TWI302580B - Process for the production of micro-fibrous suede non-woven fabric - Google Patents

Process for the production of micro-fibrous suede non-woven fabric Download PDF

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Description

1302580 玖、發明說明： 發明所屬之技術領域 本發明係有關生產「仿應皮」型合成微纖維狀不織布 的方法’其不需使用有機;溶劑或大幅減少使用該等溶劑， 藉由此方法可得到最佳物理-機械及「手咸 丁忒」将性的產品 ;本發明進一步有關用於處理在相同方法的過程中所得到 及/或所使用之產品的一些方法。 先前技術 本發明之背景 根據義大利專利案號823055、Μ㈣21、、 873699、905222、921872及美國專利㈣353ΐ 368中的敛 述，已知一種生產微纖維狀之仿麂皮不織布的方法，其目 前已在商業上銷售。 根據這些專利，具有「海」型中之「島」的二成分纖 維係藉由將兩種聚合物以「海」《分完全環繞由形成各種 「島」之數種長絲所構成之其他成分的方式進料至紡嘴而 加以製備。於該二成分纖維中1「海」成分通常係由聚 苯乙烯（PST)或是具有此種纺絲特性以至於會環繞該「島 」成分之微纖維而且易溶於;[：#淮士，u 勿合仏铩準有機溶劑中的另一種聚合 物所構成。該「島」成分較佳係由聚對苯二甲酸乙二酯 (PET)或财綸所構成。由利用針刺所得到的纖維來製備數 以溶有聚胺酯（PU)的二甲 ，用水性聚乙晞醇（PVA)溶液浸潰該童毛，使該「海」成分 溶於三氯乙稀（「trielene」）， 1302580 基甲醯胺（DMF)溶液浸潰該氈，最後除去pvA。 將以此方式所得到的產品沿剖面切成兩份，磨光，用 適當的染料噴嘴染色，以及修整。 很顯然此方法需要使用兩種有機溶劑（三氯乙烯及二 甲基甲醯胺），必須回收該溶劑以便於生產程序中再利用 及/或予以處置，需要大量人工而且會提高包括用以保護 環境的工業成本。 為了消除或減少對於上述溶劑的依賴，已提出用於生 產微纖維狀之仿麂皮不織布的其他方法，其中該「海」成 刀係由例如聚乙烯（可用甲苯萃取者）、耐綸6 (可溶於甲酸 或硫酸中）或某種改質聚酯類（可溶於鹼性或酸性溶液中） 等所構成。 亦有敘述分散在水乳化液中的聚胺酯可代替溶有聚胺 酉曰的一甲基甲醯胺溶液或其他有機溶劑（例如歐洲專利申 月案號1 0 411 91)。然而，這些方法即使其中似乎已消除使 用有機溶劑的問題，卻仍然因為產品的化學及物理—機械 特性，而有問題存在。 此方法係提供用水乳化液中的pu直接浸潰由二成分 纖維所製成的氈，隨後用「清洗」溶劑（該溶劑能消除使 用二甲基甲酿胺，用於溶解該「海」成分之有機溶劑，及 消除PVA浸潰和移除階段）溶解該「海」成分，由於萃取 忒「海」成分而使PU/微纖維鍵結減弱，因此尤其在耐磨 性方面，會導致不如最佳「手感」及物理-機械特性的成 品。此種方法在文獻中稱為「海溶解之後」的方法。 1302580 這些方法中’首先用PVA溶液浸漬鼓，接 备劑溶解該「海」成分，並隨後用Pu溶於 ^ 為，或二甲基乙酿胺，驗)中的溶液加劑:通常 =維之間的鍵結較佳，因此所有物理_機械二，二 耐磨性）較佳。 1 k兀其疋 發明内容 本發明之概要 本發明之目的為克服上述所有缺點。 人5干5之，本取 明係指用於生產仿麂皮型微纖維狀不 ' 1 W乃沃，該方法 可將有機溶劑的使用減到最少或完全消除，不會導致處置 和回收的高成本，可容許生產呈右彳 座/、有化學及物理-機械特性 相當於（若實質上未優於）目前技術之產品者的產品。 實施方式 發明之詳細說明 在以相同申請人名義的義大利專利申請案號 MI 200 1A00051 6中，以不需有機溶劑的方法最有效地進: 生產仿麂皮型不織布，該方法係使用氈並且用高皂化值的 聚乙烯醇（H. S. PVA)浸潰氈，與網化劑適當混合並進行熱 固定，接著將「海」成分溶於氫氧化鈉水溶液中，隨後用' 水性聚胺酯乳化液-分散液加以浸潰。該申請人之專利申 請案的方法係克服利用「海溶解之後」類型的方法所發生 微纖維和聚胺S旨之間黏合不足的問題，而生產出具有最佳 l3〇2580 物理-機械與「手感」特性及耐磨性的產品。 本申請案之發明係提供生產具有最佳物理—機械性質 、耐磨性及外觀的仿麂皮型微纖維不織布，使生產方法得 以相當簡#，而尤其是減少為了達到目的所使用的原料數 目和種類，本方法具有節省成本的顯著優點。 因此，本發明之目的為用於製備仿麂皮型之微纖維狀 不織布的方法，包括下列階段·· 紡絲成具有「海」型中之「島」的二成分纖維； 由該二成分纖維製備氈； 將該氈進行熱安定化處理； 用水性聚胺酯乳化液浸潰； 使該聚胺酯固定至該氈上； 移除該「海」成分； 二t :呈水礼化液或有機溶劑中高耐久性溶液的形式之聚 固定該聚胺酯； 將所传到的不織布進行修整處理； 根據本發明，Γ I v ^ 合物；lK， 」成为係選自織物應用中常用的聚 對t 1缺 、對本一甲酉文乙二酯或改質聚酯（例如 本一甲酸丙二酯等），陽 聚醯胺，聚乙… 耐綸或其他類型的 「 A丙烯或其他類型的聚烯烴所構成。 溶解和移自必須能利用水、驗性或酸性水溶液 質聚醋及廣義：：=係由耐綸或其他聚醯胺、改 、有基本特性為可溶於水或是酸性或驗性 1302580 i &quot;&quot; J，] q-.y? Ρ^λ(Η&gt; ir 水溶液之其他可姑絲 枣人私。 、、、、〜、t a物（例如聚羥基烷酸酯基（PHA)之 聚合物）所構成。 :於二成分纖維纺絲的「島」成分和「海」成分之間 的比值必須介於2〇/8〇和80/20之間。 據C)階段之熱安定化處理可用溫水或熱空氣進行。 - A、§) P自&amp;之用水性聚胺s旨浸潰係於d)階段用聚胺 ψ 液及g)P白段用水性聚胺醋乳化液或用有機溶劑 3的：耐ί性聚㈣溶液加以進行。此種聚胺醋浸潰可就 -人和弟一次浸潰中聚合物的量而改變。用水性 =浸潰係利用具有不同量之聚合物的乳化液或改變聚合 =寺性的乳化液來進行，或是用能提供其他顯著程序優點 的相同PU乳化液來進行。 兩種固定操作可依其順序而根據不同的方法加以進行 。在水乳化液的情形中’其固定必須藉由飽和蒸氣處理， 或藉由微波/射頻乾燥，或藉由酸或鹽的水溶液凝聚來進 灯。在浴有聚胺醋之有機溶劑的情形中，其固定係藉由抗 溶劑（通常為水）處理來進行。無論如何，所有的固定方法 ，從聚胺醋種類單獨來看’係根據吾人所熟知的技術加以 進行，係告知熟習該項技術者選擇最佳可能技術。 於f)p皆段中移除「海」成分係利用選自先前所指之適 合溶解該相同成分者的溶劑加以進行。例如，可使用氫氧 化鈉水溶液或鹼性水溶液、酸性水溶液或是熱水。 聚胺酯之間的結合必須能抵擋萃取二成分纖維之 根據本發明之方法，氈和最先所塗敷之水乳化液中的 厂
J 海 1302580 分的處理。為此目的，必須固定該聚胺酯，以便使其能夠 抵擋這類處理；固定聚胺§旨可利用添加此項技術已=網 化劑使其發生，該網化劑根據其種類而在室溫或相對高溫 (110°C，200°C )下具有活性。 以下將更詳細說明實行本發明之方法必要的操作，同 時具體態樣之實例可提供想要了解之相同方法的優點，然 而’並不會造成本發明之範疇的過度限制。
將二成分纖維通過紡嘴進行紡絲為專家所熟知，此係 提供所欲得到之複合纖維，其中使聚合物之一圍繞著其他 聚合物的初期纖維配置。以此方式所得到的纖維：根據紡 絲技術中已知的修整方法進行處理；纖維， 在拉伸之前，必須具有介於5和15丹尼（denier)之間 更仫為介於8和14丹尼（denier)之間的重量。 拉伸係利用通常在2至8之區間内，較佳在3至5之 區間内不等的拉伸比，及利用介於2和8丹尼之間的二 分纖維之最終丹尼與在〇〇〇1至〇·5丹尼區間内的「島 成分之丹尼加以進行。經拉伸之後的m維於適當 備中使其「起皺」至每公分具有介於4和15之間的捲 數，隨後將其切成介於4(M, 6G mm之間，更佳為介於 和55 mm之間長度的定長纖維。
在本I月中，較佳為使用由聚對苯二甲酸乙二酯 τ ®文丙一酉曰（ρττ)或聚對苯二甲酸丁二酯 (Ρ Β Τ)或陽離子聚酉旨作兔「良 七八说丄 曰作為島」成刀所構成的二成分纖維 。可溶於鹼性水溶液之改質聚醋，例&gt; ΡΕΤ-5-鋼磺酸基— 10 τΙ30258θ ! *·. ；^·- ,： ί· ，&gt; '' . ϊ .承 ..(,._. , ..蜱.... ..... 間苯二甲酸乙二醇酯（後文稱為TLAS)可用來作為「海」成 分。然而，本發明不排除可輕易萃取至中性、酸性或驗性 水/合液之中的其他改質聚酯。此外，可使用聚羥基烷酸酯 基（PHA)之聚合物作為「海」成分。可易於用來作為「海 」成分的其他聚合物材料為聚（乳酸）（後文稱為PLA):此 聚合物係得自天然蔬菜來源並且在溫和條件下可容易地水 解於鹼性溶液中。 盲毛係由此種二成分纖維利用針刺製備而得；其藉由熱 處理（溫水或熱空氣）經「尺寸安定化」的視密度較佳必須 在0· 1和0· 5 g/ cm3的區間内，更佳為介於〇· 15和〇. 4 g/cm之間’具有介於1. 5和4 mm之間的厚度，以便獲得 具有良好柔軟度的最終不織布。 將以此方式所得到的氈用濃度介於1和3〇重量％之間 的水性聚胺酯乳化液（PUD)，於室溫下進行第一次浸潰， 產生介於5和30%之區間内的PUD濃度。根據一具體態樣 ’该fe必須用聚胺酯進行兩次浸潰，一次在溶解「海」成 分之前’一次在溶解「海」成分之後，PUD的量相當於放 入第一次浸潰之聚胺酯所需總量的1 /8和7/8之間，同時 將剩下部分放入第二次浸潰中。 ，亦即在溶解 「海溶解之後 PU/微纖維黏 不可在第一次浸潰中添加8/8的聚胺酯 海」成分之前全部添加，否則就會回歸到 」類型的方法，而會導致因該方法所造成之 合不足的所有問題。 但是不可在第一次浸潰中添加少於1/8的PUD，否則 11 1302580 \ -:'f j· ： ·：; ；： ；： -}：i\ 其合成中間產物的稠度將無法抵擋用以溶解「海」成分之 處理的機械應力。 此階段中塗敷线上的PUD必須禁料所有其他生產 /驟(广冑纟」成分、在第二次浸潰階段期間的阻力、 在乾燥過程中高溫下的酸性和鹼性處理的條件）直到獲得 染色成品為止’因此該PUD必須進行「固定」，以便使盆 達到目的。在耐水解條件及对紫外線劣化方面，經固定: PUD另外必須具有良好的持久特性。 為萃取二成分纖維之「海」成分，可用濃度介於 15重量％之間的氫氧化納水溶液，在4〇和g〇〇c之間的溫 度下進订處理；溶解該「海」成分的時間依照條件從*至 40刀知不等。—般而言，溶解該海成分可根據所使用的海 成分及其溶解度’在中性、酸性或鹼性水溶液中進行。 廣義上，使溶解條件最佳化以便於最短可能時間内選 擇性地溶解「海」成分’而在這樣的時間内，溶解最少可 能量的塗It PUD&amp;「島」成分’以便減少薄片之劣化。如 果使用強酸性或強_会义、、交、点 尺^ Γ生水，合液時，布匹係隨後用水在室溫 下充分洗滌，以避免部分溶解該「島」成分。 經卒取其「海」成分之不織布係利用濃度介於3%和 20%之間不等之水乳化液中的聚胺酯(不一定要與第一次浸 潰中所使用者相同），纟室溫下，藉由適當的夾輥計量供 、、口至布匹上，丁第二次浸潰，至㈣剛㈣望總濃度 為止，其表示為PUD/微纖維之間的比值，必須介於、〜25%二 70%之間，較佳為介於4〇%和6〇%之間。 12 13〇3珊！:[ 經萃取其「沲 #八 海」成分之不織布或者可利用濃 和20%之間不等之古她a J π用展度介於2% # 、 、，谷劑中的高耐久性聚胺酯（Pl〇，在 、:：下，糟由適當的夹親計量供給至布匹上，進行第二t &gt;貝’至達到期望的婢繁 一-人 /微纖維的比值，必須介 、為來肤酯 40%和60%之間。' G%之間’較佳為介於 為獲得具有類似於使用有機溶劑之傳統方 產品特性之柔軟度及外觀 于到的 面中的最終聚胺醋必須大部分存^ 外緣。此種聚胺酯之,# \ 士 、 °°而不疋接近 喱笊妝酉曰之取佳分布僅能 在溶解「海i成分夕乂办 ’又，貝來版自旨（ 1 * 别與之後）達成，其為本發明之目的 ，另一方面，僅利用「海 的 ψ m ^ ^ X 後」的方法，整個剖面上 t月女酉日的分布頗為均勻， 度。 而在布匹邊緣會有稍微較高的濃 構成水乳化液中之聚0念 ^ -曰（PUD)的多元醇可為聚醚型 、1酉日型、聚碳酸酯型之人 3 、口物及斌酯-聚碳酸酯型和聚 酉曰醚型和聚碳酸酯—聚 κ -或多種r 聚物；該聚胺醋可使用 A夕種此類多兀醇加以掣 ,nfin ^ p, ± 1備，其必須具有介於5〇〇和 5〇〇〇之間，較佳為介於6〇〇 量。 矛2 0 0 0之間的數目平均分子 用於合成PUD的二里驽缺&amp; 、 古 一 a ·文-日可為脂族或芳香族者；另 一方面，所使用之鏈延長 力 么匕4 s J通吊為低分子量的分子，具有 月匕和異鼠酸酯基反應的二4 ’ 4更多個活性氫。 合成PUD通常進行如下· 預先製備具有末端異氰酸酯 13 1302580 基的預聚物，藉由激烈攪拌使其攙入水乳化液中並利用適 當延長劑使其延長，至達到期望分子量為止。 為了將預聚物通入乳化液或外乳化劑之中，該預聚物 可借助於或可製備為含有親水基及/或電荷的部分，以便 生成聚胺酯預聚物自乳化劑。PUD自乳化劑為較佳，係得 自成為帶負電之基團，例如二羥甲基丙酸“肿“或官能化 磺酸，藉此在水溶液中形成帶負電的聚胺酯乳化液；此種 基團係以相對於多元醇濃度&amp; 0 5 i 10%不等的濃度添加 ’並通常用三乙胺進行中和’正好在進行生成水分散液之· 前’才完成預聚物的合成。 在人造皮和合成仿麂皮的情形中，用來測量「耐久性 」的老化試驗如下： •射線下的老化试驗（簡稱為1 2〇〇)係利用 notest 1 200 CPS設備在下列條件下進行：相對濕度 ±10%，黑板溫度1〇〇士代，照射功率_仏2，曝露時間 2.耐水解性（簡稱為「叢林試驗」）係於氣候室中在下列條 件下進行：溫度75±rc，相對濕度9〇±3%，曝露 7、 10 週。 f 老化忒驗之後的耐久性係以下列方式表示： 耐廢：‘及重1損失’前者在該材料已利Martindale 耐磨試驗儀、U ! 9 P , 1 6 〖pa的壓力進行磨耗試驗之後，與5 輮準樣品進行目視比較。 物理-機械特性 幻又化而且特別疋斷裂應變的變化。 14 福 丨修(更)正替換頁 當溶劑中的PU於第二次浸潰中塗敷時，其具有高耐 久性聚胺酯的特性，可提供強而有力地抵擋所有老化試驗 ，而且在類似的用途下使用時，還可在高於平常有機溶劑 中的聚胺酯所能忍受的溫度下進行處理。 根據本發明，在第二次浸潰過程中，塗敷至布匹的溶 劑聚胺酯特徵為：其含有「硬」段及「軟」段，該「硬 段係由胺曱酸酯基（二異氰酸酯與多元醇之間的反應）和脲 基（游離異氰酸酯基與水之間的反應）所構成，該「軟」段 係由在80/20至20/80範圍内之比值的多元醇—聚碳酸酯/ φ 多元醇-聚酯混合物所構成。 洋έ之，聚胺酯「軟」段係由多元醇/聚碳酸酯/聚酯 所構成，同時該「硬」段係由衍生自芳香族二異氰酸_ ( 車父佳為衍生自4，4 ’ -二苯基甲院-二異氰酸酯與水之間的 反應）之脲基所構成，以此方式直接在反應器中產生延長 劑。 為實際實施本發明，聚碳酸酯二元醇可在聚碳酸§旨己 二醇（較佳）、聚碳酸酯戊二醇和聚碳酸酯庚二醇之中加以 _ 選擇’同時多元醇聚酯可在聚己二酸新戊酯二醇（較佳）、 聚己一酸己^一 S旨一醇或聚己内S旨二醇之中加以選擇。 所使用的有機二異氰酸酯為芳香族，例如2-4/2-6甲 · 苯二異氰酸酯，單獨從2-4/2-6異構比來看（較佳為8〇/2〇 - 之比率的情形）’或4-4’二苯基甲烷二異氰酸酯本身或與 2-4異構物以0· 01至50%之2-4,異構物的重量比混合，或 例如曱苯二異氰酸酯與二苯基甲烷二異氰酸酯在相同及其 15 1302580 異構物之間任意比例的混合物。 可供使用的溶劑為N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙 醯胺、二甲亞礪、丙酮、甲基甲酮、四氫呋喃、恥甲基毗 咯烷酮。 此種聚胺酯的製備方法為熟習該項技術者所熟知，其 將可注意使用選自根據本發明目的之定義内的原料而加以 進行。 在第一次浸潰中所使用的水乳化液PUD係藉由下列技 術之固疋至蘇上，其係由專家根據所使用的乳化液pup 9 加以選擇： 於酸性溶液或鹽溶液（例如硝酸鈣或氯化鈣的水溶液）中凝 聚PUD。即使由於實用的理由，通常使用乙酸或磷酸，然 而還是可以使用任意酸。 藉由介於5和20 KW之功率的微波或射頻直接乾燥。 添加濃度為0· 5至10% w/w的pud水溶液增稠劑，用飽和 蒸氣在10 0和11 〇之間的溫度下進行處理。 在遍及整個剖面的PUD分布、孔隙度、耐受性及最終參 物理-機械特性方面，上述技術係提供成品之最佳化。不 能使用藉由熱空氣的傳統對流乾燥，然而係由於如此一來 會導致PUD向布匹的外緣遷移而無法在已固定之pUD上提 供任何孔隙度，造成處理極為緩慢，因而損害到成品的特 性。 可斗加；丨於〇. 5至10重量％之間不等之網化劑的量至 用於浸潰的水性聚胺酯乳化液，以達到期望的物理_機械 16 1302580 特性、耐溶劑性及耐久性；此種網化劑可為三聚氰胺、氮 丙啶、碳二醯亞胺、環氧化物、鍅化合物或異氰酸酯基質 或封端基異氰酸酯。 固定在第二次浸潰中所塗敷之有機溶劑中的高耐久性 pu溶液係藉由將布匹浸入比率在〇/1〇〇至4〇/6〇之範圍内 的溶劑/非溶劑之溶液中並且在20至5(rc之間的溫度下進 行。 在這些凝聚條件下，可獲得最佳孔隙度的聚胺酯及最 佳手感的成品。 奴後用濃度介於0·1和丨丨重量％之間的水性聚矽氧 溶液進行浸潰；此種聚矽氧具有幫助拔除磨光階段期間之 「毛頭」的用途，因此會改善其最終縱橫特性。 然後將最終布匹在熱空氣爐中進行乾燥並且進行後續 生產階段，其分別為沿剖面切成兩份、磨光、染色及修整 。攻些生產階段的操作條件反映出在使用有機溶劑生產不 織布之中所使用者。 實施例1(製備不織布直到用PUD水乳化液第一次浸潰為止） 定長纖維係由在改質聚酯基質（TLAS)中的pET(聚對苯 二曱酸乙二酯）微纖維（0·13和〇15丹尼）所製備成形， 該定長纖維具有下列特性·· 丹尼3. 9 長度51 _ 大約捲曲4/cm 17 1302580 拉伸比3. 5/1 特別是，該纖維係由57重量份的pet和43重量份的 TLAS所形成。假如在剖面中進行觀察，則該纖維會顯示出 有16條PET的微纖維併入TLAS基質中。原氈係由定長纖 維中的纖維所製備，該原氈係經過針刺以形成具有密度為 〇· 217 g/cc的針刺氈。該針刺氈在溫度為95°c的溫水中 進行收縮，產生成〇· 331 g/cc的密度。此氈稱為F1。 實施例2(製備不織布直到用PUD水乳化液第一次浸潰為止） 此實施例仿照實施例1，其差別在於使用聚對苯二甲 酸丙二酯（PTT)代替聚對苯二甲酸乙二酯（pET)作為「島」 成分，生成中間不織布氈，稱為F 2。 比較例3、4(製備不織布直到用pud水乳化液第一次浸潰 為止） 此實施例仿照實施例1、2，其差別在於使用聚（乳酸 )(PLA)代替TLAS作為「島」成分，生成中間不織布j毛， 當「島」成分為PET或PTT時，分別稱為F3、F4。 實施例5 (製備不織布） ϊ毛F1的樣品利用4.0% Witcobond 279 - 34聚胺酉旨水 乳化液（聚醚基，脂族，陰離子PUD，由Baxenden Chemicals所生產）加以浸潰；此種pUD藉由適當的壓漿輥 計量供給至布匹上，生成16%的PUD/PET比。puD係藉由 在CH3C00H的35%溶液中凝聚而固定至該布匹上。接著在 6%的NaOH中，於60 °C下進行處理30分鐘，將TLAS「海 」成分加以溶解，隨後用水充分洗滌該中間布匹。因此所 1302580 知到的中間產物利用高耐久性聚胺酯的1 〇% DMF溶液再次 反/貝並且在室溫下用水進行凝聚直到獲得5〇%的最終總 PUD/PET比為止。 “ 在旁製備鬲财久性聚胺酯的DMF溶液。在第一步驟 (預聚合）期間，在65°C的溫度及攪拌下，以2· 9/1的異氰 酸酯/二元醇莫耳比，使PHC和pNA(兩者都具有2,〇〇〇的 刀子i )與MDI反應。從反應開始3小時之後，將所得到 的預聚物冷卻至45°C，並且用含水量為〇 〇3%的DMF稀釋 ，直到獲得游離NC0含量等於146%的25%預聚物溶液為 止。 然後，將溫度保持在45°C，緩慢添加溶有DBA和水的 DMF，歷時5分鐘，以便得到具有43,〇〇〇之計算分子量的 聚胺酯-聚脲。在溫度達到65t之後，再次將反應器保持 攪拌歷時8小時，最後得到具有時間安定性以及在2(rc下 黏度為24,〇〇〇 mPakec的聚胺酯—聚脲溶液。 將0. 2%的水性聚矽氧溶液塗敷至產物上，然後沿剖面 切成兩等伤，將每一等份進行表面磨光。最終不織布稱為 P1 〇 實施例6(製備不織布） 氈F1的樣品利用2.9% Witcobond 279-34聚胺酯水 乳化液（聚_基，脂族，陰離子pUD，由以狀“⑸ Chemicals所生產）加以浸潰；此種puD藉由適當的壓漿輥 計量供給至布匹上，生成10%的PUD/PET比。PUD係藉由 在35%的CH3C00H溶液中凝聚而固定至該布匹上。接著在 1302580 6%的NaOH中，於60°C下進行處理30分鐘，將Tus「海 」成分加以溶解，隨後用水充分洗滌該中間布匹。因此所 得到的中間產物利用高耐久性聚胺酯的i 2% DMF溶液（根 據之前的實施例合成）再次浸潰並且在室溫下用水進行凝 聚直到獲得50%的最終總PUD/PET比為止。將〇·2%的水性 聚石夕氧溶液塗敷至產物上，然後沿剖面切成兩等份，將每 一等份進行表面磨光。最終不織布稱為P2。 使用PLA作為「海」成分或使用ρττ作為「島」成分 也會得到具有良好的表面外觀、「手感」及物理—機械性 質之成品的類似結果。 其化學-物理特性及财磨性示於表1。 表1 產物 韌度L (Kg/cm) 韌度T (Kg/cm) 伸長 L(%) 伸長 T(%) 磨耗之後的縱 橫* 磨耗中的重量 損失(％)* P1 9.3 6.5 65 115 4/5 3% P2 9.9 7.0 69 108 4/5 2.5% *於Martindale上，在12 Kpa的壓力下磨耗20000轉。 於該材料進行磨耗試驗之後，與5個標準樣品目視比 較評估外觀。 實施例7 (製備不織布） 亶毛F1的樣品利用7.5% Witcobond 279-34聚胺酯水 乳化液（聚醚基，脂族，陰離子 PUD，由 Baxenden Chemicals所生產）加以浸潰；此種pud藉由適當的潤濕輥 計量供給至布匹上，生成30%的PUD/PET比（所需之總PUD 的1/2)。PUD係藉由在CH3C00H的10%溶液中凝聚而固定 20 1302580 至該布匹上。接著在10%的NaOH中，於60°C下進行處理 20分鐘，將TLAS「海」成分加以溶解，隨後用水充分洗 滌該中間布匹。因此所得到的中間產物利用第一次浸漬中 所使用的PUD再次浸潰並且在10%的乙酸中進行凝聚直到 獲得60%的最終PUD/ΡΕΤ比為止。將〇·45%的水性聚矽氧 溶液塗敷至產物上，然後沿剖面切成兩等份，將每一等份 進行表面磨光。最終不織布稱為Ρ3。 比較例7、8、9、1 〇 (製備不織布） 這些實施例仿照實施例7，其差別在於使用不同的 _ PUD水乳化液。產物Ρ4、Ρ5、Ρ6分別利用以下溶液浸潰而 得· Witcobond 298-78 (聚醚基，脂族，陰離子pud，由 Baxenden Chemicals 所生產）、Astacin Finish PF (聚醚 基’脂族，陰離子PUD，由Basf所生產）及impranii (聚 4 醚-聚酯基，脂族，陰離子PUD，由Bayer所生產）。 實施例11 (製備不織布） 氈F1的樣品利用10·5% Witcob〇n(i 279 —34聚胺g旨水 乳化液（聚醚基，脂族，陰離子PUD，由Baxenden 鲁 Chemicals所生產）加以浸潰；此種pUD藉由適當的潤濕輥 計量供給至布匹上，生成45%的PUD/PET比（所需之總pUD 的3/4)。PUD係藉由在CH3C00H的10%溶液中凝聚而固定 至該布匹上。接著在10%的Na0H中，於6〇〇c下進行處理 20分鐘，將TLAS「海」成分加以溶解，隨後用水充分洗 條該中間布匹。因此所得到的中間產物利用第一次浸潰中 所使用的PUD再次浸漬並且在1〇%的乙酸中進行凝聚直到 21 1302580 獲得60%的最終pud/PET比為止。將0.45%的水性聚矽氧 溶液塗敷至產物上，然後沿剖面切成兩等份，將每一等份 進行表面磨光。最終不織布稱為P7。 實施例1 2 (製備不織布） ϊ毛F1的樣品利用7.5% Witcobond 279-34聚胺酯水 乳化液（聚醚基，脂族，陰離子PUD，由Baxenderl Chemicals所生產）加以浸潰；此種PUD藉由適當的潤濕輥 計量供給至布匹上，生成30%的PUD/ΡΕΤ比（所需之總pud 的1/2)。PUD係藉由在微波爐（功率Κν，乾燥時間5分 籲 鐘）中乾燥而固定至該布匹上。接著在1〇%的Na〇H中，於 6〇°C下進行處理20分鐘，將TLAS r海」成分加以溶解，
Ik後用水充分洗滌該中間布匹。因此所得到的中間產物利 用第一次浸潰中所使用的PUD再次浸潰並且在微波中進行 乾燥直到獲得60%的最終PUD/ΡΕΤ比為止。將〇·45%的水 性聚矽氧溶液塗敷至產物上，然後沿剖面切成兩等份，將 每一等份進行表面磨光。最終不織布稱為ρ8。 使用PLA作為「海」成分或使用ρττ作為「島」成分 _ 也會得到具有良好的表面外觀、「丰汽 芬你ί田』u 刀 ^ 于砍」及物理-機械性 質之成品的類似結果。 其化學-物理特性及财磨性示於表2。 22 1302580 表2 產物 「固定」 的類型 韌度L (Kg/cm) 韌度T (Kg/cm) 拉伸 L(%) 拉伸 T(%) 磨耗 之後的 縱橫 氺 磨耗中的 重量損失 (%)* P3 在 CH3COOH 中凝聚 10.5 7.0 70 110 4/5 13% P4 在 CH3COOH 中凝聚 9.7 6.9 72 115 4/5 12% P5 在 CH3COOH 中凝聚 11.3 8.2 67 106 4/5 14% P6 在 CH3COOH 中凝聚 9.5 6.8 82 120 4/5 12% P7 在 CH3COOH 中凝聚 9.9 7.0 62 100 4/5 14% P8 微波 10.7 7.3 67 105 4/5 14% P9 「海溶解 之後」的 方法 在 CH3COOH 中凝聚 8.5 6.0 70 105 2/3 20% P10 在 CH3COOH 中凝聚 12.0 9.0 65 105 4/5 11% P11 在 CH3COOH 中凝聚 11.5 8.6 71 110 4/5 12% P12 在 CH3COOH 中凝聚 11.0 8.3 73 115 4/5 13% *於Martindale上，在12 KPa的壓力下磨耗20000轉。
於該材料進行磨耗試驗之後，與5個標準樣品目視比 較評估外觀。 _ 實施例17 除分別使用比較例8、9、1 0的三種聚胺酯作為第二 次浸潰之外，按照實施例7進行，生成下列產物： P14(利用 PUD Astacin Finish PF); P15(利用 PUD Witcobond 298-1 8); P16(利用 PUD Impranil DLV) 這些產物的特性係示於先前的表2中。 23

Claims (1)

  1. Ί'. \ .-Γ' j 1302580 97. 8 -1 ί …Γ ‘ /」 ί τ ' . 拾利範圍： 包;二列=製備仿麂皮型之微纖維狀不織布的方法 」型中的「島」之 a)紡絲成具有在「$每 b) 用該二成分纖維製備氈； c) 將該氈進行熱安定化處理； d) 用水性聚胺酯乳化液浸潰，· e) 固定該聚胺酯； f) 私除忒「海」成分； S)用呈水性乳化游# 4 々夕丄 夜形式或呈在有機溶劑中之、、六该. 式之鬲耐久性聚胺酯浸潰； 中之/令液 h)固定該聚胺酯； ^將所得到的不織布進行修整處理。 纖維狀不織布的方:：圍弟1項之用於製備仿麂皮型之德 聚〜二::::島」成分係由選一、 本二甲酸乙-龄 句」成分為較佳選自聚對 聚丙歸之聚:Γ:聚對苯二甲酸丙二顆、耐論、聚乙稀和 纖維::::二專:， 成分1、二::物其:= J A 〃可以利用水或是鹼 24 1302580 性或酸性水溶液加以移除。 5.如申請專利範圍第4項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法，其中該「海」成分較佳為選自改質 聚酯、聚醯胺及聚羥基烷酸酯。 6·如申請專利範圍第丨項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法，其中用於紡絲之該「島」成分和r 海」成分之間的比值在20/80和80/20之間的範圍内。 7·如申請專利範圍第丨項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法，其中該氈之熱安定化係利用溫水或參 熱空氣進行。 8·如申請專利範圍第丨項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法，其中· g)階段之浸潰係利用濃 度介於1和30重量％之間的聚胺酯加以進行。 9·如申請專利範圍第丨項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法，其中❿g)階段之浸潰係利用不 同的聚胺酯水乳化液加以進行。
    10.如申請專利範圍第1項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法’其中仙g)階段之浸潰係利用不 同的聚胺醋加以進行：第-水乳化液聚胺酿及有機溶劑中 的第二「高耐久性」聚胺酯。 % ，、〜，Μ 衣，|用反没 纖維狀不織布的方法’其中，)和§)階段之浸潰係利 同的聚胺酯水乳化液加以進行。 12.如中請專利範圍第1項之用於製備仿麂皮型 25 1302580 纖維狀不織布的方法，其中e)階段之固定聚胺酯水乳化液 係根據下列步驟之一進行： 一在酸溶液或鹽溶液中凝聚； 〜藉由微波或射頻進行乾燥； 一添加增稠劑至該聚胺酯水乳化液，利用飽和墓氣處 理。 …免 、1 3·如申请專利範圍第1項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法，其中〇階段之萃取該「海」成分係 根據，亥「海」成分而藉由水或是酸性或鹼性水溶液加以 行。 14.如申請專利範圍第丨項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法’其中h)階段之固定有機溶劑中的高 耐久性聚胺I旨係於2〇纟5rc的溫度下，使比值介於 0/100和4G/6G之間的溶劑/非溶劑混合物凝聚而加以進行 15·如申請專利範圍第 衣侑仿麂皮型之| 、截維狀不織布的方法’其&quot;0 5至1〇重量%之間的… 劑添加至水性聚胺酯乳化液中。 “ 16.如申請專利範圍第15項之用於製備仿麂皮型^ 微纖維狀不織布的方法，其中該網化劑係選自三聚氰胺. 氮丙啶、碳二醯亞胺、環氧化物、錯化合物 ;: 質、封端基異氰酸醋。 ^ 纖维1 狀7u°r專利範圍第1項之用於製備仿麂皮型之省 她不、我布的方法，其中g)階段之第二次浸潰接著❸ 26 1302580 用水性聚矽氧溶液浸潰。 1 8·如申請專利範圍第1 7項之用於製備仿麂皮型之 微纖維狀不織布的方法，其中該水性聚矽氧具有介於〇 i 和1.1重量％之間的濃度。 、·
    如申請專利範圍第1項之用於製備仿麂皮型之微 纖維狀不織布的方法，其中該高耐久性聚胺酯特徵為：包 括更」#又及权」段，該「硬」段係由衍生自二異氰酸 S旨與多元醇反應之胺甲酸，基和衍生自游離異氰酸g旨基與 水反應之腺基所構成，該「軟」段係由在80/20至20/8( 摩巳圍内之比值的多醇〜聚碳酸醋/多元醇—聚醋混合物所 構成。 拾壹、圖式： 無
    27
TW092107974A 2002-04-10 2003-04-08 Process for the production of micro-fibrous suede non-woven fabric TWI302580B (en)

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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1353006B1 (en) 2002-04-10 2009-07-22 ALCANTARA S.p.A. Process for the production of micro-fibrous suede non-woven fabric
CN1938461B (zh) * 2004-03-30 2011-04-27 帝人纤维株式会社 海岛型复合纤维及其制造方法
JP4506314B2 (ja) * 2004-07-12 2010-07-21 東レ株式会社 極細糸
JP4556551B2 (ja) * 2004-08-23 2010-10-06 東レ株式会社 高密度織物および製造方法
JP4671811B2 (ja) * 2004-11-05 2011-04-20 日立オートモティブシステムズ株式会社 指認証装置
JP2007009396A (ja) * 2005-05-31 2007-01-18 Toray Ind Inc 交織織物およびその製造方法
JP5165216B2 (ja) * 2005-12-14 2013-03-21 アルカンタラ、ソシエタ、ペル、アチオニ 弾性ナノ複合材料マトリックスを含むスエード調極細不織布の製造方法
JP4968087B2 (ja) * 2006-01-26 2012-07-04 東レ株式会社 皮革様シート状物の製造方法
EP2006439B1 (en) 2006-02-28 2013-07-17 Kuraray Co., Ltd. Artificial leather and method for producing the same
JP5070852B2 (ja) * 2007-01-19 2012-11-14 東レ株式会社 シート状物の製造方法
CN101446042B (zh) * 2007-11-27 2010-12-08 上海华峰超纤材料股份有限公司 超细纤维吸水透湿透气鞋里衬用合成革的制备方法
ITMI20081055A1 (it) * 2008-06-10 2009-12-11 Alcantara Spa Tessuto microfibroso ad aspetto scamosciato nei colori della gamma dei grigi e dei neri ad elevata solidita' alla luce e suo metodo di preparazione
US20100007042A1 (en) * 2008-07-09 2010-01-14 Simmonds Glen E Method and apparatus for making submicron diameter fibers and webs there from
KR101176270B1 (ko) * 2008-12-31 2012-08-22 코오롱인더스트리 주식회사 인공피혁 및 그 제조방법
EP2597193B1 (en) 2011-11-24 2014-01-15 Jade Long John Enterprise Co., Ltd Method for manufacturing fabrics with artificial leather textile feeling
JP5940336B2 (ja) * 2012-03-26 2016-06-29 共和レザー株式会社 合成皮革の製造方法
US9056962B2 (en) 2012-10-05 2015-06-16 S.C. Johnson & Son, Inc. Composition for sealing a colorant to a surface, protecting a surface, and providing wear resistance to a surface
US8785549B2 (en) 2012-10-05 2014-07-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Composition for sealing a colorant to a surface and/or for protecting a surface
ITMI20121780A1 (it) * 2012-10-22 2014-04-23 Alcantara Spa Nuovo processo per la preparazione di un tessuto non tessuto micro fibroso sintetico scamosciato
KR102332011B1 (ko) * 2013-09-30 2021-11-26 주식회사 쿠라레 입모풍 인공 피혁 및 그 제조 방법
CN106414826B (zh) * 2014-05-09 2020-03-06 阿尔坎塔拉股份公司 植绒材料及其生产方法
JP2016125155A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 日華化学株式会社 皮革用材の製造方法及び皮革用材
JP6597007B2 (ja) * 2015-07-16 2019-10-30 Ｄｉｃ株式会社 凝固物の製造方法
JP6623593B2 (ja) * 2015-07-22 2019-12-25 Dic株式会社 凝固物の製造方法
KR102664474B1 (ko) * 2016-09-28 2024-05-07 코오롱인더스트리 주식회사 탄력 특성이 향상된 인공피혁 및 이의 제조방법
CN106544875B (zh) * 2016-10-28 2018-11-16 浙江梅盛实业股份有限公司 一种涤纶超纤面料及其制造工艺
IT201700089038A1 (it) * 2017-08-02 2019-02-02 Alcantara Spa Nuovo processo per la preparazione di un tessuto non tessuto micro-fibroso sintetico scamosciato
WO2019148487A1 (zh) * 2018-02-05 2019-08-08 浙江梅盛新材料有限公司 一种超细纤维面料及其制造工艺
WO2019181676A1 (ja) * 2018-03-19 2019-09-26 株式会社クラレ 立毛人工皮革及びその製造方法
US11834780B2 (en) 2018-08-21 2023-12-05 Dow Global Technologies Llc Process for forming synthetic leather
CN112575586A (zh) 2019-09-30 2021-03-30 科思创德国股份有限公司 耐酸耐碱组合物
JP2022075626A (ja) * 2020-11-05 2022-05-18 株式会社クラレ 立毛人工皮革及びその製造方法
CN119895095A (zh) 2022-10-31 2025-04-25 东丽株式会社 人造皮革及其制造方法
IT202300007491A1 (it) * 2023-04-18 2024-10-18 Alcantara Spa Processo senza solventi e prodotto ottenuto
CN116949623B (zh) * 2023-06-15 2025-11-25 哈尔滨工业大学 一种核壳结构导电纤维及其制备方法与在热管理织物中的应用

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3531368A (en) * 1966-01-07 1970-09-29 Toray Industries Synthetic filaments and the like
US3899623A (en) * 1972-04-10 1975-08-12 Toray Industries Synthetic leather combination of needle-punched fabric and polyetherester polyurethane
JPS5616235B2 (zh) * 1974-12-24 1981-04-15
JPS5536318A (en) * 1978-09-01 1980-03-13 Toray Industries Production of raised fabric
US4171391A (en) * 1978-09-07 1979-10-16 Wilmington Chemical Corporation Method of preparing composite sheet material
US4390566A (en) * 1981-03-09 1983-06-28 Toray Industries, Inc. Method of producing soft sheet
JPS5876580A (ja) * 1981-10-26 1983-05-09 東レ株式会社 複合シ−トの製造法
WO1994007934A1 (fr) * 1992-09-29 1994-04-14 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyurethane thermoplastique derive de polytetramethylene carbonate diol
JPH09250064A (ja) * 1996-03-11 1997-09-22 Kuraray Co Ltd スエード調シート
US5916636A (en) * 1998-03-17 1999-06-29 Milliken & Company Method of making a polyurethane suede-like fabric/elastomer composite
TWI256340B (en) * 1999-02-01 2006-06-11 Dainippon Ink & Chemicals Aqueous urethane resin composition for forming pores, process for producing fiber sheet-shape composite
JP2000256972A (ja) * 1999-03-08 2000-09-19 Kuraray Co Ltd スエード調人工皮革
TW526304B (en) 1999-03-30 2003-04-01 Kuraray Co Process for producing a leather-like sheet
JP2000303368A (ja) * 1999-04-26 2000-10-31 Kuraray Co Ltd スエード調皮革様シート
JP4204711B2 (ja) * 1999-08-17 2009-01-07 株式会社クラレ 皮革様シートの製造方法
WO2002006582A1 (fr) * 2000-07-17 2002-01-24 Toray Industries, Inc. Produit lamellaire de type suedine et procede permettant de le produire
ITMI20010516A1 (it) 2001-03-12 2002-09-12 Alcantara Spa Processo per la produzione di un tessuto non tessuto microfibroso scamosciato senza l'uso di solventi organici
EP1353006B1 (en) 2002-04-10 2009-07-22 ALCANTARA S.p.A. Process for the production of micro-fibrous suede non-woven fabric

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KR101025321B1 (ko) 2011-03-29
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