JP2520687B2

JP2520687B2 - 水なし平版印刷原板

Info

Publication number: JP2520687B2
Application number: JP63065039A
Authority: JP
Inventors: 信行喜多; 滋夫小泉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-03-18
Filing date: 1988-03-18
Publication date: 1996-07-31
Anticipated expiration: 2011-07-31
Also published as: JPH01237664A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は湿し水を用いないで印刷が可能な水なし平版
印刷原板に関する。

〔従来技術およびその課題〕

湿し水を用いないで印刷が可能な平版印刷原板につい
ては、過去いくつかの発明がなされている。たとえば特
公昭44−23042号、特公昭46−16044号、特公昭51−1708
1号、特公昭54−26923号、特開昭56−80064号、特公昭5
5−22781号がある。なかでもポジ型水なし平版印刷原板
の感光層としては、特公昭54−26923号、特公昭56−231
50号等に開示されている光重合型感光層を用いるタイプ
と、特公昭55−22781号に開示されている光二量化型感
光層を用いるタイプとが一般的である。

光重合型感光層を用いるタイプでは露光によってシリ
コーンゴム層と感光層間に光接着が起こるため、通常シ
リコーンゴム層中に感光層との接着を付与する接着助剤
（シランカップリング剤等）を添加する必要がない。こ
の様な光接着を利用した場合、シリコーンゴム層を膨潤
させる溶媒で現像することによって、下層の光重合層を
溶出させることなく、未露光部のシリコーンゴム層のみ
除去させることが出来る。しかしながら、本質的に光接
着を利用した画像形成方法を用いているために、光量が
不足するシャドー部の綱点再現性が必ずしも十分ではな
い。この問題を解決するためにシリコーンゴム層にアミ
ノシランカップリング剤の様な接着助剤を添加し、はじ
めからシリコーンゴム層と感光層を強固に接着させてお
いて、感光層を溶解させる現像液を用いて、未露光部の
下層の光重合層まで溶出させて画像形成させる方法があ
る。この様な方法を採用するとシャドー部の綱点再現性
は良化するが、逆にハイライト部の綱点再現性について
は、経時によって感光層とシリコーン層とか更に強く接
着するため、現像性が劣化して、不良になることがあっ
た。この他光重合型感光層を利用した場合、露光時の温
度あるいは露光後から現像までの放置時間により感度が
大きく変動するという欠点を有しており、このことは特
に殖版機による多面焼付の場合に問題となる。

一方、光二量化型感光層を用いるタイプは光重合型感
光層と異なり、十分な光接着が得られないため、シリコ
ーンゴム層中に接着助剤としてシランカップリング剤等
を添加し、あらかじめシリコーンゴム層と感光層の間を
強く接着せしめておくことが必要である。この場合光重
合型感光層とは異なり、露光時の温度あるいは露光時か
ら現像までの放置時間により感度が大きく変動するとい
う欠点はなくなるが、接着助剤としてシランカップリン
グ剤等を添加しているので、光重合型感光層の場合と同
様に、経時によってハイライト部の綱点再現性が悪化す
ることが認められる。

〔本発明の目的〕

従って、本発明の目的は、画像再現性にすぐれ、露光
時の温度によって感度が変動せずに、かつ水又はアルカ
リ水を主体とする現像液で処理可能な水なし平版印刷原
板を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、基板上に感光層、シリコーンゴム層の順
に積層してなる水なし平版印刷原板において、シリコー
ンゴム層としてSiH基と−CH＝CH−基との付加反応に
より架橋するシリコーンゴムを用い、感光層として光二
量化可能な不飽和二重結合とカルボン酸基又はその塩と
を有する感光性高分子化合物を用いることによって、水
又はアルカリ水を主体とする現像液で処理可能で、露光
時の環境による感度変動が少なく、その上画像再現性に
優れた水なし平版印刷原板が得られることを見い出し、
この知見に基づいて本発明に到ったものである。

すなわち本発明は基板、該基板の上に設けられた感光
層および該感光層の上に設けられたSiH基と−CH＝CH
−との付加反応により架橋を行うシリコーンゴム層から
なる水なし平版印刷原板において、その感光層が、側鎖
に少なくとも２個の下記一般式（Ｉ）：（ただし、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基を示し、R₁と
R₂とが一緒になって５員環又は６員環を形成していても
よい。）であらわされる基と、側鎖に少なくとも１個のカルボン
酸基又はその塩とを有する水又はアルカリ水可溶である
感光性高分子化合物からなることを特徴とする水なし平
版印刷原板を提供する。

以下、本発明について詳述する。

本発明の水なし平版印刷原板は通常の印刷機にセット
出来る程度のたわみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えう
るものでなければならない。従って、代表的な基板とし
ては、コート紙、金属板あるいはポリエチレンテレフタ
レートのようなプラスチックフィルム、ゴムあるいはそ
れ等の複合基板などをあげることが出来る。これ等の基
板の表面にはハレーション防止及びその他の目的でさら
にプライマー層などをコーティングして支持体とするこ
とも可能である。

プライマー層としては、特開昭60−229031号に記載さ
れる種々の感光性ポリマーを、感光層を積層する前に露
光して硬化せしめたもの、特開昭62−50760号に開示さ
れるようにエポキシ樹脂を熱硬化せしめたもの更に特願
昭61−281194号に開示されたゼラチン層を硬膜せしめた
ものが使用される。その他カゼイン層を硬膜せしめたも
のも有効である。また、これらのプライマー層にはハレ
ーション防止及びその他の目的で染料、焼き出し剤、光
接着剤としての重合性モノマーや光重合開始剤等の添加
剤を内添してもよい。一般にプライマー層の塗布厚さは
2g/m²〜10g/m²である。

本発明の感光層に用いる前記一般式（Ｉ）で表わされ
る感光性基を側鎖に有する重合体は、例えば、特開昭52
−988号（対応米国特許第4,079,041号明細書）、西独特
許2,626,769号明細書、ヨーロッパ特許21,019号明細
書、ヨーロッパ特許3,552号明細書やジ・アンゲバンテ
・マクロモレクラエ・ケミ（Die Angewandte Mackromol
ekulare Chemi）115（1983）の163〜181ページ、特開昭
49−128991号〜同49−128993号、同50−5376号〜同50−
5380、同53−5298号〜同53−5300号、同50−50107号、
同51−47940号、同52−13907号、同50−45076号、同52
−121700号、同50−10884号、同50−45087号、西独特許
第2,349,948号、同2,616,276号各明細書に記載されてい
る。

本発明では、これらのうち１分子当り平均２個以上の
マレイミド基を側鎖に有し、かつ１分子当り１個以上の
カルボン酸基又はその塩を有する感光性高分子化合物で
ある。

なお、上記一般式（Ｉ）において、R₁、R₂としては炭
素数１〜４のアルキル基が好ましく、特に好ましくはメ
チル基である。該アルキル基には置換基を有していても
よい。

上記高分子化合物の分子量としては1000以上のものを
用いるのが好ましい。さらに好ましくは分子量１万〜50
万のものである。

このような重合体は、例えば一般式（II）〜（IV）：（式中、R₁及びR₂は上記と同じ意味を有し、ｎは整数を
示し、好ましくは１から６である。）で表わされるモノマーと、カルボン酸基を有するモノマ
ー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸等と共重合させることによって容易に調製され
る。これらの共重合体は更に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムやアミンで中和して塩の形に変えてもよい。

上記の共重合体には目的に応じてその他のモノマー
（たとえば、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ヒド
ロキシアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレー
トアルキルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、
アリルメタアクリレート、アクロニトリル、スチレン、
アミノアルキルメタアクリレート、４級アミノアルキル
メタアクリレート等）を共重合させてもかまわない。

これらの共重合体中でもジ・アンゲバンテ・マクロモ
レクラキ・ケミ128（1984）の71〜91頁に記載されてい
る様なＮ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕−
2,3−ジメチルマレイミドとメタクリル酸あるいはアク
リル酸との共重合体が好ましい。さらに上記ビニルモノ
マーとは異なるビニルモノマーを共存させて重合させた
多元共重合体も好ましい。

なお、本発明で用いる上記重合体を中和する前の酸価
は20〜200が好適である。分子量としては、1000以上、
好ましくは１万〜50万、特に好ましくは２万〜30万のも
のを用いるのが望ましい。

本発明の感光層には必要に応じて、前記感光性高分子
化合物を増感出来る増感剤を添加してもよい。

このような増感剤の具体例としては、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
2,2−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、９−
フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メ
チル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ
−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、9,10
−アントラキノン、２−エチル−9,10−アントラキノ
ン、２−ｔ−ブチル−9,10−アントラキノン、2,6−ジ
クロロ−9,10−アントラキノン、キサントン、２−メチ
ルキサントン、２−メトキシキサントン、ジベンザルア
セトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケト
ン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルｐ−メチルスチリ
ルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベ
ンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノン、ベンズアントロンなどをあ
げることができる。

更にチオキサントン誘導体、例えば２−クロルチオキ
サントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジメチル
チオキサントン等や、ドイツ特許第3018891号及び同311
7568号、並びにヨーロッパ特許第33730号、英国特許第2
075506号公報に記載されているような置換されたチオキ
サントン類や下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物があ
げられる。

式中、Ｚは窒素を含むヘテロ環核を形成するのに必要
な非金属原子群である。Ｚと共に形成する窒素を含むヘ
テロ環核としては例えば、ベンゾチアゾール、α−ナフ
トチアゾール、β−ナフトチアゾール等のチアゾール
類、ベンゾオキサゾール、β−ナフトオキサゾール等の
オキサゾール類、ベンゾセレナゾール等のセレナゾール
類、イミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾー
ル類、3,3−ジメチルインドレニン等のイソインドール
類、キノリン、イソキノリン等のキノリン類、1,3,4−
オキサゾアゾール、1,3,4−チアジアゾール、1,3,4−セ
レナジアゾール等のジアゾール類、1,2,4−トリアゾー
ル等のトリアゾール類などの他、ピラジン、キノキサリ
ン、Ｓ−トリアジン、フェナントリジン等を挙げること
ができる。これらのＺと共に形成する窒素を含むヘテロ
環核は置換基を有していても良く、置換基としては、メ
チル基、エチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６個のアルコキシ
基、塩素、臭素等のハロゲン原子、シアノ基、アミノ
基、ジメチルアミノ基等の炭素数１〜４個のアルキル基
で置換されたアミノ基、カルボメトキシ基等の炭素数１
〜４個のアルキル基を有するカルボアルコキシ基、フェ
ニル基、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−クロロフェニル基
等の炭素数６〜10個の置換もしくは非置換のアリール基
等が挙げられる。

R₃がアリール基の場合、フェニル、ナフチルのような
炭素数６から14個までの単環および多環化合物を表わ
す。また置換アリール基の場合、置換基としては炭素数
１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のアルコキシ
基、炭素数６〜10個までのアリール基、アミノ基、炭素
数１〜６個のアルキル基で置換されたアミノ基、フッ
基、塩素、臭素などのハロゲン原子等がある。また、上
述の置換基として用いたアルキル基は、更にメトキシ、
エトキシ等の炭素数１〜２個のアルコキシ基、塩素等の
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい。

これらの置換アリール基の置換基としては好ましいも
のとしてはメチル基、エチル基等の炭素数１〜４個のア
ルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４個
のアルコキシ基、シメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
等の炭素数１〜４個のアルキル基で置換されたアミノ
基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子をあげること
ができる。

R₃が置換もしくは非置換のヘテロ環基の場合、ヘテロ
環としては窒素、酸素、硫黄の少なくともいずれか一つ
の原子を含む単環または多環化合物であり好ましくはフ
ラン、ピロール、ピリジン等の５又は６員環ヘテロ芳香
族化合物である。

置換ヘテロ環基の場合置換基としては上記の置換アリ
ール基で用いたものと同様のものを挙げることができ
る。

これらの増感剤は単独又は組合せて用いる。その添加
量は全感光層組成物の0.5〜20％が好ましく、より好ま
しくは３〜10％である。

以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好ま
しく、また、場合によっては感光層の着色を目的として
染料もしくは顔料、あるいは焼き出し剤として、pH指示
薬等を添加することもできる。

以上説明したような感光層の厚さは、画像露光後の現
像工程で画像部の感光層およびシリコーンゴム層を除く
製版法の場合には可能な限り薄いことが好ましいが一般
的目安としては、５μ以下、特に0.1〜１μの範囲から
選ばれることが望ましい。

本発明におけるシリコーンゴム層は印刷インキ反発層
となるものであり、厚さが小さいとインキ反発性の低下
や傷が付きやすいなどの問題があり、厚さが大きい場
合、現像性が悪くなるという点から、厚みとしては0.5
μから５μであることが好ましい。

本発明におけるシリコーンゴム層の形成はSiH基と
−CH＝CH−基との付加反応によって架橋して得られるも
のであり、得られるシリコーンゴム層は縮合型のものに
比較してインキ反発性に優れているという特長を有して
いる。更に、本発明で使用する感光層との接着力に優れ
ている上に、縮合型では感光層中にカルボン酸が存在す
れば硬化不良が起るのに対して、付加型ではカルボン酸
が存在しても十分に硬化が起る。この様に感光層にカル
ボン酸を存在させることが出来るので、水又はアルカリ
水を主体とする現像液で現像出来る特徴を有している。

ここで、−CH＝CH−基としては、炭素数２〜10の置換
もしくは非置換のアルケニル基、アルケニレン基、アル
キニル基、アルキニレン基があげられ、芳香族の−CH＝
CH−結合は含まれない。

本発明のシリコーンゴムは、多価ハイドロジェンオル
ガノポリシロキサンと、１分子に２個以上の−CH＝CH−
結合を有するポリシロキサン化合物との反応によって得
られるもので、望ましくは、（１）１分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル
基（望ましくはビニル基）を少なくとも２個有するオル
ガノポリシロキセサン 100 重量部（２）１分子中に少なくともSiH結合を２個有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン 0.1〜1000重量部（３）付加触媒 0.00001〜10 重量部からなる組成物を硬化架橋したものである。成分（１）
のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいずれにあっても
よく、アルケニル基以外の有機基としては、置換もしく
は非置換のアルキル基、アリール基である。成分（１）
には水酸基を微量有することも任意である。成分（２）
は成分（１）と反応してシリコーンゴムを形成するが、
感光層に対する接着性の付与の役割も果す。成分（２）
の水素基は分子鎖末端、中間のいずれにあってもよく。
水素以外の有機基としては成分（１）と同様のものから
選ばれる。成分（１）と成分（２）の有機基はインキ反
発性の向上の点で総じて基数60％以上がメチル基である
ことが好ましい。成分（１）、成分（２）の分子構造は
直鎖状、環状、分枝状のいずれでもよく、どちらか少な
くとも一方の分子量が1,000を越えることがゴム物性の
面で好ましく、さらに成分（１）の分子量が1,000を越
えることが好ましい。

成分（１）としてはα，ω−ジビニルポリジメチルシ
ロキサン、両端末メチル基の（メチルビニルシロキサ
ン）（ジメチルシロキサン）共重合体などが例示され、
成分（２）としては、両末端水素基のポリジメチルシロ
キサン、α，ω−ジメチルポリメチルハイトロジェンシ
ロキサン、両末端メチル基の（メチルハイドロジェンシ
ロキサン）（ジメチルシロキサン）共重合体、環状ポリ
メチルハイドロジェンシロキサンなどが例示される。

成分（３）の付加触媒は、公知のもののなかから任意
に選ばれるが、特に白金系の化合物が望ましく、白金単
体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などが
例示される。これらの組成物の硬化速度を制御する目的
で、テトラシクロ（メチルビニル）シロキサンなどのビ
ニル基含有のオルガノポリシロキサン、炭素−炭素３重
結合含有のアルコールなどの架橋抑制剤を添加すること
も可能である。

これらの組成物は、３成分を混合した時点において付
加反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は反応温度が
高くなるに従い急激に大きくなる特徴を有する。ゆえに
組成物のゴム化までのポットライフを長くし、かつ感光
層上での硬化時間を短くする目的で、組成物の硬化条件
は、基板、感光層の特性が変らない範囲の温度条件で、
かつ完全に硬化するまで高温に保持しておくことが、感
光層との接着力の安定性の面で好ましい。

これらの組成物の他に、アルケニルトリアルコキシシ
ランなどの公知の接着付与剤を添加することや、縮合型
シリコーンゴムの組成物である水酸基含有オルガノポリ
シロキサン、加水分解性官能基含有シラン（もしくはシ
ロキサン）を添加することも任意であり、またゴム強度
を向上させる目的で、シリカなどの公知の充てん剤を添
加することも任意である。

ここに説明した水なし平版印刷用原板において本発明
の特徴を有するシリコーンゴム層上に、さらに種々のシ
リコーンゴム層を塗工することも任意であり、また感光
層とシリコーンゴム層との間の接着力を上げる目的、も
しくはシリコーンゴム組成物中の触媒の被毒を防止する
目的で、感光層とシリコーンゴム層との間に接着層を設
けることも任意である。シリコーンゴム層の表面保護の
ために、シリコーンゴム層上に、透明なフィルム、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンテレフタレート、セロファン等をラミネートしたり、
ポリマーのコーティングを施してもよい。

本発明による水なし平版印刷原板は透明原画を通して
露光されたのち画像部の感光層を溶解あるいは膨潤しう
る現像液、あるいはシリコーンゴム層を膨潤しうる現像
液で現像される。この場合画像部の感光層およびその上
のシリコーンゴム層が除去される場合と画像部のシリコ
ーンゴム層のみが除去される場合がありこれは現像液の
強さによって制御することができる。

本発明において用いられる現像液としては、湿し水不
要感光性平版印刷原板の現像液として公知のものが使用
できる。たとえば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタ
ン、“アイソパーＥ、Ｈ、G"（エッソ化学（株）製：脂
肪族炭化水素類の商標名）あるいはガソリン、灯油な
ど）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）、
あるいはハロゲン化炭化水素（トリクレンなど）に下記
の極性溶媒を添加したものが好適である。

・アルコール類（メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコールなど）・エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビ
トール、ブチルカルビトール、ジオキサンなど）・ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）・エステル類（酢酸エチル、メチルセロソルブアセテー
ト、セロソルブアセテート、カルビトールアテートな
ど）また上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有
機溶剤を活性剤等を用いて水に可溶化したものや、更に
その上にアルカリ剤、たとえば炭酸ナトリウム、モノエ
タノールアミン、ジエタノーアミン、トリエタノールア
ミン、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム等を添加し
たものや、場合によっては単に水道水やアルカリ水を現
像液として使用することができる。

また、クリスタルバイオレット、アストラゾンレッド
などの染料を現像液に加えて現像と同様に画像部の染色
化を行なうことが出来る。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッ
ドでこすったり、現像液を版面に注いだ後に現像ブラシ
でこするなど、公知の方法で行なうことが出来る。これ
により画像部のシリコーンゴム層と感光層が除かれ、基
板またはプライマー層の表面が露出し、その部分がイン
ク受容部となる場合とあるいは画像部のシリコーンゴム
層のみが除かれ感光層が露出しその部分がインク受容部
となる場合がある。

〔発明の効果〕

本発明による水なし平版印刷原板は、基板に感光層、
付加反応により架橋を行うシリコーンゴム層の順に積層
したなる層構成を有し、該感光層中に少なくとも、前記
一般式（Ｉ）で表わされる感光性基とカルボン酸基又は
その塩を側鎖に有する重合体を含有させることにより、
焼付時の環境により感度変動が少なく、比較的マイルド
な現像液で処理が可能であり、しかも経時によって画像
再現性の劣化のない水なし平版印刷原板が得られた。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１通常の方法で脱脂した0.3mmスムースアルミニウム板
上に乾燥重量で8.0g/m²にするように下記のプライマー
層用組成物を塗布し、120℃２分間加熱し、乾燥硬膜さ
せた。

ミルクカゼイン 98重量部グリオキザール溶液（40％水溶液、和光純薬工業
（株）） 2重量部 γ−グリシドキシプロピルトリ（β−メトキシエトキ
シ）シラン 3重量部水酸化カリウム 4重量部純水 2000重量部上記プライマー層を塗設したアルミニウム板を下記組
成の染色液に１分間浸漬し染色後水洗し室温で乾燥させ
た。

純水 2000重量部上記染色したプライマー層を塗設したアルミニウム板
上に下記感光性組成物を乾燥重量で1g/m²になるように
塗布し100℃、１分間乾燥した。

メチルメタクリレート/N−〔２−（メタクリロイルオキ
シ）エチル〕−2,3−ジメチルマレイミド／メタクリル
酸＝15/65/20（重量比）共重合体 90重量部７−メチルチオキサントン−３−カルボン酸エチル 10
重量部プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート11
00重量部メチルエチルケトン 1100重量部次に上記感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾
燥重量で2.0g/m²になるよう塗布し、140℃、２分間乾燥
し、シリコーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（平均分子量
300,000） 90重量部 α、ω−ジビニルポリメチルハイドロジェンシロキサン
（平均分子量2,500） 6重量部オレフィン−塩化白金酸（10％トルエン溶液） 20重量
部抑制剤（10％トルエン溶液） 10重量部アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） 1400重量部トルエン 210重量部上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に
厚さ９μの片面マット化ポリプロピレンフィルムをラミ
ネートし、水なし平版印刷原板を得た。

この印刷原板にポジフィルムを重ね真空密着させヌア
ーク社製FT26V UDNS ULTRA−PLUS FLIP−TOP PLATE MAK
ERにより30カウント露光したのちラミネートフィルムを
剥離し、ベンジルアルコール８重量部、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム３重量部、炭酸ナトリウ
ム１重量部および水88重量部分よりなる現像液に１分間
浸漬し、現像パッドで軽くこすったところ、未露光部分
の感光層およびシリコーンゴム層が除去された。このよ
うにして印刷版全面にわたってポジフィルムの画像を忠
実に再現した水なし平版印刷板が得られた。

この版を用いて湿し水供給装置をはずしたハイデルベ
ルグGTO印刷機にて東洋インキ製TOYO KING ULTRA TUKア
クワレスＧ墨インキにより印刷した所、忠実な画像再現
性を示す印刷物が得られた。

実施例２厚さ0.3mmの脱脂したアルミ板上に下記の組成よりな
る感光性プライマー液を塗布し、140℃、１分間乾燥さ
せた。乾燥後の塗布重量は4g/m²であった。

エピコート1255−HX−30（30％溶液）（油化シェルエポ
キシ（株）製：ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
の縮合物） 5 ｇタケネートＤ−110N（75％溶液）（武田薬品工業（株）
製：多官能イソシアネート化合物） 1.5 ｇペンタエリスリトールトリアクリレート 1 ｇ７−メチルチオキサントン−３−カルボン酸エチル 0.5
ｇビクトリアピアーブルBOH 0.005g メチルエチルケトン 30g プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 30g 次に下記の組成よりなる水溶性感光液を塗布し、100
℃で１分間乾燥させた。乾燥塗布重量は1.0g/m²であっ
た。

Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル−2,3−
ジメチルマレイミド/2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト／メタクリル酸＝70/20/10（重量比）共重合体のナト
リウム塩（10％水溶液） 50g 水 40g メタノール 10g つづいて感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾
燥重量で1.2g/m²になるよう塗布し、140℃、２分間乾燥
し、シリコーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（平均分子量
600,000） 90重量部 α、ω−ジメチルポリメチルハイドロジェンシロキサン
（平均分子量2,500） 3重量部オレフィン−塩化白金酸（10％トルエン溶液） 20重量
部抑制剤（10％トルエン溶液） 10重量部アイソパーＧ（EXXON化学社製） 1400重量部トルエン 210重量部上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に
厚さ12μｍの片面マット化ポリプロピレンフィルムをラ
ミネートし、水なし平版印刷原板を得た。

この印刷原板に実施例１と同様に画像露光した後、50
℃の温水に30秒間浸漬した後、30秒間スポンジで版面を
こすり、未露光部のシリコーンゴム層と感光層を除去し
たところ、印刷版全面にわたってポジフィルムの画像を
忠実に再現させた水なし平版印刷版が得られた。

実施例３実施例１で用いた8g/m²のカゼインプライマー層を塗
布したアルミ基板に下記の組成よりなる感光液を塗布
し、100℃１分間で乾燥させた。乾燥塗布重量は1.0g/m²
であった。

メチルメタクリレート/N−〔２−（メタクリロイルオキ
シ）エチル〕−2,3−ジメチルマレイミド／メタクリル
酸＝15/65/20のナトリウム塩 5 重量部７−メチルチオキサントン−３−カルボン酸エチル 0.5
重量部ロイコクリスタルバイオレット 0.05重量部メチルエチルケトン 35 重量部プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート25
重量部フッ素ノニオン界面活性剤 0.01重量部つづいて感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾
燥重量で2.0g/m²となるように塗布し、140℃、２分間乾
燥し、シリコーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（平均分子量
600,000） 90 重量部 α、ω−ジメチルポリメチルハイドロジェンシロキサン
（平均分子量2,500） 5 重量部オレフィン−塩化白金酸（トルエン10％溶液） 20 重
量部抑制剤（トルエン10％溶液） 10 重量部 CH₂＝CHCH₂Si（OCH₃）_３ 1 重量部 KF410（信越化学製：シリコーン系離型剤） 0.5重量
部アイソパーＧ（エッソ化学（株）製） 1400 重量部トルエン 210 重量部上記のようにして作製した板に厚さ８μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムをラミネートして印刷厚板と
した。

この印刷原板にポジフィルムを密着させ露光し、下記
の現像液を用いて現像した。

ベンジルアルコール 8重量部水 87重量部その後下記の染色液で、未露光部のプライマー層のみ
を染色し、画像再現性に優れた水なし平版印刷板を得
た。

水 99.5重量部クリスタルバイオレット 0.5重量部実施例４実施例３のカゼインプライマーの代りに、下記の溶液
からなるカゼイン溶液を塗布し、120℃、１分間乾燥さ
せた。乾燥塗布重量は8g/m²であった。

カゼイン 60 重量部 Na₂CO₃ 4.2重量部 TiO₂分散ゼラチン（TiO₂含有量56重量％） 10 重量部タートラジン２重量部水 1000 重量部更にこの上に下記のカゼイン硬膜液を塗布し、120
℃、１分間乾燥させた。

水 30重量部メタノール 70重量部この様にして得たプライマー層塗布アルミ基板を用い
て、その他は実施例３と同様にして調子再現性に優れた
水なし平版印刷板を得た。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】基板、該基板の上に設けられた感光層およ
び該感光層の上に設けられたSiH基と−CH＝CH−基と
の付加反応により架橋を行うシリコーンゴム層からなる
水なし平版印刷原板において、前記感光層が側鎖に少な
くとも２個の下記一般式（Ｉ）：（ただし、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基を示し、R₁と
R₂とが一緒になって５員環又は６員環を形成していても
よい。）で表わされる基と、側鎖に少なくとも１個のカルボン酸
基又はその塩とを有する水又はアルカリ水可溶である感
光性高分子化合物からなることを特徴とする水なし平版
印刷原板。