JPH0771872B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

Info

Publication number
JPH0771872B2
JPH0771872B2 JP1084788A JP8478889A JPH0771872B2 JP H0771872 B2 JPH0771872 B2 JP H0771872B2 JP 1084788 A JP1084788 A JP 1084788A JP 8478889 A JP8478889 A JP 8478889A JP H0771872 B2 JPH0771872 B2 JP H0771872B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
heat
recording
paper
diphenoxybenzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP1084788A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02263684A (ja
Inventor
義之 高橋
邦隆 豊福
晶子 岩崎
Original Assignee
新王子製紙株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 新王子製紙株式会社 filed Critical 新王子製紙株式会社
Priority to JP1084788A priority Critical patent/JPH0771872B2/ja
Priority to US07/458,191 priority patent/US5008236A/en
Priority to DE68918430T priority patent/DE68918430T2/de
Priority to EP89313688A priority patent/EP0391004B1/en
Publication of JPH02263684A publication Critical patent/JPH02263684A/ja
Publication of JPH0771872B2 publication Critical patent/JPH0771872B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、白色度
が高く高速記録適性に優れた感熱記録体に関するもので
ある。
〔従来の技術〕
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類また
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号、特公昭48−27736号
等に発表され、広く実用化されている。近年、このよう
な感熱記録体は、単に加熱するだけで発色画像が形成さ
れ、記録装置を比較的コンパクトなものにすることがで
きるなどの利点により、各種情報記録材料として広範囲
に使用されている。特に、このような感熱記録体を用い
る感熱ファクシミリ、感熱プリンター等は、その装置の
改良が進み、従来は難しかった高速の印字、高速の画像
の形成が可能となっている。機器、ハードの分野の高速
化に伴い、使用される感熱記録体も従来よりも大幅な記
録感度の向上が要求されている。この要求を満たす為に
多くの提案がなされてきたが、それらの多くはロイコ染
料と呈色剤の組み合わせに、更に熱可融性物質を併用す
ることに関している。これら熱可融性物質は増感剤と呼
ばれ、例えば1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル
エステル(特開昭57−191089号)、p−ベンジルビフェ
ニル(特開昭60−82382号)、ベンジルナフチルエーテ
ル(特開昭58−87094号)、ジベンジルテレフタレート
(特開昭58−98285号)、p−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル(特開昭57−201691号)、炭酸ジフェニル、炭
酸ジトニル(特開昭58−136489号)、m−ターフェニル
(特開昭57−89994号)、1.2−ビス(m−トリルオキ
シ)エタン(特開昭60−56588号)、1,5−ビス(p−メ
トキシフェノキシ)−3−オキサペンタン(特開昭61−
58789号)などをあげることができる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
かかる熱可融性物質を含む感熱記録体が加熱されると、
まず該熱可融性物質が融解し、それが染料、呈色剤を溶
かしこむことによって、両者が分子レベルで混じり合い
発色反応が誘起される。従って、これら熱可誘性物質は
適当な融点(好ましくは80〜110℃)を有していると供
に、染料、呈色剤との相溶性に優れているものでなけれ
ばならない。また、感熱記録体の白色度を低下させない
ためには、これらの熱可融性物質は、水に対して、極め
て難溶性であって感熱発色層を着色しないものであるこ
とが望ましく、更に昇華性が少ない等の性質をもってい
ることが望ましい。後者は、特に、感熱記録体の加熱発
色部が、経時的に粉をふいたようになる、いわゆる白化
という現象に深く関連していると考えられ、感熱記録体
の実用上、極めて重要な性質となる。さらにかかる感熱
記録体は使用時に一時的に60℃から70℃という比較的高
温下に置かれることも多々あり、これらの温度では発色
が低く抑えられていること(以後耐熱性と呼ぶ)が望ま
れている。熱化融性物質は前述の如く従来数多く提案さ
れてきたが、上記の条件を全て満たすものは極めて少な
く、従って、これらの要件を満たす新しい材料が求めら
れてきた。
本発明は、前述のロイコ染料、呈色剤とともに用いる新
規な熱化融性物質を提供して従来の増感剤の問題点を解
消し、それによって記録感度が高く高品質の記録画像を
高速で形成することのできる感熱記録体を提供しようと
するものである。
「問題を解決するための手段」 前記目的を達成する為に、本発明者らは研究を重ねた結
果、シート状基体と、このシート状基体の少なくとも一
面に形成され、かつ、無色または淡色の染料前駆体と、
加熱下に反応してこれを発色させる呈色剤とをふくむ感
熱発色層を有する感熱記録体において、前記感熱発色層
が構造式 で表される1,2−ジフェノキシベンゼンを用いると、従
来から熱化融性物質の代表的なものとして提案され(特
公昭50−14531号)、かつ実用化されているステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミドに
比較し白色度の低下をきたすことなく、かつ発色画像の
品質を経時的に悪化させる白化というような現象を経験
することなく、極めて高い記録感度と熱耐性が得られる
ことを見出し、本発明を達成するに至った。
上記の如き特定の熱化融性物質(以後増感剤とよぶ)
が、それが含まれている感熱記録体の発色感度を向上す
る理由は十分には明確ではないが、この化合物が熔融状
態で粘度が低く、染料、顕色剤と適当な相溶性を有して
いることなどがその理由の一部と推定される。また、白
色度を低下させないのは、その水に対する難溶性の為、
白化等の記録画像品質を悪化させる現象の極めて少ない
のは、その低い昇華性にあり、熱耐性を有するのは適当
な融点を有するためと考えられる。
この化合物はいろいろの合成法によって合成されうる
が、最も簡便には下に示すいわゆるUllmann反応で容易
にかつ高収率で合成することができる。ここでXはハロ
ゲン原子を示す。
本化合物はロイコ染料、呈色剤とともに用いる。また、
本発明の所望の効果を阻害しない範囲内で、他の増感剤
と併用して用いることもできる。本発明の化合物の使用
量は呈色剤に対して10〜1000重量%好ましくは50〜300
重量%である。
本発明の化合物を用いる感熱発色層は主にロイコ染料、
フェノール類又は有機酸よりなる呈色剤、そして本発明
の化合物からなる。又、発色層は無機顔料を含んでいる
ことが好ましく、更に必要に応じて、ワックス類を含ん
でいてよい。その他これらの成分を支持体に固着する為
のバインダーを必須成分として含んでいる。
感熱発色層中のロイコ染料の含有率は一般に5〜20重量
%であり、顕色剤の含有率は一般に10〜40重量%であ
る。またバインダーの含有率は一般に5〜20重量%であ
り、白色顔料およびワックス類が含まれるときはその含
有率は一般にそれぞれ10〜50重量%、および5〜30重量
%程度である。
ロイコ染料としては従来公知のものでよく、例えば以下
のものがあげられる。
クリスタルバイオレットラクトン、3−(N−エチル−
N−イソペンチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6メチル−7
−(o、p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシン−N
−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチルフルオラン、3−シクロヘキシルアミ
ノ−6−クロロフルオラン。これらはその2種以上を混
合して用いてもよい。
フェノール類又は、有機酸からなる呈色剤としては同じ
く従来公知のものでよく、以下のものがその例として上
げられる。
ビスフェノールA、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
(特公昭52−140483号)、ビスフェノールS、4−ヒド
ロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン
(特公昭60−13852号)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)シクロヘキサン、1,7−ビス(ヒドロキシフェ
ニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン(特公昭59−52694
号) ここで本発明の化合物と併用することのできるいわゆる
増感剤としては、融点80〜110℃の熱可融性有機化合物
が用いられるが、これらについてはすでに代表的例をあ
げて説明した。
又、発色層中に用いられる有機又は無機の顔料としては
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、
タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メ
タクリル酸供重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粉末などを挙げることができる。
更に本発明な発色層は種々のワックス類を必要に応じて
含有する事を得る。それらはパラフィン、アミド系ワッ
クス、ビスイミド系ワックス、高吸脂肪酸の金属塩など
公知のものでかまわない。又、前記接着剤については、
種々の分子量のポリビニルアルコール、デンプン及びそ
の誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/
アクリル系共重合体等のラテックスを用いることができ
る。
これら各材料を適宜混合してなる加熱により発色する混
合物は、紙、表面に粘土プラスチックなどを塗工したコ
ーテッド紙、または主にプラスチックから作られる合成
紙さらにはプラスチックフイルム上に塗布し、感熱記録
体となす。塗工量は、塗工層が乾燥した状態で1〜10g/
m2が好ましく、2〜7g/m2が特に好ましい。
このようにして、本発明で得られる感熱記録体は、高速
記録適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白
化のような好ましくない性質を示さない。
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。なお
特にことわらない限り数字は重量部をあらわす。
〔実施例〕
合成例 50mlのトンエン中に42.3gのフェノールを加え、十分撹
拌しながら25.2gの水酸化カリウムを加え、フェノール
のカリウム塩をつくる。その後大気圧下でトルエンを完
全に留去し、共沸蒸溜の原理で系内から水分を除去す
る。次に20mlのピリジンを加え還流する。そこに35.4g
のo−ジブロモベンゼンを添加し少量の銅粉を触媒とし
て添加し、ビリジン還流で24時間反応させる。反応物を
エーテル抽出し、エーテル層をアルカリ溶液、酸溶液、
水で洗い、乾燥剤を加え乾燥し、ろ過後、エーテルを留
去することにより1,2−ジフェノキシベンゼンを得た。
エチルアルコールより再結晶し、融点は92℃であった。
収量24.0gであった。合成物の構造は核磁気共鳴スペク
トルおよび質量分析スペクトルの測定により確認した。
実施例1 分散液A調製 3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン 20 ポリビニルアルコール 10%液 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径1μmまで
粉砕した。
分散液B調製 4,4′−インプロピリデンビフェノール 10 1,2−ジフエノキシベンゼン 10 ポリビニルアルコール 10% 10 水 70 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径1μmまで
粉砕した。
発色層の調製 上記A液40部、B液160部、炭酸カルシウム顔料40部、3
0%パラフィン分散液20部、10%ポリビニルアルコール
水溶液180部を混合し、撹拌し、塗工用液とした。この
塗工液を50g/m2の原紙に乾燥後の塗布量が7.0g/m2とな
るように塗布乾燥して感熱記録体を得た。
実施例2 顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ(商品なアンシレックス)85部を水320部に
分散して得られた分散液にスチレン〜ブタジエン共重合
エマルジョン(固形分50%)を40部、10%酸化でんぷん
水溶液を50部混合して得た塗液を48g/m2の原紙上に乾燥
後の塗布量が7.0のg/m2になるよう塗工して、顔料下塗
り紙を得た。
発色層の形成 A分散液50部、B分散液200部、炭酸カルシウム25部、3
0%パラフィン分散液20部、10%ポリビニルアルコール
水溶液180部を混合、撹拌し、塗液とした。得られた塗
液を上記顔料下塗り紙に、乾燥後の塗布量が5.0g/m2
なるように塗布乾燥し、感熱記録紙を得た。
比較例1 B液調製において、1,2−ジフェノキシベンゼンのかわ
りに、ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例1と同
様にして感熱記録紙を得た。
比較例2 B液調製において、1,2−ジフェノキシベンゼンのかわ
りに、ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例2と同
様にして感熱記録紙を得た。
比較例3 B液調製において、1,2−ジフェノキシベンゼンのかわ
りに、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステ
ルを用いた以外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得
た。
比較例4 B液調製において、1,2−ジフェノキシベンゼンのかわ
りに、1,4−ジフェノキシベンゼン(融点75℃)を用い
た以外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例5 B液調製において、1,2−ジフェノキシベンゼンのかわ
りに、1,3−ジフェノキシベンゼン(融点49℃)を用い
た以外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
上記の様にして得られた7種類の感熱記録紙は、スーパ
ーカレンダーによってその表面の平滑度を平滑度計で測
定した平滑度が600〜1000秒になるように処理した。こ
うして得られた試料について、記録感度の測定、記録層
面未発色部の色濃度の測定、および白化の比較試験を行
いその結果を第一表に示した。
記録感度及び白紙部濃度の測定 記録感度は東洋精機製熱傾斜試験器を用い、温度120℃
圧力2.5kg/cm2で100msec試料を加熱し、その際の発色濃
度をマクベス濃度計RD−914で測定し、感熱紙の記録感
度を代表する値とした。記録層面の未発色部(白紙部)
の濃度を同濃度計で測定し、白色度の代表値とした。
静的発色濃度の測定 または上記試験器で温度70℃圧2.5kg/cm2で5秒間試料
を加熱し、その際の発色濃度を上記濃度計で測定した。
これを静的発色(70℃)と呼び、試料が比較的高温下で
どの程度白色濃度を保つかの代表値とした。試料が実際
にファクシミリ通信の記録紙などに用いられる場合、連
続印字により周囲温度は60〜70℃まで昇温することが知
られており、その環境下でも非印字部がどの程度の白さ
を保てるかの尺度となり、色濃度0.2以下であることが
望まれる。
白化の評価 白化は、上記試験機で、温度150℃で試料を発色させ、
印字部を40℃、90%の環境に24時間放置し、その表面の
変化を官能的に評価した。表で、○は発色印字部の変化
が認められないことを示し、×は印字表面が粉をふいた
ようになる、いわゆる白化が発生した事を示す。
〔発明の効果〕 本発明は、新規な熱可融性材料を用いている為に、高速
記録適性に優れ、白色度も高く、静的発色も小さく、か
つ白化のような好ましくない現象を誘起せず、品質面で
極めてバランスのとれた性質を有する感熱記録体を提供
するものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】シート状基体と、このシート状基体の少な
    くとも一面に形成され、かつ、無色または淡色の染料前
    駆体と、加熱下に反応してこれを発色させる呈色剤とを
    ふくむ感熱発色層を有し、前記感熱発色層が、構造式 で表される1,2−ジフェノキシベンゼンを含有すること
    を特徴とする感熱記録体。
JP1084788A 1989-04-05 1989-04-05 感熱記録体 Expired - Fee Related JPH0771872B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1084788A JPH0771872B2 (ja) 1989-04-05 1989-04-05 感熱記録体
US07/458,191 US5008236A (en) 1989-04-05 1989-12-28 Heat-sensitive recording material
DE68918430T DE68918430T2 (de) 1989-04-05 1989-12-29 Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial.
EP89313688A EP0391004B1 (en) 1989-04-05 1989-12-29 Heat-sensitive recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1084788A JPH0771872B2 (ja) 1989-04-05 1989-04-05 感熱記録体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02263684A JPH02263684A (ja) 1990-10-26
JPH0771872B2 true JPH0771872B2 (ja) 1995-08-02

Family

ID=13840439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1084788A Expired - Fee Related JPH0771872B2 (ja) 1989-04-05 1989-04-05 感熱記録体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5008236A (ja)
EP (1) EP0391004B1 (ja)
JP (1) JPH0771872B2 (ja)
DE (1) DE68918430T2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03164290A (ja) * 1989-11-24 1991-07-16 Yamada Chem Co Ltd 感熱記録材料

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5872499A (ja) * 1981-10-27 1983-04-30 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPS59133095A (ja) * 1983-01-21 1984-07-31 Oji Paper Co Ltd 感熱記録紙
JPS59133094A (ja) * 1983-01-21 1984-07-31 Oji Paper Co Ltd 感熱記録紙
JPS6078780A (ja) * 1983-10-06 1985-05-04 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPS6150936A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 1,4−ジベンジルオキシナフタレン
JPS62181183A (ja) * 1986-02-06 1987-08-08 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPS62251186A (ja) * 1986-04-24 1987-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料

Also Published As

Publication number Publication date
DE68918430D1 (de) 1994-10-27
US5008236A (en) 1991-04-16
EP0391004A1 (en) 1990-10-10
JPH02263684A (ja) 1990-10-26
DE68918430T2 (de) 1995-01-19
EP0391004B1 (en) 1994-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2567125B2 (ja) 感熱記録体
JP2530723B2 (ja) 感熱記録体
JP2574043B2 (ja) 感熱記録体
JPH0771872B2 (ja) 感熱記録体
JP2968003B2 (ja) 感熱記録体
JP2656819B2 (ja) 感熱記録体
JP2898049B2 (ja) 感熱記録体
JP2760587B2 (ja) 感熱記録体
JPH03297685A (ja) 感熱記録体
JPH03292185A (ja) 感熱記録体
JPH06104380B2 (ja) 感熱記録体
JPH04122676A (ja) 感熱記録体
JPH0747357B2 (ja) 感熱記録体
JPH02202480A (ja) 感熱記録体
JPH02239974A (ja) 感熱記録体
JPH02153789A (ja) 感熱記録材料
JPH04122682A (ja) 感熱記録体
JPH03292186A (ja) 感熱記録体
JPH02153785A (ja) 感熱記録体
JPH02122979A (ja) 感熱記録体
JPH04122681A (ja) 感熱記録体
JPH02202479A (ja) 感熱記録体
JPH06183148A (ja) 感熱記録体
JPH02194993A (ja) 感熱記録体
JPH03180385A (ja) 感熱記録体

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees