JP2000511163A - 新規なｎ―アシルスルホンアミド、除草剤と解毒剤の新規な混合物およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 作物植物における農薬の植物毒性副作用に対する毒性緩和剤は、下記式： 〔式中、R¹は水素、炭化水素基、ヒドロカルボノキシ基、ヒドロカルボンチオ基または複素環式基であり、後者４個の基の各々は未置換であるか、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホルミル、カルボキシアミド、スルホンアミドおよび式−Z^a−R^aの基よりなる群から選択される同じかまたは異なっている基１個以上で置換されており、R²は水素または(C₁〜C₄)−アルキルであるか、またはR¹およびＲ²は式−CO−N−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和の環の基を形成し、そしてR³〜R⁵、ｎおよびｍは請求項１に定義する通りである〕の化合物またはその塩である。化合物は請求項８記載の方法で調製できる。

Description

【発明の詳細な説明】 新規なＮ−アシルスルホンアミド、除草剤と 解毒剤の新規な混合物およびその使用 本発明は作物毒性緩和剤、好ましくは作物植物における農薬、特に除草剤の植 物毒性副作用に対する毒性緩和剤の技術分野に関し、特に有用植物の作物におい て競合有害植物に対して使用するのに非常に適する活性物質と解毒剤の組合わせ に関する。 作物における有害植物に対して、作物処理用品、特に除草剤を使用する際、作 物植物に望ましくない損傷が生じる場合がある。特に除草剤が作物植物に対して 十分な適合性（選択性）を有しない場合、除草剤の使用の可能性は極めて限定さ れる。このような場合、それらは使用することができないか、あるいは、所望の 広範な除草活性が保証されない程度に低い適用率でのみ使用できる。例えば、ス ルホニル尿素系の除草剤の多くはトウモロコシ、コメまたは他の穀物において選 択的に使用することができない。従って、作物植物に対する除草剤の植物毒性を 回避するか、または、可能な限り低減することが望ましい。作物植物に対する除 草剤の植物毒性副作用を低減するのに適する化合物を毒性緩和剤または解毒剤と 称する。 US-A-3498780号は、1,4−置換アリールスルホンアミドと発芽前に使用した場 合のその除草活性を開示している。US−A−4266078号は発芽前に使用するチオカ ーバメート系およびハロアセトアニリド系除草剤のための毒性緩和剤としてのＮ −アシルスルホンアミドの使用を開示しているが、発芽後に活性を示す除草剤の 毒性緩和剤としての使用は開示されていない。更に、US-A-4434000号は尿素系除 草剤の毒性緩和剤としてのＮ−ベンゼンスルホニルカーバメートを開示している 。EP−A−365484、EP−A−597807およびEP−A−600836号はＮ−アシルスルファ モイルフェニル尿素および 種々の除草剤の毒性緩和剤としてのその使用を開示している。 最近の実験によれば、全く意外にも、Ｎ−（アシルスルファモイルフェニル） アルカンアミド類が、例えばトウモロコシ、コメまたは他の穀物のような作物植 物に対する農薬、例えば発芽後に使用できる除草剤、例えばアセトラクテート合 成酵素阻害剤(ALS阻害剤）として作用するスルホニル尿素またはイミダゾリノン 、または（ヘテロ）アリールオキシフェノキシカルボン酸誘導体のような脂肪酸 生合成阻害剤の植物毒性副作用を顕著に低減するか、または完全に退行させるの に極めて適することが解った。 本発明にしたがって使用される毒性緩和剤の活性成分は下記式： 〔式中、R¹は水素、炭化水素基、ヒドロカルボノキシ基、ヒドロカルボンチオ基 または複素環式基であり、後者４個の基の各々は未置換であるか、ハロゲン、シ アノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホルミル、カルボキシア ミド、スルホンアミドおよび式−Z^a−R^aの基よりなる群から選択される同じかま たは異なっている基１個以上で置換されており、各炭化水素部分は好ましくは炭 素原子１〜20個、および好ましくは炭素原子１〜30個を有する置換基を含む炭素 含有基R¹を有し、 R²は水素または(C₁〜C₄)−アルキル、好ましくはＨであるか、または、 R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和の 環の基を形成し、そして、 R³はｎ＝１である場合、または、ｎが１より大きい場合にはR³基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 カルボキシル、ホルミル、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^b−R^bの基であり、R⁴は水 素または（C₁〜C₄）−アルキル、好ましくはＨであり、 R⁵はｍ＝１である場合、またはｍが１より大きい場合にはR⁵基は相互に独立し て、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、 CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^c−R^cの基であり、 R^aは炭化水素基または複素環基であり、後者２基の各々は未置換であるか、ハ ロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノ−およびジ−〔(C₁〜C₄) −アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で 置換されているか、あるいは、非隣接CH₂基１個以上、好ましくは２または３個 が各々酸素原子で置き換えられているアルキル基であり、 R^b、R^cは相互に独立して炭化水素基または複素環式基であり、後者２基の各々 は未置換であるか、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホ リル、ハロ−(C₁〜C₄)−アルコキシ、モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル 〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されて いるか、あるいは非隣接CH₂基１個以上、好ましくは２または３個が各々酸素原 子で置き換えられているアルキル基であり、 Z^aは式−O−、−S−、−CO−、−CS−、−CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、 −S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−CO−NR^*−、−NR^*−CO−、−SO₂−NR^* −または−NR^*−SO₂−の２価の基であり、各２価の基の右側に示す結合手は基R_a への結合であり、後者５基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄） −アルキルまたはハロ−（C₁〜C₄）−アルキルであり、 Z^b、Z^cは相互に独立して直接結合または式−O−、−S−、−CO−、 −CS−、−CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、−S−CO−、−SO−、−SO₂−、−N R^*−、−SO₂−NR^*−、−NR^*−SO₂−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価の基 であり、各２価の基の右側に示す結合手はそれぞれ基R^bまたはR^cへの結合であり 、後者５基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄）−アルキルまたは ハロ−(C₁〜C₄)−アルキルであり、 ｎは０〜４の整数、好ましくは０、１または２、特に０または１であり、そし て、 ｍは０〜５の整数、好ましくは０、１、２または３、特に０、１または２であ る〕を有する化合物またはその塩である。 式（Ｉ）および以下に使用する式において、基アルキル、アルコキシ、ハロア ルキル、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオおよび、相当する 不飽和および／または置換された基は各々、炭素骨格において直鎖または分枝鎖 であってよい。特段の記載がない限り、低級の炭素骨格、例えば炭素原子１〜４ 個を有するもの、また不飽和基の場合は炭素原子２〜４個を有するものがこれら の基として好ましい。アルキル基は、アルコキシ、ハロアルコキシ等のような複 合的意味においても、例えば、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ− 、ｉ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル 、ｉ−ヘキシルおよび1,3−ジメチルブチル、ヘプチル基例えばｎ−ヘプチル基 、１−メチルヘキシルおよび1,4−ジメチルペンチルであり；シクロアルキルは 炭素環式飽和環系、例えば環原子３〜８個を有するもの、例えばシクロプロピル 、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等であり；アルケニル、アル キニルおよびシクロアルケニル基はそれぞれ、可能なアルキルまたはシクロアル キル基に相当する不飽和の基の意味を有し；アルケニルは例えばアリル、１−メ チルプロプ−２−エン−１−イル、２−メチルプロプ− ２−エン−１−イル、ブト−２−エン−１−イル、ブト−３−エン−１−イル、 メチルブト−３−エン−１−イルおよび１−メチルブト−２−エン−１−イルで あり；シクロアルケニルは例えばシクロペンテニルまたはシクロヘキセニルであ り；アルキニルは例えばプロパルギル、ブト−２−イン−１−イル、ブト−３− イン−１−イルまたは１−メチルブト−３−イン−１−イルである。“（C₃〜C₄ ）−アルケニル”または“（C₃〜C₆）−アルケニル”の形態のアルケニルは好ま しくはそれぞれ炭素原子３〜４個、または３〜６個を有するアルケニル基であり 、ここで二重結合は化合物（Ｉ）の残りの部分（「イル」位）に結合した炭素原 子上には存在しない。同様のことを（C₃〜C₄）−アルキニルにも適用するものと する。 ハロゲンは例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、ハ ロアルケニルおよびハロアルキニルは、それぞれアルキル、アルケニルおよびア ルキニルが完全にまたは部分的にハロゲンにより、好ましくはフッ素、塩素およ び／または臭素により、特にフッ素または塩素により置換されたもの、例えばCF₃ 、CHF₂、CH₂F、CF₃CF₂、CH₂FCHCl₂、CCl₃、CHCl₂、CH₂CH₂Clであり；ハロアル コキシは例えばOCF₃、OCHF₂、OCH₂F、CF₃CF₂O、OCH₂CF₃およびOCH₂CH₂Clであり ；同様のことをハロアルケニルおよび他のハロゲン置換基にも適用するものとす る。 炭化水素基は直鎖、分枝鎖または環状の、不飽和または飽和の、脂肪族または 芳香族の、炭化水素基、例えばアルキルアルケニル、アルキニル、シクロアルキ ル、シクロアルケニルまたはアリール、好ましくは炭化原子12個までを有するア ルキル、アルケニルまたはアルキニル、または、環原子３〜６個を有するシクロ アルキルまたはフェニルであり；同様のことをヒドロカルボノキシまたはヒドロ カルボンチオ基にも適用するものとする。 アリールは単環、２環または多環の芳香族系、例えばフェニル、ナフチル、テ トラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニル等 、好ましくはフェニルであり；アリールオキシは好ましくは上記したアリール基 に相当するオキシ基、特にフェノキシである。ヘテロアリールまたはヘテロ芳香 族基は、少なくとも１個の環ヘテロ原子１個以上を有する単環、２環または多環 の芳香族系であり、例えばピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、 チェニル、チアゾリル、オキサゾリル、フリル、ピロリル、ピラゾリルおよびイ ミダゾリルである。置換がある場合は、特に２環または多環の芳香族化合物また は環式脂肪族環に縮合している化合物、例えばキノリニル、ベンズオキサゾリル 等が包含される。ヘテロアリールはまた、好ましくは５員または６員で、特にＮ ，ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子１、２または３個を有する ヘテロ芳香族環を包含する。置換がある場合は、ヘテロ芳香族環はベンゾ縮合す ることもできる。 複素環式基（ヘテロサイクリル）またはヘテロ環（ヘテロサイクル）は、飽和 、不飽和またはヘテロ芳香族であってよい；これは好ましくはＮ，ＯおよびＳよ りなる群から選択されるヘテロの環原子１個以上を有し；好ましくは環原子３〜 ７個およびヘテロ環原子３個までを有する脂肪族複素環式基であるか、または環 式原子５または６個およびヘテロ環原子３個までを有するヘテロ芳香族環である 。基は例えばヘテロ芳香族基であるかまたは上で定義した環であってよく、ある いは、部分的に水素化された基、例えばオキシラニル、ピロリジル、ピペリジル 、ピペラジニル、ジオキソラニル、モルホリニル、テトラヒドロフリルである。 置換複素環式基に適する置換基は、後述する置換基およびオキソである。オキソ 基はまた、例えばＮおよびＳの場合等、種々の酸化レベルで存在できるヘテロ環 原子上に 存在してもよい。 置換基が「基の群から選択される１個以上の基」と定義される場合、これは同 じ基１個以上による置換のみならず、異なる基によるモノ置換またはポリ置換に も適用する。置換された炭化水素基、例えば置換アルキル、アルケニル、アルキ ニル、アリール、フェニルおよびベンジル、または置換された複素環式基のよう な置換された基は例えば未置換の骨格から誘導された置換された基であり、その 置換基は例えば、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒド ロキシル、アミノ、ニトロ、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキル カルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ−およびジアルキルアミノカルボニ ル、置換アミノ、例えばアシルアミノ、モノ−またはジアルキルアミノ、および 、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハ ロアルキルスルホニルおよび環状の基の場合は、更にアルキルおよびハロアルキ ルおよび上記した飽和炭化水素含有基に相当する不飽和の脂肪族基、例えばアル ケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ等よりなる群から選 択される基１個以上、好ましくは１、２または３個である。炭素原子を有する基 のうち好ましいものは、炭素原子１〜４個、特に炭素原子１個または２個を有す るものである。好ましい置換基は、原則として、ハロゲン、例えばフッ素および 塩素、（C₁〜C₄）−アルキル、好ましくはメチルまたはエチル、（C₁〜C₄）−ハ ロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、好まし くはメトキシまたはエトキシ、（C₁〜C₄）−ハロアルコキシ、ニトロおよびシア ノよりなる群から選択される。特に好ましいものは、置換基メチル、メトキシお よび塩素である。未置換または置換されたフェニルは好ましくは、未置換である か、または、ハロゲン、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁ 〜C₄） −ハロアルキル、（C₁〜C₄）−ハロアルコキシおよびニトロよりなる群から選択 される同じかまたは異なる基により１置換または多置換された、好ましくは１〜 ３置換されたフェニル、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−トリル、ジメチルフェニル 基、２−、３−および４−クロロフェニル、２−、３ーおよび４−トリフルオロ −および−トリクロロフェニル、2,4−、3,5−、2,5−および2,3−ジクロロフェ ニル、ｏ−、ｍ−およびｐ−メトキシフェニルである。 モノ置換またはジ置換されたアミノは、例えばアルキル、アルコキシ、アシル およびアリールよりなる群から選択される１個または２個の同じかまたは異なっ た基でＮ−置換された置換アミノ基の群から選択される化学的に安定な基であり ；好ましくはモノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、アリール アミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノおよびＮ−複素環であり；好ましく は炭素原子１〜４個を有するアルキル基であり；アリールは好ましくはフェニル または置換フェニルであり；アシルは後述するとおり定義され、そして好ましく は（C₁〜C₄）−アルカノイルである。同様のことを置換ヒドロキシルアミノまた はヒドラジノにも適用するものとする。 本発明はまた式（Ｉ）に含まれる全ての立体異性体およびそれらの混合物に関 する。式（Ｉ）のこのような化合物は１個以上の不斉炭素原子、または、二重結 合を有するが、これらは特に式（Ｉ）中には示されていない。可能な、その特異 的な空間形態により定義される立体異性体、例えばエナンチオマー、ジアステレ オマー、Ｚ型異性体およびＥ型異性体は全て、式（Ｉ）に包含され、定法により 立体異性体の混合物から得るか、あるいは、立体選択的反応と立体化学的に純粋 な出発原料の使用を組合わせることにより製造できる。 式(Ｉ)の化合物は−SO₂−NH−基の、即ち、R⁴＝Ｈの場合の水素、または他の 酸性の水素原子（COOH等の場合）が農業上適するカチオンで置き換えられる場合 、塩を形成できる。このような塩は、例えば、金属塩であり；好ましくはアルカ リまたはアルカリ土類金属塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、あるいはアン モニウム塩または有機アミンとの塩である。同様に、塩の形成は、酸を塩基性の 基、例えばアミノおよびアルキルアミノとの付加反応に付することにより行うこ とができる。この目的に適する酸は、有機および無機の強酸、例えばHCl、HBr、 H₂SO₄またはHNO₃である。 良好な毒性緩和剤活性および／または利便性の観点から非常に有利な本発明の 式（Ｉ）の化合物またはその塩は、 R¹が水素、（C₁〜C₁₂）−アルキル、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₂〜C₈）− アルキニル、（C₃〜C₈）−シクロアルキル、（C₃〜C₈）−シクロアルケニル、（ C₁〜C₈）−アルコキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₈）−アルキニ ルオキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルコキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルケニルオキ シ、（C₁〜C₈）−アルキルチオ、（C₂〜C₈）−アルケニルチオ、（C₂〜C₈）−ア ルキニルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルキルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルケニ ルチオ、アリールまたは環原子３〜８個およびＮ，ＯおよびＳよりなる群から選 択されるヘテロ環原子１〜３個を有する複素環式基であり、後者17の基の各々は 未置換であるか、または、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 カルボキシル、ホルミル、カルボキシアミド、スルホンアミドおよび式−Z^a−R^a の基よりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されており 、 R²は水素または(C₁〜C₄)−アルキル、好ましくはＨであるか、または、 R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和の 複素環式基を形成し、これは式−CO-N-の基の窒素原子に加えて、 更に、Ｎ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１または２個を有し ており、そして、 R³はｎ＝１である場合、またはｎが１より大きい場合にはR³基は相互に独立し て、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホリル、カ ルボキシル、CHO、COZH₂、SO₂NH₂または式−Z^b−R^b−の基であり、 R⁴は水素または(C₁〜C₄)−アルキル、好ましくはＨであり、 R⁵はｍ＝１である場合、または、ｍが１より大きい場合にはR⁵基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル 、ホスホリル、CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^c−R^c−の基であり、 R^aは（C₁〜C₈）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₈）−アル ケニル、（C₃〜C₆）−シクロアルケニル、（C₂〜C₈）−アルキニル、フェニルま たは環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原 子１〜３個を有する複素環式基であり、後者７個の基の各々は未置換であるか、 またはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノ−およびジ−〔 （C₁〜C₄）−アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基 １個以上で置換されているか、あるいは、非隣接CH₂基１個以上、好ましくは２ 個または３個が各々酸素原子で置き換えられているアルキル基であり、 R^b、R^cは相互に独立して（C₁〜C₈）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル 、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₃〜C₆）−シクロアルケニル、（C₂〜C₈）−アル キニル、フェニルまたは環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選 択されるヘテロ環原子１〜３個を有する複素環式基であり、後者７個の基の各々 は未置換であるか、または、ハロゲン、シアノ、 ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホリル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ、 モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノよりなる群から選択される同 じかまたは異なる基１個以上で置換されているか、あるいは、非隣接CH₂基１個 以上、好ましくは２または３個が各々酸素原子で置き換えられているアルキル基 であり、 Z^aは式−O−、−S−、−CO−、−CS−、−CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、 −S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価 の基であり、各２価の基の右側に示す結合手は基R^aへの結合であり、後者２個の 基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄）−アルキルまたは（C₁〜C₄ ）−ハロアルキルであり、 Z^b、Z^cは相互に独立して直接結合または式−O−、−S−、−CO−、−CS−、− CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、−S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−SO₂ −NR^*−、−NR^*−SO₂−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価の基であり、各 ２価の基の右側に示す結合手はそれぞれ基R^bまたはR^cへの結合であり、後者５個 の基における基R^*は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄）−アルキルまたはハロ− (C₁〜C₄)−アルキルである化合物である。 特に有利な本発明の式（Ｉ）の毒性緩和剤またはその塩は、 R¹が水素、（C₁〜C₁₂）−アルキル、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₂〜C₈）− アルキニル、（C₃〜C₈）−シクロアルキル、（C₃〜C₈）−シクロアルケニル、（ C₁〜C₈）−アルコキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₈）−アルキニ ルオキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルコキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルケニルオキ シ、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₂〜C₈）−アルケニルチオ、（C₂〜C₈）−ア ルキニルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルキルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルケニ ルチオ、フェニルまたは環原子３〜６ 個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロの環原子１〜３個を有 する複素環式基であり、上記炭素含有基の各々は未置換であるか、または、ハロ ゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、非隣接CH₂基の１個以上、好ま しくは３個までが酸素で置き換えられた（C₁〜C₈）−アルコキシ、（C₁〜C₈）− アルキルチオ、（C₁〜C₆）−アルキルスルフィニル、（C₁〜C₆）−アルキルスル ホニル、（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルチオ、（C₂〜 C₈）−アルキニルオキシ、（C₂〜C₈）−アルキニルチオ、（C₃〜C₇）−シクロア ルキル、（C₃〜C₇）−シクロアルケニル、（C₃〜C₇）−シクロアルコキシ、（C₃ 〜C₇）−シクロアルケニルオキシ、モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕 アミノ、〔（C₁〜C₈）−アルコキシ〕カルボニル、〔（C₂〜C₈）−アルケニルオ キシ〕カルボニル、〔（C₂〜C₈）−アルキニルオキシ〕カルボニル、〔（C₁〜C₈ ）−アルキルチオ〕カルボニル、〔(C₁〜C₈)−アルキル〕カルボニル、〔(C₂〜C₈ )−アルケニル〕カルボニル、〔（C₂〜C₈）−アルキニル〕カルボニル、フェニ ル、フェニル−（C₁〜C₆）−アルコキシおよび環原子３〜６個およびＮ、Ｏおよ びＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子１〜３個を有する複素環式基、そし て環状の基の場合は更に（C₁〜C₆）アルキル、ただし後者25個の基の各々は未置 換であるかまたはハロゲン、ニトロ、アミノ、シアノおよびヒドロキシルよりな る群から選択される１個以上の基で置換されたもの、よりなる群から選択される 同じかまたは異なる置換基１個以上、好ましくは３個までで置換されており、 R²は水素または（C₁〜C₄）−アルキル、好ましくはＨであるか、または、 R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって５〜６員の飽和または不飽和の 複素環の基を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子に加えて、 更に、Ｎ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個を有しており、 そして、 R³、R⁵は各々同じかまたは異なる基であり、これは相互に独立してハロゲン、 ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、スルファモイル、（C₁〜C₈）−アルキ ル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₂〜C₈）−アル キニル、（C₁〜C₈）−アルコキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₈） −アルキニルオキシ、モノ−またはジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノスルホ ニル、（C₁〜C₈）−アルキルチオ、（C₁〜C₈）−アルキルスルフィニル、（C₁〜 C₈）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₈）−アルコキシカルボニル、（C₁〜C₈）− アルキルチオカルボニル、（C₁〜C₈）−アルキルカルボニルであり、後者15個の 基の各々は、未置換であるか、またはハロゲン、ハロ−（C₁〜C₆）−アルコキシ 、ホスホリル、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシル、非隣接CH₂基１個以上 、好ましくは３個までが酸素で置き換えられることのできる（C₁〜C₈）−アルコ キシ、および環状基の場合は更に（C₁〜C₄）−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロ アルキルよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上、好ましくは ３個までで置換されてもよい化合物である。 特に有利な本発明の式（Ｉ）の毒性緩和剤またはその塩は、 R¹が水素、（C₁〜C₈）−アルキル、（C₂〜C₆）−アルケニル、（C₂〜C₆）−ア ルキニル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₅〜C₆）−シクロアルケニル、（C₁ 〜C₆）−アルコキシ、（C₂〜C₆）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₆）−アルキニル オキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルコキシ、（C₅〜C₆）−シクロアルケニルオキシ 、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₂〜C₆）−アルケニルチオ、（C₂〜C₆）−アル キニルチオ、（C₃〜C₆）−シクロアルキルチオ、（C₅〜C₆）−シクロアルケニル チオ、フェニルまたは環原子３〜６ 個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子１〜３個を有す る複素環式基であり、後者17個の基の各々は未置換であるか、または、ハロゲン 、シアノ、（C₁〜C₆）−アルコキシ、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₁〜C₄）− アルキルスルフィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₂〜C₄）−アルケ ニルオキシ、（C₂〜C₄）−アルケニルチオ、（C₂〜C₄）−アルキニルオキシ、（ C₂〜C₄）−アルキニルチオ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₅〜C₆）−シクロ アルケニル、（C₃〜C₆）−シクロアルコキシ、（C₅〜C₆）−シクロアルケニルオ キシ、モノ−およびジ−〔(C₁〜C₄)−アルキル〕アミノ、〔(C₁〜C₆)−アルコキ シ〕カルボニル、〔(C₁〜C₆)−アルキルチオ〕カルボニル、〔（C₁〜C₆）−アル キル〕カルボニル、フェニル、フェニル−（C₁〜C₄）−アルコキシ、環原子５〜 ６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子１〜３個を有 する複素環式基、そして環状の基の場合は更に（C₁〜C₄）アルキル、ただし後者 21個の基の各々は未置換であるかまたはハロゲン、シアノおよび環状の基の場合 は更に（C₁〜C₄）−アルキルよりなる群から選択される１個以上の基で置換され たもの、よりなる群から選択される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換さ れており、 R²は水素または（C₁〜C₄）−アルキルであるか、または、 R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって５〜６員の飽和または不飽和の 複素環式環を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子の他に更にヘテロ環原 子は有しておらず、そして、 R³、R⁵は各々同じかまたは異なる基であり、これは相互に独立してハロゲン、 ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、スルファモイル、（C₁〜C₆）−アルキ ル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₆）−アルケニル、（C₂〜C₆）−アル キニル、（C₁〜C₆）−アルコキシ、（C₂〜C₆）−アルケ ニルオキシ、（C₂〜C₆）−アルキニルオキシ、モノ−またはジ−〔（C₁〜C₄）− アルキル〕アミノスルホニル、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₁〜C₈）−アルキ ルスルフィニル、（C₁〜C₆）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₆）−アルコキシカ ルボニル、（C₁〜C₆）−アルキルチオカルボニルまたは（C₁〜C₆）−アルキルカ ルボニルであり、後者15個の基の各々は、未置換であるか、またはハロゲン、ハ ロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ、シアノ、（C₁〜C₆）−アルコキシ、および環状基 の場合は更に(C₁〜C₄)−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロアルキルよりなる群か ら選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されている化合物である。 毒性緩和剤として好ましいものは式（Ｉ）において、 R¹が水素、（C₁〜C₆）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₆） −アルケニル、（C₅〜C₆）−シクロアルケニル、（C₁〜C₆）−アルコキシ、フェ ニルまたは環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテ ロ環原子１〜３個、好ましくは１個または２個を有する複素環式基であり、後者 ７個の基の各々は未置換であるか、または、ハロゲン、CH₂基１個以上が酸素に より置き換えられることのできる(C₁〜C₆)−アルコキシ、（C₁〜C₆）−ハロアル コキシ、（C₁〜C₂）−アルキルスルフィニル、（C₁〜C₂）−アルキルスルホニル 、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニル、（C₁〜C₄ ）−アルキルカルボニルおよびフェニル、そして環状の基の場合は更に（C₁〜C₄ ）−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロアルキルよりなる群から選択される同じか または異なる置換基１個以上で置換されており、 R²は水素であり、 R³はハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ 、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁〜C₄）− アルキルスルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニルまたは(C₁〜C₄)−アル キルカルボニルであり、 R⁴は水素であり、 R⁵はハロゲン、（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ− （C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フェニル、（C₁〜C₄） −アルコキシ、シアノ、（C₁〜C₄）−アルキルチオ、（C₁〜C₄）−アルキルスル フィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニ ルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカルボニルであり、 ｎは０、１または２であり、そして、 ｍは１または２である化合物（Ｉ）またはその塩である。 毒性緩和剤として特に好ましいものは、 R¹が水素、（C₁〜C₆）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フラニルま たはチェニルであり、後者４個の基の各々は未置換であるか、または、ハロゲン 、（C₁〜C₄）−アルコキシ、ハロ−（C₁〜C₆）−アルコキシおよび（C₁〜C₄）− アルキルチオ、そして環状の基の場合は更に(C₁〜C₄)−アルキルおよび（C₁〜C₄ ）−ハロアルキルよりなる群から選択される置換基１個以上で置換されており、 R²は水素であり、 R³はハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ 、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁〜C₄）−アルキルスル ホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニルまたは(C₁〜C₄)−アルキルカルボニ ル、 好ましくはハロゲン、（C₁〜C₄）−ハロアルキル、例えばトリフルオロメチル 、（C₁〜C₄）−アルコキシ、ハロ−(C₁〜C₄)−アルコキシ、（C₁〜C₄）−アルコ キシカルボニルまたは(C₁〜C₄)−アルキルスルホニルであり、 R⁴は水素であり、 R⁵はハロゲン、（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ− （C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フェニル、（C₁〜C₄） −アルコキシ、シアノ、（C₁〜C₄）−アルキルチオ、（C₁〜C₄）−アルキルスル フィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニ ルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカルボニル、 好ましくはハロゲン、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−ハロアルキル、例 えばトリフルオロメチル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁〜C₄）−アルコ キシまたは（C₁〜C₄）−アルキルチオであり、 ｎは０、１または２であり、そして、 ｍは１または２である本発明の式（Ｉ）の化合物またはその塩である。 式（Ｉ）の化合物の一部は知られたものである。しかしながら、その毒性緩和 剤作用は知られていない。 US-A-2411495，US-A-2423976，US-A-2503820，CH-242291，Bull．Chem．Soc． Jpn．61（1988）3999-4003，cf．a4;Chem．Abstr．55;461g;Chem．Abstr．104;1 25043;Chem．Abstr．52;9206i〜9207a;Seydel等，Arzneimittelforschung 14（1 964）705には化合物（Ｉ）の一部が薬剤スルホンアミドの中間体として記載され ている。式（Ｉ）の既知化合物は、 ａ）R²＝Ｈ，ｎ＝０であり ａ1) R¹＝CH₃であり ｍ＝０または(R⁵)_m＝２−、３−または4−CH₃、4−C₂H₅、4−ｎ−C₃H₇ 、4−ｉ−C₃H₇、4−OCH₃、4−i−OC₃H₇、4−NH₂、4−Cl、4−NO₂、2,3−(CH₃)₂ 、2,4−(CH₃)₂、3,4−(CH₃)₂、2,5−(CH₃)₂、2,4,5−(CH₃)₃、2,4,6−(CH₃)₃、2 ,3,4,5,6−(CH₃)₅、3−CH₃-4-OCH₃、3−CH₃−4−SCH₃、2,4−(OCH₃)₃、2,5− (OCH₃)₂、3,4,5−(OCH₃)₃、2−OCH₃−4−NH₂、2−OCH₃−4−NO₂または２個の基R³ は一緒になって基−OCH₂O−を形成し、 ａ2) R¹＝Ｈ、ｎ−C₃H₇、ｎ−C₆H₁₃、シクロヘキシルまたは２−メチルフェニ ルであり、そして(R⁵)_m＝2−CH₃、 ａ3) R¹＝ｎ−C₅H₁₁であり ｍ＝０または(R⁵)_m＝2−CH₃、3−NO₂、4−NO₂、2,3−(CH=CH-CH=CH)、 ａ4) R¹＝ｎ−C₉H₁₉そしてｍ＝０、 ａ5) R¹＝OCH₃、(R⁵)_m＝2−ｉ−OC₃H₇、 ａ6) R¹＝OC₂H₅、(R⁵)_m＝2−OCH₃、2−COOH、3,5−(CH₃)₂、 ａ7) R¹＝CH₂CH₂COOHそして ｍ＝０または(R⁵)_m＝4−ｉ−OC₃H₇、 ａ8) R¹＝CH=CHCOOHそして(R⁵)_m＝2−CH₃または4−ｉ−OC₃H₇、 ａ9) R¹＝４−メトキシフェニル、そして(R⁵)_m＝4−OCH₃、 ａ10）R¹＝４−ニトロフェニル、そして(R⁵)_m＝4−NO₂、 ａ11）R¹＝ベンズジオキソル−６−イル、そして(R⁵)_m＝3,４−（−OCH₂O−）、 ａ12）R¹＝3,5−ジメチル−１−フェニルピラゾル−４−イル、または 2,3−ジメチル−１−フェニル−５−オキソピラゾル−４−イル、そして (R⁵)_m＝4−ｉ−OC₃H₇、 ａ13）R¹=C₁₁H₂₃、CH₂Cl、CH₂Br、CH₂I、CHCl₂、CCl₃またはCH₂Fそして(R⁵)_m＝3 ,4−(CH₃)₂；Chem．Abstr．55：461ｇ；参照、または、 ｂ）R¹＝Ｈ、R²＝Ｈ、R⁴＝CH₃、ｎ＝ｍ＝０、 ｃ）R¹＝CH₃、R²＝Ｈ、(R³)_n＝2,3−位縮合ベンゼン環そして ｍ＝０または ｄ）R¹＝フェニル、R²＝R⁴＝Ｈ、(R³)_m＝３−フェニルカルボニルオキシ、そし てｍ＝０、 である化合物である。 本発明はまた、有効量の下記成分： Ａ）農薬活性物質１種以上 Ｂ）本発明の式（Ｉ）の毒性緩和剤またはその塩１種以上 を含有する農薬組成物に関する。 適当な農薬活性物質は例えば、除草剤、殺虫剤、殺カビ剤、殺ダニ剤、殺線虫 剤であり、これらは各々単独で使用した場合に植物毒性損傷をもたらす。除草剤 群に属する適当な農薬活性物質が特に対象となる。 除草剤組成物は下記成分： Ａ）ALS阻害剤および脂肪酸生合成抑制剤を含む群から選択される除草活性物質 少なくとも１種、および、 Ｂ）本発明の式（Ｉ）の毒性緩和剤またはその塩少なくとも１種 を含有するのが好ましい。 本発明はまた、植物、植物の種子、または栽培地区に対し、上記除草活性物質 の前後に、またはこれと同時に、式（Ｉ）の化合物１種以上の有効量を投与する ことからなる、除草剤、特にスルホニル尿素類の植物毒性副作用から作物植物、 好ましくはトウモロコシ、コメ、コムギおよびオオムギのような穀物植物を保護 する方法に関する。 更に本発明は上記除草剤の植物毒性副作用からの作物植物の保護のための式（ Ｉ）の化合物の使用の関する。 式（Ｉ）の化合物およびその中間体は一般的に知られた工程により調製できる 。〔例えば、K．Kojima等，J．Pharm．Soc．Jpn.，71(1951)，626；A．D．B．Sl oan，Chem．Ind.，1969，1305;Bretschneider等，Monatsh.Chemie 87，(1956)， 47;K．Takatori等，J．Pharm．Soc．Jpn.，78，(1958)，546参照〕。 即ち、本発明の式（Ｉ）の化合物は、下記方法： １．下記式（II）： 〔式中、R²、R³、R⁴、R⁵、ｎおよびｍは式（Ｉ）で定義したとおりである〕の化 合物を式R¹−CO−Nuc〔式中Nucは脱離基である〕のアシル化剤、例えば、カルボ ン酸ハロゲン化物または無水カルボン酸、それぞれ、R¹−CO−ClまたはR¹−CO− O−CO−R¹のようなアシル化剤〔式中、R¹は式（Ｉ）で定義したとおりである〕 と反応させ、 ２．下記式（III）： 〔式中、R¹、R²、R³、R⁴およびｎは式（Ｉ）で定義したとおりである〕の化合物 を下記式（IV）： 〔式中、R⁵およびｍは式（Ｉ）で定義したとおりである〕のベンゾイルハライド と反応させる ことにより調製することができる。 上記１および２の反応は好ましくは酸結合剤の存在下不活性有機溶媒中で行な う。適当な溶媒の例は非プロトン性の極性溶媒、例えば、THF(テトラヒドロフラ ン)またはジオキサンのようなエーテル類、アセトニトリルのようなケトン類、D MF(ジメチルホルムアミド)のようなアミド類である。よく使用される塩基は有機 塩基、例えば置換アミン、例えばトリエチルアミン、ピリジンまたはDMAP（ジメ チルアミノピリジン）である。反応温度は好ましくは−20℃〜120℃の範囲にあ る。 本発明の式（Ｉ）の毒性緩和剤を除草活性物質と共に、あるいは任意の順番で 、毒性末満の濃度で適用する場合、有害物質に対する除草効果を低減させる事な く除草剤の植物毒性副作用を低減できるか、または、完全に退行させることがで きる。本発明の毒性緩和剤と組合わせることのできる適当な除草剤は例えば、ス ルホニル尿素、イミダゾリノン、（ヘテロ）アリールオキシフェノキシアルカン カルボン酸誘導体、シクロヘキサンジオン、ベンゾイルシクロヘキサンジオン、 トリアゾロピリミジンスルホンアミド、ピリミジニルオキシピリミジンカルボン 酸および−安息香酸誘導体およびＳ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイ ルメチル）ジチオリン酸エステルの群から選択される。 スルホニル尿素系から選択される適当な除草剤の例はピリミジニル−またはト リアジニルアミノカルボニル〔ベンゼン−、ピリジン−、ピラゾール−、チオフ ェン−および（アルキルスルホニル）アルキルアミノ〕スルファミドである。ピ リミジン環またはトリアジン環上の置換基として好ましいものは、アルコキシ、 アルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、ハロゲンまたはジメチルアミノであ り、全ての置換基は相互に独立して組合わせてもよい。ベンゼン−、ピリジン− 、ピラゾール−、チオフェン−ま たは（アルキルスルホニル）アルキルアミノ部分の好ましい置換基は、アルキル 、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、 アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキシアミノカ ルボニル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシア ルキル、（アルカンスルホニル）アルキルアミンである。 適当なスルホニル尿素の例としては、 １）フェニル−およびベンジルスルホニル尿素および関連化合物、例えば、 １−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル− 1,3,5−トリアジン−２−イル）尿素（クロロスルフロン）、 １−(２−エトキシカルボニルフェニルスルホニル)−３−(４−クロロ−６− メトキシピリミジン−２−イル)尿素（クロリムロン−エチル）、 １−(２−メトキシフェニルスルホニル)−３−(４−メトキシ−６−メチル−1 ,3,5−トリアジン−２−イル)尿素(メトスルフロン−メチル)、 １−(２−クロロエトキシフエニルスルホニル)−３−(４−メトキシ−６−メ チル−1,3,5−トリアジン−２−イル)尿素(トリアスルフロン)、 １−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−(4,6−ジメチルピ リミジン−２−イル)尿素（スルホメツロン−メチル）、 １−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ− ６−メチル−1,3,5−トリアジン−２−イル）−３−メチル尿素(トリベヌロン− メチル)、 １−（２−メトキシカルボニルベンジルスルホニル）−３−(4,6−ジメトキシ ピリミジン−２−イル)尿素（ベンスルフロン−メチル）、 １−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−(4,6−ビス −（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イル)尿素（ピリミスルフロン−メ チル）、 ３−(４−エチル−６−メトキシ−1,3,5−トリアジン−２−イル)−１−（2,3 −ジヒドロ−1,1−ジオキソ−２−メチルベンゾ〔Ｂ〕チオフェン−７−スルホ ニル）尿素（EP-A-79683参照）、 ３−(４−エトキシ−６−エチル−1,3,5−トリアジン−２−イル)−１−（2,3 −ジヒドロ−1,1−ジオキソ−２−メチルベンゾ〔ｂ〕チオフェン−７−スルホ ニル）尿素（EP-A-79683参照）、 ３−(４−メトキシ−６−メチル−1,3,5−トリアジン−２−イル)−１−（２ −メトキシカルボニル−５−ヨードフェニルスルホニル）尿素（WO 92/13845参 照）、 DPX-66037、トリフルスルフロン−メチル（Brighton Crop Prot．Conf．-Weed s-1995，p.853参照）、 CGA-277476（Brighton Crop Prot．Conf．-Weeds-1995，p.79参照） メチル２−〔３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)ウレイドスルホニ ル〕−４−メタンスルホンアミドメチルベンゾエート(WO 95/10507参照)、 N,N−ジメチル−２−〔３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイ ドスルホニル〕−４−フォルミルアミノベンズアミド（PCT/EP 95/01344参照） 、 ２）チェニルスルホニル尿素、例えば、 １−（２−メトキシカルボニルチオフェン−３−イル）−３−（４−メトキシ −６−メチル−1,3,5−トリアジン−２−イル）尿素（チオフェンスルフロン− メチル）、 ３）ピラゾリルスルホニル尿素、例えば、 １−（４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾル−５−イルスルホニル） −３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素(ピラゾスルフロン−メチ ル)、 メチル３−クロロ−５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイル スルファモイル)−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート（EP 282613参 照）、 メチル５−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイ ル)−１−（２−ピリジル）ピラゾール−４−カルボキシレート（NC-330，Brigh ton Crop Prot．Conf．-Weeds-1991，Vol．1，p.45以下参照）、 DPX-A8947，アジムスルフロン(Brighton Crop Prot．Con．-Weeds-1995，P.65 参照)、 ４）スルホンジアミド誘導体、例えば、 ３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−(Ｎ−メチル−Ｎ−メチ ルスルホニルアミノスルホニル)尿素（アミドスルフロン）および構造類縁体(EP -A-131258およびZ．Pfl．Krankh．Pfl．Schutz，Special Issue XII，489-497（ 1990）参照)、 ５）ピリジルスルホニル尿素、例えば、 １−(3−N,N−ジメチルアミノカルボニルピリジン−２−イルスルホニル)−３ −（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素(ニトスルフロン)、 １−（３−エチルスルホニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（4,6− ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（リムスルフロン）、 メチル２−〔３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)ウレイドスルホニ ル〕−６−トリフルオロメチル−３−ピリジンカルボキシレート、 ナトリウム塩（DPX-KE 459，フルピルスルフロン、Brighton Crop Prot．Conf． -Weeds-1995，P.49参照）、 DE-A-4000503およびDE-A-4030577に記載のピリジルスルホニル尿素、好ましく は、例えば、下記式： 〔式中、ＥはCHまたはＮ、好ましくはCHであり、 R⁶はヨウ素またはNR¹¹R¹²であり、 R⁷はＨ、ハロゲン、シアノ、（C₁〜C₃）−アルキル、（C₁〜C₃）−アルコキシ 、（C₁〜C₃）−ハロアルキル、（C₁〜C₃）−ハロアルコキシ、（C₁〜C₃）−アル キルチオ、（C₁〜C₃）−アルコキシ−（C₁〜C₃）−アルキル、（C₁〜C₃）−アル コキシカルボニル、モノ−または（（C₁〜C₃）−アルキル）−アミノ、（C₁〜C₃ ）−アルキル−スルフィニルまたは−スルホニル、SO₂−NR^aR^bまたはCO-NR^aR^b、 特にＨであり、 R^a、R^bは相互に独立してＨ、（C₁〜C₃）−アルキル、（C₁〜C₃）−アルケニル 、(C₁〜C₃)アルキニルまたは一緒になって−(CH₂)₄−、−(CH₂)₅−または(CH₂)₂ −O−(CH₂)₂−であり、 R⁸はＨまたはCH₃であり、 R⁹はハロゲン、（C₁〜C₂）−アルキル、（C₁〜C₂）−アルコキシ、（C₁〜C₂） −ハロアルキル、好ましくはCF₃、（C₁〜C₂）−ハロアルコキシ、好ましくはOCH F₂またはOCH₂CF₃であり、 R¹⁰は（C₁〜C₂）−アルキル、（C₁〜C₂）−ハロアルコキシ、好ましくはOCHF₂ または（C₁〜C₂）−アルコキシであり、そして、 R¹¹は（C₁〜C₄）−アルキルであり、そして、 R¹²は（C₁〜C₄）−アルキルスルホニルであるか、または、 R¹¹とR¹²は一緒になって式−(CH₂)₃−SO₂−鎖または−(CH₂)₄−SO₂鎖を形成す る〕を有する化合物、例えば３−(4,6−ジメトキシピリミド−２−イル）−１− 〔３−（Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）ピリミジン−２−イルスル ホニル〕尿素またはその塩、 ６）EP-A-0342569に記載のアルコキシフェノキシスルホニル尿素、好ましくは、 例えば、下記式： 〔式中、ＥはCHまたはＮ、好ましくはCHであり、 R¹³はエトキシ、プロポキシまたはイソプロポキシであり、 R¹⁴は水素、ハロゲン、NO₂、CF₃、CN、（C₁〜C₄）−アルキル、(C₁〜C₄)−ア ルコキシ、（C₁〜C₄）−アルキルチオまたは(（C₁〜C₃）−アルコキシ)−カルボ ニル、好ましくはフェニル環の６位にあるもの、 ｎは１、２または３、好ましくは１であり、 R¹⁵は水素、（C₁〜C₄）−アルキルまたは（C₃〜C₄）−アルケニルであり、 R¹⁶、R¹⁷相互に独立してハロゲン、（C₁〜C₂）−アルキル、（C₁〜C₂）−アル コキシ、（C₁〜C₂）−ハロアルキル、（C₁〜C₂）−ハロアルコキシまたは（C₁〜 C₂）−アルコキシ−（C₁〜C₂）−アルキル、好ましくはOCH₃またはCH₃である〕 を有する化合物、例えば３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１− （２−エトキシフェノキシ）スルホニル尿素またはその塩、 ７）イミダゾリルスルホニル尿素、例えば、 MON 37500、スルホスルフロン（Brighton Crop Prot．Conf．-Weeds-1995，p .57参照） 並びに、他の関連スルホニル尿素誘導体およびそれらの混合物である。 イミダゾリノン群の適当な除草の例は、 ２−（４−アルキル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）安息香酸誘 導体または２−（４−アルキル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ヘ テロアリールカルボン酸誘導体、例えば、 − メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ リン−２−イル）−５−メチルベンゾエートおよび２−（４−イソプロピル−４ −メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４−メチル安息香酸（ イマザメタベンズ）、 − ５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ ミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタピル）、 − ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン− ２−イル）キノリン−３−カルボン酸（イマザキン）、 − ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン− ２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマザピル）、 − ５−メチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ ミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマザタメタピル） である。 フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸誘 導体の種類の除草剤群の適当な除草剤の例は、 ａ）フェノキシフェノキシ−およびベンジルオキシフェノキシカルボン 酸誘導体、例えば、 − メチル２−(４−（2,4−ジクロロフェノキシ）フェノキシ)プロピオネー ト（ジクロホップメチル）、 − メチル２−（４−（４−ブロモ−２−クロロフェノキシ）フェノキシ）プ ロピオネート（DE-A-2601548参照）、 − メチル２−（４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ） プロピオネート(US-A-4808750参照)、 − メチル２−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フ ェノキシ）プロピオネート（DE-A-2433067参照）、 − メチル２−（４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ） フェノキシ）プロピオネート（US-A-4808750参照）、 − メチル２−(４−（2,4−ジクロロベンジル）フェノキシ)プロピオネート （DE-A-2417487参照）、 − エチル４−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）ペ ント−２−エノエート、 − メチル２−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プ ロピオネート（DE-A-2433067参照）、 ｂ）「単核」ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例え ば、 − エチル２−(４−（3,5−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ)プ ロピオネート（EP-A-2925参照）、 − プロパルギル２−(４−（3,5−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキ シ)プロピオネート（EP-A-3114参照）、 − メチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル オキシ）フェノキシプロピオネート（EP-A-3890参照）、 − エチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル オキシ）フェノキシ）プロピオネート（EP-A-3890参照）、 − プロパルギル２−（４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジルオキ シ）フェノキシ）プロピオネート（EP-A-191736参照）、 − ブチル２−（４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェ ノキシ）プロピオネート（フルアジホップ−ブチル）、 ｃ）「２核」ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例え ば、 − メチルおよびエチル２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ） フェノキシ）プロピオネート（キザロホップ−メチルおよび−エチル）、 − メチル２−（４−（６−フルオロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ ）プロピオネート（J．Pest．Sci．Vol．10 61（1985）参照）、 − ２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピ オン酸および−２−イソプロピリデンアミノオキシエチル２−（４−（６−クロ ロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（プロパキザホップ およびエステル）、 − エチル２−（４−（６−クロロベンゾキサゾル−２−イルオキシ）フェノ キシ）プロピオネート（フェノキサプロップ−エチル）、そのＤ(＋)異性体（フ ェノキサプロップ−Ｐ−エチル）および、 − エチル２−（４−（６−クロロベンゾチアゾル−２−イルオキシ）フェノ キシプロピオネート（DE-A-2640730参照）、 − テトラヒドロフル−２−イルメチル２−（４−（６−クロロキノキサリル オキシ）フェノキシプロピオネート（EP-A 323 727参照） である。 シクロヘキサンジオン群に属する適当な除草剤の例は、 − メチル３−（１−アリルオキシイミノブチル）−４−ヒドロキシ−6,6− ジメチル−２−オキソシクロヘキス−３−エンカルボキシレート(アロキシジム) 、 − ２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）− ３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エン−１−オン（セトキシジム）、 − ２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−フエニルチオプロピル） −３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エン−１−オン（クロプロキシジム）、 − ２−（１−(３−クロロアリルオキシ)イミノブチル）−５−〔２−（エチ ルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エン−１−オン、 − ２−(１−（３−クロロアリルオキシ）イミノプロピル)−５−〔２−（エ チルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エン−１−オン（ク レトジム）、 − ２−(１−エトキシイミノ)ブチル）−３−ヒドロキシ−５−(チアン−３ −イル)シクロヘキス−２−エノン（シクロキシジム）、または、 − ２−(１−エトキシイミノプロピル)−５−（2,4,6−トリメチルフェニル ）−３−ヒドロキシシクロヘキス−２−エン−１−オン（トラルコキシジム） である。 ベンゾイルシクロヘキサンジオン群の適当な除草剤の例は、 − ２−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン− 1,3−ジオン（SC-0051、EP-A-137963参照）、 − ２−（２−ニトロベンゾイル）−4,4−ジメチルシクロヘキサン−1,3−ジ オン（EP-A-274634参照）、 − ２−(２−ニトロ−３−メチルスルホニルベンゾイル)−4,4−ジメチルシ クロヘキサン−1,3−ジオン（WO91/13548参照） である。 ピリミジニルオキシピリミジンカルボン酸誘導体およびピリミジニルオキシ安 息香酸誘導体の群に属する適当な除草剤の例は、 − ベンジル３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)オキシピリミジン −２−カルボキシレート（EP-A-249 707参照）、 − メチル３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)オキシピリミジン− ２−カルボキシレート（EP-A-249 707参照）、 − 2,6−ビス〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ〕安息香酸 （EP-A-321846参照）、 − １−エトキシカルボニルオキシエチル2,6−ビス〔（4,6−ジメトキシピリ ミジン−２−イル）オキシ〕ベンゾエート(EP-A-472113参照) である。 トリアゾロピリミジンスルホンアミド群の適当な除草剤の例は、 − Ｎ−（2,6−ジフルオロフェニル）−７−メチル−1,2,4−トリアゾロ−（ 1,5−ｃ）−ピリミジン−２−スルホンアミド（フルメツラム）、 − Ｎ−（2,6−ジクロロ−３−メチルフェニル）−5,7−ジメトキシ−1,2,4 −トリアゾロ−（1,5−ｃ）−ピリミジン−２−スルホンアミド、 − Ｎ−（2,6−ジフルオロフェニル）−７−フルオロ−５−メトキシ−1,2,4 −トリアゾロ−(1,5−ｃ)−ピリミジン−２−スルホンアミド、 − Ｎ−(2,6−ジクロロ−３−メチルフェニル)−７−クロロ−５−メトキシ −1,2,4−トリアゾロ−（1,5−ｃ）−ピリミジン−２−スルホンア ミド、 − Ｎ−（２−クロロ−６−メトキシカルボニル）−5,7−ジメチル−1,2,4− トリアゾロ−（1,5−ｃ）−ピリミジン−２−スルホンアミド（例えばEP-A-343 752、US-A-4988812参照） である。 Ｓ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート 群の適当な除草剤の例は、 − Ｓ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル 〕Ｏ,Ｏ−ジメチルジチオホスフェート（アニロホス）、 である。 上記した除草剤は当業者によく知られたものであり、例えは、“The Pesticid e Manual”，The British Crop Protection Council and the Royal Soc．of Ch emistry，10th edition，1994または“Agricultural Chemicals Book II-Herbic ides-”，W．T．Thompson，Thompson Publications，Fresno CA，USA 1990また は“Farm Chemicals Handbook '90”，Meister Publishing Company，Willoughb y OH，USA 1990に記載されている。 上記した除草活性物質および毒性緩和剤は同時に（レディミックス剤として、 またはタンクミックス法により）施用するか、または、任意の順序で前後して施 用することができる。毒性緩和剤：除草剤の重量比は広い範囲で変化させること ができ、好ましくは１：10〜10:１、特に１：10〜５：１の範囲である。各々の 場合に適当となる除草剤と毒性緩和剤の量は使用する除草剤の種類により、また は使用する毒性緩和剤により、そして施用対象の植物の性質により異なり、そし て、適当な予備実験を行うことにより個々の場合において決定できる。 毒性緩和剤を使用するための主な適用圃場は特に穀物（コムギ、ライムギ、オ オムギ、カラスムギ）、コメ、トウモロコシ、モロコシであるが、綿花および大 豆も対象となるが、好ましくは穀物とトウモロコシである。 本発明の式（Ｉ）の毒性緩和剤の特に利点は、それらをスルホニル尿素群の除 草剤と組合わせた場合にみとめられる。この構造を有する群の除草剤の一部は、 特定の穀物および／またはトウモロコシにおいては使用できないか、あるいは、 十分な選択性が得られない。これらを本発明の毒性緩和剤と組合わせることによ り、これら除草剤の場合も穀物またはトウモロコシで顕著な選択性を得ることが できる。 特性に応じて、式（Ｉ）の毒性緩和剤は作物植物の種子の前処理（種子粒衣） のために使用するか、播種前の種子溝へ導入するか、または発芽前後に除草剤と ともに使用できる。発芽前処理は、播種前に栽培地区を処理するのみならず、生 育が始まっていない播種後の栽培地区の処理も含まれる。好ましくは除草剤とと もに使用する。タンクミックスまたはレディミックス剤はこの目的のために使用 できる。 適応および使用する除草剤に応じて、必要な毒性緩和剤の適用比は広い範囲で 変化させることができ、そして、原則として、活性物質0.001〜５kg／ha、好ま しくは、0.005〜0.5kg／ha、特に５〜100ｇ／haである。 本発明はまたスルホニル尿素群の除草剤の植物毒性副作用から作物植物を保護 するための方法に関し、これは、式（Ｉ）の化合物の有効量を、植物、植物種子 または栽培地区に、除草剤と前後して、または、これと同時に適用することから なる。 本発明はまた、式（Ｉ）の活性物質および慣用の製剤用補助剤を含有する作物 保護組成物、および、式（Ｉ）の活性物質およびスルホニル尿素群の除草剤並び に作物保護分野で使用されている慣用的な製剤用補助剤を含 有する除草剤組成物に関する。 式（Ｉ）の化合物およびこれと上記除草剤１種以上との複合物は、主な生物学 的および／または物理化学的パラメーターに応じて、種々の方法で調製できる。 適当で可能な製剤の例は、水和剤（WP）、水溶剤（SP）、水溶性濃厚物、乳化濃 厚物（EC）、エマルジョン（EW）、例えばｏ／ｗおよびｗ／ｏエマルジョン、噴 霧用の溶液または懸濁液、懸濁性乳液、懸濁濃厚物（SC）、油性または水性の分 散液、油混和性の溶液、カプセル懸濁液（CS）、散粉剤（DP）、種子粉衣製品、 散播および土壌用の粒剤、微小顆粒の形態の粒剤（GR）、噴霧粒剤、コーティン グ粒剤および吸着粒剤、水分散性粒剤(WG)、水溶性粒剤（SG）、ULV製剤、マイ クロカプセルおよびワックスである。 これらの個々の製剤の種類は原則として知られており、例えば、 Volume 7，C．Hauser Verlag Munich，4th edition 1986，Wade van Valkenburg ，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973;K．Martens，“Sp rayDrying”Handbooh，3rd edition 1979，G．Goodwin Ltd．Londonに記載され ている。 不活性物質、界面活性剤、溶剤および他の添加剤のような必要な製剤用補助剤 は知られており、例えば、Watkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd edition，Darland Books，Caldwell N.J.，H．v．Olphen ，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”;2nd edition，J．Wiley & Son s，N.Y.;C．Marsden,“Solvents Guide”;2nd edition，Interscience，N.Y．19 63;McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annusl”，MC Publ．Corp.，Ri dgewood N.J.;Sisley and Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agents”， Chem．Publ．Co. Technologie”〔chemical technology〕，Volume7，C．Hauser Verlag Munich， 4th edition 1986に記載されている。 これらの製剤によれば、他の農薬活性物質、肥料および／または生長調節剤と の組合わせ物も、例えばレディミックス剤またはタンクミックス剤の形態で調製 できる。 水和剤は水中に均一に分散できる製剤であり、活性物質の他に、イオン系およ び／または非イオン系の界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えばポリオキシエチ ル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪族アルコール、ポリオキシエ チル化脂肪族アミン、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、 アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウムグノスルホ ネート、ナトリウム2,2'−ジナフチルメタン−6,6'−ジスルホネート、ナトリウ ムジブチルナフタレンスルホネート、またはナトリウムオレオイルメチルタウリ ネートを、希釈剤または不活性物質とともに含有する。 乳化濃厚物は活性物質を有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジ メチルホルムアミド、キシレンまたは高沸点の芳香族または炭化水素、または有 機溶媒と１種以上のイオン系および／または非イオン系界面活性剤（乳化剤）と の混合物中に溶解することにより調製される。乳化剤として使用できる物質の例 は、カルシウムアルキルアリールスルホネート例えばカルシウムドデシルベンゼ ンスルホネート、または、非イオン系乳化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエス テル、アルキルアリールポリグリコールエステル、脂肪族アルコールポリグリコ ールエーテル、プロピレン オキシド／エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステ ル、例えばソルビタン脂肪酸エステル、またはポリオキシエチレンソルビタンエ ステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。 散粉剤は活性物質を微細分散固体物質、例えば、タルク、天然粘度、例えばカオ リン、ベントナイトおよびピロフィライトまたはケイソウ土とともに粉砕するこ とにより得られる。 懸濁濃厚物は水性または油性であってよい。これらは例えば市販のビーズミー ルを用いて、界面活性剤、例えば他の製剤の種類の場合に既に上記したものを添 加するか、添加することなく、湿式粉砕することにより調製できる。 エマルジョン、例えばｏ／ｗエマルジョン（EW）は例えば、撹拌器、コロイド ミルおよび／または定位ミキサーを用いて、水性有機溶媒を用いながら、例えば 他の製剤の種類で既に上記した界面活性剤の存在下または非存在下で調製できる 。 粒剤は活性物質を吸着性の粒状不活性物質に噴霧するか、または活性物質の濃 厚物を砂、カオリナイトまたは粒状不活性物質の様な担体の表面に、バインダー 例えばポリビニルアルコール、ナトリウムポリアクリレートまたは鉱物油を併用 しながら適用することにより調製できる。適当な活性物質はまた、所望により肥 料との混合物として、肥料粒剤の製造に従来用いられている方法で粒剤化するこ とができる。一般に、水分散性粒剤は噴霧乾燥、流動床顆粒化、ディスク顆粒化 、高速混合器による混合、および固体不活性物質を使用しない押し出し等、慣用 の方法で調製する。ディスク、流動床、押し出し機および噴霧による粒剤の調製 に関しては、例えば、“Spray-Drying Handbook”3rd edition，1979，G．Goodw in Ltd., London;L．E．Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967 ，pages 147 et seq.;“Perry's Chemical Engineer's Handbook”,5th edition ，McGraw-Hill，New York 1973，p.8-57に記載の方法がある。作物保護用生成物 の処方に関しては、例えば、G．C．Klingman,“Weed Control as a Science”， John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961,pages 81-96 and J．D．Freyer， S．A．Evans,“Weed Control Handbook”，5th edition，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968,pages 101-103に更に詳細に記載されている。 原則として、農薬製剤は式（Ｉ）の活性物質（毒性緩和剤）または毒性緩和剤 ／除草剤混合物（活性物質）0.1〜99重量％、特に0.1〜95重量％、そして固体ま たは液体の添加剤１〜99.9重量％、特に５〜99.8重量％および界面活性剤０〜25 重量％、特に0.1〜25重量％を含有する。 水和剤の場合は、活性物質の濃度は例えば、約10〜90重量％であり、100重量 ％にするための残余は慣用の製剤成分よりなる。乳化濃厚物の場合は活性物質の 濃度は約１〜99重量％、好ましくは５〜80重量％である。散粉剤は活性成分１〜 30重量％を、大部分の場合は好ましくは５〜20重量％を含有し；噴霧溶液は活性 物質約0.05〜80重量％、好ましくは２〜50重量％を含有する。水分散性粒剤の場 合は活性物質の含量は、部分的には、活性化合物が液体または固体か、そして、 どのような粒剤化補助剤、繊維等を用いるかにより異なる。水分散性粒剤の活性 物質含有量は、例えば１〜95重量％、好ましくは10〜80重量％である。 その他、活性物質の上記製剤は適宜、接着剤、湿潤化剤、分散剤、乳化剤、浸 透剤、保存料、凍結防止剤、溶媒、充填剤、担体、着色料、消泡剤、蒸発防止剤 、およびpHおよび粘度の調節剤をそれぞれ慣用に従って使用する。 使用するためには、市販形態の製剤を所望により通常の方法で、例えば水和剤 、乳化濃厚剤、分散剤および水分散性粒剤の場合は水を用いて希釈する。散粉剤 、顆粒剤および噴霧溶液の形態の製剤は通常は使用前に別の不活性物質で更に希 釈しない。毒性緩和剤の必要な施用比は特に、温度、湿度のような外的条件およ び使用する除草剤の性質により異なる。 Ａ．製剤例 ａ）式（Ｉ）の化合物はまた除草剤と式（Ｉ）の毒性緩和剤との活性物質混合物 10重量部と不活性物質としてのタルク90重量％とを混合し、そしてハンマーミル 中で混合物を粉砕することにより散粉剤を得る。 ｂ）式（Ｉ）の化合物または除草剤と式（Ｉ）の毒性緩和剤との活性物質混合物 25重量部、不活性物質としてのカオリン含有水晶64重量部、カリウムリグノスル ホネート10重量部および湿潤剤および分散剤としてのナトリウムオレオイルメチ ルタウリネート１重量部を混合し、そしてピン付きディスクミル中で混合物を粉 砕することにより水中で容易に分散可能な水和剤を得る。 ｃ）式（Ｉ）の化合物または除草剤と式（Ｉ）の毒性緩和剤との活性物質混合物 20重量部をアルキルフェニルポリグリコールエーテル（Triton X207）６重量部 、イソトリデカノールポリグリコールエーテル（8EO）３重量部、および、パラ フィン性鉱物油（沸点範囲例えば約255〜277℃）71重量部と混合し、そして混合 物をボールミル中で５ミクロン未満の微細度になるまで粉砕することにより、水 中で容易に分散可能な分散性濃厚物を得る。 ｄ）式（Ｉ）の化合物または除草剤と式（Ｉ）の毒性緩和剤との活性物質混合物 15重量部、溶媒としてのシクロヘキサノン75重量部および乳化剤としてのエトキ シル化ノニルフェノールから乳剤を得る。 ｅ）式(Ｉ)の化合物または除草剤と式(Ｉ)の 75重量部 毒性緩和剤との活性物質混合物 カルシウムリグノスルホネート 10重量部 ラウリル硫酸ナトリウム 5重量部 ポリビニルアルコール 3重量部、および カオリン 7重量部 を混合し、混合物をピン付きディスクミル中で粉砕し、粉末を流動床中で顆粒化 液としての水に向けて噴霧することにより顆粒化することにより水分散性粒剤を 得る。 ｆ）式(Ｉ)の化合物または除草剤と式(Ｉ)の 25重量部 毒性緩和剤との活性物質混合物 ナトリウム2,2'−ジナフチルメタン−6,6'− 5重量部 ジスルホネート ナトリウムオレオイルメチルタウリネート 2重量部 ポリビニルアルコール 1重量部 炭酸カルシウム 17重量部 水 50重量部 をコロイドミル中で均質化および予備粉砕し、つづいて、混合物をビーズミル中 で粉砕し、得られた懸濁液を噴霧塔中で単物質ノズルで噴霧乾燥することにより 水分散性粒剤を得る。 Ｂ．調製例 １．Ｎ−〔４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル〕シクロペ ンタンカルボキサミド（表１の化合物例172） 1a．２−メトキシ−Ｎ−(４−ニトロフェニルスルホニル)ベンズアミド４−ニト ロベンゼンスルホンアミド30.0ｇ（0.15モル）をアセトニトリル300ml中でトリ エチルアミン30.0ｇ(0.3モル)で処理し、そして50℃でアセトニトリル20ml中に 溶解したｏ−アニソイルクロリド27.8ｇ(0.16モル) で処理した。50℃で３時間後、混合物を氷水80ml中に撹拌投入し、そして沈殿を 吸引によって濾別し、そして乾燥した。母液を酸性化することにより更に生成物 を得ることができた。 収量：41.4ｇ（83％）；融点：154〜158℃ 1b．２−メトキシ−Ｎ−(４−アミノフェニルスルホニル)ベンズアミド２−メト キシ−Ｎ−（４−ニトロフェニルスルホニル）ベンズアミド50.0ｇ(0.15モル)を エタノール450mlおよび２Ｎ HCl 750mlの混合物中に懸濁させ、混合物を50℃に 加熱した。亜鉛粉97.２ｇ(1.5モル)をこの温度で少しずつ添加し、混合物を更に ２時間撹拌した。冷却後、混合物を濾過し、濾液を半容となるまで濃縮し、冷却 し、沈殿を吸引によって濾別し、そして乾燥した。 収量：43.6ｇ（96％）；融点：180〜182℃ 1c．Ｎ−〔４−（２−メトキシベベンゾイルスルファモイル）フェニル〕シクロ ペンタンカルボキサミド ２−メトキシ−Ｎ−(４−アミノフェニルスルホニル)ベンズアミド2.8ｇ（９ ミリモル）をジオキサン100ml中に懸濁し、ピリジン0.72ｇ(９ミリモル)および シクロペンタンカルボニルクロリド1.21g（９ミリモル）を０℃で添加し、そし て混合物をこの温度で２時間撹拌した。次に反応混合物を水中に移し、得られた 沈殿を吸引によって濾別し、乾燥後、融点202〜206℃のＮ−〔４−(２−メトキ シベンゾイルスルファモイル)フェニル〕シクロペンタンカルボキサミド2.68ｇ （73％）を得た。 ２．Ｎ−〔４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル〕−2,4− ジクロロベンズアミド（表１の化合物例215） 2a．Ｎ−(４−スルファモイルフェニル)−2,4−ジクロロベンズアミドスルファ ニルアミド10ｇ(60ミリモル)をジオキサン150mlに懸濁し、ピ リジン4.6ｇ（60ミリモル）を添加した。次に2,4-ジクロロベンゾイルクロリド1 2.2ｇ（60ミリモル）を０℃で添加し、そして室温で更に２時間撹拌を継続した 。混合物を水200ml中で撹拌し、析出した沈殿を吸引によって濾別し、そして乾 燥した。 収量：16.9ｇ（85％）；融点:228〜232℃ 2b．Ｎ−〔４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェニル〕−2,4− ジクロロベンズアミド Ｎ−(４−スルファモイルフェニル)−2,4−ジクロロベンズアミド５ｇ（15ミ リモル）を０℃のアセトニトリル80ml中に導入し、トリエチルアミン2.93ｇ（30 ミリモル）およびDMAP（４−ジメチルアミノピリジン）の触媒量を添加した。つ いでアセトニトリル20ml中に溶解したｏ−アニソイルクロリド2.47ｇ（15ミリモ ル）を滴加した。室温で更に２時間後、混合物を水中に移し、沈殿を吸引によっ て濾別した。 収量：4.2ｇ（60％）；融点：140〜146℃ ３．２−メトキシ−Ｎ−〔４−（２−メトキシベンゾイルスルファモイル）フェ ニル〕アセトアミド（表１の化合物例） 3a．２−メトキシ-Ｎ−(４−スルファモイルフェニル)アセトアミド スルファモイルアミド10ｇ（60ミリモル）をジオキサン150mlに懸濁し、そし てピリジン4.6ｇ(60ミリモル)を添加した。次にメトキシアセチルクロリド6.3ｇ (60ミリモル)を０℃で添加し、そして室温で２時間撹拌を継続した。混合物を水 200ml中で撹拌し、析出した沈殿を吸引によって濾別し、そして乾燥した。 収量：12.9ｇ（91％）；融点：200〜208℃ 3b．２−メトキシ−Ｎ−〔４−(２−メトキシベンゾイルスルファモイル)フェニ ル〕アセトアミド ２−メトキシ−Ｎ−（４−スルファモイルフェニル）アセトアミド８ｇ(33ミ リモル)を０℃でアセトニトリル160ml中に導入し、トリエチルアミン6.63ｇ（66 ミリモル）およびDMAPの触媒量を添加した。その後アセトニトリル20ml中に溶解 した２−メトキシベンゾイルクロリド5.6ｇ(33ミリモル)を０℃で滴加し、この 温度で２時間撹拌を継続した。室温で更に２時間後、混合物を水中に移し、沈殿 を吸引によって濾別した。 収量：10.5ｇ（84％）；融点：170〜172℃ 以下の表は上記実施例１〜３および更に前記した方法と同様にして得ることが できる式（Ｉ）の化合物の一連の例を示す。表中、Me＝メチル、Et＝エチル、n- Pr＝プロピル、i-Pr＝イソプロピル、c-Pr＝シクロプロピル、ｎ-、ｉ-、ｔ-ま たはs-Bu＝ノルマル(直鎖)、イソ−、第３または第２ブチル、c-Bu＝シクロブチ ル、M.p.＝融点（℃）とする。 スペースの都合上、添え字の上付き下付きは行わず、例えば、OCF3はトリフル オロメトキシ基＝OCF₃等とした。項目ではR1＝R¹等とした。 表１：式（Ｉａ）の化合物 表２：式（Ｉ）の化合物 Ｃ．生物学的実施例 １．損傷作用の評点 植物に対する損傷作用を対照植物と比較して０〜100％の尺度を用いて目視に より評価した。 ０％ ＝ 未施用植物と比較して識別可能な作用無し 100％ ＝ 施与植物死滅 ２．発芽前の除草活性および毒性緩和活性 単子葉および双子葉の雑草および作物植物の種子または根茎を砂質壌土の入っ た直径９cmのプラスチックポットに入れ、そして表土で被覆した。あるいは、水 稲用の条件下の試験のためには、稲作で見られる雑草を水田で栽培し、この目的 のために、水が土壌表面に到達するか、またはそれを数ミリメートルの深さにあ ふれさせるような量の水でポットを満たした。乳剤として処方された本発明の除 草剤／毒性緩和剤複合物（活性物質）および平行実験として同様に処方された個 々の活性物質を表土被覆表面に適用し、あるいは、コメの場合は、水300Ｌ／ha( 換算値)の適用比率で種々の用量のエマルジョンとして注流水中に注ぎこんだ。 投与後、ポットを温室に入れ、雑草のための好生育条件下に維持した。植物ま たは発芽時の損傷の目視評点は、被験植物が発芽した後２週間の試験期間後に未 投与対照と比較して行った。実験で示されたとおり、例えば例５、15、30、43、 56、60、81、97、98、99、101、102、103、106、134、145、155、156、157、158 、160、179、181、189、194、204、207、219、236、245、363、401、405、425、 431、436、465、2-10、2-15および2-20の毒性緩和剤を、スルホニル尿素除草剤 ３−(4,6−ジメトキシピリミド−２−イル)−１−〔３−（Ｎ−メチルスルホニ ル−Ｎ−メチルアミノ）ピリジル−２−イルースルホニル〕尿素、または３−（ ４−メトキシ−６− メチル−1,3,5−トリアジン−２−イル）−１−(２−メトキシカルボニル−５− ヨードフェニルスルホニル)尿素(ナトリウム塩)、または１−(２−メトキシカル ボニルチオフェン−３−イル)−３−（４−メトキシ−６−メチル−1,3,5−トリ アジン−２−イル）尿素(チフェンスルフロン−メチル)、または１−(３−N,N− ジメチルアミノカルボニルピリジン−２−イル−スルホニル)−３−(4,6−ジメ トキシピリミジン−２−イル)尿素（ニコスルフロン）、または１−(３−エチル スルホニルピリジン−２−イ−スルホニル)−３−(4,6−ジメトキシピリミジン −２−イル)尿素(リムスルフロン)またはN,N−ジメチル−２−〔３−（4,6−ジ メトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕−４−ホルミルアミノベ ンズアミド、またはメチル２−〔３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル ）ウレイドスルホニル〕−４−メタンスルホンアミドメチルベンゾエートと、ま たはイミダゾリノン除草剤５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル− ５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼ タピル）と、またはアリールオキシフェノキシ除草剤エチル２−(４−（６−ク ロロベンゾキサゾル−２−イルオキシ）フェノキシ)プロピオネート(フェノキサ プロプ−エチル)と、またはナトリウム2,6−ビス〔(4,6−ジメトキシピリミジン −２−イル)オキシ〕ベンゾエートとの組合わせで、２：１〜１：20の除草剤： 毒性緩和剤比で含有する本発明の除草剤組成物は、広範な種類の牧草雑草および 双子葉雑草に対して発芽前の除草活性を示し、トウモロコシ、イネ、コムギまた はオオムギまたは他の穀物のような作物植物への損傷は、毒性緩和剤を含有しな い個々の除草剤の使用と比較して実質的に低下した。即ち、30〜100％低い除草 剤損傷を示す。 ３．発芽後の除草活性および毒性緩和活性 単子葉および双子葉の雑草および作物植物の種子または根茎をプラスチックポ ット中の砂質壌土に入れ、表土で被覆し、良好な生育条件下温室中で生育させた 。あるいは、水稲用条件下の試験のためには、稲作で見られる雑草を、表土表面 が２cmまでの深さに潅水しているポット中で生育させ、試験期間中栽培した。播 種後の第３週、第３葉期に被験植物は投与された。乳剤として処方された本発明 の除草剤／毒性緩和剤複合物（活性物質）および平行実験として同様に処方され た個々の活性物質を水300Ｌ／ha(換算値)の適用比率で植物の生育部分に種々の 用量で噴霧し、最適生育条件下温室中に２週間被験植物を放置した後、製剤の活 性を未投与対照で比較して目視により評点した。コメまたは米作で見られる雑草 の場合は、活性物質は更に直接注流水中に添加するか（粒剤適用と同様に適用） 、または、植物および注流水中に噴霧した。実験で示されたとおり、例えば例５ 、15、30、43、56、60、81、97、98、99、101、102、103、106、134、145、155 、156、157、158、160、179、181、189、194、204、207、219、236、245、363、 401、405、425、431、436、465、2-10、2-15および2-20の毒性緩和剤をスルホニ ル尿素除草剤３−(4,6−ジメトキシピリミド−２−イル)−１−〔３−（Ｎ−メ チルスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）ピリジン−２−イル−スルホニル〕尿素、 または３−(４−メトキシ−６−メチル−1,3,5−トリアジン−２−イル)−１− （２−メトキシカルボニル−５−ヨードフェニルスルホニル）尿素（ナトリウム 塩）、または１−（２−メトキシカルボニルチオフェン−３−イル）−３−（４ −メトキシ−６−メチル−1,3,5−トリアジン−２−イル）尿素(チフェンスルフ ロン−メチル)、または１−（３−N,N−ジメチルアミノカルボニルピリジン−２ −イル−スルホニル）−３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)尿素（ニ コスルフロン）、または１−（３−エチルスルホニルピリジン−２−イル−スル ホニル）−３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)尿素（リムスルフロン ）またはN,N−ジメチル−２−〔３−（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル） ウレイドスルホニル〕−４−ホルミルアミノベンズアミド、またはメチル２−〔 ３−(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)ウレイドスルホニル〕−４−メタ ンスルホンアミドメチルベンゾエートと、またはイミダゾリノン除草剤５−エチ ル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２ −イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタピル）と、またはアリールオキシ フェノキシ除草剤エチル２−（４−（６−クロロベンゾキサゾル−２−イルオキ シ）フェノキシ）プロピオネート(フェノキサプロプ−エチル)と、またはナトリ ウム2,6−ビス〔(4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル)オキシ〕ベンゾエート との組合わせで、２：１〜１：20の除草剤：毒性緩和剤比で含有する本発明の除 草剤組成物は、広範な種類の牧草雑草および双子葉雑草に対して良好な発芽後の 除草活性を示し、トウモロコシ、イネ、コムギまたはオオムギのような作物植物 への損傷は、毒性緩和剤を含有しない個々の除草剤の使用と比較して実質的に低 下した。即ち、30〜100％低い除草剤損傷を示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年７月２２日（１９９８．７．２２） 【補正内容】 請求の範囲 １．農薬の植物毒性副作用から作物植物を保護するための毒性緩和剤としての下 記式(Ｉ)を有する化合物およびその塩の使用。 式中、 R¹は水素、炭化水素基、ヒドロカルボノキシ基、ヒドロカルボンチオ基であ り、後者３個の基の各々は未置換であるか、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、 アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホルミル、カルボキシアミド、スルホン アミドおよび式−Z^a−R^aの基よりなる群から選択される同じかまたは異なってい る基１個以上で置換されており、 R²は水素または(C₁〜C₄)−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和 の環の基を形成し、そして R³はｎ＝１である場合、またはｎが１より大きい場合にはR³基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル 、ホルミル、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^b−R^bの基であり、 R⁴は水素または（C₁〜C₄）−アルキルであり、 R⁵はｍ＝１である場合、またはｍが１より大きい場合にはR⁵基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル 、CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^c−R^cの基であり、 R^aは炭化水素基または複素環式基であり、後者２個の基の各々は未置換であ るか、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノ −およびジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じか または異なる基１個以上で置換されているか、あるいは非隣接CH₂基１個以上が 各々酸素原子で置き換えられているアルキル基であり、 R^b、R^cは相互に独立して炭化水素基または複素環式基であり、後者２個の基の 各々は未置換であるか、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホ スホリル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ、モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄）−ア ルキル〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換 されているか、あるいは非隣接CH₂基１個以上が各々酸素原子で置き換えられて いるアルキル基であり、 Z^aは式−O−、−S−、−CO−、−CS−、−CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、 −S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−CO−NR^*−、−NR^*−CO−、−SO₂−NR^* −または−NR^*−SO₂−の２価の基であり、各２価の基の右側に示す結合手は基R^a への結合であり、後者５個の基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄ ）−アルキルまたはハロ−（C₁〜C₄）−アルキルであり、 Z^b、Z^cは相互に独立して直接結合または式−O−、−S−、−CO−、−CS−、− CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、−S−CO−、−SO−、-SO₂−、−NR^*−、−SO₂ −NR^*−、−NR^*−SO₂−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価の基であり、各 ２価の基の右側に示す結合手はそれぞれ基R^bまたはR^cへの結合であり、後者５個 の基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄）−アルキルまたはハロ− （C₁〜C₄）−アルキルであり、 ｎは０〜４の整数であり、そして、 ｍは０〜５の整数である。 ２．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、(C₁〜C₁₂)−アルキル、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₂〜C₈）− アルキニル、（C₃〜C₈）−シクロアルキル、（C₃〜C₈）−シクロアルケニル、（ C₁〜C₈）−アルコキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₈）−アルキニ ルオキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルコキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルケニルオキ シ、（C₁〜C₈）−アルキルチオ、（C₂〜C₈）−アルケニルチオ、（C₂〜C₈）−ア ルキニルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルキルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルケニ ルチオまたはアリールであり、後者16個の基の各々は未置換であるか、またはハ ロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホルミル、カ ルボキサミド、スルホンアミドおよび式−Z^a−R^aの基よりなる群から選択される 同じかまたは異なる基１個以上で置換されており、 R²は水素または(C₁〜C₄)−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和 の複素環式基を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子に加えて更にＮ、Ｏ およびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１または２個を有しており、そし て R³はｎ＝１である場合、またはｎが１より大きい場合にはR³基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホリル、 カルボキシル、CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^b−R^b−の基であり、 R⁴は水素または(C₁〜C₄)−アルキルであり、 R⁵はｍ＝１である場合、またはｍが１より大きい場合にはR⁵基は相互に独立 した、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル 、ホスホリル、CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^C−R^C−の 基であり、 R^aは(C₁〜C₈)−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₈）−アルケ ニル、（C₃〜C₆）−シクロアルケニル、（C₂〜C₈）−アルキニル、フェニルまた は環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子 １〜３個を有する複素環式基であり、後者７個の基の各々は未置換であるか、ま たはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノ−およびジ−〔（ C₁〜C₄）−アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１ 個以上で置換されているか、あるいは非隣接CH₂基１個以上が各々酸素原子で置 き換えられているアルキル基であり、 R^b、R^cは相互に独立して（C₁〜C₈）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル 、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₃〜C₆）−シクロアルケニル、（C₂〜C₈）−アル キニル、フェニルまたは環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選 択されるヘテロ環原子１〜３個を有する複素環式基であり、後者７個の基の各々 は未置換であるか、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、 ホスホリル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ、モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄）− アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置 換されているか、あるいは非隣接CH₂基の１個以上が各々酸素原子で置き換えら れているアルキル基であり、 Z^aは式−O−、−S−、−CO−、−CS−、−CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、 −S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価 の基であり、各２価の基の右側に示す結合手はR^aへの結合であり、後者２個の基 におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄）−アルキルまたは(C₁〜C₄)− ハロアルキルであり、 Z^b、Z^cは相互に独立して直接結合または式−O−、−S−、−CO−、−CS−、 −CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、−S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、− SO₂−NR^*−、−NR^*−SO₂−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価の基であり、 各２価の基の右側に示す結合手はそれぞれ基R^bまたはR^cへの結合であり、後者５ 個の基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄）−アルキルまたはハロ −(C₁〜C₄)−アルキルである、請求項１記載の使用。 ３．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、（C₁〜C₁₂）−アルキル、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₂〜C₈） −アルキニル、（C₃〜C₈）−シクロアルキル、（C₃〜C₈）−シクロアルケニル、 （C₁〜C₈）−アルコキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₈）−アルキ ニルオキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルコキシ、（C₃〜C₈）−シクロアルケニルオ キシ、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₂〜C₈）−アルケニルチオ、（C₂〜C₈）− アルキニルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルキルチオ、（C₃〜C₈）−シクロアルケ ニルチオまたはフェニルであり、上記炭素含有基の各々は未置換であるか、また はハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、非隣接CH₂の１個以上が 酸素で置き換えられた（C₁〜C₈）−アルコキシ、(C₁〜C₈)−アルキルチオ、（C₁ 〜C₆）−アルキルスルフィニル、（C₁〜C₆）−アルキルスルホニル、（C₂〜C₈） −アルケニルオキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルチオ、（C₂〜C₈）−アルキニルオ キシ、（C₂〜C₈）−アルキニルチオ、（C₃〜C₇）−シクロアルキル、（C₃〜C₇） −シクロアルケニル、（C₃〜C₇）−シクロアルコキシ、（C₃〜C₇）−シクロアル ケニルオキシ、モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノ、〔（C₁〜C₈ ）−アルコキシ〕カルボニル、〔（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ〕カルボニル、 〔（C₂〜C₈）−アルキニルオ キシ〕カルボニル、〔（C₁〜C₈）−アルキルチオ〕カルボニル、〔（C₁〜C₈）− アルキル〕カルボニル、〔（C₂〜C₈）−アルケニル〕カルボニル、〔(C₂〜C₈)− アルキニル〕カルボニル、フェニル、フェニル−(C₁〜C₆)−アルコキシおよび環 原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子１〜 ３個を有する複素環式基、そして環状の基の場合は更に（C₁〜C₆）アルキル、た だし後者25個の基の各々は未置換であるかまたはハロゲン、ニトロ、アミノ、シ アノおよびヒドロキシルよりなる群から選択される１個以上の基で置換されたも のよりなる群から選択される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換されてお り、 R²は水素または（C₁〜C₄）−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって５〜６員の飽和または不飽和の 複素環式基を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子に加えて、更に、Ｎ、 ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個を有しており、そして R³、R⁵は各々同じかまたは異なる基であり、これは相互に独立して、ハロゲン 、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、スルファモイル、（C₁〜C₈）−アル キル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₈）−アルケニル、（C₂〜C₈）−ア ルキニル、（C₁〜C₈）−アルコキシ、（C₂〜C₈）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₈ ）−アルキニルオキシ、モノ−またはジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノスル ホニル、（C₁〜C₈）−アルキルチオ、（C₁〜C₈）−アルキルスルフィニル、（C₁ 〜C₈）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₈）−アルコキシカルボニル、（C₁〜C₈） −アルキルチオカルボニル、（C₁〜C₈）−アルキルカルボニルであり、後者15個 の基の各々は未置換であるか、またはハロゲン、ハロ−（C₁〜C₆）−ア ルコキシ、ホスホリル、ニトロ、アミノ、シアノ、ヒドロキシル、非隣接CH₂基 １個以上が酸素で置き換えることのできる(C₁〜C₈)−アルコキシ、および環状基 の場合は更に（C₁〜C₄）−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロアルキルよりなる群 から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されていてもよいものであ る、請求項１または２記載の使用。 ４．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、（C₁〜C₈）−アルキル、（C₂〜C₆）−アルケニル、（C₂〜C₆）− アルキニル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₅〜C₆）−シクロアルケニル、（ C₁〜C₆）−アルコキシ、（C₂〜C₆）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₆）−アルキニ ルオキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルコキシ、（C₅〜C₆）−シクロアルケニルオキ シ、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₂〜C₆）−アルケニルチオ、（C₂〜C₆）−ア ルキニルチオ、（C₃〜C₆）−シクロアルキルチオ、（C₅〜C₆）−シクロアルケニ ルチオまたはフェニルであり、後者16個の基の各々は未置換であるか、またはハ ロゲン、シアノ、（C₁〜C₆）−アルコキシ、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₁〜 C₄）−アルキルスルフィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₂〜C₄）− アルケニルオキシ、（C₂〜C₄）−アルケニルチオ、（C₂〜C₄）−アルキニルオキ シ、（C₂〜C₄）−アルキニルチオ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₅〜C₆）− シクロアルケニル、（C₃〜C₆）−シクロアルコキシ、（C₅〜C₆）−シクロアルケ ニルオキシ、モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノ、〔(C₁〜C₆)− アルコキシ〕カルボニル、〔（C₁〜C₆）−アルキルチオ〕カルボニル、〔（C₁〜 C₆）−アルキル〕カルボニル、フェニル、フェニル−（C₁〜C₄）−アルコキシ、 環原子５〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子１ 〜３個を有す る複素環式基、そして環状の基の場合は更に（C₁〜C₄）アルキル、ただし後者21 個の基の各々は未置換であるかまたはハロゲン、シアノおよび環状の基の場合は 更に（C₁〜C₄）−アルキルよりなる群から選択される１個以上の基で置換されて いるものよりなる群から選択される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換さ れており、 R²は水素または（C₁〜C₄）−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって５〜６員の飽和または不飽和 の複素環式基を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子の他には更にヘテロ 環原子を有していない、そして R³、R⁵は各々同じかまたは異なる基であり、これは相互に独立して、ハロゲ ン、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、スルファモイル、（C₁〜C₆）−ア ルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₆）−アルケニル、(C₂〜C₆)−ア ルキニル、（C₁〜C₆）−アルコキシ、（C₂〜C₆）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₆ ）−アルキニルオキシ、モノ−またはジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノスル ホニル、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₁〜C₈）−アルキルスルフィニル、（C₁ 〜C₆）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₆）−アルコキシカルボニル、（C₁〜C₆） −アルキルチオカルボニルまたは（C₁〜C₆）−アルキルカルボニルであり、後者 15個の基の各々は、未置換であるか、またはハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アル コキシ、シアノ、（C₁〜C₆）−アルコキシ、および環状基の場合は更に（C₁〜C₄ ）−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロアルキルよりなる群から選択される同じか または異なる基１個以上で置換されているものである、請求項１〜３の何れかに 記載の使用。 ５．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、（C₁〜C₆）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂ 〜C₆）−アルケニル、（C₅〜C₆）−シクロアルケニル、（C₁〜C₆）−アルコキシ またはフェニルであり、後者６個の基の各々は未置換であるか、またはハロゲン 、CH₂基１個以上が酸素により置き換えられていてもよい(C₁〜C₆)−アルコキシ 、（C₁〜C₆）−ハロアルコキシ、（C₁〜C₂）−アルキルスルフィニル、（C₁〜C₂ ）−アルキルスルホニル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₁〜C₄）−アルコキ シカルボニル、（C₁〜C₄）−アルキルカルボニルおよびフェニル、そして環状の 基の場合は更に（C₁〜C₄）−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロアルキルよりなる 群から選択される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換されており、 R²は水素であり、 R³はハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキ シ、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁〜C₄）−アルキルス ルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニルまたは(C₁〜C₄)−アルキルカルボ ニルであり、 R⁴は水素であり、 R⁵はハロゲン、（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ −（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フェニル、（C₁〜C₄ ）−アルコキシ、シアノ、（C₁〜C₄）−アルキルチオ、（C₁〜C₄）−アルキルス ルフィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボ ニルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカルボニルであり、 ｎは０、１または２であり、そして ｍは１または２である、請求項１〜４の何れかに記載の使用。 ６．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素または（C₁〜C₆）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル であり、後者２個の基の各々は未置換であるか、またはハロゲン、（C₁〜C₄）− アルコキシ、ハロ−（C₁〜C₆）−アルコキシおよび（C₁〜C₄）−アルキルチオ、 そして環状の基の場合は更に（C₁〜C₄）−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロアル キルよりなる群から選択される置換基１個以上で置換されており、 R²は水素であり、 R³はハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキ シ、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁〜C₄）−アルキルス ルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカル ボニルであり、 R⁴は水素であり、 R⁵はハロゲン、(C₁〜C₄)−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ− （C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フェニル、（C₁〜C₄） −アルコキシ、シアノ、（C₁〜C₄）−アルキルチオ、（C₁〜C₄）−アルキルスル フィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニ ルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカルボニルであり、 ｎは０、１または２であり、そして ｍは１または２である、請求項１〜５の何れかに記載の使用。 ７．下記定義を有する式(Ｉ)の化合物を除く請求項１〜６の何れかに記載の式( Ｉ)の化合物またはその塩。 式中、 ａ）R²＝Ｈ、R³＝Ｈ、ｎ＝０、および ａ1) R¹＝CH₃、そして ｍ＝０または(R⁵)_m＝２−、３−または４−CH₃、４−C₂H₅、 4-n-C₃H₇、4-ｉ-C₃H₇、４-OCH₃、4-i-OC₃H₇、４−NH₂、４−Cl、４−NO₂、２-CO OH、2,3−(CH₃)₂、2,4−(CH₃)₂、3,4−(CH₃)₂、2,5−(CH₃)₂、2,4,5−(CH₃)₃、2 ,4,6−(CH₃)₃、2,3,4,5,6-(CH₃)₅、3-CH₃-4-OCH₃、3-CH₃-4-SCH₃、2,4-(OCH₃)₃ 、2,5-(OCH₃)₂、3,4,5-(OCH₃)₃、2-OCH₃-4-NH₂、2-OCH₃-4-NO₂、2-OH-4-NO₂また は2−OH−4−NH₂ ａ2) R¹=H、CH₃、n-C₃H₇、n-C₄H₉、ｎ-C₅H₁₁、ｎ-C₆H₁₃、シクロヘキシル、2− メチルフェニル、またはn-C₆H₅-CH=CH-、そして各々の場合、 (R⁵)_m＝2−CH₃ ａ3) R¹＝ｎ−C₅H₁₁、そして ｍ＝０または(R⁵)_m＝2−CH₃、3−NO₂または4−NO₂ ａ4) R¹＝n-C₉H₁₉、そしてｍ＝０ ａ5) R¹=OCH₃、(R⁵)_m=2-i-0C₃H₇、または4-i-OC₃H₇ ａ6) R¹=OC₂H₅、(R⁵)_m＝2−OH、2−OCH₃、2−COOH、3,5−(CH₃)₂ ａ7) R¹＝CH₂CH₂COOH、そして ｍ＝０または(R⁵)_m＝4-i-OC₃H₇ ａ8) R¹＝CH=CHCOOH、そして(R⁵)_m＝2−CH₃または4-ｉ-OC₃H₇ ａ9) R¹＝4−メトキシフェニル、そして(R⁵)_m＝4−OCH₃ ａ10) R¹＝4−ニトロフェニル、そして(R⁵)_m＝4-N0₂ ａ11) R^l＝CH₂Cl、R²＝R⁴=H、そしてｍ＝ｎ＝０ ａ12) R¹＝3,5−ジメチル−１−フェニルピラゾール−4−イルまたは2,3−ジメ チル−１−フェニル−5−オキソピラゾール−4−イル、そして (R⁵)_m＝4-i-OC₃H₇ ａ13) R¹=C₁₁H₂₃、CH₂Cl、CH₂Br、CH₂I、CHCl₂、CCl₃またはCH₂F、 そして(R⁵)_m＝3,4−(CH₃)₂(Chem．Abstr．55:461g参照)、 または ｂ）R¹＝H、R²＝H、R⁴＝CH₃、ｎ＝ｍ＝０ ｃ）R¹＝−C(CH₃)=CH₂、R²＝R⁴=H、ｎ＝０、そして(R⁵)m=4−CH₃ ｄ）R¹＝フェニル、R²＝R⁴=Ｈ、ｍ＝０、そして ｎ＝０または(R³)_n＝３−フェニルカルボニルオキシ ｅ）N−(〔(４−ベンゾイルスルファモイル)フェニル〕フタルイミド ｆ）R¹＝2−（２−カルボキシフェニル）フェニル、R²＝R⁴=Ｈ、ｎ＝０ そしてｍ＝０または(R⁵)m＝４−NO₂ ｇ）R¹＝2−カルボキシフェニル、R²＝R⁴=Ｈ、ｎ＝０、そしてｍ＝０、 または ｈ）R¹＝CH₃、R²＝H、R⁴＝CH₃、そしてｎ＝ｍ＝０。 ８．下記工程: １）下記式(II)： 〔式中、R²、R³、R⁴、R⁵、ｎおよびｍは式(Ｉ)で定義したとおりである〕の化 合物を式R¹−CO-Nuc〔式中、Nucは脱離基であり、R¹は式(Ｉ)で定義したとおり である〕のアシル化剤と反応させるか、または ２）下記式(III)： 〔式中、R¹、R²、R³、R⁴およびｎは式(Ｉ)で定義したとおりである〕の化合物 を下記式(IV)： 〔式中、R⁵は式(Ｉ)で定義したとおりである〕のベンゾイルハライドと反応さ せる ことからなる、請求項７記載の式(Ｉ)の化合物またはその塩の調製方法。 ９.Ａ）毒性緩和剤を用いることなく使用した場合に作物植物に対して植物毒性 損傷をもたらす可能性のある農薬活性物質１種以上、 Ｂ）請求項１〜７の何れかに記載の式(Ｉ)の毒性緩和剤またはその塩１種以上 の有効量を含有する農薬組成物。 10．植物、種子、または栽培地区に対し、農薬活性物質と前後して、またはこれ と同時に、請求項１〜７の何れかに記載の式(Ｉ)の化合物またはその塩の少なく とも１種の有効量を毒性緩和剤として投与することを包含する農薬の植物毒性副 作用から作物植物を保護する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ヴイルムス，ロータール ドイツ連邦共和国デー―65719 ホーフハ イム．ケーニヒシユタイナーシユトラーセ 50 (72)発明者 バウアー，クラウス ドイツ連邦共和国デー―63456 ハーナウ. ドールナーシユトラーセ53デー (72)発明者 ビーリンガー，ヘルマン ドイツ連邦共和国デー―65817 エプシユ タイン．アイヒエンヴエーク26 (72)発明者 ロージンガー，クリストフアー ドイツ連邦共和国デー―65719 ホーフハ イム．アム・ホーホフエルト33

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．農薬の植物毒性副作用から作物植物を保護するための毒性緩和剤としての、 下記式(Ｉ)を有する化合物およびその塩の使用。 式中、R¹は水素、炭化水素基、ヒドロカルボノキシ基、ヒドロカルボンチオ 基または複素環式基であり、後者４個の基の各々は未置換であるか、ハロゲン、 シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホルミル、カルボキシ アミド、スルホンアミドおよび式−Z^a−R^aの基よりなる群から選択される同じか または異なっている基１個以上で置換されており、 R²は水素または(C₁〜C₄)−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和 の環の基を形成し、そして R³はｎ＝１である場合、またはｎが１より大きい場合にはR³基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル 、ホルミル、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^b−R^bの基であり、 R⁴は水素または（C₁〜C₄）−アルキルであり、 R⁵はｍ＝１である場合、またはｍが１より大きい場合にはR⁵基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル 、CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^c−R^cの基であり、 R^aは炭化水素基または複素環式基であり、後者２個の基の各々は未置換であ るか、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノ −およびジ−〔（C₁〜C₄）−アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じか または異なる基１個以上で置換されているか、あるいは非隣接CH₂基１個以上が 各々酸素原子で置き換えられているアルキル基であり、 R^b、R^cは相互に独立して炭化水素基または複素環式基であり、後者２個の基の 各々は未置換であるか、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ ル、ホスホリル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキシ、モノ−およびジ−〔（C₁〜C₄ ）−アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上 で置換されているか、あるいは非隣接CH₂基１個以上が各々酸素原子で置き換え られているアルキル基であり、 Z^aは式−O−、−S−、−CO−、−CS、−CO−０−、−CO−S−、−O−CO−、− S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−CO−NR^*−、−NR^*−CO−、−SO₂−NR^* −または−NR^*−SO₂−の２価の基であり、各２価の基の右側に示す結合手は基R^a への結合であり、後者５個の基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄ ）−アルキルまたはハロ−（C₁〜C₄）−アルキルであり、 Z^b、Z^cは相互に独立して直接結合または式−O−、−S−、−CO−、−CS−、− CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、−S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−SO₂ −NR^*−、−NR^*−SO₂、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価の基であり、各２ 価の基の右側に示す結合手はそれぞれ基R^bまたはR^cへの結合であり、後者５個の 基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、（C₁〜C₄）−アルキルまたはハロ−（ C₁〜C₄）−アルキルであり、 ｎは０〜４の整数であり、そして ｍは０〜５の整数である。 ２．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、(C₁〜C₁₂)−アルキル、(C₂〜C₈)−アルケニル、（C₂〜C₈）−ア ルキニル、(C₃〜C₈)−シクロアルキル、(C₃〜C₈)−シクロアルケニル、(C₁〜C₈) −アルコキシ、(C₂〜C₈)−アルケニルオキシ、(C₂〜C₈)−アルキニルオキシ、(C₃ 〜C₈)−シクロアルコキシ、(C₃〜C₈)−シクロアルケニルオキシ、(C₁〜C₈)−ア ルキルチオ、(C₂〜C₈)−アルケニルチオ、（C₂〜C₈）−アルキニルチオ、（C₃〜 C₈）−シクロアルキルチオ、(C₃〜C₈)−シクロアルケニルチオまたはアリールま たは環原子３〜８個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原 子１〜３個を有する複素環式基であり、後者17個の基の各々は未置換であるか、 またはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ホル ミル、カルボキサミド、スルホンアミドおよび式−Z^a−R^aの基よりなる群から選 択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されており、 R²は水素または(C₁〜C₄)−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって３〜８員の飽和または不飽和 の複素環式基を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子に加えて更にＮ、Ｏ およびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１または２個を有しており、そし て R³はｎ＝１である場合、またはｎが１より大きい場合にはR³基は相互に独立 して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホリル、 カルボキシル、CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^b−R^b−の基であり、 R⁴は水素または(C₁〜C₄)−アルキルであり、 R⁵はｍ＝１である場合、またはｍが１より大きい場合にはR⁵基は相互 に独立して、各々、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボ キシル、ホスホリル、CHO、CONH₂、SO₂NH₂または式−Z^c−R^c−の基であり、 R^aは(C₁〜C₈)−アルキル、(C₃〜C₆)−シクロアルキル、(C₂〜C₈)−アルケニル 、(C₃〜C₆)−シクロアルケニル、(C₂〜C₈)−アルキニル、フェニルまたは環原子 ３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘテロ環原子１〜３個 を有する複素環式基であり、後者７個の基の各々は未置換であるか、またはハロ ゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、モノ−およびジ−〔(C₁〜C₄)− アルキル〕アミノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置 換されているか、あるいは非隣接CH₂基１個以上が各々酸素原子で置き換えられ ているアルキル基であり、 R^b、R^cは相互に独立して(C₁〜C₈)−アルキル、(C₃〜C₆)−シクロアルキル、(C₂ 〜C₈)−アルケニル、(C₃〜C₆)−シクロアルケニル、(C₂〜C₈)−アルキニル、フ ェニルまたは環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる群から選択されるヘ テロ環原子１〜３個を有する複素環式基であり、後者７個の基の各々は未置換で あるか、またはハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホスホリル 、ハロ−(C₁〜C₄)−アルコキシ、モノ−およびジ−〔(C₁〜C₄)−アルキル〕アミ ノよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換されているか 、あるいは非隣接CH₂基の１個以上が各々酸素原子で置き換えられているアルキ ル基であり、 Z^aは式−O−、−S−、−CO−、−CS−、−CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、 −S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価 の基であり、各２価の基の右側に示す結合手はR^a への結合であり、後者２個の基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、(C₁〜C₄) −アルキルまたは(C₁〜C₄)−ハロアルキルであり、 Z^b、Z^cは相互に独立して直接結合または式−O−、−S−、−CO−、−CS−、 −CO−O−、−CO−S−、−O−CO−、−S−CO−、−SO−、−SO₂−、−NR^*−、− SO₂−NR^*−、−NR^*−SO₂−、−CO−NR^*−または−NR^*−CO−の２価の基であり、 各２価の基の右側に示す結合手はそれぞれ基R^bまたはR^cへの結合であり、後者５ 個の基におけるR^*基は相互に独立して各々Ｈ、(C₁〜C₄)−アルキルまたはハロ− (C₁〜C₄)−アルキルである、請求項１記載の使用。 ３．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、(C₁〜C₁₂)−アルキル、(C₂〜C₈)−アルケニル、(C₂〜C₈)−アル キニル、(C₃〜C₈)−シクロアルキル、(C₃〜C₈)−シクロアルケニル、(C₁〜C₈)− アルコキシ、(C₂〜C₈)−アルケニルオキシ、(C₂〜C₈)−アルキニルオキシ、(C₃ 〜C₈)−シクロアルコキシ、(C₃〜C₈)−シクロアルケニルオキシ、(C₁〜C₆)−ア ルキルチオ、(C₂〜C₈)−アルケニルチオ、(C₂〜C₈)−アルキニルチオ、(C₃〜C₈) −シクロアルキルチオ、(C₃〜C₈)−シクロアルケニルチオ、フェニルまたは環原 子３〜６個およびＮ、Ｏ、Ｓよりなる群から選択されるヘテロ環原子１〜３個を 有する複素環式基であり、上記炭素含有基の各々は未置換であるか、またはハロ ゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、非隣接CH₂基の１個以上が酸素 で置き換えられた(C₁〜C₈)−アルコキシ、(C₁〜C₈)−アルキルチオ、(C₁〜C₆)− アルキルスルフィニル、(C₁〜C₆)−アルキルスルホニル、(C₂〜C₈)−アルケニル オキシ、(C₂〜C₈)−アルケニルチオ、(C₂〜C₈)−アルキニルオキシ、(C₂〜C₈)− アルキニルチオ、(C₃〜C₇)−シクロアルキル、(C₃〜C₇)−シクロアルケニル、(C₃ 〜C₇)−シクロアルコキシ、 (C₃〜C₇)−シクロアルケニルオキシ、モノ−およびジ−〔(C₁〜C₄)−アルキル〕 アミノ、〔(C₁〜C₈)−アルコキシ〕カルボニル、〔(C₂〜C₈)−アルケニルオキシ 〕カルボニル、〔(C₂〜C₈)−アルキニルオキシ〕カルボニル、〔(C₁〜C₈)−アル キルチオ〕カルボニル、〔(C₁〜C₈)−アルキル〕カルボニル、〔(C₂〜C₈)−アル ケニル〕カルボニル、〔(C₂〜C₈)−アルキニル〕カルボニル、フェニル、フェニ ル−(C₁〜C₆)−アルコキシおよび環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳよりなる 群から選択されるヘテロ環原子１〜３個を有する複素環式基、そして環状の基の 場合は更に（C₁〜C₆）アルキル、ただし後者25個の基の各々は未置換であるかま たはハロゲン、ニトロ、アミノ、シアノおよびヒドロキシルよりなる群から選択 される１個以上の基で置換されたものよりなる群から選択される同じかまたは異 なる置換基１個以上で置換されており、 R²は水素または（C₁〜C₄）−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって５〜６員の飽和または不飽和の 複素環式基を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子に加えて更にＮ、Ｏお よびＳよりなる群から選択されるヘテロ原子１個を有しており、そして R³、R⁵は各々同じかまたは異なる基であり、これは相互に独立して、ハロゲン 、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、スルファモイル、(C₁〜C₈)−アルキ ル、(C₃〜C₆)−シクロアルキル、(C₂〜C₈)−アルケニル、(C₂〜C₈)−アルキニル 、(C₁〜C₈)−アルコキシ、(C₂〜C₈)−アルケニルオキシ、(C₂〜C₈)−アルキニル オキシ、モノ−またはジ−〔(C₁〜C₄)−アルキル〕アミノスルホニル、(C₁〜C₈) −アルキルチオ、(C₁〜C₈)−アルキルスルフィニル、(C₁〜C₈)−アルキルスルホ ニル、(C₁〜C₈)−アルコキシカルボニル、(C₁〜C₈)−アルキルチオカルボニル、 (C₁〜C₈) −アルキルカルボニルであり、後者15個の基の各々は、未置換であるか、または ハロゲン、ハロ−(C₁〜C₆)−アルコキシ、ホスホリル、ニトロ、アミノ、シアノ 、ヒドロキシル、非隣接CH₂基１個以上が酸素で置き換えることのできる(C₁〜C₈ )−アルコキシ、および環状基の場合は更に(C₁〜C₄)−アルキルおよび(C₁〜C₄) −ハロアルキルよりなる群から選択される同じかまたは異なる基１個以上で置換 されていてもよいものである、請求項１または２記載の使用。 ４．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、(C₁〜C₈)−アルキル、(C₂〜C₆)−アルケニル、(C₂〜C₆)−アルキ ニル、(C₃〜C₆)−シクロアルキル、(C₅〜C₆)−シクロアルケニル、(C₁〜C₆)−ア ルコキシ、(C₂〜C₆)−アルケニルオキシ、(C₂〜C₆)−アルキニルオキシ、(C₃〜C₆ )−シクロアルコキシ、(C₅〜C₆)−シクロアルケニルオキシ、(C₁〜C₆)−アルキ ルチオ、(C₂〜C₆)−アルケニルチオ、(C₂〜C₆)−アルキニルチオ、(C₃〜C₆)−シ クロアルキルチオ、(C₅〜C₆)−シクロアルケニルチオまたはフェニル、あるいは 環原子３〜６個およびＮ、ＯおよびＳからなる群から選択されるヘテロ環原子１ 〜３個を有する複素環式基であり、後者17個の基の各々は未置換であるか、また はハロゲン、シアノ、(C₁〜C₆)−アルコキシ、(C₁〜C₆)−アルキルチオ、(C₁〜C₄ )−アルキルスルフィニル、(C₁〜C₄)−アルキルスルホニル、(C₂〜C₄)−アルケ ニルオキシ、(C₂〜C₄)−アルケニルチオ、(C₂〜C₄)−アルキニルオキシ、(C₂〜C₄ )−アルキニルチオ、(C₃〜C₆)−シクロアルキル、(C₅〜C₆)−シクロアルケニル 、(C₃〜C₆)−シクロアルコキシ、(C₅〜C₆)−シクロアルケニルオキシ、モノ−お よびジ−〔(C₁〜C₄)−アルキル〕アミノ、〔(C₁〜C₆)−アルコキシ〕カルボニル 、〔(C₁〜C₆)−アルキルチオ〕カルボニル、〔(C₁〜C₆)−アルキル〕カルボニル 、フェ ニル、フェニル−(C₁〜C₄)−アルコキシ、環原子５〜６個およびＮ、ＯおよびＳ よりなる群から選択されるヘテロ環原子１〜３個を有する複素環式基、そして環 状の基の場合は更に（C₁〜C₄）アルキル、ただし後者21個の基の各々は未置換で あるかまたはハロゲン、シアノおよび環状の基の場合は更に（C₁〜C₄）−アルキ ルよりなる群から選択される１個以上の基で置換されたものよりなる群から選択 される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換されており、 R²は水素または（C₁〜C₄)−アルキルであるか、または R¹およびR²は式−CO−N−の基と一緒になって５〜６員の飽和または不飽和の 複素環式基を形成し、これは式−CO−N−の基の窒素原子の他には更にヘテロ環 原子を有していない、そして R³、R⁵は各々同じかまたは異なる基であり、これは相互に独立して、ハロゲン 、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、シアノ、スルファモイル、（C₁〜C₆）−アル キル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₆）−アルケニル、（C₂〜C₆）−ア ルキニル、（C₁〜C₆）−アルコキシ、（C₂〜C₆）−アルケニルオキシ、（C₂〜C₆ ）−アルキニルオキシ、モノ−またはジ−〔(C₁〜C₄)−アルキル〕アミノスルホ ニル、（C₁〜C₆）−アルキルチオ、（C₁〜C₈）−アルキルスルフィニル、（C₁〜 C₆）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₆）−アルコキシカルボニル、（C₁〜C₆）− アルキルチオカルボニルまたは（C₁〜C₆）−アルキルカルボニルであり、後者15 個の基の各々は未置換であるか、またはハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキ シ、シアノ、（C₁〜C₆）−アルコキシ、および環状基の場合は更に（C₁〜C₄）− アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロアルキルよりなる群から選択される同じかまた は異なる基１個以上で置換されているものである、請求項１〜３の何れかに記載 の使用。 ５．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、(C₁〜C₆)−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₂〜C₆） −アルケニル、（C₅〜C₆）−シクロアルケニル、（C₁〜C₆）−アルコキシ、フェ ニルまたは環原子３〜６個およびＮ、Ｏ、Ｓよりなる群から選択されるヘテロ環 原子１〜３個を有する複素環式基であり、後者７個の基の各々は未置換であるか 、またはハロゲン、CH₂基１個以上が酸素により置き換えられていてもよい(C₁〜 C₆)−アルコキシ、（C₁〜C₆）−ハロアルコキシ、（C₁〜C₂）−アルキルスルフ ィニル、（C₁〜C₂）−アルキルスルホニル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、（C₁ 〜C₄）−アルコキシカルボニル、（C₁〜C₄）−アルキルカルボニルおよびフェニ ル、そして環状の基の場合は更に（C₁〜C₄）−アルキルおよび（C₁〜C₄）−ハロ アルキルよりなる群から選択される同じかまたは異なる置換基１個以上で置換さ れており、 R²は水素であり、 R³はハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキ シ、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁〜C₄）−アルキルス ルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニルまたは(C₁〜C₄）−アルキルカル ボニルであり、 R⁴は水素であり、 R⁵はハロゲン、（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ −（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フェニル、（C₁〜C₄ ）−アルコキシ、シアノ、（C₁〜C₄）−アルキルチオ、（C₁〜C₄）−アルキルス ルフィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボ ニルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカルボニルであり、 ｎは０、１または２であり、そして ｍは１または２である、請求項１〜４の何れかに記載の使用。 ６．式(Ｉ)の化合物およびその塩が、 R¹は水素、（C₁〜C₆）−アルキル、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フラニル またはフェニルであり、後者４個の基の各々は未置換であるか、またはハロゲン 、（C₁〜C₄）−アルコキシ、ハロ−（C₁〜C₆）−アルコキシおよび（C₁〜C₄）− アルキルチオ、そして環状の基の場合は更に（C₁〜C₄）−アルキルおよび（C₁〜 C₄）−ハロアルキルよりなる群から選択される置換基１個以上で置換されており 、 R²は水素であり、 R³はハロゲン、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルコキ シ、（C₁〜C₄）−アルキル、（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₁〜C₄）−アルキルス ルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボニルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカル ボニルであり、 R⁴は水素であり、 R⁵はハロゲン、（C₁〜C₄)−アルキル、ハロ−（C₁〜C₄）−アルキル、ハロ −（C₁〜C₄）−アルコキシ、（C₃〜C₆）−シクロアルキル、フェニル、（C₁〜C₄ ）−アルコキシ、シアノ、（C₁〜C₄）−アルキルチオ、（C₁〜C₄）−アルキルス ルフィニル、（C₁〜C₄）−アルキルスルホニル、（C₁〜C₄）−アルコキシカルボ ニルまたは（C₁〜C₄）−アルキルカルボニルであり、 ｎは０、１または２であり、そして ｍは１または２である、請求項１〜５の何れかに記載の使用。 ７．下記定義を有する式(Ｉ)の化合物を除く請求項１〜６の何れかに記載の式( Ｉ)の化合物またはその塩。 式中、 ａ）R²＝Ｈ、R³＝Ｈ、ｎ＝０、および ａ1）R¹＝CH₃、そして ｍ＝０または(R⁵)_m＝２−、３−または４−CH₃、４-C₂H₅、４-n-C₃H₇、４ -i-C₃H₇、４−OCH₃、４-i-OC₃H₇、４−NH₂、４−Cl、４−NO₂、２−COOH、2,3− (CH₃)₂、2,4−(CH₃)₂、3,4−(CH₃)₂、2,5−(CH₃)₂、2,4,5−(CH₃)₃、2,4,6−(CH₃ )₃、2,3,4,5,6−(CH₃)₅、3−CH₃-4-OCH₃、3−CH₃-4-SCH₃、2,4-(OCH₃)₃、2,5− (OCH₃)₂、3,4,5−(OCH₃)₃、2−OCH₃−4−NH₂、2−OCH₃−4−NO₂または２個の基R³ が一緒になって基−OCH₂O−を形成する、 ａ2）R¹＝Ｈ、n-C₃H₇、n-C₆H₁₃、シクロヘキシルまたはメチルフェニル、そし て (R⁵)_m＝２−CH₃ ａ3）R¹＝n-C₅H₁₁、そして ｍ＝０または(R⁵)_m＝２−CH₃、３−NO₂または４−NO₂、2,3−（CH=CH-CH= CH) a4) R¹＝n-C₉H₁₉、そしてｍ＝０ a5) R¹＝OCH₃、(R⁵)_m＝２−i-OC₃H₇ a6) R¹＝OC₂H₅、(R⁵)_m＝２−OCH₃、２−COOH、3,5−(CH₃)₂ a7) R¹＝CH₂CH₂COOH、そして ｍ＝０または(R⁵)_m＝４−i-OC₃H₇ a8) R¹＝CH=CHCOOH、そして(R⁵)_m＝２−CH₃、４−i-OC₃H₇ a9) R¹＝４−メトキシフェニル、そして(R⁵)_m＝４−OCH₃ a10）R¹＝４−ニトロフェニル、そして(R⁵)_m＝4−NO₂ a11）R¹＝ベンズジオキソール−６−イル、そして (R⁵)_m＝3.4−(−OCH₂O−) a12）R¹＝3,5−ジメチル−１−フェニルピラゾール−４−イルまたは2,3− ジメチル−1−フェニル−5−オキソピラゾール−４−イル、そして(R⁵)_m＝4−ｉ -OC₃H₇ a13）R¹＝C₁₁H₂₃、CH₂Cl、CH₂Br、CH₂I、CHCl₂、CCl₃またはCH₂F、そして(R⁵ )_m＝3,4−(CH₃)₂(Chem．Abstr．55：461g参照)、または ｂ）R¹＝Ｈ、R²＝Ｈ、R⁴=CH₃、ｎ＝ｍ＝０ ｃ）R¹=CH₃、R²＝Ｈ、(R³)_n＝2,3位で縮合したベンゼン環、そしてｍ＝０、ま たは ｄ）R¹＝フェニル、R²＝R⁴=Ｈ、(R³)_n＝３−フェニルカルボニルオキシ、そし てｍ＝０。 ８．下記工程： １）下記式(II)： 〔式中、R²、R³、R⁴、R⁵、ｎおよびｍは式(Ｉ)で定義したとおりである〕の化 合物を式R¹−CO−Nuc〔式中、Nucは脱離基であり、R¹は式(Ｉ)で定義したとおり である〕のアシル化剤と反応させるか、または ２）下記式(III)： 〔式中、R¹、R²、R³、R⁴およびｎは式(Ｉ)で定義したとおりである〕の化合物 を下記式(IV)： 〔式中、R⁵は式(Ｉ)で定義したとおりである〕のベンゾイルハライドと反応さ せる ことからなる、請求項７記載の式(Ｉ)の化合物またはその塩の調製方法。 ９.Ａ）毒性緩和剤を用いることなく使用した場合に作物植物に対して植物毒性 損傷をもたらす可能性のある農薬活性物質１種以上、 Ｂ）請求項１〜７の何れかに記載の式(Ｉ)の毒性緩和剤またはその塩１種以上 の有効量を含有する農薬組成物。 10．植物、種子、または栽培地区に対し、農薬活性物質と前後して、またはこれ と同時に、請求項１〜７の何れかに記載の式(Ｉ)の化合物またはその塩の少なく とも１種の有効量を毒性緩和剤として投与することを包含する農薬の植物毒性副 作用から作物植物を保護する方法。