JP2911183B2

JP2911183B2 - 感熱記録体

Info

Publication number: JP2911183B2
Application number: JP2160010A
Authority: JP
Inventors: 匡樹西村; 邦隆豊福
Original assignee: OJI SEISHI KK
Current assignee: OJI SEISHI KK
Priority date: 1990-06-20
Filing date: 1990-06-20
Publication date: 1999-06-23
Anticipated expiration: 2014-06-23
Also published as: JPH0452192A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は感熱記録体に関するものである。更に詳しく
述べるならば、本発明は白色度が高く、かつ白地部の耐
溶剤性、画像部の耐熱保存性、および耐湿保存性に優れ
た感熱記録体に関するものである。

〔従来の技術〕

通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類ま
たは有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は、
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特公昭48−277
36号等に開示されており、かつ広く実用化されている。
近年、このような感熱記録体は、単に加熱するだけで発
色画像が形成され、記録装置が比較的コンパクトなもの
にすることができ、保守が容易であって、騒音の発生が
ないなどの利点により、ファクシミリ、プリンター、コ
ンピューターの出力機、ラベル、自動券売機など、各種
情報記録材料として広範囲に使用されるようになってい
る。このような感熱記録体の応用範囲の拡大に伴ない、
感熱記録体が化粧用クリームやアルコールに触れたり、
高温、高湿などの、苛酷な条件下におかれる機会が増え
てきた。例えば、従来より用いられてきている顕色剤、
例えば4,4′−イソプロピリデンビフェノール、又はｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭52−140483号）
などを用いた感熱記録体では、アルコールの付着による
白地部の発色や、発色画像を高温、高湿下に置いたとき
に画像部の退色が発生するなどの問題を生じている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、白色度が高く、アルコールなどのような溶
剤が付着しても白地部の発色を発生することがなく、か
つ高温、高湿の環境においても、画像部の退色が発生す
ることのない感熱記録体を提供しようとするものであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

前記問題点を解決するために、本発明者等は鋭意研究
を重ねた結果、特定の化合物を含む顕色剤を用いること
により、上記問題点を解決し得ることを見出し、本発明
を完成した。

本発明に係る感熱記録体は、シート状基体と、このシ
ート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ無色また
は淡色の染料前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応
してこれを発色させる顕色剤とを含む感熱発色層とを有
し、前記顕色剤が、下記一般式、（Ｉ），（II），（II
I）、および（IV）：および〔但し、上式中、R¹〜R³およびR⁵〜R²⁰は、それぞれ互
に独立に、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、ナ
フチル基、並びにハロゲン原子、ニトロ基、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、およびアリール基か
ら選ばれた少なくとも１員により置換されたフェニル基
およびナフチル基から選ばれた１員を表し、R⁴は、フェ
ニレン基、ナフチレン基、メタンジフェニレン基、並び
に、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基から選ばれた少なくとも
１員により置換されたフェニレン基、ナフチレン基およ
びメタンジフェニレン基から選ばれた１員を表わし、Ar
は無置換のベンゼン環基およびナフタレン環基、並びに
ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、およびアリール基から選ばれた少なくと
も１員により置換されたベンゼン環基、およびナフタレ
ン環基から選ばれた１員を表わし、上記一般式（Ｉ），
（II），（III）および（IV）中のトリカルボニルメチ
ン構造は、エノール型、およびケト型のいづれであっも
よい。〕で示されるアミド化合物の少なくとも一種を含むことを
特徴とするものである。上記のような特定化合物を含む
顕色剤を用いることにより、白色度が高く、アルコール
の付着によっても白地部の発色を発生することがなく、
また、高温、高湿の条件下においても、画像部の退色を
発生することのない、高保存性感熱記録体が得られる。

上記一般式（Ｉ）〜（IV）の各々において、その中に
含まれるトリカルボニルメチン構造は、下記のようにケ
ト型およびエタノール型のいづれであってもよい。

本発明に用いられる顕色剤化合物の具体的な例として
は以下のようなものを挙げることができる。

ただし、上式中、Me、Etは、それぞれメチル基、エチ
ル基を表わす。

上記一般式（Ｉ）〜（IV）の化合物は種々の方法によ
り合成することができる。例えばイソシアナート化合物
を活性メチレン化合物の反応を利用することができる。
例えば前記化合物Ｅは、マロン酸ジエチルに金属ナトリ
ウムを作用させてマロン酸ジエチルナトリウムを製造
し、これに3,4−ジクロロフェニルイソシアナートを反
応させることにより得ることができる。

本発明の感熱記録体において、感熱発色層中に、顕色
剤は染料前駆体、例えばロイコ染料とともに含まれてい
る。本発明の顕色剤化合物の使用量は染料前駆体重量に
対して10〜1000重量％、好ましくは50〜300重量％であ
る。

本発明の顕色剤化合物とともに用いられる染料前駆体
は、従来感熱記録材料として用いられているものから選
ぶことができ、例えば、クリスタルバイオレットラクト
ン、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラ
ン、および３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オランなどをあげることができる。これら染料前駆体は
単独で用いてもよく、或はその２種以上を混合して用い
てもさしつかえない。

感熱発色層は、また必要に応じて、増感剤として知ら
れる一群の熱可融性芳香族有機化合物を含んでいてよ
く、その例としては、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニルエステル（特開昭57−191089号）、ｐ−ベンジ
ルビフェニル（特開昭60−82382号）、ベンジルナフチ
ルエーテル（特開昭58−87094号）、ジベンジルテレフ
タレート（特開昭58−98285号）、ｐ−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル（特開昭57−201691号）、炭酸ジフェ
ニル、炭酸ジトリル（特開昭58−136489号）、ｍ−ター
フェニル（特開昭57−89994号）、1,2−ビス（ｍ−トリ
ルオキシ）エタン（特開昭60−56588号）、（1,5−ビス
（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特
開昭62−181183号）、ジ（ｏ−クロロベンジル）アジペ
ート（特開昭63−183878号）、ｐ−トルエンスルホアニ
リド（特開昭58−211493号）、トリフェニルメタン（特
開昭56−40587号）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）（特開昭64−1583号）、トリベンジルアミン（特開
昭58−151296号）、フルオレン（特開昭53−5636号）、
ジヒドロアントラセン（特開昭59−101392号）、および
1,4−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン（特願昭63−2
76186号）などをあげることができる。

又、感熱発色層は、無機顔料を含んでいることが好ま
しく、更に必要に応じて、ワックス類を含んでいてもよ
い。更に、感熱発色層は、上記各成分を結着し、かつシ
ート状基体に固着する為のバインダーを含んでいる。感
熱発色層中の染料前駆体の含有率は一般に５〜20重量％
であり、顕色剤の含有率は一般に10〜40重量％である。
また、バインダーの含有率は一般に５〜20重量％であ
り、白色顔料およびワックス類が含まれるときはその含
有率は一般にそれぞれ10〜50重量％、および５〜30重量
％程度であり、増感剤が含まれるときはその含有率は一
般に10〜40％程度である。

感熱発色層中に用いられる有機又は無機の顔料として
は、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカなどの無機系微粉末、並びに尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およ
びポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などを挙げるこ
とができる。

更に感熱発色層に用いられるワックス類としては、パ
ラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、
および高級脂肪酸の金属塩など公知のものをあげること
ができる。又、前記バインダーとしては、種々の分子量
のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼイン等の水溶性高分子、並びにポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスなどを
用いることができる。

これら各成分の適宜量を配合混合して、感熱発色層用
塗布液を調製し、これを紙、表面に粘土、又はプラスチ
ックなどを塗工したコーテッド紙、または主にプラスチ
ックから作られる合成紙、或はプラスチックフィルムの
上に塗布し、乾燥固化して感熱記録体を製造する。感熱
発色層用塗布液の塗工量は、乾燥状態で１〜10g/m²とな
るように設定することが好ましく、２〜7g/m²が特に好
ましい。

上記の構成を有する本発明の感熱記録体は、白色度が
高く、白地部の耐溶剤性、発色画像の耐熱保存性、およ
び耐湿保存性に優れたものである。

〔実施例〕

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。なお
特にことわらない限り、「部」、「％」は「重量部」お
よび「重量％」をあらわす。

実施例１顔料下塗り紙の調製焼成クレイ（商品名アンシレックス）85部を水320部
の分散して得られた分散液に、スチレン〜ブタジエン共
重合エマルジョン（固形分50％）40部、および10％酸化
でんぷん水溶液50部を混合して塗布液を調製し、この塗
布液を、坪量48g/m²の原紙の１面上に乾燥重量が7.0g/m
²になるよう塗工して、顔料下塗り紙を作成した。

分散液Ａ調製下記組成：の組成物をサンドグラインダーで平均粒径１μｍまで粉
砕した。

分散液Ｂ調製下記組成：の組成物をサンドグラインダーで平均粒径１μｍまで粉
砕した。

感熱発色層の調製上記分散液A75部、および分散液B150部に、炭酸カル
シウム31部、30％パラフィン分散液20部、および10％ポ
リビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し、感熱
発色層用塗布液を調製した。この塗布液を、前記顔料下
塗り紙の顔料塗布面上に、乾燥重量が5.0g/m²となるよ
うに塗布し乾燥して感熱発色層を形成して、感熱記録紙
を製造した。

上記の様にして得られた感熱記録紙を、スーパーカレ
ンダーによってその表面の平滑度が平滑度計で測定した
とき、600〜1000秒になるように処理した。こうして得
られた試料について、その白色度、白地部の耐溶剤性、
画像部の耐熱保存性、画像部の耐湿保存性の比較試験を
行なった。但し、白色度の測定は東洋精機社製ハンター
白色度計を用いて行った。

また、白地部の耐溶剤性の評価を、試料の白地部にエ
タノールを綿棒で用いて塗布した際の、発色の有無によ
り行った。

また、画像部の耐熱保存性の評価を次の様にして行っ
た。画像の形成は、市販感熱ファクシミリを試験用に改
造したものを用いて行った。１ライン記録時間10msec、
走査線密度８×８ドット/mm、印加エネルギー0.24mj/do
tの条件で64ラインの印字を行ない、印字直後の発色濃
度をマクベス濃度計RD−914で測定した。さらに、得ら
れた試料を60℃の条件下に24時間放置した後の発色濃度
を同様にして測定した。この時の画像保存率：（60℃24時間放置後の発色濃度）／（印字直後の発色濃
度）により画像部の耐熱保存性を表示した。

更に、画像部の耐湿保存性の評価を次の様にして行っ
た。画像部の耐熱保存性の評価時と同様にして画像を形
成し、印字直後の発色濃度を測定した後、得られた試料
を40℃、相対湿度90％の条件下に24時間放置した後の発
色濃度を測定した。この時の画像保存率：（40℃、90％
RH、24時間放置後の発色濃度）／（印字直後の発色濃
度）により、画像部の耐湿保存性を表示した。

上記テストの結果を第１表に示す。

実施例２実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｂの調製
時において、化合物Ｄのかわりに、下記式の化合物Ｅを
用いた。

テスト結果を第１表に示す。

実施例３実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｂの調製
時において、化合物Ｄのかわりに、下記式の化合物Ｇを
用いた。

テスト結果を第１表に示す。

比較例１実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｂの調製
時において、化合物Ｄのかわりに4,4′−イソプロピル
デンビスフェノール（融点156℃）を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

比較例２実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｂの調製
時において、化合物Ｄのかわりにパラヒドロキシ安息香
酸ベンジル（融点110℃）を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕上記第１表からも明らかなように、本発明の感熱記録
体は、白色度、耐溶剤性、耐熱保存性、耐湿保存性いず
れの点においても従来のものよりも著しく優れており、
極めて実用性の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭62−211189（ＪＰ，Ａ) 特開平２−153789（ＪＰ，Ａ) 特開平２−139289（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−251184（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−196392（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状基体と、このシート状基体の少な
くとも一面に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆
体と、この染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色さ
せる顕色剤とを含む感熱発色層とを有し、前記顕色剤
が、下記一般式、（Ｉ），（II），（III）、および（I
V）：および〔ただし上式中、R¹〜R³およびR⁵〜R²⁰は、それぞれ互
に独立に、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、ナ
フチル基、並びにハロゲン原子、ニトロ基、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、およびアリール基か
ら選ばれた少なくとも１員により置換されたフェニル
基、およびナフチル基から選ばれた１員を表し、R⁴は、
フェニレン基、ナフチレン基、メタンジフェニレン基、
並びに、ハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、アリール基から選ばれた少なく
とも１員により置換されたフェニレン基、ナフチレン基
およびメタンジフェニレン基から選ばれた１員を表わ
し、Arは無置換のベンゼン環基、およびナフタレン環
基、並びにハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、およびアリール基から選ばれ
た少なくとも１員により置換されたベンゼン環基および
ナフタレン環基から選ばれた１員を表わし、上記一般式
（Ｉ），（II），（III）および（IV）中のトリカルボ
ニルメチン構造は、エノール型およびケト型のいづれで
あってもよい。〕で示されるアミド化合物の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする感熱記録体。