 である。反射層の例として
は特開昭60−91354号に記載がある。
乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感
性乳剤の組合わせ単位が順次配置される。各乳剤層単位
の間には必要に応じて任意の層を設ける事ができる。特
にある乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好
ましくない影響を防ぐため、中間層を設置するのが好ま
しい。本発明は必要に応じて、イラジエーション防止
層、UV吸収剤層、保護層などが塗設される。
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層を設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。
7−8237号、同59−220727号、同59−2
29555号、同49−4653号、米国特許第3,2
20,835号、同4,359,518号、特開昭49
−4334号、同56−65133号、同45−240
75号、米国特許第3,227,550号、同2,75
9,825号、同4,401,746号、同4,36
6,227号などに記載されたものを用いることが出来
る。具体例の一つとしは、水溶性(あるいはアルカリ可
溶性)のセルロース誘導体が挙げられる。例えばヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテートフタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどである。
また別の例として種々の天然高分子、例えばアルギン
酸、ペクチン、アラビアゴムなどがある。また種々の変
性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラ
チンなども用いられる。更に、別の例として、水溶性の
合成ポリマーが挙げられる。例えば、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、
ポリブチルメタクリレート、あるいは、それらの共重合
体などである。剥離層は、単一の層でも、また例えば、
特開昭59−220727号、同60−60642号な
どに記載されているように複数の層からなるものでもよ
い。
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいはカバーシート上に中和機能をもたせる事
が望ましい。
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層(タ
イミング層)、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の
酸性基(もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基)を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許2,983,606号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許3,362,819
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物;仏国特許2,290,699号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体;
米国特許4,139,383号やリサーチ・ディスクロ
ージャ(Research Disclosure)No.16102(19
77)に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許4,08
8,493号、特開昭52−153739号、同53−
1023号、同53−4540号、同53−4541
号、同53−4542号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのn−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。
るアルカリの量により調節される。単位面積当りのポリ
マー酸とアルカリの当量比は0.9〜2.0が好まし
い。ポリマー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が
変化したり、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場
合にも色相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合
を生じる。更に好ましい当量比は1.0〜1.3であ
る。混合する親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎ
ても写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマ
ー酸にたいする重量比は0.1〜10、好ましくは0.
3〜3.0である。
目的で添加剤を組込むことができる。たとえば、この層
の硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆
性を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル
化合物を添加することができる。その他必要に応じて、
酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体
などを添加することもできる。
例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分
的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアル
カリ透過性を低くするポリマー;アクリル酸モノマーな
どの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、
アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックス
ポリマー;ラクトン環を有するポリマーなどが有用であ
る。
米国特許4,267,262号、同4,009,030
号、同4,029,849号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層;特開昭54−128
335号、同56−69629号、同57−6843
号、米国特許4,056,394号、同4,061,4
96号、同4,199,362号、同4,250,24
3号、同4,256,827号、同4,268,604
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー;米国特許4,229,516号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー;その他特開昭56−25735
号、同56−97346号、同57−6842号、ヨー
ロッパ特許(EP)31,957A1号、同37,72
4A1号、同48,412A1号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。
きる。米国特許3,421,893号、同3,455,
686号、同3,575,701号、同3,778,2
65号、同3,785,815号、同3,847,61
5号、同4,088,493号、同4,123,275
号、同4,148,653号、同4,201,587
号、同4,288,523号、同4,297,431
号、西独特許出願(OLS)1,622,936号、同
2,162,277号、Research Disclosure 1516
2, No. 151(1976年)。これらの素材を用い
たタイミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用と
して使用しうる。
に、例えば米国特許4,009,029号、西独特許出
願(OLS)2,913,164号、同3,014,6
72号、特開昭54−155837号、同55−138
745号、などに開示された現像抑制剤および/もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許4,201,5
78号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他有用な写真用添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。さらには、中和機能を
有する層として、特開昭63−168648号、同63
−168649号に記載の如く補助中和層を設けること
が処理後経時による転写濃度の変化を少なくするという
点において効果がある。
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
もよい。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
よい。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加してもよいし、単独の層
を設置してもよい。
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。遮光のために組成物中には遮光剤は必ず含まれ
る。
足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、
アルカリ金属のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グ
アニジン類、四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テト
ラメチルアンモニウムなど)が挙げられるが、なかでも
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
また感光層/カバーシート間の密着を保つために必要で
ある。例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ
金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセル
ロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用い
られる。遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステイ
ンを生じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれで
も、またそれらの組合わせでも用いることができる。代
表的な物としてカーボンブラックが挙げられる。
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用できる。このよ
うな現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよ
く、またプレカーサーの型で使用してもよい。これらの
現像薬は感光シートの適当な層に含ませても、またアル
カリ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物として
はアミノフェノール類、ピラゾリジノン類が挙げられる
が、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少な
いため特に好ましい。例えば1−フェニル−3−ピラゾ
リジノン、1−p−トリル−4,4−ジヒドロキシメチ
ル−3−ピラゾリジノン、1−(3′−メチル−フェニ
ル)−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾ
リジノン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシ
メチル−3−ピラゾリジノン、1−p−トリル−4−メ
チル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、な
どが挙げられる。
リ処理組成物のいずれかに特開昭62−215272号
72〜91頁記載の現像促進剤、146〜155頁記載
の硬膜剤、201〜210頁記載の界面活性剤、210
〜222頁記載の含フッ素化合物、225〜227頁記
載の増粘剤、227〜230頁記載の帯電防止剤、23
0〜239頁記載のポリマーラテックス、240頁記載
のマット剤などを含むことができる。また特開平6−2
73907号、特開平7−134386号、特開平7−
175193号、特開平7−287372号に記載の3
級アミンラテックスを含むことができる。
(処理液転写後のm2 当りの処理液量)が20μm〜2
00μmで感光要素上に展開されることが望ましい。な
お感材を処理する場合の処理温度は0〜50℃が好まし
く、0〜40℃が更に好ましい。
現像カラー感光材料(色素固定要素)及び適用される露
光・加熱方法ならびに装置の詳細については、例えば特
開平7−219180号公報の〔0128〕から〔01
59〕に記載されている。
するが、本発明はこれに限定されない。
下に示す乳剤粒子の調製法により、次の8種類のハロゲ
ン化銀乳剤粒子(乳剤−A〜乳剤−F)及び乳剤−T、
Uを調製した。
剤)の調製:臭化カリウム0.05M、3,6−ジチア
−1,8−オクタンジオール1g、酢酸鉛0.034mg
及びCa含量100ppm以下の脱イオンゼラチン60
gを含有するゼラチン水溶液1000ml中に、温度を7
5℃に保ちながら0.4Mの硝酸銀水溶液と0.4Mの
臭化カリウム水溶液をコントロールダブルジェット法で
pBrが1.60になるように臭化カリウム水溶液の添
加速度を調節しながら、硝酸銀水溶液300mlを40分
間かけて添加した。添加が終了すると、平均粒径(球相
当径)が約0.7μmの粒子サイズの揃った八面体臭化
銀結晶(以後コア粒子と呼ぶ)が生成された。
た。 1.タンク:金属表面を Du Pont社開発のフッ素樹脂材
FEPにより厚み120μmでテフロンコーテイングし
た半球底形状。 2.撹拌羽根:継ぎ目のない一体型で金属表面をテフロ
ンコーテイングしたプロペラ形式。
mg、及び四塩化金酸カリウム90mgと臭化カリウム1.
2gを水1000mlに溶解した水溶液3mlを加え、75
℃で80分間加熱することにより化学増感処理を行っ
た。このようにして化学増感を施した乳剤溶液に0.1
5Mの臭化カリウムを添加した後、コア粒子調製時と同
様に、温度を75℃に保ちながら0.9Mの硝酸銀水溶
液と0.9Mの臭化カリウム水溶液をコントロールダブ
ルジェット法でpBrが1.30になるように臭化カリ
ウム水溶液の添加速度を調節しながら、硝酸銀水溶液6
70mlを70分間かけて添加した。この乳剤を常法のフ
ロキュレーション法により水洗し、前述のゼラチン及び
2−フェノキシエタノール、p−ヒドロキシ安息香酸メ
チルを添加して平均粒径(球相当径)が約1.2μmの
粒子サイズの揃った八面体臭化銀結晶(以後内部潜像型
コア/シェル粒子と呼ぶ)を得た。
チオ硫酸ナトリウム100mgと四硼酸ナトリウム40mg
を水1000mlに溶解した水溶液3mlを加え、更に14
mgのポリ(N−ビニルピロリドン)を加え、60℃で加
熱熟成した後、0.005Mの臭化カリウムを添加する
ことにより、八面体内部潜像型直接ポジ乳剤を調製し
た。
乳剤)の調製:乳剤−Aの調製法において、硝酸銀水溶
液及び臭化カリウム水溶液の添加時間を変更し、更に添
加薬品量の変更を行って、表1に示す平均粒径(球相当
径)の粒子サイズの揃った八面体内部潜像型直接ポジハ
ロゲン銀乳剤を得た。
乳剤)の調製:臭化カリウム0.05M、平均分子量が
10万以下のゼラチンを0.7重量%含むゼラチン水溶
液1.2リットル中に、前述のゼラチンを含んだ1.4
Mの硝酸銀水溶液と2Mの臭化カリウム水溶液を激しく
撹拌しながらダブルジェット法で1分間で各33mlを同
時に混合した。この間ゼラチン水溶液は30℃に保たれ
た。更に、Ca含量100ppm以下の脱イオンゼラチ
ンを10重量%含むゼラチン溶液300mlを添加した後
75℃に昇温した。次に0.9Mの硝酸銀水溶液40ml
を3分間かけて添加した後、25重量%のアンモニア水
溶液を添加し、75℃で熟成を行った。熟成終了後、ア
ンモニアを中和した後酢酸鉛5mg(水溶液にて添加)を
加え、1Mの硝酸銀水溶液と1Mの臭化カリウム水溶液
をpBrを2.5に保ちながら加速された流速(終了時
の流速が開始時の流速の6倍)でダブルジェット法で添
加した(使用した硝酸銀水溶液の量は500mlであっ
た)。
子と呼ぶ)を常法のフロキュレーション法により水洗
し、ゼラチン及び2−フェノキシエタノール、p−ヒド
ロキシ安息香酸メチルを添加して750gの六角平板状
コア粒子を得た。得られた六角平板状コア粒子は平均投
影面積円相当直径が0.9μm、平均の厚みは0.20
μmであり、全投影面積の95%が六角平板粒子によっ
て占められていた。
た。 1.タンク:金属表面をDuPont社開発のフッ素樹脂材F
EPにより厚み120μmでテフロンコーテイングした
半球底形状。 2.撹拌羽根:継ぎ目のない一体型で金属表面をテフロ
ンコーテイングしたプロペラ形式。
00ml、臭化カリウム0.11Mと脱イオンゼラチン4
0gを添加し、75℃に昇温した後、3,6−ジチア−
1,8−オクタンジオール0.3g、ベンゼンチオ硫酸
ナトリウム10mg、及び四塩化金酸カリウム90mgと臭
化カリウム1.2gを水1000mlに溶解した水溶液
2.4ml、及び酢酸鉛15mg(水溶液にて添加)を加
え、75℃で180分間加熱することにより化学増感処
理を行った。このようにして化学増感を施したコア粒子
にコア粒子調製時と同様に、2Mの硝酸銀水溶液と2.
5Mの臭化カリウム水溶液をpBrが2.2になるよう
に臭化カリウム水溶液の添加速度を調節しながら、加速
された流速(終了時の流速が開始時の流速の3倍)でダ
ブルジェット法で添加した(使用した硝酸銀水溶液の量
は810mlであった)。
の乳剤を常法のフロキュレーション法により水洗し、ゼ
ラチンを添加した。このようにして六角平板状内部潜像
型コア/シェル乳剤を得た。得られた六角平板状粒子は
平均投影面積円相当直径が2.0μm、平均の厚さが
0.38μm、平均体積サイズが1.3(μm)3 で全
投影面積の88%が六角平板状粒子によって占められて
いた。次に、この六角平板状内部潜像型コア/シェル乳
剤にチオ硫酸ナトリウム100mgと四硼酸ナトリウム4
0mgを水1000mlに溶解した水溶液15mlを加え、更
に20mgのポリ(N−ビニルピロリドン)を加え、70
℃で100分間加熱することにより粒子表面の化学増感
を行い、六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤を調製し
た。
乳剤)の調製:乳剤−Tの外部殻形成時に、0.15モ
ル%のヨードを均一に含ませて、更に外部殻形成量を増
加させることにより、平均投影面積円相当直径が2.5
μm、平均の粒子厚みが0.45μm、平均体積サイズ
が1.7(μm)3 で全投影面積の88%が六角平板状
粒子によって占められていた。次に、この六角平板状内
部潜像型コア/シェル乳剤のシェル化学増感開始時に粒
子形成に要した銀量の0.04モル%に相当するAgI
微粒子乳剤−Xを添加した後、乳剤−Tと同様のシェル
化学増感を施し、六角平板状内部潜像型直接ポジ乳剤を
調製した。
し35℃に保った溶液中へ撹拌しながら40gの硝酸銀
を含む硝酸銀水溶液80mlと39gのヨウ化カリウムを
含む水溶液80ccを5分間で添加した。この時硝酸銀水
溶液とヨウ化カリウム水溶液の添加流速は添加開始時に
は各々8ml/分とし、5分間で80ml添加終了するよう
に直線的に添加流速を加速した。こうして粒子を形成し
終わった後、35℃にて沈降法により可溶性塩類を除去
した。次に40℃に昇温してゼラチン10.5g、フェ
ノキシエタノール2.56gを添加し可性ソーダにより
pHを6.8に調整した。得られた乳剤は完成量が73
0gで平均直径0.015μmの単分散AgI微粒子で
あった。
て、下記表2〜表5の構成を有する比較用感光要素(試
料101)を作成した。尚、増感色素はシェル化学増感
の終了時に下記表6に示す色素種、分散形態、添加温
度、量にて添加した。
にて塗布を行いカバーシートを作成した。
の化学構造式等を示す。
度緑色感光層、高感度赤色感光層のそれぞれに、表8に
示す化合物、量を添加した以外は同様にして感光材料1
02〜115を作製した。
ーの連続ウェッジを通して乳剤層側から露光した後、前
記カバーシートと重ねあわせ、両材料の間に前記アルカ
リ処理組成物を62μmの厚みとなるよう加圧ローラー
を使用して展開した。処理は25℃で2時間後に転写濃
度をカラー濃度計で測定し、イエロー、マゼンタ、シア
ン各色の最高温度、最低濃度を評価した。さらに、処理
後画像出現までの時間を測定した。測定結果を表9にま
とめた。
107との比較から明らかなように本発明の化合物を併
用することにより、それぞれの単独使用に比べて予想以
上に画像出現時間が短く、最低画像濃度の低く且つ最大
画像濃度の高い画像が得られることがわかる。
mとなるように展開する以外は上記実施例1と同様の実
験を行った場合にも、実施例1と同様に本発明の化合物
の組み合わせにより、画像出現時間が短く、最低画像濃
度が低くかつ最大画像濃度の高い画像が得られることが
わかった。
ムの支持体上に次に示すような構成にて塗布を行い感光
要素301を作製した。 バック層側: (a)カーボンブラック6.0g/m2 およびゼラチン
2.0g/m2 を含有する遮光層。 (b)ゼラチン0.5g/m2 を含有する保護層。 乳剤層側: (1)二酸化チタン3.7g/m2 およびゼラチン0.
5g/m2 を含有する層。 (2)下記のシアン色素放出レドックス化合物0.46
g/m2 、トリシクロヘキシルホスフェート0.07g
/m2 、下記の分散助剤(A)0.05g/m2、下記
の分散助剤(B)0.06g/m2 、およびゼラチン
0.5g/m2 を含有する色材層。
層。 (4)赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(平均粒子サイ
ズ0.65μm、銀の量で0.11g/m2 )、ゼラチ
ン0.3g/m2 、下記の造核剤0.003g/m2 お
よび2−スルホ−5−n−ペンタデシルハイドロキノン
・ナトリウム塩0.02g/m2 を含有する赤感性乳剤
層。
(平均粒子サイズ0.98μm、銀の量で0.23g/
m2 )、ゼラチン0.4g/m2 、2−スルホー5−n
−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.04
g/m2 、および層(4)と同じ造核剤0.005mg
/m2 を含有する赤感性乳剤層。 (6)2,5−ジ−t−ペンタデシルバイドロキノン
0.61g/m2 、下記のポリマー分散剤0.33g/
m2 およびゼラチン0.3g/m2 を含有する混色防止
層。
中間層。 (8)下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を0.
46g/m2 、層(2)と同じ分散助剤(A)0.04
g/m2 、分散助剤(B)0.07g/m2 、およびゼ
ラチン0.7g/m2 を含有する色材層。
(平均粒子サイズ0.65μm、銀の量で0.11g/
m2 )、ゼラチン0.2g/m2 、層(4)と同じ造核
剤0.005mg/m2 および2−スルホ−5−n−ペ
ンダデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.02g/
m2 を含有する緑感性乳剤層。 (10)緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(平均粒子サ
イズ0.98μm、銀の量で0.26g/m2 )、ゼラ
チン0.6g/m2 、層(4)と同じ造核剤0.004
mg/m2 および2−スルホ−5−n−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩0.04g/m2 を含有す
る緑感性乳剤層。 (11)2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン
0.91g/m2 、下記のポリマー分散剤0.29g/
m2 およびゼラチン0.4g/m2 を含有する混色防止
層。
0.53g/m2 、トリシクロヘキシルホスフェート
0.16g/m2 、層(2)と同じ分散助剤(A)0.
05g/m2 、分散助剤(B)0.03g/m2 および
ゼラチン0.5g/m2 を含有する色材層。
(平均粒子サイズ0.65μm、銀の量で0.15g/
m2 )、ゼラチン0.2g/m2 、層(4)と同じ造核
剤0.006mg/m2 および2−スルホ−5−n−ペ
ンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩0.01g/
m2 を含有する青感性乳剤層。 (15)青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤(平均粒子サ
イズ0.98μm、銀の量で0.23g/m2 )、ゼラ
チン0.3g/m2 、層(4)と同じ造核剤0.005
mg/m2 および2−スルホ−5−n−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩0.01g/m2 を含有す
る青感性乳剤層。 (16)下記の紫外線吸収剤(A)と(B)を各0.1
2g/m2 およびゼラチン0.5g/m2 を含有する紫
外線吸収層。
m2 、下記の硬膜剤(A)0.11g/m2 、下記の硬
膜剤(B)0.03g/m2 およびゼラチン0.4g/
m2 を含有する保護層。
ミネートした150μmの紙支持体上に次に示すような
層構成にて塗布を行い受像要素(301)を作製した。
4.8g/m2 を含有する遮光層。 (b)二酸化チタン4.1g/m2 およびゼラチン1.
0g/m2 を含有する白色層。 (c)ゼラチン0.5g/m2 を含有する保護層。 受像層側: (1)アクリル酸/ブチルアクリレート共重合体(モル
比8:2、平均分子量50,000)4.0g/m2 、
ポリビニルアルコール(重合度500、鹸化率88%)
及び下記化合物(F)0.04g/m2 を含有する中和
層。
1.3%)3.5g/m2 、スチレン/無水マレイン酸
共重合体(モル比1:1、平均分子量10000)0.
39g/m2 、下記化合物(B)0.07g/m2 、及
びコロネードHL(日本ポリウレタン(株)製)0.0
98g/m2 を含有するタイミング層。
チルアクリレート/N−メチロールアクリルアミドを重
量比49.7/42.3/8の比で乳化重合したもの)
1.32g/m2 およびポリマーラテックス(メチルメ
タクリレート/アクリル酸/N−メチロールアクリルア
ミドを重量比93/3/4で乳化重合したもの)1.3
2g/m2 、下記化合物(C)0.162g/m2 、及
び下記塗布助剤(D)0.0148g/m2 を含有する
タイミング層。
ホルムアルデヒド0.21g/m2 および上記硬膜剤
(F)0.10g/m2 、前記塗布助剤(D)0.01
g/m2およびゼラチン2.8g/m2 を含有する媒染
層。
共重合体(モル比85:15、平均分子量100,00
0)0.06g/m2 および下記化合物(H)0.00
3g/m2 を含有する剥離層。
ビニルをラミネートしたアルミニウム箔のポッドに窒素
雰囲気下で充填したアルカリ処理組成物を作製した。
与えた後、受像要素(301)を重ね合わせ、両要素の
間にアルカリ処理組成物を60μmの厚みになるよう展
開処理した。処理は25℃で行い、処理後90秒で感光
要素と受像要素を剥離した。
性乳剤層、青色性乳剤層に本発明の化合物の組み合わせ
を添加したところ、実施例1と同様に最高画像濃度が高
く、最低画像濃度が低く、そのためディスクリミネーシ
ョンに優れた画像が得られた。
最高画像濃度が高くかつ最低画像濃度の低いディスクリ
ミネーションの優れたカラー拡散転写感光材料及びカラ
ー拡散転写フィルムユニットが得られることがわかっ
た。
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体上に、銀現像に関連して拡散性色
素もしくはその前駆体を形成もしくは放出する非拡散性
色素像形成化合物又はそれ自身の拡散性が変化する化合
物である色素像形成化合物と組み合わされた感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも2層有するカラー拡散転写
写真感光材料において、下記一般式(I)で示される化
合物と、下記一般式(II)〜(IV)で示される酸化剤の
うちの少なくとも一つとを含有することを特徴とするカ
ラー拡散転写写真感光材料。 【化1】 {式(I)中、EAGは電子受容性の基を表す。Nおよ
びOはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表す。尚、この窒
素−酸素結合はEAGが還元剤から電子を受け取ること
により開裂する。R1 、R2 は水素原子以外の置換基を
表す。R1 またはR2 が−(Time)t −DIGと結
合している場合には単なる結合手または水素原子以外の
二価の置換基を表す。R1 とR2 は互いに結合して環を
形成してもよい。また、R1 とEAG、R2 とEAGは
互いに結合して環を形成してもよい。Timeは前記窒
素−酸素間の開裂をひきがねとして後続する反応を介し
てDIGを放出する基、DIGは放出の結果現像抑制剤
となる部分を表す。tは0または1の整数を表す。また
式中実線は結合を、破線は少なくとも一つが結合してい
ることを表す。} 【化2】 {式(II)中、R21、R22、R23及びR24は各々水素原
子、1〜10個の炭素原子を有する置換もしくは無置換
アルキル基、1〜10個の炭素原子を有する置換もしく
は無置換アルコキシ基、1〜10個の炭素原子を有する
置換もしくは無置換アルキルチオ基、置換もしくは無置
換アリール基、置換もしくは無置換アリールチオ基、置
換もしくは無置換アリールオキシ基、ハロゲン原子又は
シアノ基を表す。また、R21とR22又はR23とR24は互
いに連結して環を形成してもよい。} 【化3】 {式(III)中、D1 とD2 は互いに同じでも異なってい
てもよく、ベンゼン環又はナフタレン環を形成するに必
要な原子群を表す。G1 とG2 は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子又は写真的に悪い影響を及ぼさ
ない任意の置換基を表す。A1 、A2 及びA3 は互いに
同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は写
真的に悪い影響を及ぼさない任意の置換基を表す。
B1 、B2 及びB3 は互いに同じでも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子又は写真的に悪い影響を及ぼさな
い任意の置換基を表す。L1 とL2 は互いに同じでも異
なっていてもよく連結基を表し、mおよびnはそれぞれ
1又は0を表す。M1 とM2 は互いに同じでも異なって
いてもよく、現像の結果として前記一般式(III)の化合
物からアゾ化合物を放出する機能をもつ成分、又は水素
原子を表す。} 【化4】 {式(IV)中、EAGは電子受容性の基を表す。Nおよ
びOはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表す。なおこの窒
素−酸素原子はEAGが還元剤から電子を受け取ること
により開裂する。R41、R42は水素原子以外の置換基を
表す。R41とR42、R41とEAG、R42とEAGは互い
に結合して環を形成しても良い。} - 【請求項2】 透明支持体上に受像層、白色反射層、遮
光層、前記色素像形成化合物と組み合わされた少なくと
も2層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び前記一般式
(I)で示される化合物と、前記一般式(II)〜(IV)
で示される酸化剤のうちの少なくとも一つとを含有する
感光シート(1)、透明支持体上に少なくとも中和層と
中和タイミング層を有する透明カバーシート(2)、及
び前記感光シート(1)と前記透明カバーシート(2)
の間に展開されるように置換されている遮光性のアルカ
リ処理組成物(3)からなるカラー拡散転写フィルムユ
ニットであることを特徴とする請求項1に記載のカラー
拡散転写写真感光材料。 - 【請求項3】 支持体上に少なくとも中和層、中和タイ
ミング層、受像層及び剥離層からなる受像シート
(1)、遮光性を付与された支持体上に前記色素像形成
化合物と組み合わされた少なくとも2層のハロゲン化銀
乳剤層及び前記一般式(I)で示される化合物と、前記
一般式(II)〜(IV)で示される酸化剤のうちの少なく
とも一つとを含有する感光シート(2)、及び前記受像
シート(1)と前記感光シート(2)の間に展開される
ように配置されたアルカリ処理組成物(3)からなるカ
ラー拡散転写フィルムユニットであることを特徴とする
請求項1に記載のカラー拡散転写写真感光材料。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP11240602A JP2000330249A (ja) | 1999-03-18 | 1999-08-26 | カラー拡散転写写真感光材料 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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