JPH05266463A

JPH05266463A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH05266463A
Application number: JP4064891A
Authority: JP
Inventors: Setsuko Kawahara; 説子河原; Hideki Takahashi; 秀樹高橋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-03-23
Filing date: 1992-03-23
Publication date: 1993-10-15

Abstract

(57)【要約】【目的】磁性層を重層塗布した磁気記録媒体におい
て、表面粗さが少く、ＲＦエンベロープ、走行性が良好
であり、ドロップアウトが少く、また広域周波数での電
磁変換特性の良好な磁気記録媒体の提供。【構成】非磁性支持体上に第１の磁性層と第２の磁性
層をこの順に塗設してなる磁気記録媒体に於いて、前記
第２の磁性層の硬化剤添加前の磁性塗料のストレス制御
式粘度計の周波数0.2Hzにおけるトルクに対する損失弾
性項Ｇ″の極大値／極小値の比が1.0〜1.2である事を特
徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体に関する。
更に磁性層表面の面粗れの改善に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年ハイエイト（Ｈｉ-８）或はハイビ
ジョン用として磁気テープ等の磁気記録媒体に対する性
能適合の要求が厳しくなって来ている。

【０００３】Ｈｉ-８やハイビジョン用に対応するに
は、磁性層の平滑化が必須であるが、それには磁性粉だ
けではなく、研磨剤も微粒子化する必要がある。しか
し、磁性層が単層構成であると、強磁性層金属粉を用い
た場合には潤滑剤が磁性粉に強く吸着され易く、走行耐
久性に問題が生じる。

【０００４】また特開平2-110823号には磁性層を２層以
上とし、下層にはＢＥＴ値35m²/g以上のコバルト含有酸
化鉄を用いることでＣ／Ｎを向上させる技術が開示され
ている。しかし、用いられているα-アルミナの量が比
較的少量であり、また微粒子のカーボンブラックが用い
られているため、高温高湿下、低湿下での走行耐久性に
問題があった。

【０００５】更に特開平2-208822号には磁性層の複層化
と、最上層に平均粒径0.3μm以下の研磨剤を最上層以外
の磁性層に平均粒径0.3μm以上の研磨剤を用いて、電磁
変換特性を持ちつつ、摺動ノイズ、ヘッド白濁を改良す
る技術が開示されている。この技術はＳ−ＶＨＳ程度の
画質システムにはよく適応するが、Ｈｉ-８さらには、
ハイビジョン用のテープとしては、下層に用いられる研
磨剤が大きすぎて、所望の電磁変換特性をうることがで
きない。即ち、最上層の表面性はそれに隣接する層の表
面の影響を強くうけ、隣接する層の表面性はそこに含ま
れる研磨剤の平均粒径に強く依存している。Ｈｉ-８や
ハイビジョンテープでは最上層の表面性を向上させるた
めに、最上層に隣接する層の表面性を大きく向上させる
必要がある。

【０００６】しかしながら塗料物性によっては、重層化
に伴う磁性層表面の面粗れが避け難く、重層による広域
周波数特性を得られないばかりではなく、スペーシング
ロス、ＲＦエンベロープ不良、走行性、耐久性の劣化、
ドロップアウトの増大なども引き起こす原因となってい
た。

【０００７】この重層化による面粗れは、単層だけで塗
布した場合にはなんら兆候の現れない粗れであり、重層
する事により、はじめて発現する種類のものであった。

【０００８】これについては、乾燥条件の検討、塗料中
の溶媒の調整、粘度の検討など種々の面から対策がとら
れていたが、これといった決め手もなかった。

【０００９】

【発明の目的】本発明の目的は、磁性層を重層塗布した
磁気記録媒体において、表面粗さが小さく、ＲＦエンベ
ロープ、走行性が良好であり、ドロップアウトが少く、
また広域周波数での電磁変換特性の良好な磁気記録媒体
の提供にある。

【００１０】

【発明の構成】前記した本発明の目的は；非磁性支持体
上に第１の磁性層と第２の磁性層をこの順に塗設してな
る磁気記録媒体に於いて、前記第２の磁性層の硬化剤添
加前の磁性塗料のストレス制御式粘度計の周波数0.2Hz
におけるトルクに対する損失弾性項Ｇ″の極大値／極小
値の比が1.0〜1.2である事を特徴とする磁気記録媒体に
よって達成される。

【００１１】本発明は磁性塗料を塗布する際には、塗料
の静的な粘弾性的物性と同時に被膜形成過程における引
張り、収縮による被膜のオーレイションが根幹的に関与
することに着目し、塗料を動的粘弾性物性から規定しよ
うとするものである。

【００１２】周知のように完全弾性体においては図１
（ａ）に示すように被膜に加わるストレスσとストレイ
ンγとの間には位相差（PD）がなく、また完全粘性体に
おいては図１（ｂ）の如く90°のPDを生ずることが知ら
れている。更に粘弾性体においては図１（ｃ）に示すよ
うに位相差は０°＜PD＜90°となる。

【００１３】粘弾性体において被膜に与えたストレスσ
の波形とストレインγの波形に位相差δが生じた場合に
は次の関係があることが知られている。

【００１４】複素弾性率Ｇ*＝σ／γ 貯蔵弾性率Ｇ′＝Ｇ*cosδ；弾性要素損失弾性率Ｇ″＝Ｇ*sinδ；粘性要素次に損失弾性率Ｇ″とストレスσとの関係をとると、高
分子溶液のような非線形粘弾性を示すものは、図２に示
すように、Ｇ″に極大値Ｇ″（max），極小値Ｇ″（mi
n）を有する。尚以後Ｇ″（max）／Ｇ″（min）をＧ″
比と称する。

【００１５】尚本発明においては前記Ｇ″の測定は下記
諸元の下にえられたものである。

【００１６】装置：ストレス制御式粘度計（キャメリ社（英国）；ＣＳＬ型レオメータ）測定モード：（ストレス制御式オシレーションモード）
／（周波数0.2Hz固定のトルクスィープ）測定ジェオメトリ：ステンレス製；φ４cmパラレルプレ
ートギャップ；500μm 本発明においては、硬化剤添加前の第２層の磁性層塗料
のＧ″比を前記諸元の下に1.0〜1.2に規定するものであ
る。

【００１７】前記要件Ｇ″比＝1.0〜1.2は、バインダの
種類、分子量及び磁性粉その他のフィラーの含有量並び
に混合分散度合を調整することによって調えることがで
きる。

【００１８】また前記磁性塗料の混合分散には図３に示
すパールミルPM-DCP型（ドライヴェルケ社）を用い、所
定量の塗料を奔流としてミル中を潜らせ、その回数をパ
ス数として混合分散程度を示した。尚塗料流量２kg/min
で処理した。

【００１９】図３において、１はパールミルの固定ケー
シングであり、下部が丸みを帯びた底部14で連結した２
重同心円筒からなり11はその外壁、12は内壁である。２
は粉砕・混合・分散の用を果すロータで、漏斗天蓋21
と、これに連結し、前記２重同心円筒内に同軸回転可能
に収納された回転円筒22からなる。

【００２０】更に粉砕・混合・分散の機能充足のため
に、２重同心円筒の内，外壁11,12にはバッフル13、回
転円筒22には撹拌ピン23を設け、更に多数のビーズ４を
装入して、粉砕室３を構成している。

【００２１】ロータの回転をはじめ、塗料組成物及びビ
ーズを供給すれば、まず外壁11に沿って流下し、底部14
で反転、内壁12に沿って上昇し、内壁上端に到って１パ
スを終了する。

【００２２】以下に本発明の磁気記録媒体について詳述
する。

【００２３】−非磁性支持体− 前記非磁性支持体を形成する材料としては、たとえばポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダ
イアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、ポリ
カーボネート等のプラスチックなどを挙げることができ
る。

【００２４】前記非磁性支持体の形態は特に制限はな
く、主にテープ状、フィルム状、シート状、カード状、
ディスク状、ドラム状などがある。

【００２５】非磁性支持体の厚みには特に制約はない
が、たとえばフィルム状やシート状の場合は通常３〜10
0μm、好ましくは５〜50μｍであり、ディスクやカード
状の場合は30μm〜10mm程度、ドラム状の場合はレコー
ダ等に応じて適宜に選択される。

【００２６】なお、この非磁性支持体は単層構造のもの
であっても多層構造のものであってもよい。また、この
非磁性支持体は、たとえばコロナ放電処理等の表面処理
を施されたものであってもよい。

【００２７】なお、非磁性支持体上の上記磁性層が設け
られていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性の
向上、帯電防止および転写防止などを目的として、バッ
クコート層を設けるのが好ましく、また磁性層と非磁性
支持体との間には、下引き層を設けることもできる。

【００２８】−磁性層に用いられる磁性粉− 本発明に用いられる強磁性粉末としては、磁気記録媒体
の強磁性粉末として通常使用されているものを用いるこ
とができる。強磁性粉末の例としては、γ-Fe₂O₃、Co含
有γ-Fe₂O₃、Co被着γ-Fe₂O₃、CrO₂等の酸化物磁性体、
マグネタイトに代表されるフェライト類、即ちFe₃O₄、C
o含有Fe₃O₄、Co被着Fe₃O₄等の磁性体が挙げられる。

【００２９】前記フェライト中板状で板面に垂直な方向
に磁化容易軸を有するものは好適な強磁性粉末として使
用することができる。このような強磁性粉末としては、
たとえば、六方晶系フェライトを挙げることができる。

【００３０】このような六方晶系フェライトは、バリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト等からなり、
鉄元素の一部が他の元素（たとえば、Ti、Co、Zn、In、
Mn、Ge、Nbなど）で置換されていても良い。このフェラ
イト磁性体については、IEEETrans.on MAG-18 16(1982)
に詳しく述べられている。

【００３１】本発明において、好ましい「板状であって
板面に垂直な磁化容易軸を有する強磁性粉末」として
は、バリウムフェライト（以下、Ba-フェライトと記
す）磁性粉を挙げることができる。

【００３２】本発明で用いることのできる好ましいBa-
フェライト磁性粉は、Ba-フェライト粉の、Feの一部が
少なくともCoおよびZnで置換された平均粒径（六方晶系
フェライトの板面の対角線の長さ）300〜900Å、板状比
（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さを板厚で除
した値）2.0〜10.0、保磁力450〜1500ＯeのBa-フェライ
トである。

【００３３】更に磁性層に用いられる強磁性金属粉末と
して、Fe、Coをはじめ、Fe-Al系、Fe-Al-Ni系、Fe-Al-Z
n系、Fe-Al-Co系、Fe-Al-Ca系、Fe-Ni系、Fe-Ni-Al系、
Fe-Ni-Co系、Fe-Ni-Si-Al-Mn系、Fe-Ni-Si-Al-Zn系、Fe
-Al-Si系、Fe-Ni-Zn系、Fe-Ni-Mn系、Fe-Ni-Si系、Fe-M
n-Zn系、Fe-Co-Ni-P系、Ni-Co系、Fe、Ni、Co等を主成
分とするメタル磁性粉等の強磁性粉が挙げられる。中で
も、Fe系金属粉が電気的特性に優れる。

【００３４】他方、耐蝕性および分散性の点から見る
と、Fe-Al系、Fe-Al-Ca系、Fe-Al-Ni系、Fe-Al-Zn系、F
e-Al-Co系、Fe-Ni-Si-Al-Zn系、Fe-Ni-Si-Al-Mn系のFe-
Al系金属粉が好ましい。

【００３５】本発明に用いられる好適な強磁性金属粉末
は、透過型電子顕微鏡により観測されるその平均長軸長
が0.5μm以下、好ましくは0.01〜0.4μm、更に好ましく
は0.01〜0.3μmで、かつ、軸比（平均長軸長／平均短軸
長）が12以下、好ましくは10以下のものがよい。

【００３６】本発明に用いられる強磁性金属粉末の好ま
しい具体例としては、Fe-Al系強磁性金属粉末（Fe：Al
重量比＝100：５、平均長軸長0.16μm，Hc：1580 Oe、
σ_S:120emu／ｇ）を挙げることができる。

【００３７】前述した平均長軸長及び軸比が特定の範囲
にある強磁性金属粉末及び板状であって板面に垂直な方
向に磁化容易軸を有する強磁性合金粉末のいずれにおい
ても、その強磁性金属粉末は、磁気特性である飽和磁化
量（σ_s）が通常、70emu／ｇ以上であることが好まし
い。この飽和磁化量が70emu／ｇ未満であると、電磁変
換特性が劣化することがある。

【００３８】さらに本発明においては、記録の高密度化
に応じて、ＢＥＴ法による比表面積で45m²／ｇ以上の強
磁性金属粉末が好ましく用いられる。

【００３９】−本発明に使用されるバインダ− この発明に用いるバインダとしては、例えば、ポリウレ
タン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビ
ニル系樹脂等が代表的なものであり、これらの樹脂は-S
O₃M、-OSO₃M、-COOMおよび-PO(OM¹)₂から選ばれた少な
くとも一種の極性基を有する繰返し単位を含むことが好
ましい。

【００４０】ただし、上記極性基において、Ｍは水素原
子あるいはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属を表し、ま
たＭ¹ は水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ原子あ
るいはアルキル基を表す。

【００４１】上記極性基は強磁性粉末の分散性を向上さ
せる作用があり、各樹脂中の含有率は0.1〜8.0モル％、
好ましくは0.5〜6.0モル％である。この含有率が0.1モ
ル％未満であると、強磁性粉末の分散性が低下し、また
含有率が8.0モル％を超えると、磁性塗料がゲル化し易
くなる。なお、前記各樹脂の重量平均分子量は、15,000
〜50,000の範囲が好ましい。

【００４２】バインダの磁性層における含有率は、強磁
性粉末100重量部に対して通常、10〜40重量部、好まし
くは15〜30重量部である。

【００４３】バインダは一種単独に限らず、二種以上を
組合せて用いることができるが、この場合、ポリウレタ
ンおよび／またはポリエステルと塩化ビニル系樹脂との
比は、重量比で通常、90：10〜10：90であり、好ましく
は70：30〜30：70の範囲である。

【００４４】塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導
入されていることが好ましい。このようにすると、重合
体の熱安定性が向上するからである。

【００４５】エポキシ基を導入する場合、エポキシ基を
有する繰返し単位の共重合体中における含有率は、１〜
30モル％が好ましく、１〜20モル％がより好ましい。

【００４６】エポキシ基を導入するためのモノマーとし
ては、たとえばグリシジルアクリレートが好ましい。

【００４７】次に、ポリエステルについては、一般にポ
リオールと多塩基酸との反応により得られる。

【００４８】この公知の方法を用いて、ポリオールと一
部に極性基を有する多塩基酸から、極性基を有するポリ
エステル（ポリオール）を合成することができる。

【００４９】なお、他の極性基を導入したポリエステル
も公知の方法で合成することができる。

【００５０】次に、ポリウレタンについては、ポリオー
ルとポリイソシアネートとの反応から得られる。

【００５１】ポリオールとしては、一般にポリオールと
多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオ
ールが使用されている。

【００５２】したがって、極性基を有するポリエステル
ポリオールを原料として用いれば、極性基を有するポリ
ウレタンを合成することができる。

【００５３】また、極性基を有するポリウレタンの他の
合成方法として、水酸基を有するポリウレタンと極性基
および塩素原子を有する化合物との付加反応も有効であ
る。

【００５４】本発明においては、バインダとして下記の
樹脂を全バインダの20wt％以下の使用量で併用すること
ができる。

【００５５】その樹脂としては、重量平均分子量が10,0
00〜200,000の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体（ニトロセルロース等）、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹
脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂、各種の合
成ゴム系樹脂等が挙げられる。

【００５６】−その他の成分− この発明では磁性層の品質の向上を図るため、耐久性向
上剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤および充填
剤などの添加剤をその他の成分として含有させることが
できる。

【００５７】耐久性向上剤としては、ポリイソシアネー
トを挙げることができ、ポリイソシアネートとしては、
たとえばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等と活性
水素化合物との付加体などの芳香族ポリイソシアネート
と、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等と
活性水素化合物との付加体などの脂肪族ポリイソシアネ
ートがある。なお、前記ポリイソシアネートの重量平均
分子量は、100〜3,000の範囲にあることが望ましい。

【００５８】分散剤としては、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸などの炭素数12〜18の脂肪酸；これ
らのアルカリ金属の塩またはアルカリ土類金属の塩ある
いはこれらのアミド；ポリアルキレンオキサイドアルキ
ルリン酸エステル；レシチン；トリアルキルポリオレフ
ィンオキシ第四アンモニウム塩；カルボキシル基および
スルホン酸基を有するアゾ系化合物などを挙げることが
できる。これらの分散剤は、通常、強磁性粉に対して0.
5〜５wt％の範囲で用いられる。

【００５９】潤滑剤としては、脂肪酸および／または脂
肪酸エステルを使用することができる。この場合、脂肪
酸の添加量は強磁性粉に対し0.2〜10wt％が好ましく、
0.5〜５wt％がより好ましい。添加量が0.2wt％未満であ
ると、走行性が低下し易く、また10wt％を超えると、脂
肪酸が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易
くなる。また、脂肪酸エステルの添加量も強磁性粉に対
して0.2〜10wt％が好ましく、0.5〜５wt％がより好まし
い。その添加量が0.2wt％未満であると、スチル耐久性
が劣化し易く、また10wt％を超えると、脂肪酸エステル
が磁性層の表面にしみ出したり、出力低下が生じ易くな
る。脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用して潤滑効果をよ
り高めたい場合には、脂肪酸と脂肪酸エステルは重量比
で10：90〜90：10が好ましい。

【００６０】また、上記脂肪酸、脂肪酸エステル以外の
潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル、グラファイ
ト、弗化カーボン、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、脂肪酸アミド、α-オレフィンオキサイドなども
使用することができる。

【００６１】次に、研磨剤の具体例としては、α-アル
ミナ、熔融アルミナ、酸化クロム、酸化チタン、α-酸
化鉄、酸化珪素、窒化珪素、炭化タングステン、炭化モ
リブデン、炭化硼素、コランダム、酸化亜鉛、酸化セリ
ウム、酸化マグネシウム、窒化硼素などが挙げられる。
研磨剤としては、平均粒子径が0.05〜0.6μmのものが好
ましく、0.1〜0.3μmのものがより好ましい。

【００６２】また本発明においては帯電防止剤を使用す
ることができる。即ちカーボンブラック、グラファイト
等の導電性粉末の他に、第四級アミン等のカチオン界面
活性剤；スルホン酸、硫酸、燐酸、燐酸エステル、カル
ボン酸等の酸基を含むアニオン界面活性剤；アミノスル
ホン酸等の両性界面活性剤；サポニン等の天然界面活性
剤などを挙げることができる。上述した帯電防止剤は、
通常、バインダに対して0.01〜40wt％の範囲で添加され
る。

【００６３】−磁気記録媒体の製造− この発明の磁気記録媒体には、従来周知の塗布方法を用
いることができるが磁性層の塗設を、押出しコータ方式
で下層が湿潤状態にあるときに重層する所謂ウェット・
オン・ウェット方式で塗設されることが好ましい。この
ウェット・オン・ウェット方式は、公知の重層構造型の
磁気記録媒体の製造に使用される方法を適宜に採用する
ことができる。

【００６４】たとえば、一般的には強磁性粉、導電性素
材、バインダ、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
と溶媒とを混練して高濃度磁性層塗料を調製し、次いで
これら塗料を希釈して塗料を調製した後、この塗料を非
磁性支持体の表面に塗布する。

【００６５】上記溶媒としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ)、メチルイソブチルケトン
（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テ
トラヒドロフラン等の環状エーテル類；メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを用
いることができる。

【００６６】非磁性支持体上に、磁性層を重層塗布する
には、具体的には、図４に示すように、まず供給ロール
32から繰出したフィルム状支持体40に、エクストルージ
ョン方式の押し出しコータ41、42により、各塗料をウェ
ット・オン・ウェット方式で重層塗布した後、配向用磁
石または垂直配向用磁石33に通過し、乾燥器34に導入
し、ここで上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾
燥する。次に、乾燥した各塗布層付きの支持体40をカレ
ンダロール38の組合せからなるスーパカレンダ装置37に
導き、ここでカレンダ処理した後に、巻取りロール39に
巻き取る。このようにして得られた磁性フィルムを所望
幅のテープ状に裁断してたとえば８mmビデオカメラ用磁
気記録テープを製造することができる。

【００６７】上記の方法において、各塗料は、図示しな
いインラインミキサを通して押し出しコータ41、42へと
供給してもよい。なお、図中、矢印Ｄは非磁性ベースフ
ィルムの搬送方向を示す。押し出しコータ41、42には夫
々、液溜り部43、44が設けられ、各コータからの塗料を
ウェット・オン・ウェット方式で重ねる。即ち、下層磁
性層塗料の塗布直後（未乾燥状態のとき）に磁性層塗料
を重層塗布する。

【００６８】コータヘッドは、図５に示した（ｃ）のヘ
ッドが本発明においては好ましい。

【００６９】上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗
料の塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリコールセ
ノアセテート等のエステル類；グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使
用できる。これらの各種の溶媒は単独で使用することも
できるし、またそれらの二種以上を併用することもでき
る。

【００７０】前記配向磁石あるいは垂直配向用磁石にお
ける磁場は、20〜5,000ガウス程度であり、乾燥器によ
る乾燥温度は約30〜120℃であり、乾燥時間は約0.1〜10
分間程度である。

【００７１】なお、本発明における塗布方式としては、
リバースロールと押し出しコータとの組合せ、グラビア
ロールと押し出しコータとの組合せなども使用すること
ができる。さらにはエアドクタコータ、ブレードコー
タ、エアナイフコータ、スクィズコータ、含浸コータ、
トランスファロールコータ、キスコータ、キャストコー
タ、スプレイコータ等を組合せることもできる。

【００７２】このウェット・オン・ウェット方式による
重層塗布の場合には、上層の下側に位置する層が湿潤状
態になったままで上層の磁性層を塗布するので、下層の
表面（即ち、上層との境界面）が滑らかになるとともに
最上層の表面性が良好になり本発明には好都合であり、
かつ、上下層間の接着性も向上する。この結果、特に高
密度記録のために高出力、低ノイズの要求されるたとえ
ば磁気テープとしての要求性能を満たしたものとなりか
つ、高耐久性の性能が要求されることに対しても膜剥離
をなくし、膜強度が向上し、耐久性が十分となる。ま
た、ウェット・オン・ウェット重層塗布方式により、ド
ロップアウトも低減することができ、信頼性も向上す
る。

【００７３】−表面の平滑化− この発明においては、次にカレンダリングにより表面平
滑化処理を行うのも良い。その後は、必要に応じてバー
ニッシュ処理またはブレード処理を行なってスリッティ
ングされる。

【００７４】表面平滑化処理においては、カレンダ条件
として温度、線圧力、Ｃ／Ｓ（コーティングスピード）
等を挙げることができる。

【００７５】この発明においては、通常、上記温度を50
〜120℃、上記線圧力を50〜400kg／cm、上記Ｃ／Ｓを20
〜600ｍ／分に保持することが好ましい。

【００７６】上記のように処理した結果の上層の層厚
は、0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下にする。

【００７７】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。

【００７８】以下に示す成分、割合、操作順序はこの発
明の範囲から逸脱しない範囲において種々変更しうる。
なお、下記の実施例において「部」はすべて重量部であ
る。

【００７９】以下の処方組成の磁性塗料を調製した。

【００８０】〈第１層用磁性塗料〉 Co含有FeOx(ｘ＝1.46)(ＢＥＴ 50m²/g,Ｈｃ 800 Oe,σｓ＝76emu/g) 100部塩化ビニル樹脂 10部スルホン酸変性ポリウレタン樹脂 13部（東洋紡績社製：ＵＲ8700、ＭＥＫ／ＴＯＬの固形分30wt％溶液）カーボンブラック１部ＭＥＫ（メチルエチルケトン）適量*¹ ＴＯＬ（トルエン）〃上記処方組成物を加圧ニーダで１ｈｒ混練、塗料原液に
下記組成物で希釈した。

【００８１】（希釈溶液）シクロヘキサノン（ＣＹＣ）適量*¹ メチルエチルケトン（ＭＥＫ）〃トルエン（ＴＯＬ）〃ミリスチン酸１部ステアリン酸１部脂肪酸エステル１部これを撹拌、分散後、ポリイソシアネート5.0重量部を
加え、第１層用磁性塗料とした。

【００８２】*¹の適量とは、各磁性塗料の調整に際し、
磁性粉100部に対してＭＥＫ、ＴＯＬ、ＣＹＣを最終的
に各100部づつ、混練、分散の様子を見ながら添加し
た。

【００８３】〈第２層用磁性塗料〉下記処方組成を表１
に掲げる量に従って、第２層用磁性塗料を調製した。

【００８４】強磁性粉末（表１）塩化ビニル樹脂（日本ゼオン：ＭＲ110）（表１）スルホン酸変性ポリウレタン樹脂（表１）（東洋紡績社製：ＵＲ8700、ＭＥＫ／トルエンの固形分30wt％溶液）カーボンブラック１部研磨剤５部燐酸エステル（東邦化学工業社製：ＲＥ610）２部メチルエチルケトン適量トルエン適量：使用磁性粉種：磁性粉種ＢＥＴ値(m²/g) Ｈｃ(Oe) ｘ σｓ Co含有FeOx 60 980 1.46 75 〃 55 950 1.36 82 バリウムフェライト磁性粉 40 1100 − 60 Ｆｅ−Ａｌ 56 1600 − 120 上記処方組成物を加圧ニーダで１ｈｒ混練し、ドライス
社製パールミルＤＣＰ型で表１のごとく分散し前記希釈
溶液で希釈し、これを撹拌、分散後Ｇ″比を測定した。
その結果をＧ″比と面粗さとして図６に示した。次いで
ポリイソシアネート５部を加え、第２層用磁性塗料とし
た。

【００８５】これら磁性塗料を用いて、7.5μmのポリエ
チレンテレフタレート支持体上に乾燥膜厚等が表１の通
りになるよう塗設し、裏面には下記処方組成のバックコ
ート層（乾燥膜厚0.5μm）を設け８mm幅に断裁しビデオ
テープを製造した。

【００８６】〈バックコート層用塗料〉カーボンブラック（平均粒径26mμ） 40部硫酸バリウム（平均粒径300mμ） 10部ニトロセルロース 25部ポリウレタン（日本ポリウレタン社製のＮ−2301） 25部ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製のコロネートＬ） 10部シクロヘキサノン 400部メチルエチルケトン 250部トルエン 250部

【００８７】

【表１】

【００８８】表１に明かなようにＧ″比が1.0〜1.2の範
囲において、粗さも小さく、かつ電気特性、ＲＦエンベ
ロープ及びドロップアウトにおいて優れた特性を示す。

【００８９】これら試料の評価条件は次の通りである。

【００９０】（ａ）ドロップアウト数シバソクＶＨＯ１ＢＺにて−12ｄＢ／５μｓ，１分間あ
たりのドロップアウト数を測定した。

【００９１】（ｂ）表面粗さタリーステップ表面粗さ計（テイラーホブソン社製）を
使用し、以下の測定条件での中心線平均うねりを求め
た。測定長を１mm、触針速度を0.1mm／秒、カットオフ
を２Ｈｚとした。

【００９２】（ｃ）ＲＦエンベロープ各ビデオテープを８ミリデッキ（ソニー製Ｓ−550）で
走行させ、オシロスコープ（日立製）にＲＦエンベロー
プを映し出し、エンベロープの最大値と最小値を読み比
率を調べた。

【００９３】

【発明の効果】本発明の如く磁性層重層において上層磁
性層の硬化剤添加剤の塗料のＧ″を1.0〜1.2に規定する
ことによって良好な磁気記録媒体がえられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】動的粘弾性体のストレス及びストレン位相関係
図。

【図２】高分子溶液のストレスと損失弾性率の関係図。

【図３】本発明に使用するパーミルの断面図。

【図４】押出しコータ方式塗布の説明図。

【図５】押出しコータ方式塗布に用いるヘッドの説明
図。

【図６】本発明の実施例及び比較例のＧ″比と表面粗さ
の関係図。

【符号の説明】

１固定ケーシング２ロータ３粉砕室４ビーズ 32 供給ロール 33 垂直配向用磁石 34 乾燥器 37 スーパカレンダ装置 38 カレンダロール 39 巻取ロール 40 支持体 41 押し出しコータ 42 押し出しコータ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に第１の磁性層と第２の
磁性層をこの順に塗設してなる磁気記録媒体に於いて、
前記第２の磁性層の硬化剤添加前の磁性塗料のストレス
制御式粘度計の周波数0.2Hzにおけるトルクに対する損
失弾性項Ｇ″の極大値／極小値の比が1.0〜1.2である事
を特徴とする磁気記録媒体。