JPH02226249A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は湿し水を用いないで印刷が可能な湿し水不要感
光性平版印刷版に関する。

〈従来の技術及びその解決すべき課題〉湿し水を用いな
いで平版印刷を行うための湿し水不要感光性平版印刷版
については種々のものが提案されている。それらの中で
も基板上に感光性樹脂層とシリコーンゴム層とを順次塗
設したものが極めてすぐれた性能を有しており、例えば
特公昭５４−２６９２３号や特公昭５５−２２７８１号
公報に記載されているものを挙げることが出来る。

これら湿し水不要感光性平版印刷版に用いられるシリコ
ーンゴム層は通常ポリシロキサンを主たる骨格とする高
分子重合体を、架橋剤を用いて部分的に架橋したものが
用いられる。感光性樹脂層としては、ポジ型平版印刷版
の場合、露光によって硬化する光重合型感光性組成物、
光二量化型感光性組成物やジアゾ型感光性組成物が用い
られてきた。これらの層構成を有する感光性平版印刷版
の画像形成法としては、−船釣には露光によって感光性
樹脂層を硬化させ、場合によってはその際上層のシリコ
ーンゴム層との界面で光接着させ、両層間を強固に結合
させ、現像液による浸透及びそれに伴う感光性樹脂層の
溶出を防止して、シリコーンゴム層よりなる非画像部を
形成させる。

方、画像部はシリコーンゴム層を通して現像液を浸透さ
せ、未硬化状態の感光性樹脂層の一部あるいは全部を溶
解せしめた後に、物理的な力でその上のシリコーンゴム
層を除去して形成される。この様にして画像形成される
訳であるが、この際感光性樹脂層とシリコーンゴム層と
を強固に接着させ、現像時及びその後の印刷時の非画像
部の脱落を防止することが重要である。このために種々
の感光性組成物が提案されてきている。例えば、特開昭
６３−２５３９４９号や特開昭６３−２８０２５０号公
報に記載されているアリルメタクリレート共重合体をバ
インダーとする光重合型感光性組成物は、その上に用い
るシリコーンゴム層の組成を選択することによって、あ
る程度のシリコーンゴム層との接着性が確保でき、画像
形成が可能であったが、満足すべき状態ではなかった。

従って、本発明の目的は画像形成性に優れた湿し水不要
感光性平版印刷版を提供することである。

く課題を解決するための手段〉 本発明者は、基板上に感光性樹脂層、シリコーンゴム層
の順に積層してなる湿し水不要感光性平版印刷版の感光
性樹脂層に、特定の機能基を有する光重合性モノマーを
含有させることにより、画像形成性に優れた湿し水不要
感光性平版印刷版の得られることを見い出し、この知見
に基づいて本発明がなされたものである。

すなわち、本発明は、基板と、該基板の上に設けられた
感光性樹脂層と、該感光性樹脂層の上に設けられたシＳ
ｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加反応により架橋した
シリコーンゴム層とからなる湿し水不要感光性平版印刷
版において、該感光性樹脂層が以下の成分： （１）少なくとも１個以上の光重合可能な（メタ）アク
リロイル基と、少なくとも１個以上のアリル基とを有す
るモノマー又はオリゴマー、〔２）必要に応じて、フィ
ルム形成能を有する高分子化合物、及び （３）光重合開始剤、 を含むことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版で
ある。

以下、本発明について詳述する。

本発明の湿し水不要平版印刷版は通常の印刷機にセット
出来る程度のたわみ性と印刷時にかかる荷重とに耐える
ものでなければならない。従って、代表的な基板として
は、コート紙、アルミニウムのような金属板、ポリエチ
レンテレフタレートのようなプラスチックフィルム、ゴ
ムあるいはそれ等を複合させたものを挙げることが出来
る。これらの基板の表面にはハレーション防止及びその
他の目的で更にプライマー層などをコーティングするこ
とも可能である。

プライマー層としては、基板と感光性樹脂層間の接着性
向上、ハレーション防止、画像の染色や印刷特性向上の
ために種々のものが利用される。

例えば、特開昭６０−２２９０３号公報に開示されてい
るような種々の感光性ポリマーを感光性樹脂層を積層す
る前に露光して硬化せしめたもの、特開昭６２−５０７
６０号公報に開示されているエポキシ樹脂を熱硬化せし
めたもの、更に特開昭６３−１３３１５１号公報に開示
されているゼラチンを硬膜せしめたもの等を挙げること
ができる。

この他、カゼインを硬膜させたものも有効である。

更に、プライマー層を柔軟化させる目的で、前記のブラ
イマー層中に、ガラス転移温度が室温以下であるポリウ
レタン、ポリアミド、スチレン／ブタジェンゴム、カル
ボキシ変性スチレン／ブタジェンゴム、アクロニトリル
／ブタジェンゴム、カルボン酸変性アクロニトリル／ブ
タジェンゴム、ポリイソプレン、アクリレートゴム、ポ
リエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン等のポリマーを添加してもよい。その添加割合は任意
であり、フィルム層を形成出来る範囲内であれば、添加
剤だけでプライマー層を形成してもよい。また、これら
のプライマー層には前記の目的に沿って、染料、ｐＨ指
示薬、焼き出し剤、光重合開始剤、接着助剤（例えば、
重合性モノマー、ジアゾ樹脂、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤やアルミニウムカップリング
剤）、白色顔料やシリカ粉末等の添加剤を含有させるこ
とも出来る。一般にプライマー層の塗布量は乾燥重量で
２〜２０ｇ／ｍ’である。

本発明に用いる感光性樹脂層は、（１）（メタ）アクリ
ロイル基とアリル基とを有するモノマー又はオリコマ−
１〔２）必要に応じて、フィルム形成能を有する高分子
化合物、及び（３）光重合開始剤を含む。

更に、必要に応じて（４）アリル基を有しない（メタ）
アクリロイル基を有する七ツマ−又はオリゴマーを添加
してもよい。

少なくとも１個以上の光重合可能な（メタ）アクリロイ
ル基と少なくとも１個以上のアリル基とを有するモノマ
ー又はオリゴマーとしては、アリルイソシアネート、 する（メタ）アクリレート化合物、例えばヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ　（メタ
）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ　（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ　（メ
タ）アクリレート、Ｃ）Ｉ２＝Ｃ（Ｒ）　Ｃ００ＣＩＩ
２ＣＨ（０）１）　ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２Ｃｌ　（０１（）
　ＣＨ２−０−ＣＩＩ２ＣＨ（ＤＨ）　ＣＨ２００ＣＣ
（Ｒ）　＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）　ＣＯＯＣＨ２Ｃ
ｌ１　（Ｏｆｆ）　ＣＨ２０ＣＪ−０−Ｃ１１２Ｃ）Ｉ
（叶）Ｃ１１２００ＣＣ（Ｒ）　＝Ｃ１１２、Ｃ１１２
＝Ｃ（Ｒ）　−Ｃｏｎ−ＣＨ２Ｃｌ１　（０１１）　Ｃ
Ｈ２−０−ＣＨ２Ｃｌ　（ＣＨ，）−〇Ｃｌｌ２ＣＨ（
Ｏｆｆ）　ＣＨ２００ＣＣ（Ｒ）　＝ＣＨ２，０ＣＨ２
ＣＩＩ　（叶）ＣＩ（２００ＣＣ（Ｒ）　＝ＣＨ２、（
式中、Ｒは水素又はメチル基を表わす）との反応物、ア
リルグリシジルエーテルとカルボン酸基を有する（メタ
）アクリレート化合物、例えば（メタ）アクリル酸、（
メタ）アクリロキシエチル水素フタレート、（メタ）ア
クリロキシエチル水素サクシネート、（メタ）アクリロ
キシエチル水素マレレート、（メタ）アクリロキシエチ
ル水素テトラヒドロフタレート、　（メタ）アクリロキ
シエチル水素へキサヒドロフタレートとの反応物、アリ
ルアルコールや２−アリロキシエチルアルコールとカル
ボン酸基又はその酸クロライド基を有する上記の（メタ
）アクリレート化合物との反応物等を挙げることが出来
る。

成分（２）：フィルム形成能を有する高分子化合物本発
明で使用出来るフィルム形成能のある高分子化合物とし
てはメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、クロ
トン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化
マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、アルコール可
溶性ナイロン、ポリエステノペ不飽和ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリスチレン、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコーノペ部分アセター
ル化ポリビニルアルコール、水溶性ナイロン、水溶性ウ
レタン、ゼラチン、水溶性セルロース誘導体等を挙げる
ことが出来る。

更に、フィルム形成能を有する高分子化合物として、側
鎖に光重合可能な又は光架橋可能なオレフィン性不飽和
二重結合基を有する高分子化合物を使用することができ
る。このような高分子化合物としては、特開昭５９−５
３８３６号公報に記載されているようなアリル（メタ）
アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその
他の付加重合性ビニルモノマー共重合体、及びそのアル
カリ金属塩又はアミン塩；特公昭５９−４５９７９号公
報に記載されているヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート／（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体及びそのアルカリ金属塩又はアミン塩に（
メタ）アクリル酸クロライドを反応させたもの；特開昭
５９−７１０４８号公報に記載されているような無水マ
レイン酸共重合体にペンタエリスリトールトリアクリレ
ートを半エステル化で付加させたもの及びそのアルカリ
金属塩又はアミン塩；スチレン／無水マレイン酸共重合
体にモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ　（メタ）アクリレートやポ
リプロピレングリコールモノ　（メタ）アクリレートを
半エステル化で付加させたもの及びそのアルカリ金属塩
やアミン塩；（メタ）アクリル酸共重合体やクロトン酸
共重合体のカルボン酸の一部にグリシジル（メタ）アク
リレートを反応させたもの及びそのアルカリ金属塩やア
ミン塩；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート共重
合体、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールに
無水マレイン酸や無水イタコン酸を反応させたもの及び
そのアルカリ金属塩やアミン塩；ヒドロキンアルキル（
メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体に２
．４−トリレンジイソシアネート／ヒドロキシアクリル
（メタ）アクリレート−１／１付加物を反応させたもの
及びそのアルカリ金属塩やアミン塩；時開昭５９−５３
８３６号公報に記載されている（メタ）アクリル酸共重
合体の一部をアリルグリシジルエーテルで反応させたも
の及びそのアルカリ金属塩又はアミン塩；　（メタ）ア
クリル酸ビニル／（メタ）アクリル酸共重合体及びその
アルカリ金属塩又はアミン塩；　（メタ）アリルアクリ
レート／スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体；　（
メタ）アクリル酸ビニル／スチレンスルホン酸ナトリウ
ム共重合体、（メタ）アリルアクリレート／アクリルア
ミド−１，１−ジメチルエチレンスルホン酸ナトリウム
共重合体、（メタ）アクリル酸ビニル／アクリルアミド
−１，１−ジメチルエチレンスルホン酸ナトリウム共重
合体、２−アリロキシエチルメタアクリレート／メタク
リル酸共重合体、２−アリロキシエチルメタアクリレー
ト／２−メタクリロキシエチル水素サクシネート共重合
体等を挙げることが出来る。

高分子化合物は、全感光性組成物に対して３０〜９９重
量％、好ましくは５０〜９７重量％で含むことができる
。

成分（３）：光重合開始剤 本発明で用いられる光重合開始剤としては、米国特許第
２，３６７．６６０号明細書に開示されているビシナー
ルポリケタルドニル化合物、米国特許第２，３６７．６
６１号及び第２，３６７．６７０号明細書に開示されて
いるα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８
２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米
国特許第２．７２２．５　Ｌ２号明細書に開示されてい
るα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、
米国特許第３．０４６，１２７号及び第２，９５１，７
５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国
特許第３．５４９，３６７号明細書に開示されているト
リアリールイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニル
ケトンの組合せ、米国特許第３，８７０，５２４号明細
書に開示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特
許第４．２３９．８５０号明細書に開示されているベン
ゾチアゾール系化合物／トリハロメチル−５−）！Ｊア
ジン系化合物及び米国特許第３．７５１，２５９号明細
書に開示されているアクリジン及びフェナジン化合物、
米国特許第４，２１２，９７０号明細書に開示されてい
るオキサジアゾール化合物、米国特許第３，９５４，４
７５号、特開昭５３−１３３４２８号、米国特許第４．
１８９，３２３号、特開昭６０−１０５６６７号、特開
昭６２−５８２４１号、特願昭６１−２２７４８９号公
報に開示されている発色団基を有するトリハロメチル−
８−トリアジン系化合物、特開昭５９−１９７４０１号
、特開昭６０−７６５０３号公報に開示されているベン
ゾフェノン基含有ペルオキシエステル化合物等を挙げる
ことができる。

これらの光重合開始剤の添加量は全感光性組成物に対し
て０．１／２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％
である。

必要に応じて用いられる１個以上の光重合可能な（メタ
）アクリレート基を有するモノマー又はオリゴマーとし
ては、ポリエチレングリコールモノ　（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ　（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−
（メタ）アクリロキシエチル水素フタレート、２−（メ
タ）アクリロキシエチル水素サクシネート等の単官能の
アクリレートやメタクリレート；ポリプロレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
　（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ　（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ　（アクリロイル
オキシプロピル）エーテノペ　トリ　（アクリロイロキ
シエチル）イソシアヌレート、（メタ）アクリル酸カル
シウム、　（メタ）アクリル酸ナトリウム、グリセリン
やトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（
メタ）アクリレート化したちの特公昭４８−４１７０８
号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３
号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート
類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９
１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されてい
るポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ
）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の
多官能のアクリレートやメタクリレート、米国特許第４
５４０６４９号公報に記載のＮ−メチロールアクリルア
ミド誘導体を挙げることができる。更に、日本接着協会
跡Ｖｏｌ、　２０、Ｎｏ。

７．３００〜３０８ページに光硬化性モノマー及びオリ
コマ−として紹介されているものも使用することができ
る。

成分（１）と成分（４）のモノマー及びオリゴマーは、
全感光性組成物に対して１〜７０重量％、好ましくは３
〜５０重量％で含むことができる。

その他の成分 以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好まし
く、例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレソーノペピロガロール、ｔ−
プチルカテコーノペベン７’キノン、４，４′−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔブチルフェノール）、２．２’
　−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２メルカプトベンゾイミダゾール等が有用であ
り、場合によっては感光性樹脂層の着色を目的として染
料もしくは顔料や焼き出し剤としてｐＨ指示薬やロイコ
染料を添加することもできる。目的によっては更に感光
性樹脂層中に少量のポリジメチルシロキサン、メチルス
チレン変性ポリジメチルシロキサン、オレフィン変性ポ
リジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチル
シロキサン、シランカップリング剤、シリコーンジアク
リレート、シリコーンジメタクリレート等のシリコーン
化合物を添加してもよい。塗布適性を向上させるために
フッ素系界面活性剤やフッ素系表面配向剤を添加しても
よい。更に感光性樹脂層とブライマー層との間の接着性
を改善させるためにジアゾ樹脂を添加してもよい。これ
らの添加剤の添加量は通常全感光性組成物に対して１０
重量％以下である。

場合によってはシリコーンゴム層との接着性を強化する
ために、シリカ粉末や表面を（メタ）アクリロイル基や
アリル基含有シランカップリング剤で処理した疎水性シ
リカ粉末を全感光性組成物に対して５０重量％以下の量
で添加してもよい。

上述の如き感光性組成物は、例えば２−メトキシエタノ
ール、２−メトキシエチルアセテート、乳酸メチル、乳
酸エチノペプロピレングリコールモノメチルエーテル、
メタノール、エタノール、メチルエチルケトン、水など
の適当な溶剤の単独又はこれらの混合溶媒に溶解して、
基板上に設けられ、その被覆量は乾燥後の重量で約０．
１〜１０ｇ／ｍ′の範囲が適当であり、好ましくは０．
５〜５ｇ　／　ｍ’である。

本発明において用いられるう〉Ｓ　ｉ　Ｈ基と−ＣＨ＝
ＣＨ−基との付加反応により架橋を行ったシリコーンゴ
ム層としては、多価ハイドロジエンオルガノポリシロキ
サンと１分子中に２個以上の−ＣＨ＝ＣＨ−結合を有す
るポリシロキサンとの反応によって得られ、望ましくは
以下の成分：（１）１分子中にケイ素原子に直接結合し
たアルケニル基（望ましくはビニル基）を少なくとも２
個有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （２）１分子中に少な（とも−＞　Ｓ　ｉ　Ｈ結合を２
′個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン０．
１〜１０００重量部 （３）付加触媒　　　　　０．００００１〜１０重量部
かみなる組成物を硬化架橋したものである。

成分（１）のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいずれ
にあってもよく、アルケニル基以外の有機基としては、
置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基である。

成分（１）は水酸基を微量有してもよい。

成分（２）は成分（１）と反応してシリコーンゴム層を
形成するが、感光層に対する接着性の付与の役割も果た
す。成分（２）の水素基は分子鎖末端、中間いずれにあ
ってもよく、水素以外の有機基としては成分（１）と同
様のものから選ばれる。成分（１）と成分（２）の有機
基はインキ反発性の向上の点で総じて基数の６０％以上
がメチル基であることが好ましい。

成分（１）：成分（２）の分子構造は直鎖状、環状、分
枝状いずれでもよく、どちらか少なくとも一方の分子量
が１．０００を超えることがゴム物性の面で好ましく、
更に、成分（１）の分子量が１．　ｏ　ｏ　ｏを超える
ことが好ましい。

成分（１）としては、α、ω−ジビニルポリジメチルシ
ロキサン、両末端メチル基の（メチルビニルシロキサン
）（ジメチルシロキサン）共重合体などが例示され、成
分（２）としては、両末端水素基のポリジメチルシロキ
サン、α、ω−ジメチルポリメチルハイドロジエンシロ
キサン、両末端メチル基の（メチルハイドロジエンシロ
キサン）　（ジメチルシロキサン）共重合体、環状ポリ
メチルハイドロジエンシロキサンなどが例示される。

成分（３）の付加触媒は、公知のもののなかから任意に
選ばれるが、特に白金系の化合物が望ましく、白金単体
、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などが例
示される。これらの組成物の硬化速度を制御する目的で
、テトラシクロ（メチルビニル）シロキサンなどのビニ
ル基含有量のオルガノポリシロキサン、炭素−炭素三重
結合含有のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン
、メタノール、エタノール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルなどの架橋抑制剤を添加することも可能
である。

これらの組成物は、３成分を混合した時点において付加
反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は反応温度が高
くなるに従い急激に大きくなる特徴を有する。故に組成
物のゴム化までのポットライフを長くし、かつ感光性樹
脂層上での硬化時間を短くする目的で、組成物の硬化条
件は、基板、感光性樹脂層の特性が変らない範囲の温度
条件で、かつ完全に硬化するまで高温に保持しておくこ
とが、感光性樹脂層との接着力の安定性の面で好ましい
。

これらの組成物の他に、アルケニルトリアルコキシシラ
ンなどの公知の接着性付与剤を添加することや、縮合型
シリコーンゴム層の組成物である水酸基含有オルカリポ
リシロキサン、加水分解性官能基含有シラン（もしくは
シロキサン）を添加することも任意であり、またゴム強
度を向上させる目的で、シリカなどの公知の充てん剤を
添加させることも任意である。

本発明におけるシリコーンゴム層は印刷インキ反発層と
なるものであり、厚さが小さいとインキ反発性の低下、
傷が入りやすいなどの問題があり、厚さが大きい場合、
現像性が悪くなるという点から、厚みとしては０．５μ
ｍから５μｍが好適である。

本発明で用いる付加型シリコーンゴム層は硬化時比較的
湿度の影響を受けにくく、その上高速で架橋させること
が出来、一定の物性を容易に得ることが出来るという利
点がある。縮合型のシリコーンゴム層の場合、感光性樹
脂層中にカルボン酸が存在すれば、用いる架橋剤によっ
ては硬化不良が起るのに対して、付加型ではカルボン酸
が存在しても十分に硬化が起る。この様に感光性樹脂層
にカルボン酸を存在させることが出来るので、水又はア
ルカリ水を主体とする現像液で現像可能であり、感光性
印刷版を容易に設計することが可能であるという利点を
有している。ここに説明した湿し水不要感光性平版印刷
版においてシリコーンゴム層上に更に種々のシリコーン
ゴム層を塗工することも任意であり、また感光性樹脂層
とシリコーンゴム層との間の接着力を上げる目的、もし
くはシリコーンゴム組成物中の触媒の被毒を防止する目
的で、感光性樹脂層とシリコーンゴム層との間に接着層
を設けることも任意である。

更に、シリコーンゴム層の表面保護のために、シリコー
ンゴム層上に、透明なフィルム、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート
、セロファン等をラミネートしたり、ポリマーのコーテ
ィングを施してもよい。

本発明による湿し水不要感光性平版印刷版は透明原画を
通して露光した後、画像部（未露光部）の感光性樹脂層
の一部あるいは全部を溶解あるいは膨潤しうる現像液、
あるいはシリコーンゴム層を膨潤しうる現像液で現像さ
れる。この場合、画像部の感光性樹脂層及びその上のシ
リコーンゴム層が除去される場合と画像部のシリコーン
ゴム層のみが除去される場合があり、これは現像液の強
さによって制御することができる。

本発明において用いられる現像液としては、湿し水不要
感光性平版印刷版の現像液として公知のものが使用でき
る。例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、′
アイソパーＥ、　Ｈ，Ｇ”（エッソ化学■製脂肪族炭化
水素類の商標名）あるいはガソリン、灯油など）、芳香
族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）、あるいはハ
ロゲン化炭化水素（トリクレンなど）に下記の極性溶媒
を添加したものや極性溶媒そのものが好適である。

・アルコール類（メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシ
エタノール、カルピトールモノエチルエーテル、カルピ
トールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、フロピレンゲリコールモノエチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコーノペ　トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール） ・ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）・エステ
ル類（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチ
ノペプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、カルピトールアセテート、ジメチルフタレート、ジ
エチルフタレート） ・その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジジル
フォスフェート） また、上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有
機溶剤を界面活性剤等を用いて水に可溶化したものや、
更にその上にアルカリ剤、例えば炭酸ナトリウム、モノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム等を添
加したものや、場合によっては単に水道水やアルカリ水
を現像液として使用することが出来る。

また、クリスタルバイオレット、アストラゾンレッドな
どの染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化
を行なうことが出来る。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
で版面をこすったり、現像液を版面に注いだ後に水中に
て現像ブラシでこするなど、公知の方法で行なうことが
出来る。これにより画像部のシリコーンゴム層と感光層
が除かれ、基板又はプライマー層の表面が露出し、その
部分がインク受容部となるか、あるいは画像部のシリコ
ーンゴム層のみが除かれ感光層が露出しその部分がイン
ク受容部となる。

〈発明の効果〉 本発明による湿し水不要感光性平版印刷版によれば、基
板上に感光性樹脂層、付加型シリコーンゴム層をこの順
に積層してなる層構成を有し、その感光性樹脂層として
（メタ）アクリロイル基とアリル基とを有するモノマー
又はオリゴマー、必要に応じてフィルム形成能を有する
高分子化合物及び光重合開始剤を用いるため、付加型シ
リコーンゴム層と感光性樹脂層間の接着性が改善され、
優れた画像形成性が得られる。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ 通常の方法で脱脂した０、　３　ｍｍ厚スムースＩＳ材
アルミニウム板上に乾燥重量でＬｏｇ／ｍ’となるよう
に、下記のプライマー層組成物を塗布し、１２０℃、２
分間加熱し、乾燥硬膜させた。

ミルクカゼイン　　　　　　　　　　４８重量部グリオ
キザール４０％水溶液　　　　５重量部ａ２ＣＯｓ ＴｉＯ２ ２，６重量部 １重量部 （基板への接着助剤） １モルにＣ１１２＝ＣＨＣＩＩ２ＮＣ０１モルを付加さ
せた化合物 ０．２重量部 （黄色染料） １．２重量部 純　水　　　　　　　　　　　　　７００重量部上記プ
ライマー層を塗設したアルミニウム板上に下記組成の感
光性組成物を、乾燥重量で３ｇ／ｍ゛となるように塗布
し、１００℃、１分間乾燥させた。

プロピレングリコールモノ　　　　　１５重量部メチル
エーテル メチルエチルケトン　　　　　　　　１０重量部次に上
記感光性樹脂層上に、下記のシリコーンゴム層組成物を
乾燥重量で２．０ｇ／ｍ’になるよう塗布し、１４０℃
、２分間乾燥させシリコーンゴム硬化層を得た。

１重量部 オレフィン−塩化白金酸　　　　　０．２重量部抑制剤
　　　　　　　　　　　　　０．１５重量部アイソパー
Ｇ（エッソ化学側製） 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚
さ９μｍの片面マット化ポリプロピレンフィルムをラミ
ネートし、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。

この印刷版にポジフィルムを重ね、真空密着さセヌアー
ク社製ＦＴ２６Ｖ　［ＪＤＮＳ　ＵＬＴＲＡ−ＰＬＵＳ
　ＦＬＩＰ−ＴＯＰＰＬＡＴＢ　ＭＡＫＥＲにより３０
カウント露光した後、ラミネートフィルムを剥離し、ベ
ンジルアルコール１２重量部、イソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム５重量部、トリエタノールアミン
１重量部及び水８２重量部よりなる現像液に１分間浸漬
し、現像パッドでこすったところ、未露光部の感光性樹
脂層及びシリコーンゴム層が除去された。

このようにして印刷版全面にわたってポジフィルムの画
像を忠実に再現した湿し水不要平版印刷版が得られた。

実施例２ 実施例１で用いたプライマー層を塗布したアルミニウム
基板上に、下記の組成よりなる感光性組成物を塗布し、
１００℃、１分間乾燥させた。乾燥塗布重量は３．０ｇ
／ｍ″であった。

ＣＩ（３ １重量部 ０．２重量部 ビクトリアピュアブルーＢＯＨ０，０１重量部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１０重！ｆｉツツいて感光
性樹脂層上に下記のシリコーンゴム層組成物を乾燥重量
で２．０　ｇ　／　ｍ’となるように塗布し、１４０℃
、２分間乾燥させ、シリコーンゴム硬化層を得た。

ＣＬＳｉ　（ＤＣＣＨ３）　３　　　　　　　　　　０
．２重量部オレフィン−塩化白金酸　　　　　０．２重
量部抑制剤　　　　　　　　　　　　　０．１５重量部
アイソパーＧ（エッソ化学■製）１６０重量部上記のよ
うにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ９μｍ
の片面マット化ポリプロピレンフィルムをラミネートし
、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。

実施例１と同様にして露光・現像し、画像形成性に優れ
た湿し水不要平版印刷版を得た。

実施例３ 実施例１で用いたプライマー層を塗布したアルミニラム
基板上に、次の組成を有する感光性組成物を乾燥、重量
で３．０ｇ／ｍ’になるよう塗布し、１００℃、１分間
乾燥させた。

メチルエチルケトン １０重量部 この感光性樹脂層上に実施例２で用いたシリコーンゴム
層組成物から フッ素系ノニオン界面活性剤 ０．０１重量部 ０．２重量部 リコーンゴム層組成物を乾燥重量で２　ｇ　／　ｍ’と
なるように塗布し、１４０℃、２分間乾燥させ、シリコ
ーンゴム硬化層を得た。

このようにして得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ
６．５μｍの片面マット化ポリエチレンテレフタレート
フィルムをラミネートし、湿し水不要感光性平版印刷版
を得た。

この印刷版を実施例１で用いた真空露光機を用いて１０
カウント露光し、その後ラミネートフィルムを剥離し、
３０℃のトリエチレングリコール中に１分間浸漬させた
後、水中で現像バットを用いて表面をこすり未露光部の
シリコーンゴム層を除去した。この様にして印刷版全面
にわたってポジフィルムの画像を忠実に再現した湿し水
不要平版印刷版が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基板と、該基板の上に設けられた感光性樹脂層と、該感
   光性樹脂層の上に設けられた▲数式、化学式、表等があ
   ります▼基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加反応により架橋
   したシリコーンゴム層とからなる湿し水不要感光性平版
   印刷版において、該感光性樹脂層が以下の成分：（１）
   少なくとも１個以上の光重合可能な（メタ）アクリロイ
   ル基と、少なくとも１個以上のアリル基とを有するモノ
   マー又はオリゴマー、 （２）必要に応じて、フィルム形成能を有する高分子化
   合物、及び （３）光重合開始剤、 を含むことを特徴とする湿し水不要感光性平版印刷版。