JP3301640B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関する。更
に詳しくは地肌かぶりや感度の低下がなく、保存性に優
れ、高光沢で高級感のある感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、無色又は淡色の塩基性染料と有機
又は無機の呈色剤を熱により反応させて記録画像を得る
感熱記録体は比較的安価で、装置がコンパクトで且つメ
ンテナンスフリーであるため、ファクシミリやプリンタ
ーの分野で近年急速に普及し、ＰＯＳラベル、オーバー
ヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）、設計図等の第２原
図、カード類等、感熱記録体に対するニーズも拡大して
いる。

【０００３】しかしながら、これら感熱記録体は保存性
に問題が有り（特に発色画像の可塑剤、油、水による退
色）又、地肌かぶりなどの欠点が有る。この問題を解決
する方法として、感熱層上に放射線硬化型樹脂層を設け
る方法（特公昭58-35478）や、感熱層の上に中間層を介
して放射線硬化型樹脂層を設ける方法等が提案されてい
る（特開昭59-26291）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記したような感熱層
上に放射線硬化型樹脂層を設ける方法では、放射線硬化
型樹脂や、一般的に用いられる希釈溶剤の為に塗工の際
に感熱層で発色がおこり、実用的なものではなかった。
また、感熱層上に中間層を介して放射線硬化型樹脂層を
設ける方法でも、地肌かぶりや保存性は、十分に満足で
きるものではなかった。また、感熱記録体の商品価値を
上げるために、市場では高光沢のものが要求されている
が、高光沢の感熱記録体を得るためには中間層のバリヤ
ー性が問題となり、従来の方法では不十分であった。

【０００５】又、放射線硬化型樹脂は硬化設備が簡便
で、生産性が良い事から多くの分野で利用されている
が、放射線硬化型樹脂は取扱上や塗工上の問題から反応
性希釈剤や有機溶剤を使用しなければならない場合が多
く、その組成物は皮膚刺激性、臭気、有毒性の点から作
業性、安全性に問題が有る。そして、その問題を解決す
る手段として放射線硬化型樹脂のエマルション化があ
り、本発明者らは、ＵＶまたはＥＢ硬化型樹脂を主成分
とする組成物を水に分散・乳化したエマルションを感熱
層の上にオーバーコートした感熱記録体について先に出
願している。オーバーコート層として、このような放射
線硬化型樹脂を主成分とする組成物を水に分散・乳化さ
せたエマルションを用いるときには、特に感熱層や中間
層への染み込みが大きく、従来の中間層では地肌かぶ
り、保存性ともに問題があった。また、高光沢で高級感
のある感熱記録体を得るためには従来の方法では実用性
がなかった。

【０００６】さらに近年の感熱記録方式の多様化、高性
能化に伴い、サーマルプリンター、ファクシミリ等のハ
ードが著しく進歩し、これらによる高速印字やビデオプ
リンターによる印字の場合、中間層やオーバーコート層
を設けてもサーマルヘッドへのかす付着、印字の際の音
の発生（スティッキング音）などの問題を有しており、
良好な感熱記録体は得られていない。また、中間層やオ
ーバーコート層の染み込みによる感熱記録体の感度の低
下も問題となっており、バリアー性の優れた中間層の開
発が望まれていた。いずれに於いても地肌かぶりや感度
の低下がなく、保存性に優れ、高光沢で高級感のある感
熱記録体を得るという目的は未だ達成されていない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
ような問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を
完成させた。即ち本発明は、 （１）支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と該塩基性
染料を熱時発色せしめる呈色剤を含有する感熱記録層を
設け、該感熱記録層上に疎水性高分子化合物エマルショ
ン及び／又は水溶性高分子化合物と耐水化剤との混合物
を樹脂成分とする塗料により形成される、６０度鏡面光
沢度が６以上の中間層を設け、該中間層がスチレン・２
−エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート
の共重合物である疎水性高分子化合物エマルションと、
イソブチレン・無水マレイン酸・Ｎ−フェニルマレイミ
ドの共重合物のアンモニア塩である水溶性高分子化合物
とエポキシ化合物の混合物を主成分とした塗料により形
成されたものであり、さらに該中間層上に放射線硬化型
樹脂を主成分とする組成物を水に分散・乳化させたエマ
ルションによって形成されるオーバーコート層を設けた
ことを特徴とする感熱記録体を提供するものである。

【０００８】本発明の感熱記録体は、地肌かぶりや感度
の低下がなく、保存性に優れ、特に高光沢で高級感があ
るという特徴を有する。本発明において感熱記録層に使
用される無色又は淡色の塩基性染料及び呈色剤は、特に
限られるものではなく、それ自体公知のものを使用出
来、通常の結合剤を用いて支持体上に塗工される。又、
必要に応じて増感剤その他の添加剤を混合することも出
来る。

【０００９】ここに塩基性染料の例としては、フルオラ
ン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロピラ
ン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化
合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物などが挙
げられ、その具体例としては例えば次の化合物が挙げら
れる。

【００１０】フルオラン系化合物；２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フルオロア
ニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノ
エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ
−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（ｏ−フルオロアニリノ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジブチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピ
ペリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
ピロリジノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３
−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−ジエチルフルオラン、２−クロロ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）フルオランなど、 トリアリールメタン系化合物；３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
（別名：クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルアミノインドール−３−イソフタリドなど、

【００１１】スピロピラン系化合物；３−メチル−３−
スピロ−ジナフトピラン、１，３，３−トリメチル−６
−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，
２’−ベンゾピラン）など、 ジフェニルメタン系化合物；Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミンなど、 チアジン系化合物；ベンゾイルロイコメチレンブルーな
ど、 ラクタム系化合物；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム
など、 フルオレン系化合物；３，６−ビス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノ
フタリド、［３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド］、
［３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレン
スピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド］など
が挙げられる。これらの塩基性染料は単独若しくは混合
して用いることができる。

【００１２】また呈色剤としては、ｐ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス−
（ｐヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−
チオビスフェノール、４，４’−スルホニルジフェノー
ル、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、ノボラック型フェノール樹脂、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフ
タル酸エチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、１，
７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサ
ヘプタン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルなど、又
芳香族カルボン酸においては、その多価金属塩が挙げら
れる。これらの呈色剤も単独若しくは混合して用いるこ
とができる。

【００１３】また感熱記録層を形成する成分としての結
合剤としてはメチルセルロース、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール、シリカ変性ポリビニルアルコール、アクリル酸ス
チレン共重合体のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプンおよび
その誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（またはジイソ）ブ
チレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水
溶性のもの、またはポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン
・アクリル酸共重合体などの非水溶性エマルジョンが用
いられる。

【００１４】充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカ
ーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹
脂、尿素−ホルマリン樹脂などが挙げられる。更に増感
剤の例としては、動植物性ワックス、ポリエチレンワッ
クス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのア
セチル化合物、芳香族エーテル化合物、ビフェニル誘導
体など常温で固体であり約８０℃以上の融点を有するも
の等が挙げられる。その他の添加剤として、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミ
ニウムなどの滑剤が挙げられ、その他各種の界面活性
剤、消泡剤なども必要に応じて加えることができる。

【００１５】前記材料を用いて感熱記録層を形成させる
方法としては、まず塩基性染料と呈色剤をそれぞれ別々
に結合剤、水あるいは必要に応じてその他の添加剤、ポ
リビニルアルコールなどの保護コロイド物質、界面活性
剤などと共に、ボールミル、アトライター、サンドミル
などの分散機により粉砕、分散した後（通常塩基性染料
または呈色剤は分散に供される系の５〜７０％、結合剤
は５〜５０％、水は３０〜９０％含有せしめて粉砕、分
散が行われる）、それぞれを混合して感熱記録層用塗工
液を調製し（塩基性染料と呈色剤の比は通常乾燥重量比
で１：１〜１：１０である。）、紙、プラスチックシー
ト、合成紙などの支持体上に塗工液が５〜４０ｇ／ｍ²
になるようにバーコーター、エアナイフコーター、グラ
ビアコーター、ロールコーコーター等により塗工し、乾
燥させることにより感熱記録層を得ることができる。

【００１６】前記感熱記録層上に、疎水性高分子化合物
エマルション、水溶性高分子化合物と耐水化剤との混合
物の単独または併用による中間層を設ける。水溶性高分
子化合物の例としては、メチルセルロース、メトキシセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ基
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコール、アク
リル酸・スチレン共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デン
プン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニア
塩、イソ（又はジイソ）ブチレン−無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩またはアンモニア塩等が挙げられる。
また、疎水性高分子化合物で、水酸基やカルボキシル基
などの親水性基を分子中に多数もたせることにより得ら
れる半水溶性の自己乳化型エマルションも含む。疎水性
高分子化合物エマルションの例としては、ポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アク
リル酸エステル共重合体、スチレン・ブタジエン・アク
リル酸エステル共重合体、スチレン・アクリルニトリル
・ブタジエン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体
などのエマルションが挙げられる。また、前記（２）に
挙げたものは特に好ましい。

【００１７】これら水溶性高分子化合物や自己乳化型エ
マルションを、中間層用塗料に用いる場合には、オーバ
ーコート層塗工時の地肌かぶり防止や、得られる感熱記
録体の保存性向上のために、耐水化する必要があり、耐
水化剤の例としては、グリオキザールやメチロールメラ
ミン、水溶性エポキシ化合物等がある。水溶性エポキシ
化合物の具体例としては、エチレンポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレンポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグ
リシジルエーテル、ラウリルアルコールグリシジルエー
テルなどが挙げられる。耐水化剤の量は、水溶性高分子
化合物の量に対して通常０．５〜５０重量％、より好ま
しくは１〜３０重量％である。

【００１８】中間層塗料中には、ベンゾフェノン系、ト
リアゾール系等の紫外線吸収剤や、消泡剤、蛍光染料、
着色染料を必要に応じて添加することができる。疎水性
高分子化合物エマルション、水溶性高分子化合物と耐水
化剤との混合物の単独または併用による中間層塗料は、
必要に応じて水等を加え、ミキサー、アトライター、サ
ンドミル等の一般的な混合撹拌機によって十分混合した
後、バーコーター、ロールコーター、グラビアコータ
ー、エアナイフコーター等の各種公知の塗布装置によっ
て感熱記録層上に塗布、乾燥される。中間層の塗布量
は、０．１ｇ／ｍ²未満だと得られる感熱記録体の保存
性が十分でなく、２０ｇ／ｍ² より大きいと感度を著し
く低下させる恐れがあるため、通常乾燥重量で０．１〜
２０ｇ／ｍ²、より好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² で
ある。本発明の感熱記録体では、こうして得られる中間
層の光沢が極めて重要である。ＪＩＳ Ｚ８７４１に記
載の方法に準じ、６０度における鏡面光沢度（６０度鏡
面光沢度）が６より小さい場合は、中間層のバリヤー性
が十分でない為地肌かぶりがおこりやすく、また、オー
バーコート層を設けた後の感熱記録体で高光沢のものは
得られない。その上、保存性低下の原因にもなることが
ある。したがって、中間層の６０度鏡面光沢度が６以上
になるように、中間層塗料の固形分の調製を行う。ま
た、必要に応じて中間層形成後にカレンダー処理を行
う。本発明の感熱記録体では、このようにして形成され
た光沢が６以上の中間層上に放射線硬化型樹脂を主成分
とするオーバーコート層を設ける。

【００１９】このオーバーコート層に用いられる放射線
硬化型樹脂としては、以下のプレポリマーやモノマーが
挙げられる。プレポリマーとしては、エポキシ（メタ）
アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、飽和ポ
リエステル／スチレン、ポリエチレン（メタ）アクリレ
ート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコン
（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリ
レート、ポリエン／チオール、ポリスチリルエチル（メ
タ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレートな
どが挙げられる。モノマーとしては、スチレン、酢酸ビ
ニル、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルモノマー、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ｎ−デシルアクリレートイソボロニルアクリレー
ト、ジシクロペンテニロキシエチルアクリレート、フェ
ノキシエチルアクリレートなどの単官能モノマー、１，
４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポ
リエチレングリコール４００ジアクリレート、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジ
エトキシジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートなどの多官能モノマー
などが挙げられる。

【００２０】また、紫外線硬化方式を用いる場合におい
て通常必要とされる光開始剤として、アセトフェノン、
ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、クロロアセトフ
ェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセト
フェノン、α−アミノアセトフェノン、ベンジルメチル
ケタール、チオキサントン、α−アシルオキシムエステ
ル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステ
ル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カ
ンファーキノン、ベンジル、ミヒラーケトンなどが挙げ
られるが、これらの光開始剤は本発明においても使用し
うる。

【００２１】本発明のオーバーコート塗料は、放射線硬
化型樹脂を主成分とする組成物を水に分散・乳化させた
エマルションである。本発明で使用しうる分散・乳化剤
としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルコールエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン誘導
体、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリ
マー、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等のノニオン系
界面活性剤、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物、特殊ポリカルボン酸型高分子
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル等のアニオン系界面活性剤の一般的な分散・乳化剤
や、分子中にエチレン性不飽和基等を持つ反応性乳化剤
等が挙げられるが、使用する放射線硬化性樹脂の種類に
よって一種類または数種類のものを選択しまた必要によ
り上記以外の乳化分散剤と混合して使用することもでき
る。この分散・乳化剤の使用量は、オーバーコート液の
全固形分に対し、通常０．５〜３０重量％、より好まし
くは１〜２０重量％の範囲である。

【００２２】また、特に高速印字でのヘッドへのかす付
着やスティッキングの防止のために、放射線硬化型樹脂
を主成分とする組成物を分散・乳化するに先立ち、あら
かじめ放射線硬化型樹脂中にフィラーを分散させておく
こともできる。このフィラーとしては、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸
化珪素、二酸化チタン、タルク、クレイ、カオリン、コ
ロイダルシリカ、金属粉末等の無機フィラーやこれらの
無機フィラーを表面処理したフィラー、スチレンマイク
ロボール、ポリエチレンパウダー、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサイド、トリク
レジルホスフェート、トリエチルホスフェート、四フッ
化樹脂、芳香族ポリエステル、アスパラギン酸エステル
誘導体、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アマイド、ポ
リエチレンワックス等の有機フィラーなどが挙げられ
る。これらを分散させる方法としてはボールミル、ロー
ルミル、サンドミルなど公知の分散機を用いて行える。

【００２３】また、これらのフィラーのほかにリン酸エ
ステル系化合物、ポリエチレンワックス等の滑剤および
ラジカル反応性シリコーンマクロマー、末端水酸基ポリ
エステル変性シロキサン等の反応性シリコーン化合物を
添加することもできる。さらに、これらオーバーコート
塗料には、必要に応じて、反応性シリコーン化合物、滑
剤、ポリマー、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、
蛍光染料、蛍光顔料、着色染料、着色顔料などの添加剤
を適宜使用するこができる。

【００２４】放射線硬化型樹脂を主成分とする組成物を
分散・乳化する方法としては、ホモミキサー、サンドミ
ル等高速撹拌機やマイクロフルイダイザー等の一般に公
知の方法で行われる。

【００２５】このようにして得られたオーバーコート塗
料を必要に応じて溶剤や水で希釈し、バーコーター、エ
アナイフコーター、グラビアコーター、オフセット印
刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などによりそれ自体
公知の方法中間層上に塗布乾燥し、紫外線又は電子線を
照射して塗膜を硬化させることによりオーバーコート層
を形成することができる。オーバーコート層の塗布量は
特に限定されるものではないが、乾燥重量０．２ｇ／ｍ
² 以下では本発明の目的を達成することは困難で、また
２０ｇ／ｍ² 以上では感熱記録体の記録感度が低下する
恐れがあるので通常は乾燥重量０．２から２０ｇ／
ｍ² 、より好ましくは０．５から１０ｇ／ｍ²の範囲で
塗工するのが好ましい。その際、電子線により硬化させ
る場合、１００〜５００ｅＶのエネルギーを有する電子
線加速装置が好ましい。一方、紫外線により硬化指せる
場合、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタル
ハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、必
要に応じて光量、光源の配置などが決定されるが、高圧
水銀灯を用いる場合、８０〜１２０Ｗ／ｃｍの光量を有
したランプにより搬送速度２０〜６０ｍ／ｍｉｎ、１〜
４回照射して硬化させるのが好ましい。

【００２６】

【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例において部は重量部を意味する。

【００２７】実施例１ 感熱記録層の形成 ［Ａ］液：２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジエチルアミノ ２５部 フルオラン ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０〃 水 ５５〃 ［Ｂ］液：ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ２５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０〃 炭酸カルシウム １５〃 水 ４０〃 上記の組成物を各々別々にサンドグラインダーを用い
て、平均粒子径が１〜３μｍになる様に粉砕、分散化し
た。

【００２８】次いで［Ａ］液１０部、［Ｂ］液２０部、
含水カルボキシル化ＳＢラテックス共重合体（固形分＝
５０％）２０部、水５０部の割合で混合して感熱記録層
用塗工液を調製し、上質紙上に乾燥塗工量が約５ｇ／ｍ
² となる様に塗工、乾燥し感熱記録シートを得た。 中間層の形成 スチレン・メチルメタクリレート・２エチルヘキシルアクリレート 共重合エマルション（固形分４５％） １８部 イソブチレン・無水マレイン酸・Ｎ−フェニルマレイミドの共重合物 のアンモニア塩水溶液（固形分３０％） ２７〃 ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル １〃 水 ５４〃 上記の組成物を混合して中間層用塗工液を調製し、で
得られた上記感熱記録シートの上に、乾燥塗工量が２ｇ
／ｍ² となる様に塗工、乾燥して中間層を有する感熱記
録シートを得た。この時の６０度鏡面光沢度は３８であ
った。

【００２９】 オーバーコート層の形成 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２５部 トリメチロールプロパントリアクリレート ７〃 トリプロピレングリコールジアクリレート ８〃 光開始剤（イルガキュアー１８４；チバガイギー社） ５〃 プルロニックＦ−１０８（旭電化工業株式会社製） ５〃 水 ５０〃 上記の化合物を混合、乳化分散して水中油滴型放射線硬
化型樹脂エマルション組成物の塗料を調製し、で得ら
れた中間層を有する感熱シートの上に、バーコーターに
より乾燥塗布量が３ｇ／ｍ² となる様に塗工、乾燥した
後に、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を有する紫外線照射装
置（ＧＳ ＡＳＥ−２０；日本電池社製）によりコンベ
アー速度４０ｍ／ｍｉｎで２回照射させることにより硬
化させて、本発明の感熱記録体を得た。このものの６０
度鏡面光沢度は８８であった。

【００３０】参考例１ 実施例１において中間層に下記の組成物を混合して得た
中間層塗料用いた以外は実施例１と同様にして本発明の
感熱記録体を得た。 スチレン・メチルメタクリレート・２エチルヘキシルアクリレート 共重合エマルション（固形分４５％） ４５部 水 ５５〃

【００３１】参考例２ 実施例１において中間層に下記の組成物を混合して得た
中間層塗料用いた以外は実施例１と同様にして本発明の
感熱記録体を得た。 エチレン・アクリル酸共重合エマルション（固形分３０％） ７０部 水 ３０〃

【００３２】参考例３ 実施例１において中間層に下記の組成物を混合して得た
中間層塗料用いた以外は実施例１と同様にして本発明の
感熱記録体を得た。 スチレン・メチルメタクリレート共重合エマルション（固形分４０％）１５部 ポリビニルアルコール水溶液（固形分３０％） ８０〃 グリオキザール １〃 水 ４〃

【００３３】参考例４ 実施例１において中間層に下記の組成物を混合して得た
中間層塗料用いた以外は実施例１と同様にして本発明の
感熱記録体を得た。 エチルアクリレート・２エチルヘキシルアクリレート 共重合エマルション（固形分４０％） ２５部 水 ７５〃

【００３４】比較例１ 実施例１において中間層に下記の組成物を混合して得た
中間層塗料用いた以外は実施例１と同様にして比較用の
感熱記録体を得た。 ポリビニルアルコール水溶液（固形分３０％） ３０部 水 ７０〃

【００３５】比較例２ 実施例１において中間層に下記の組成物を混合して得た
中間層塗料用いた以外は実施例１と同様にして比較用の
感熱記録体を得た。 エチルアクリレート・メチルメタクリレート共重合エマルション （固形分４０％） ８５部 水 １５〃

【００３６】比較例３ 実施例１において中間層に下記の組成物を混合して得た
中間層塗料用いた以外は実施例１と同様にして比較用の
感熱記録体を得た。 スチレン・メチルメタクリレート共重合エマルション（固形分４０％）４０部 水 ６０〃

【００３７】この様にして得られた各感熱記録体を用い
評価を行った結果を表１に示す。発色濃度・耐水性・耐
可塑剤性については抵抗値３２５Ωのドットライン方式
サーマルプリンター（松下テストプリンター）で印字
し、評価を行った。また、評価基準は以下に述べるもの
を採用した。

【００３８】

【表１】 表１ 評価結果 中間層光沢 感熱記録体光沢 地肌 発色濃度 耐水性 耐可塑剤性 実施例１ ３８ ８８ ○ ○ ○ ○ 参考例１ ２８ ８６ ○ ○ ○ ○ 参考例２ ２７ ８６ ○ ○ ○ ○ 参考例３ ７ ８４ ○ ○ ○ ○ 参考例４ １２ ８２ ○ ○ ○ ○ 比較例１ ２０ ４７ × × × × 〃 ２ ５ ５２ × × × × 〃 ３ ２ １８ × × × ×

【００３９】（１）光沢 ＪＩＳ Ｚ８７４１に準じた６０度鏡面光沢度。測定に
はグロスチェッカーＩＧ−３２０（（株）堀場製作所
製）を使用した。 中間層光沢： 中間層を形成したのちの光沢度 感熱記録体光沢： オーバーコートを行ったのちの光沢
度 （２）地肌 ○；地肌かぶりなく良好 ×；地肌かぶりあり （３）発色濃度 ○；印字部分の発色が良好 ×；印字部分の発色が濃度不足 （４）耐水性試験 ○；前記により発色させた感熱記録体を２０℃の水中に
２４時間、水没させても発色部の退色が殆ど無かった。 ×；前記により発色させた感熱記録体を２０℃の水中に
２４時間、水没させると発色部が退色した。 （５）耐可塑剤性試験 ○；前記により発色させた感熱記録体の上に可塑剤（Ｄ
ＯＰ）を滴下しても発色部の退色が殆ど無かった。 ×；前記により発色させた感熱記録体の上に可塑剤（Ｄ
ＯＰ）を滴下すると発色部の退色が認められた。

【００４０】

【発明の効果】中間層として、疎水性高分子化合物エマ
ルション及び／又は水溶性高分子化合物と耐水化剤との
混合物を樹脂成分とする塗料により形成される、６０度
鏡面光沢度が６以上の中間層を設けることにより、放射
線硬化型樹脂を主成分とする組成物を水に分散・乳化さ
せたエマルションのオーバーコート塗料を用いても、地
肌かぶりや感度の低下がなく、保存性に優れ、高光沢で
高級感のある感熱記録体が得られた。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−303677（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−99984（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−279980（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−22677（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−247192（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−215578（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−329180（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−26291（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−286321（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に無色又は淡色の塩基性染料と該
   塩基性染料を熱時発色せしめる呈色剤を含有する感熱記
   録層を設け、該感熱記録層上に疎水性高分子化合物エマ
   ルション及び／又は水溶性高分子化合物と耐水化剤との
   混合物を樹脂成分とする塗料により形成される、６０度
   鏡面光沢度が６以上の中間層を設け、該中間層がスチレ
   ン・２−エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリ
   レートの共重合物である疎水性高分子化合物エマルショ
   ンと、イソブチレン・無水マレイン酸・Ｎ−フェニルマ
   レイミドの共重合物のアンモニア塩である水溶性高分子
   化合物とエポキシ化合物の混合物を主成分とした塗料に
   より形成されたものであり、さらに該中間層上に放射線
   硬化型樹脂を主成分とする組成物を水に分散・乳化させ
   たエマルションによって形成されるオーバーコート層を
   設けたことを特徴とする感熱記録体。