JP2003306878A - 極細繊維状スエード不織布の製造方法およびそれに関連した方法 - Google Patents

極細繊維状スエード不織布の製造方法およびそれに関連した方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機溶媒の必要使用量を最小限またはゼロに
抑え、高コストとなる有機溶媒の処理および回収を必要
とせず、従来技術の製品と比較して化学的特性および物
理的機械的特性が勝るとも劣らない、スエードレザー型
極細繊維状不織布の製造方法を提供する。 【解決手段】 スエードレザー型の極細繊維状不織布の
製造方法であって、ａ）海島型の二成分繊維を紡糸する
工程、ｂ）前記二成分繊維によりフェルトを作製する工
程、ｃ）前記フェルトを熱安定化処理する工程、ｄ）前
記熱安定化されたフェルトに水性エマルジョンのポリウ
レタンを含浸させる工程、ｅ）前記ポリウレタンを前記
フェルトに固着させる工程、ｆ）前記「海」成分を除去
する工程、ｇ）水性エマルジョンとして、または有機溶
媒に溶解させた高耐久性溶液の形態で、再度ポリウレタ
ンを前記フェルトに含浸させる工程、ｈ）前記ポリウレ
タンを前記フェルトに固着させる工程、および、ｉ）得
られた前記不織布を仕上げ処理する工程、を含んでなる
方法とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶媒の使用を
不要とする、または有機溶媒の必要使用量を大幅に減ら
すことにより、最適な物理機械的特性と最適な「風合
い」特性とを有する製品を得ることができる、スエード
型合成極細繊維不織布の製造方法に関する。また、本発
明は、得られた製品のいくつかの処理方法および／また
は前記製造方法の過程で使用されるいくつかの方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】イタリア国特許第８２３０５５号、第８
３９９２１号、第８５８３７３号、第８７３６９９号、
第９０５２２２号、第９２１８７１号、および米国特許
第３５３１３６８号の記載に基づく極細繊維スエード不
織布の製造方法は公知であり、現在市販されている。
【０００３】これらの特許によれば、「海」成分が、種
々の「島」を形成する数本のフィラメントにより構成さ
れる他の成分を完全に取り囲むように、二種類のポリマ
ーを紡糸口金に供給することにより、海島型の二成分繊
維が作製される。当該二成分繊維において、「海」成分
は、上記「島」成分の極細繊維を包囲するような紡糸特
性を有し、かつ、さらに標準的な有機溶媒に容易に溶解
するポリスチレン（ＰＳＴ）または別のポリマーにより
一般的に構成される。好ましくは、「島」成分は、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはナイロンによ
り構成される。ニードルパンチにより得られる繊維から
フェルトを作製し、得られたフェルトにポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）水溶液を含浸させ、「海」成分をトリ
クロロエチレン（「トリエレン」）に溶解させ、ジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解させたポリウレタン
（ＰＵ）を、上記フェルトに含浸させ、最後にＰＶＡを
除去する。
【０００４】このようにして得られた製品を、断面に沿
って２つに切断し、緩衝処理を行い、適当な染料噴流に
より染色し、そして仕上げ処理を行う。
【０００５】この方法では２種の有機溶媒（トリエレン
とジメチルホルムアミド）を使用する必要があり、これ
らの溶媒を回収して製造工程中で再使用および／または
処分しなければならず、かなりの労働と、環境保護を含
む工業コストが必要となることが明白である。
【０００６】上記溶媒を使用しないか、またはその使用
量を減少させるために、極細繊維状スエード不織布につ
いての他の製造方法が提案されている。これらの製造方
法では、「海」成分を、他のポリマー、例えば、ポリエ
チレン（トルエンで抽出可能。）、ナイロン６（ギ酸ま
たは硫酸に可溶）またはある種の変性ポリエステル（ア
ルカリ溶液または酸溶液に可溶）等によって構成してい
る。
【０００７】ジメチルホルムアミドないし他の有機溶媒
にポリウレタンを溶解させたポリウレタン溶液に代替可
能な、水性エマルジョンにポリウレタンを分散したもの
も開示されている（例えば、ヨーロッパ特許出願第１０
４１１９１号：特許文献１）。しかしながら、これらの
方法が有機溶媒の使用に伴う問題を解決できるような場
合であっても、製品の化学的特性および物理的機械的特
性の面で問題がある。
【０００８】二成分繊維製のフェルトに、ＰＵの水性エ
マルジョンを直接含浸させた後、「海」成分を、“クリ
ーンアップ”溶媒（ジメチルホルムアミドや、「海」成
分を溶解するための有機溶媒、およびＰＶＡの含浸工程
や除去工程を不要とできる）によって溶解させる方法で
は、「海」成分を抽出することによりＰＵ／極細繊維結
合が弱くなるので、最適な「風合い」や最適な物理的機
械的特性、とりわけ耐磨耗性の面でほど遠い完成製品と
なる。このような方法は、文献では「後海溶解（Ａｆｔ
ｅｒ−Ｓｅａ Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｇ）」法と呼ばれて
いる。
【０００９】フェルトに最初にＰＶＡ溶液を含浸させた
後、「海」成分を有機溶媒で溶解し、続いてＰＵを有機
溶媒（一般的にＤＭＦまたはジメチルアセトアミド；Ｄ
ＭＡｃ）に溶解させた溶液を含浸させる方法では、ＰＵ
と極細繊維との間の結合が向上し、その結果、全ての物
理的機械的特性およびとりわけ耐摩耗性が向上する。
【００１０】
【特許文献１】欧州特許出願第１０４１１９１号明細書
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の全ての欠点を克服することにある。より
詳細には、本発明は、有機溶媒の使用を最小限またはゼ
ロに抑え、高コストとなる有機溶媒の処理および回収を
必要とせず、従来技術の製品と比較して化学的特性およ
び物理的機械的特性が勝るとも劣らない、スエードレザ
ー型の極細繊維状不織布の製造方法を提供することにあ
る。
【００１２】イタリア国特許出願第ＭＩ２００１Ａ００
０５１６号（本願出願人と同じ）では、スエードレザー
型不織布の製造において最適化された方法が開示されて
いる。この方法は、フェルトを使用し、それに高ケン価
ポリビニルアルコール（Ｈ．Ｓ．ＰＶＡ）（好適には架
橋剤との混合物）を含浸させ、熱固着させた後、「海」
成分を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、続いてポリ
ウレタンの水性エマルジョン分散液を含浸させる工程か
らなるものであり、有機溶媒を必要としない方法であ
る。本願出願人による当該特許出願による方法は、「後
海溶解」型の方法において生じる極細繊維とポリウレタ
ンとの間の不十分な接着性が克服され、最適な物理的機
械的特性および「風合い」特性並びに最適な耐摩耗性を
有する製品が得られる。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本願発明によれば、物理
的機械的特性、耐磨耗性および外観が最適であるスエー
ド革型極細繊維状不織布が製造でき、製造方法をかなり
簡略化でき、とりわけ上記目的を達成するのに使用され
る原料の数や種類を減少でき、工程の経済面から明らか
に有利である。
【００１４】すなわち、本発明によれば、スエードレザ
ー型の極細繊維状不織布の製造方法であって、 ａ）海島型の二成分繊維を紡糸する工程、 ｂ）前記二成分繊維によりフェルトを作製する工程、 ｃ）前記フェルトを熱安定化処理する工程、 ｄ）前記熱安定化されたフェルトに水性エマルジョンの
ポリウレタンを含浸させる工程、 ｅ）前記ポリウレタンを前記フェルトに固着させる工
程、 ｆ）前記「海」成分を除去する工程、 ｇ）水性エマルジョンとして、または有機溶媒に溶解さ
せた高耐久性溶液の形態で、再度ポリウレタンを前記フ
ェルトに含浸させる工程、 ｈ）前記ポリウレタンを前記フェルトに固着させる工
程、および、 ｉ）得られた前記不織布を仕上げ処理する工程、を含ん
でなる製造方法、が提供される。
【００１５】本発明によれば、「島」成分は、織物用途
に通常用いられるポリマーから選択される。好ましく
は、「島」成分は、ポリエチレンテレフタレートもしく
は変性ポリエステル（例えば、ポリトリメチレンテレフ
タレート等）により構成されるか、カチオン性ポリエス
テル、ナイロンもしくは他の種類のポリアミドから構成
されるか、またはポリエチレン、ポリプロピレンもしく
は他の種類のポリオレフィンから構成される。
【００１６】上記「海」成分は、水、アルカリ水溶液、
または酸水溶液による処理により溶解除去できるポリマ
ーから選択される。好ましくは、ナイロンまたは他のポ
リアミド、変性ポリエステル、および一般化された方法
では、他の紡糸可能なポリマーである。この場合、使用
ポリマーに必須の特性は、水または酸水溶液もしくはア
ルカリ水溶液に可溶なことである。このようなポリマー
としては、例えば、ポリヒドロキシアルカノエート（Ｐ
ＨＡ）が挙げられる。
【００１７】二成分繊維の紡糸に使用される「島」成分
と「海」成分との比は、２０／８０〜８０／２０の範囲
でなければならない。
【００１８】上記工程ｃ）の熱安定化処理は、温水また
は温風を用いて行うことができる。
【００１９】上記工程ｄ）および工程ｇ）における水性
ポリウレタンの含浸は、工程ｄ）ではポリウレタンの水
性エマルジョンを用いて実施し、工程ｇ）ではポリウレ
タンの水性エマルジョンを用いるか、有機溶媒に溶解さ
せた高耐久性ポリウレタン溶液を用いて実施する。この
ようなポリウレタンの含浸においては、第一含浸におけ
るポリマーの量および第二含浸におけるポリマーの量を
変更することができる。ＰＵの水性エマルジョンによる
含浸は、ポリマー量やポリマー特性の異なるエマルジョ
ンを使用して実施するか、もしくは別の顕著な手順上の
利点がある同様のＰＵエマルジョンを用いて実施する。
【００２０】２回の固着操作は、順番に、別の方法によ
り実施することができる。水性エマルジョンを用いる場
合には、飽和蒸気処理によるか、マイクロ波／高周波乾
燥によるか、酸水溶液もしくは食塩水凝固により固着さ
せる必要がある。ポリウレタンを有機溶媒に添加したも
のの場合には、固着は、非溶媒（一般的に水）により行
う。いずれにしても、ポリウレタンの種類にかかわら
ず、全ての固着方法は、当業者が可能な最良の手法を選
択できる周知の方法により行われる。
【００２１】上記工程ｆ）における「海」成分の除去
は、同じ成分を溶解するのに使用するものとして上記で
示したものから選択される溶媒により行われる。一例と
して、水酸化ナトリウム水溶液、もしくはアルカリ水溶
液、酸水溶液、または熱水を使用することができる。
【００２２】本発明の方法によれば、最初に適用される
フェルトとポリウレタンの水性エマルジョンとの間の接
着性が、二成分繊維の「海」成分の抽出処理に耐えるこ
とができる必要がある。このため、このような処理に耐
えることができるようにポリウレタンを固着する必要が
ある。ポリウレタンの固着は、種類によっては室温また
は比較的高温（１１０℃、２００℃）で活性である当該
技術分野において公知の架橋剤を添加することにより行
うことができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の方法を実施するの
に必要とする操作を、より詳細に説明するが、実施態様
に記載の例は、製造方法の利点の理解のために記載する
ものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【００２４】二成分繊維を、当業者に周知の紡糸口金用
いることにより紡糸する。これにより、一方のポリマー
が「島」成分である他方のポリマーの周囲に配置された
複合繊維を得る。このようにして得られた繊維を、紡糸
技術において公知の仕上げ法により処理する。特に、延
伸前の二成分繊維は、重量が５〜１５デニールの範囲で
なければならず、８〜１４デニールの範囲が好ましい。
【００２５】一般的に２〜８の範囲、好ましくは３〜５
の範囲の延伸比により延伸を行う。二成分繊維の最終デ
ニールは２〜８デニールであり、「島」成分は０．００
１〜０．５デニールである。一旦延伸した二成分繊維に
ついて、適切な装置で、カール数が１ｃｍ当たり４〜１
５となるまでクリンプ処理を行い、その後切断して、長
さ４０〜６０ｍｍ、好ましくは４５〜５５ｍｍのステー
プルとする。
【００２６】本発明においては、「島」成分が、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテ
レフタレート（ＰＴＴ）、もしくはポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）、またはカチオン性ポリエステルで
構成される二成分繊維を使用することが好ましい。アル
カリ水溶液に可溶なＰＥＴ−５−ナトリウムスルホ−イ
ソフタル酸エチレングリコールエステル（以下「ＴＬＡ
Ｓ」と称する）等の変性ポリエステルを、「海」成分と
して使用できる。しかしながら、本発明は、中性水溶
液、酸水溶液またはアルカリ水溶液に容易に抽出できる
他の変性ポリエステルを除くものではない。さらに、ヒ
ドロキシアルカン酸ポリマー（ＰＨＡ）を、「海」成分
として使用できる。「海」成分として容易に使用できる
別のポリマー材料としては、ポリ乳酸（以下、ＰＬＡと
いう。）が挙げられる。このポリマーは、天然植物源か
ら得られ、アルカリ溶液中での穏和条件下で容易に加水
分解できる。
【００２７】フェルトは、このような二成分繊維からニ
ードルパンチングにより作製される。熱処理（温水また
は温風）によって一旦「寸法安定化」したときの見かけ
密度は、良好な柔軟度を有する最終不織布を得る場合に
は、厚さ１．５〜４ｍｍにおいて、０．１〜０．５ｇ／
ｃｍ３の範囲でなければならず、好ましくは０．１５〜
０．４ｇ／ｃｍ３の範囲である。
【００２８】このようにして得られたフェルトに、濃度
１〜３０重量％のポリウレタンの水性エマルジョン（Ｐ
ＵＤ）を室温で含浸させて、ＰＵＤ濃度を５〜３０％と
する。一実施態様においては、フェルトにポリウレタン
を、「海」成分の溶解前と、「海」成分の溶解後と合計
二回含浸さる。かかる場合、ポリウレタンの必要総量の
１／８〜７／８に等しい量を最初（一回目）の含浸時に
含浸させ、残りを二回目の含浸時に含浸させる。
【００２９】最初の含浸時にポリウレタンの８／８を添
加すること、すなわち、「海」成分の溶解前に全量のＰ
ＵＤを添加してはならない。全量添加すると、「後海溶
解」法となってしまい、ＰＵ／極細繊維の不十分な接着
に伴う種々の問題が生じることになる。
【００３０】しかしながら、最初の含浸時のＰＵＤの含
浸量が１／８未満であってはならない。１／８未満であ
ると、得られる中間体の堅さが、「海」成分の溶解処理
時の機械的応力に耐えるようなものとはならないからで
ある。
【００３１】この段階でフェルトに適用されるＰＵＤ
は、仕上げ染色製品が得られるまで、全ての他の製造工
程に耐えることができなければならない。（「海」成分
の溶解条件に対する耐性、第二含浸工程中の耐性、染色
工程における高温での酸処理および塩基処理中の耐
性）。「固着処理」工程はこれらの目的を達成できるよ
うに行われなければならない。さらに、一旦固着させた
ＰＵＤは、加水分解条件下での耐性およびＵＶ劣化耐性
に関する良好な耐久特性を有していなければならない。
【００３２】二成分繊維における「海」成分の抽出処理
は、濃度１〜１５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用
いて４０〜９０℃の温度において行うことができる。
「海」成分を溶解する時間は、条件に応じて異なり４〜
４０分の範囲である。一般的に、「海」成分の溶解は、
使用する「海」成分およびその溶解性に応じて、中性水
溶液、酸性水溶液または塩基性水溶液中で行うことがで
きる。
【００３３】一般化された方法では、溶解条件を最適化
して、「海」成分をできる限り短い時間で選択的に溶解
し、かつこのように海成分を短時間で溶解することによ
り、適用されたＰＵＤや「島」成分の溶解量を最小限に
してシートの劣化が抑えられるようにする。次に、この
フェルトピースを、室温で多量の水で洗浄することによ
り強酸水溶液または強塩基水溶液を使用した場合に
「島」成分の一部が溶解することを回避する。
【００３４】「海」成分を抽出した不織布に、ポリウレ
タンの水性エマルジョン（最初の含浸に使用したものと
必ずしも同じでなくてもよい）を室温において含浸する
（二回目の含浸）。この際のＰＵＤ濃度は、３〜２０重
量％である。含浸は、適当なニップロールにより、この
フェルト不織布ピースについて測定したときのＰＵＤ
が、所望総濃度（ＰＵＤ／極細繊維比で２５〜７０重量
％、好ましくは４０〜６０重量％）となるまで行う。
【００３５】別の方法においては、「海」成分を抽出し
た不織布に、有機溶媒に溶解させた高耐久性ポリウレタ
ン（ＰＵ）溶液を、室温において含浸する（二回目の含
浸）。この際の濃度は、２〜２０重量％である。含浸
は、適当なニップロールにより、このフェルト不織布ピ
ースについて測定したときのポリウレタンが、所望総濃
度（ポリウレタン／極細繊維比で２５〜７０重量％、好
ましくは４０〜６０重量％）となるまで行う。
【００３６】有機溶媒を用いた伝統的な方法で得られる
製品と同様の柔軟度や外観特性を有する最終製品を得る
ために、不織布断面におけるポリウレタンは、最終的に
は中央領域に主に存在し、外縁の方向には存在してはな
らない。このようなポリウレタンの最適分布は、本発明
の目的であるポリウレタンの二重含浸（「海」成分を溶
解する前後）を用いて初めて達成できるものである。一
方、純粋な「後海溶解」法では、断面でのポリウレタン
の分布は、むしろ均一であり、フェルトピースの縁でわ
ずかに濃度が他の部分より高くなっている。
【００３７】ポリウレタンの水性エマルジョン（ＰＵ
Ｄ）を構成するポリオールは、ポリエーテル型ポリマ
ー、ポリエステル型ポリマーおよびポリカーボネート型
ポリマー、並びにポリエステル−ポリカーボネート型共
重合体、ポリエステル−ポリエーテル型共重合体および
ポリカーボネート−ポリエーテル型共重合体で挙げるこ
とができる。ポリウレタンは、１種以上の上記ポリオー
ルを用いて調製できる。このようなポリオールは、中間
分子量５００〜５，０００、好ましくは６００〜２，０
００を有する必要がある。
【００３８】ＰＵＤの合成に使用されるジイソシアネー
トは、脂肪族ないし芳香族であってよい。一方、用いる
鎖延長剤は、一般的にイソシアン基と反応する２個以上
の活性水素を有する低分子量分子である。
【００３９】ＰＵＤの合成は、一般に、予め末端イソシ
アン酸基を有するプレポリマーを調製し、激しく攪拌す
ることによりこのプレポリマーを水性エマルジョンに組
み込み、所望の分子量が得られるまで好適な鎖延長剤を
用いて鎖を延長することにより行われる。
【００４０】上記プレポリマーをエマルジョンとするに
は、外添乳化剤を使用してもよいし、あるいはポリウレ
タンプレポリマー自己乳化剤となるような親水性基およ
び／または電荷を有する部分を有するプレポリマーを調
製してもよい。ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）
や官能化スルホン酸等の負電荷となる基により得られ
る。すなわち、水溶液中で負に帯電したポリウレタンエ
マルジョンを形成しうるＰＵＤ自己乳化剤が好ましい。
このような基は、ポリオール濃度に対して０．５〜１０
％の濃度で添加し、プレポリマーの合成が完了したら、
一般に水分散液の形成が進行する直前にトリエチルアミ
ンで中和する。
【００４１】擬革および合成スエードの場合、以下のエ
ージング試験をおこなって「耐久性」を測定する。 １．紫外線照射下エージング（以下「Ｘｅｎｏｔｅｓｔ
１２００」と略称する）：Ｘｅｎｏｔｅｓｔ１２００
ＣＰＳ装置を用いて以下の条件で実施する：相対湿度２
０±１０％、ブラックパネル温度１００±３℃、放射強
度６０Ｗ／ｍ２、暴露時間１３８時間。 ２．加水分解抵抗（以下「ジャングル試験」と略称す
る）：以下の条件下で気候ルーム中で実施する：温度７
５±１℃、相対湿度９０±３％、暴露時間５−７−１０
週間。
【００４２】エージング試験後の耐久性を、以下の方法
で示す： ・外観および損失重量の測定：材料を、圧力１２ＫＰａ
でマーチンデール磨耗測定装置を用いて磨耗試験に付し
た後、前者は５つの標準試料と目視比較する。 ・物理的機械的特性の変動および特に破壊歪の変動 第二の含浸工程において適用したＰＵ溶液は、高耐久性
ポリウレタンに特有の性質を有する。すなわち、全ての
エージング試験に対して高耐性を示し、また同様の目的
で用いた通常のポリウレタン溶液を用いた場合に許容さ
れるよりも高い温度で処理できる。
【００４３】本発明の第二含浸工程において、フェルト
ピースに含浸させた溶媒に溶解させた当該ポリウレタン
は、ウレタン基（ジイソシアネートとポリオールとの間
の反応）とウレア基（遊離イソシアネート基と水との間
の反応）により構成されている「ハード」セグメント
と、ポリオール−ポリカーボネート／ポリオール−ポリ
エステル混合物（混合比＝８０／２０〜２０／８０）に
より構成されている「ソフト」セグメントを有すること
を特徴としている。
【００４４】特に、当該ポリウレタンの「ソフト」セグ
メントは、ポリオール／ポリカーボネート／ポリエステ
ル混合物により構成され、一方、「ハード」セグメント
は、芳香族ジイソシアネート由来のウレア基、好ましく
は４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネートと水
との間の反応により得られるウレア基により構成され、
それにより直接反応器中で鎖延長剤を生成する。
【００４５】本発明を実際に実施するために、ポリカー
ボネートジオールを、ポリヘキサメチレンカーボネート
グリコール（好ましい態様）、ポリペンタメチレンカー
ボネートグリコールおよびポリヘプタメチレンカーボネ
ートグリコールから選択でき、ポリオールポリエステル
は、ポリネオペンチルアジペイトグリコール（好ましい
態様）、ポリヘキサメチレンアジペイトグリコールおよ
びポリカプロラクトンジオールから選択できる。
【００４６】使用される有機ジイソシアネートは、芳香
族化合物、例えば、２，４／２，６−トルエンジイソシ
アネート（２，４／２，６異性体比は限定されないが、
比８０／２０が好ましい）、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（単独または２，４異性体との混合
物（重量比＝２，４’異性体０．０１〜５０％））また
はトルエンジイソシアネートとジフェニルメタンジイソ
シアネートとの混合物（それとそれらの異性体との間の
比は任意）等が挙げられる。
【００４７】使用可能な溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、ジメチル
スルホキシド、アセトン、メチルケトン、テトラヒドロ
フラン、およびＮ−メチル−ピロリドンが挙げられる。
【００４８】このようなポリウレタンの調製方法は、当
業者には周知であるが、実施に際して、本発明の目的の
範囲内のものから選択された原料を使用することに注意
する。
【００４９】第一の含浸工程において使用されるＰＵＤ
の水性エマルジョンを、以下の方法のうちの一つにより
フェルトに固着する。どれを選択するかは、使用するＰ
ＵＤのエマルジョンに応じて当業者により決定できる。 １．酸溶液または塩溶液（例えば、硝酸カルシウム水溶
液または塩化カルシウム水溶液）中でのＰＵＤの凝固。
いずれの酸を使用してもよいが、実用面から、酢酸また
はリン酸が一般的に使用される。 ２．マイクイロ波または高周波による直接乾燥（電力５
〜２０ＫＷ）。 ３．ＰＵＤの水溶液に増粘剤を濃度０．５〜１０重量％
で添加し、１００〜１１０℃の温度において飽和蒸気に
より処理。
【００５０】これらの方法により、仕上げ製品が、不織
布断面のＰＵＤ分布、気孔率、耐性および最終的な物理
的機械的特性の面で最適化できる。従来の温風による対
流乾燥は、ＰＵＤがフェルトピースの外縁に移動するの
を誘発し、処理が極端に遅いと固着したＰＵＤに細孔が
形成せず、仕上げ製品の特性が損なわれるので使用でき
ない。
【００５１】０．５〜１０重量％の架橋剤を、含浸に使
用するポリウレタンの水性エマルジョンに添加して、所
望の物理的機械的特性、耐溶媒特性および耐久特性を得
る。このような架橋剤として、メラミン、アジリジン、
カルボジイミド、エポキシド、ジルコニウム化合物、ま
たはイソシアネート塩基もしくはブロックドイソシアネ
ートを使用することができる。
【００５２】第二の含浸において用いられる有機溶媒に
溶解させた高耐久性ＰＵ溶液の固着は、フェルトピース
を溶媒／非溶媒（混合比＝０／１００〜４０／６０）溶
液に２０〜５０℃の温度で浸漬することにより行われ
る。
【００５３】これらの凝固条件下で、ポリウレタンの最
適な気孔率および仕上げ製品の最適な風合いを得ること
ができる。
【００５４】続いて、濃度０．１〜１．１重量％のシリ
コーン水溶液を含浸させる。このようなシリコーンによ
り、バフ磨き工程中に「毛羽」を除去するのが容易とな
り、したがって、最終の外観特性を向上できる。
【００５５】次に、最終フェルトピースを、温風オーブ
ンで乾燥し、続く製造工程を実施する。すなわち、断面
に沿って２つに切断し、バフ磨きをし、染色し、仕上げ
をする。これらの製造工程の操作条件は、有機溶媒を使
用した不織布の製造に使用される操作条件と同様であ
る。
【００５６】
【実施例】例１（不織布の作製：ＰＵＤの水性エマルジ
ョンによる第一の含浸まで） 下記の特性を有するステープル繊維を、変性ポリエステ
ル（以下、ＴＬＡＳという。）をマトリックスとしたポ
リエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）極
細繊維（０．１３および０．１５デニール）から形成し
た。 １）デニール：３．９ ２）長さ： ５１ｍｍ ３）カール： 約４／ｃｍ ４）延伸比： ３．５／１
【００５７】具体的には、上記繊維を、５７重量部のＰ
ＥＴと４３重量部のＴＬＡＳとから形成した。断面観察
から、該繊維は、ＴＬＡＳマトリックスにＰＥＴ極細繊
維１６本が配合されているものであった。未含浸フェル
トを、ステープルを構成する繊維から作製した。具体的
には、ステープルをニードルパンチングして密度０．２
１７ｇ／ｃｃのニードルパンチフェルトを形成した。こ
のニードルパンチフェルトを、温度９５℃の温水中で収
縮させて密度を０．３３１ｇ／ｃｃとした。このフェル
トを、Ｆ１と称する。
【００５８】例２（不織布の作製：ＰＵＤの水性エマル
ジョンによる第一の含浸まで） 本例においては、「島」成分としてポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）の代わりにポリトリメチレンテレフ
タレート（ＰＴＴ）を使用した以外は例１と同様にし
て、中間体不織布フェルトを得た。このフェルトを、Ｆ
２と称する。
【００５９】例３および４（比較例）（不織布の作製：
ＰＵＤの水性エマルジョンによる第一の含浸まで） 本例においては、「島」成分としてＴＬＡＳの代わりに
ポリ（乳酸）（ＰＬＡ）を使用した以外は例１および２
と同様にして、中間体不織布フェルトを得た。得られた
フェルトは、「島」成分がＰＥＴの場合をＦ３、「島」
成分がＰＴＴの場合をＦ４と称する。
【００６０】例５（不織布の作製） フェルトＦ１の試料に、４．０％ポリウレタンの水性エ
マルジョン（Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ２７９−３４：Ｂａｘ
ｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ポリエーテル系
脂肪族アニオン性ＰＵＤ）を含浸させた。このＰＵＤ
は、適当な絞りローラにより、フェルトピース上に、Ｐ
ＵＤ／ＰＥＴ比が１６％となるように調量して含浸させ
た。３５％ＣＨ３ＣＯＯＨ溶液中で凝固させることによ
り、ＰＵＤをフェルトピースに固着させた。次に、６％
ＮａＯＨ中６０℃で３０分間処理した後、中間体フェル
トピースを多量の水で洗浄することにより、ＴＬＡＳか
らなる「海」成分を溶解させた。再び、得られた中間体
に、高耐久性ポリウレタンの１０％ＤＭＦ溶液を含浸さ
せ、室温で水により凝固させた。最終合計ＰＵＤ／ＰＥ
Ｔ比は５０％とした。
【００６１】高耐久性ポリウレタンのＤＭＦ溶液は、別
途調製しておいたものを用いた。具体的には、第一工程
（プレポリマー化）において、ＰＨＣおよびＰＮＡ（両
方とも分子量２，０００）とＭＤＩとを、イソシアネー
ト／ジオールモル比２．９／１で、攪拌下６５℃の温度
で反応させた。反応開始から３時間経後、得られたプレ
ポリマーを４５℃に冷却し、水分０．０３％のＤＭＦで
希釈することにより、遊離ＮＣＯ含量が１．４６％であ
る２５％プレポリマー溶液を得た。
【００６２】次に、温度を４５℃に保持しながら、ＤＢ
Ａと水をＤＭＦに溶解して調製した溶液を５分間かけて
ゆっくりと添加して、分子量４３，０００（計算値）の
ポリウレタン−ポリウレアを得た。温度を６５℃とした
後、反応器を再び攪拌下８時間保持して、最後に経時安
定性のあるポリウレタン−ポリウレア溶液（粘度：２０
℃で２４，０００ｍＰａ・秒）を得た。
【００６３】得られた不織布フェルト製品に０．２％シ
リコーン水溶液を適用した後、断面に沿って２等分し
た。それらの各部分について表面バフ磨きを行った。最
終的に得られた不織布を、Ｐ１と称する。
【００６４】例６（不織布の作製） フェルトＦ１の試料に、２．９％ポリウレタンの水性エ
マルジョン（Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ２７９−３４：Ｂａｘ
ｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ポリエーテル系
脂肪族アニオン性ＰＵＤ）を含浸させた。このＰＵＤ
は、適当な絞りローラにより、フェルトピース上に、Ｐ
ＵＤ／ＰＥＴ比が１０％となるように調量して含浸させ
た。３５％ＣＨ３ＣＯＯＨ溶液中で凝固させることによ
り、ＰＵＤをフェルトピースに固着させた。次に、６％
ＮａＯＨ中６０℃で３０分間処理した後、中間体フェル
トピースを多量の水で洗浄することにより、ＴＬＡＳか
らなる「海」成分を溶解させた。再び、得られた中間体
に、高耐久性ポリウレタンの１２％ＤＭＦ溶液（前の例
に記載の方法に準じて合成）を含浸させて、室温で水に
より凝固さた。最終合計ＰＵＤ／ＰＥＴ比は５０％とし
た。得られた不織布製品に０．２％シリコーン水溶液を
適用した後、断面に沿って２等分した。それらの各部分
について表面バフ磨きを行った。最終的に得られた不織
布を、Ｐ２と称する。
【００６５】「海」成分としてＰＬＡを使用した場合、
または「島」成分としてＰＴＴを使用した場合にも、良
好な外観、「風合い」および物理的機械的特性を有する
仕上げ製品について同様の結果が得られた。
【００６６】化学的物理的特性と耐磨耗性を、表１に示
す。
【表１】
【００６７】例７（不織布の作製） フェルトＦ１の試料に、７．５％ポリウレタンの水性エ
マルジョン（Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ２７９−３４：Ｂａｘ
ｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ポリエーテル系
脂肪族アニオン性ＰＵＤ）を含浸させた。このＰＵＤ
は、適当な湿潤ローラにより、フェルトピース上に、Ｐ
ＵＤ／ＰＥＴ比が３０％（総必要ＰＵＤ量の１／２）と
なるように調量して含浸させた。ＰＵＤを１０％ＣＨ３
ＣＯＯＨ溶液中で凝固させることにより、フェルトピー
スに固着させた。次に、１０％ＮａＯＨ中６０℃で２０
分間処理した後、中間体フェルトピースを多量の水で洗
浄することにより、ＴＬＡＳからなる「海」成分を溶解
させた。再び、得られた中間体に、第一の含浸で使用し
たＰＵＤを含浸させ、１０％酢酸中で凝固させた。最終
ＰＵＤ／ＰＥＴ比は６０％とした。得られた不織布製品
に０．４５％シリコーン水溶液を適用した後、断面に沿
って２等分した。それらの各部分を表面バフ磨きを行っ
た。最終的に得られた不織布を、Ｐ３と称する。
【００６８】例８、９および１０（比較例）（不織布の
作製） 異なるＰＵＤの水性エマルジョンを使用した以外は、例
７と同様の操作を繰り返した行った。Ｗｉｔｃｏｂｏｎ
ｄ２９８−７８（Ｂａｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ社製、ポリエーテル系脂肪族アニオン性ＰＵＤ）の溶
液を含浸させることにより製品Ｐ４が得られた。Ａｓｔ
ａｃｉｎ ＦｉｎｉｓｈＰＦ(ＢＡＳＦ社製、ポリエー
テル系脂肪族アニオン性ＰＵＤ）の溶液を含浸させるこ
とにより製品Ｐ５が得られた。ＩｍｐｒａｎｉｌＤＬＶ
（ＢＡＹＥＲ社製、ポリエーテル−ポリエステル系脂肪
族アニオン性ＰＵＤ）の溶液を含浸させることにより製
品Ｐ６が得られた。
【００６９】例１１（不織布の作製） フェルトＦ１の試料に、１０．５％ポリウレタンの水性
エマルジョン（Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ２７９−３４：Ｂａ
ｘｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ポリエーテル
系脂肪族アニオン性ＰＵＤ）を含浸させた。このＰＵＤ
は、適当な湿潤ローラにより、フェルトピース上に、Ｐ
ＵＤ／ＰＥＴ比が４５％（総必要ＰＵＤ量の３／４）と
なるように調量して含浸させた。ＰＵＤを１０％ＣＨ３
ＣＯＯＨ溶液中で凝固させることにより、フェルトピー
スに固着させた。次に、１０％ＮａＯＨ中６０℃で２０
分間処理した後、中間体不織布フェルトを多量の水で洗
浄することにより、ＴＬＡＳからなる「海」成分を溶解
させた。再び、得られた中間体に第一の含浸で使用した
ＰＵＤを含浸させ、１０％酢酸中で凝固させた。最終Ｐ
ＵＤ／ＰＥＴ比は６０％とした。得られた不織布製品に
０．４５％シリコーン水溶液を適用した後、断面に沿っ
て２等分した。それらの各部分について表面バフ磨きを
行った。最終的に得られた不織布を、Ｐ７と称する。
【００７０】例１２（不織布の作製） フェルトＦ１の試料に、７．５％ポリウレタンの水性エ
マルジョン（Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ２７９−３４：Ｂａｘ
ｅｎｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ポリエーテル系
脂肪族アニオン性ＰＵＤ）を含浸させた。このＰＵＤ
は、適当な湿潤ローラにより、フェルトピース上に、Ｐ
ＵＤ／ＰＥＴ比が３０％（総必要ＰＵＤ量の１／２）と
なるように調量して含浸させた。電子オーブン（電力１
０ＫＶ、乾燥時間５分間）中で乾燥することにより、Ｐ
ＵＤをフェルトピースに固着させた。次に、１０％Ｎａ
ＯＨ中６０℃で２０分間処理した後、中間体不織布フェ
ルトを多量の水で洗浄することにより、ＴＬＡＳからな
る「海」成分を溶解させた。再び、得られた中間体に、
第一の含浸で使用したＰＵＤを含浸させ、電子オーブン
で乾燥させた。最終ＰＵＤ／ＰＥＴ比は６０％とした。
得られた不織布製品に０．４５％シリコーン水溶液を適
用した後、断面に沿って２等分した。それらの各部分に
ついて表面バフ磨きを行った。最終的に得られた不織布
を、Ｐ８と称する。
【００７１】「海」成分としてＰＬＡを使用した場合、
または「島」成分としてＰＴＴを使用した場合にも、良
好な外観、「風合い」および物理的機械的特性を有する
仕上げ品について同様の結果が得られた。
【００７２】化学的物理的特性と耐磨耗性を、表２に示
す。
【表２】
【００７３】例１７ 第二の含浸に、それぞれ例８、９および１０（比較例）
で使用した３種のポリウレタンを使用した以外は、例７
の操作を繰り返し行った。その結果、以下の製品が得ら
れる。 Ｐ１４（ＰＵＤ：Ａｓｔａｃｉｎ ＦｉｎｉｓｈＰＦを
使用） Ｐ１５（ＰＵＤ：Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ２９８−１８を使
用） Ｐ１６（ＰＵＤ：ＩｍｐｒａｎｉｌＤＬＶを使用） これらの製品の特性を、上記表２に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F055 AA02 BA13 CA16 DA07 EA04 EA12 EA14 EA24 EA34 FA15 GA03 HA22 4L031 AA13 AA18 AA20 AB11 AB34 BA11 CA01 DA11 4L047 AA14 AA21 AA23 AA27 AB02 BA16 BC12 CB01 CB10 CC16

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】スエードレザー型の極細繊維状不織布の製
    造方法であって、 ａ）海島型の二成分繊維を紡糸する工程、 ｂ）前記二成分繊維によりフェルトを作製する工程、 ｃ）前記フェルトを熱安定化処理する工程、 ｄ）前記熱安定化されたフェルトに水性エマルジョンの
    ポリウレタンを含浸させる工程、 ｅ）前記ポリウレタンを前記フェルトに固着させる工
    程、 ｆ）前記「海」成分を除去する工程、 ｇ）水性エマルジョンとして、または有機溶媒に溶解さ
    せた高耐久性溶液の形態で、再度ポリウレタンを前記フ
    ェルトに含浸させる工程、 ｈ）前記ポリウレタンを前記フェルトに固着させる工
    程、および、 ｉ）得られた前記不織布を仕上げ処理する工程、を含ん
    でなる、スエードレザー型極細繊維状不織布の製造方
    法。
  2. 【請求項２】前記「島」成分が、ポリエステル、ポリア
    ミド、およびポリオレフィンから選択されるポリマーに
    より構成される、請求項１に記載の製造方法。
  3. 【請求項３】前記「島」成分が、好ましくは、ポリエチ
    レンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレー
    ト、ナイロン、ポリエチレン、およびポリプロピレンか
    ら選択されるポリマーにより構成される、請求項２に記
    載の製造方法。
  4. 【請求項４】前記「海」成分が、前記「島」成分と共に
    紡糸できるポリマーであり、かつ、水による処理、もし
    くはアルカリ性または酸性水溶液による処理によって除
    去できるものである、請求項１に記載の製造方法。
  5. 【請求項５】前記「海」成分が、好ましくは、変性ポリ
    エステル、変性ポリアミド、および変性ポリヒドロキシ
    アルカノエートから選択される、請求項４に記載の製造
    方法。
  6. 【請求項６】前記「島」線分と前記「海」成分との比率
    が、２０／８０〜８０／２０の範囲において紡糸を行
    う、請求項１に記載の製造方法。
  7. 【請求項７】前記フェルトの熱安定化処理を、温水また
    は温風を用いて行う、請求項１に記載の製造方法。
  8. 【請求項８】前記工程ｄ）および前記工程ｇ）における
    含浸工程を、濃度１〜３０重量％のポリウレタンを用い
    て実施する、請求項１に記載の製造方法。
  9. 【請求項９】前記工程ｄ）と前記工程ｇ）とにおける含
    浸工程を、異なるポリウレタンの水性エマルジョンを用
    いて実施する、請求項１に記載の製造方法。
  10. 【請求項１０】前記工程ｄ）と前記工程ｇ）とにおける
    含浸工程を、異なるポリウレタンを用いて実施し、最初
    の工程において水性エマルジョンのポリウレタンを用い
    て実施し、第二の工程において有機溶媒に溶解させた高
    耐久性のポリウレタンを用いて実施する、請求項１に記
    載の製造方法。
  11. 【請求項１１】前記工程ｄ）および前記工程ｇ）におけ
    る含浸工程を、同じポリウレタンの水性エマルジョンを
    用いて実施する、請求項１に記載の製造方法。
  12. 【請求項１２】前記工程ｅ）におけるポリウレタン水性
    エマルジョンの固着を、 １）酸または塩溶液中での凝固、 ２）マイクロ波または高周波による乾燥、または、 ３）増粘剤を前記ポリウレタンの水性エマルジョンへ添
    加することによる飽和蒸気による処理、により行う、請
    求項１に記載の製造方法。
  13. 【請求項１３】前記工程ｆ）における「海」成分の抽出
    を、前記「海」成分に応じて、水もしくは酸性またはア
    ルカリ性水溶液によって行う、請求項１に記載の製造方
    法。
  14. 【請求項１４】前記工程ｈ）における前記の有機溶媒に
    溶解させた高耐久性ポリウレタンの固着を、２０〜５０
    ℃において、混合比０／１００〜４０／６０の溶媒／非
    溶媒混合物中の凝固により実施する、請求項１に記載の
    製造方法。
  15. 【請求項１５】０．５〜１０重量％の架橋剤を、前記ポ
    リウレタン水性エマルジョンに添加する、請求項１４に
    記載の製造方法。
  16. 【請求項１６】前記架橋剤が、メラミン、アジリジン、
    カルボジイミド、エポキシド、ジルコニウム化合物、イ
    ソシアネート塩基、およびブロックイソシアネートから
    選択される、請求項１４に記載の製造方法。
  17. 【請求項１７】前記工程ｇ）による前記第二工程の含浸
    の後に、シリコーン水溶液を前記フェルトに含浸させる
    工程を含んでなる、請求項１に記載の製造方法。
  18. 【請求項１８】前記シリコーン水溶液の濃度が、０．１
    〜１．１重量％である、請求項１７に記載の製造方法。
  19. 【請求項１９】前記高耐久性ポリウレタンが、ジイソシ
    アネートとポリオールとの反応により得られるウレタン
    基および遊離イソシアネート基と水との反応により得ら
    れるウレア基から構成されるハードセグメント、ならび
    に、混合比８０／２０〜２０／８０の範囲のポリオール
    −ポリカーボネート／ポリオール−ポリエステル混合物
    から構成されるソフトセグメントを含んでなる、請求項
    １に記載の製造方法。
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