JP3530676B2 - 光受容部材の製造方法、該光受容部材、該光受容部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プロセス - Google Patents

光受容部材の製造方法、該光受容部材、該光受容部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プロセス

Info

Publication number
JP3530676B2
JP3530676B2 JP09655896A JP9655896A JP3530676B2 JP 3530676 B2 JP3530676 B2 JP 3530676B2 JP 09655896 A JP09655896 A JP 09655896A JP 9655896 A JP9655896 A JP 9655896A JP 3530676 B2 JP3530676 B2 JP 3530676B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
receiving member
light receiving
light
layer
member according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP09655896A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH09211878A (ja
Inventor
重教 植田
淳一郎 橋爪
誠 青木
伸史 土田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP09655896A priority Critical patent/JP3530676B2/ja
Priority to US08/637,188 priority patent/US5958644A/en
Priority to DE69626437T priority patent/DE69626437T2/de
Priority to EP96106542A priority patent/EP0743376B1/en
Priority to KR1019960013124A priority patent/KR100230540B1/ko
Priority to CN96105669A priority patent/CN1115596C/zh
Publication of JPH09211878A publication Critical patent/JPH09211878A/ja
Priority to US09/361,804 priority patent/US6280895B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3530676B2 publication Critical patent/JP3530676B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214—Silicon-based
    • G03G5/08235—Silicon-based comprising three or four silicon-based layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214—Silicon-based
    • G03G5/08264—Silicon-based comprising seven or more silicon-based layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214—Silicon-based
    • G03G5/08278—Depositing methods

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Light Receiving Elements (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Drying Of Semiconductors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光受容部材の製造
方法、該方法によって製造された光受容部材、該光受容
部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電
子写真プロセスに関し、更に詳しくは、クリーニング性
に優れ、光受容部材の加温手段を設けることなく、如何
なる環境下においても画像ボケや画像流れのない高品質
な画像を得ることができる光受容部材の製造方法、該製
造方法により製造された光受容部材、該光受容部材を有
する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プ
ロセスに関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真感光体に用いる光受容部材の素
材としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモ
ルファスシリコン(以下a−Siと記す)等の無機材
料、或いは有機材料など、各種のものが提案されてい
る。これらのうちでも、a−Siに代表される珪素原子
を主成分として含む非単結晶堆積膜、例えば水素及び/
又はハロゲン(例えばフッ素、塩素等)を含む(例え
ば、水素又はハロゲンはダングリングボンドを補償す
る)a−Si等のアモルファス堆積膜は、高性能、高耐
久、無公害な感光体として提案され、その幾つかは実用
化されている。
【0003】特開昭54−86341号公報には、光導
電層を主としてa−Siで形成した電子写真感光体の技
術が開示されている。
【0004】a−Siに代表されるa−Si系感光体
は、表面硬度が高く、半導体レーザー(770nm〜8
00nm)等の長波長光に高い感度を示し、しかも繰り
返し使用による劣化もほとんど認められない等の優れた
点を有するので、例えば高速複写機やLBP(レーザー
ビームプリンター)等の電子写真用感光体として広く使
用されている。
【0005】シリコン系非単結晶堆積膜の形成法として
は、スパッタリング法、熱により原料ガスを分解する方
法(熱CVD法)、光により原料ガスを分解する方法
(光CVD法)、プラズマにより原料ガスを分解する方
法(プラズマCVD法)等多数の方法が知られている。
中でもプラズマCVD法、即ち原料ガスを直流、高周波
(RF,VHF)又はマイクロ波を利用して発生させた
グロー放電等によって分解し、ガラス、石英、耐熱性合
成樹脂フィルム、ステンレス、アルミニウム等の所望の
基体上に堆積膜を形成する方法は電子写真用アモルファ
スシリコン堆積膜の形成方法にとどまらず、他の用途の
堆積膜の形成方法を含め、現在実用化が非常に進んでお
り、そのための装置も各種提案されている。
【0006】更に、電子写真用感光体への適用を鑑みて
も近年は膜質及び処理能力の向上に対する要望が強くな
っており、これに対応するための様々な工夫も検討され
ている。
【0007】特に高周波電力を用いたプラズマプロセス
は、放電の安定性が高く、酸化膜や窒化膜等の絶縁性材
料の形成にも使用できる等の様々な利点により多用され
ている。
【0008】ところで近年、平行平板型のプラズマCV
D装置を用いて20MHz以上の高周波を用いたプラズ
マCVD法の報告があり(Plasma Chemis
try and Plasma Processin
g,Vol.7,No.3(1987)p267−27
3)、放電周波数を従来の13.56MHzより高くす
ることで堆積膜の性能を落とさずに堆積速度を向上させ
ることができる可能性が示され、注目されている。ま
た、この放電周波数を高くする報告はスパッタリング等
でもなされ、近年広くその検討がされている。
【0009】ところで、a−Si光受容部材を含め、従
来の各種光受容部材の帯電、及び除電手段としては、殆
どの場合、ワイヤー電極(例えば50〜100μmφの
金メッキを施したタングステン線等の金属線)とシール
ド板を主構成部材とするコロナ帯電器(コロトロン、ス
コロトロン)が利用されている。即ち、該コロナ帯電器
のワイヤー電極に高電圧(4〜8kV程度)を印加する
ことにより発生するコロナ電流を光受容部材面に作用さ
せて、光受容部材面の帯電、及び除電を行うものであ
る。コロナ帯電器は均一な帯電及び除電に優れる。
【0010】しかし、コロナ放電に伴い、かなり大量の
オゾン(O3)の発生をみる。発生オゾンは空気中の窒
素を酸化して窒素酸化物(NOx)等を生成する。更に
は、その生成窒素酸化物等は空気中の水分と反応して硝
酸等を生じさせる。そして窒素酸化物、硝酸等のコロナ
放電生成物は光受容部材や周辺の機器に付着、堆積し
て、それらの表面を汚損する。このようなコロナ放電生
成物は吸湿性が強く、それを吸着した光受容部材表面は
付着コロナ放電生成物の吸湿による低抵抗化で、実質的
に電荷保持能力が全面的に、あるいは部分面的に低下し
て、画像ボケや画像流れ(光受容部材表面電荷が面方向
にリークして静電荷潜像パターンが崩れる、或いは形成
されない状態)と称される画像欠陥を生じさせる原因と
なる場合がある。
【0011】又、コロナ帯電器のシールド板内面に付着
したコロナ放電生成物は電子写真装置の稼働中のみなら
ず夜間等の装置の休止中に揮発遊離する。揮発遊離した
生成物は該帯電器の放電開口に対応した光受容部材表面
に付着して更に吸湿する。このため、光受容部材表面を
低抵抗化させる場合もある。この為、装置休止後の装置
再稼働時に最初に出力される一枚目、或いはそれに続く
数枚のコピーには、装置の休止中の帯電器開口に対応す
る領域に画像ボケ、画像流れを生じ易い。特にコロナ帯
電器がACコロナ帯電器である場合に生じ易い。更に、
光受容部材がa−Si系光受容部材である場合には、上
記のコロナ放電生成物による画像ボケ、画像流れの問題
が大きくなる場合がある。
【0012】即ち、a−Si系光受容部材は他の光受容
部材に比べ帯電及び除電の効率が低めで(所望の帯電及
び除電電位を得るのに必要なコロナ帯電電流量が多
く)、その為、a−Si系光受容部材に対するコロナ放
電による帯電及び除電処理は他の光受容部材の場合より
も帯電器に印加する電圧を高くして帯電電流量を大幅に
増大させることが行われている。
【0013】a−Si系光受容部材は特に高速電子写真
装置に用いられる場合が多く、このような場合には、帯
電電流量は例えば2000μAに達する場合がある。
【0014】コロナ帯電電流量とオゾン発生量は比例的
な関係にあることから、光受容部材がa−Si系光受容
部材であり、それをコロナ帯電器で帯電及び除電処理す
る場合には、特にオゾンの発生量が多くなり、その為に
前記コロナ放電生成物の発生による画像ボケ、画像流れ
の問題が特に大きいものとなる場合がある。
【0015】又、a−Si系光受容部材の場合は、表面
硬度が他の感光体に比べて極めて高いため、クリーニン
グ工程などで光受容部材と共に付着物が除去され難く、
該光受容部材表面に付着したコロナ放電生成物はいつま
でも残留しやすい傾向にある。
【0016】そこで従来は、光受容部材に該光受容部材
を加温するためのヒーターを内蔵させたり、温風送風装
置により温風を光受容部材に送風して光受容部材表面を
加温(30〜50℃)して乾燥状態を保たせることによ
り、光受容部材表面に付着しているコロナ放電生成物が
吸湿して光受容部材表面を実質的に低抵抗化する事を防
止し、画像ボケや画像流れ現象を防止する処置がとられ
ることがある。特にa−Si系光受容部材の場合は、こ
の加温乾燥手段は不可欠なものとして電子写真装置に組
み込まれていることもある。
【0017】このような電子写真装置の現像器は、例え
ば可動マグネット等を内蔵した回転円筒状現像剤担持体
を備えており、この担持体上に現像剤即ち、トナー乃至
トナーとキャリアーとの混合物の薄層を形成した後、こ
れらを静電潜像を形成した光受容部材上に静電的に転移
する方式が広く採用されている。特開昭54−4303
7、特開昭58−144865、特開昭60−7451
等にはこれらの方式の一例が開示されている。現像剤と
しては、磁性粒子を含むもの、即ちトナーとキャリアー
の混合物、乃至トナー中にマグネタイトなどを含有しキ
ャリアーを含まぬもの等が使用し得る。
【0018】このような方式で、装置の休止中に、回転
円筒状現像剤担持体の光受容部材対向部が光受容部材の
熱により膨張するため、現像剤現像部における回転円筒
状現像剤担持体と光受容部材との距離が短くなる場合が
ある。この為、その間の電界が強くなり現像剤が通常よ
りも転移し易くなる。又、該部位の反対面部位は、その
影響で距離が長くなるため電界が小さくなり現像剤が通
常よりも転移し難くなる場合がある。この結果、回転円
筒状現像剤担持体の回転周期で部分的に画像濃度が濃く
なったり薄くなったりする場合があり、このような現象
の発現は、電子写真装置の出力画像の品質を著しく損な
う場合があった。よって、光受容部材を加温しなくても
画像ボケや画像流れが発生しない光受容部材が求められ
ていた。
【0019】更に、帯電、露光、現像、転写、分離、ク
リーニングの各工程を順次繰り返し、ブレードによるス
クレープクリーニングを行う電子写真装置においては、
繰り返しの操作によって該光受容部材表面の摩擦抵抗が
徐々に上昇する場合がある。摩擦抵抗が上昇すると、残
留現像剤(トナー)のクリーニング性が著しく低下して
しまう。この様な状態で複写工程を繰り返し行うと、コ
ロナ帯電器内で現像剤や該現像剤に含まれる外添剤(チ
タン酸ストロンチウム、シリカ等)の微粒子が飛散して
コロナ帯電器のワイヤー電極(以後、帯電器ワイヤーと
記す)に付着し、放電ムラの原因となる場合がある。帯
電器のワイヤー汚れによって放電ムラが発生すると、正
現像(光受容部材表面の非露光部を現像する方式)にお
いては画像上にスジ状の白抜け部、画像全面に広がるウ
ロコ状の黒モヤ、周期性なく局部的に発生する黒点
(0.1〜0.3mmφ)等が発生して出力画像の品質
を著しく低下させる。又、帯電器ワイヤー汚れが発生す
ると、その汚れ部と光受容部材間で異常放電が誘発さ
れ、光受容部材表面を破壊して画像欠陥を発生させる場
合がある。
【0020】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題を解
決するためになされたもので、その目的とするところ
は、帯電、露光、現像、転写、分離、クリーニングの各
工程を順次繰り返し、ブレードによりスクレープクリー
ニングを行う電子写真装置において摩擦抵抗が低く、ト
ナーの飛散を防止し、帯電器ワイヤー汚れが発生しない
光受容部材を提供すると共に、コロナ放電によって発生
するコロナ放電生成物の付着がないか実質的にない光受
容部材を提供し、環境条件にかかわらず光受容部材の加
温手段を設けなくても画像ボケや画像流れのない高品質
の画像が得られうる光受容部材、該光受容部材の製造方
法、該光受容部材を有する電子写真装置および該光受容
部材を用いた電子写真プロセスを提供することにある。
【0021】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、減圧可能な反応容器内で、基体上に形成さ
れた受容層上に、フッ素系のガスを含まない原料ガスに
よる炭素原子、酸素原子又は窒素原子の少なくともいず
れか一種を含む非単結晶材料の層の成膜とフッ素を有す
るガスによるエッチングとを交互に複数回繰り返すこと
により表面層を形成する光受容部材の製造方法であっ
て、前記1回の成膜で堆積される膜厚が30Å〜250
0Åであり、前記1回のエッチングによってエッチング
される膜厚は20Å以上であり、かつ該成膜とエッチン
グの1回の組によって形成される表面層の膜厚が10Å
〜2000Åであることを特徴とする光受容部材の製造
方法、該方法によって作製された光受容部材、及び該光
受容部材を有する電子写真装置及び電子写真プロセスを
提供するものである。
【0022】又、本発明は、減圧可能な反応容器内で、
基体上の受容層上をフッ素を有するガスによりエッチン
グした後、前記の方法により表面層を形成する光受容部
材の製造方法、該方法によって作製された光受容部材、
及び該光受容部材を有する電子写真装置及び電子写真プ
ロセスを提供するものである。
【0023】本発明において、成膜及び/又はエッチン
グを放電周波数50MHz〜450MHzの高周波電力
を使用して行うことは好ましい。
【0024】また、表面層は更にシリコン及び/又は水
素を含有して良い。
【0025】本発明において、表面層の厚み方向全域に
フッ素原子が含有されることは好ましい。
【0026】又、1回のエッチングによってエッチング
される膜厚がより好ましくは50Å以上とすることは望
ましい。
【0027】又、フッ素を有するガスがCF4、CH
F3、ClF3の少なくとも一つを含むものであることは
好ましい。
【0028】1回の成膜とエッチングによって形成され
る表面層の膜厚がより好ましくは40Å〜1000Åと
することはより望ましい。
【0029】尚、受容層が光導電性を有するか光導電層
を有していて良い。光導電層は単層型としてもよく、光
導電層は機能分離型としてもよい。
【0030】尚、表面層中に炭素原子が含有されること
は特に好ましい。
【0031】
【発明の実施の形態】本発明においては、上記方法によ
り表面層にフッ素原子を含有させることで、表面層の撥
水性を向上させることによりコロナ放電生成物の付着を
効果的に防止することができる。
【0032】本発明者らは、シリコン原子、及び炭素原
子、水素原子を含む表面層に対し、該表面層の膜中に存
在する未結合の炭素或いはC−H結合をC−F結合と
し、併せて最表面に存在するSiの未結合手をフッ素化
することにより高撥水性とする検討を行った結果、耐久
性のある極めて高い撥水性の表面層が得られることを見
出した。
【0033】この撥水性の比較は、純水の水滴を評価サ
ンプルに乗せたときの接触角による評価であり、この接
触角が大きいほど高い撥水性を示すと評価している。
【0034】一方、表面層の最表面のみをフッ素化する
場合は、帯電、露光、現像、転写、分離、クリーニング
の各工程を順次繰り返し、ブレードによるスクレープク
リーニングを行う電子写真装置においては、トナー及び
トナーに含まれる研磨剤等により光受容部材の最表面が
研磨されるために、繰り返しの操作により撥水性の効果
が充分でなくなってしまう場合があることが判明した。
又、フッ素系ガスを用いて積極的に表面層中にフッ素原
子を取り込む試みも行ったが、高周波電力を用いるプラ
ズマ処理装置を用いる場合においては、膜中にフッ素原
子を所望通りに含有させることは容易ではない。膜中に
所望量のフッ素原子を含有させることができたとして
も、機械的な強度が充分満足できなかったり、堆積に要
する時間が長時間に及ぶ等のより改善を望まれる点があ
る。
【0035】本発明者らは、上記問題について種々検討
した結果、表面層にフッ素原子を含有させる方法とし
て、前述したように成膜及びエッチングを複数回繰り返
すことにより、表面層に効率よく、しかも所望のフッ素
原子を含有させることが可能であり、又、堆積速度も向
上させられることを見出した。
【0036】つまり、フッ素系ガスを含まない原料ガス
で表面層を成膜する場合であっても、予め被堆積表面に
フッ素原子をコートしておくと、成膜時に堆積膜表面で
フッ素原子と炭素原子が相互反応を起こし、炭素原子は
十分に3次元ネットワークを組みつつフッ素原子がター
ミネーターとして組み込まれていくことを発見した。こ
の結果、充分な機械強度を持たせながらフッ素原子を含
有させることが出来、同時に高い撥水性を持たせること
が可能となる。又、この方法によれば、堆積速度はフッ
素原子を表面にコートしない場合と変わらず、実用上充
分に速い速度で成膜が可能となる。
【0037】更にこの表面層は、帯電、露光、現像、転
写、分離、クリーニングの各工程を順次繰り返し、ブレ
ードによるスクレープクリーニングを行う電子写真装置
において、トナー及びトナーに含まれる研磨剤等により
光受容層の最表面が研磨されても、表面保護層としての
硬度、及び初期の摩擦抵抗を維持したまま常時フッ素原
子を含有した高撥水性の表面が得られる。又、本発明お
ける表面層は特に放電周波数を50MHz〜450MH
zの高周波電力を用いて作製することにより、一層、表
面層内に、緻密に、しかも効率よくフッ素原子を含有さ
せることができるため、より一層クリーニング性に優
れ、トナーの飛散がなく、ワイヤー汚れを防止する効果
がある。
【0038】又、この様な効果は酸素原子や窒素原子を
含有する場合にも見出された。
【0039】以下、図面を参照して本発明を詳細に説明
する。
【0040】図1は本発明における成膜とエッチング処
理とを交互に繰り返すことにより、フッ素原子が拡散し
た領域と、フッ素原子が結合した領域とを交互に複数設
けた表面層を示す模式的な断面図である。図1中、領域
101はエッチング処理と成膜処理とによってフッ素原
子を層中に含有した領域であり、領域102は成膜後エ
ッチング処理によってフッ素原子が結合状態で存在する
領域を示す。また領域100は表面層を作製するために
形成された層又は光導電層を含む受容層である。ここに
示した図においては、表面層104は8層構成になって
いる。表面層は、複数の層構成であれば何層にしても良
いが、一般に2〜50層の範囲とすることが好ましい。
最表面に関しては、エッチング処理を施した膜であるこ
とが特に好ましい。一回の成膜で堆積される膜の膜厚は
所望により適宜決められるが、好ましくは30〜250
0Å、より好ましくは60〜1000Åとされる。又、
各層の成膜条件は全層一定でも条件を変化させても良
い。例えば表面に向かって炭素含有量が増加するように
成膜しても良い。
【0041】表面層にフッ素原子を含有させる方法とし
ては、例えば通常の光受容層を作製すると同様に、炭素
化アモルファスシリコン(a−SiC)の層を堆積した
後、フッ素系のガスを導入し、その表面のエッチング処
理を行うことによってその表面にフッ素原子を結合させ
る。次いで、その上に再度a−SiCの層を堆積し、表
面のフッ素原子との反応を利用してフッ素原子を含有し
たa−SiCの層を形成する。その表面を前記と同様に
してフッ素系のガスによるエッチング処理を行う。この
操作を所望の厚さになるまで繰り返すことにより複数の
フッ素原子を含有した領域とフッ素原子が結合した領域
を形成でき、これにより硬度が高く、高撥水性の表面層
を得ることができる。
【0042】表面層中に含有されたフッ素原子は層厚方
向にその分布の仕方が不均一とされている。より具体的
には、フッ素原子の含有量が多い領域と少ない領域を有
している。例えば、フッ素原子の含有量が少ない領域を
挟むようにフッ素原子の含有量が多い領域を有してい
る。フッ素原子の多い領域と少ない領域との間に実質的
にフッ素原子を含有しない領域を有していても良い。
【0043】エッチングによって除かれる層厚として
は、成膜した層の厚みとの関係もあるが、好ましくは2
0〜2000Å、より好ましくは50〜500Å程度が
望ましい。又、フッ素原子が結合した領域の厚さは好ま
しくは1〜500Å、より好ましくは10〜50Åとさ
れる。
【0044】エッチングに用いるフッ素系のガスとして
は、CF4、CHF3、CH2F2、CH3F、C2F6、C
lF3等のフッ素系ガスが好適に使用される。
【0045】図2は、本発明の高周波電源を用いたプラ
ズマCVD法による光受容部材の堆積装置の一例を模式
的に示した図である。
【0046】この装置は大別すると、堆積装置210
0、原料ガスの供給装置2200、反応容器2110内
を減圧するための排気装置(図示せず)から構成されて
いる。堆積装置2100中の反応容器2110内にはア
ースに接続された円筒状被成膜基体2112、円筒状被
成膜基体の加熱用ヒーター2113、原料ガス導入管2
114が設置され、更に高周波マッチングボックス21
15を介して高周波電源2120が接続されている。
【0047】原料ガス供給装置2200は、SiH4、
H2、CH4、NO、B2H6、CF4等の原料ガスボン
ベ、及びエッチングガスボンベ2221〜2226と、
バルブ2231〜2236、2241〜2246、22
51〜2256、及びマスフローコントローラー221
1〜2216から構成され、各構成ガスのボンベはバル
ブ2260を介して反応容器2110内のガス導入管2
114に接続されている。
【0048】本発明の表面層の作製で使用される高周波
電源は、周波数が50MHz〜450MHzの範囲のも
のが好適に使用することができる。450MHzを越え
る放電周波数では放電の安定性や、均一性が充分でな
く、放電が局所的に集中してしまい、その結果として堆
積膜に膜厚のムラを生じてしまう場合がある。又、出力
は10W〜5000Wの範囲が好適であるが、使用する
装置に適した電力を発生することができれば、出力の範
囲は制限されない。更に、高周波電源の出力変動率は、
所望の膜を作製できるのであればその値は制限されな
い。
【0049】円筒状被成膜基体2112は導電性受け台
2123の上に設置されることによってアースに接続さ
れる。又、カソード電極2111は導電性材料からな
り、絶縁材料2121によって絶縁されている。導電性
受け台2123に用いる導電性材料としては、銅、アル
ミニウム、金、銀、白金、鉛、ニッケル、コバルト、
鉄、クロム、モリブデン、チタン、ステンレス、及びこ
れらの材料の2種以上の複合材料等が使用できる。
【0050】カソード電極2111を絶縁するための絶
縁材料としては、セラミックス、テフロン、マイカ、ガ
ラス、石英、シリコーンゴム、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の絶縁材が使用できる。
【0051】マッチングボックス2115は高周波電源
2120と負荷との整合をとることができるものであれ
ば如何なる構成のものでも好適に使用できる。又、整合
をとる方法としては、自動的に調整されるものが好適で
あるが、手動で調整されるものであっても本発明の効果
には全く影響はない。
【0052】高周波電力が印加されるカソード電極21
11の材質としては、銅、アルミニウム、金、銀、白
金、鉛、ニッケル、コバルト、鉄、クロム、モリブデ
ン、チタン、ステンレス、及びこれらの材料の2種以上
の複合材料等が使用できる。又、形状は円筒形状が好ま
しいが、必要に応じて楕円形状、多角形状を用いても良
い。
【0053】カソード電極2111には、必要に応じて
冷却手段を設けても良い。具体的な冷却手段としては、
水、空気、液体窒素、ペルチェ素子等による冷却が必要
に応じて用いられる。尚、図2においては反応容器21
10の周囲に絶縁シールド板2122が設けられている
例が示されている。
【0054】本発明に用いる円筒状被成膜基体2112
は、使用目的に応じた材質や形状を有するものであれば
よい。例えば、形状に関しては、電子写真用感光体を製
造する場合には、円筒状が望ましいが、必要に応じて平
板状や、その他の形状であっても良い。又、材質におい
ては、銅、アルミニウム、金、銀、白金、鉛、ニッケ
ル、コバルト、鉄、クロム、モリブデン、チタン、ステ
ンレス、及びこれらの材料の2種以上の複合材料、更に
はポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セ
ルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ガラス、石
英、セラミックス、紙などの絶縁材料に導電性材料を被
覆したものなどが使用できる。
【0055】以下、図2の装置を用いて、光受容部材の
形成方法の手順の一例について説明する。
【0056】反応容器2110内に円筒状被成膜基体2
112を設置し、不図示の排気装置(例えば真空ポン
プ)により反応容器2110内を排気する。続いて円筒
状被成膜基体加熱用ヒーター2113により円筒状被成
膜基体2112の温度を20℃〜500℃の所望の温度
に制御する。次いで、光受容部材形成用の原料ガスを反
応容器2110内に流入させるために、ガスボンベのバ
ルブ2231〜2236、反応容器のリークバルブ21
17が閉じられていることを確認し、又、流入バルブ2
241〜2246、流出バルブ2251〜2256、補
助バルブ2260が開かれていることを確認し、メイン
バルブ2118を開いて反応容器2110及びガス供給
配管2116を排気する。
【0057】その後、真空計2119の読みが5×10
-6torrになった時点で補助バルブ2260、流出バルブ
2251〜2256を閉じる。その後、ガスボンベ22
21〜2226より各ガスをバルブ2231〜2236
を開いて導入し、圧力調整器2261〜2266により
各ガス圧を2kg/cm2に調整する。次に流入バルブ
2241〜2246を徐々に開けて各ガスをマスフロー
コントローラー2211〜2216内に導入する。
【0058】以上の手順によって成膜準備を完了した
後、円筒状被成膜基体2112上に、まず光導電層の形
成を行う。
【0059】即ち、円筒状被成膜基体2112が所望の
温度になったところで、各流出バルブ2251〜225
6のうち必要なもの、及び補助バルブ2260を徐々に
開き、各ガスボンベ2221〜2226から所望の原料
ガスをガス導入管2114を介して反応容器2110内
に導入する。次に、各マスフローコントローラー221
1〜2216によって、各原料ガスが所望の流量になる
ように調整する。その際、反応容器2110内が1torr
以下の所望の圧力になるように、真空計2119を見な
がらメインバルブ2118の開度を調整する。内圧が安
定したところで、高周波電源2120を所望の電力に設
定して、例えば周波数1MHz〜450MHzの高周波
電力を高周波マッチングボックス2115を通じてカソ
ード電極2111に供給し、高周波グロー放電を生起さ
せる。この放電エネルギーによって反応容器2110内
に導入させた各原料ガスが分解され、円筒状被成膜基体
2112上に所望のシリコン原子を主成分とする光導電
層が堆積される。所望の膜厚の形成が行われた後、高周
波電力の供給を止め、各流出バルブ2251〜2256
を閉じて反応容器2110への各原料ガスの流入を止
め、光導電層の堆積を終える。
【0060】光導電層を含む受容層の組成や膜厚は公知
のものを使用することができる。
【0061】例えば、光導電層や電荷注入阻止層などを
含む受容層としては、非単結晶材料を有していて良く、
具体的には非晶質材料(非晶質は微結晶も包含する)、
多結晶材料及びそれらの組合せを用いることができる。
また、それらはシリコン原子又はゲルマニウム原子を含
有することが好ましく、必要に応じて、ホウ素、ヒ素、
リンなどのような導伝型を制御可能な元素を加入して良
く、また、炭素、酸素又は窒素から選ばれる少なくとも
一種の元素を含有しても良い。それらの元素の分布は均
一でも不均一でも良く、所望とされる特性に応じて適宜
含有量と共に決定される。
【0062】表面層は炭素を含有することが好ましく、
例えばa−SixC(1-x)(0≦x<1)と表記すること
ができる。
【0063】上記光導電層に表面層を形成する場合も基
本的には上記の操作を繰り返せばよい。つまり成膜ガス
及びエッチングガスをたとえば交互に供給すればよい。
【0064】具体的には各流出バルブ2251〜225
6のうち必要なもの、及び補助バルブ2260を徐々に
開き、各ガスボンベ2221〜2226から表面層に必
要な原料ガスをガス導入管2114を介して反応容器2
110内に導入する。
【0065】次に、各マスフローコントローラー221
1〜2216によって、各原料ガスが所望の流量になる
ように調整する。その際、反応容器2110内が1torr
以下の所望の圧力になるように、真空計2119を見な
がらメインバルブ2118の開度を調整する。内圧が安
定したところで、高周波電源2120を所望の電力に設
定して、周波数50MHz〜450MHzの範囲の高周
波電力を高周波マッチングボックス2115を通じてカ
ソード電極2111に供給し、高周波グロー放電を生起
させる。この放電エネルギーによって反応容器2110
内に導入させた各原料ガスが分解され、a−SiC堆積
膜が成膜される。所望の膜厚の堆積膜の成膜が行われた
後、高周波電力の供給を止め、各流出バルブ2251〜
2256を閉じて反応容器2110への各原料ガスの流
入を止め、堆積膜の成膜を終える。
【0066】次いて、各流出バルブ2251〜2256
のうち必要なものと補助バルブ2260を徐々に開き、
各ガスボンベ2221〜2226からエッチング処理に
必要なフッ素系のガスをガス導入管2114を介して反
応容器2110内に導入する。次に、各マスフローコン
トローラー2211〜2216によって、フッ素系ガス
が所望の流量になるように調整する。その際、反応容器
2110内が1torr以下の所望の圧力になるように、真
空計2119を見ながらメインバルブ2118の開度を
調整する。内圧が安定したところで、高周波電源212
0を所望の電力に設定して、周波数50MHz〜450
MHzの範囲の高周波電力を高周波マッチングボックス
2115を通じてカソード電極2111に供給し、高周
波グロー放電を生起させる。この放電エネルギーによっ
て反応容器2110内に導入させたフッ素系ガスが分解
され前記堆積膜と反応することにより、堆積膜のエッチ
ング処理が行われる。所望の膜厚のエッチング処理が行
われた後、高周波電力の供給を止め、各流出バルブ22
51〜2256を閉じて反応容器2110へのフッ素系
ガスの流入を止め、堆積膜の表面のエッチング処理を終
える。上記成膜の操作とこのエッチング操作を交互に所
望の膜厚が得られるまで繰り返すことにより、表面層3
04が形成される。
【0067】尚、成膜ガスとフッ素系ガスの切り替えに
おいては、毎回反応容器2110内の残留ガスをパージ
しても良いが、膜の密着性の観点からパージを行わずに
マスフローコントローラーの流量を交互に調整し、放電
に関しても毎回放電を停止させずに連続放電で行うこと
がより好ましい。
【0068】膜形成を行っている間は、円筒状被成膜基
体2112を駆動装置(不図示)によって所望の速度で
回転させても良い。
【0069】この装置で作製される堆積膜の一例として
は、a−Si系感光体があり、その代表的なa−Si系
感光体の模式的な断面図を図3(A)及び図3(B)に
示す。
【0070】図3(A)は、光導電層303が機能分離
されていない単一の層からなる単層型感光体であり、図
3(B)は光導電層303が電荷発生層305と電荷輸
送層306とに分離された機能分離型感光体の一例であ
る。
【0071】図3(A)に示すa−Si系の光受容部材
は、アルミニウム等の導電性基体301と導電性基体3
01の表面に順次積層された電荷注入阻止層302と光
導電層303と表面層304とを有する。ここで、電荷
注入阻止層302は導電性基体301から光導電層30
3への電荷の注入を阻止するためのものであり、必要に
応じて設けられる。また、光導電層303は少なくとも
シリコン原子を含む非単結晶材料、好ましくは非晶質材
料で構成され、光導電性を示すものである。更に、表面
層304は少なくとも炭素原子、水素原子及びフッ素原
子を含み、上述した方法により作製されており、電子写
真装置における潜像を保持する能力を持つものである。
以下では電荷注入阻止層302の有無により効果が異な
る場合を除いては、電荷注入阻止層302はあるものと
して説明する。また、電荷注入阻止層302の機能を光
導電層303中に取り込んでも良い。
【0072】図3(B)に示すa−Si系光受容部材
は、光導電層303が少なくともシリコン原子と炭素原
子を含む非単結晶材料、好ましくは非晶質材料で構成さ
れた電荷輸送層306と少なくともシリコン原子を含む
非晶質材料で構成された電荷発生層305が順次積層さ
れた構成の機能分離型としたものである。この光受容部
材に光照射すると、主として電荷発生層305で生成さ
れたキャリアーが電荷輸送層306を通って導電性基体
301に至る。尚、電荷発生層305と電荷輸送層30
6の配置順は、図3(B)と逆、即ち、導電性基体30
1側に電荷発生層305を設けても良い。
【0073】図4は、電子写真装置の画像形成プロセス
の一例を説明するための電子写真装置の一例を示す概略
図であって、光受容部材401は内側に設けられた面状
ヒーター423によって温度コントロール可能とされ、
必要に応じて矢印X方向に回転する。光受容部材401
の周辺には、主帯電器402、静電潜像形成部位40
3、現像器404、転写材供給系405、転写帯電器4
06(a)、分離帯電器406(b)、クリーナー45
0、搬送系408、除電光源409等が必要に応じて配
設されている。
【0074】以下、更に具体的に画像形成プロセスの一
例を説明する。光受容部材401は+6〜8kVの高電
圧を印加した主帯電器402により一様に帯電される。
これに静電潜像部位に、ランプ410から発せられた光
が原稿台ガラス411上に置かれた原稿412に反射
し、ミラー413、414、415を経由して、レンズ
ユニット417のレンズ418によって結像され、ミラ
ー416を経由して導かれ、情報を担った光として投影
され、光受容部材401上に静電潜像が形成される。こ
の潜像に現像器404からネガ極性トナーが供給されて
トナー像が形成される。尚、この露光は原稿412から
の反射によらず、LEDアレーやレーザービーム、もし
くは液晶シャッターなどを用いて情報を担った光を走査
露光するようにしても良い。
【0075】一方、紙などの転写材Pは転写材供給系4
05を通って、レジストローラー422によって先端供
給タイミングを調整され、光受容部材401方向に供給
される。転写材Pは+7〜8kVの高電圧を印加した転
写帯電器406(a)と光受容部材401の間隙におい
て背面から、トナーとは逆極性の正電界を与えられる。
これによって光受容部材表面のネガ極性のトナー像は転
写材Pに転写される。次いで、12〜14kVp-p、3
00〜600Hzの高圧AC電圧を印加した分離帯電器
406(b)により光受容部材401から離間される。
続いて、転写材Pは転写材搬送系408を通って定着装
置424に至り、トナー像が定着されて装置外に搬出さ
れる。
【0076】光受容部材401上に残留するトナーはク
リーナー450のクリーニングローラー407、及びシ
リコーンゴムやウレタンゴム等の弾性材料のクリーニン
グブレード421によって回収され、残留する静電潜像
は除電光源409によって消去される。
【0077】尚、420はブランク露光LEDで光受容
部材401の転写材Pの幅を超える部分の非画像形成領
域に不要なトナーが付着しないように必要に応じて光受
容部材401を露光するために設けられる。
【0078】図5、図6及び図7は、それぞれ前記図2
とは別形態のVHFプラズマCVD法による光受容部材
の形成装置(量産型)の一例を説明するための模式図で
ある。図7は本装置の全体の模式的構成図を示し、図5
はその反応容器部の模式的縦断面図を示し、図6はその
反応容器部の模式的横断面図を示している。
【0079】図5乃至図7において、5100は堆積装
置であり、減圧雰囲気に維持可能な構成を有している。
5113は一端が反応容器5111内に開口し、他端が
排気装置(図示せず)に連通している排気管である。5
130は円筒状の導電性基体5115によって囲まれた
放電空間を示す。高周波電源5119は、高周波マッチ
ングボックス5112を介してカソード電極5118に
電気的に接続されている。円筒状導電性基体5115は
受け台5121にセットした状態で回転軸5114に設
置される。原料ガス供給装置5200は、SiH4,
H2,CH4,N2,B2H6,CF4等の原料ガス及びエッ
チングガスがそれぞれ封入されたボンベ5221〜52
26とバルブ5221〜5226とバルブ5231〜5
236、5241〜5246、5251〜5256及び
マスフローコントローラー5211〜5216を有し、
各原料ガスのボンベはバルブ5260を介して反応容器
5112内のガス導入管5117に接続されている。
【0080】本発明で使用される高周波電源は、少なく
とも表面層を形成するための周波数として50MHz以
上450MHz以下の範囲の周波数を出力できるのであ
れば如何なるものも使用することができる。勿論、表面
層形成時とは異なる周波数の範囲の周波数を他の層(又
は領域)の形成のために出力できるようにすること、或
いは出力できるように更に別の電源を設けることは好ま
しい。又、出力は10W〜5000Wの範囲で使用する
装置に適した電力を発生することができれば、如何なる
出力のものであっても使用できる。
【0081】更に、高周波電源の出力変動率は、特に制
限はない。
【0082】使用されるマッチングボックス5112は
高周波電源5119と負荷とを整合させることができる
ものであれば如何なる構成のものでも好適に使用でき
る。又、整合させる方法としては、自動的に調整される
ものが好適であるが、手動で調整されるものであっても
本発明の効果には全く影響はない。
【0083】高周波電力が印加されるカソード電極51
18の材質としては、銅、アルミニウム、金、銀、白
金、鉛、ニッケル、コバルト、鉄、クロム、モリブデ
ン、チタン、ステンレス、及びこれらの材料の2種類以
上の複合材料等が使用できる。又、形状は円筒形状が好
ましいが、必要に応じて楕円形状、多角形状を用いても
良い。カソード電極5118には、必要に応じて冷却手
段を設けても良い。具体的な冷却手段としては、水、空
気、液体窒素、ペルチェ素子等による冷却が必要に応じ
て用いられる。
【0084】円筒状被成膜基体5115は、使用目的に
応じた材質や形状を有するものであればよい。例えば、
形状に関しては、電子写真用感光体を製造する場合に
は、円筒状が望ましいが、必要に応じて平板状や、その
他の形状であっても良い。又、材質においては、銅、ア
ルミニウム、金、銀、白金、鉛、ニッケル、コバルト、
鉄、クロム、モリブデン、チタン、ステンレス、及びこ
れらの材料の2種以上の複合材料、更にはポリエステ
ル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースアセ
テート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、ガラス、石英、セラミック
ス、紙などの絶縁材料に導電性材料を被覆したものなど
が使用できる。
【0085】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでは
ない。
【0086】(実験例1)図2に記載のプラズマCVD
装置を用いて光受容部材を製造した。表面層は表1に示
した条件により成膜した堆積膜をエッチングすることを
繰り返して順次積層して形成した。但し、この時の堆積
膜の膜厚を1000Åとした。この様にして得られた1
000Åの堆積膜に対して表2の条件でエッチング処理
を施し、500Åのエッチングを行うことを繰り返し、
トータル3000Åの膜厚のフッ素原子を含有する表面
層を形成した。尚、フッ素源はCF4、CHF3、ClF
3のそれぞれのガスを用い、3種のフッ素源に対応して
3本の光受容部材を作成した。
【0087】上記3本の光受容部材の撥水性を評価する
ため、接触角計により表面の接触角を純水で測定したと
ころ、何れの光受容部材に関しても100度以上の接触
角があり、高い撥水性が得られた。次いで、この3本の
光受容部材を複写機に搭載し、30℃、相対湿度80%
の高温、高湿環境下でA4版白紙の連続通紙耐久を10
0万枚行い、画像流れの評価を行った。但し、光受容部
材の加温手段は使用せずに帯電、露光、現像、転写、分
離、スクレープクリーニングの各工程を順次繰り返し
た。
【0088】以上の評価で得られた結果を表3に示す。
【0089】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く
発生しなかった。又、100万枚耐久後の接触角を測定
した結果、何れの光受容部材に関しても100度以上で
ありエッチング処理に用いるガス種は如何なるフッ素系
のガスでも初期の撥水性が維持できていることが判明し
た。
【0090】更に、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハー
フトーン濃度ムラにより評価した。
【0091】(ハーフトーン評価方法)以下に、画像濃
度ムラの評価方法を図4を用いて説明する。
【0092】現像器404の位置における暗部電位が4
00Vになるように主帯電器402の帯電電流量を調整
し、原稿台411に反射濃度が0.3の原稿412を置
き、明部電位が200Vになるようにハロゲンランプ4
10の点灯電圧を調整し、A3版のハーフトーン画像を
作成した。この画像によってワイヤー汚れによって発生
するスジ状の濃度ムラを観察する。
【0093】以上の評価で得られた結果を表4に示す。
【0094】何れの光受容部材においても、100万枚
の耐久後にワイヤー汚れによるスジ状の濃度ムラは全く
発生しない。この結果から、エッチング処理に用いるガ
ス種はフッ素系のガスであれば初期のクリーニング性が
維持できる。
【0095】(実験例2)図2に記載のプラズマCVD
装置を用いて表1に示した条件により光受容部材を製造
した。表面層を形成する際は、膜厚が3500Åの堆積
膜を一度に形成し、この様にして得られた堆積膜を表2
の条件で最表面のみにフッ素処理による500Åのエッ
チングを行い最終表面層の膜厚を3000Åとした。
【0096】尚、フッ素源にCF4、CHF3、ClF3
のそれぞれのガスを用い、3種のフッ素源に対応して3
本の光受容部材を作成した。
【0097】上記3本の光受容部材の撥水性を評価する
ため、実験例1と同様に表面の接触角を純水で測定した
ところ、何れの光受容部材に関しても100度以上の接
触角があり、高い撥水性が得られた。
【0098】次いで、この3本の光受容部材を実験例1
と同様に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA
4版の連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価
を行った。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手
段は使用せずに帯電、露光、現像、転写、分離、スクレ
ープクリーニングの各工程を順次繰り返した。
【0099】以上の評価で得られた結果を表3に示す。
【0100】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で50万枚目から画像流れが発生する場
合があった。
【0101】上記100万枚耐久後の接触角を測定した
結果、何れの光受容部材に関しても50度以下の値であ
った。
【0102】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例1と同様に評価した。
【0103】以上の評価で得られた結果を表4に示す。
【0104】その結果、何れの光受容部材においても、
100万枚の耐久後のワイヤー汚れによって発生するス
ジ状の濃度ムラは実用上問題のないレベルであった。
【0105】
【表1】
【0106】
【表2】
【0107】
【表3】 ○……画像流れなし。 △……部分的に画像流れが発生する場合あり。 ×……画像の全面に画像流れが発生する場合あり。
【0108】
【表4】 ハーフトーン濃度ムラ評価 ◎……濃度ムラ極めて良好。 ○……濃度ムラ良好。 △……部分的に濃度ムラが発生(実用上問題なし)。 ×……画像の全面にスジ状の濃度ムラが発生する場合あり。
【0109】(実験例3)実験例1と同様の方法によっ
てトータル3000Åの膜厚になるように成膜及びエッ
チング処理を繰り返し表面層を形成した。但し、表面層
形成に際し、成膜による堆積膜の膜厚とフッ素処理によ
るエッチング膜厚は以下の表5に示す5通りとした。な
おフッ素源にはCF4ガスを用いた。
【0110】
【表5】
【0111】上記A〜Eの5本の光受容部材の撥水性を
評価するために実験例1と同様に表面の接触角を純水で
測定したところ、何れの光受容部材も100度以上の接
触角を示し、高い撥水性のものであった。
【0112】次いで、この5本の光受容部材を実験例1
と同様に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA
4版の連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価
を行った。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手
段は使用せずに各工程を繰り返した。
【0113】以上の評価で得られた結果を表6に示す。
【0114】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く
発生しなかった。又、100万枚耐久後の接触角を測定
した結果、何れの光受容部材に関しても100度以上で
あり、1回のエッチング膜厚が20Å以上で初期の撥水
性が維持できることが判明した。
【0115】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例1と同様に評価した。
【0116】以上の評価で得られた結果を表7に示す。
【0117】何れの光受容部材においても、100万枚
の耐久後でワイヤー汚れによって発生するスジ状の濃度
ムラは全く発生しなかった。この結果から、1回のエッ
チング膜厚が20Å以上で初期のクリーニング性が維持
できることが判明した。
【0118】(実験例4)図2に記載のプラズマCVD
装置を用いて表1に示した条件により光受容部材を製造
した。但し、この時の表面層は途中でエッチングするこ
となく連続して成膜して、膜厚を3000Åとした。こ
の光受容部材の撥水性を評価するため、実験例1と同様
に表面の接触角を純水で測定したところ、接触角80度
であった。
【0119】次いで、この光受容部材を実験例1と同様
に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA4版の
連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価を行っ
た。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手段は使
用せずに各工程を繰り返した。以上の評価で得られた結
果を表6に示す。
【0120】その結果、100万枚の耐久で10万枚目
から画像流れが発生した。上記100万枚耐久後の接触
角を測定した結果、接触角は20度以下の値であり、フ
ッ素原子を含有しない表面層は初期の接触角が維持でき
ないことが確認された。
【0121】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例1と同様に評価した。以上
の評価で得られた結果を表7に示す。その結果、100
万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生するスジ状
の濃度ムラは実用上問題のないレベルであった。
【0122】
【表6】 ○……画像流れなし。 △……部分的に画像流れが発生する場合あり。 ×……画像の全面に画像流れが発生する場合あり。
【0123】
【表7】 ハーフトーン濃度ムラ評価 ◎……濃度ムラ極めて良好。 ○……濃度ムラ良好。 △……部分的に濃度ムラが発生(実用上問題なし)。 ×……画像の全面にスジ状の濃度ムラが発生する場合あり。
【0124】(実験例5)実験例1と同様の方法によっ
てトータル4000Åの膜厚になるように成膜及びエッ
チング処理を繰り返し表面層を形成した。但し、表面層
形成に際し、成膜による堆積膜の膜厚とフッ素処理によ
るエッチング膜厚は以下の表8に示す6通りとした。な
おフッ素源にはCF4ガスを用いた。
【0125】
【表8】
【0126】上記F〜Kの6本の光受容部材の撥水性を
評価するために実験例1と同様に表面の接触角を純水で
測定したところ、何れの光受容部材に関しても100度
以上の接触角があり、高い撥水性が得られた。
【0127】次いで、この6本の光受容部材を実験例1
と同様に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA
4版の連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価
を行った。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手
段は使用せずに各工程を繰り返した。
【0128】以上の評価で得られた結果を表9に示す。
【0129】その結果、光受容部材K以外は100万枚
の耐久で画像流れは全く発生しなかった。又、100万
枚耐久後の接触角を測定した結果、光受容部材K以外は
100度以上であり、初期の撥水性が維持できたが、光
受容部材Kに関しては50万枚耐久後の接触角が75度
であった。キズ等の画像欠陥は何れの光受容部材にも発
生しなかった。
【0130】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れを実験例
1と同様にハーフトーン濃度ムラにより評価した。この
評価で得られた結果を表10に示す。
【0131】その結果、何れの光受容部材においても、
100万枚の耐久後にワイヤー汚れによって発生するス
ジ状の濃度ムラは発生しなかった。
【0132】以上の結果から、成膜及びエッチング処理
の操作によって積層する表面層の一層当たりの膜厚は2
500Å以下が好ましいことが判明した。尚、30Åよ
り薄くすると成膜された膜の均一性が十分でなくなる場
合があることや成膜とエッチングの回数が増えるため総
合的な表面層形成時間が長くなる。
【0133】
【表9】 ○……画像流れなし。 △……部分的に画像流れが発生する場合あり。 ×……画像の全面に画像流れが発生する場合あり。
【0134】
【表10】 ハーフトーン濃度ムラ評価 ◎……濃度ムラ極めて良好。 ○……濃度ムラ良好。 △……部分的に濃度ムラが発生(実用上問題なし)。 ×……画像の全面にスジ状の濃度ムラが発生する場合あり。
【0135】(実験例6)実験例1と同様の方法によっ
てトータル4000Åの膜厚になるように成膜及びエッ
チング処理を繰り返し表面層を形成した。但し、表面層
形成に関しては、13.56MHzの高周波電源を用
い、表11に示した条件により作成した。
【0136】又、堆積膜厚とフッ素処理によるエッチン
グ膜厚は以下の表12に示す6通りで行った。なおフッ
素源にはCF4ガスを用いて作成した。
【0137】
【表11】
【0138】
【表12】
【0139】上記F’〜K’の6本の光受容部材の撥水
性を評価するために実験例1と同様に表面の接触角を純
水で測定したところ、何れの光受容部材も100度以上
の接触角で、高い撥水性であった。
【0140】次いで、この6本の光受容部材を実験例1
と同様に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA
4版の連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価
を行った。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手
段は使用せずに各工程を繰り返した。
【0141】以上の評価で得られた結果を表9に示す。
【0142】その結果、光受容部材K’以外は100万
枚の耐久で画像流れは全く発生しなかった。又、100
万枚耐久後の接触角を測定した結果、光受容部材K’以
外は75度以上であり、実用に耐え得る撥水性が維持で
きた。光受容部材K’に関しては100万枚耐久後の接
触角が50度であった。キズ等の画像欠陥は何れの光受
容部材にも発生しなかった。
【0143】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例1と同様に評価した。この
評価で得られた結果を表10に示す。
【0144】その結果、何れの光受容部材においても、
100万枚の耐久後でもワイヤー汚れによるスジ状の濃
度ムラは実用上問題のないレベルであることが判る。但
し、実験例6のものは何れも100万枚耐久後に部分的
に濃度ムラが発生していた。
【0145】以上の結果から、表面層の形成に用いる高
周波電源の周波数を50MHz〜450MHzで使用す
ることにより、膜の構造がより緻密化され、又、フッ素
原子の含有効率も向上し、クリーニング性が更に向上す
る。
【0146】(実験例7)図2に記載のプラズマCVD
装置を用いて表1に示した条件により光受容部材を製造
した。但し、表面層形成において成膜する堆積膜の1回
の膜厚を1000Åとした。この様にして得られた堆積
膜に対して表2の条件でフッ素処理を施し500Åのエ
ッチングを行う操作を繰り返し、表13に示す膜厚のフ
ッ素原子を含有した表面層を形成した。なおフッ素源に
はCF4ガスを用いて以下の4通りの条件で作成した。
【0147】
【表13】
【0148】上記L〜Oの4本の光受容部材の撥水性を
評価するために実験例1と同様に表面の接触角を純水で
測定したところ、何れの光受容部材に関しても100度
以上の接触角があり、高い撥水性が得られた。
【0149】次いで、この4本の光受容部材を実験例1
と同様に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA
4版の連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価
を行った。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手
段は使用せずに各工程を繰り返した。以上の評価で得ら
れた結果を表14に示す。
【0150】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く
発生しなかった。この結果から成膜及びエッチング処理
の操作を2回以上繰り返すことにより本発明の効果が得
られることが判明した。
【0151】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例1と同様に評価した。この
評価で得られた結果を表15に示す。その結果、何れの
光受容部材においても、100万枚の耐久後でもワイヤ
ー汚れによって発生するスジ状の濃度ムラは発生しなか
った。
【0152】
【表14】 ○……画像流れなし。 △……部分的に画像流れが発生する場合あり。 ×……画像の全面に画像流れが発生する場合あり。
【0153】
【表15】 ハーフトーン濃度ムラ評価 ◎……濃度ムラ極めて良好。 ○……濃度ムラ良好。 △……部分的に濃度ムラが発生(実用上問題なし)。 ×……画像の全面にスジ状の濃度ムラが発生する場合あり。
【0154】(実験例8)図2に記載のプラズマCVD
装置を用いて表16に示した条件により光受容部材を製
造した。但し、表面層形成において成膜する堆積膜の1
回の膜厚を1000Åとした。この様にして得られた堆
積膜に対して表2の条件でフッ素処理による500Åの
エッチング操作を繰り返し、トータル3000Åの膜厚
のフッ素原子を含有する表面層を形成した。
【0155】上記の光受容部材の撥水性を評価するため
に実験例1と同様に表面の接触角を純水で測定したとこ
ろ、100度以上の接触角を示し、高い撥水性が得られ
た。
【0156】次いで、この光受容部材を実験例1と同様
に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA4版の
連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価を行っ
た。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手段は使
用せずに各工程を繰り返した。
【0157】以上の評価で得られた結果を表17に示
す。その結果、100万枚の耐久で画像流れ及びキズ等
の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0158】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れを実験例
1と同様にハーフトーン濃度ムラにより評価した。この
評価で得られた結果を表18に示す。その結果、100
万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生するスジ状
の濃度ムラは発生しなかった。
【0159】以上の結果から、表面層以外の層構成、及
び放電周波数には影響されないことが判った。
【0160】
【表16】
【0161】
【表17】 ○……画像流れなし。 △……部分的に画像流れが発生する場合あり。 ×……画像の全面に画像流れが発生する場合あり。
【0162】
【表18】 ハーフトーン濃度ムラ評価 ◎……濃度ムラ極めて良好。 ○……濃度ムラ良好。 △……部分的に濃度ムラが発生(実用上問題なし)。 ×……画像の全面にスジ状の濃度ムラが発生する場合あり。
【0163】(実験例9)図5〜図7を用いて説明した
プラズマCVD装置を用いて、表1に示した条件により
光受容部材を製造した。この時一回の成膜による堆積膜
の膜厚は1000Åとし、前記堆積膜を表2の条件でフ
ッ素処理を施すことにより500Åのエッチングを行う
操作を繰り返し、トータル3000Åの膜厚のフッ素原
子を含有する表面層を形成した。
【0164】上記の光受容部材の撥水性を評価するため
に実験例1と同様に表面の接触角を純水で測定したとこ
ろ、100度以上の接触角を示し、高い撥水性が得られ
た。
【0165】次いで、この光受容部材を実験例1と同様
に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA4版の
連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価を行っ
た。この場合も実験例1と同様に光受容部材の加温手段
は使用せずに各工程を繰り返した。
【0166】以上の評価で得られた結果を表19に示
す。その結果、100万枚の耐久で画像流れ及びキズ等
の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0167】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例1と同様に評価した。この
評価で得られた結果を表20に示す。その結果、100
万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生するスジ状
の濃度ムラは発生しなかった。
【0168】以上の結果から、成膜装置の構成にかかわ
らず、本発明の製造方法によれば良好な結果が得られる
ことが判明した。
【0169】
【表19】 ○……画像流れなし。 △……部分的に画像流れが発生する場合あり。 ×……画像の全面に画像流れが発生する場合あり。
【0170】
【表20】 ハーフトーン濃度ムラ評価 ◎……濃度ムラ極めて良好。 ○……濃度ムラ良好。 △……部分的に濃度ムラが発生(実用上問題なし)。 ×……画像の全面にスジ状の濃度ムラが発生する場合あり。
【0171】(実験例10)図2に記載のプラズマCV
D装置を用いて光受容部材を製造した。下部阻止層−光
導電層−表面層は表21に示した条件により成膜した。
但し、この時の表面層の膜厚を1000Åとした。この
様にして得られた1000Åの表面層に対し表22の条
件でエッチング処理を施し、500Åのエッチングを行
った。その後、同様の条件で更に表面層の成膜、及びエ
ッチング処理を繰り返し、トータル3000Åの膜厚の
フッ素原子を含有する表面層を形成した。尚、フッ素源
にCF 4、CHF3、ClF3のそれぞれのガスを用い、
3種のフッ素源に対応して3本の光受容部材を作成し
た。
【0172】上記3本の光受容部材の撥水性を評価する
ため、実験例1と同様に表面の接触角を純水で測定した
ところ、何れの光受容部材に関しても100度以上の接
触角があり、高い撥水性が得られた。
【0173】次いで、この3本の光受容部材を実験例1
と同様に30℃、相対湿度80%の高温、高湿環境でA
4版の連続通紙耐久を100万枚行い、画像流れの評価
を行った。但し、実験例1と同様に光受容部材の加温手
段は使用せずに帯電、露光、現像、転写、分離、スクレ
ープクリーニングの各工程を順次繰り返し光受容部材の
耐久を行った。
【0174】(画像流れの評価方法)画像流れの評価方
法としては、6ポイント以下の文字を全面に印字したテ
ストチャートを用いて評価を行った。また、最近使用量
が増えている再生紙や、悪い質の紙を使用した場合の紙
粉等の影響を考え、今回は再生紙を使用した。今回使用
した紙はタルク等の填料を多く含み、それらが画像流れ
特性に大きく影響を及ぼすことが分かっている。
【0175】以上の評価で得られた結果を表23に示
す。表中の記号は、 ○……画像流れなし。 △……部分的に画像流れが発生する場合あり。 ×……画像の全面に画像流れが発生する場合あり。 を示す。
【0176】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く
発生しなかった。また、100万枚耐久後の接触角を測
定した結果、100度以上であり初期の撥水性が維持で
きていることが判明した。
【0177】次に耐久後の帯電器ワイヤー汚れによる影
響をハーフトーン濃度ムラにより評価した。
【0178】(ハーフトーン評価方法)以下に、画像濃
度ムラの評価方法を図4を用いて説明する。
【0179】現像器404の位置における暗部電位が4
00Vになるように主帯電器402の帯電電流量を調整
し、原稿台411に反射濃度が0.3の原稿412を置
き、明部電位が200Vになるようにハロゲンランプ4
10の点灯電圧を調整し、A3サイズのハーフトーン画
像を作成した。この画像によってワイヤー汚れによって
発生するスジ状の濃度ムラを観察した。
【0180】以上の評価で得られた結果は表23に併せ
て示す。表中の表記に関しては、 ◎……濃度ムラ極めて良好。 ○……濃度ムラ良好。 △……部分的に濃度ムラが発生(実用上問題なし)。 ×……画像の全面にスジ状の濃度ムラが発生する場合あ
り。 を示している。
【0181】その結果、100万枚の耐久後でもワイヤ
ー汚れによって発生するスジ状の濃度ムラは全く発生し
なかった。この結果から初期のクリーニング性が維持で
きていることが判明した。
【0182】何れの光受容部材においても100万枚の
耐久後でもワイヤー汚れによって発生するスジ状の濃度
ムラは全く発生しなかった。この結果からエッチング処
理に用いるガス種は如何なるフッ素系のガスでも初期の
クリーニング性が維持できることが判明した。
【0183】
【表21】
【0184】
【表22】
【0185】
【表23】
【0186】(実験例11)実験例10と同様の方法に
よってトータル3000Åの膜厚になる様に成膜及びエ
ッチング処理を繰り返し表面層を形成した。但し、表面
層形成に際し、成膜による堆積膜の膜厚とフッ素処理に
よるエッチング膜厚は以下の表24に示す5通りとし
た。尚フッ素源にはCF4ガスを用いた。
【0187】
【表24】
【0188】上記a〜eの5本の光受容部材の撥水性を
評価するために実験例10と同様に表面の接触角を純水
で測定したところ、何れの光受容部材も100度以上の
接触角を示し、高い撥水性のものであった。
【0189】次いで、この5本の光受容部材を実験例1
0と同様に帯電、露光、現像、転写、分離、スクレープ
クリーニングの各工程を順次繰り返し、耐久を行った。
【0190】以上の評価で得られた結果を表25に示
す。
【0191】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く
発生しなかった。又、100万枚耐久後の接触角を測定
した結果、何れの光受容部材に関しても100度以上で
あり、1回のエッチング膜厚が20Å以上で初期の撥水
性が維持できることが判明した。
【0192】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例10と同様に評価した。こ
の評価で得られた結果を表25に示す。
【0193】何れの光受容部材においても、100万枚
の耐久後にワイヤー汚れによるスジ状の濃度ムラは全く
発生しなかった。この結果から、1回のエッチング膜厚
が20Å以上で初期のクリーニング性が維持できること
が判明した。
【0194】
【表25】
【0195】(実験例12)実験例10と同様の方法に
よってトータル4000Åの膜厚になるように成膜及び
エッチング処理を複数回繰り返し表面層を形成した。但
し、表面層の堆積膜厚とフッ素処理によるエッチング膜
厚は以下の表26に示す6通りとした。なおフッ素源に
はCF4ガスを用いた。
【0196】
【表26】
【0197】上記f〜kの6本の光受容部材の撥水性を
評価するために実験例10と同様に表面の接触角を純水
で測定したところ、何れの光受容部材も100度以上の
接触角を示し、高い撥水性のものであった。
【0198】次いで、この6本の光受容部材を実験例1
0と同様に帯電、露光、現像、転写、分離、スクレープ
クリーニングの各工程を順次繰り返し、耐久を行った。
【0199】以上の評価で得られた結果を表27に示
す。
【0200】その結果、光受容部材k以外は100万枚
の耐久で画像流れは全く発生しなかった。又、100万
枚耐久後の接触角を測定した結果、光受容部材k以外は
100度以上であり、初期の撥水性が維持できたが、光
受容部材kに関しては100万枚耐久後の接触角が50
度であった。キズ等の画像欠陥は何れの光受容部材にも
発生しなかった。
【0201】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れを実験例
10と同様にハーフトーン濃度ムラにより評価した。こ
の評価で得られた結果を表27に示す。
【0202】その結果、何れの光受容部材においても、
100万枚の耐久後でもワイヤー汚れによるスジ状の濃
度ムラは発生しなかった。
【0203】以上の結果から、成膜及びエッチング処理
の操作によって積層する表面層の一層当たりの膜厚は2
000Å以下が好ましいことが判明した。尚、20Åよ
り薄くすると成膜された膜の均一性が十分でなくなる場
合があることや成膜とエッチングの回数が増えるため総
合的な表面層形成時間が長くなる。
【0204】
【表27】
【0205】(実験例13)実験例10と同様の方法に
よってトータル4000Åの膜厚になるように成膜及び
エッチング処理を繰り返し表面層を形成した。但し、表
面層形成に関しては、13.56MHzの高周波電源を
用い、表28に示した条件により作成した。
【0206】又、表面層の堆積膜厚とフッ素処理による
エッチング膜厚は以下の表29に示す6通りで行った。
なおフッ素源にはCF4ガスを用いて作成した。
【0207】
【表28】
【0208】
【表29】
【0209】上記f’〜k’の6本の光受容部材の撥水
性を評価するために実験例10と同様に表面の接触角を
純水で測定したところ、何れの光受容部材も100度以
上の接触角を示し、高い撥水性のものであった。
【0210】次いで、この6本の光受容部材を実験例1
0と同様に帯電、露光、現像、転写、分離、スクレープ
クリーニングの各工程を順次繰り返し、耐久を行った。
【0211】以上の評価で得られた結果を表30に示
す。
【0212】その結果、光受容部材k’以外は100万
枚の耐久で画像流れは全く発生しなかった。又、100
万枚耐久後の接触角を測定した結果、光受容部材k’以
外は100度以上であり、初期の撥水性が維持できてい
たが、光受容部材k’に関しては100万枚耐久後の接
触角が50度であった。キズ等の画像欠陥は何れの光受
容部材にも発生しなかった。
【0213】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例10と同様に評価した。こ
の評価で得られた結果を表30に示す。
【0214】その結果、何れの光受容部材においても、
100万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生する
スジ状の濃度ムラは実用上問題のないレベルであること
が判る。
【0215】
【表30】
【0216】(実験例14)図2に記載のプラズマCV
D装置を用いて実験例10と同様の方法によりフッ素原
子を含有した表面層を製造した。なおフッ素源にはCF
4ガスを用いて表31に示す4通りの膜厚条件で作成し
た。
【0217】
【表31】
【0218】上記l〜oの4本の光受容部材の撥水性を
評価するために実験例10と同様に表面の接触角を純水
で測定したところ、何れの光受容部材関しても100度
以上の接触角があり、高い撥水性が得られた。
【0219】次いで、この4本の光受容部材を実験例1
0と同様に帯電、露光、現像、転写、分離、スクレープ
クリーニングの各工程を順次繰り返し、耐久を行った。
【0220】以上の評価で得られた結果を表32に示
す。
【0221】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く
発生しなかった。この結果から成膜及びエッチング処理
の操作を2回以上繰り返すことにより本発明の効果が得
られることが判明した。
【0222】又、耐久中の帯電器ワイヤー汚れをハーフ
トーン濃度ムラにより実験例1と同様に評価した。この
評価で得られた結果を表32に示す。その結果、何れの
光受容部材においても、100万枚の耐久後でもワイヤ
ー汚れによって発生するスジ状の濃度ムラは発生しなか
った。
【0223】
【表32】
【0224】(実施例15)図2に記載のプラズマCV
D装置を用いて表33に示した条件により光受容部材を
製造した。但し、表面層形成において成膜する堆積膜の
1回当たりの膜厚を1000Åとした。この様にして得
られた堆積膜に対して表2の条件で500Åのエッチン
グ操作を繰り返し、トータル3000Åの膜厚のフッ素
原子を含有する表面層を形成した。
【0225】上記の光受容部材の撥水性を評価するため
に実験例10と同様にして表面の接触角を純水で測定し
たところ、100度以上の接触角があり、高い撥水性が
得られた。
【0226】次いで、この光受容部材を実験例10と同
様にして耐久を行った。
【0227】以上の評価で得られた結果を表34に示
す。その結果、100万枚の耐久で画像流れ及びキズ等
の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0228】また、耐久中の帯電器ワイヤー汚れを実験
例10と同様にハーフトーン濃度ムラにより評価した。
この評価で得られた結果を表34に示す。その結果、1
00万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生するス
ジ状の濃度ムラは発生しなかった。
【0229】以上の結果から表面層以外は如何なる層構
成及び放電周波数でも本発明の効果が得られることが判
明した。
【0230】
【表33】
【0231】
【表34】
【0232】(実験例16)図5、6、7に記載のプラ
ズマCVD装置を用いて、表21に示した条件により光
受容部材を製造した。但し、このとき1回の成膜による
堆積膜の膜厚は1000Åとし、前記堆積膜を表22の
条件でフッ素処理を施すことにより500Åのエッチン
グを行う操作を繰り返し、トータル3000Åの膜厚の
フッ素原子を含有する表面層を形成した。
【0233】上記の光受容部材の撥水性を評価するため
に実験例10と同様にして表面の接触角を純水で測定し
たところ、100度以上の接触角があり、高い撥水性が
得られた。
【0234】次いで、この光受容部材を実験例10と同
様にして耐久を行った。
【0235】以上の評価で得られた結果を表35に示
す。その結果、100万枚の耐久で画像流れ及びキズ等
の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0236】また、耐久中の帯電器ワイヤー汚れを実験
例10と同様にハーフトーン濃度ムラにより評価した。
この評価で得られた結果を表35に示す。その結果、1
00万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生するス
ジ状の濃度ムラは発生しなかった。
【0237】以上の結果から、如何なる構成の装置を用
いて光受容部材を製造しても、本発明の製造方法によれ
ば良好な効果が得られることが判明した。
【0238】
【表35】
【0239】(実験例17)図2に記載のプラズマCV
D装置を用いて光受容部材を製造した。下部阻止層と光
導電層は表36に示した条件により成膜した。光導電層
まで成膜が終了した時点で表37の条件でエッチング処
理を施し、その後表38の条件で表面層の成膜と表37
の条件でエッチングを2回繰り返して本発明の表面層を
形成した。但し、この時の1回の堆積膜の膜厚は100
0Åとし、エッチングは1回200Åで行い、表面層の
膜厚をトータル1600Åとした。
【0240】上記の光受容部材の撥水性を評価するため
に実験例10と同様にして表面の接触角を純水で測定し
たところ、100度以上の接触角があり、高い撥水性が
得られた。
【0241】次いで、この光受容部材を実験例10と同
様にして耐久を行った。
【0242】以上の評価で得られた結果を表39に示
す。その結果、100万枚の耐久で画像流れ及びキズ等
の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0243】また、耐久中の帯電器ワイヤー汚れを実験
例10と同様にハーフトーン濃度ムラにより評価した。
この評価で得られた結果を表39に示す。その結果、1
00万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生するス
ジ状の濃度ムラは発生しなかった。
【0244】
【表36】
【0245】
【表37】
【0246】
【表38】
【0247】
【表39】
【0248】(実験例18)図2に記載のプラズマCV
D装置を用いて光受容部材を製造した。下部阻止層、光
導電層、表面層は表40に示した条件により成膜した。
本実験例では成膜/エッチングのプロセスを5回繰り返
したが、各々のプロセスで表面層の成膜条件を表40の
通り変化させた。エッチングの条件は表41に示した通
りである。
【0249】上記の光受容部材の撥水性を評価するため
に実験例10と同様にして表面の接触角を純水で測定し
たところ、100度以上の接触角があり、高い撥水性が
得られた。
【0250】次いで、この光受容部材を実験例10と同
様にして耐久を行った。
【0251】以上の評価で得られた結果を表42に示
す。その結果、100万枚の耐久で画像流れ及びキズ等
の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0252】また、耐久中の帯電器ワイヤー汚れを実験
例10と同様にハーフトーン濃度ムラにより評価した。
この評価で得られた結果を表42に示す。その結果、1
00万枚の耐久後でもワイヤー汚れによって発生するス
ジ状の濃度ムラは発生しなかった。
【0253】
【表40】
【0254】
【表41】
【0255】
【表42】
【0256】
【0257】(実験例20)表1の条件で受容層として
下部阻止層及び光導電層を形成した後、表1の表面層の
条件で0.3μmのa−SiC層を形成し、該a−Si
C層の表面を表2の条件でフッ素処理した。続いて、フ
ッ素処理したa−SiC層上に表21の表面層の条件で
層を1000Å形成した後、表22の条件でフッ素処理
を施した。この様にして得た光受容部材は実験例10と
同様に優れた特性を有する光受容部材であった。
【0258】(実験例21)表43の条件で下部阻止層
及び光導電層を形成した後、表43に示した条件により
膜厚1000Åの表面層を形成した。この様にして得ら
れた光受容部材の表面層に対して表44の条件でフッ素
処理を施し500Åのエッチングを行い、次いで1回の
堆積で形成される表面構成層を1000Å形成した後、
再度表44の条件でフッ素処理を施し500Åのエッチ
ングを行うといった操作を繰り返しトータル3000Å
の膜厚になるように表面層の成膜及びエッチング処理を
複数回繰り返しフッ素原子を含有する表面層を形成し
た。
【0259】この様に形成された光受容部材を実験例1
と同様にして耐久試験を行った。
【0260】その結果、100万枚の耐久で画像流れ及
びキズ等の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0261】以上の結果から表面層にa−Cを用いた層
構成でも本発明の効果が得られることが判明した。
【0262】
【表43】
【0263】
【表44】
【0264】(実験例22)表43に示した条件で下部
阻止層、光導電層を形成した後、表45に示した条件で
表面層を形成した。
【0265】この時の1回で形成される層の膜厚を10
00Åとした。この様にして得られた光受容部材の表面
層に対して表44の条件でフッ素処理を施し500Åの
エッチングを行い、次いで表面層を1000Å形成した
後に再度、表44の条件でフッ素処理を施し500Åの
エッチングを行うといった操作を繰り返しトータル30
00Åの膜厚になるように表面層の成膜及びエッチング
処理を複数回繰り返しフッ素原子を含有する表面層を形
成した。
【0266】尚、フッ素源にCF4、CHF3、ClF3
のそれぞれのガスを用いた場合の3本の光受容部材を作
製した。
【0267】何れの光受容部材も接触角100度以上の
高い撥水性を有しており、実験例1と同様に耐久試験を
したところ、N含有層の場合も光受容部材において10
0万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く発
生しなかった。又、100万枚耐久後の接触角を測定し
た結果、何れの光受容部材に関しても75度以上であっ
た。
【0268】
【表45】
【0269】(実験例23)表43に示した条件により
堆積膜を順次積層した。但し、このときの表面を構成す
る層の膜厚を3500Åと一度で形成した。この様にし
て得られた光受容部材の表面層に対して表44の条件で
最表面のみにフッ素処理を施し500Åのエッチングを
行い表面層を膜厚を3000Åとした。尚、フッ素源に
CF4、CHF3、ClF3のそれぞれのガスを用いた場
合の3本の光受容部材を作製した。上記3本の光受容部
材の撥水性を評価するために表面の接触角を測定したと
ころ、何れの光受容部材も100度以上の接触角であり
高い撥水性が得られた。
【0270】又、実験例1と同様に耐久試験をしたとこ
ろ、何れの光受容部材においても100万枚の耐久で5
0万枚目から画像流れが発生する場合があった。
【0271】上記100万枚耐久後の光受容部材の接触
角を測定した結果、何れの光受容部材に関しても50度
以下の値であった。
【0272】(実験例24)実験例22と同様の方法に
よってトータル3000Åの膜厚になるように表面層の
成膜及びエッチング処理を複数回繰り返し表面層を形成
した。但し、表面層の堆積膜厚とフッ素処理によるエッ
チング膜厚は以下の通りとした。尚、フッ素源にはCF
4ガスを用いて作成した。
【0273】
【表46】
【0274】このように形成された光受容部材の表面の
接触角を測定したところ、何れの光受容部材に関しても
100度以上の接触角であり高い撥水性が得られた。
【0275】又、これら光受容部材を実験例1と同様に
100万枚耐久試験を行った。
【0276】その結果、何れの光受容部材においても1
00万枚の耐久で画像流れ及びキズ等の画像欠陥は全く
発生しなかった。又、100万枚耐久後の接触角を測定
した結果、何れの光受容部材に関しても100度以上で
あり1回のエッチング膜厚が20Å以上であれば初期の
撥水性が維持できていることが判明した。
【0277】(実験例25)実験例22と同様の方法に
よってトータル4000Åの膜厚になるように表面層の
成膜及びエッチング処理を複数回繰り返し表面層を形成
した。但し、表面層の堆積膜厚とフッ素処理によるエッ
チング膜厚は以下の通りとした。尚、フッ素源にはCF
4ガスを用いて作成した。
【0278】
【表47】
【0279】このように形成された光受容部材の表面の
接触角を測定したところ、何れの光受容部材に関しても
100度以上の接触角であり高い撥水性が得られた。
【0280】次いで、実験例1と同様に100万枚耐久
試験を行った。
【0281】その結果、1回の堆積膜厚が2500Åの
もの以外は100万枚の耐久で画像流れは全く発生しな
かった。又、100万枚耐久後の接触角を測定した結
果、上記光受容部材以外は75度以上であり初期の撥水
性が維持できていたが、上記光受容部材に関しては50
万枚以後画像流れが部分的に発生することがあり、10
0万枚耐久後の接触角は50度であった。キズ等の画像
欠陥に関しては何れの光受容部材にも発生しなかった。
【0282】この結果から、成膜及びエッチング処理の
操作によって積層する表面層の一層当たりの膜厚は20
00Å以下が好ましいことが判明した。
【0283】(実験例26)実験例22と同様にして堆
積膜を順次積層した。但し、このとき1回に形成される
表面構成層の膜厚を1000Åとした。
【0284】この様にして得られた光受容部材の表面層
に対して表44の条件でフッ素処理を施し500Åのエ
ッチングを行い、次いで表面層を1000Å形成した後
に再度、表44の条件でフッ素処理を施し500Åのエ
ッチングを行うといった操作を繰り返し、トータル10
00Å、2000Å、3000Å、4000Åの膜厚に
なるように表面層の成膜及びエッチング処理を複数回繰
り返しフッ素原子を含有した表面層を形成した。
【0285】この様にして得た光受容部材の表面の接触
角を測定したところ、何れの光受容部材に関しても10
0度以上の接触角であり高い撥水性が得られた。又、実
験例1と同様に耐久試験を行ったところ、何れの光受容
部材においても100万枚の耐久で画像流れ及びキズ等
の画像欠陥は全く発生しなかった。
【0286】(実験例27)表48に示した条件により
堆積膜を順次積層した。但し、この時の1回に形成され
る表面構成層の膜厚を1000Åとした。この様にして
得られた光受容部材の表面層に対して表44の条件でフ
ッ素処理を施し500Åのエッチングを行い、次いで表
面層を1000Å形成した後に再度、表44の条件でフ
ッ素処理を施し500Åのエッチングを行うといった操
作を繰り返しトータル3000Åの膜厚になるように表
面層の成膜及びエッチング処理を複数回繰り返しフッ素
原子を含有する表面層を形成した。
【0287】こうして得られた光受容部材の表面の接触
角を測定したところ、100度以上の接触角であり高い
撥水性が得られた。
【0288】次いで、実験例1と同様に耐久試験を行っ
たところ、同様に優れた特性を有することが分かった。
【0289】
【表48】
【0290】(実験例28)実験例21と同様に下部阻
止層、光導電層を形成した後、表49に示した条件で表
面層を形成した。この時1回に堆積される膜厚を100
0Åとした。この様にして得られた光受容部材の表面層
に対して表44の条件でフッ素処理を施し、500Åの
エッチングを行い、次いで表面層を1000Å形成した
後に再度、表44の条件でフッ素処理を施し500Åの
エッチングを行うといった操作を繰り返しトータル30
00Åの膜厚になるように表面層の成膜及びエッチング
処理を複数回繰り返しフッ素原子を含有する表面層を形
成した。
【0291】こうして得られた光受容部材の表面の接触
角を測定したところ、100度以上の接触角であり高い
撥水性が得られた。
【0292】次いで、実験例1と同様に耐久試験を行っ
たところ、同様に優れた特性を有することが分かった。
【0293】以上の結果から表面層がOを含有する層で
も本発明の効果が得られることが判明した。
【0294】
【表49】
【0295】(実験例29)実験例21と同様に下部阻
止層、光導電層を形成した後、表50に示した条件で表
面層を形成した。この時1回に堆積される膜厚を100
0Åとした。この様にして得られた光受容部材の表面層
に対して表44の条件でフッ素処理を施し、500Åの
エッチングを行い、次いで表面層を1000Å形成した
後に再度、表44の条件でフッ素処理を施し500Åの
エッチングを行うといった操作を繰り返しトータル30
00Åの膜厚になるように表面層の成膜及びエッチング
処理を複数回繰り返しフッ素原子を含有する表面層を形
成した。
【0296】こうして得られた光受容部材の表面の接触
角を測定したところ、100度以上の接触角であり、実
験例1と同様に耐久後の特性も優れたものであった。
【0297】以上の結果から表面層にa−BNを用いた
層構成でも本発明の効果が得られることが判明した。
【0298】
【表50】
【0299】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は成膜及び
フッ素系ガスによるエッチング処理を複数回繰り返して
光受容部材を作製するので、表面層にフッ素原子が効果
的に含有される。これを電子写真装置等に用いた場合、
帯電、露光、現像、転写、分離、クリーニングの各工程
を繰り返してもコロナ放電生成物の付着を充分に防止す
ることが可能となる。又、表面保護層としての硬度を損
なうことがなく、ブレードによるスクレープクリーニン
グを長期間繰り返した結果、光受容部材の最表面が研磨
されても、表面層の撥水性が維持でき、環境の違いによ
る水分の吸着の変化が実質的になく、光受容部材の加温
手段を設けなくても画像流れや画像ボケの発生を防止す
ることが可能となった。更には、クリーニング性に優
れ、複写工程を繰り返し行ってもクリーニング性を維持
することが可能であり、トナー飛散に起因する帯電器ワ
イヤー汚れによって発生する画像濃度ムラを防止するこ
とが可能になった。加えて、光受容部材の加温が不要に
なることから、使用できるトナーの種類も格段に広げる
ことができる。
【0300】尚、本発明は本発明の主旨の範囲内で適宜
変形組合せを行うことができ、上記した各実験例に限定
されないことは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の光受容部材の表面層の構成の好適な一
例を示す模式的断面図である。
【図2】本発明に適用可能なVHF−PCVD法により
光受容部材を形成するために用いられる堆積装置の一例
を示す模式的構成図である。
【図3】(A)及び(B)はそれぞれ本発明の光受容部
材の構成例を示す模式的断面図である。
【図4】電子写真装置の一例を説明する模式的断面図で
ある。
【図5】本発明に適用可能なVHF−PCVD法により
光受容部材を形成するために用いられる堆積装置の一例
を示す模式的縦断面図である。
【図6】図5の堆積装置の模式的横断面図である。
【図7】図5の堆積装置の全体構成を説明する模式的構
成図である。
【符号の説明】
101 フッ素原子が拡散している領域 102 フッ素原子が結合状態で存在する領域 2100、5100 堆積装置 2110、5111 反応容器 2111、5118 カソード電極 2112、5115 導電性基体 2113、5116 基体加熱用ヒーター 2114、5117 ガス導入管 2115、5112 高周波マッチングボックス 2116 ガス配管 2117 リークバルブ 2118 メインバルブ 2119 真空計 2120、5119 高周波電源 2121 絶縁材料 2122 絶縁シールド板 2123 受け台 2200、5200 ガス供給装置 2211〜2216、5211〜5126 マスフロー
コントローラー 2221〜2226、5221〜5226 ボンベ 2231〜2236、5231〜5236 バルブ 2241〜2246、5241〜5246 流入バルブ 2251〜2256、5251〜5256 流出バルブ 2260、5260 補助バルブ 2261〜2266、5261〜5266 圧力調整器 301 導電性基体 302 電荷注入阻止層 303 光導電層 304 表面層 305 電荷発生層 306 電荷輸送層 401 光受容部材 402 主帯電器 403 静電潜像形成部位 404 現像器 405 転写紙供給系 406(a) 転写帯電器 406(b) 分離帯電器 407 クリーニングローラー 408 搬送系 409 除電光源 410 ハロゲンランプ 411 原稿台 412 原稿 413〜416 ミラー 417 レンズユニット 418 レンズ 419 給紙ガイド 420 ブランク露光LED 421 クリーニングブレード 422 レジストローラー 423 面状ヒーター 424 定着装置 450 クリーナー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H01L 31/08 H01L 21/302 F 31/08 Q (72)発明者 土田 伸史 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−204266(JP,A) 特開 昭61−289354(JP,A) 特開 昭61−275857(JP,A) 特開 昭59−136740(JP,A) 特開 平7−134431(JP,A) 特開 平6−242624(JP,A) 特開 平5−150592(JP,A) 特開 平5−72781(JP,A) 特開 平5−40381(JP,A) 特開 平4−352168(JP,A) 特開 平4−281460(JP,A) 特開 平3−69963(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 5/00

Claims (31)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 減圧可能な反応容器内で、基体上に形成
    された受容層上に、フッ素系のガスを含まない原料ガス
    による炭素原子、酸素原子又は窒素原子の少なくともい
    ずれか一種を含む非単結晶材料の層の成膜とフッ素を有
    するガスによるエッチングとを交互に複数回繰り返すこ
    とにより表面層を形成する光受容部材の製造方法であっ
    て、前記1回の成膜で堆積される膜厚が30Å〜250
    0Åであり、前記1回のエッチングによってエッチング
    される膜厚は20Å以上であり、かつ該成膜とエッチン
    グの1回の組によって形成される表面層の膜厚が10Å
    〜2000Åであることを特徴とする光受容部材の製造
    方法。
  2. 【請求項2】 前記フッ素を有するガスがCF4、CH
    F3、ClF3の少なくともいずれか一つを含む請求項1
    に記載の光受容部材の製造方法。
  3. 【請求項3】 前記1回のエッチングによってエッチン
    グされる膜厚は50Å以上である請求項1に記載の光受
    容部材の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記成膜の1回で堆積される膜厚が60
    Å〜1000Åである請求項1に記載の光受容部材の製
    造方法。
  5. 【請求項5】 前記成膜とエッチングの1回の組によっ
    て形成される表面層の膜厚が40Å〜1000Åである
    請求項1に記載の光受容部材の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記成膜とエッチングによってフッ素が
    結合した領域が形成される請求項1に記載の光受容部材
    の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記領域の厚さは1Å〜500Åである
    請求項6に記載の光受容部材の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記受容層は光導電性を有する請求項1
    に記載の光受容部材の製造方法。
  9. 【請求項9】 前記受容層は光導電層を有する請求項1
    に記載の光受容部材の製造方法。
  10. 【請求項10】 前記光導電層は単層型である請求項9
    に記載の光受容部材の製造方法。
  11. 【請求項11】 前記光導電層は機能分離型である請求
    項9に記載の光受容部材の製造方法。
  12. 【請求項12】 前記光導電層は電荷輸送層と電荷発生
    層を有する請求項9に記載の光受容部材の製造方法。
  13. 【請求項13】 前記受容層は前記基体側に電荷注入阻
    止層を有する請求項1に記載の光受容部材の製造方法。
  14. 【請求項14】 前記受容層はシリコン原子を母体とす
    る非単結晶材料を有する請求項1に記載の光受容部材の
    製造方法。
  15. 【請求項15】 前記表面層は更にシリコン原子を含有
    する請求項1に記載の光受容部材の製造方法。
  16. 【請求項16】 前記非単結晶材料の層は非晶質材料を
    含む請求項1に記載の光受容部材の製造方法。
  17. 【請求項17】 前記表面層は50MHz〜450MH
    zの周波数を利用して成膜されている請求項1に記載の
    光受容部材の製造方法。
  18. 【請求項18】 前記エッチングが50MHz〜45
    0MHzの周波数を利用して行われる請求項1に記載の
    光受容部材の製造方法。
  19. 【請求項19】 前記成膜と前記エッチングがともに5
    0MHz〜450MHzの周波数を利用して行われる請
    求項1に記載の光受容部材の製造方法。
  20. 【請求項20】 前記受容層は1MHz〜450MHz
    の周波数を利用して成膜されている請求項1に記載の光
    受容部材の製造方法。
  21. 【請求項21】 前記表面層は炭素原子を有する請求項
    1に記載の光受容部材の製造方法。
  22. 【請求項22】 前記表面層の炭素原子の含有量が表面
    側に向かって増加している請求項21に記載の光受容部
    材の製造方法。
  23. 【請求項23】 前記表面層は非単結晶炭素層である請
    求項21に記載の光受容部材の製造方法。
  24. 【請求項24】 前記表面層は更にシリコン原子を含有
    する請求項21又は22に記載の光受容部材の製造方
    法。
  25. 【請求項25】 前記表面層は更に水素原子を有する請
    求項1に記載の光受容部材の製造方法。
  26. 【請求項26】 減圧可能な反応容器内で、基体上の受
    容層上をフッ素を有するガスによりエッチングした後、
    表面層を形成することを特徴とする請求項1に記載の光
    受容部材の製造方法。
  27. 【請求項27】 請求項1乃至26のいずれか1項に記
    載の光受容部材の製造方法によって作製された光受容部
    材。
  28. 【請求項28】 請求項1乃至26のいずれか1項に記
    載の光受容部材の製造方法によって作製された光受容部
    材を有する電子写真装置。
  29. 【請求項29】 請求項1乃至26のいずれか1項に記
    載の光受容部材の製造方法によって作製された光受容部
    材を用い、帯電、露光、現像、転写、クリーニングを行
    う電子写真プロセス。
  30. 【請求項30】 光受容部材が請求項21に記載の方法
    により製造されたものであって、加温手段を使用せず
    に、順次、該光受容部材を帯電すること、帯電された該
    光受容部材に光を照射し静電像を形成すること、前記光
    照射された光受容部材の表面を現像しトナー像を形成す
    ること、該形成されたトナー像を被記録材上に転写する
    こと、トナー像を転写した後の前記光受容部材の表面を
    クリーニングすることの各プロセスを有する請求項29
    記載の電子写真プロセス。
  31. 【請求項31】 表面層中にフッ素原子の濃度の低い領
    域と高い領域を有し、該フッ素原子の濃度の低い領域が
    濃度の高い領域に挟持されてなる請求項27に記載の光
    受容部材。
JP09655896A 1995-04-26 1996-04-18 光受容部材の製造方法、該光受容部材、該光受容部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プロセス Expired - Fee Related JP3530676B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP09655896A JP3530676B2 (ja) 1995-04-26 1996-04-18 光受容部材の製造方法、該光受容部材、該光受容部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プロセス
US08/637,188 US5958644A (en) 1995-04-26 1996-04-24 Process to form light-receiving member with outer layer made by alternately forming and etching
EP96106542A EP0743376B1 (en) 1995-04-26 1996-04-25 Light-receiving member, process for its production and its use in an electrophotographic apparatus and method
DE69626437T DE69626437T2 (de) 1995-04-26 1996-04-25 Lichtempfindliches Element, Verfahren zur dessen Herstellung, sowie seine Verwendung in einer elektrophotographischen Vorrichtung bzw. Methode
KR1019960013124A KR100230540B1 (ko) 1995-04-26 1996-04-26 수광 부재 제조 방법, 수광 부재, 수광 부재를 갖는 전자 사진식 장치 및 수광 부재를 사용하는 전자 사진 방법
CN96105669A CN1115596C (zh) 1995-04-26 1996-04-26 光接收部件及其生产工艺,电子照相装置与电子照相方法
US09/361,804 US6280895B1 (en) 1995-04-26 1999-07-27 Light-receiving member with outer layer made by alternatively forming and etching

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7-102026 1995-04-26
JP10202695 1995-04-26
JP7-335951 1995-11-30
JP33595195 1995-11-30
JP09655896A JP3530676B2 (ja) 1995-04-26 1996-04-18 光受容部材の製造方法、該光受容部材、該光受容部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プロセス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09211878A JPH09211878A (ja) 1997-08-15
JP3530676B2 true JP3530676B2 (ja) 2004-05-24

Family

ID=27308145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP09655896A Expired - Fee Related JP3530676B2 (ja) 1995-04-26 1996-04-18 光受容部材の製造方法、該光受容部材、該光受容部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プロセス

Country Status (6)

Country Link
US (2) US5958644A (ja)
EP (1) EP0743376B1 (ja)
JP (1) JP3530676B2 (ja)
KR (1) KR100230540B1 (ja)
CN (1) CN1115596C (ja)
DE (1) DE69626437T2 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7279313B2 (en) * 1995-09-15 2007-10-09 Centelion Circular DNA molecule having a conditional origin of replication, process for their preparation and their use in gene therapy
US6406824B1 (en) 1998-11-27 2002-06-18 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member and electrophotographic apparatus having the photosensitive member
US6195191B1 (en) * 1999-08-19 2001-02-27 Lucent Technologies, Inc. Optical devices having improved temperature stability
JP4593797B2 (ja) * 2001-01-05 2010-12-08 京セラ株式会社 感光体の製法
US7432207B2 (en) * 2001-08-31 2008-10-07 Tokyo Electron Limited Method for etching object to be processed
NL1018951C2 (nl) * 2001-09-13 2003-03-14 Draka Fibre Technology Bv Werkwijze voor het vervaardigen van een staafvormig vormdeel alsmede een werkwijze voor het uit een dergelijk staafvormig vormdeel vervaardigen van optische vezels.
JP4753967B2 (ja) * 2008-05-29 2011-08-24 京セラ株式会社 感光体およびその製法ならびにこの感光体を搭載した画像形成装置
TWI532794B (zh) * 2011-07-01 2016-05-11 太陽誘電化學技術股份有限公司 底漆組合物、包含該組合物所形成之底漆層之構造體及該構造體之製造方法
JP6588731B2 (ja) * 2015-05-07 2019-10-09 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
CN111106189B (zh) * 2020-01-06 2021-12-28 武汉华星光电技术有限公司 一种光电二极管及显示屏
CN115537765B (zh) * 2022-09-27 2024-07-12 盛吉盛(宁波)半导体科技有限公司 等离子体化学气相沉积装置和小尺寸沟槽填充方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS598831B2 (ja) * 1977-09-10 1984-02-27 キヤノン株式会社 トナ−層形成装置
GB2081135B (en) * 1977-09-10 1982-09-08 Canon Kk Developing apparatus for electrostatic image
US4265991A (en) * 1977-12-22 1981-05-05 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member and process for production thereof
JPS58144865A (ja) * 1982-02-22 1983-08-29 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 現像方法
JPS607451A (ja) * 1983-06-28 1985-01-16 Canon Inc 現像装置
US4664999A (en) * 1984-10-16 1987-05-12 Oki Electric Industry Co., Ltd. Method of making electrophotographic member with a-Si photoconductive layer
JPH0645892B2 (ja) * 1986-03-25 1994-06-15 キヤノン株式会社 堆積膜形成法
JPS6357777A (ja) * 1986-08-28 1988-03-12 Canon Inc 堆積膜形成装置
JPS63187257A (ja) * 1987-01-30 1988-08-02 Toshiba Corp 電子写真感光体
JPS63223183A (ja) * 1987-03-12 1988-09-16 Canon Inc マイクロ波プラズマcvd法による機能性堆積膜の形成方法
JPH01204056A (ja) * 1988-02-10 1989-08-16 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体の製造方法
US5731116A (en) * 1989-05-17 1998-03-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Electrostatic information recording medium and electrostatic information recording and reproducing method
US5358811A (en) * 1988-12-27 1994-10-25 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic method using an amorphous silicon light receiving member with a latent image support layer and a developed image support layer and insulating toner having a volume average particle size of 4.5 to 9.0 micron
JP2962851B2 (ja) * 1990-04-26 1999-10-12 キヤノン株式会社 光受容部材
JP3155413B2 (ja) * 1992-10-23 2001-04-09 キヤノン株式会社 光受容部材の形成方法、該方法による光受容部材および堆積膜の形成装置
EP0605972B1 (en) * 1992-12-14 1999-10-27 Canon Kabushiki Kaisha Light receiving member having a multi-layered light receiving layer with an enhanced concentration of hydrogen or/and halogen atoms in the vicinity of the interface of adjacent layers
JPH07230177A (ja) * 1993-12-22 1995-08-29 Canon Inc 電子写真感光体、その製造方法及び該電子写真感光体を有する電子写真装置
JP3548327B2 (ja) * 1995-03-17 2004-07-28 キヤノン株式会社 電子写真用光受容部材

Also Published As

Publication number Publication date
CN1161476A (zh) 1997-10-08
EP0743376A3 (en) 1998-10-28
EP0743376B1 (en) 2003-03-05
US6280895B1 (en) 2001-08-28
JPH09211878A (ja) 1997-08-15
US5958644A (en) 1999-09-28
KR100230540B1 (ko) 1999-11-15
KR960037876A (ko) 1996-11-19
DE69626437D1 (de) 2003-04-10
EP0743376A2 (en) 1996-11-20
CN1115596C (zh) 2003-07-23
DE69626437T2 (de) 2003-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3507322B2 (ja) 電子写真装置
JP3530667B2 (ja) 電子写真感光体およびその製造方法
US5976745A (en) Photosensitive member for electrophotography and fabrication process thereof
JPH112912A (ja) 光受容部材、該光受容部材を有する像形成装置及び該光受容部材を用いた像形成方法
JPH09211878A (ja) 光受容部材の製造方法、該光受容部材、該光受容部材を有する電子写真装置及び該光受容部材を用いた電子写真プロセス
JP2000003055A (ja) 電子写真装置
JP3548327B2 (ja) 電子写真用光受容部材
EP1004938B1 (en) Electrophotographic photosensitive member and elecrophotographic apparatus having the photosensitive member
JP2002091040A (ja) 電子写真感光体及び電子写真装置
JP2001337474A (ja) 光受容部材の製造方法、光受容部材、及び電子写真装置
JPH10177265A (ja) 光受容部材の製造方法、該方法による光受容部材、該部材を有する電子写真装置、および該部材を用いる電子写真プロセス
JP2006163219A (ja) 電子写真感光体
JP2008299255A (ja) 電子写真方法
JPH10301310A (ja) 電子写真感光体およびその製造方法
EP1004945B1 (en) Electrophotographic apparatus and electrophotographic light receiving member
JP2001290338A (ja) 電子写真装置
JP2002023401A (ja) 光受容部材及びそれを用いた電子写真装置
JP2000010313A (ja) 電子写真装置
JP2000162800A (ja) 電子写真装置
JP2004133396A (ja) 電子写真感光体製造方法、及び電子写真感光体、及びそれを用いた電子写真装置
JP2000162802A (ja) 電子写真装置
JP2005309211A (ja) 電子写真感光体、およびそれを用いた電子写真装置
JP2004133398A (ja) 電子写真感光体の製造方法及び電子写真感光体並びに電子写真装置
JPH11249328A (ja) 光受容部材
JPH11249523A (ja) 電子写真システム

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040218

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040301

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080305

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100305

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100305

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110305

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120305

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130305

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140305

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees