JP3144364B2

JP3144364B2 - 磁気記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JP3144364B2
Application number: JP33824997A
Authority: JP
Inventors: 雅安佐藤; 雅基坂本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-11-25
Filing date: 1997-11-25
Publication date: 2001-03-12
Anticipated expiration: 2017-11-25
Also published as: JPH10149541A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体の製
造方法に係り、特に電磁変換特性の優れた磁気記録媒体
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の磁気記録媒体の高密度化に伴い、
塗布型媒体の膜構成は単層型から多層型へと変化しつつ
ある。磁性層の厚みについては反磁界の減少を目的とし
た薄膜化が進み、磁性粉や磁性組成については高出力特
性を目的とした微細化、高パッキング化が要求されるよ
うになった。

【０００３】以上の高性能化を目標とし、塗布技術の進
化にも幾つかの変遷が認められる。特公昭54-43362号公
報、特開昭51-119204 号公報のように支持体上に一層ず
つ塗布・乾燥を繰り返す多層形成方法から特開昭63-880
80号公報、特開平2-17971 号公報のようなエクストルー
ジョン型ダイ塗布機による同時重層塗布などの塗布技術
が開示されるようになった。エクストルージョン型ダイ
は、グラビア、リバース塗工方法といったロール塗布方
式と比較すると塗布時にロールニップされる箇所がない
ために同時重層塗布が可能である。また、スライド塗布
方法と比べると高粘度、高固形分塗料を扱うことが可能
である。例えば特開平5-329433号公報ではエクストルー
ジョン塗布を行うための塗布条件の開示が見られる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これら従来の塗布条件
の着目点は粘度であり、メディア性能としてますます高
密度化が要求されるようになった現在では十分な条件と
は言えなくなってきた。

【０００５】本発明の課題は、磁気記録媒体の塗布に際
し、塗りむらのない塗布状態を確保し、磁気記録媒体の
電磁変換特性を向上することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の本発明
は、支持体を走行させ、この支持体にエクストルージョ
ン型ダイにより塗料を塗布する磁気記録媒体の製造方法
において、ダイ内のチャンバーに塗料を供給される前
に、最終希釈後塗料に剪断力をかけ、剪断をかけてから
塗布が行われるまでの塗料の平均滞留時間は、ある時間
ｔでの貯蔵弾性率Ｇ′（ｔ）から微小時間Δｔ後の貯蔵
弾性率Ｇ′（ｔ＋Δｔ）の変化比

【数３】が 0.03 以上に至る時間以内であるようにしたものであ
る。

【０００７】請求項２に記載の本発明は、請求項１に記
載の磁気記録媒体の製造方法において、塗布方法はエク
ストルージョン型同時重層塗布法により、少なくとも最
上層最終希釈後塗料に剪断力をかけ、剪断をかけてから
塗布が行われるまでの塗料の平均滞留時間は、ある時間
ｔでの貯蔵弾性率Ｇ′（ｔ）から微小時間Δｔ後の貯蔵
弾性率Ｇ′（ｔ＋Δｔ）の変化比

【数４】が 0.03 以上に至る時間以内であるようにしたものであ
る。

【０００８】磁性塗料は一般的に知られるように、非線
形な粘弾性特性を有している。しかし粘度には粘度値と
してスカラー情報しか持ち合わせていない。実際の塗料
には粘性値と弾性値をベクトル情報として含んでおり、
本発明はこの点に特に注目した。即ち本発明では、特に
エクストルージョン型ダイによる同時重層塗布方法につ
いての塗布条件を弾性特性に見いだしたものである。例
えば、弾性は塗料のネットワーク状態を表わしており、
弾性値を知ることは塗料の分散状態を知る上で重要であ
る。また、リップ先端の塗料の吐出は、低シェア状態か
ら高シェア状態に短時間で変化する状態であり、弾性項
が与える影響は大きい。

【０００９】特に本発明を用いれば、塗料のエクストル
ージョン塗布法における最適条件を効率的に設計に反映
させることができる。

【００１０】塗料に粘弾性を有することはよく知られて
いる所である。一般的にはフォークトモデル、マクセル
モデル及びその組み合わせなどで塗料の粘弾性状態を説
明することが試みられている。しかし複雑に組み合わさ
った粒子モデルを見いだすことは非常に難解なことであ
った。

【００１１】本発明では粘弾性物質としての塗料の貯蔵
弾性率Ｇ′の経時変化率に着目した。即ち、最終希釈後
塗料に剪断力をかけ、剪断をかけてから塗布が行われる
までの塗料の平均滞留時間は、ある時間ｔでの貯蔵弾性
率Ｇ′（ｔ）から微小時間Δｔ後の貯蔵弾性率Ｇ′（ｔ
＋Δｔ）の変化比

【数５】が 0.03 以上に至る時間以内であることを塗布条件とす
ることにより、塗りむらのない（表面性の良い）塗布状
態を確保できることを見出した。

【００１２】尚、粘弾性物質の弾性率Ｇは複素数（Ｇ＝
Ｇ′＋ｉＧ″）であり、その実数部Ｇ′が貯蔵弾性率、
虚数部Ｇ″が損失弾性率と定義される。

【００１３】

【発明の実施の形態】図１は実施例１、塗料Ａ（上層
用）の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時
変化をまとめた線図、図２は実施例１、塗料Ｂ（下層
用）の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時
変化をまとめた線図、図３は実施例２、塗料Ａ（上層
用）の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時
変化をまとめた線図、図４は実施例３、塗料Ａ（上層
用）の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時
変化をまとめた線図、図５は実施例４、塗料Ｃ（単層
用）の予備剪断の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時
変化をまとめた線図、図６はエクストルージョン型ダイ
を示す模式図、図７はインライン分散方式を示す模式
図、図８はオフライン分散方式を示す模式図である。

【００１４】単層塗布用エクストルージョン型ダイ１０
は、図６（Ａ）に示す如く、ダイヘッド１１に上流側リ
ップ１２と下流側リップ１３とを備え、上流側リップ１
２と下流側リップ１３の間にスロット部１４を形成し、
スロット部１４を液バッファ部１５に連通している。塗
料供給系１６は、塗料（例えば後述する塗料Ａ又はＣ）
を液バッファ部１５を経てスロット部１４へ供給する。
これにより、非磁性支持体１の表面に、スロット部１４
から押し出される塗料が塗布され、この塗料は乾燥装置
で乾燥され、支持体１の表面に塗膜層を備えた磁気記録
媒体が製造される。

【００１５】２層同時塗布用エクストルージョン型ダイ
２０は、図６（Ｂ）に示す如く、ダイヘッド２１に上流
側リップ２２と第１下流側リップ２３と第２下流側リッ
プ２４とを備え、上流側リップ２２と第１下流側リップ
２３の間に第１スロット部２５を形成し、第１スロット
部２５を液バッファ部２６に連通するとともに、第１下
流側リップ２３と第２下流側リップ２４の間に第２スロ
ット部２７を形成し、第２スロット部２７を液バッファ
部２８に連通している。下層塗料供給系２９は、下層塗
料（例えば後述する塗料Ｂ）を液バッファ部２６を経て
第１スロット部２５へ供給する。上層塗料供給系３０
は、上層塗料（例えば後述する塗料Ａ）を液バッファ部
２８を経て第２スロット部２７へ供給する。これによ
り、非磁性支持体１の表面に、第１スロット部２５から
押し出される下層塗料、第２スロット部２７から押し出
される上層塗料がウェット・オン・ウェット方式により
同時塗布され、これにより、上層塗料が下層塗料のウェ
ット（湿潤）時に塗布されるものとなる。次いで、これ
らの下層塗料、上層塗料は乾燥装置で乾燥され、支持体
１の表面に下層、上層を備えた磁気記録媒体が製造され
る。

【００１６】尚、本発明の磁気記録媒体には、上記非磁
性支持体、上記単層、もしくは上記上層、上記下層以外
に、バックコート層、更に、非磁性支持体と下層又はバ
ックコート層との間に設けられるプライマー層や、長波
長信号を使用するハードシステムに対応してサーボ信号
等を記録するために設けられる磁性層等の他の層を設け
ても良い。

【００１７】本発明の磁気記録媒体において用いられる
上記非磁性支持体１は、通常公知のものを特に制限され
ることなく用いることができるが、具体的には、高分子
樹脂からなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ，Ａｌ，
Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミッ
ク等からなるフィルム、ディスク、カード等を用いるこ
とができる。

【００１８】上記可撓性フィルムや上記ディスクを形成
する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルロースアセテートプチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケト
ン、ポリウレタン等が挙げられ使用に際しては、単独も
しくは２種以上併用して用いることができる。

【００１９】また、本発明の磁気記録媒体において上記
非磁性支持体の裏面に必要に応じて設けられる上記バッ
クコート層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく
用いて形成することができる。

【００２０】本発明の磁気記録媒体において上記非磁性
支持体上に設けられる上記単層は支持体上に磁性塗料を
塗布することにより形成される。また、上記上層は、磁
気記録媒体の最上層、即ち、磁気記録媒体の表面に位置
する層として設けられる層であり、下層上に磁性塗料を
塗布することにより形成される。

【００２１】上記磁性塗料は、磁性粉末、バインダ及び
溶剤を主成分とする塗料が好ましく用いられる。

【００２２】上記磁性粉末としては、鉄を主体とする強
磁性金属粉末、又は六方晶系フェライト粉末が挙げられ
る。

【００２３】上記強磁性金属粉末の保磁力は、1600〜25
00 Oe であるのが好ましく、1700〜2400 Oe であるのが
更に好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の保
磁力は、1600〜2300 Oe であるのが好ましい。上記強磁
性金属粉末及び六方晶系フェライトの上記保磁力が、そ
れぞれ、上記の下限未満であると、減磁しやすいため短
波長ＲＦ出力が低下し、また、上記の上限を超えると、
ヘッド磁界が不充分となり書き込み能力が不足し、更に
はオーバーライト特性が低下するので、上記範囲内とす
るのが好ましい。

【００２４】また、上記強磁性金属粉末の飽和磁化は、
100 〜180 emu/g であるのが好ましく、110 〜160 emu/
g であるのが更に好ましく、140 〜160 emu/g であるの
が最も好ましい。また、上記六方晶系フェライト粉末の
飽和磁化は、30〜70 emu/gであるのが好ましく、45〜70
emu/gであるのが更に好ましい。上記強磁性金属粉末及
び上記六方晶系フェライト粉末の上記飽和磁化が、それ
ぞれ、上記の下限未満であると、磁性粉末の充填率が低
くなり、出力が低下し、また、上記の上限を超えると、
結合剤を減少させる必要が生じ、各磁性粉末間の相互作
用が大きくなり、結果的に、磁性粉末が凝集状態となっ
て、所望の出力を得るのが困難となるので、上記範囲内
とするのが好ましい。

【００２５】上記強磁性金属粉末としては、金属分が70
重量％以上であり、該金属分の80重量％以上がＦｅであ
る強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の具
体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ
−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−
Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙げられる。
また、該強磁性金属粉末の形状は、針状又は紡錘状で、
その長軸長が好ましくは0.01〜0.25μm 、更に好ましく
は0.05〜0.2 μm であり、好ましい針状比が、3 〜20、
好ましいＸ線粒径が、130 〜250 オングストロームであ
るのが望ましい。

【００２６】また、上記六方晶系フェライト粉末として
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末の形状
は、板径が0.02〜0.09μm で板状比が2 〜7 であるのが
好ましい。

【００２７】また、上記磁性粉末には、必要に応じて、
稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。

【００２８】尚、本発明においては、上記磁性粉末の分
散性等を向上させるために、該磁性粉末に表面処理を施
しても良い。

【００２９】上記表面処理は、「Characterization of
Powder Surfaces」；Academic Pressに記載されている方
法等と同様の方法により行なうことができ、例えば上記
磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げら
れる。この際、用いることができる上記無機質酸化物と
しては、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂、
ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際
しては、単独もしくは２種以上混合して用いることがで
きる。

【００３０】上記表面処理は、上記の方法以外に、シラ
ンカップリング処理、チタンカップリング処理及びアル
ミナカップリング処理等の有機処理により行なうことも
できる。

【００３１】また、上記バインダとしては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。

【００３２】上記バインダの具体例としては、塩化ビニ
ル系の樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセル
ロース、エポキシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開
昭57-62128号公報の第 2頁右上欄19行〜第 2頁右下欄19
行等に記載されている樹脂等が挙げられる。更に、上記
バインダは、分散性等向上のために極性基を含有しても
良い。

【００３３】上記バインダの使用量は、上記磁性粉末10
0 重量部に対して約5 〜100 重量部とするのが好まし
く、5 〜70重量部とするのが特に好ましい。

【００３４】上記溶剤としては、ケトン系の溶剤、エス
テル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の
溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体
的には、特開昭57-62128号公報の第 3頁右下欄17行〜第
4頁左下欄10行等に記載されている溶剤を用いることが
できる。

【００３５】また、上記溶剤の使用量は、上記磁性粉末
100 重量部に対して、80〜500 重量部が好ましく、100
〜350 重量部が更に好ましい。

【００３６】また、上記磁性塗料には、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及び硬化剤
等の通常磁性記録媒体に用いられる添加剤を、必要に応
じて添加することができる。上記添加剤としては、具体
的には、特開昭57-62128号公報の第 2頁左上欄 6行〜第
2頁右上欄10行及び第 3頁左上欄 6行〜第 3頁右上欄18
行等に記載されている種々の添加剤を挙げることができ
る。

【００３７】上記磁性塗料を調製するには、例えば、上
記磁性粉末及び上記バインダを溶剤の一部と共にナウタ
ーミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られ
た混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次い
で、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処
理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に
ポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を混合する
方法等を挙げることができる。

【００３８】本発明の磁気記録媒体において、上記上層
に隣接して設けられる上記下層は、上記非磁性支持体上
に磁性塗料もしくは非磁性塗料を塗布して形成される。

【００３９】

【実施例】以下、本発明の具体的実施結果について説明
する。（実施例１〜４）（表１、表２、表３）支持体として厚さ 6μm のポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）フィルムを用い、塗料として表１〜表３に示
す配合の塗料Ａ〜Ｃを用いて磁気テープを製造し、塗布
状態、出力状態を調査し、図１〜図５、表４〜表７を得
た。

【００４０】磁性塗料Ａ（表１）

【００４１】

【表１】

【００４２】非磁性塗料Ｂ（表２）

【００４３】

【表２】

【００４４】磁性塗料Ｃ（表３）

【００４５】

【表３】

【００４６】（磁気記録媒体の製造）厚さ 6μm のポリ
エチレンテレフタレートフィルムの表面上に上記の単
層、もしくは上層及び下層の磁性塗料を剪断機により、
塗料に与える剪断条件を変えた後、塗布し、単層、もし
くは上層及び下層の塗膜を形成した。次いで、塗膜がウ
ェット状態のうちに5000 Oe のソレノイド中を通過させ
て磁場配向処理を行ない、80℃にて乾燥処理を行なった
後、巻き取った。次いで85℃、350kg/cmの条件でカレン
ダー処理を行い単一塗膜層、もしくは同時重増塗布後、
上記非磁性支持体の裏面上にバックコート塗料を乾燥厚
さが0.5 μm になるよう塗布し、90℃にて乾燥処理を行
なった後、巻き取った。その後、50℃以下にて、16時間
エージング処理した後、8mm 幅のテープ状に裁断し、磁
気テープを得、得られた磁気テープを8mm カセットケー
スに装填して録画時間120 分の8mm ビデオカセットを作
製した。

【００４７】得られた磁気記録媒体としての磁気テープ
について、塗布状態とＣ／Ｎ出力特性（1MHz、9MHz) に
ついて評価した。

【００４８】Ｃ／Ｎ出力特性（8mm の評価）の測定法市販のＨｉ８デッキを改造した8mm ビデオデッキを用
い、1MHz及び9MHzの単一波を記録し、再生出力（Ｃ）を
スペクトラムアナライザーで観測し、ノイズレベルを8M
Hzノイズレベル（Ｎ）としてＣ／Ｎを表わした。

【００４９】塗料分散機により最終希釈塗料に剪断を与
える方式としては、下記(1) のインライン分散方式と下
記(2）のオフライン分散方式とがある。 (1) インライン分散方式（図７）インライン分散方式では、図７に示す如く、タンク１０
１内の塗料を分散機１０２に通し、これを塗布機（ダ
イ）１０３に供給するものである。１０４はポンプ、１
０５はフィルタ、１０６は乾燥機である。

【００５０】(2) オフライン分散方式（図８）オフライン分散方式では、図８に示す如く、タンク２０
１内の塗料を分散機２０２で分散したものをタンク２０
３に受ける。タンク２０３内の塗料をタンク２０４に移
し替え、これを塗布機（ダイ）２０５に供給する。２０
６はポンプ、２０７はフィルタ、２０８は乾燥機であ
る。

【００５１】尚、実施例１、３、４ではインライン分散
方式を、実施例２ではオフライン分散方式を採用した。

【００５２】以下に本件の記載中の用語について説明を
加える。剪断印加後から塗布されるまでの塗料の平均滞
留時間とは、剪断付加機（分散機）から塗布が行われる
直前まで塗料が蓄えられている容量Ｖと単位時間あたり
に塗布される容量ｖの比、Ｔ＝Ｖ／ｖで表せられる、塗
料がライン及び塗布ヘッドの全容量中に滞留している平
均時間である。

【００５３】貯蔵弾性率Ｇ′変化比は、剪断速度100Sec
^-1以上、剪断速度と剪断印加時間の積 30000以上の剪断
力がかけられた後、剪断が除かれ貯蔵弾性率Ｇ′が時間
とともに増加するが、単位時間あたりの増加比を指す。

【００５４】時間ｔでの貯蔵弾性率Ｇ′をＧｔとし、Δ
ｔ後にＧｔ＋Δｔに増加したとすると、変化比Δは

【数６】で表わされる。

【００５５】剪断速度と剪断印加時間の積については一
般に知られるように塗料にかかる剪断状態を表わすため
に用いられる。剪断速度と剪断印加時間の積 10000と
は、剪断速度 1000Sec^-1を 10Secかけた場合と、剪断速
度100Sec^-1を100Secかけた場合とでは塗料にかかる剪断
状態は等価である、とするものである。例えばトルネー
ド等の高剪断力印加装置により10⁴Sec^-1の剪断力がかけ
られた場合は、 3秒以上印加時間を与えることで、本条
件と同様の剪断状態が得られる。

【００５６】実施例１（表４）

【表４】

【００５７】（下層塗料の影響確認。重層塗布と単層塗
布に対する剪断の影響確認。）使用図図１（上層、貯蔵弾性率Ｇ′）図２（下層、貯蔵弾性率Ｇ′）上層に塗料Ａ、下層に塗料Ｂを用いエクストルージョン
型ダイによる同時重層塗布を行った。

【００５８】インライン中の塗料分散機により最終希釈
上層塗料、下層塗料に剪断を与え、分散機による剪断印
加後から塗布されるまでの塗料の平均滞留時間、約 180
秒後に塗布を行った。塗料分散機による剪断は、5Sec^-1
（剪断付加時間300Sec) 、500Sec^-1（剪断付加時間300S
ec) 、 1800Sec^-1（剪断付加時間300Sec）の 3種類であ
る。

【００５９】ここで、剪断印加後から塗布されるまでの
塗料の平均滞留時間とは、剪断付加機（分散機）から塗
布が行われる直前まで塗料に蓄えられている容量Ｖ、単
位時間あたりに塗布される容量ｖとした場合、Ｔ＝Ｖ／
ｖで表わされる、塗料がライン及び塗布ヘッドの全容量
中に滞留している平均時間である。

【００６０】その結果、下層の状態にかかわらず、上層
に剪断 1800Sec^-1（剪断付加時間300Sec) 、500Sec
^-1（剪断付加時間300Sec）の塗布状態は良好であり、5S
ec^-1（剪断付加時間300Sec）の塗布状態は良くなかっ
た。

【００６１】オフラインによる塗料の粘弾性を測定（以
下、レオメトリックス社RFS-2 、各条件による剪断を30
0Sec印加後、 30Sec休止、 1％ひずみの角速度 10rad/S
ecで応答を与え測定子にかかるトルクを測定）したとこ
ろ、上層塗料Ａの貯蔵弾性率Ｇ′変化比が0.03に達する
弾性立ち上り時間は、5Sec^-1（剪断付加時間300Sec）で
170Sec、 500Sec^-1 （付加時間300Sec）で180Sec、 180
0Sec^-1（剪断付加時間300Sec) で800Sec以上であった。

【００６２】また、下層塗料Ｂの貯蔵弾性率Ｇ′（変化
比が0.03に達する弾性立ち上がり時間は、5Sec^-1（剪断
付加時間300Sec) で140Sec、 1800Sec^-1（剪断付加時間
300Sec）で300Secであった。

【００６３】下層塗料の弾性立ち上がり時間に関係な
く、上層塗料の貯蔵弾性率Ｇ′変化比が0.03に達する弾
性立ち上がり時間が、分散機による剪断印加後から塗布
されるまでの塗料の平均滞留時間を上回った場合は、塗
布状体は良好であり、逆に下回った場合は塗布状態は良
くないことが確認された。

【００６４】尚、変化比ΔＧ′の算出例を本実施例１
（図１）の剪断条件500Sec^-1の場合について示す。ある
貯蔵弾性率Ｇｔ′の時間をｔとし、貯蔵弾性率が10倍に
到るのにΔｔかかったとすると、本実施例の場合、Δｔ
＝310 秒である。従って、貯蔵弾性率の変化比は、

【数７】となる。これは、グラフの（ｔ，Ｇｔ′）における傾き
にほかならないので、この傾きを他の方法により求めて
もよい。

【００６５】実施例２（表５）

【表５】

【００６６】（オフラインによる分散影響の確認）使用図図３（上層、貯蔵弾性率Ｇ′）上層に塗料Ａ、下層に塗料Ｂを用いエクストルージョン
型ダイによる同時重層塗布を行った。

【００６７】オフライン中の塗料分散機により最終希釈
上層塗料に剪断を与えた後、すぐにダイ塗工システムに
塗料供給し、平均滞留時間約 180秒後から 600秒の間に
塗布を行った。塗料分散機による剪断は、5Sec^-1（剪断
付加時間300Sec) 、500Sec^-1（剪断付加時間300Sec）、
1800Sec^-1（剪断付加時間300Sec）の 3種類である。

【００６８】その結果、上層に剪断500sec^-1（剪断付加
時間300sec） 1800Sec^-1（剪断付加時間300Sec）の塗布
状態は良好であり、5Sec^-1（剪断付加時間300Sec）の塗
布状態は良くなかった。

【００６９】オフラインによる塗料の粘弾性を測定した
ところ、上層塗料Ａの貯蔵弾性率Ｇ′変化比が 0.03 に
達する、弾性立ち上がり時間は、5Sec^-1（剪断付加時間
300Sec）で140Sec、500Sec^-1（剪断付加時間300Sec）で
460Sec、 1800Sec^-1（剪断付加時間300Sec）で1100Sec
以上であった。

【００７０】実施例１同様、上層塗料の貯蔵弾性率Ｇ′
変化比が0.03に達する弾性立ち上がり時間が、分散機に
よる剪断印加後から塗布されるまでの塗料の平均滞留時
間を上回った場合は、塗布状態は良好であり、逆に下回
った場合は塗布状態は良くないことが確認された。

【００７１】実施例３（表６）

【表６】

【００７２】（分散を与える剪断力の確認）使用図図４（上層、貯蔵弾性率Ｇ′）上層に塗料Ａ、下層に塗料Ｂを用い、塗料の貯蔵弾性率
Ｇ′に影響を与える分散機の剪断力はどの程度が必要か
確認を行った。

【００７３】インライン分散機の剪断を、 5、10、50、
100、 500、1800Sec^-1 （剪断印加時間300Sec）と変化
させ、重層塗布を行った。その結果、剪断条件が 5、1
0、50Sec^-1 の場合塗布状態は良くなかった。しかし、
剪断条件が、 100、 500、1800Sec^-1 の場合は良好な塗
布状態が得られた。

【００７４】オフラインによる塗料の粘弾性を測定した
ところ、剪断条件と剪断印加時間の関係は図４の関係が
得られた。

【００７５】その結果、印加時間300Secの剪断を与えた
場合、剪断条件が 5、10、50Sec^-1の場合、分散機によ
る剪断印加後から、塗布されるまでの塗料の平均滞留時
間（約180 秒）内の貯蔵弾性率Ｇ′変化比は大きく、塗
料の弾性状態は良くなかった。しかし、剪断条件が、 1
00、 500、1800Sec^-1 の場合は、貯蔵弾性率Ｇ′変化比
はほぼ 0であり塗料状態は非常に安定したものであっ
た。

【００７６】50Sec^-1以下の剪断では、剪断印加時間を
増やしても、塗料の分散は進まずむしろ塗料の凝集が起
こっているのが推測された。100Sec^-1以上の剪断によ
り、分散の効果が生じることが確認できた。

【００７７】更に、実施例１の剪断 1800Sec^-1（印加時
間300Sec）は塗料に与える分散力としては十分であるこ
とも確認できた。

【００７８】実施例４（表７）

【表７】

【００７９】（単層塗布の確認）使用図図５（上層、貯蔵弾性率Ｇ′）塗料Ｃを用いて単層塗布を行った。インライン塗料分散
機により塗料に剪断を与え、平均滞留時間約 200秒後に
塗布を行った。その結果、塗布面質は違ったものの、重
層塗布における上層塗布条件（実施例１）とほぼ同じよ
うな塗布傾向が得られた。

【００８０】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、磁気記録
媒体の塗布に際し、塗りむらのない塗布状態を確保し、
磁気記録媒体の電磁変換特性を向上することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例１、塗料Ａ（上層用）の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時変化をまとめた
線図、である。

【図２】図２は実施例１、塗料Ｂ（下層用）の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時変化をまとめた
線図である。

【図３】図３は実施例２、塗料Ａ（上層用）の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時変化をまとめた
線図である。

【図４】図４は実施例３、塗料Ａ（上層用）の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時変化をまとめた
線図である。

【図５】図５は実施例４、塗料Ｃ（単層用）の予備剪断
の条件を変えた後、貯蔵弾性率Ｇ′経時変化をまとめた
線図である。

【図６】図６はエクストルージョン型ダイを示す模式図
である。

【図７】図７はインライン分散方式を示す模式図であ
る。

【図８】図８はオフライン分散方式を示す模式図であ
る。

【符号の説明】

１支持体１０、２０エクストルージョン型ダイ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体を走行させ、この支持体にエクス
トルージョン型ダイにより塗料を塗布する磁気記録媒体
の製造方法において、ダイ内のチャンバーに塗料を供給される前に、最終希釈
後塗料に剪断力をかけ、剪断をかけてから塗布が行われ
るまでの塗料の平均滞留時間は、ある時間ｔでの貯蔵弾
性率Ｇ′（ｔ）から微小時間Δｔ後の貯蔵弾性率Ｇ′
（ｔ＋Δｔ）の変化比【数１】が 0.03 以上に至る時間以内であることを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。
【請求項２】請求項１に記載の磁気記録媒体の製造方
法において、塗布方法はエクストルージョン型同時重層塗布法によ
り、少なくとも最上層最終希釈後塗料に剪断力をかけ、
剪断をかけてから塗布が行われるまでの塗料の平均滞留
時間は、ある時間ｔでの貯蔵弾性率Ｇ′（ｔ）から微小
時間Δｔ後の貯蔵弾性率Ｇ′（ｔ＋Δｔ）の変化比【数２】が 0.03 以上に至る時間以内であることを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。