JPH0573221B2

JPH0573221B2 -

Info

Publication number: JPH0573221B2
Application number: JP8862586A
Authority: JP
Inventors: Takemare Nakamura; Shigeru Nakamura
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-10-31
Filing date: 1986-04-17
Publication date: 1993-10-13
Also published as: JPS62215270A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に還元されることによつて、窒素−
酸素間の一重結合が開裂することをひきがねとし
て写真的に有用な基を放出する、まつたく新規な
化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。（背景技術）写真要素中にあつて、本来不動性であるかまた
はバラスト安定化されているか、あるいは活性位
をブロツクされている写真用試薬を結合している
写真的有用化合物を提供する化合物は、ベルギー
国特許810195号、米国特許4199354号、米国特許
3980479号、米国特許4139379号、特開昭54−
130927号などに開示されているようなポジ形成型
化合物を包含する。このような化合物は不動性あ
るいは写真的に不活性であるが、分子内求核置換
反応あるいは分子内の電子移動反応を起こして可
動性の写真的に有用な基を放出することが出来
る。今述べたような機能を有する化合物は、それぞ
れ多くの利点を有してはいるが、ポジ形成型化合
物の特性および可能性を改良して、写真要素の作
成および方法について、設計と寛容度の自由をさ
らに高めることは、一層好ましいことである。処
理前後の写真要素中にあつて、より優れた安定度
を有している化合物を提供することが出来ればな
お望ましいことである。写真的に有用な成分の放
出を制御するためのよりよい手段を提供すること
も望ましいことである。本発明者は還元性物質より電子を受け取つたの
ちに一重結合が開裂する反応について研究を行な
つた。還元によつて比較的容易に開裂しうる一重
結合としては炭素−イオウ結合、炭素−ハロゲン
結合など種々知られている。しかしながら還元に
よつて容易に開裂し、酸性およびアルカリ性ある
いは熱などに対して安定な一重結合はかなり限ら
れたものになる。さらに以上の諸条件に対して安
定であつて、写真系で一般的に用いられる有機還
元剤によつて還元され、かつ、写真的有用基の放
出に結びつけることが容易な結合は非常に限られ
た範囲になる。このような反応を利用している例
としてはEP0045129A₂、OLS3008588記載の化合
物が知られているが、開裂する結合の化学的な性
質、あるいは合成上の理由等で、ポジ形成型化合
物としての特性、写真要素の作成、設計にあたつ
ての寛容度あるいは自由度を充分満足していると
は言いがたい。（発明の目的）本発明の目的は酸、アルカリおよび熱に対して
は安定であるが、写真用に通常使われてい還元性
物質から電子を受けとることによつて、窒素−酸
素一重結合が容易に開裂し、これをひきがねとし
て写真的に有用な基を放出する、まつたく新規な
化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。本発明者は酸、アルカリおよび熱に対して安定
でかつ還元によつて開裂しやすい結合として、窒
素−酸素結合を選定し、研究を行なつた。窒素−
酸素一重結合の酸、アルカリあるいは熱に対する
安定性は置換基により大きく変化することが知ら
れているが、適当な置換基を選ぶことにより、写
真系で用いるのに充分安定であることを確認する
ことが出来た。さらに窒素−酸素一重結合の還元
開裂について写真用の還元剤として知られている
化合物により可能にするために鋭意研究を行なつ
たところ、窒素原子に電子受容性基を結合するこ
とによつて窒素−酸素結合は開裂しうることを見
出した。このようにして設計、合成された化合物は窒素
−酸素一重結合の開裂が実質的に不可逆となるた
めに、酸化還元平衡系で予想される速度より驚く
べき速さで反応が進行する。このことによつて、
還元性物質についても空気中の酸素による酸化に
充分耐え得る安定な還元剤を使用することが出来
る長所が生じた。本発明における窒素−酸素結合の開裂反応の詳
細な機構は現在のところ不明であるが、本発明者
らはアンゲバンテケミーインタナシヨナル
エデイシヨン（Angewante Chemie
International Edition）Vol.14（1975）No.11 734
頁に記載された一連の反応に類似の機構で進行す
るものと推定している。即ち、本発明の化合物は還元性物質から一電子
を受けとり、アニオンラジカルとなり、還元性物
質は一電子酸化体となる。この反応は平衡にある
と考えられるが、アニオンラジカル中間体は、窒
素−酸素一重結合が開裂する方向へ不可逆的にお
こるために、反応全体としては写真的有用基を放
出する方向へ容易に進行すると考えられる。（発明の構成）本発明は以上述べた技術を背景としたものであ
る。即ち、窒素−酸素一重結合に対して、電子受
容性基を結合し、電子受容性基に電子が受容され
た時に窒素−酸素一重結合が切断される。この時
に脱ブロツクされたかたちの窒素原子あるいは酸
素原子がひきがねとして作用し、写真的有用基を
放出する役目を担う。本発明は、以上のような機能を有する、一般式
〔〕で表わされるまつたく新規な化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光材料である。一般式〔〕

【式】式中、EAGは還元性物質から電子を受け取る
基を表わす。ＮおよびＯはそれぞれ、窒素原子、
酸素原子を表わし、EAGが電子を受け取つた後
にこの一重結合が開裂する。 R¹およびR²はそれぞれ単なる結合手あるいは
水素原子以外の置換基を表わす。R¹もしくはR²
が（―Time）_t――PUGと結合している場合にはR₁も
しくはR₂は単なる結合手であつてもよい。R¹と
R²は互いに結合して環を形成してもよい。 Timeは式中の窒素−酸素一重結合の開裂をひ
きがねとして後続する反応を介してPUGを放出
する基を表わし、PUGは写真的に有用な基を表
わす。ｔは０または１の整数を表わす。また、式中実線は結合を、破線はこのうちの少
なくとも一つが結合していることを表わす。一般式〔〕で表わされる化合物はポジ形成型
化合物の特性および合成的な設計に関して寛容
度、自由度を高めるためには、さらに式〔〕で
表わされる化合物であることが好ましい。

【化】式中R³は窒素原子、酸素原子と結合し、３な
いし８員の単環あるいは縮合した複素環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。その他の式の意味は一般式〔〕で述べたもの
と同様であるが、以下にさらに詳しく述べる。 EAGは、還元性物質から電子を受け取る基を
表わし、窒素原子に結合する。EAGとしては次
の一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表わされる基が好ま
しい。一般式〔Ａ〕

【化】一般式〔Ｂ〕

【化】一般式〔Ａ〕において、 Z₁は

【式】あるいは−Ｎを表わす Vn′はZ₁、Z₂とともに３〜８員の環を形成する
原子団を表わしn′は３〜８の整数を表わすが V₃；−Z₃−、V₄；−Z₃−Z₄−、V₅；−Z₃−Z₄
−Z₅−、V₆；−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−、V₇；−Z₃−
Z₄−Z₅−Z₆−Z₇−、V₈；−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−Z₇
−Z₈−である。 Z₂〜Z₈はそれぞれが

【式】

【式】−Ｏ −、−Ｓ−、あるいは−SO₂−を表わし、Subは単
なる結合（π結合）、水素原子あるいは以下に記
した置換基を表わす。Subはそれぞれが同じであ
つても、またそれぞれが異つていても良く、また
それぞれ互いに結合して３〜８員の飽和あるいは
不飽和の炭素環あるいは複素環を形成しても良
い。一般式〔Ａ〕では、置換基のハメツト置換基
定数σ_pの総和が＋0.09以上、さらに好ましくは＋
0.3以上、最も好ましくは＋0.45以上になるよう
にSubを選択する。 Subが置換基の時の例を列挙する。（炭素数は
それぞれ０〜40個が好ましい）置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、sec−ブチル基、ｔ−オクチル
基、ベンジル基、シクロヘキシル基、クロルメチ
ル基、ジメチルアミノメチル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、トリフルオロメチル基、３，３，３−トリ
クロロプロピル基、メトキシカルボニルメチル基
など）、置換あるいは無置換のアルケニル基（例
えばビニル基、２−クロロビニル基、１−メチル
ビニル基など）、置換あるいは無置換のアルキニ
ル基（例えばエチニル基、１−プロピニル基な
ど）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（フツ
素、塩素、臭素、ヨウ素）、置換あるいは無置換
のヘテロ環残基（２−ピリジル基、１−イミダゾ
リル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、モルホ
リノ基、ベンゾオキサゾール−２−イル基など）、
スルホ基、カルボキシル基、置換あるいは無置換
のアリールオキシカルボニルまたはアルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボ
ニル基、２−メトキシエチルカルボニル基、フエ
ノキシカルボニル基、４−シアノフエニルカルボ
ニル基、２−クロロフエノキシカルボニル基な
ど）、置換あるいは無置換のカルバモイル基（例
えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジ
エチルカルバモイル基、メチルヘキサデシルカル
バモイル基、メチルオクタデシルカルバモイル
基、フエニルカルバモイル基、２，４，６−トリ
クロロフエニルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ
−フエニルカルバモイル基、３−ヘキサデシルス
ルフアモイルフエニルカルバモイル基など）、ヒ
ドロキシル基、置換あるいは無置換のアゾ基（例
えばフエニルアゾ基、ｐ−メトキシフエニルアゾ
基、２−シアノ−４−メタンスルホニルフエニル
アゾ基など）、置換あるいは無置換のアリールオ
キシまたはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、フエノキシ基、４−メトキシフエノキシ基、
３−アセチルアミノフエノキシ基、３−メトキシ
カルボニルプロピルオキシ基、２−トリメチルア
ンモニオエトキシ基など）、スルフイノ基、スル
フエノ基、メルカプト基、置換あるいは無置換の
アシル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセ
チル基、ｎ−ブチロイル基、ｔ−ブチロイル基、
ベンゾイル基、２−カルボキシベンゾイル基、３
−ニトロベンゾイル基、ホルミル基など）、置換
あるいは無置換のアリールまたはアルキルチオ基
（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−オク
チルチオ基、ヘキサデシルチオ基、フエニルチオ
基、２，４，５−トリクロロチオ基、２−メトキ
シ−５−ｔ−オクチルフエニルチオ基、２−アセ
チルアミノフエニルチオ基など）、置換あるいは
無置換のアリール基（例えばフエニル基、ナフチ
ル基、３−スルホフエニル基、４−メトキシフエ
ニル基、３−ラウロイルアミノフエニル基など）、
置換あるいは無置換のスルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル基、クロルメチルスルホニル基、ｎ
−オクチルスルホニル基、ｎ−ヘキサデシルスル
ホニル基、sec−オクチルスルホニル基、ｐ−ト
ルエンスルホニル基、４−クロロフエニルスルホ
ニル基、４−ドデシルフエニルスルホニル基、４
−ドデシルオキシフエニルスルホニル基、４−ニ
トロフエニルスルホニル基など）、置換あるいは
無置換のスルフイニル基（例えばメチルスルフイ
ニル基、ドデシルスルフイニル基、フエニルスル
フイニル基、４−ニトロフエニルスルフイニル基
など）、置換あるいは無置換のアミノ基（例えば、
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルオク
タデシルアミノ基、フエニルアミノ基、エチルフ
エニルアミノ基、３−テトラデシルスルフアモイ
ルフエニルアミノ基、アセチルアミノ基、トリフ
ルオロアセチルアミノ基、Ｎ−ヘキサデシルアセ
チルアミノ基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノ基、
メトキシカルボニルアミノ基、フエノキシカルボ
ニルメチル基、Ｎ−メトキシアセチルアミノ基、
アミジノアミノ基、フエニルアミノカルボニルア
ミノ基、４−シアノフエニルアミノカルボニルア
ミノ基、Ｎ−エチルエトキシカルボニルアミノ
基、Ｎ−メチルドデシルスルホニルアミノ基、Ｎ
−（２−シアノエチル）−ｐ−トルエンスルホニル
アミノ基、ヘキサデシルスルホニルアミノ基、ト
リメチルアンモニオ基など）、置換あるいは無置
換のスルフアモイル基（例えばジメチルスルフア
モイル基、ヘキサデシルスルフアモイル基、スル
フアモイル基、メチルオクタデシルスルフアモイ
ル基、メチルヘキサデシルスルフアモイル基、２
−シアノエチルヘキサデシルスルフアモイル基、
フエニルスルフアモイル基、Ｎ−（３，４−ジメ
チルフエニル）−Ｎ−オクチルスルフアモイル基、
ジブチルスルフアモイル基、ジオクタデシルスル
フアモイル基、ビス（２−メトキシカルボニルエ
チル）スルフアモイル基など）、置換あるいは無
置換のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、デシロイルオキシ基、クロロ
アセトキシ基など）、置換あるいは無置換のスル
ホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ
基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ｐ−クロ
ロフエニルスルホニルオキシ基など）、が挙げら
れる。一般式〔Ｂ〕において n″は１〜６の整数を表わし U₁；−Y₁、U₂；−Y₁−Y₂、U₃；−Y₁−Y₂−
Y₃、U₄；−Y₁−Y₂−Y₃−Y₄、U₅；−Y₁−Y₂−
Y₃−Y₄−Y₅、U₆；−Y₁−Y₂−Y₃−Y₄−Y₅−Y₆
である。 Y₁〜Y₆はそれぞれが

【式】あるいは

【式】を表わす。 Sub′は単なる結合（σ結合、π結合）あるい
は一般式〔Ａ〕で述べたSubの置換基を表わす。
一般式〔Ｂ〕では置換基のハメツト置換基定数σ_p
の総和が＋0.09以上であり、さらに好ましくは＋
0.3以上、最も好ましくは＋0.45以上になるよう
にSub′を選択する。 EAGのより具体的な例をあげると、少なくと
も一つの電子吸引性基で置換されたアリール基
（例えば４−ニトロフエニル基、２−ニトロ−４
−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルフアモイル
フエニル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフアモイ
ル−４−ニトロフエニル基、２−シアノ−４−オ
クタデシルスルホニルフエニル基、２，４−ジニ
トロフエニル基、２，４，６−トリシアノフエニ
ル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタ
デシルカルバモイルフエニル基、２−ニトロ−５
−オクチルチオフエニル基、２，４−ジメタンス
ルホニルフエニル基、３，５−ジニトロフエニル
基、２−クロロ−４−ニトロ−５−メチルフエニ
ル基、２−ニトロ−３，５−ジメチル−４−テト
ラデシルスルホニルフエニル基、２，４−ジニト
ロナフチル基、２−エチルカルバモイル−４−ニ
トロフエニル基、２，４−ビス−ドデシルスルホ
ニル−５−トリフルオロメチルフエニル基、２，
３，４，５，６−ペンタフルオロフエニル基、２
−アセチル−４−ニトロフエニル基、２，４−ジ
アセチルフエニル基、２−ニトロ−４−トリフル
オロメチルフエニル基など）、置換あるいは無置換の複素環（例えば、２−ピ
リジル基、２−ピラジル基、５−ニトロ−２−ピ
リジル基、５−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−
２−ピリジル基、４−ピリジル基、３，５−ジシ
アノ−２−ピリジル基、５−ドデシルスルホニル
−２−ピリジル基、５−シアノ−２−ピラジル
基、４−ニトロチオフエン−２−イル基、５−ニ
トロ−１，２−ジメチルイミダゾール−４−イル
基、３，５−ジアセチル−２−ピリジル基、１−
ドデシル−５−カルバモイルピリジニウム−２−
イル基など）、置換あるいは無置換のキノン類
（例えば１，４−ベンゾキノン−２−イル基、３，
５，６−トリメチル−１，４−ベンゾキノン−２
−イル基、３−メチル−１，４−ナフトキノン−
２−イル基、３，６−ジメチル−５−ヘキサデシ
ルチオ−１，４−ベンゾキノン−２−イル基５−
ペンタデシル−１，２−ベンゾキノン−４−イル
基など）あるいは、以上挙げたもののビニローグ
の他にニトロアルキル基（例えば２−ニトロ−２
−プロピル基）、ニトロアルケニル基（例えば２
−ニトロエテニル基）、α−ジケト化合物の一価
の基（例えば２−オキソプロパノイル基など）が
あげられる。 R³は先述したように窒素原子、酸素原子と結
合し３ないし８員の複素環を形成するのに必要な
原子群を表わすが、以下にこの複素環についてい
くつか例をあげる。

【式】

【化】

【式】

【式】ここで、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷はそれぞれ水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基あるいは（―Time
）_t――PUGを表わす。式〔〕で表わされる化合物の中でポジ形成型
化合物として、さらに充分な特性を示す例とし
て、式〔〕で表わされる化合物をあげることが
出来る。

【化】 EAG、Time、ｔ、PUGに関しては先述した
通りである。Ｘは二価の連結基を表わすが特に好
ましくは

【式】あるいは−SO₂−を表わす。 R⁴およびR⁵はそれぞれ水素原子あるいは置換
可能な基を表わすが、互いに結合して飽和あるい
は不飽和の炭素環あるいは複素環基を形成しても
良い。 R⁴の好ましい例としては、水素原子、置換あ
るいは無置換のアルキル基（メチル基、エチル
基、ｔ−ブチル基、オクタデシル基、フエネチル
基、カルボキシメチル基など）、置換あるいは無
置換のアリール基（フエニル基、３−ニトロフエ
ニル基、４−メトキシフエニル基、４−アセチル
アミノフエニル基、４−メタンスルホニルフエニ
ル基、２，４−ジメチルフエニル基、４−テトラ
デシルオキシフエニル基、

【化】基など）、置換あるいは無置換の複素環基（２−
ピリジル基、２−フリル基、３−ピリジル基な
ど） R⁵の好ましい例としては水素原子、置換ある
いは無置換のアルキル基（メチル基、ヒドロキシ
メチル基、−CH₂−（Time）_t――PUG基など）置換
あるいは無置換のアリール基（フエニル基、４−
クロルフエニル基、２−メチルフエニル基、

【化】

【式】基など）、置換あるいは無置換の複素環基（４−ピリジル基な
ど）さらにR⁴とR⁵が環を形成し縮合環を形成す
る例としては以下のものがあげられる。

【化】

【式】

【化】（縮合環全体を示した。）次に（―Time）_t――PUGについて詳述する。 Timeは窒素−酸素一重結合の開裂をひきがね
として、後続する反応を介してPUGを放出する
基を表わす。ｔは０または１を表わす。 Timeで表わされる基としては、下記一般式
（Ｔ−１）〜（Ｔ−10）で表わされるものが好ま
しい。ここに（＊）は破線側に結合する部位を表
わし、（＊）（＊）はPUGが結合する部位を表わ
す。一般式（Ｔ−１）

【化】式中Z₁は（＊）−Ｏ−、

【式】（＊）−Ｏ−CH₂−Ｏ−、（＊）−Ｏ−CH₂−、（＊）
−Ｏ−CH₂−Ｓ−、

【式】

【式】（＊）− Ｓ−、

【式】

【式】（＊）− ここでR⁶は水素原子、脂肪族基、芳香族基も
しくは複素環基を表わす。 X₁は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、−Ｏ−R⁷、−SR⁷、

【式】

【式】【式】

【式】

【式】−COOR⁷、

【式】

【式】−CO−R⁷、−SO₂−R⁷、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素、
ヨウ素）もしくはニトロ基を表わす。ここでR⁷
およびR⁸は同じであつても異つていても良く、
R⁶と同じ意味の基を表わす。X₂はR⁶で述べた基
を表わす。ｑは１から４の整数を表わす。ｑが２以上の時
はX¹で表わされる置換基は同じでも異なつてい
ても良い。ｑが２以上の時はX₁どうしが連結し
て環を形成しても良い。ｎは０、１または２を表わす。一般式（Ｔ−１）で表わされる基は例えば米国
特許第4248962号に記載されている。一般式（Ｔ−２）

【化】式中、Z₁、X₁、X₂、ｑに関しては一般式（Ｔ
−１）で定義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−３）

【化】式中Z₂は（＊）−Ｏ−、

【式】

【式】（＊）−Ｓ−、

【式】

【式】または

【式】を表わす。ｍは１から４の整数で好ましくは１，２または
３である。 R⁶およびX₂に関しては一般式（Ｔ−１）での
定義と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−４）

【化】式中Z₃は（＊）−Ｏ−、

【式】

【式】（＊）−Ｓ−、

【式】

【式】（＊）−Ｏ−CH₂−Ｏ−または（＊）−Ｏ−CH₂−Ｓ−を表わす。 R⁶、R⁷、R⁸、Ｘおよびｑは一般式（Ｔ−１）
で定義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ
−４）で表わされる基は例えば米国特許第
4409323号に記載のあるタイミング基である。一般式（Ｔ−５）

【化】式中Z₃、R⁷、R⁸、X₁およびｑは一般式（Ｔ−
４）において定義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）

【化】式中X₃は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄のう
ちから選ばれ、少なくとも一つ以上の原子の組合
せからなり、五員ないし七員の複素環を形成する
に必要な原子団である。この複素環はさらにベン
ゼン環、または五員ないし七員の複素環が縮合し
ていても良い。好ましい複素環として例えばピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾー
ル、フラン、オキサゾール、チオフエン、チアゾ
ール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラ
ジン、アゼピン、オキセピン、インドール、ベン
ゾフランならびにキノリンなどがあげられる。 Z₃、X₁、ｑ、R⁷、R⁸は一般式（Ｔ−４）で定
義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−
６）で表わされる基は例えば英国特許第2096783
号に記載のあるタイミング基である。一般式（Ｔ−７）

【化】式中、X₅は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄の
うちから選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合
せからなり、五員ないし七員の複素環を形成する
に必要な原子団である。X₆およびX₇は

【式】あるいは−Ｎ＝である。ここでR⁹は水素原子、
脂肪族基あるいは芳香族基を表わす。この複素環
は更にベンゼン環または五員ないし七員の複素環
が縮合していても良い。好ましい複素環としては、ピロール、イミダゾ
ール、トリアゾールフラン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、チオフエン、チアゾール、チアジ
アゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、
ピラジン、アゼピン、オキセピンならびにイソキ
ノリンなどがあげられる。 Z₃、X₁、ｑは一般式（Ｔ−４）で定義したも
のと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−８）

【化】式中、X₁₀は炭素、窒素、酸素あるいは硫黄の
うちから選ばれ少なくとも一つ以上の原子の組合
せからなり、五員ないし七員の複素環を形成する
に必要な原子団である。 X₈およびX₉は−｜Ｃ＝あるいはＮ−である。この複素環は更にベンゼン環また
は五員ないし七員の複素環が縮合していても良
い。 Z₃、X₁、X₂、ｎおよびｑは一般式（Ｔ−１）
で定義したものと同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−９）

【化】式中X₁₁は一般式（Ｔ−８）で定義されたX₁₀
と同じ意味を表わす。Z₃は一般式（Ｔ−４）で定
義したものと同じ意味を表わす。ｌは０または１
を表わす。好ましい複素環としては、例えば次に示すもの
である。

【式】

【式】ここでX₁およびｑは一般式（Ｔ−１）で定義
したものと同じ意味を表わし、X₁₂は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、アシル基、スルホニル基、
アルコキシカルボニル基、スルフアモイル基、複
素環基もしくはカルバモイル基を表わす。一般式（Ｔ−10）

【化】式中X₁、X₂は一般式（Ｔ−１）で、Z₃は一般
式（Ｔ−４）で定義したものと同じ意味を表わ
す。ｍは一般式（Ｔ−３）で定義したものと同じ
意味で、好ましくは１または２である。上記一般式（Ｔ−１）から（Ｔ−10）におい
て、X₁、X₂、R⁶、R⁷、R⁸およびR⁹が脂肪族基の
部分を含むとき、炭素数１から20のものが好まし
く、飽和または不飽和、置換または無置換、鎖状
または環状、直鎖または分岐のいずれであつても
良い。上記X₁、X₂、R⁶、R⁷、R⁸およびR⁹が芳香
族基の部分を含むとき、炭素数６〜20好ましくは
６〜10でありさらに好ましくは置換または無置換
のフエニル基である。また上記X₁、X₂、R⁶、
R⁷、R⁸およびR⁹が複素環基の部分を含むときは、
ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子あるいは硫
黄原子の少なくとも１個を含む五員もしくは六員
の複素環である。複素環基として好ましくは、ピ
リジル基、フリル基、チエニル基、トリアゾリル
基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基もしくはピロリジニ
ル基である。タイミング基として好ましくは例えば以下に示
すものである。

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【式】 PUGは、Time−PUGまたはPUGとして写真
的に有用な基を表わす。写真的に有用な基としては例えば、現像抑制
剤、現像促進剤、造核剤、カプラー、拡散性ある
いは非拡散性色素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、競争化合物、現像薬、補助現像
薬、定着促進剤、定着抑制剤、画像安定化剤、色
調剤、処理依存性良化剤、網点良化剤、色像安定
化剤、写真用染料、界面活性剤、硬膜剤、減感
剤、硬調化剤、キレート剤、蛍光増白剤など、あ
るいは、これらの前駆体を表わす。これらの写真的に有用な基は有用性の面で重複
していることが多いため代表的な例について以下
に具体的に説明する。現像抑制剤の例として、ヘテロ環に結合するメ
ルカプト基を有する化合物例えば、置換あるいは
無置換のメルカプトアゾール類（具体的には１−
フエニル−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−カルボキシフエニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、１−（３−ヒドロキシフエニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（４−スルホフエ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（３−
スルホフエニル）−５−メルカプトテトラゾール、
１−（４−スルフアモイルフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（３−ヘキサノイルアミ
ノフエニル）−５−メルカプトテトラゾール、１
−エチル−５−メルカプトテトラゾール、１−
（２−カルボキシエチル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−（２−カルボキシ
エチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−メチル−４−フエニル−５−
メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−
（２−ジメチルアミノエチルチオ）−５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール、１−（４−ｎ
−ヘキシルカルバモイルフエニル）−２−メルカ
プトイミダゾール、３−アセチルアミノ−４−メ
チル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、２−メルカプトベンツオキサゾール、２−メ
ルカプトベンツイミダゾール、２−メルカプトベ
ンヅチアサゾール、２−メルカプト−６−ニトロ
−１，３−ベンツオキサゾール、１−（１−ナフ
チル）−５−メルカプトテトラゾール、２−フエ
ニル−５−メルカプト−１，３，４−オキサジア
ゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）フエニ
ル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニ
トロフエニル−５−メルカプトテトラゾール、５
−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカ
プトベンツイミダゾールなど）、置換あるいは無
置換のメルカプトアザインデン類（具体的には、
６−メチル−４−メルカプト−１，３，3a，７
−テトラザインデン、６−メチル−２−ベンジル
−４−メルカプト−１，３，3a，７−テトラザ
インデン、６−フエニル、−４−メルカプトテト
ラザインデン、４，６−ジメチル−２−メルカプ
ト−１，３，3a，７−テトラザインデンなど）、
置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン類
（具体的には２−メルカプトピリミジン、２−メ
ルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン、２−メルカプト−４−プロピルピリミジンな
ど）などがある。イミノ銀生成可能なヘテロ環化
合物、例えば置換あるいは無置換のベンゾトリア
ゾール類（具体的には、ベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾ
トリアゾール、５，６−ジクロルベンゾトリアゾ
ール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−メト
キシベンゾトリアゾール、５−アセチルアミノベ
ンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロ−６−クロルベンゾトリアゾ
ール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール、
４，５，６，７−テトラクロルベンゾトリアゾー
ルなど）置換あるいは無置換のインダゾール類
（具体的にはインダゾール、５−ニトロインダゾ
ール、３−ニトロインダゾール、３−クロル−５
−ニトロインダゾール、３−シアノインダゾー
ル、３−ｎ−ブチルカルバモイルインダゾール、
５−ニトロ−３−メタンスルホニルインダゾール
など）、置換あるいは無置換のベンツイミダゾー
ル類（具体的には、５−ニトロベンツイミダゾー
ル、４−ニトロベンツイミダゾール、５，６−ジ
クロルベンツイミダゾール、５−シアノ−６−ク
ロルベンツイミダゾール、５−トリフルオルメチ
ル−６−クロルベンツイミダゾールなど）などが
あげられる。また現像抑制剤は現像処理工程にお
いて酸化環元反応に続く反応により、一般式
〔〕の酸化環元母核から放出された後、現像抑
制性を有する化合物となり、更にそれが、実質的
に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少
した化合物に変化するものであつても良い。具体的には１−（３−フエノキシカルボニルフ
エニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４
−フエノキシカルボニルフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（３−マレインイミドフ
エニル）５−メルカプトテトラゾール、５−（フ
エノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、５−
（ｐ−シアノフエノキシカルボニル）ベンゾトリ
アゾール、２−フエノキシカルボニルメチルチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、５−ニトロ−３−フエノキシカルボニルイン
ダゾール、５−フエノキシカルボニル−２−メル
カプトベンツイミダゾール、５−（２，３−ジク
ロルプロピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾ
ール、５−ベンジルオキシカルボニルベンゾトリ
アゾール、５−（ブチルカルバモイルメトキシカ
ルボニル）ベンゾトリアゾール、５−（ブトキシ
カルボニルメトキシカルボニル）ベンゾトリアゾ
ール、１−（４−ベンゾイルオキシフエニル）−５
−メルカプトテトラゾール、５−（２−メタンス
ルホニルエトキシカルボニル）−２−メルカプト
ベンゾチアゾール、１−｛４−（２−クロルエトキ
シカルボニル）フエニル｝−２−メルカプトイミ
ダゾール、２−〔３−｛チオフエン−２−イルカル
ボニル｝プロピル〕チオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−シンナモイルアミ
ノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカルボ
ニルフエニル）−５−メルカプトテトラゾール、
５−スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、
２−｛４−スクシンイミドフエニル｝−５−メルカ
プト−１，３，４−オキサジアゾール、３−｛４
−（ベンゾ−１，２−イソチアゾール−３−オキ
ソ−１，１−ジオキシ−２−イル）フエニル｝−
５−メルカプト−４−メチル−１，２，４−トリ
アゾール、６−フエノキシカルボニル−２−メル
カプトベンツオキサゾールなどがあげられる。 PUGが拡散性あるいは非拡散性色素である場
合、色素としてはアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ゾピラゾロン色素、インドアニリン系色素、イン
ドフエノール系色素、アントラキノン系色素、ト
リアリールメタン系色素、アリザリン、ニトロ系
色素、キノリン系色素、インジゴ系色素や、フタ
ロシアニン系色素があげられる。またそれらのロ
イコ体や、一時的に吸収波長がシフトされたも
の、さらにテトラゾリウム塩などの色素プレカー
サーがあげられる。さらにこれらの色素は適当な
金属とキレート色素を形成してもよい。これらの
色素に関しては、例えば米国特許第3880658号；
同第3931144号；同第3932380号；同第3932381号
および同第3942987号に記載されている。色素および色素プレカーサーとして好ましくは
アゾ色素、アゾメチン色素、インドアニリン系色
素およびそれらの色素プレカーサーである。好ま
しい色素および色素プレカーサーの具体例を以下
に示す。

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【化】 PUGがハロゲン化銀溶剤である場合の例とし
ては、特開昭60−163042号、米国特許4003910号、
米国特許4378424号等に記載されたメソイオン化
合物、特開昭57−202531号等に記載されたアミノ
基を置換基として有するメルカプトアゾール類も
しくはアゾールチオン類などがあり、より具体的
には特願昭60−71768号に記載されているものを
挙げることができる。 PUGが造核剤である場合の例としては特開昭
59−170840号に記載のあるカプラーより放出され
る離脱基の部分が挙げられる。その他PUGについては特願昭60−71768号、米
国特許第4248962号等の記載を参考にできる。以下に本発明の化合物の具体例を列記するが、
本発明はこれに限られるものではない。

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【式】

【化】

【化】本発明の化合物の合成法に関して、最も大きな
ポイントは、窒素−酸素グループと電子受容性基
との結合方法にある。この結合方法は大別して
電子受容部にニトロ基を導入し、これを亜鉛−塩
化アンモニウム系で還元し、ヒドロキシルアミン
とし（Time）_tPUGを結合していく方法、電子
受容部にハロゲン原子など置換容易な基を導入
し、ヒドロキシルアミンあるいはこの等価体で求
核置換する二法にわけられる。については「オ
ルガニツク・フアンクシヨン・グループ・プレパ
レーシヨン（Organic Funetional Group
Preparetions）」（S.R.Sandler ＆ W.Karo著）
に記載の方法で合成が可能である。に関して
は、エタノールやジメチルホルムアミドあるいは
ジメチルスルホキシド中、中性あるいは塩基性条
件下で反応することにより達成することが出来る
が、本発明の内容をさらにわかりやすく説明する
ために以下に具体的な合成例を示す。合成例１５−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソキサゾー
ルの合成合成例１−１３−ｔ−ブチル−５−ピラゾリドンの合成 1.0Kgのピバロイル酢酸エチルを2.5のエタノ
ールに溶解し、水冷下320ｇの包水ヒドラジンを
滴下した。滴下終了後、室温にて一晩反応したの
ち5.0の水を添加し撹拌した。析出した結晶を
減圧ろ過し、水で良く洗浄したのち少量のメタノ
ールで洗い風乾した。収量812ｇ、収率98.5％。合成例１−２４，４−ジブロム−３−ｔ−ブチル−５−ピラ
ゾリドンの合成３−ｔ−ブチル−５−ピラゾリドン658ｇを2.0
の酢酸に溶解した。水冷下、撹拌しながらこの
溶液に臭素1.5Kgを滴下した。滴下終了後、一晩
反応したのち5.0の水を添加した。析出した結
晶を減圧ろ過し、水で良く洗浄したのち少量のメ
タノールで洗い風乾した。収量1.36Kg、収率97.2
％。合成例１−３４，４−ジメチル−２−ペンチオール酸の合成 552ｇの水酸化ナトリウムを3.0の水に溶解
し、氷を加えて５℃以下とした。ついで撹拌しな
がら、ジブロム−３−ｔ−ブチル−５−ピラゾリ
ドンを５℃以下に保ちながら少量ずつ添加した。
温度が上昇した場合には氷、発泡を防ぐためにア
セトニトリルを添加した。反応終了後、6N塩酸
で酸性としたのち酢酸エチルを加え２度抽出し
た。抽出液は無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢
酸エチルを減圧留去した。残渣のオイルが４，４
−ジメチル−２−ペンチオール酸であつた。この
オイルは精製せず次の反応に用いた。合成例１−４４，４−ジメチル−２−ペンチオール酸クロリ
ドの合成 466ｇの４，４−ジメチル−２−ペンチオール
酸を3.5の塩化メチレンに混合し、撹拌した。
これに483ｇの塩化チオニルを加え１時間反応後、
加熱還流すると激しく塩化水素ガスが発生した。
２時間加熱還流したのち、溶媒を留去し減圧蒸留
を行なつた。目的物は無色の液体で、bp.20約70
℃であつた。収量290ｇ、収率54.3％。合成例１−５５−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾ
ールの合成 308ｇの塩酸ヒドロキシルアミンを2.5の水に
溶解し、これに重曹176ｇを加えた。この液に氷
を加え５℃以下に保ち、激しく撹拌しながら４，
４−ジメチル−２−ペンチオール酸クロリド290
ｇを滴下した。目的物は無色の結晶として析出した。結晶を減
圧ろ過し水で洗浄した。つぎに得られた結晶を
2N水酸化ナトリウム溶液2.5に溶解し、一晩室
温にて放置した。この反応液を中和すると、５−
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾールが
無色結晶として析出した。収量190ｇ、収率67.4
％、融点99〜101℃。合成例２化合物例15の合成合成例２−１Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル−３−ニトロ−
４−クロロ−ベンツアミドの合成 105.7ｇの３−ニトロ−４−クロロ安息香酸と
800mlのアセトニトリルを混合し、これに塩化チ
オニル68.6ｇを加え、４時間加熱還流した。冷却
後、溶媒を留去しクロロホルムに溶解した。この
溶液にトリエチルアミン63.5ｇを加え、５℃とし
た。つぎにＮ−メチルオクタデシルアミン148.6
ｇのクロロホルム溶液をこれに滴下した。反応終
了後、水を加え分液した後、有機相を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。無機物をろ別したのち溶媒
を留去し、アセトニトリル−メタノール（１：
３）より再結晶した。収量186ｇ、収率76.0％、
融点55〜56℃。合成例２−２５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルカルバモイル−２−ニトロフエニ
ル）−３−イソオキサゾロンの合成 34.1ｇのＮ−メチル−Ｎ−オクタデシル−３−
ニトロ−４−クロロベンツアミド、12.4ｇの５−
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシイソオキサゾール、
12.4ｇの炭酸カリウムにジメチルホルムアミド
300mlを加え、100℃にて５時間反応した。溶媒を
減圧留去し酢酸エチルと水を加えて撹拌したのち
有機相をとり、シリカゲルカラムクロマトグラフ
イーで主生成物を分取した。ｎ−ヘキサン−酢酸
エチルより再結晶した。収量18.0ｇ、収率43.1
％、融点64℃。合成例２−４４−クロロメチル−５−ｔ−ブチル−２−（４
−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル
−２−ニトロフエニル）−３−イソオキサゾロ
ンの合成５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルカルバモイル−２−ニトロフエニ
ル）−３−イソオキサゾロン36ｇ、パラホルムア
ルデヒド5.7ｇ、塩化亜鉛10.3ｇを酢酸250mlと混
合し、塩化水素ガスを吹き込みながら100℃20時
間反応した。反応終了後、冷却し反応混合物を氷
水にあけた。析出した固体をろ取し、クロロホル
ムに溶解しカラムクロマトグラフイーで精製し
た。収量10.0ｇ、収率25.6％、融点77℃。合成例２−５４−（４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフエ
ノキシ）メチル−５−ｔ−ブチル−２−（４−
Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル−
２−ニトロフエニル）−３−イソオキサゾロン
の合成４−クロロメチル−５−ｔ−ブチル−２−（４
−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル−
２−ニトロフエニル）−３−イソオキサゾロン
10.0ｇと４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフエ
ノール4.0ｇ、炭酸カリウム3.0ｇをアセトン100
mlと混合し、７時間加熱還流した。反応終了後、アセトンを留去し、酢酸エチル−
水を加え抽出を行なつた。有機相をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーで精製した。収量9.0ｇ、
収率70.5％。合成例２−６４−（４−アミノフエノキシ）メチル−５−ｔ
−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタ
デシルカルバモイル−２−ニトロフエニル）−
３−イソオキサゾロンの合成４−（４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノフエ
ノキシ）メチル−５−ｔ−ブチル−２−（４−Ｎ
−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル−２−
ニトロフエニル）−３−イソオキサゾロン9.0ｇを
クロロホルムに溶解し、５℃以下に冷却した。つ
いで、これにトリフルオロ酢酸10mlをゆつくり滴
下した。除々に室温として10時間反応した。反応
終了後、反応混合物を重曹水にあけ中和し、酢酸
エチルで抽出した。抽出物をシリカゲルフラツシ
ユカラムクロマトグラフイーで精製した。収量
6.9ｇ、収率90.8％。合成例２−７化合物15の合成４−（４−アミノフエノキシ）メチル−５−ｔ
−ブチル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−２−ニトロフエニル）−３−
イソオキサゾロン5.4ｇを40mlのクロロホルムに
溶解し０℃に冷却した。これにピリジン0.8ｇを
加えたのち、下記化合物A3.1ｇを添加し２時間
反応した。反応終了後、クロロホルムを留去し、少量の
DMFに溶解しメタノールを油状物が析出しない
程度まで加わえ、撹拌すると結晶が析出した。こ
の結晶をろ取し、再度同様の精製を行なつた。収
量3.9ｇ、収率46.5ｇ、融点157〜159℃。化合物Ａ

【式】合成例３化合物例43の合成合成例２−４で合成した５−ｔ−ブチル−２−
（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル−２−ニトロフエニル）−３−イソオキサゾロ
ン４ｇと１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール1.2ｇをアセトンに溶解した。次にこれに炭
酸カリウム1.4ｇを加えて、室温で３時間撹拌し
た。無機物をろ別したのち、メタノールより再結
晶を行ない無色結晶1.1ｇを得た。収率22.4％、
融点66〜68℃。合成例４化合物例10の合成合成例４−１５−フエニル−３−ヒドロキシイソオキサゾー
ル Chemcal and Pharmaceutical Bulletin 14巻
11号1277〜1286頁（1966）に記載の方法に従つて
合成した。合成例４−２５−フエニル−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルスルフアモイル−２−ニトロフエニ
ル）−３−イソオキサゾロンの合成２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ルスルフアモイル−１−クロロベンゼン50.3ｇと
合成例４−１で合成した５−フエニル−３−ヒド
ロキシイソオキサゾール19.3ｇをジメチルホルム
アミドに溶解し16.8ｇの炭酸カリウムをくわえ80
℃で５時間反応した。つぎに無機物をろ別したの
ち溶媒を減圧留去し、メタノールより結晶化させ
た。収量52.2ｇ、収率83.2％。合成例４−３化合物例10の合成合成例２−４から合成例２−６に示した方法を
用いて合成した５−フエニル−４−（４−アミノ
フエノキシメチル）−２−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルフアモイル−２−ニトロフエニ
ル）−３−イソオキサゾロン7.5ｇをクロロホルム
に溶解し1.2ｇのピリジンを加えた。つぎに下記
化合物B6.5ｇを加え室温で３時間反応した。反
応終了後、クロロホルムを留去、メタノール少量
のジメチルアセタミドから結晶化させた。収量
7.8ｇ、収率57.3％。化合物Ｂ

【化】本発明の化合物は写真的に有用な基を逆画像様
に（すなわちハロゲン化銀の現像に逆対応して）
すばやく、タイミングよく、かつ効率よく放出す
るので限りない用途が考えられるが、このような
機能を応用出来る例として以下の例をあげること
が出来る。本発明の化合物において写真的に有用な基が
拡散性の色素である場合拡散転写法あるいは昇
華による転写法などによりカラー画像の形成が
可能である。この時ネガ乳剤を使用するとポジ
画像が、オートポジ乳剤を使用するとネガ画像
を得ることが出来る。本発明の化合物において写真的に有用な基
が、結合時には無色化合物あるいは吸収波長を
変化させた色素であつて、放出後に有色化ある
いは変色する化合物である場合放出前後で色を
変えることが出来る。従つてこれを利用するこ
とにより、画像を形成することが出来る。本発明の化合物において写真的に有用な基が
カブリ防止剤である場合、現像部に比較して非
現像部で多量にカブリ防止剤が放出されるので
一般に写真では好ましくない感度の低下をおこ
すことなく有効にカブリを防止することが可能
である。この時乳剤はオートポジ乳剤でもネガ
が乳剤でも同じ効果を得ることが出来る。本発明の化合物は以上述べた非常に多くの応用
が可能である。さらに本発明の化合物はこれまで
に知られる同種の機能をする化合物群と比較して
もすぐれた性能を有している。すなわち、本発明の化合物は−20℃以下でも充分な速さ
で写真的に有用な基を放出することが出来、高
温においても分解がほとんどないため、きわめ
て広い温度範囲で使用可能である。またPHに関
しても窒素−酸素結合の開裂を直接的に写真的
に有用な基の放出に結びつけることが出来るの
で還元が律速となり、還元反応が可能なほとん
どのPH領域での使用が可能である。写真として
の実用を考慮すると好ましい温度範囲は−20℃
〜＋180℃、PHに関しては6.0〜14.0である。本発明の化合物は酸化性であるため感材の保
存中、大気中の酸化的雰囲気下では完全に安定
である。窒素−酸素−重結合は酸あるいはアル
カリに対して安定であるので、感材の保存時の
安定性は極めてすぐれている。さらに本発明の化合物がすぐれている点は処
理時還元されて生成した化合物、即ち、本発明
の化合物の還元体分解物が化学的に不活性であ
り、処理時に望ましくない副作用を及ぼすこと
がない上画像の安定性など写真の保存に関して
まつたく影響を及ぼさない。本発明の化合物は、ハロゲン化銀乳剤層中、該
乳剤層の上方、もしくは下方に設けられる親水性
コロイド層中、またはその両層中に添加され所期
の目的を達成する。本発明の一般式〔〕の化合
物を上記諸目的に使用する場合、それぞれの目的
に対応して適当なPUGを選択する必要があるが、
さらにその添加量は、写真感光材料の種類や選択
するPUGの性質によつて異なつてくる。一般に
添加量はハロゲン化銀１モル当り１×10^-7モル〜
１×10³モルの範囲が好ましい。本発明の化合物は広範囲の量で使用できる。好
ましい使用量はPUGの種類によつて異る。例え
ばPUGが拡散性色素である場合には色素の吸光
係数にもよるが、0.05ミリモル／m²〜50ミリモ
ル／m²、好ましくは0.1ミリモル／m²〜５ミリモ
ル／m²で使用される。現像抑制剤である場合には
ハロゲン化銀１モル当り１×10^-7モル〜１×10^-1
モル使用することが好ましく、特に好ましくは１
×10^-3モル〜１×10^-2モルの範囲で使用すること
が好ましい。またPUGが現像促進剤ならびに造
核剤の場合には上記現像抑制剤と同様の添加量が
好ましい。PUGがハロゲン化銀溶剤である場合
にはハロゲン化銀１モル当り１×10^-5モル〜１×
10³モルの範囲で使用することが好ましく、特に
好ましくは１×10^-4〜１×10¹モルの範囲である。本発明の化合物は、還元性物質から電子を受け
とることによつて写真的に有用な基もしくはその
前駆体を放出する。従つて、還元性物質を画像状
に酸化体に変えれば、逆画像状に写真的に有用な
基もしくはその前駆体を放出させることができ
る。還元性物質は無機化合物であつても有機化合物
であつても良いがその酸化電位は銀イオン／銀の
標準酸化還元電位0.80Vより低いものが好まし
い。無機化合物においては酸化電位0.8V以下の金
属、例えば Mn、Ti、Si、Zn、Cr、Fe、Co、Mo、Sn、
Pb、Ｗ、H₂、Sb、Cu、Hg、など、酸化電位0.8V以下のイオンあるいはその錯化
合物、例えば Cr²⁺、V²⁺、Cu⁺、Fe²⁺、MnO₄ ^2-、I^-、Co
（CN）₆ ^4-、Fe（CN）₆ ^4-、（Fe−EDTA）^2-など、酸化電位0.8V以下の金属水素化物、例えば NaH、LiH、KH、NaBH₄、LiBH₄、LiAl
（Ｏ−tC₄H₉）₃H、LiAl（OCH₃）₃Hなど、酸化電位0.8V以下のイオウあるいはリン化合
物、例えば Na₂SO₃、NaHS、NaHSO₃、H₃P、H₂S、
Na₂S、Na₂S₂などが挙げられる。有機化合物の還元性物質としては、アルキルア
ミンあるいはアリールアミンのような有機窒素化
合物、アルキルメルカプタンあるいはアリールメ
ルカプタンのような有機イオウ化合物またはアル
キルホスフインあるいはアリールホスフインのよ
うな有機リン化合物も使用しうるが、以下に示し
た一般式〔Ｃ〕で表わされるケンダール−ペルツ
式（Kendal−Pelz式）に従う化合物が好ましい。一般式〔Ｃ〕 Q₁（―α＝β）_o――Q₂ 式中Q₁、Q₂は−Ｏ−Sub、

【式】あるいは−Ｓ−Subを表わす。ｎは０から８までの整数を表わし、ｎ＝０の時
一般式〔Ｃ〕はQ₁−Q₂である。 α、βは

【式】あるいは−Ｎ＝を表わし、ｎが２より大きいとき、（―α₁＝β₁）――（―α₂＝
β₂―）
…のα₁、α₂、β₁、β₂…は異つていてもよい。 Subは水素原子、または一般式〔Ａ〕のSubの
ところで置換基として述べた基を意味する。またQ₁とQ₂、Q₁とαまたはβ、Q₂とαまたは
βとで複素環を形成していてもよい。一般式〔Ｃ〕で表わされる化合物の中で更に好
ましい例を上げる。

【化】

【化】（Ｃ−１）〜（Ｃ−13）でSubは水素原子また
は一般式〔Ａ〕のSubのところで置換基として示
した基を表わす。（Ｃ−１）〜（Ｃ−13）の中で特に好ましくは
（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（
Ｃ
−７）、（Ｃ−９）、（Ｃ−10）、（Ｃ−12）である。 Q₁およびQ₂についての好ましい例としては−
OH、

【式】

【化】

【式】

【式】があげられる。ここでSubは上記と同じ意味を表わし、
Sub″はSubと同様であるが、特に好ましい例とし
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アシル
基、スルホニル基である。より好ましい還元剤の例としては以下のものが
挙げられる。３−ピラゾリドン類およびそのプレカーサー
〔例えば１−フエニル−３−ピラゾリドン、１−
フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フ
エニル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−トリル−３
−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリ
ドン、１−フエニル−４−メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フエニル−５−メチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フエニル−４，４−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−３−ピラゾリドン、１，４−ジ−メ
チル−３−ピラゾリドン、４−メチル−３−ピラ
ゾリドン、４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−（３−クロロフエニル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−（４−クロロフエニル）−４
−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）
−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−ト
リル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−（４
−トリル）−３−ピラゾリドン、１−（３−トリ
ル）−３−ピラゾリドン、１−（３−トリル）−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−ト
リフルオロエチル）−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾリドン、
１，５−ジフエニル−３−ピラゾリドン、１−フ
エニル−４−メチル−４−ステアロイルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４−メ
チル−４−ラウロイルオキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フエニル−４，４−ビス−（ラウロ
イルオキシメチル）−３−ピラゾリドン、１−フ
エニル−２−アセチル−３−ピラゾリドン、１−
フエニル−３−アセトキシピラゾリドン〕ハイドロキノン類およびそのプレカーサー〔例
えばハイドロキノン、トルハイドロキノン、２，
６−ジメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイド
ロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、ｔ−オクチルハイドロキノン、２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン、ペンタデシルハイ
ドロキノン、５−ペンタデシルハイドロキノン−
２−スルホン酸ナトリウム、ｐ−ベンゾイルオキ
シフエノール、２−メチル−４−ベンゾイルオキ
シフエノール、２−ｔ−ブチル−４−（４−クロ
ロベンゾイルオキシ）フエノール〕本発明では米国特許3039869号に開示されてい
るもののごとき種々の還元剤の組合せも用いるこ
とができる。本発明の還元性物質としてはカラー現像薬も有
用であり、これについては米国特許第3531286号
にＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチル−ｐ−フエニレ
ンジアミンに代表されるｐ−フエニレン系カラー
現像薬が記載されている。更に有用な還元剤とし
ては、米国特許第3761270号にアミノフエノール
が記載されている。アミノフエノール還元剤の中
で特に有用なものに、４−アミノ−２，６−ジク
ロロフエノール、４−アミノ−２，６−ジブロモ
フエノール、４−アミノ−２−メチルフエノール
サルフエート、４−アミノ−３−メチルフエノー
ルサルフエート、４−アミノ−２，６−ジクロロ
フエノールハイドロクロライドなどがある。更に
リサーチデイスクロージヤー誌151号No.15108、米
国特許第4021240号には、２，６−ジクロロ−４
−置換スルホンアミドフエノール、２，６−ジブ
ロモ−４−置換スルホンアミドフエノール、特開
昭59−116740号にはｐ−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノフエニル）スルフアミンなどが記載され、有
用である。上記のフエノール系還元剤に加え、ナ
フトール系還元剤、たとえば、４−アミノ−ナフ
トール誘導体および特願昭60−100380号に記載さ
れている４−置換スルホンアミドナフトール誘導
体は特に有用である。更に、適用しうる一般的な
カラー現像薬としては、米国特許第2895825号記
載のアミノヒドロキシピラゾール誘導体が、米国
特許第2892714号記載のアミノピラゾリン誘導体
が、またリサーチデイスクロージヤー誌1980年６
月号227〜230、236〜240ページ（RD−19412、
RD−19415）には、ヒドラゾン誘導体が記載さ
れている。これらのカラー現像薬は、単独で用い
ても、２種類以上組合せて用いてもよい。本発明の実施に関して、本発明の化合物のハロ
ゲン化銀写真感光材料においての機能について設
明する。本発明の化合物は後述する添加方法によつてハ
ロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめられ以下
の式(1)に示した矢印で表わされる電子の移動経路
で還元され、写真的に有用な基を放出する。

【表】解物
式(1)において、還元性物質〔RE〕は前述した
無機あるいは有機還元性物質であり外部から処理
液中に含有させて作用させても良いし、あらかじ
め感材中に含有させて作用させても、あるいは感
材中にあらかじめ含有させた上で処理液中から同
種あるいは別種の還元性物質〔RE〕を作用させ
ても良い。この還元性物質〔RE〕は通常使用されるネガ
型のハロゲン化銀乳剤を使用した場合には露光の
度合に応じてハロゲン化銀の還元に使用され消費
されるので、本発明の化合物との反応には露光の
度合に逆対応した量、即ち、供給される還元性物
質〔RE〕のうちハロゲン化銀の還元に使用され
ずに残つた量だけ使用される。従つて、写真的に
有用な基は露光が少ない部分程多量に放出され
る。また、オートポジ乳剤を使用した場合にはネ
ガ型乳剤とは逆にハロゲン化銀の還元は未露光側
で起こるので還元性物質は未露光側で消費され
る。従つて本発明の化合物と還元性物質の反応は
露光の多い部分程多量におこり、写真的に有用な
基も多量に放出される。本発明の化合物は以上のように現像部（ハロゲ
ン化銀と還元性物質が反応する部分）では少量
の、非現像部では多量の写真的に有用な基を放出
するが、現像部と非現像部の写真的有用基の放出
量の比を調節（通常はこの比を向上させるため
に）する等の目的で下式(2)で表わされる電子伝達
剤〔ETA〕と呼ばれる還元性物質を併用しても
良い。

【表】式(2)において電子伝達剤〔ETA〕は前述した
還元性物質の中から選ぶことが出来、好ましくは
有機還元性物質の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−
３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−７）、（Ｃ−９）、（Ｃ−10
）、
（Ｃ−12）の中から選ばれる。また電子伝達剤
〔ETA〕がより好ましい作用を有するためには酸
化還元電位が還元性物質〔RE〕とハロゲン化銀
の中間に位置することが望ましい。電子伝達剤〔ETA〕と還元性物質〔RE〕を作
用させる方法については式(1)で還元性物質〔RE〕
について説明した方法と同じである。式(2)においては還元性物質からハロゲン化銀へ
の電子の移動を電子伝達剤が媒介している他は式
(1)で説明した写真的に有用な基の放出過程に関し
ては同じである。式(2)において、還元性物質が不
動性である場合、還元性物質からハロゲン化銀へ
の電子移動が遅くなる場合がある。図式(1)から理
解されるように還元性物質からハロゲン化銀への
電子移動が遅くなると還元性物質と本発明の化合
物の反応の方が優先しておこるために、現像部と
非現像部での写真的に有用な基の放出量の差が小
さくなる。電子伝達剤は不動作の還元性物質から
ハロゲン化銀への電子移動を円滑に行なわせ、現
像部と非現像部での写真的に有用な基の放出量の
差を大きくする目的で使用することが出来る。以
上の目的のためには電子伝達剤は不動性の還元性
物質〔RE〕と併用した場合、還元性物質〔RE〕
よりも移動性が大きいことが必要である。式(2)に
示したように電子伝達剤を使用することにより不
動性の還元性物質を有効に使用することが出来
る。 ETAと組合せて用いる還元性物質としては前
記還元剤のうち感光材料の層中で実質的に移動し
ないものであればどのようなものでもよいが、特
に好ましくはハイドロキノン類、アミノフエノー
ル類、アミノナフトール類、３−ピラゾリジノン
類、サツカリン及びそれらのプレカーサー、ピコ
リニウム類、特開昭53−110827号に電子供与体と
して記載されている化合物などがあげられる。以下にその例を示す。

【表】

【表】これらと組み合わせて使用するETAとしては、
これらとクロス酸化するものであればどのような
ものでも使用できるが好ましくは、各々拡散性の
３−ピラゾリジノン類、アミノフエノール類、フ
エニレンジアミン類、レダクトン類があげられ
る。具体例としては、下記の化合物をあげることが
できる。３−ピラゾリジノン類例えば１−フエニル−３
−ピラゾリジノン、４，４−ジメチル−１−フエ
ニル−３−ピラゾリジノン、４−ヒドロキシメチ
ル−４−メチル−１−フエニル−３−ピラゾリジ
ノン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
トリル−３−ピラゾリジノン、４−ヒドロキシメ
チル−４−メチル−１−（4′−メトキシ）−３−ピ
ラゾリジノン、４，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−１−フエニル−３−ピラゾリジノン、４，
４−ビス（ヒドロキシメチル）−１−トリル−３
−ピラゾリジノン、４，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）−１−（4′−メトキシ）−３−ピラゾリジノ
ン、４，４−ジメチル−１−トリル−３−ピラゾ
リジノン、１，５−ジフエニル−３−ピラゾリジ
ノンなど；アミノフエノール類例えばｐ−アミノ
フエノール、ｐ−メチルアミノフエノール、ｐ−
ジメチルアミノフエノール、ｐ−ジメチルアミノ
フエノール、ｐ−ジブチルアミノフエノール、ｐ
−ピペリジノアミノフエノール、４−ジメチルア
ミノ−２，６−ジメトキシフエノールなど；フエ
ニレンジアミン類例えばＮ−メチル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−ｐ
−フエニレンジアミン、４−ジエチルアミノ−
２，６−ジメトキシアニリンなど；レダクトン類
例えばピペリジノヘキソースレダクトン、ピロジ
ノヘキソースレダクトンなど。また、アルカリ条件下で加水分解し、上記のよ
うな化合物を生成するプレカーサーを用いること
もできる。例えば、特開昭55−52055号、特公昭54−39727
号、特開昭57−135949号などに開示されている。本発明の一般式〔〕の化合物は、常温付近で
現像液を使用して現像されるいわゆるコンベンシ
ヨナルなハロゲン化銀感光材料（例えばＸレイフ
イルム、リスフイルムその他の白黒感光材料、カ
ラーネガフイルム、カラーペーパー、カラーリバ
ーサルその他のカラー感光材料、カラー拡散転写
感光材料等）に用いることもできるし、また熱現
像感光材料に用いることもできる。コンベンシヨナルなハロゲン化銀感光材料に応
用する場合、前述した還元性物質または還元性物
質とETAの組合せを感光材料に作用させる方式
としては、現像液の形で現像時に感光材料へ供給
させる方式と還元性物質を感光材料に内蔵し
ETAを現像液の形で供給する方式が好ましい。
前者の場合の好ましい使用量はトータル液中濃度
として0.001モル／〜１モル／であり、内蔵
の場合は本発明の化合物１モルに対し還元性物質
を0.5〜５モル、ETAを液中濃度として0.001モ
ル／〜１モル／用いるのが好ましい。一方、熱現像感光材料に応用する場合は、還元
性物質または還元性物質とETAの組合せは、好
ましくは熱現像感光材料中に内蔵せしめられる。
この場合の好ましい使用量は、本発明の化合物１
モルに対し還元性物質が0.5〜５モル、ETAが0.1
モル〜10モルである。本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内
のハロゲン組成が均一であつてもよく、表面と内
部で組成の異なつた多重構造であつてもよい（特
開昭57−154232号、同58−108533号、同59−
48755号、同59−52237号、米国特許第4433048号
および欧州特許第100984号）。また、粒子の厚み
が0.5μｍ以下、径は少なくとも0.6μｍで、平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第
4414310号、同第4435499号および西独公開特許
（OLS）第3241646A1等）、あるいは粒子サイズ分
布が均一に近い単分散乳剤（特開昭57−178235
号、同58−100846号、同58−14829号、国際公開
83／02338A1号、欧州特許第64412A3および同第
83377A1等）も本発明に使用し得る。晶癖、ハロ
ゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異
なつた２種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を
混合して、階調を調節することもできる。本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズ
は、平均粒径が0.001μｍから10μｍのものが好ま
しく、0.001μｍから5μｍのものはさらに好まし
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性
法、またはアンモニア法のいずれで調製してもよ
く、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式
としては、片側混合法、同時混合法またはこれら
の組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰
の下で形成する逆混合法、またはpAgを一定に保
つコントロールド・ダブルジエツト法も採用でき
る。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
およびハロゲン位の添加濃度、添加量または添加
速度を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、
同55−158124号、米国特許第3650757号等）。エピタキシヤル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用することができる（特開昭56−16124号、米国
特許第4094684号）。本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386号に記載の有機チオニーテル誘
導体または特開昭53−144319号に記載されている
含硫黄化合物などを用いることができる。粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存
させてもよい。さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目
的で塩化イリジウム（、）、ヘキサクロロイ
リジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟
成後に可溶性塩類を除去してもよく、このためヌ
ーデル水洗法や沈降法に従うことができる。ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよ
いが通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金
属増感法などを単独または組合わせて用いること
ができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行うこともできる（特開昭58−
126526号、同58−215644号）。本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であつ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であつて
もよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直
接反転乳剤を使用することもできる。この目的に
適した内部潜像型乳剤は米国特許第2592250号、
同第3761276号、特公昭58−3534号および特開昭
57−136641号などに記載されている。本発明にお
いて組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第
3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266031号、同第4276364号およびOLS第
2635316号等に記載されている。本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色
素類その他によつて分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異
節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリル化合物（たとえば米国特許第
2933390号、同第3635721号等に記載のもの）、芳
香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米
国特許第3743510号等に記載のもの）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米
国特許第3615613号、同第3615641号、同第
3617295号、同第3635721号に記載の組合せは特に
有用である。本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス、
1964年発行）に記載がある。本発明で用いる写真乳剤には界面活性剤を単独
または混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられるものである
が時としてその他の目的、たとえば乳化分散、増
感写真特性の改良、帯電防止、接着防止などのた
めにも適用される。これらの界面活性剤はサポニ
ンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオ
ン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸
エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤、アミノ残類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステ
ル類等の両性活性剤にわけられる。本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ナトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７−テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン類、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばチオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘
導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。本発明の感光材料の乳剤層や補助層（例えば、
保護層、中間層）に用いることのできる結合剤と
しては、親水性コロイドが好ましく、特にゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。たとえばゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
どの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。その他、石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、酵素処理ゼラチンなどを用いること
ができる。本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、その
他の種々の添加剤が用いられる。例えば、増白
剤、染料、減感剤、塗布助剤、帯電防止剤、可塑
剤、スベリ剤、マツト剤、現像促進剤、媒染剤、
紫外線吸収剤、退色防止剤、色カブリ防止剤な
ど。これらの添加剤について、具体的にはリサー
チ・デイスクロージヤー（RESEARCH
DISCLOSURE）176号第22〜31頁（RD−17643）
（Dec.、1978）などに記載されたものを用いるこ
とができる。本発明の一般式〔〕の化合物は、種々のハロ
ゲン化銀写真感光材料に適用できる。以下にその
例を挙げる。 (1) 例えば、本発明の化合物は、塩化銀を少なく
とも60％含み沃化銀を０〜５％含む塩臭化銀も
しくは塩沃臭化銀乳剤の層を持ち（乳剤は単分
散であることが好ましい）、かつポリアルキレ
ンオキサイド類を含有する写真製版用ハロゲン
化銀写真感光材料の高品質化に有効である。例
えば化合物〔〕のPUGが現像抑制剤の場合
は、網点品質を悪化させずに脚部の切れを改良
することが出来る。またPUGが現像促進剤の
時は高感化および網点品質の改良に有効であ
る。これらの場合、本発明の化合物は好ましく
はハロゲン化銀１モル当り１×10^-7モル〜１×
10^-1モル、特に１×10^-6〜１×10^-2モルの範囲
で使用される。また、ここで用いられるポリアルキレンオキ
シド化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料、現
像液、あるいはハロゲン化銀写真感光材料と現
像液の双方のいずれを添加してもよい。ポリアルキレンオキシド化合物は炭素数２〜
４のアルキレンオキシド、たとえばエチレンオ
キシド、プロピレン−１，２−オキシド、ブチ
レン−１，２−オキシドなど、好ましくはエチ
レンオキシドの、少くとも10単位から成るポリ
アルキレンオキシドと、水、脂肪族アルコー
ル、芳香族アルコール、脂肪酸、有機アミン、
ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を少く
とも１個有する化合物との縮合物あるいは二種
以上のポリアルキレンオキシドのブロツクコポ
リマーなどを包含する。すなわち、ポリアルキ
レンオキシド化合物として、具体的にはポリア
ルキレングリコール類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルエーテル類、ポリアルキレングリ
コールアリールエーテル類、ポリアルキレング
リコール（アルキルアリール）エステル類、ポ
リアルキレングリコールエステル類、ポリアル
キレングリコール脂肪族アミド類、ポリアルキ
レングリコールアミン類、ポリアルキレングリ
コール・ブロツク共重合体、ポリアルキレング
リコールグラフト重合物、などを用いることが
できる。分子量としては500〜10000のものが好ましく
用いられる。これらのポリアルキレンオキシド化合物は一
種類のみを用いても、二種類以上組合せて用い
てもよい。上記のポリアルキレンオキシド化合物をハロ
ゲン化銀写真感光材料に添加する場合はハロゲ
ン化銀１モル当り、５×10^-4ｇないし５ｇの範
囲、好ましくは１×10^-3ｇないし１ｇの範囲で
感光材料中に添加することができる。また上記
のポリアルキレンオキシド化合物を現像液に添
加する場合は、現像液１当り0.1ｇないし10
ｇの範囲で現像液中に添加することができる。 (2) また、本発明の一般式〔〕の化合物は、米
国特許4224401号、同4168977号、同4241164号、
同4311781号、同4272606号、同4221857号、同
4243739号、同4272614号、同4269929号等に記
載の、ヒドラジン誘導体の作用により安定な現
像液で超硬調なネガ画像を形成することができ
る単分散ハロゲン化銀乳剤層をもつ写真感光材
料の網階調を、網点品質を悪化させずに改良す
る（長くする）のに有効である。上記におい
て、安定な現像液とは保恒剤たる亜硫酸イオン
を少なくとも0.15モル／含有し、かつPHが
10.0〜12.3の現像液を指す。この現像液は保恒
剤を多量に含有し得るので通常のリス現像液
（亜硫酸イオンを極く少量しか含有し得ない）
よりも安定であり、また比較的低いPHであるの
で、例えば米国特許2419975号に記載の硬調画
像形成システムの現像液（PH＝12.8）よりも空
気酸化を受けにくく安定である。この場合にお
いて、本発明の一般式〔〕の化合物はPUG
としては、ヒドラジン誘導体を用いた硬調画像
形成反応の系で現像促進作用を示す化合物が好
ましい。その例としては、特開昭53−83714号
に開示されているような、ヒドロキシテトラザ
インデン誘導体、特開昭53−137133号に開示さ
れているようなチオアミド化合物、特開昭53−
77616号に開示されているようなヘテロ環４級
塩化合物、特開昭60−140340号に開示されてい
るようなアミン化合物などが知られているが、
特にヒドロキシテトラザインデン誘導体が好ま
しい。この場合、本発明の化合物は、好ましく
はハロゲン化銀１モル当り１×10^-5モル〜８×
10^-2モル、特に１×10^-4モル〜５×10^-2モルの
範囲で用いられる。本発明において、ヒドラジン誘導体を写真感
光材料中に含有させるときには、ハロゲン化銀
乳剤層に含有させるのが好ましいがそれ以外の
非感光性の親水性コロイド層（例えば保護層
中、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止
層など）に含有させてもよい。具体的には使用
する化合物が水溶性の場合には水溶液として、
また難水溶性の場合にはアルコール類、エステ
ル類、ケトン類などの水と混合しうる有機溶媒
の溶液として、親水性コロイド溶液に添加すれ
ばよい。ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合は
化学熟成の開始から塗布前までの任意の時期に
行つてよいが、化学熟成終了後から塗布前の間
に添加するのが好ましい。特に塗布のために用
意された塗布液中に添加するのがよい。これらのヒドラジン誘導体の含有量はハロゲ
ン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化学増感
の方法と程度、該化合物を含有させる層とハロ
ゲン化銀乳剤層の関係、カブリ防止化合物の種
類などに応じて最適の量を選択することが望ま
しく、その選択のための試験の方法は当業者の
よく知るところである。通常は好ましくはハロ
ゲン化銀１モル当り10^-6モルないし１×10^-1モ
ル、特に10^-5ないし４×10^-2モルの範囲で用い
られる。 (3) 本発明の一般式〔〕の化合物は、支持体上
に少なくとも２つの異なる分光感度を有する多
層多色写真材料に、主としてカブリ防止や階調
の調節、色再現性良化および高感度化の目的で
適用できる。多層天然色写真材料は、通常支持
体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、および青
感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。
好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、
緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤
感性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感
度の異なる２つ以上の乳剤層からできていても
よく、また同一感性をもつ２つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常で
あるが、場合により異なる組合わせをとること
もできる。本発明には種々のカラーカプラーを使用する
ことができる。ここでカラーカプラーとは、芳
香族第一級アミン現像薬の酸化体とカツプリン
グ反応して色素を生成しうる化合物をいう。有
用なカラーカプラーの典型例には、ナフトール
もしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もし
くは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよ
びイエローカプラーの具体例はリサーチ・デイ
スクロージヤ（RD）17643（1978年12月）VII
−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引用され
た特許に記載されている。感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラ
スト基を有するかまたはポリマー化されること
により耐拡散性であることが好ましい。カツプ
リング活性位が水素原子の四当量カプラーより
もカツプリング離脱基で置換された二当量カプ
ラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するよ
うなカプラー、無呈色カプラーまたはカツプリ
ング反応に伴つて現像抑制剤を放出するDIRカ
プラーもしくは現像促進剤を放出するカプラー
もまた使用できる。本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド
系カプラーが代表例として挙げられる。その具
体例は、米国特許第2407210号、同第2875057号
および同第3265506号などに記載されている。
本発明には、二当量イエローカプラーの使用が
好ましく、米国特許第3408194号、同第3447928
号、同第3933501号および同第4022620号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー
あるいは特公昭58−10739号、米国特許第
4401752号、同第4326024号、RD18053（1979年
４月）、英国特許第1425020号、西独出願公開第
2219917号、同第2261361号、同第2329587号お
よび同第2433812号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリ
ド系カプラーは高い発色濃度が得られる。本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダゾロン系も
しくはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラ
ゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などピ
ラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５
−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカ
プラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で
好ましく、その代表例は、米国特許第2311082
号、同第2343703号、同第2600788号、同第
2908573号、同第3062653号、同第3152896号お
よび同第3936015号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第4310619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4351897号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州
特許第73636号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国
特許第3061432号記載のピラゾロベンズイミダ
ゾール類、好ましくは米国特許第3725067号に
記載されたピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，
４］トリアゾール類、リサーチ・デイスクロー
ジヤー24220（1984年６月）および特開昭60−
33552号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・デイスクロージヤー24230（1984年
６月）および特開昭60−43659号に記載のピラ
ゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米
国特許第4500630号に記載のイミダゾ［１，２
−ｂ］ピラゾール類は好ましく、米国特許第
4540654号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］
［１，２，４］トリアゾールは特に好ましい。本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、オイルプロテクト型のナフトール系および
フエノール系のカプラーがあり、米国特許第
2474293号に記載のナフトール系カプラー、好
ましくは米国特許第4052212号、同第4146396
号、同第4228233号および同第4296200号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノ
ール系カプラーの具体例は、米国特許第
2369929号、同第2801171号、同第2772162号、
同第2895826号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発
明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3772002号に記載されたフエノ
ール核のメタ一位にエチル基以上のアルキル基
を有するフエノール系シアンカプラー、米国特
許第2772162号、同第3758308号、同第4126396
号、同第4334011号、同第4327173号、西独特許
公開第3329729号および欧州特許第121365号な
どに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フ
エノール系カプラーおよび米国特許第3446622
号、同第4333999号、同第4451559号および同第
4427767号などに記載された２−位にフエニル
ウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基
を有するフエノール系カプラーなどである。特
願昭59−93605、同59−264277および同59−
268135に記載されたナフトールの５−位にスル
ホンアミド基、アミド基などが置換したシアン
カプラーもまた発色画像の堅牢性に優れてお
り、本発明で好ましく使用できる。マゼンタおよびシアンカプラーから生成する
色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めに、撮影用のカラーネガ感材にはカラードカ
プラーを併用することが好ましい。米国特許第
4163670号および特公昭57−39413号などに記載
のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特
許第4004929号、同第4138258号および英国特許
第1146368号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを
併用して粒状性を改良することができる。この
ようなぼけカプラーは、米国特許第4366237号
および英国特許第2125570号にマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第96570号および
西独出願公開第3234533号にはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載さ
れている。色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー
は、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポ
リマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許第3451820号および同第4080211号に記
載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの
具体例は、英国特許第2102173号、米国特許第
4367282号、特願昭60−75041、および同60−
113596に記載されている。本発明で使用する各種のカプラーは、感光材
料に必要とされる特性を満たすために、感光層
の同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつた２層以上に添加す
ることも、もちろん差支えない。本発明の化合物はカプラーと併用し、カプラ
ーと同一乳剤層に添加できるし、あるいは独立
の乳化分散物として中間層等の写真補助層に添
加することができる。本発明の化合物は、カラー感光材料における
青感層中のイエローカプラー、緑感層中のマゼ
ンタカプラーあるいは赤感層中のシアンカプラ
ーといつた各感光層中のカプラーに対し、それ
ぞれ0.1〜50モル％、好ましくは0.3〜15モル％
用いるのがよい。また、添加する層のハロゲン
化銀１モルに対して１×10^-5モル〜８×10^-2モ
ル、特に１×10^-4モル〜５×10^-2モル用いるの
が好ましい。 (4) 本発明の一般式〔〕の化合物は、塩化銀を
０〜50モル％含有し、沃化銀を15モル％までの
量含有する沃臭化銀または塩沃臭化銀乳剤の層
を支持体の片面または両面に有する黒白写真感
光材料、特にＸレイ感光材料の粒状性及び階調
の調節等の写真性能を改良するのに有効であ
る。この場合、その使用量はハロゲン化銀１モ
ル当り、１×10^-6モル〜１×10^-1モル、特に１
×10^-5モル〜５×10^-2モルの範囲が好ましい。本発明の一般式〔〕の化合物は、その他、電
子線用、高解像力用黒白、拡散転写用黒白、カラ
ーＸレイ用、拡散転写カラー用等の種々の用途の
写真感光材料に適用できる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料を通常の湿
式法で写真処理するには、公知の方法のいずれも
用いることができる。処理液には公知のものを用
いることができる。処理温度は普通18℃から50℃
の間に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃
をこえる温度としてもよい。目的に応じ銀画像を
形成する現像処理（黒白写真処理）あるいは、色
素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処
理のいずれも適用できる。これらについてはジエームス（James）著
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツ
ク・プロセス（The Theory of the
Photographic Process）」第４版P291〜P436、
リサーチ・デイスクロージヤー誌1978年12月号
P28〜P30（RD17643）に詳細に記載されている。黒白現像後の定着液としては一般に用いられる
組成のものを用いることができる。定着剤として
はチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤と
しての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。定着液には硬膜剤として水溶性
アルミニウム塩を含んでもよい。発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリ
シアン化物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバ
ルト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ
−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；
ニトロソフエノールなどを用いることができる。
これらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジア
ミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレンジ
アミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独
立の漂白液においても、一浴漂白定着液において
も有用である。漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。特にPUGとして拡散性の色素を導入した本発
明の一般式〔〕の化合物は、例えば特開昭58−
149046号、同59−154445号、同59−165054号、同
59−180548号、同59−218443号、同60−133449
号、米国特許第4503137号、同第4474867号、同第
4483914号、同第4455363号、同第4500626号、特
願昭60−79709号等に記載されている熱現像によ
り可動性の色素を形成させ、これを色素固定層に
移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感光材
料に好ましく使用される。熱現像感光材料に応用する場合、感光性ハロゲ
ン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用す
ることもできる。この場合、感光性ハロゲン化銀
と有機金属塩とは接触状態もしくは接近した距離
にあることが必要である。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得
る有機化合物としては、特願昭59−228551号の37
頁〜39頁、米国特許第4500626号第52欄〜第53欄
等に記載の化合物がある。また特願昭58−221535
号記載のフエニルプロピオール酸銀などのアルキ
ニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル
あたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で50mgな
いし10ｇ／m²が適当である。熱現像感光材料の画像形成物質はPUGとして
色素を有する本発明の一般式〔〕の化合物であ
つてもよいが、PUGが色素以外の写真有用基で
ある一般式〔〕の化合物を用いる場合には、銀
であつても、また高温状態下で感光性ハロゲン化
銀が銀に還元される際、この反応に対応して、あ
るいは逆対応して可動性色素を生成するか、ある
いは放出する化合物、すなわち色素供与性物質を
含有することもできる。本発明に使用することのできる色素供与性物質
の例として、まず、前記のカプラーを挙げること
ができる。また、耐拡散基を脱離基に持ち、現像
薬の酸化体との反応により拡散性色素を生成する
２当量カプラーも好ましい。これらのカプラーの
具体例はジエームズ著「ザセオリーオブザ
フオトグラフイツクプロセス」第４版（T.
H.James“The Theory of the Photographic
Process”）291〜334頁、および354〜361頁、特
開昭58−123533号、同58−149046号、同58−
149047号、同59−111148号、同59−124399号、同
59−174835号、同59−231539号、同59−231540
号、同60−2950号、同60−2951号、同60−14242
号、同60−23474号、同60−66249号等に詳しく記
載されている。また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物
も色素供与性物質の例に挙げることができる。色
素銀化合物の具体例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー誌1978年５月号、54〜58頁（RD−16966）
等に記載されている。また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第
4235957号、リサーチ・デイスクロージヤー誌、
1976年４月号、30〜32頁（RD−14433）等に記
載されている。また、米国特許第3985565号、同
4022617号等に記載されているロイコ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。また、別の色素供与性物質の例として、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の
一般式〔LI〕で表わすことができる。（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙ〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基ま
たは色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｙは画像状に潜像を有する感
光性銀塩に対応または逆対応して（Dye−Ｘ）ｎ
−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせ
るか、または、Dyeを放出し、放出されたDyeと
（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を
生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは
１または２を表わし、ｎが２の時、２つのDye−
Ｘは同一でも異なつていてもよい。一般式〔LI〕で表わされる色素供与性物質の
具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現薬薬が、米国特許
第3134764号、同第3362819号、同第3597200号、
同第3544545号、同第3482972号等に記載されてい
る。また、分子内求核置換反応により拡散性色素
を放出させる物質が、特開昭51−63618号等に、
イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出させる物質が、特開昭49−
111628号等に記載されている。これらの方式はい
ずれも現像の起こらなかつた部分で拡散性色素が
放出または拡散する方式であり、現像の起こつた
ところでは色素は放出も拡散もしない。また、別の方式としては、色素放出性化合物を
色素放出能力のない酸化体型にして還元剤もしく
はその前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに
残つた還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方式も考案されており、そこに用いられる色
素供与性物質の具体例が、特開昭53−110827号、
同54−130927号、同56−164342号、同53−35533
号に記載されている。一方、現像の起こつた部分で拡散性色素を放出
させる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーと現像薬の酸化体との反応により拡散性色
素を放出させる物質が、英国特許第1330524号、
特公昭48−39165号、英国特許第3443940号等に記
載されている。また、これらのカラー現像薬を用いる方式では
現像薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問
題となるためこの問題を改良する目的で、現像薬
を必要としない、それ自身が還元性を持つ色素放
出性化合物も考案されている。その代表例はたと
えば、米国特許第3928312号、同第4053312号、同
第4055428号、同第4336322号、特開昭59−65839
号、同59−69839号、同53−3819号、同51−
104343号、リサーチ・デイスクロージヤー誌
17465号、米国特許第3725062号、同第3728113号、
同第3443939号、特開昭58−116537号、同57−
179840号、米国特許第4500626号等に記載されて
いる色素供与性物質である。本発明に用いうる色素供与性物質の具体例とし
ては前述の米国特許第4500626号の第22欄〜第44
欄に記載の化合物を挙げることができるが、なか
でも前記米国特許に記載の化合物(1)〜(3)、(10)〜
(13)、(16)〜(19)、（28）〜（30）、（33）〜（35）、
（38）
〜（40）、（42）〜（64）が好ましい。また特願昭
59−2468号の80〜84頁に記載の化合物も有用であ
る。上記の色素供与性化合物および以下に述べる画
像形成促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第
2322027号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。この場合
には、特開昭59−83154号、同59−178451号、同
59−178452号、同59−178453号、同59−178454
号、同59−178455号、同59−178457号などに記載
のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50
℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いる
ことができる。高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物
質１ｇに対して10ｇ以下、好ましくは５ｇ以下で
ある。また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方
法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
は、種々の界面活性剤を用いることができ、それ
らの界面活性剤としては特開昭59−157636号の第
（37）〜（38）頁に界面活性剤として挙げたもの
を使うことができる。本発明において熱現像感光材料には画像形成促
進剤を用いることができる。画像形成促進剤には
銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色
素供与性物質からの色素の生成または色素の分解
あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の
促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸
点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀
または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類
される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合
せ持つのが常である。これらの詳細については特
願昭59−213978号の67〜71頁に記載されている。
上記の画像形成促進剤の他に塩基を発生させる方
法が各種あり、その方法に使用される化合物はい
ずれも塩基プレカーサーとして有用である。例え
ば、特願昭60−169585号に記載されている難溶性
金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成す
る金属イオンと鎖形成反応しうる化合物（鎖形成
化合物という）の混合により塩基を発生させる方
法や、特願昭60−74702号に記載されている電解
により塩基を発生させる方法などがある。特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化
合物としては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、
バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙
げられる。また、鎖形成化合物については、例え
ばエー・イー・マーテル、アール・エム・スミス
（A.E.Martell R.M.Smith）共著、「クリテイカ
ル・スタビリテイ・コンスタンツ（Criltical
Stabillity Constants）」、第４巻と第５巻、プレ
ナム・プレス（Plenum Press）に詳説されてい
る。具体的にはアミノカルボン酸類、イミジノ酢
酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、
カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン
酸類およびさらにフオスフオノ、ヒドロキシ、オ
キソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フオスフイノなどの置換基を
持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレ
ート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グア
ニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム
塩等との塩が挙げられる。この難溶性金属化合物と鎖形成化合物は、感光
材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利で
ある。本発明においては、熱現像時の処理温度および
処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目
的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を
起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げ
られる（例えば特願昭58−216928号、同59−
48305号、同59−85834号または同59−85836号に
記載の化合物など）。また加熱によりメルカプト化合物を放出する化
合物も有用であり、例えば特願昭59−190173号、
同59−268926号、同59−246468号、同60−26038
号、同60−22602号、同60−26039号、同60−
24665号、同60−29892号、同59−176350号、に記
載の化合物がある。また本発明においては熱現像感光材料に現像の
活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用い
ることができる。好ましく用いられる具体的化合
物については米国特許第4500626号の第51〜52欄
に記載されている。本発明においては種々のカブリ防止剤を使用す
ることができる。カブリ防止剤としては、アゾー
ル類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカル
ボン酸類およびリン酸類、あるいは特開昭59−
111636号記載のメルカプト化合物およびその金属
塩、特願昭60−228267号に記載されているアセチ
レン化合物類などが用いられる。本発明においては、熱現像感光材料に必要に応
じて画像調色剤を含有することができる。有効な
調色剤の具体例については特願昭59−268926号92
〜93頁に記載の化合物がある。本発明の熱現像感光材料および場合によつて用
いられる色素固定材料に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的
な支持体としては、ガラス、紙、重合体フイル
ム、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、特願昭59−268926号明細書の95頁〜96頁に
支持体として挙がつているものが使用できる。本発明に用いられる熱現像感光材料は、必要に
応じて、熱現像感光材料として知られている各種
添加剤や、感光層以外の層、例えば静電防止層、
導電層、保護層、中間層、AH層、剥離層、マツ
ト層等を含有することのできる。各種添加剤とし
ては、リサーチ・デイスクロージヤー誌1978年６
月号の９頁ないし15頁（RD17029）、特願昭59−
209563号などに記載されている添加剤、例えば可
塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料、増感色素、
マツト剤、界面活性剤、螢光増白剤、紫外線吸収
剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤等の
添加剤がある。特に、保護層には、接着防止のために有機、無
機のマツト剤を含ませるのが通常である。また、
この保護層には媒染剤、UV吸収剤を含ませても
よい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上か
ら構成されていてもよい。また中間層には、退色防止や混色防止のための
還元剤、UV吸収剤、TiO₂などの白色顔料を含ま
せてもよい。白色顔料は感度を上昇させる目的で
中間層のみならず乳剤層に添加してもよい。本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形
成または放出する感光要素と必要に応じて、色素
を固定する色素固定要素から構成される。特に色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光要素と色素固定要素が必須で
あり、代表的な形態として、感光要素と色素固定
要素とが２つの支持体上に別個に塗設される形態
と同一の支持体上に塗設される形態とに大別され
る。感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体と
の関係、白色反射層との関係は特願昭59−268926
号明細書の58〜59頁や米国特許4500626号の第57
欄に記載の関係が本願にも適用できる。感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗
設される形態の代表的なものは、転写画像の形成
後、感光要素を色素固定要素から剥離する必要の
ない形態である。この場合には、透明または不透
明の支持体上に感光層、色素固定層と白色反射層
とが積層される。好ましい態様としては、例え
ば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素固定
層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光
層などを挙げることができる。感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に
塗設される別の代表的態様には、例えば特開昭56
−67840号、カナダ特許第674082号、米国特許第
3730718号に記載されているように、感光要素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態
があり、適当な位置に剥離層が塗設されているも
のを挙げることができる感光要素または色素固定要素は、加熱現像もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導
電性の発熱体層を有する形態であつてもよい。この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵
抗発熱体として従来公知の技術を利用して作るこ
とができる。抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の
薄膜を利用する方法と導電性微粒子をバインダー
に分散した有機物薄膜を利用する方法とがある。
これらの方法に利用できる材料は、特願昭59−
151815号明細書等に記載のものを利用できる。本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含
む層を少なくとも１層有しており、色素固定層が
表面に位置する場合、必要に応じて、さらに保護
層を設けることができる。色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、
媒染剤如加層の設置位置などは特願昭59−268926
号明細書の62頁９行〜63頁18行の記載およびそこ
に引用された特許明細書に記載のものが本願にも
適用できる。本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の
他に必要に応じて剥離層、マツト剤層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を
促進するための塩基および／または塩基プレカー
サー、親水性熱溶剤、色素の退色を防ぐための退
色防止剤、UV吸収剤、スベリ剤、マツト剤、酸
化防止剤、寸度安定性を増加させるための分散状
ビニル化合物、螢光増白剤等を含ませてもよい。
これらの添加剤の具体例は特願昭59−209563号の
101頁〜120頁に記載されている。上記層中のバインダーは親水性のものが好まし
く、透明か、半透明の親水性コロイドが代表的で
ある。具体例には前記の感光材料の所で挙げたバ
インダーが用いられる。本発明における画像受像層としては、熱現像カ
ラー感光材料に使用する色素固定層があり、通常
使用される媒染剤の中から任意に選ぶことができ
るが、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ま
しい。ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基
を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポリ
マー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等である。この具体例については特願昭59−268926号98〜
100頁や米国特許4500626号の第57〜60欄に記載さ
れている。本発明においては熱現像感光層、保護層、中間
層、下塗層、バツク層その他の層の塗布法は米国
特許4500626号の第55〜56欄に記載の方法が適用
できる。熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露
光の光源としては、可視光をも含む輻射線を用い
ることができ、例えば特願昭59−268926号の100
頁や米国特許4500626号の第56欄に記載の光源を
用いることができる。熱現像工程での加熱温度は、約50℃〜約25℃で
現像可能であるが、特に約80℃〜約18℃が有用で
あり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程にお
ける温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に50℃以上で熱現像工程における温度よりも約10
℃低い温度までがより好ましい。現像および／ま
たは転写工程における加熱手段としては、熱板、
アイロン、熱ローラー、カーボンやチタンホワイ
トなどを利用した発熱体等を用いることができ
る。また、特開昭59−218443号、特願昭60−79709
号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続し
て行う方法も有用である。この方法においては、
前述の画像形成促進剤は色素固定材料、感光材料
のいずれかまたは両者にあらかじめ含ませておい
てもよいし、外部から供給する形態をとつてもよ
い。上記の現像および転写を同時または連続して行
う方式においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の
沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合は50
℃以上100℃以下が望ましい。また、可動性色素の色素固定層への移動のため
に溶媒を用いてもよい。現像の促進および／または可動性色素の色素固
定層への移動のために用いる溶媒の例としては、
水または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含
む塩基性の水溶液（これらの塩基としては画像形
成促進剤の項で記載したものが用いられる）を挙
げることができる。また、低沸点溶媒、または低
沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との混合溶
液なども使用することができる。また界面活性
剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物
等を溶媒中に含ませてもよい。これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料
およびその両者に付与する方法で用いることがで
きる。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相
当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を
差引いた量以下）という少量でよい。溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と
色素固定材料の色素固定層との間に付与すること
によつて画像の形成および／または色素の移動を
促進するものであるが、あらかじめ感光層もしく
は色素固定材料またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法
としては、例えば、特願昭59−268926号の101頁
９行〜102頁４行に記載の方法がある。また色素移動を促進するために、常温では固体
であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料
または色素固定材料に内蔵させる方式も採用でき
る。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のい
ずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよ
い。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層お
よび／またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルニール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。転写工程における加熱手段は、特願昭59−
268926号の102頁14行〜103頁11行に記載の手段が
ある。また、色素固定材料に、グラフアイト、カ
ーボンブラツク、金属等の導電性材料の層を重ね
て施しておき、この導電性層に電流を通じ、直接
的に加熱するようにしてもよい。熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わ
せ、密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法
は特願昭59−268926号の103頁〜104頁に記載の方
法が適用できる。本発明の化合物はまた室温付近で処理液を使用
液を使用して現像するいわゆるカラー拡散転写用
のハロゲン化銀写真感光材料に用いることができ
る。このカラー拡散転写法については例えばベル
ギー特許757959号に記載がある。このカラー拡散
転写法に使用しうる色素供与性物質としては、
PUGとして拡散性色素を持つ本発明の一般式
〔〕で表わされる化合物も使用できるし、その
他に下記一般式（）の化合物も使用できる。 Dy−Ｙ（）ここでDyは色素部分（またはその前駆体部分）
を表わし、Ｙは現像の結果として色素供与性物質
（）の拡散性が変化する機能性を持つた基質を
表わす。ここで「拡散性が変化する」とは、(1)色素供与
性物質（）が本来、非拡散性であり、これが拡
散性に変化するか、または拡散性の色素が放出さ
れる事、あるいは(2)本来拡散性の色素供与性物質
（）が非拡散性に変化することを意味している。
また、この変化はＹの性質によりＹが酸化されて
起こる場合と還元されて起こる場合がある。Ｙの酸化によつて“拡散性が変化する”例とし
てはまず、ｐ−スルホンアミドナフトール類（ｐ
−スルホンアミドフエノール類も含む：特開昭48
−33826号、同53−50736号、欧州特許第76492号
に具体例の記載あり）、ｏ−スルホンアミドフエ
ノール類（ｏ−スルホンアミドナフトール類も含
む：特開昭51−113624号、同56−12642号、同56
−16130号、同56−16131号、同57−4043号、同57
−650号、U.S.4053312号、欧州特許第76492号に
具体例の記載あり）、ヒドロキシスルホンアミド
複素環類（特開昭51−104343号、欧州特許第
76492号に具体例の記載あり）、３−スルホンアミ
ドインドール類（特開昭51−104343号、同53−
46730号、同54−130122号、同57−85055号、欧州
特許第76492号に具体例の記載あり）、α−スルホ
ンアミドケトン類（特開昭53−3819号、同54−
48534号、欧州特許第76492号に具体例の記載あ
り）等のいわゆる色素放出レドツクス基質を挙げ
ることができる。別の例としてはＹが被酸化後、分子内求核攻撃
によつて色素を放出する型として特開昭57−
20735号、特願昭57−177148号に記載の分子内ア
シスト型基質が挙げられる。また別の例としては、塩基性条件下では分子内
閉環反応により色素を放出するが、Ｙが酸化され
ると色素放出を実質的に起こさなくなる基質を挙
げることができる（特開昭51−63618号に具体例
の記載がある）。さらにこれの変型として求核試
薬によりイソオキサゾロン環が環巻き換えを起こ
して色素を放出する基質も有用である（特開昭49
−111628号、同52−4819号に具体例の記載あり）。また別の例としては、塩基性条件下では酸性プ
ロトンの解離により色素部分が離脱するが、Ｙが
酸化されると実質的に色素放出しなくなる基質を
挙げることができる（特開昭53−69033号、同54
−130927号に具体例の記載あり）。一方、Ｙが還元されることによつて拡散性が変
化する例としては、特開昭53−110827号に記載さ
れているニトロ化合物：特開昭53−110827号、
US.4356249号、同4358525号に記載されているキ
ノン化合物を挙げることができる。これらは現像
過程で消費されないで残存している還元剤（エレ
クトロン・ドナーと称する）により還元され、そ
の結果生じた求核基の分子内攻撃により色素を放
出するものである。この変型として、還元体の酸
性プロトンが解離することにより色素部分が離脱
するキノン型基質も有用である（特開昭54−
130927号、同56−164342号に具体例の記載あり）。上記の還元により拡散性が変化する基質を使用
する場合には、露光されたハロゲン化銀と色素供
与性物質との間を仲介する適当な還元剤（エレク
トロン・ドナー）を用いることが必須であり、そ
の具体例は上記の公知資料に記載されている。ま
た、基質Ｙ中にエレクトロン・ドナーが共存する
基質（LDA化合物と称する）も有用である。上記の色素供与性物質は、湿式現像により感光
材料中に、露光に対応した可動性の色素の像状分
布を形成するものであり、これらの画像色素を色
素固定材料にうつして（いわゆる拡散転写）可視
化する。カラー拡散転写用の写真要素についてさらに詳
しく以下に説明する。カラー拡散転写用の写真要素は、感光材料（感
光要素）と色素固定材料（受像要素）とが組み合
わさつたフイルム・ユニツトであることが好まし
い。フイルム・ユニツトの代表的な形態は、一つの
透明な支持体上に上記の受像要素と感光要素とが
積層されており、転写画像の完成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。更
に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一層
の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様に
於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性
乳剤層の組合せ、又は緑部性乳剤層、赤感性乳剤
層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感
性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層
の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素供与
性物質、マゼンタ色素供与性物質及びシアン色素
供与性物質がそれぞれ組合わされて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層とは700nｍ以上、
特に740nｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤
層をいう）。そして、該媒染層と感光層或いは色
素供与性物質含有層の間には、透明支持体を通し
て転写画像が観賞できるように、酸化チタン等の
固体顔料を含む白色反射層が設けられる。明所で
現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。
又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要
素から剥離できるようにするために適当な位置に
剥離層を設けてもよい（このような態様は例えば
特開昭56−67840号やカナダ特許674082号に記載
されている）。また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支
持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白
色反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層
される。同一支持体上に受像要素と白色反射層と
剥離層と感光要素とが積層されており、感光要素
を受像要素から意図的に剥離する態様について
は、米国特許3730718号に記載されている。他方、
二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代表的な形態には大別して二つ
あり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フ
イルム・ユニツトの好ましい態様では、支持体の
裏面に光反射層を有しそしてその表面には少なく
とも一層の受像層が塗設されている。又感光要素
は遮光層を有する支持体上に塗設されていて、露
光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き合
つていないが露光終了後（例えば現像処理中）は
感光層塗布面がひつくり返つて受像層塗布面と重
なり合うように工夫されている。媒染層で転写画
像が完成した後は速やかに感光要素が受像要素か
ら剥離される。また、剥離不要型フイルム・ユニツトの好まし
い態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒
染層が塗設されており、又透明又は遮光層を有す
る支持体上に感光要素が塗設されていて、感光層
塗布面と媒染層塗布面とが向き合つて重ね合わさ
れている。以上述べたカラー拡散転写方式の写真要素には
更にアルカリ性処理液を含有する、圧力で破裂可
能な容器（処理要素）が組合わされていてもよ
い。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光要
素が積層された剥離不要型フイルム・ユニツトで
はこの処理要素は感光要素とこの上に重ねられる
カバーシートの間に配置されるのが好ましい。
又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要
素が別個に塗設された形態では、遅くとも現像処
理時に処理要素が感光要素と受像要素の間に配置
されるのが好ましい。処理要素には、フイルム・
ユニツトの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブラ
ツクやPHによつて色が変化する染料等）及び／又
は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好まし
い。更にカラー拡散転写方式のフイルム・ユニツ
トでは、中和層と中和タイミング層の組合せから
なる中和タイミング機構がカバーシート中、又は
受像要素中、或いは感光要素中に組込まれている
ものが好ましい。実施例１ポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の
層（）及び（）を順次塗布し、試験要素を調
製した。層（） (a) 本発明の化合物15（被還元性色素
供与物質）（0.27ミリモル／m²）とト
リクレジルフオスフエート（0.4ｇ／
m²）のゼラチン分散物 (b) 還元性物質Ｓ−13（0.52ミリモ
ル／m²）とトリクレジルフオスフエー
ト（0.2ｇ／m²）のゼラチン分散物 (c) グアニジントリクロロ酢酸（0.22
ｇ／m²） (d) 次に示す化合物（0.1ｇ／m²）

【化】上記の(a)〜(d)を含み、ゼラチン（上
記(a)と(b)の分散物中のゼラチンも含め
て1.2ｇ／m²）を含む色材層層（）(a)′ グアニジントリクロロ酢酸（0. 37ｇ／m²）とゼラチン（１ｇ／m²）を含む保護層これを試験要素１とし、同様にして層（）の
色素供与物質15を本文中記載の化合物１、２、
13、10、41、35、12に置き換えた試験要素２〜８
を調製した。次に色素固定層を有する受像シートの形成方法
について述べる。ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は１：１）10ｇを
200mlの水に溶解し、10％酸処理ゼラチン100ｇと
均一に混合した。この混合液をポリエチレンテレ
フタレートをラミネートした紙支持体上に20μｍ
のウエツト膜厚に均一に塗布し、受像シートとし
た。上記１〜８の要素を140℃に加熱したヒートブ
ロツク上で所定時間加熱した後、水を８ml／m²供
給した受像シートと塗布面が向き会うように密着
させ90℃で20秒間加熱により色素転写を行なつた
後受像シートを剥し取つた。第一段階の加熱によ
り被還元性色素放出化合物が電子供与体により還
元され、色素が離脱し、高い転写色素濃度が得ら
れた。表−１には、色素供与物質の半分が色素を離脱
するに要する加熱時間（T50％）を最高到達濃度
（反射）とともに示した。

【表】本発明になる色素供与化合物は十分短かい時間
内に色素を放出し得ること、また置換基構造によ
り放出速度が容易にコントロールできるという特
徴をもつていることがわかる。実施例２透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に
下記の層を順次塗布し、感光要素Ａを調製した。層（） (a) 感光性ヨウ臭化銀乳剤（0.36ｇ
Ag／m²） (b) ベンゾトリアゾール銀乳剤（0.18
ｇAg／m²） (c) 本発明による化合物15（0.27ミリ
モル／m²）とトリクレジルフオスフ
エート（１ｇ／m²）のゼラチン分散
物 (d) 還元性物質Ｓ−29（0.27ｍmol）
とトリクレジルフオスフエート
（0.2ｇ／m²）のゼラチン分散物 (e) 下記構造の塩基プレカーサー
（0.44ｇ／m²）

【化】 (f) 下記構造の化合物（0.1ｇ／m²）

【式】上記の(a)〜(f)及びゼラチン（上記
(a)〜(d)に含まれるゼラチンも含めて
1.2ｇ／m²）を含む感光層層（）(a)′上記塩基プレカーサー（0. 74ｇ／m²）及びゼラチン（１ｇ／m²）を含む保護層同様にして層（）の化合物15を化合物２、
13、10、41あるいは35と置き換えた感光要素Ｂ〜
Ｆも調製した。これらの試験要素を露光後140℃
に加熱した熱板上で30秒間均一に加熱した。次い
で、実施例１と同じ受像シートに水を８ml／m²供
給した後上記要素と密着させ90℃の20秒間加熱し
た後、受像シートを剥し取つたところ、ポジの色
像が得られた。センシトメトリーにより得られた写真性能を表
−２に示した。

【表】実施例３透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に
下記の層を順次塗布し、感光要素を調製した。赤感層：下記成分(a)〜(e)より成る感光層 (a) 赤感性の感光性ヨウ臭化銀乳剤（0.36ｇ
Ag／m²） (b) ベンゾトリアゾール銀乳剤（0.18ｇAg／
m²） (c) 本発明による化合物12（0.27ミリモル／
m²）、プレカーサー化された還元性物質Ｓ−
11（0.4ミリモル／m²）及びトリクレジルフオ
スフエート（0.37ｇ／m²）のゼラチン分散物Ｓ−11

【化】 (d) １−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン（ETA）（0.32
ミリモル／m²） (e) ゼラチン（上記(a)〜(c)のゼラチンも含めて
1.24ｇ／m²）中間層：２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（ETAの層間拡散による混色を防止
する化合物）（0.81ｇ／m²）、ポリ酢酸ビニル
（0.79ｇ／m²）及びゼラチン（0.38ｇ／m²）よ
り成る層緑感層：(a)が緑感性乳剤であり、(c)が化合物13で
ある以外は赤感層と同じ感光層中間層：上記中間層に同じ青感層：(a)が青感性乳剤であり、(c)が化合物１で
ある以外は赤感層と同じ感光層保護層：ゼラチン0.4ｇ／m²を含む層上記感光要素を露光後、1M−K₃PO₄溶液に浸
した実施例１の受像シートと重ね合わせ95℃で20
秒間加熱した後、受像シートを剥し取つた。センシトメトリーにより得られた写真特性を表
−３に示した。

【表】最高濃度の高い、かつ最低濃度の低い、良好な
ポジ画像が得られることがわかる。実施例４透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に
下記の層を順次塗布し感光要素を調製した。 () (a) コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジ
ル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヘキシルアンモ
ニウム〕（4.0ｇ／m²） (b) ゼラチン（4.0ｇ／m²）を含む色素受像層 () (a) 二酸化チタン（22ｇ／m²） (b) ゼラチン（2.2ｇ／m²）を含む白色反射層 () (a) カーボンブラツク（2.7ｇ／m²） (b) ゼラチン（2.7ｇ／m²）を含む不透明層 () (a) 本発明によるシアン色素供与化合物12
（0.33ミリモル／m²）と化合物Ｓ−11
（0.4ミリモル／m²）のゼラチン分散物 (b) ゼラチン（上記(a)のゼラチンも含めて
1.1ｇ／m²）を含むシアン色素供与層 () (a) 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（0.5ｇAg／m²） (b) ゼラチン（上記(a)のゼラチンも含めて
1.1ｇ／m²）を含む赤感層 () (a) ２，５−ジ（ｔ−ペンタデシル）ハイ
ドロキノン（0.82ｇ／m²） (b) 酢酸ビニル（0.8ｇ／m²） (c) ゼラチン（0.4ｇ／m²）を含む中間層 () (a) 本発明によるマゼンタ色素供与化合物
13（0.3ミリモル／m²）と化合物Ｓ−11
（0.4ミリモル／m²）のゼラチン分散物 (b) ゼラチン（上記(a)のゼラチンを含めて
1.1ｇ／m²）を含むマゼンタ色素供与層 (a) 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（0.5ｇAg／
m²） (b) ゼラチン（上記(a)のゼラチンを含めて
1.1ｇ／m²）を含む緑感層 () （）と同じ中間層 () (a) 本発明によるイエロー色素供与化合物
１（0.5ミリモル／m²）と化合物Ｓ−11
（0.6ミリモル／m²）のゼラチン分散物 (b) ゼラチン（上記(a)のゼラチンも含めて
1.1ｇ／m²）を含むイエロー色素供与層 (XI) (a) 青感性ヨウ臭化銀乳剤（0.5ｇ／m²） (b) ゼラチン（上記(a)のゼラチンも含めて
1.1ｇ／m²）を含む青感層 (XII) (a) ポリメチルメタクリレートラテツクス
（平均粒子サイズ4μ）（0.9ｇ／m²） (b) 下記の紫外線吸収剤ＡおよびＢ（各々
0.4ｍmol／m²） (c) 硬膜剤ビスビニルスルホニルメチルエ
ーテル（0.15ｇ／m²） (d) ゼラチン（1.3ｇ／m²）を含む保護層紫外線吸収剤Ａ

【化】紫外線吸収剤Ｂ

【式】次に透明なポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に下記の層を順次塗布し、カバーシートを調
製した。 () (a) ポリアクリル酸（17ｇ／m²） (b) Ｎ−ヒドロキシサクシンイミドベン
ゼンスルフオネート（0.06ｇ／m²） (c) エチレングリコール（0.5ｇ／m²）を含む酸中和層 () 酢酸セルロース（サク化度 54％）を厚さ
２ミクロンに塗布したタイミング層 () 塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラテ
ツクスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング
層また下記組成の処理液を調製した。水酸化カリウム 48ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−Ｐ−ト
リル−３ピラゾリジノン 10ｇ５−メチルベンゾトリアゾール 2.5ｇ亜硫酸ナトリウム 1.5ｇ臭化カリウム１ｇベンジルアルコール 1.5ml カルボキシメチルセルロース 6.1ｇカーボンブラツク 150ｇ水全量を１にする量感光要素をウエツジを通して露光後、カバーシ
ートと重ね合わせ、一対の並置ローラーを用い
て、処理液をその間に80μの厚さで均一に展開し
た。処理１時間後にセンシトメトリーを行なつた結
果を表−４に示す。白地部のにごりの小さな、か
つ転写色素濃度の高い良好な色像が得られること
がわかる。

【表】実施例５黒色支持体上に順次、以下の層(1)〜(11)を塗布し
た感光要素を調製した。 (1) 下記のシアンDRR化合物（0.36ｍmol／m²）、
トリシクロヘキシルホスフエート（0.09ｇ／
m²）、２，５−ジ（ｔ−ペンタデシル）ヒドロ
キノン（0.01ｇ／m²）およびゼラチン（0.44
ｇ／m²）を含有する層。

【化】 (2) 赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で0.5ｇ／m²）、ゼラチン（0.78ｇ／m²）、
下記の造核剤（27μｇ／m²）およびペンタデシ
ルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム（0.06
ｇ／m²）を含有する層。

【化】 (3) ２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（0.71ｇ／m²）、ビニルピロリドンと酢酸
ビニルの共重合体（モル比７：３）（0.24ｇ／
m²）およびゼラチン（0.4ｇ／m²）を含有する
層。 (4) ゼラチン（0.3ｇ／m²）を含有する層。 (5) 下記のマゼンタDRR化合物（0.49ｇ／m²）、
トリシクロヘキシルホスフエート（0.08ｇ／
m²）、２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（0.01ｇ／m²）およびゼラチン（0.5
ｇ／m²）を含有する層。

【化】 (6) 緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で0.34ｇ／m²）、ゼラチン（0.66ｇ／m²）、
層(2)と同じ造核剤（12.9μｇ／m²）およびペン
タデシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム
（0.04ｇ／m²）を含有する層。 (7) ２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒドロキ
ノン（0.71ｇ／m²）、ビニルピロリドンと酢酸
ビニルの共重合体（モル比７：３）（0.24ｇ／
m²）およびゼラチン（0.4ｇ／m²）を含有する
層。 (8) ゼラチン（0.25ｇ／m²）を含有する層。 (9) 下記のイエローDRR化合物（0.48ｇ／m²）、
トリシクロヘキシルホスフエート（0.03ｇ／
m²）、２，５−ジ（tert−ペンタデシル）ヒド
ロキノン（0.004ｇ／m²）およびゼラチン
（0.43ｇ／m²）を含有する層。

【化】 (10) 青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀
の量で0.84ｇ／m²）、ゼラチン（0.9ｇ／m²）、
層(5)と同じ造核剤（29μｇ／m²）およびペンタ
デシルヒドロキノンスルホン酸ナトリウム
（0.05ｇ／m²）を含有する層。 (11) ゼラチン（1.0ｇ／m²）を含有する層。上記感光要素を感光要素とし、上記赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤
層中に下記組成の分散物を含有せしめた感光要素
を調製した。 (a) 本特許によるカブリ防止剤放出化合物11
（0.1ｍmol／m²） (b) プレカーサー化された還元性物質Ｓ−45
（0.1ｍmol／m²） (c) トリヘキシルフオスフエート（0.01ｇ／
m²）Ｓ−45

【化】また裏面にカーボンブラツク層、チタン白層を
順次塗布した白色支持体の上方に下記の層(1)〜(5)
を順次塗布した色素受像シートを調製した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20（重
量比）の共重合体（22ｇ／m²）および１，４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
（0.44ｇ／m²）を含有する層。 (2) アセチルセルロース（100ｇのアセチルセル
ロースを加水分解して、39.4ｇのアセチル基を
生成する。）（3.8ｇ／m²）およびスチレンと無
水マレイン酸の60対40（重量比）の共重合体
（分子量約５万）（0.2ｇ／m²）および５−（β−
シアノエチルチオ）−１−フエニルテトラゾー
ル（0.115ｇ／m²）を含有する層。 (3) 塩化ビニリデンとメチルアクリレートとアク
リル酸の85対12対３（重量比）の共重合体ラテ
ツクス（2.5ｇ／m²）およびポリメチルメタア
クリレートラテツクス（粒径１〜３ミクロン）
（0.05ｇ／m²）を含有する層。 (4) 下記の媒染剤（3.0ｇ／m²）とゼラチン（3.0
ｇ／m²）を含有する媒染層。

【化】 (5) フタル化ゼラチン（１ｇ／m²）を含有する
層。次に下記組成の処理液を0.8ｇ破裂可能な容器
に充填した。処理液ベンジルアルコール 0.20ml １−フエニル−４−ヒドロキシメチル−４−メ
チル−３−ピラゾリジノン 0.3ｇメチル−ハイドロキノン 0.012ｇ５−メチルベンゾトリアゾール 0.6ｇ亜硫酸ナトリウム 0.18ｇヒドロキシメチルセルロース４ｇ水酸化カリウム（28％水溶液） 22.4ml H₂O 67ml 感光要素及びをウエツジを通して露光後、
感光要素と色素受像シートとの間に処理液を60μ
ｍの厚さで均一に展開し、25℃の２分後に色素受
像シートを剥離することで転写色像を得た。センシトメトリーの結果を表−５に示す。これ
から明らかなように、比較用の感光要素に比較
し、本発明によるカブリ防止剤放出化合物を含む
感光要素で白地部のカブリの少ない良好な画像
が得られることがわかる。

【表】実施例６ 50℃に保つたゼラチン水溶液にAg1モル当り４
×10^-7モルの６塩化イリジウム（）カリおよび
アンモニアの存在下で、硝酸塩水溶液と沃化カリ
ウム、臭化カリウム水溶液を同時に60分間で加
え、その間のpAgを7.8に保つことにより平均粒
径0.25μ、平均ヨウ化銀含有量１モル％の立方体
単分散乳剤を調製した。これらのヨウ臭化銀乳剤
に増感色素としてアンヒドロ−５，５−ジクロロ
−９−エチル−３，3′−ビス（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド・ナトリ
ウム塩を5.6×10^-5モル／銀１モルの濃度で、ヒ
ドラジン化合物である１−ホルミル−｛２−４−
〔２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブ
チルアミド〕フエニル｝ヒドラジドを４×10^-3モ
ル／Agモル添加し、かつ、第１表に示す化合物
をそれぞれ添加した後、ポリエチルアクリレート
の分散物、ポリエチレングリコール、１，３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパノール、１−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、１，４−ビス
〔３−（４−アセチルアミノ−ピリジニオ）プロピ
オニルオキシ〕−テトラメチレンジブロミドおよ
び化合物−３とアスコルビン酸を第１表に記載
した量だけ添加し、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上に銀量3.4ｇ／m²になる如く塗布を行
なつた。同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラ
チン塗布量1.0ｇ／m²になるように塗布した。この試料を光学ウエツジ及び、大日本スクリー
ン(株)製グレーネガコンタクトスクリーン150L
（No.２）と光学ウエツジを通して露光後、富士写
真フイルム(株)製自動現像機FG−660Fを用い、下
記の現像液にて38℃20″の現像時間になるよう処
理した後、評価を行つた。その結果を表６にまと
める。表中で、感度は光学ウエツジのみをかけて露光
現像したときの濃度1.5を与える露光量の逆数を、
相対値で示したもので、試料１の値を100とした。網階調は、上記のコンタクトスクリーンと光学
ウエツジをかけて露光現像したときの網点％５％
から95％（プロセス資材(株)製Dottie測定）まで
の△logE値であり、調子再現性が広くなること
よりより軟調であることが好ましい。網点品質は同サンプルにて、視覚判定したもの
で、「５」が最もよく「１」が最も悪い。「５」
「４」は実用可能、「３」は粗悪だがぎりぎり実用
でき、「２」又は「１」は実用不可である。「２」
と「３」の中間のものは「2.5」と評価した。

【表】表６の結果より比較例に較べ、本発明を用いた
とき、感度、網階調、網点品質共著しく良化でき
ることがわかる。化合物−65

【化】比較化合物

【式】現像液ハイドロキノン 45.0ｇＮメチルｐアミノフエノール1/2硫酸塩 0.8ｇ水酸化ナトリウム 18.0ｇ水酸化カリウム 55.0ｇ５−スルホサリチル酸 45.0ｇホウ酸 25.0ｇ亜硫酸カリウム 110.0ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0ｇ臭化カリウム 6.0ｇ５メチルベンゾトリアゾール 0.6ｇｎ−ブチル−ジエタノールアミン 15.0ｇ水を加えて１（PH＝11.6）実施例７ポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の
層を順次塗布し、感光要素を調製した。層（） (a) 感光性ヨウ臭化銀乳剤（0.36ｇ
Ag／m²） (b) 本発明の化合物10（被還元性色素
供与物質）（0.28ｍmol／m²）、本文中に記載された還元性物質Ｓ−
３（0.4ｍmol／m²）及びトリシクロヘ
キシルフオスフエート（0.1ｇ／m²）
のゼラチン分散物 (c) １−フエニル−４メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン
（電子伝達剤）（0.1ｍmol／m²）上記(a)〜(c)を含み、かつ合計のゼラ
チン量が２ｇ／m²である感光層層（） (a) シリカ分散物 (b) ビス−ビニルスルホニルメチルエ
ーテル硬膜剤50mg／m²を含み、かつ
合計のゼラチン量が１ｇ／m²である
保護層この感光要素をＡとし、対称として感光要素Ａ
の化合物10を、特開昭53−110827号に開示された
下記構造の化合物に置き換えた感光要素Ｂまた同様に感光要素Ａの化合物10を特開昭56−
130927号に開示された化合物に置き換えた感光
要素Ｃを調製した。上記の感光要素Ａ〜Ｃを露光後PH８〜13の緩衝
溶液に10秒間浸した後表面に付着した液をぬぐい
とつて、実施例１の受像シートと重ね合わせ95℃
で20秒間加熱した後、受像シートを剥し取り、ポ
ジの色像を得た。低露光部における反射濃度
（Dmax）を表−７に示す。

【表】対称化合物及びは高いPH域では充分な転写
色素濃度を与えるものの、低いPHの処理では極め
て不十分な濃度しか得られない。これに対し、本
発明の化合物は低いPHにおいても充分な色像を与
えるという非常に好ましい特徴を有していること
がわかる。以下に本発明の好ましい実施態様を列挙する。 (a) 特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、
EAGが本文中の一般式(A)または(B)で表される
基であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 (b) 特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、
EAGが少なくとも１つの電子吸引性基で置換
されたアリール基、置換されてもよい複素環
基、またはキノン類の１価の基であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 (c) 特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、
PUGが拡散性色素であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 (d) 特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、
PUGが現像抑制剤であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。 (e) 特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、
更にヒドラジン誘導体を含み、かつPUGがヒ
ドロキシテトラザインデン類であることを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 (f) 上記(e)において、この感光材料が、露光後、
亜硫酸イオンを0.15モル／以上含み、PHが
10.0〜12.3の現像液で処理されることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 (g) 特許請求の範囲１〜３のいずれかにおいて、
更に還元性物質を含むことを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。 (h) 上記(g)において、還元性物質がケンダール−
ペルツ則に従う有機化合物であることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 (i) 上記(g)または(h)のいずれかにおいて、該ハロ
ゲン化銀写真感光材料を画像露光後または画像
露光と同時に熱現像することを特徴とする画像
形成方法。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式〔〕で表わされる構造を有する
化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料。一般式〔〕【式】式中、EAGは還元性物質から電子を受け取る
電子受容性の基であり、電子吸引性基で置換され
たアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、
置換あるいは無置換のキノン類の基、ニトロアル
キル基、ニトロアルケニル基の中から選ばれる。ＮおよびＯはそれぞれ窒素原子、酸素原子を表
わす。R¹、R²は水素原子以外の置換基を表わす。
R₁もしくはR₂が（―Time―）_tPUGと結合している
場合には単なる結合手または水素原子以外の置換
基を表わす。R₁とR₂は互いに結合して環を形成
してもよい。 Timeは式中の窒素−酸素−重結合の開裂をひ
きがねとして後続する反応を介してPUGを放出
する基を表わし、PUGは写真的に有用な基を表
わす。ｔは０または１の整数を表わす。また式中実線は結合を、破線は少なくとも一つ
が結合していることを表わす。２特許請求の範囲第１項において、一般式
〔〕が下記の式〔〕で表わされる化合物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項のハロ
ゲン化銀写真感光材料。【式】式中R³は窒素原子、酸素原子と結合し、３な
いし８員の単環あるいは縮合した複素環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。その他の意味は、特許請求の範囲第１項におい
て述べたものと同じ意味を表わす。３特許請求の範囲第１項において、一般式
〔〕が下記の式〔〕で表わされる化合物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項のハロ
ゲン化銀写真感光材料。【式】式中R⁴、R⁵はそれぞれ単なる結合手、水素原
子あるいはこれを置換可能な基であり、互いに結
合し、飽和あるいは不飽和の炭素環、あるいは複
素環を形成しても良い。Ｘは二価連結基を表わす。その他の意味は特許
請求の範囲第１項において述べたものと同じ意味
を表わす。