JPH01237664A - 水なし平版印刷原板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は湿し水を用いないで印刷が可能な水なし平版印
刷原板に関する。

〔従来技術およびその課題〕

湿し水を用いないで印刷が可能な平版印刷原板について
は、過去いくつかの発明がなされている。

たとえば特公昭４４−２３０４２号、特公昭４６−１６
０４４号、特公昭５１−１７０８１号、特公昭５４−２
６９２３号、特開昭５６−８００６４号、特公昭５５−
２２７ｉ１１１号がある。なかでもポジ型水なし平版印
刷原板の感光層としては、特公昭５４−２６９２３号、
特公昭５６−２３１５０号等に開示されている光重合型
感光層を用いるタイプと、特公昭５５−２２７８１号に
開示されている光二量化型感光層を用いるタイプとが一
般的である。

光重合型感光層を用いるタイプでは露光によってシリコ
ーンゴム層と感光層間に光接着が起こるため、通常シリ
コーンゴム層中に感光層との接着を付与する接着助剤（
シランカップリング剤等）を添加する必要がない。この
様な光接着を利用した場合、シリコーンゴム層を膨潤さ
せる溶媒で現像することによって、下層の光重合層を溶
出させることな（、未露光部のシリコーンゴム層のみ除
去させることが出来る。しかしながら、本質的に光接着
を利用した画像形成方法を用いているために、光量が不
足するシャド一部の凋点再現性が必ずしも十分ではない
、この問題を解決するためにシリコーンゴム層にアミノ
シランカップリング剤の様な接着助剤を添加し、はじめ
からシリコーンゴム層と感光層と強固に接着させておい
て、感光層を溶解させる現像液を用いて、未露光部の下
層の光重合層まで溶出させて画像を形成させる方法があ
る。この様な方法を採用するとシャド一部の網点再現性
は良化するが、逆にハイライト部の網点再現性について
は、経時によって感光層とシリコーン層とが更に強く接
着するため、現像性が劣化して、不良になることがあっ
た。この他光重合型感光層を利用した場合、露光時の温
度あるいは露光後から現像までの放置時間により感度が
太き（変動するという欠点を有しており、このことは特
に殖版機による多面焼付の場合に問題となる。

一方、光二量化型感光層を用いるタイプは光重合型感光
層と異なり、十分な光接着が得られないため、シリコー
ンゴム層中に接着助剤としてシランカップリング剤等を
添加し、あらかじめシリコーンゴム層と感光層の間を強
く接着せしめておくことが必要である。この場合光重合
型感光層とは異なり、露光時の温度あるいは露光後から
現像までの放置時間により感度が大きく変動するという
欠点はなくなるが、接着助剤としてシランカップリング
剤等を添加しているので、光重合型感光層の場合と同様
に、経時によってハイライト部の網点再現性が悪化する
ことが認められる。

〔本発明の目的〕

従って、本発明の目的は、画像再現性にすぐれ、露光時
の温度によって感度が変動せずに、かつ水又はアルカリ
水を主体とする現像液で処理可能な水なし平版印刷原板
を提供することである。

〔課題を解決するための手段］ 本発明者ｉま、基板上に感光層、シリコーンゴム層の順
に積層してなる水なし平版印刷原板において、シリコー
ンゴム層として〉ＳＩＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加
反応により架橋するシリコーンゴムを用い、感光層とし
て光二量化可能な不飽和二重結合とカルボン酸基又はそ
の塩とを有する感光性高分子化合物を用いることによっ
て、水又はアルカリ水を主体とする現像液で処理可能で
、露光時の環境による感度変動が少なく、その上画像再
現性に優れた水なし平版印刷原板が得られることを見い
出し、この知見に基づいて本発明に到ったものである。

すなわち、本発明は基板、該基板の上に設けられた感光
層および該感光層の上に設けられた〉ＳｉＨ基と−ＣＨ
＝　ＣＨ−との付加反応により架橋を行うシリコーンゴ
ム層からなる水なし平版印刷原板において、その感光層
が、側鎖に少なくとも２個の下記−形成（Ｉ）： （ただし、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基を示し、
Ｒ１とＲ２とが一緒になって５員環又は６員環を形成し
ていてもよい。） であられされる基と、側鎖に少なくとも１個のカルボン
酸基又はその塩とを有する水又はアルカリ水可溶である
感光性高分子化合物からなることを特徴とする水なし平
版印刷原板を提供する。

以下、本発明について詳述する。

本発明の水なし平版印刷原板は通常の印刷機にセット出
来る程度のたわみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうる
ものでなければならない。従って、代表的な基板として
は、コート紙、金属板あるいはポリエチレンテレフタレ
ートのようなプラスチックフィルム、ゴムあるいはそれ
等の複合基板などをあげることが出来る。これ等の基板
の表面にはハレーション防止及びその他の目的でさらに
ブライマー層などをコーティングして支持体とすること
も可能である。

ブライマー層としては、特開昭６０−２２９０３１号に
記載される種々の感光性ポリマーを、感光層を積層する
前に露光して硬化せしめたもの、特開昭６２−５０７６
０号に開示されるようにエポキシ樹脂を熱硬化せしめた
もの更に特願昭６１−２８１１９４号に開示されたゼラ
チン層を硬膜せしめたものが使用される。その他力ゼイ
ン層を硬膜せしめたものも有効である。また、これらの
ブライマー層にはハレーション防止及びその池の目的で
染料、焼き出し剤、光接着剤としての重合性モノマーや
光重合開始剤等の添加剤を内添してもよい。一般にブラ
イマー層の塗布厚さは２ｇ／ｍ’〜１０ｇ／ゴである。

本発明の感光層に用いる上記−形成（Ｉ）で表わされる
感光性基を側鎖に有する重合体は、例えば、特開昭５２
−９８８号（対応米国特許第４、０７９．０４１号明細
書）、西独特許２．６２６．７６９号明細書、ヨーロッ
パ特許２１．０１９号明細書、ヨーロッパ特許３．５５
２号明細書やジ・アンゲバンテ・マクロモレクラエ９ケ
ミ　（Ｄｉｅ　Ａｎｇｅｖｔａｎｄｔｅ　八Ｉａｃｋｒ
ｏ−ｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉ）　１１５　（
１９８３）の１６３〜１８１ページ、特開昭４９−１２
８９９１号〜同４９−１２８９９３号、同５０−５３７
６号〜同５０−５３８０号、同５３−５２９８号〜同５
３−５３００号、同５０−５０１０７号、同５１−４７
９４０号、同５２−１３９ｎ７号、同５０−４５０７６
号、同５２−１２１７００号、同５０−１０８８４号、
同５０−４５０８７号、西独特許第２．３４９．９４８
号、同２．６１６．２７６号各明細書に記載されている
。

本発明では、これらのうち１分子当り平均２個以上のマ
レイミド基を側鎖に有し、かつ１分子当り１個以上のカ
ルボン酸基又はその塩を有する感光性高分子化合物であ
る。

なお、上記−形成（Ｉ）において、Ｒ２、Ｒ２としては
炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、特に好ましくは
メチル基である。該アルキル基には置換基を有していて
もよい。

上記高分子化合物の分子量としては１０００以上のもの
を用いるのが好ましい。さらに好ましくは分子Ｍ１万〜
５０万のものである。

このような重合体は、例えば−形成（ｎ）〜（■）： ロ （式中、Ｒ８及びＲ２は上記と同じ意味を有し、ｎは整
数を示し、女）ましくは１から６である。）で表わされ
るモノマーと、カルボン酸基を有するモノマー、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等
と共重合させることによって容易に調製される。これら
の共重合体は更に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムや
アミンで中和して塩の形に変えてもよい。

上記の共重合体には目的に応じてその他のモノマー（た
とえば、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ヒドロキ
シアルキルアクリレート、アルキルメタアクリレートア
ルキルアクリレート、ベンジルメタアクリレート、アリ
ルメタアクリレート、アクロニトリル、スチレン、アミ
ノアルキルメタアクリレート、４級アミノアルキルメタ
アクリレ−ト等）を共重合させてもかまわない。

これらの共重合体中でもジ・アンゲバンテ・マクロモレ
クラキ・ケミ１２８　　（１９８４）の７１〜９１頁に
記載されている様なＮ−Ｃ２−（メタクリロイルオキシ
）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタクリル
酸あるいはアクリル酸との共重合体が好ましい。さらに
上記ビニルモノマーとは異なるビニルモノマーを共存さ
せて重合させた多元共重合体も好ましい。

なお、本発明で用いる上記重合体を中和する前の酸価は
２０〜２００が好適である。分子量としては、１０００
以上、好ましくは１万〜５０万、特に好ましくは２万〜
３０万のものを用いるのが望ましい。

本発明の感光層には必要に応じて、前記感光性高分子化
合物を増感出来る増感剤を添加してもよい。

このような増感剤の具体例としては、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、２
．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、９−
フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メ
チル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ
−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９．
１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アント
ラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン
、２．６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサ
ントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサント
ン、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェ
ニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル
ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ　−（
ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケト
ン）、ｐ−（ジエチルアミン）ベンゾフェノン、ベンズ
アントロンなどをあげることができる。

更にチオキサントン誘導体、例えば２−クロルチオキサ
ントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジメチルチ
オキサントン等や、ドイツ特許第３０１８８９１号及び
同３１１７５６８号、並びにヨーロッパ特許第３３７３
０号、英国特許第２０７５５０６号公報に記載されてい
るような置換されたチオキサントン類や下記−形成（Ｖ
）で表わされる化合物があげられる。

式中、２は窒素を含むヘテロ環核を形成するのに必要な
非金属原子群である。Ｚと共に形成する窒素を含むヘテ
ロ環核としては例えば、ベンゾチアゾール、α−ナフト
チアゾール、β−ナフトチアゾール等のチアゾール類、
ベンゾオキサゾール、β−ナフトオキサゾール等のオキ
サゾール類、ベンゾセレナゾール等のセレナゾール類、
イミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類
、３．３−ジメチルインドレニン等のイソインドール類
、キノリン、インキノリン等のキノリン類、１、　３．
　４−オキサジアゾーノペ　１．　３．　４−チアジア
ゾーノベ　１．３．４−セレナジアゾール等のジアゾー
ル頚、１，２．４−）’Ｊチアゾールのトリアゾール類
などの他、ピラジン、キノキサリン、Ｓ−）リアジン、
フエナントリジン等を挙げることかできる。これらの２
と共に形成する窒素を含むヘテロ環核は置換基を有して
いても良く、置換基としては、メチル基、エチル基等の
炭素数１〜６個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基
等の炭素数１〜６個のアルコキシ基、塩素、臭素等のハ
ロゲン原子、シアノ基、アミノ基、ジメチルアミノ基等
の炭素数１〜４個のアルキル基で置換されたアミン基、
カルボメトキシ基等の炭素数１〜４個のアルキル基を有
するカルボアルコキシ基、フェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル、ｐ−クロロフェニル基等の炭素数６〜１０個の
置換もしくは非置換のアリール基等が挙げられる。

Ｒ３がアリール基の場合、フェニノベナフチルのような
炭素数６かみ１４個までの単環および多環化合物を表わ
す。また置換アリール基の場合、置換基としては炭素数
１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のアルコキシ基
、炭素数６〜１０個までの了り−ル基、アミ７基、炭素
数１〜６個のアルキル基で置換されたアミノ基、フッ基
、塩素、臭素などのハロゲン原子等がある。また、上述
の置換基として用いたアルキル基は、更にメトキシ、エ
トキシ等の炭素数１〜２個のアルコキシ基、塩素等のハ
ロゲン原子を置換基として有していてもよい。

これらの置換アリール基の置換基としては好ましいもの
としてはメチル基、エチル基等の炭素数１〜４個のアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４個の
アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等
の炭素数１〜４個のアルキル基で置換されたアミノ基、
フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子をあげることがで
きる。

Ｒ３が置換もしくは非置換のへテロ環基の場合、ペテロ
環としては窒素、酸素、硫黄の少なくともいずれか一つ
の原子を含む単環または多環化合物であり好ましくはフ
ラン、ピローノペビリジン等の５又は６員環ヘテロ芳香
族化合物である。

置換へテロ環基の場合置換基としては上記の置換アリー
ル基で用いたものと同様のものを挙げることができる。

これらの増感剤は単独又は組合せて用いる。その添加量
は全感光層組成物の０．５〜２０％が好ましく、より好
ましくは３〜１０％である。

以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好まし
い。また、場合によっては感光層の着色を目的として染
料もしくはＲ料、あるいは焼き出し剤として、ｐＨ指示
薬等を添加することもできる。

以上説明したような感光層の厚さは、画像露光後の現像
工程で画像部の感光層およびシリコーンゴム層を除く製
版法の場合には可能な限り薄いことが好ましいが一般的
目安としては、５μ以下、特に０．１〜１μの範囲から
選ばれることが望ましい。

本発明におけるシリコーンゴム層は印刷インキ反発層と
なるものであり、厚さが小さいとインキ反発性の低下や
傷が付きやすいなどの問題があり、厚さが大きい場合、
現像性が悪くなる。という点から、厚みとしては０．５
μから５μであることが好ましい。

本発明におけるシリコーンゴム層の形成は−）ＰＳ　ｉ
　Ｈ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加反応によって架橋し
て得られるものであり、得られるシリコーンゴム層は縮
合型のものに比較してインキ反発性に優れているという
特長を有している。更に、本発明で使用する感光層との
接着力に優れている上に、縮合型では感光層中にカルボ
ン酸が存在すれば硬化不良が起るのに対して、付加型で
はカルボン酸が存在しても十分に硬化が起る。この様に
感光層にカルボン酸を存在させることが出来るので、水
又はアルカリ水を主体とする現像液で現像出来る特長を
有している。

ここで、−ＣＨ＝ＣＨ−基としは、炭素数２〜１０の置
換もしくは非置換のアルケニル基、アルケニレン基、ア
ルキニル基、アルキニレン基があげられ、芳香皮の−Ｃ
Ｈ＝Ｃ）Ｉ−結合は含まれない。

本発明のシリコーンゴムは、多価ハイドロジエンオルガ
ノポリシロキサンと、１分子に２個以上の−ＣＨ＝ＣＩ
（−結合を有するポリシロキサン化合物との反応によっ
て得られるもので、望ましくは、（１）１分子中にケイ
素原子に直接結合したアルケニル基（望ましくはビニル
基）を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （２）１分子中に少なくとも）Ｓ　ｉ　Ｈ結合を２個有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサン０．１〜１
０００重量部 （３）付加触媒　　　　　　　　ｏ、ｏｏｏｏ　ｉ〜１
０重量部からなる組成物を硬（ヒ架橋したものである。

成分（１）のアルケニル基は分子鎖末端、中間のいずれ
にあってもよく、アルケニル基以外の有機基としては、
置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基であるっ
成分（１）には水酸基を微量有することも任意である。

成分（２）は成分（１）と反応してシリコーンゴムを形
成するが、感光層に対する接着性の付与の役割も果たす
。成分（２）の水素基は分子鎖末端、中間のいずれにあ
ってもよく、水素以外の有機基としては成分（１）と同
様のものから選ばれる。成分（１）と成分（２）の有機
基はインキ反発性の向上の点で総じて基数の６０％以上
がメチル基であることが好ましい。成分（１）、成分（
２）の分子構造は直鎖状、環状、分枝状いずれもよく、
どちらか少なくとも一方の分子量が１．０００を越える
ことがゴム物性の面で好ましく、さらに成分（１）の分
子量が１、０００を越えることが好ましい。

成分（１）としてはα、ω−ジビニルポリジメチルシロ
キサン、両末端メチル基のくメチルビニルシロキサン）
（ジメチルシロキサン）共重合体などが例示され、成分
（２）としては、両末端水素基のポリジメチルシロキサ
ン、α、ω−ジメチルポリメチルハイドロジエンシロキ
サン、両末端メチル基の（メチルハイドロジエンシロキ
サン）（ジメチルシロキサン）共重合体、環状ポリメチ
ルハイドロジエンシロキサンなどが例示される。

成分（３）の付加触媒は、公知のもののなかから任意に
選ばれるが、特に白金系の化合物が望ましく、白金単体
、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金などが例
示される。これちの組成物の硬化速度を制御する目的で
、テトラシクロ（メチルビニル）シロキサンなどのビニ
ル基含有のオルガノポリシロキサン、炭素−炭素３型詰
合金有のアルコールなどの架橋抑制剤を添加することも
可能である。

これらの組成物は、３成分を混合した時点において付加
反応が起き、硬化が始まるが、硬化速度は反応温度が高
くなるに従い急激ｉご大きくなる特徴を有する。ゆえに
組成物のゴム化までのボー／　）ライフを長くし、かつ
感光層上での硬化時間を短くする目的で、組成物の硬化
条件は、基板、感光層の特性が変らない範囲の温度条件
で、かつ完全に硬化するまで高温に保持しておくことが
、感光層との接着力の安定性の面で好ましい。

これらの組成物の他に、アルケニルトリアルコキシシラ
ンなどの公知の接着付与剤を添加することや、縮合型シ
リコーンゴムの組成物である水酸基含有オルガノポリシ
ロキサン、加水分解性官能基含有シラン（もしくはシロ
キサン）を添加することも任意であり、またゴム強度を
向上させる目的で、シリカなどの公知の充てん剤を添加
することも任意である。

°ここに説明した水なし平版印刷用原板において本発明
の特徴を有するシリコーンゴム層上に、さらに種々のシ
リコーンゴム層を塗工することも任意であり、また感光
層とシリコーンゴム層との間の接着力を上げる目的、も
しくはシリコーンゴム組成物中の触媒の被毒を防止する
目的で、感光層とシリコーンゴム層との間に接着層を設
けることも任意である。シリコーンゴム層の表面保護の
ために、シリコーンゴム層上に、透明なフィルム、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニノペボ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンテレフタレート、セロファン等をラミネートしたり、
ポリマーのコーティングを施してもよい。

本発明による水なし平版印刷原板は透明原画を通して露
光されたのち画像部の感光層を溶解あるいは膨潤しうる
現像液、あるいはシリコーンゴム層を膨潤しうる現像液
で現像される。この場合画像部の感光層およびその上の
シリコーンゴム層が除去される場合と画像部のシリコー
ンゴム層のみが除去される場合がありこれは現像液の強
さによって制御することができる。

本発明において用いられる現像液としては、湿し水不要
感光性平版印刷原板の現像液として公知のものが使用で
きる。たとえば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン
、′アイソパーＥＳＨＳＧ”（エッソ化学■製：脂肪族
炭化水素類の商標名）あるいはガソリン、灯油など）、
芳香族炭化水翼類（トルエン、キシレンなど）、あるい
はハロゲン化炭化水累（トリクレンなど）に下記の極性
溶媒を添加したものが好適である。

・アルコール類（メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコールなど） ｅエーテル類　（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
、ブチルセロソルブ、 メチルカルピトール、エチル カルピトール、ブチルカルピ トール、ジオキサンなど） ・ケトン類　　（アセトン、メチルエチルケトンなど） ・エステル類（酢酸エチル、メチルセロソルブアセテー
ト、セロソルブア セテート、カルピトールアセ テートなど） また上記有機溶剤系現像液に水を添加したり、上記有機
溶剤を活性剤等を用いて水に可溶化したものや、更にそ
の上にアルカリ剤、たとえば炭酸ナトリウム、モノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム等を添加し
たものや、場合によっては単に水道水やアルカリ水を現
像液として使用することができる。

また、クリスタルバイオレット、アストラゾンレッドな
どの染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色化
を行なうことが出来る。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
でこすったり、現像液を版画に注いだ後に現像ブラシで
こするなど、公知の方法で行なうことが出来る。これに
より画像部のシリコーンゴム層と感光層が除かれ、基板
またはプライマー層の表面が露出し、その部分がインク
受容部となる場合とあるいは画像部のシリコーンゴム層
のみが除かれ感光層が露出しその部分がインク受容部と
なる場合がある。

〔発明の効果〕

本発明による水なし平版印刷原板は、基板に感光層、付
加反応により架橋を行うシリコーンゴム層の順に積層し
てなる層構成を有し、該感光層中に少なくとも、前記−
形成（Ｉ）で表わされる感光性基とカルボン酸基又はそ
の塩を側鎖に有する重合体を含有させることにより、焼
付時の環境により感度変動が少なく、比較的マイルドな
現像液で処理が可能であり、しかも経時ｊこよって画像
再現性の劣化のない水なし平版印刷原板が得られた。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ 通常の方法で脱脂した０、３　ｍｍスムースアルミニウ
ム板上に乾燥重量で８．０ｇ／ｍ’にするように下記の
ブライマー履用組成物を塗布し、１２０℃２分間加熱し
、乾燥硬膜させた。

ミルクカゼイン　　　　　　　　　　９８重量部グリオ
キヂール溶液 （４０％水溶液、和光純薬工業＠）　　　　２重量部γ
−グリシドキシプロビルトリ （β−メトキシエトキシ）シラン　　　　３重量部水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　４重量部純　　水　
　　　　　　　　　　　　　２０００重量部上記ブライ
マー層を塗設したアルミニウム板を下記組成の染色液に
１分間浸漬し染色機水洗し室温で乾燥させた。

１重量部 純　　水　　　　　　　　　　　　　　２０００重１部
上記染色したプライマー層を塗設したアルミニウム板上
に下記感光性組成物を乾燥重量でＩｇ／ｍ″になるよう
塗布し１００℃、１分間乾燥した。

メチルメタクリレート／Ｎ−Ｃ２− （メタクリロイルオキシ）エチル〕 −２，３−ジメチルマレイミド／ メタクリル酸＝　１５／６５／２０ （重量比）共重合体　　　　　　９０重量部７−メチル
チオキサントン−３−カ ルボン酸エチル　　　　　　　　１０重量部プロピレン
グリコールモノメチルエ ーテルアセテート　　　　　１１００重量部メチルエチ
ルケトン　　　　　１１００ｍｌ！次に上記感光層上に
下記のシリコーンゴム組成物を乾燥重量で２．０ｇ／ｍ
’になるよう塗布し、１４０℃、２分間乾燥し、シリコ
ーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチルシロ キサン（平均分子量３００，０００）　　　９０重量部
α、ω−ジメチルポリメチルハイド ロジエンシロキサン （平均分子量２．５００）　　　　　　　　６重量部オ
レフィン−塩化白金酸 （１０％トルエン溶液）　　　　　２０重量部抑制剤（
１０％トルエン溶液）　　　１０重量部アイソパーＧ（
エッソ化学■製）１４００重量部トルエン　　　　　　
　　　　　２１０重量部上記のようにして得られたシリ
コーンゴム層の表面に厚さ９μの片面マット化ポリプロ
ピレンフィルムをラミネートし、水なし平版印刷原板を
得た。

この印刷原板にポジフィルムを重ね真空密着さセヌアー
ク社製ＦＴ２６Ｖ　ｔｌＤＮｓ　ｔｌＬＴＲＡ−ＰＬＵ
Ｓ　ＦＬＩＰ−ＴＯＰＰＬＡＴＥ　ＭＡＫＥＲにより３
０カウント露光したのちラミネートフィルムラ剥離シ、
ベンジルアルコール８重量部、イソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム３重量部、炭酸ナトリウム１重量
部および水８８重量部分よりなる現像液に１分間浸漬し
、現像パッドで軽くこすったところ、未露光部分の感光
層およびシリコーンゴム層が除去された。このようにし
て印刷版全面にわたってポジフィルムの画像を忠実に再
現した水なし平版印刷版が得られた。

この版を用いて湿し水供給装置をはずしたハイデルベル
グＧＴＯ印刷機にて東洋インキ製ＴＯＹＯＫＩＮＧ　Ｕ
ＬＴＲＡ　ＴＯに　ア々ワレスＧ墨インキにより印刷し
た所忠実な画像再現性を示す印刷物が得られた。

実施例２ 厚さ０．３ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成より
なる感光性プライマー液を塗布し、１４０℃、１分間乾
燥させた。乾燥後の塗布重量は４ｇ／ｍ’であった。

エヒ：］　−）　１２５５−ＨＸ−３０（３０％溶液）
（油化シェルエポキシ＠！！：ビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンの縮合物）５ｇタケネートＤ−ＬＩＯＮ
　　（７５％溶液）（武田薬品工業＠製：多官能イソシ
ア ネート化合物）　　　　　　　　　　　１．５ｇペンタ
エリスリトールトリアクリレート　１ｇ７−メチルチオ
キサントン−３−カルボン酸エチル　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇビクトリアピアープルＢＯＨ０，００
５ｇメチルエチルケトン　　　　　　　　　　３０ｇプ
ロピレングリコールモノメチル エーテルアセテート　　　　　　　　　　３０ｇ次に下
記の組成よりなる水溶性感光液を塗布し、１００℃で１
分間乾燥させた。乾燥塗布重量は１．０ｇ／ｍ’であっ
た。

Ｎ−ｍ２−　（メタクリロイルオキシ）エチルニー２．
３−ジメチルマレイ ミド／２−ヒドロキシエチルメタ クリレート／メタクリル酸＝７０ ／２０／１０（重量比）共重合体 のナトリウム塩　（１０％水溶液）　　　５０ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ
メタノール　　　　　　　　　　　　　１０ｇつづいて
感光層上に下記のシリコーンゴム組成物を乾燥重量で１
．２ｇ／ｍ″になるよう塗布し、１４０℃、２分間乾燥
し、シリコーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチルシロ キサン（平均分子量６００．０００＞　　　　９０重量
部α、ω−ジメチルポリメチルハイド ロジエンシロキサン （平均分子量２．５００）　　　　　　　　　３重量部
オレフィン−塩化白金酸 （１０％トルエン溶液）　　　　　　２０重量部抑制剤
（１０％トルエン溶液）　　　　　１０重量部フイソハ
ーＧ　（ＥＸＸＯＮ化学社製）１４００重量部トルエン
　　　　　　　　　　　　２１０重量部上記のようにし
て得られたシリコーンゴム層の表面に厚さ１２μの片面
マット化ポリプロピレンフィルムをラミネートし、水な
し平版印刷原板を得た。

この印刷原板に実施例１と同様に画像露光した後、５０
℃の温水に３０秒間浸漬した後、３０秒間スポンジで版
面をこすり、未露光部のシリコーンゴム層と感光層を除
去したところ、印刷版全面にわたってポジフィルムの画
像を忠実に再現させた水なし平版印刷版が得られた。

実施例３ 実施例１で用いた８ｇ／ｍ’のカゼインブライマー層を
塗布したアルミ基板に下記の組成よりなる感光液を塗布
し、１００℃１分間で乾燥させた。

乾燥塗布重量はＬＯｇ／ｍ’であった。

メチルメタクリレート／Ｎ−（２− （メタクリロイ７１斗−７）エチルシ ー２．３−ジメチルマレイミド／ メタクリル酸＝　１５／６５／２０ のナトリウム塩　　　　　　　　５重量部７−メチルチ
オキサントン−３−カ ルボン酸エチル　　　　　　　０．５重量部ロイコクリ
スタルパイオツド　０．０５重量部メチルエチルケトン
　　　　　　３５重量部プロピレングリコールモノメチ
ルエ ーテルアセテート　　　　　　　２５重量部フッ素ノニ
オン界面活性剤　　０．０１重量部つづいて感光層上に
下記のシリコーンゴム組成物を乾燥重量で２．０ｇ／ｍ
’となるように塗布し、１４０℃、２分間乾燥し、シリ
コーンゴム硬化層を得た。

α、ω−ジビニルポリジメチルシロ キサン（平均分子量６００．０００）　　　　９０重量
部α、ω−ジメチルポリメチルハイド ロジエンシロキサン （平均分子量２．５００）　　　　　　　　　５重量部
オレフィン−塩化白金酸 （トルエン１０％溶液）　　　　　　２０重量部抑制剤
（トルエン１０％溶液）　　　　１０重量部ＣＨ２＝Ｃ
）ＩＣｌ３−３ｉ（ＯＣＨ３）：＋　　　　　　　　１
重量部ＫＦ４１（１（信越化学製：シリコーン系離型剤
）０．５重量部 アイソパーＧ（エッソ化学■製”）１４００重量部トル
エン　　　　　　　　　　　　２１０重量部上記のよう
にして作製した板に厚さ８μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムをラミネートして印刷厚板とした。

この印刷原板にポジフィルムを密着させ露光し、下記の
現像液を用いて現像した。

ベンジルアルコール　　　　　　　　　８　重ＩＮ水　
　　　　　　　　　　　　　　　８７重量部その後下記
の染色液で、未露光部のプライマー層のみを染色し、画
像再現性に優れた水なし平版印刷版を得た。

水　　　　　　　　　　　　　　　９９．５重量部クリ
スタルバイオレット　　　　　　０．５重量部実施例４ 実施例３のカゼインブライマーの代りに、下記の溶液か
らなるカゼイン溶液を塗布し、１２０℃、１分間乾燥さ
せた。乾燥塗布重量は８ｇ／ｍ’であった。

カゼイン　　　　　　　　　　　　　６０重量部Ｎａ２
ＣＤ３４．２重量部 Ｔｉｅ２分散ゼラチン（ＴｉＯ□含有量５６重量％）１
０重量部タートラジン　　　　　　　　　　　　　２重
量部水　　　　　　　　　　　　　　　１０００重量部
更にこの上に下記のカゼイン硬膜液を塗布し、１２０℃
、１分間乾燥させた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０重量部メタノール　　　　　　　　　　　　　７０重
量部ＣＨ２＝　ＣＨ３０２Ｃｆ１２ＣＨ［：Ｈ２ＳＯ２
ＣＨ＝ＣＨ２２重量部Ｈ この様にして得たブライマー層塗布アルミ基板を用いて
、その池は実施例３と同様にして調子再現性に優れた水
なし平版印刷版を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基板、該基板の上に設けられた感光層および該感光層の
   上に設けられた■ＳｉＨ基と−ＣＨ＝ＣＨ−基との付加
   反応により架橋を行うシリコーンゴム層からなる水なし
   平版印刷原板において、前記感光層が側鎖に少なくとも
   ２個の下記一般式（ I ）：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ I ） （ただし、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基を示
   し、Ｒ＿１とＲ＿２とが一緒になって５員環又は６員環
   を形成していてもよい。） で表わされる基と、側鎖に少なくとも１個のカルボン酸
   基又はその塩とを有する水又はアルカリ水可溶である感
   光性高分子化合物からなることを特徴とする水なし平版
   印刷原板。