JP2003292714A - 耐溶剤性樹脂組成物およびそれを用いた車輌用ランプレンズ - Google Patents

耐溶剤性樹脂組成物およびそれを用いた車輌用ランプレンズ

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住男 相原
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリル樹脂本来の透明性耐候性を損ねるこ
となく成形加工性に優れた耐溶剤性樹脂組成物およびそ
れを用いた車輌用ランプレンズを提供する。 【解決手段】 下記共重合体(A)40〜80重量部と
共重合体(B)60〜20重量部とを溶融混合した樹脂
組成物およびそれで射出成形したランプレンズである。 共重合体(A) MMA(85〜95wt%)/MA(5〜15wt
%)、重量平均分子量8〜16万の2共重合体 共重合体(B) MMA(70〜80wt%)/ST(12〜18wt
%)/MAH(8〜12wt%)、重量平均分子量12
〜16万の3元共重合体

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、車輌用ランプレン
ズとして用いるテールランプ、ストップランプ類に関す
る。
【0002】
【従来の技術】透明性、耐候性に優れるアクリル樹脂
は、車輌用ランプレンズに使用されているが、ウインド
ウオッシャー液、ワックスリムーバー等に含まれる有機
溶剤により溶剤クラックが生じやすい問題がある。この
耐溶剤性を向上させる為、レンズ材料の改良が検討され
てきており、高分子量メタクリレート樹脂を使用する方
法(特公平5−82001)、アクリル系グラフトゴム
を使用する方法(特開平7−282602)等提案され
ている。しかし高分子量にすることでは成形流動性が低
下するため成形加工性に劣り、グラフトゴムを用いる場
合には透明性が低下しアクリル樹脂本来の特性を損なう
という問題がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アク
リル樹脂本来の特性である透明性、耐候性を損なうこと
なく、耐溶剤クラック性にすぐれしかも流動性が高く成
形加工性にすぐれた耐溶剤性樹脂組成物およびそれを用
いた車輌用ランプレンズを提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
本発明者らは鋭意検討の結果、メタクリル酸メチルを主
成分とした特定の共重合体を溶融混錬し得た樹脂組成物
をもちいれば達成できる事を見出し本発明の完成に至っ
た。すなわち本発明は、「1」 下記に示される共重合
体(A)40〜80重量部と共重合体(B)60〜20
重量部を溶融混合してなる樹脂組成物であって、JIS
規格K7210、条件Nでのメルトマスフローレイトが
1.6〜3.0であり、耐溶剤性指標(K)が300を
超える事を特徴とした樹脂組成物。但し、耐溶剤性指標
(K)=負荷曲げ応力40メガパスカルでのエタノール
塗布時の破断時間(秒)
【0005】共重合体(A) メタクリル酸メチル単位 85〜95wt% アクリル酸メチル 単位 5〜15wt% 重量平均分子量 8〜16万 共重合体(B) メタクリル酸メチル単位 70〜80wt% スチレン 単位 12〜18wt% 無水マレイン酸 単位 8〜12wt% 重量平均分子量 12〜16万 「2」 耐候性指標(W)が2.0未満である前記
「1」記載の耐溶剤性樹脂組成物。但し、耐候性指標
(W)=サンシヤインウエザーメーター1000時間照
射後黄変度と未照射品黄変度との差 「3」 前記「1」〜「2」記載の耐溶剤性樹脂組成物
を射出成形して得られる車輌用ランプレンズ。に関す
る。以下に本発明を詳細に説明する。
【0006】本発明で用いられる共重合体(A)とは、
メタクリル酸メチル単位85〜95wt%とアクリル酸
メチル単位5〜15wt%で構成されたアクリル系2元
共重合体である、メタクリル酸メチルの使用量は85w
t%未満では耐熱変形性に劣り95wt%を超える場合
には成形加工性は実質改善されない。該共重合体の重量
平均分子量は8〜16万の範囲であり、8万未満では過
度に脆弱化して機械的強度に劣り、16万を超える場合
には成形流動性に劣り本発明課題の達成は実質困難にな
る、より好ましい範囲は11万〜15万である。
【0007】本発明で用いられる共重合体(B)とは、
メタクリル酸メチル単位70〜80wt%とスチレン単
位12〜18wt%と無水マレイン酸単位8〜12wt
%で構成されたアクリル系3元共重合体である、メタク
リル酸メチルの70wt%未満では耐熱分解性透明性に
劣る、またスチレンと無水マレイン酸の使用合計量は2
0〜30%であり、20wt%未満では耐溶剤性、耐熱
変形性いずれも実質改善されない、一方30wt%を超
える場合には機械強度特性に劣り好ましくない。またス
チレンと無水マレイン酸の使用比率は1.4〜1.8
(無水マレイン酸1重量部に対するスチレンの重量部)
の範囲にあるのが好ましく、範囲外では共重合性及び共
重合体の透明性に劣り好ましくない。また該共重合体の
重量平均分子量(GPC法でのポリメチルメタクリレー
ト換算見かけ重量平均分子量)は12〜16万の範囲で
あり、範囲外では流動性、機械強度特性のいずれかに劣
る。
【0008】本発明の耐溶剤性樹脂組成物は上記の共重
合体(A)と共重合体(B)を通常法で溶融混合した樹
脂組成物である。樹脂組成物中での使用量は共重合体
(A40〜80重量部と共重合体(B)20〜60重量
部である(A+Bの合計は100重量部)、共重合体
(A)の使用量を40〜80重量部とする理由は、成形
流動性、耐候性を付与する為である。使用量が40重量
部未満では成形流動性は実質向上せず、又更に機械的強
度特性にも劣り、80重量部を超える場合には耐熱変形
性に劣る。一方共重合体(B)の使用量を20〜60重
量部とする理由は、耐溶剤性、耐熱性を付与する為であ
る。
【0009】使用量が20重量部未満では、耐溶剤性改
善効果が小さく、60重量部を超える場合には流動性・
機械的強度特性に劣る。本発明の耐溶剤性樹脂組成物の
耐候性は耐溶剤指標W(サンシャインウェザーメーター
1000時間照射前後での黄変度差)が2.0未満であ
り、アクリル樹脂本来の重要特性を維持している。2.
0を超える場合には耐候性に劣る為車体視認装置として
当然問題となる。この重要特性を損ねること無く実質維
持する為には上記樹脂組成物中でのメチルメタクリレー
ト単位比率は75wt%以上である事が好ましい。
【0010】本発明の車両用ランプレンズは上記の耐溶
剤性樹脂組成物を射出成形する事により得られる、射出
成形法については特に限定されず公知のものが使用で
き、射出成形温度は200〜260℃の範囲である。本
発明の共重合体(A)、(B)の製造法は公知の懸濁重
合、溶液重合、塊状重合等の重合方法を適用して製造で
き特に限定されない。本発明の車両用ランプレンズには
必要に応じて公知の色剤、紫外線吸収剤・酸化防止剤等
の安定剤、各種添加剤を使用してもよい。
【0011】
【発明の実施の形態】以下に実施例、比較例、を用いて
本発明をさらに具体的に説明する。実施例に使用される
部はすべて重量部であり、%はすべて重量%である。以
下の実施例において物性測定は以下の方法で行った。 1.耐溶剤性 射出成形板から12.7*127*3mmの試験片を切
り出し、80℃で30分アニールしデシケーター中で放
置冷却した、片持ち梁法を適用し、試験片の一端を固定
し、そこから5cmはなれた位置を支点とし、さらに支
点から5cmはなれた他端へ荷重を加え、該支点上の試
験片上面中央に縦5mm横5mmの濾紙をのせ、濾紙上
へエタノールをマイクロシリンジで滴下塗布し、温度2
5℃、相対湿度50%で、負荷曲げ応力40メガパスカ
ルでの破断時間(秒)を測定し耐溶剤性の指標(K)と
した。
【0012】2.重合体・レンズ用樹脂の重量平均分子
量 ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー法(GPC)
で下記条件で求めた装置東ソー(株)製HLC−812
0+SC−8020、カラム東ソーTSKスーパーHH
−M(2本)スーパーH2500(1本)直列、検出器
RI、溶媒THF、流量0.3ml/分、試料10mg
/20mlTHF液を10μl装置注入、単分散PMM
A(ジーエルサイエンス製)を標準試料とした検量線で
重量平均分子量を求めた。
【0013】3.メルトマスフローレイト(以下MFR
と略記する) JIS規格K7210に準拠、試験条件N 4.引張り強度 ASTM規格D638に準拠、試験片厚さ1/8インチ 5.黄変度 JIS規格K7105に準拠、測色条件(b)、試験片
厚さ3mm 6.耐候性 サンシヤインウェザーメーター法で下記条件で求めた。
【0014】試験装置は、スガ試験機(株)製WE−S
UN−DC、BP温度63℃、水12分/乾燥60分サ
イクルで1000時間連続照射(アークカーボンは50
時間で交換)した。この試料を暗デシケーター保管のブ
ランク試料と比較観察し黄変度差の絶対値を耐候性指標
とした。 7.熱変形温度(以下HDTと略記する) ASTM規格D648に準拠
【0015】
【実施例1】共重合体(A)の製造 60リットルの重合器に、メタクリル酸メチル90部、
アクリル酸メチル10部、ラウロイルパーオキサイド
0.2部、n−オクチルメルカプタン0.15部、脱イ
オン水200部、三リン酸カルシウム0.5部、炭酸カ
ルシウム0.3部、ラウリル硫酸ナトリウム0.003
部を投入し攪拌混合した、反応温度80℃で140分懸
濁重合したのち100℃で60分熟成し重合反応を実質
終了、次に50℃まで冷却して鉱酸を投入し、洗浄脱水
処理しビーズ状のポリマーを得た、この共重合体は重量
平均分子量13万、重合転化率99.6%、アクリル酸
メチル(MA)共重合率9.8%であった、以下の実施
例比較例での重量平均分子量はすべてn−オクチルメル
カプタンの使用量を変更して調整した。
【0016】共重合体(B)の製造 軟質塩ビチューブをシールパッキンとしテフロン(登録
商標)加工した2枚の金属板セルへメタクリル酸メチル
75部、スチレン15部、無水マレイン酸10部、ラウ
ロイルパーオキサイド0.05部、nオクチルメルカプ
タン0.08部の単量体混合液を仕込み、水槽中反応温
度50℃で25時間重合し、引き続き反応温度70℃で
5時間重合し、次に空気浴中反応温度120℃で5時間
熟成し重合反応を実質終了、得た20mm板を冷却し金
属板セルから脱枠し、粉砕機で破砕し租粉状のポリマー
を得た、この共重合体は、重量平均分子量13万、重合
転化率99.1%であった。上記共重合体(A)60部
と共重合体(B)40部をヘンセルミキサーで混し、ベ
ント付2軸押出機へ供給して温度240〜250℃ベン
ト真空圧力700〜750mmHgで造粒した、このペ
レットを名機製作所製M−70で射出成形し成形温度2
50℃で200*200*3mmの平板成形品を得た。
このものの物性は耐溶剤性指標(K)700、MFR
2.1g/10分、耐候性指標(W)0.5、HDT1
03℃、引張強度730kg/cm2であった。
【0017】
【実施例2】共重合体(A)の分子量15万、MA共重
合率12.9%とした以外は実施例1と同様にして成形
品を得た。このものの物性は耐溶剤性指標(K)100
0、MFR1.7g/10分、 耐候性指標(W)0.
6、HDT99℃、引張強度720kg/cm2であっ
た。
【0018】
【実施例3】共重合体(A)の分子量10万、MA共重
合率7.9%とした以外は実施例1と同様にして成形品
を得た。このものの物性は耐溶剤性指標(K)350、
MFR2.6g/10分、耐候性指標(W)0.5、H
DT105℃、引張強度710kg/cm2であった。
【0019】
【実施例4】共重合体(B)の分子量11万とした以外
は実施例1と同様にして成形品を得た。このものの物性
は耐溶剤性指標(K)400、MFR2.4g/10
分、耐候性指標(W)0.5、HDT103℃、引張強
度700kg/cm2であった。
【0020】
【実施例5】共重合体(B)の分子量15万とした以外
は実施例1と同様にして成形品を得た。このものの物性
は耐溶剤性指標(K)1200、MFR1.6g/10
分、耐候性指標(W)0.6、HDT103℃、引張強
度730kg/cm2であった。
【0021】
【比較例1】共重合体(A)90部と共重合体(B)1
0部し混合した以外は実施例1と同様にして成形品を得
た。このものの物性は耐溶剤性指標(K)30、MFR
3.2g/10分、耐候性指標(W)0.4、HDT9
0℃、引張強度730kg/cm2であった。
【0022】
【比較例2】共重合体(A)10部と共重合体(B)9
0部し混合した以外は実施例1と同様にして成形品を得
た。このものの物性は耐溶剤性指標(K)1200、M
FR1.5g/10分、耐候性指標(W)3.2、HD
T108℃、引張強度560kg/cm2であった。
【0023】
【比較例3】共重合体(A)の分子量9万、MA共重合
率2.8%とした以外は実施例1と同様にして成形品を
得た。このものの物性は耐溶剤性指標(K)100秒、
MFR1.9g/10分、耐候性指標(W)0.6、H
DT107℃、引張強度670kg/cm2であった。
【0024】
【比較例4】共重合体(B)の分子量8万とした以外は
実施例1と同様にして成形品を得た。このものの物性は
耐溶剤性指標(K)70、MFR2.8g/10分、耐
候性指標(W)0.5、HDT103℃、引張強度60
0kg/cm2であった。
【0025】
【比較例5】共重合体(B)の単量体組成をメタクリル
酸メチル65%、スチレン21%、無水マレイン酸14
%とした以外は実施例1と同様にして成形品を得た。こ
のものの物性は耐溶剤性指標(K)900、MFR2.
7g/10分、耐候性指標(W)3.5、HDT105
℃、引張強度550kg/cm2であった。
【0026】
【比較例6】旭化成製デルペット80NB(重量平均分
子量18万)を用いて同様の成形品を得た。このものの
物性は耐溶剤性指標(K)450、MFR0.5g/1
0分、耐候性指標(W)0.4、HDT95℃、引張強
度720であった。
【0027】
【比較例7】旭化成製デルペット80N(重量平均分子
量10万)を用いて同様の成形品を得た。このものの物
性は耐溶剤性指標(K)10、MFR2.0g/10
分、耐候性指標(W)0.4、HDT100℃、引張強
度730kg/cm2であった。
【0028】
【表1】
【0029】実施例1〜5および比較例1〜5で用いた
共重合体(A)の単量体組成、重量平均分子量をまとめ
て記載した。
【0030】
【表2】
【0031】実施例1〜5および比較例1〜5で用いた
共重合体(B)の単量体組成、重量平均分子量をまとめ
て記載した。
【0032】
【表3】
【0033】実施例1〜5および比較例1〜7の樹脂配
合組成、物性をまとめて記載した。
【0034】
【発明の効果】本発明品は耐溶剤性、流動性に優れかつ
アクリル樹脂固有特性である耐候性、透明性を損ねない
ものである。耐溶剤クラック性に優れ、流動性が高く成
形加工性に優れた耐溶剤性樹脂組成物および車輌用ラン
プレンズを提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 212:08 C08F 222:06 222:06)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記に示される共重合体(A)40〜8
    0重量部と共重合体(B)60〜20重量部を溶融混合
    してなる樹脂組成物であって、JIS規格K7210、
    条件Nでのメルトマスフローレイトが1.6〜3.0で
    あり、耐溶剤性指標(K)が300を超える事を特徴と
    した樹脂組成物。但し、耐溶剤性指標(K)=負荷曲げ
    応力40メガパスカルでのエタノール塗布時の破断時間
    (秒) 共重合体(A) メタクリル酸メチル単位 85〜95wt% アクリル酸メチル 単位 5〜15wt% 重量平均分子量 8〜16万 共重合体(B) メタクリル酸メチル単位 70〜80wt% スチレン 単位 12〜18wt% 無水マレイン酸 単位 8〜12wt% 重量平均分子量 12〜16万
  2. 【請求項2】 耐候性指標(W)が2.0未満である請
    求項1記載の樹脂組成物。但し、耐候性指標(W)=サ
    ンシヤインウエザーメーター1000時間照射後黄変度
    と未照射品黄変度との差
  3. 【請求項3】 請求項1〜2記載の耐溶剤性樹脂組成物
    を射出成形して得られる車輌用ランプレンズ。
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