JP2000338305A - 反射防止フィルム - Google Patents

反射防止フィルム

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JP2000338305A
JP2000338305A JP11148806A JP14880699A JP2000338305A JP 2000338305 A JP2000338305 A JP 2000338305A JP 11148806 A JP11148806 A JP 11148806A JP 14880699 A JP14880699 A JP 14880699A JP 2000338305 A JP2000338305 A JP 2000338305A
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antireflection film
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Kiyotaka Takematsu
清隆 竹松
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 防湿性及び密着性に優れた無機薄膜を形成し
てなる反射防止フィルムを提供すること。 【解決手段】 透明基材シート上に、ハードコート層及
び反射防止層をこの記載の順に形成してなる反射防止フ
ィルムであって、防湿性を有することを特徴とする反射
防止フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、反射防止性及び防
湿性を有するとともに、光学的機能をもつフィルムに関
し、特にワープロ、コンピュータ、テレビ等の各種ディ
スプレイ、液晶表示装置に用いる偏光板の表面、透明な
プラスチック類からなるサングラスのレンズ、度付きメ
ガネのレンズ、カメラ用ファインダーのレンズ等の光学
レンズ、各種計器のカバー、自動車、電車等の窓ガラス
の表面の反射防止フィルムに好適な光学的特性に優れた
反射防止フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】カーブミラー、バックミラー、ゴーグ
ル、窓ガラス、パソコン、ワープロ等のディスプレイ、
その他種々の商業用ディスプレイ等には、ガラスやプラ
スチック等の透明基板が使用されている。そして、これ
らの透明基板を通して物体や文字、図形等の視覚情報、
或いはミラーからの像を透明基板を通して反射層からの
像を観察する場合に、これら透明基板の表面が光を反射
して、内部の必要な視覚情報が判読し難いという問題点
があった。
【0003】従来、これらの光の反射を防止する技術に
は、ガラスやプラスチックの表面に反射防止塗料を塗布
する方法、ガラス等の透明基板の表面に厚み0.1μm
程度のMgF2等の極薄膜や金属蒸着膜を設ける方法、
プラスチックレンズ等の表面に電離放射線硬化型樹脂を
塗布し、更にその上に蒸着によりSiO xやMgF2の膜
を形成する方法、電離放射線硬化型樹脂の硬化膜の上に
更に低屈折率の塗膜を形成する方法等があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記において透明基板
に透明無機薄膜を積層して反射防止機能を付与してなる
反射防止フィルムおいては、透明無機薄膜が防湿性が十
分とはいえず、高湿度雰囲気に長時間置かれると、無機
薄膜の基材に対する密着性が低下し、無機薄膜が部分的
に剥落し、均一な反射防止性が損われるという問題があ
った。従って本発明の目的は、防湿性及び密着性に優れ
た無機薄膜を形成してなる反射防止フィルムを提供する
ことである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、透明基材シー
ト上に、ハードコート層及び反射防止層をこの記載の順
に形成してなる反射防止フィルムであって、防湿性を有
することを特徴とする反射防止フィルムを提供する。
【0006】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を示す図
面を参照して本発明を更に詳細に説明する。本発明の反
射防止フィルムは、図1に示すように、透明基材シート
上に、ハードコート層及び反射防止層をこの記載の順に
形成されてなり、該反射防止フィルムが防湿性を有する
ことを特徴としている。
【0007】本発明の好ましい実施の形態は次の通りで
ある。 (1)前記反射防止層が防湿バリヤ層を有する上記の反
射防止フィルム。 (2)前記反射防止層が金属酸化物薄膜の積層体から形
成されている上記の反射防止フィルム。 (3)図2に示すように、前記金属酸化物薄膜の積層体
が高屈折率層及び低屈折率層が交互に少なくとも2層積
層され、最外層が低屈折率層である上記の反射防止フィ
ルム。 (4)前記金属酸化物薄膜の積層体を構成する少なくと
も1層が防湿バリヤ性を有する上記の反射防止フィル
ム。 (5)前記防湿バリヤ層が最外層である上記の反射防止
フィルム。 (6)前記防湿バリヤ層がプラズマCVD法にて形成さ
れたシリカ層である上記の反射防止フィルム。 (7)水蒸気透過率が1g/m2・day以下である上
記の反射防止フィルム。
【0008】次に本発明の反射防止フィルムの構成材料
並びに製造方法について説明する。本発明で使用する透
明基材シートは、ガラス等のセラミックス又は透明のプ
ラスチックの延伸又は未延伸のフィルムから形成され
る。通常の光学ガラスの他に、透明プラスチックとして
は、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、
ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリビニルアセタール、ポリメタアクリル酸メチ
ル、ポリカーボネート、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂
シート若しくはフィルムを使用することができる。透明
基材シートには、その上に形成するハードコート層との
接着を強固にするためにプライマー層或いは接着剤層を
設けることもできる。これらの基材シートはその用途及
び材質によって異なるが一般的には50〜300μmの
厚みである。
【0009】上記基材シート上に設けるハードコート層
は、通常熱硬化型樹脂及び/又は電離放射線型樹脂から
形成される。未硬化のこれらの樹脂を含む塗布液を透明
基材シート上に従来公知の塗布方法を用いて塗布及び硬
化することによってハードコート層が形成される。上記
塗布液は、ハードコート層の膜厚が、好ましくは0.5
〜6μm、更に好ましくは3〜6μmとなるように塗布
される。厚みが薄すぎると透明基材シートに形成する反
射防止層の硬度を維持することが困難となり、3〜6μ
mの範囲とすることにより良好な硬度を維持することが
可能となり、反射防止フィルムにハード性能を付与する
ことができる。ハードコート層を必要以上に厚くするこ
とは、反射防止フィルムの可撓性を損なうばかりでな
く、その形成時における硬化時間が長くなって生産性を
低下させ、製造コストを高くすることにもなるので好ま
しくない。
【0010】本発明においては、得られる反射防止フィ
ルムに優れた反射防止性に加えて防眩性をも付与する目
的で、ハードコート層、接着層又はプライマー層に微細
凹凸形状を設けることができる。ハードコート層(の凹
凸形状)は、反射防止層と直接に接触するものであり、
ハードコート層の屈折率は、反射防止層の屈折率よりも
小さく形成する。尚、本発明において、「ハード性能」
或いは「ハードコート」とは、JIS K 5400で
示す鉛筆硬度試験で、H以上の硬度を示すことを意味す
る。
【0011】上記の要件を満たすハードコート層を形成
するための好ましい熱硬化型樹脂及び/又は電離放射線
型樹脂(これらを総称して本発明では反応硬化型樹脂と
称することがある。)としては、例えば、アクリレート
系の官能基をもつもの、例えば、比較的低分子量のポリ
エステル、ポリエーテル、アクリル系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、アルキッド樹脂、スピロアセタール
樹脂、ポリブタジエン、ポリチオールポリエン系樹脂、
多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレー
ト(以下本明細書では、アクリレートとメタクリレート
とを(メタ)アクリレートと記載する。)等のオリゴマ
ー又はプレポリマー及び反応性の希釈剤であるエチル
(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、スチレン、ビニルトルエン、N−ビニルピロリ
ドン等の単官能モノマー、並びに多官能モノマー、例え
ば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、へキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロ
ピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ(メタ)アクリレート等を比較的多量に含むものが使
用される。
【0012】更に、上記の電離放射線硬化型樹脂を紫外
線硬化型樹脂として使用するときは、これらの中に光重
合開始剤として、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフ
ェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミ
ロキシムエステル、チオキサントン類や、光増感剤とし
てn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブ
チルホスフィン等を混合して使用することが好ましい。
【0013】上記の電離放射線硬化型樹脂には、一般式
RmSi(OR′)nで表される反応性有機ケイ素化合物
(式中のR、R′は炭素数1〜10のアルキル基を表
し、m+n=4であり、そしてm及びnはそれぞれ整数
である。)を含ませることもできる。該ケイ素化合物と
しては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラ−iso−プロポキシシラン、テトラ
−n−プロポキシシラン、テトラ−n−ブトキシシラ
ン、テトラ−sec−ブトキシシラン、テトラ−ter
t−ブトキシシラン、テトラペンタエトキシシラン、テ
トラペンタ−iso−プロポキシシラン、テトラペンタ
−n−プロポキシシラン、テトラペンタ−n−ブトキシ
シラン、テトラペンタ−sec−ブトキシシラン、テト
ラペンタ−tert−ブトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプ
ロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチル
プロポキシシラン、ジメチルブトキシシラン、メチルジ
メトキシシラン、メチルジエトキシシラン、へキシルト
リメトキシシラン等が挙げられる。
【0014】本発明では、上記の如くして形成されるハ
ードコート層の表面に、防湿性を有する反射防止層を形
成する。この反射防止層は、金属酸化物薄膜の積層体か
ら形成することが好ましく、該積層体は2層以上の積層
体であればよいが、その最外層は防湿性に優れた金属酸
化物薄膜から防湿バリヤ層として形成することが好まし
い。好ましい実施の形態の1例を図2を用いて説明す
る。図2は反射防止層を拡大した図であり、この例では
ハードコート層の表面に、インジウム・錫複合酸化物層
(ITO層)、SiO2層、ITO層及びプラズマCV
D法で形成されたシリカ層が交互に積層されている。こ
の場合においてITO層は相対的にSiO2層及びシリ
カ層よりも高屈折率層であり、SiO2層及びシリカ層
が相対的にITO層よりも低屈折率であり、シリカ層が
防湿性に優れ、防湿バリヤ層として作用している。
【0015】尚、本発明において「プラズマCVD法で
形成されたシリカ層」とは、通常の真空蒸着等により形
成された「SiO2層」と比べて、密度が高く、ガスバ
リヤ性に優れ、基材シートや他の樹脂層との密着性に優
れ、更に柔軟性にも富んでいながら、硬度も高いといっ
た特徴がある。
【0016】上記の例は単なる例示であり、ITO層と
シリカ層とは最低限1層づつ必要であり、且つシリカ層
は最上層に位置することが必要である。例えば、金属酸
化物薄膜の積層体が3層構成である場合には、SiO2
層/ITO層/シリカ層となり、5層構成である場合に
は、SiO2層/ITO層/SiO2層/ITO層/シリ
カ層の形態になる如く、高屈折率層及び低屈折率層が交
互に少なくとも2層積層され、最外層が低屈折率層とな
ることが好ましい。
【0017】本発明においては、積層体を構成するIT
Oの如き高屈折率層の厚みは30〜150nm程度であ
り、好ましくは40〜100nm程度である。一方、S
iO2層の如き低屈折率層の厚みは10〜150nm程
度であり、好ましくは20〜100nm程度である。防
湿性を有するシリカ層は低屈折率層であり、その厚みは
10〜150nm程度であり、好ましくは20〜100
nm程度である。又、反射防止層(積層体全体)として
の厚みは120〜300nm程度であり、好ましくは1
50〜250nm程度である。又、高屈折率層の屈折率
は1.8〜2.0程度が好ましく、低屈折率層の屈折率
は1.49以下が好ましく、更に好ましくは1.47以
下である。
【0018】又、以上の例は、ITO層とSiO2層と
シリカ層との組み合わせであるが、積層体を構成する高
屈折物質としては、その他に、例えば、TiO2、Ce
O2、Sb2O5、SnO 2、In 2O 3、Y2O3、La
2O3、Al2O3、HfO 2、ZrO2等が挙げられ、低屈
折物質としては、SiO2以外にはSiOxが挙げられ
る。これらの材料を用いて、反射防止層が、高屈折率層
及び低屈折率層が交互に少なくとも2層積層され、最外
層が低屈折率層となる構成であり、全体として防湿性で
あればよい。
【0019】以上の如き高屈折率層及び低屈折率層の形
成方法は特に限定されないが、生産性の面からしてスパ
ッタリング法やプラズマCVD法により形成することが
好ましい。スパッタリング法やプラズマCVD法自体は
薄膜形成技術として周知であり、本発明はこの周知のス
パッタリング法やプラズマCVD法を用いればよい。特
に本発明では、防湿バリヤ層を構成するシリカ層はプラ
ズマCVD法で形成することが好ましい。このプラズマ
CVD法で形成されたシリカ層は、他の方法で形成され
たシリカ層に比べて非常に緻密な層であり、非常に低い
水蒸気透過性を有するものであった。従って、本発明に
おいてはプラズマCVD法で形成されたシリカ層を反射
防止層の何れの位置に配置しても十分な防湿性を有する
反射防止フィルムが得られるが、上記シリカ層を反射防
止層の最外層に配置するのが最も好ましい。
【0020】本発明の反射防止フィルムの好ましい製造
方法の1例は下記の通りである。先ず、透明基材シート
に硬化反応型の樹脂からなる未硬化のハードコート層を
形成し、必要に応じてその上に微細な凹凸を持つマット
状の賦型フィルムを積層及び賦型した後、加熱処理及び
/又は電離放射線処理してハードコート層を硬化させ
る。次いで、硬化したハードコート層から上記の賦型フ
ィルムを剥離・除去し、ハードコート層の表面に微小凹
凸形状を形成する。次にハードコート層上にスパッタリ
ング法やプラズマCVD法を用いて、高屈折率層及び低
屈折率層を交互に少なくとも2層積層し、且つ少なくと
も1層はプラズマCVD法によりシリカ層とし、最外層
が低屈折率層であるようにして本発明の反射防止フィル
ムが得られる。尚、上記において微細凹凸形状の形成は
必須ではない。
【0021】以上の如くして得られる本発明の反射防止
フィルムは、水蒸気透過率が1g/m2・day以下と
なるように、反射防止層の無機薄膜の材質及び厚みを選
択することにより湿度の高い雰囲気に長期間おいても、
反射防止性が変化することがなく、これを偏光素子と積
層した偏光板とし、この偏光板を組込んだ液晶表示装置
に反射光のない鮮明な画像を表示させることができる。
又、本発明の反射防止フィルムを表面に貼合せたブラウ
ン管においても、反射のない鮮明な画像を表示させるこ
とができる。
【0022】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。 実施例1 透明基材シートであるA−4350(厚み188μmの
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム:東洋紡
績(株)製)上に、ハードコート樹脂(PET−D31
大日精化工業(株)製)をトルエンで濃度37重量%
に希釈後塗布及び乾燥し、電離放射線により硬化させ、
厚み7.5μmのハードコート層を形成した。このハー
ドコート層上にスパッタリング法によりITO層25n
m、SiO2膜25nm、ITO層85nmをこの順に
積層形成した。更にその表面にプラズマCVD法により
シリカ膜95nmを積層形成した。
【0023】上記のプラズマCVD法の条件は以下の通
りである。 原料ガス:ヘキサメチルジシロキサン、酸素、ヘリウム
及びアルゴン 原料ガス流量:ヘキサメチルジシロキサン=0.17S
LM、酸素=0.51SLM、ヘリウム=0.51SL
M、及びアルゴン=0.35SLM プラズマの生成:1.7kW、40kHzの電力を成膜
ドラムとガス噴出電極の間に印加した。 基材シートの送り速度:2m/min.
【0024】実施例2 実施例1と同じ透明基材シートのハードコート層上に、
実施例1と同様にスパッタリング法によりITO層23
nm、SiO2膜33nm、ITO層73nmをこの順
に積層形成した。更にその表面にプラズマCVD法によ
りシリカ膜91nmを積層形成した。
【0025】上記のプラズマCVD法の条件は以下の通
りである。 原料ガス:ヘキサメチルジシロキサン、酸素、ヘリウム
及びアルゴン 原料ガス流量:ヘキサメチルジシロキサン=0.17S
LM 酸素=0.51SLM ヘリウム=0.51SLM アルゴン=0.35SLM プラズマの生成:1.7kW、40kHzの電力を成膜
ドラムとガス噴出電極の間に印加した。 基材シートの送り速度:2.8m/min.
【0026】比較例1 実施例1において、実施例1の基材シートに形成された
ハードコート層に、実施例1と同様にスパッタリング法
によりITO層25nm、SiO2層25nm、ITO
層85nm及びSiO2層92nmをこの順に積層形成
して、比較例の反射防止フィルムを得た。
【0027】評価 1.防湿性(密着性) 実施例及び比較例で得られたそれぞれの反射防止フィル
ムについて、防湿試験(50℃/相対湿度95%の環境
下に48時間放置した)後の反射防止層のセロハンテー
プ剥離試験を行なった。セロハンテープ剥離試験は、ニ
チバン(株)製のセロテープを用いて、10×10クロ
スカットで5回の剥離試験を行ないその平均値を求め
た。結果を下記表1に示す。 2.水蒸気透過性試験(g/m2・day) 結果を下記表1に示す。
【0028】
【0029】
【発明の効果】以上の如くして得られる本発明の反射防
止フィルムは、防湿バリヤ層を反射防止層の積層体の1
層に組み込むことにより、湿度の高い雰囲気に長期間お
いても、反射防止性が変化することがない。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の反射防止フィルムの基本的層構成を
示す断面図。
【図2】 反射防止層の1例を示す断面図。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明基材シート上に、ハードコート層及
    び反射防止層をこの記載の順に形成してなる反射防止フ
    ィルムであって、防湿性を有することを特徴とする反射
    防止フィルム。
  2. 【請求項2】 前記反射防止層が防湿バリヤ性を有する
    請求項1に記載の反射防止フィルム。
  3. 【請求項3】 前記反射防止層が金属酸化物薄膜の積層
    体から形成されている請求項1に記載の反射防止フィル
    ム。
  4. 【請求項4】 前記金属酸化物薄膜の積層体が高屈折率
    層及び低屈折率層が交互に少なくとも2層積層され、最
    外層が低屈折率層である請求項3に記載の反射防止フィ
    ルム。
  5. 【請求項5】 前記金属酸化物薄膜の積層体を構成する
    少なくとも1層が防湿バリヤ性を有する請求項3又は4
    に記載の反射防止フィルム。
  6. 【請求項6】 前記防湿バリヤ層が最外層である請求項
    5に記載の反射防止フィルム。
  7. 【請求項7】 前記防湿層がプラズマCVD法にて形成
    されたシリカ層である請求項5又は6に記載の反射防止
    フィルム。
  8. 【請求項8】 水蒸気透過率が1g/m2・day以下
    である請求項1〜7の何れか1項に記載の反射防止フィ
    ルム。
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