JP2002003257A - 石膏用分散剤 - Google Patents
石膏用分散剤Info
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Abstract
低い石膏スラリーに対しても、少量の使用量で充分な流
動性を付与できる石膏用分散剤を提供する。 【解決手段】分子中にオキシエチレン単位とオキシプロ
ピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基を有
する特定の1種のビニル単量体及び特定の他の2種のビ
ニル単量体をそれぞれ所定割合で共重合反応させて得ら
れる重量平均分子量1000〜100000の水溶性ビ
ニル共重合体を用いた。
Description
る。石膏ボード、石膏プラスター、石膏ブロック等、各
種の石膏成形物が使用されている。これらの石膏成形物
は一般に、石膏スラリーを調製し、これを型枠内へ注入
して、乾燥及び凝結硬化させる方法により製造されてい
る。かかる石膏成形物の製造では、石膏スラリーを型枠
内へ流し込み易くするため、石膏スラリーに充分な流動
性を付与する必要がある。石膏スラリーの流動性を高く
する方法としては、これを調製する際に使用する水の量
を増やし、水/石膏比を高くすることが考えられるが、
このようにすると、得られる石膏成形物が強度の低いも
のになってしまう。そこで、水の量を増やさずに石膏ス
ラリーの流動性を高めるため、石膏用分散剤が使用され
るようになっている。本発明はかかる石膏用分散剤の改
良に関する。
て、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン高縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン高縮
合物塩、ポリスチレンスルホン酸塩(特開平1−188
448)、水溶性ビニル共重合体(特開平2−1631
08、特開平8−217505)等が知られている。し
かし、これら従来の石膏用分散剤には、石膏スラリーに
充分な流動性を付与できないという問題があり、特に水
の使用量が少なく、したがって水/石膏比の低い石膏ス
ラリーに対し流動性の付与が不充分という問題がある。
する課題は、水の使用量が少ない、したがって水/石膏
比の低い石膏スラリーに対しても、少量の使用量で充分
な流動性を付与できる石膏用分散剤を提供する処にあ
る。
上記の課題を解決するべく研究した結果、特定の3種の
ビニル単量体を所定割合で共重合反応させて得られる、
重量平均分子量が所定範囲内の水溶性ビニル共重合体が
石膏用分散剤として正しく好適であることを見出した。
ビニル単量体Aを0.1〜45モル%、下記の式2で示
されるビニル単量体Bを5〜55モル%及び下記の式3
で示されるビニル単量体Cを40〜60モル%(合計1
00モル%)の割合で共重合反応させて得られる、GP
C法によるプルラン換算の重量平均分子量が1000〜
100000の水溶性ビニル共重合体から成ることを特
徴とする石膏用分散剤に係る。
ニル基又はベンジル基R2,R3,R5,R6:水素又はメ
チル基 R4:水素又は−CO2M3で示される有機基(M3;水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又
は有機アミン) M1,M2:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム又は有機アミン A1:合計2〜400個のオキシエチレン単位とオキシ
プロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基 A2:1〜80個のオキシエチレン単位、1〜80個の
オキシプロピレン単位又は合計2〜80個のオキシエチ
レン単位とオキシプロピレン単位とで構成された(ポ
リ)オキシアルキレン基
いずれも式1中のA1で示されるポリオキシアルキレン
基を構成するオキシエチレン単位とオキシプロピレン単
位の合計数が2〜400個である、1)炭素数1〜18
の脂肪族炭化水素基で末端封鎖された末端封鎖ポリエチ
レングリコールマレイン酸モノエステル、2)フェノキ
シポリエチレングリコールマレイン酸モノエステル、
3)ベンジルオキシポリエチレングリコールマレイン酸
モノエステル、4)ポリエチレングリコールマレイン酸
モノエステル、5)上記1)〜4)の塩が挙げられる。
5)の塩を形成する塩基としては、a)ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属、b)カルシウム、マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属、c)アンモニウム、d)ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン
が挙げられる。なかでも、合計101〜250個のオキ
シエチレン単位とオキシプロピレン単位とで構成された
ポリオキシアルキレン基を有するものが好ましく、かか
るポリオキシアルキレン基を有する末端封鎖ポリエチレ
ングリコールマレイン酸モノエステルのアルカリ金属塩
がより好ましい。
1)アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸等の1塩基酸、2)マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸等の2塩基酸、3)上記1)又は2)の塩が挙げら
れる。3)の塩を形成する塩基としては、式1で示され
る構成単位Aの場合と同じである。なかでも、アクリル
酸、マレイン酸、これらのアルカリ金属塩が好ましい。
1)(ポリ)オキシアルキレンモノアリルエーテル、
2)(ポリ)オキシアルキレンモノメタリルエーテル、
3)メトキシ(ポリ)オキシアルキレンアリルエーテ
ル、4)メトキシ(ポリ)オキシアルキレンメタリルエ
ーテルが挙げられる。式3中のA2で示される(ポリ)
オキシアルキレン基には、a)オキシエチレン単位のみ
で構成された(ポリ)オキシエチレン基、b)オキシプ
ロピレン単位のみで構成された(ポリ)オキシプロピレ
ン基、c)オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位
とで構成された(ポリ)オキシエチレン(ポリ)オキシ
プロピレン基があるが、a)の(ポリ)オキシエチレン
基が好ましい。c)の場合、オキシエチレン単位とオキ
シプロピレン単位の結合様式はランダム状でも或はブロ
ック状でもよい。いずれの場合においてもポリオキシア
ルキレン基を構成するオキシアルキレン単位の合計数は
1〜80個とするが、5〜40個とするのが好ましい。
ル共重合体は、ラジカル開始剤の存在下に、それぞれ所
定割合のビニル単量体A〜Cをラジカル共重合すること
により得られる。ラジカル共重合は、水又は水と水溶性
有機溶媒との混合溶媒を用いた水系溶液重合により行な
うことができる。より具体的には、先ずビニル単量体A
〜Cを所定割合で水に溶解し、ビニル単量体A〜Cを合
計量として30〜70重量%含む水溶液を調製する。次
に窒素ガス雰囲気下において、該水溶液にラジカル開始
剤を加え、60〜90℃で6〜12時間ラジカル共重合
反応させて、水溶性ビニル共重合体を得ることができ
る。用いるラジカル開始剤としては、共重合反応温度下
において分解し、ラジカル発生するものであればその種
類は特に制限されないが、水溶性のラジカル開始剤を用
いるのが好ましい。かかる水溶性のラジカル開始剤とし
ては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素、2,2−アゾビス(2−アミジノプロ
パン)二塩酸塩等が挙げられる。これらは、亜硫酸塩や
L−アスコルビン酸の如き還元性物質更にはアミン等と
組み合わせ、レドックス開始剤として用いることもでき
る。得られる水溶性ビニル共重合体混合物の重量平均分
子量を所望の範囲とするため、2−メルカプトエタノー
ル、2−メルカプトプロピオン酸、3−メルカプトプロ
ピオン酸、チオグリコール酸、チオグリセリン等の連鎖
移動剤を使用することもできる。
ル共重合体は、ビニル単量体Aを0.1〜45モル%、
好ましくは0.3〜40モル%、ビニル単量体Bを5〜
55モル%、好ましくは12〜50モル%、ビニル単量
体Cを40〜60モル%、好ましくは45〜55モル%
(合計100モル%)の割合で共重合反応させて得られ
るものである。またそのGPC(ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー)法によるプルラン換算の重量平均
分子量(以下、重量平均分子量は同じ)は1000〜1
00000の範囲内のものとするが、好ましくは100
00〜50000の範囲内のものとする。
ビニル共重合体は、以上説明したようにビニル単量体A
〜Cを所定割合で共重合反応させて得られる所定の重量
平均分子量を有するものであるが、分子中にオキシエチ
レン単位とオキシプロピレン単位とで構成されたポリオ
キシアルキレン基を有するビニル単量体Aを共重合反応
させるところに特長を有する。
ル共重合体は、石膏スラリーを調製する際に使用され
る。石膏スラリーの主材となる石膏には、半水石膏、二
水石膏、無水石膏の外に、リン酸石膏、フッ酸石膏等の
副産石膏がある。かかる石膏を主材とする石膏スラリー
の調製に際して、本発明の石膏用分散剤としての水溶性
ビニル共重合体は、石膏に対し、通常は0.05〜1.
5重量%の割合となるよう使用するが、好ましくは0.
1〜1.0重量%の割合となるよう使用する。
ル共重合体は、水の使用量が少ない、したがって水/石
膏比が低い、より具体的には重量換算の水/石膏比が2
0〜85%の石膏スラリーに対しても、少量の使用量で
充分な流動性を付与できる。
1)〜4)が挙げられる。 1)メトキシポリプロピレングリコール(オキシプロピ
レン単位の数=40、以下m=40という)ポリエチレ
ングリコール(オキシエチレン単位の数=70、以下n
=70という)マレイン酸モノエステルナトリウム塩
(A−1)を4モル%、マレイン酸ナトリウム塩(B−
1)を46モル%及びメトキシポリエチレングリコール
(n=7)アリルエーテル(C−1)を50モル%(合
計100モル%)の割合で共重合反応させて得られる重
量平均分子量12800の水溶性ビニル共重合体から成
る石膏用分散剤。
(m=40)ポリエチレングリコール(n=70)マレ
イン酸モノエステルナトリウム塩(A−1)を16モル
%、マレイン酸ナトリウム塩(B−1)を30モル%、
ポリエチレングリコール(n=23)モノアリルエーテ
ル(C−2)を54モル%(合計100モル%)の割合
で共重合反応させて得られる重量平均分子量10500
の水溶性ビニル共重合体から成る石膏用分散剤。
(m=60)ポリエチレングリコール(n=90)マレ
イン酸モノエステルナトリウム塩(A−2)を7モル
%、マレイン酸ナトリウム塩(B−1)を47モル%、
ポリエチレングリコール(n=50)アリルエーテル
(C−3)を46モル%(合計100モル%)の割合で
共重合反応させて得られる重量平均分子量23600の
水溶性ビニル共重合体から成る石膏用分散剤。
(m=50)ポリエチレングリコール(n=180)マ
レイン酸モノエステルナトリウム塩(A−4)を1モル
%、アクリル酸ナトリウム塩(B−2)を49モル%、
ポリエチレングリコール(n=7)アリルエーテル(C
−1)を50モル%(合計100モル%)の割合で共重
合反応させて得られる重量平均分子量48000の水溶
性ビニル共重合体から成る石膏用分散剤。
にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に
限定されるというものではない。尚、以下の実施例等に
おいて、別に記載しない限り、部は重量部を、また%は
空気量を除き重量%を意味する。
ニル共重合体の合成) ・実施例1 メトキシポリプロピレングリコール(m=40)ポリエ
チレングリコール(n=70)マレイン酸モノエステル
222部(0.04モル)、マレイン酸53部(0.4
6モル)、メトキシポリエチレングリコール(n=7)
アリルエーテル190部(0.50モル)及び水531
部を反応容器に仕込み、撹拌しながら均一に溶解した
後、雰囲気を窒素置換した。反応系の温度を温水浴にて
85℃に保ち、過硫酸ナトリウムの10%水溶液30部
を3時間かけて滴下した。更に1時間撹拌を続けた後、
過硫酸ナトリウムの10%水溶液10部を2時間かけて
滴下し、共重合反応を完結した。反応系に30%水酸化
ナトリウム水溶液129部を投入して完全中和し、生成
物を得た。得られた生成物は重量平均分子量12800
の水溶性ビニル共重合体であった。
2〜12及び比較例3〜9の水溶性ビニル共重合体を得
た。
レングリコール(n=7)アリルエーテル190部
(0.50モル)及び水211部を反応容器に仕込み、
撹拌しながら均一に溶解した後、雰囲気を窒素置換し
た。反応系の温度を温水浴にて85℃に保ち、過硫酸ナ
トリウムの10%水溶液19部を3時間かけて滴下し
た。更に1時間撹拌を続けた後、過硫酸ナトリウムの1
0%水溶液6部を2時間かけて滴下し、共重合反応を完
結した。反応系に30%水酸化ナトリウム水溶液133
部を投入して完全中和し、生成物を得た。得られた生成
物は重量平均分子量25700の水溶性ビニル共重合体
であった。
2の水溶性ビニル共重合体を得た。以上で合成した各水
溶性ビニル共重合体の内容を表1にまとめて示した。ま
た各水溶性ビニル共重合体の合成に用いたビニル単量体
の内容を表2〜表4にまとめて示した。
価) ・石膏スラリーの調製 表5に記載した各試験例の石膏スラリーを次のように調
製した。50リットルのホバートミキサーに半水石膏
(丸石石膏社製の陶磁器型材用焼石膏グレードA級)2
000部、水1077部及び試験区分1で合成した石膏
用分散剤としての水溶性ビニル共重合体等の30%水溶
液を表5に記載した使用量となるよう順次投入して3分
間練り混ぜた。ここで調製した石膏スラリーは、試験例
25を除き、重量換算の水/石膏比が54%である。
評価し、結果を表5にまとめて示した。 フロー値(mm):JIS−R5201にしたがい、フロ
ーコーンに石膏スラリーを充填し、フローコーンを持ち
上げた後の石膏スラリーの広がりの直径を2箇所測定し
て、その平均値をフロー値とした。 フロー増加率(%):[{(各試験例のフロー値)−
(ブランクとしての試験例13のフロー値)}/ブラン
クとしての試験例13のフロー値]×100 圧縮強度(MPa):上記で調製した石膏スラリーを用
いて作製した4×4×16cmの供試体を温度20℃で湿
度80%の条件下に1時間養生した後、その圧縮強度を
JIS−R5201にしたがい測定した。
膏に対する使用した石膏用分散剤としての水溶性ビニル
共重合体等の固形分換算の重量% 試験例13:石膏用分散剤を使用しなかった例(ブラン
ク) 比較例10:ナフタレンスルホン酸系分散剤(竹本油脂
社製の商品名ポールファイン510−AN) 比較例11:ポリカルボン酸系分散剤(竹本油脂社製の
商品名チューポールHP−11) 試験例25:重量換算の水/石膏比が90%の石膏スラ
リー
明には、水の使用量が少ない、したがって水/石膏比の
低い石膏スラリーに対しても、少量の使用量で充分な流
動性を付与できるという効果がある。
Claims (7)
- 【請求項1】 下記の式1で示されるビニル単量体Aを
0.1〜45モル%、下記の式2で示されるビニル単量
体Bを5〜55モル%及び下記の式3で示されるビニル
単量体Cを40〜60モル%(合計100モル%)の割
合で共重合反応させて得られる、GPC法によるプルラ
ン換算の重量平均分子量が1000〜100000の水
溶性ビニル共重合体から成ることを特徴とする石膏用分
散剤。 【式1】 【式2】 【式3】 [式1〜式3において、 R1:水素、炭素数1〜18の脂肪族炭化水素基、フェ
ニル基又はベンジル基 R2,R3,R5,R6:水素又はメチル基 R4:水素又は−CO2M3で示される有機基(M3;水
素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又
は有機アミン) M1,M2:水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニウム又は有機アミン A1:合計2〜400個のオキシエチレン単位とオキシ
プロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基 A2:1〜80個のオキシエチレン単位、1〜80個の
オキシプロピレン単位又は合計2〜80個のオキシエチ
レン単位とオキシプロピレン単位とで構成された(ポ
リ)オキシアルキレン基] - 【請求項2】 ビニル単量体Aが、式1中のA1が合計
101〜250個のオキシエチレン単位とオキシプロピ
レン単位とで構成されたポリオキシアルキレン基である
場合のものである請求項1記載の石膏用分散剤。 - 【請求項3】 ビニル単量体Cが、式3中のA2が5〜
40個のオキシエチレン単位、5〜40個のオキシプロ
ピレン単位又は合計5〜40個のオキシエチレン単位と
オキシプロピレン単位とで構成されたポリオキシアルキ
レン基である場合のものである請求項1又は2記載の石
膏用分散剤。 - 【請求項4】 水溶性ビニル共重合体が、ビニル単量体
Aを0.3〜40モル%、ビニル単量体Bを12〜50
モル%及びビニル単量体Cを45〜55モル%(合計1
00モル%)の割合で共重合反応させて得られるもので
ある請求項1、2又は3記載の石膏用分散剤。 - 【請求項5】 水溶性ビニル共重合体が、重量平均分子
量が10000〜50000のものである請求項1、
2、3又は4記載の石膏用分散剤。 - 【請求項6】 重量換算の水/石膏比が20〜85%の
石膏スラリーに適用される請求項1、2、3、4又は5
記載の石膏用分散剤。 - 【請求項7】 石膏が半水石膏である請求項1、2、
3、4、5又は6記載の石膏用分散剤。
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