JPH01100163A - Ｎ−ホルミル−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法 - Google Patents
Ｎ−ホルミル−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法Info
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- JPH01100163A JPH01100163A JP25708087A JP25708087A JPH01100163A JP H01100163 A JPH01100163 A JP H01100163A JP 25708087 A JP25708087 A JP 25708087A JP 25708087 A JP25708087 A JP 25708087A JP H01100163 A JPH01100163 A JP H01100163A
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- formic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、α−Ｌ−アスパルチル−し一フェニルアラニ
ンメチルエステル（以下、α−八へと略記する）製造時
の重要な中間体であるＮ−ホルミル−Ｌ−アスパラギン
酸無水物（以下、Ｆｏｒ−＾ｓｐ無水物と略する）の改
良された製造法に関するものである。
ンメチルエステル（以下、α−八へと略記する）製造時
の重要な中間体であるＮ−ホルミル−Ｌ−アスパラギン
酸無水物（以下、Ｆｏｒ−＾ｓｐ無水物と略する）の改
良された製造法に関するものである。
Ｆｏｒ−Ａｓｐ無水物から誘導されるα−へＰＭは新し
い型の甘味剤として注目されている物質で、その良質な
甘味特性および蔗糖の２００倍近い高甘味の物質である
ことから近年その需要が著しく増加しているものである
。
い型の甘味剤として注目されている物質で、その良質な
甘味特性および蔗糖の２００倍近い高甘味の物質である
ことから近年その需要が著しく増加しているものである
。
（従来技術）
α−ＡＰＭの製造法としては、従来数多くの方法が提案
されているが工業的な製法としては二、三の方法に集約
される。その代表的な製法の一つにＬ−アスパラギン酸
から誘導されるＦｏｒ−＾ｓｐ無水物を一方の反応試剤
とする方法がある。
されているが工業的な製法としては二、三の方法に集約
される。その代表的な製法の一つにＬ−アスパラギン酸
から誘導されるＦｏｒ−＾ｓｐ無水物を一方の反応試剤
とする方法がある。
この方法はＦｏｒ−Ａｓｐ無水物にＬ−フェニルアラニ
ンメチルエステルを縮合し得られるＮ−ホルミル−α−
Ｌ−アスパルチルーＬ−フェニルアラニンメチルエステ
ルのホルミル基を除去してα−ＡＰＭとする方法、ある
いはＦｏｒ−Ａｓｐ無水物にＬ−フェニルアラニンヲ縮
合、シ、Ｎ−ホルミル−α−し一アスパルチルーし一フ
ェニルアラニンとしたのちホルミル基の除去ならびにメ
チルエステル化してα−ＡＰＩ’ｌとする方法で、縮合
工程でβ−異性体の副生の問題はあるものの製造プロセ
スが簡便化されること、ホルミルの除去が酸性媒体中で
穏和な条件下に進行すること、収率的にも好収率である
こと等工業的な製法として適した方法に一つである。
ンメチルエステルを縮合し得られるＮ−ホルミル−α−
Ｌ−アスパルチルーＬ−フェニルアラニンメチルエステ
ルのホルミル基を除去してα−ＡＰＭとする方法、ある
いはＦｏｒ−Ａｓｐ無水物にＬ−フェニルアラニンヲ縮
合、シ、Ｎ−ホルミル−α−し一アスパルチルーし一フ
ェニルアラニンとしたのちホルミル基の除去ならびにメ
チルエステル化してα−ＡＰＩ’ｌとする方法で、縮合
工程でβ−異性体の副生の問題はあるものの製造プロセ
スが簡便化されること、ホルミルの除去が酸性媒体中で
穏和な条件下に進行すること、収率的にも好収率である
こと等工業的な製法として適した方法に一つである。
ところでこのＦｏｒ−Ａｓｐ無水物の製造は専らし一ア
スパラギン酸にギ酸および無水酢酸を作用させる方法で
行われている。古くは大過剰のギ酸および無水酢酸を用
いていたが、近年両者の使用量を極力減らした条件下で
Ｆｏｒ−Ａｓｐ無水物を製造する方法がいくつか提案さ
れている。
スパラギン酸にギ酸および無水酢酸を作用させる方法で
行われている。古くは大過剰のギ酸および無水酢酸を用
いていたが、近年両者の使用量を極力減らした条件下で
Ｆｏｒ−Ａｓｐ無水物を製造する方法がいくつか提案さ
れている。
例えば、特開昭５１−９１２１０号においては反応後の
単離に際して芳香族炭化水素あるいはハロゲン化炭化水
素を共存せしめて単離収率の向上をはかつているが、そ
の使用量が比較的多く、そのため容積効率が悪くなり、
また母液からのギ酸、酢酸の回収も繁雑化して好ましい
方法とは言えない。
単離に際して芳香族炭化水素あるいはハロゲン化炭化水
素を共存せしめて単離収率の向上をはかつているが、そ
の使用量が比較的多く、そのため容積効率が悪くなり、
また母液からのギ酸、酢酸の回収も繁雑化して好ましい
方法とは言えない。
特開昭５９−４６２７９号にはＬ−アスパラギン酸と無
水酢酸の混合物中に５〜８時間要してギ酸を加え、さら
に３５℃以下で４８〜６０時間以上反応させる方法が提
案されているが、反応時間があまりにも長時間過ぎる欠
点がある。
水酢酸の混合物中に５〜８時間要してギ酸を加え、さら
に３５℃以下で４８〜６０時間以上反応させる方法が提
案されているが、反応時間があまりにも長時間過ぎる欠
点がある。
また、特開昭５９−１７５８４号においては金属酸化物
、水酸化物または塩の存在下に反応させる方法が、特開
昭６１−１３７８７５号には超音波を照射しながら反応
させる方法が、さらには特開昭６１−２６７５６５号に
はＬ−アスパラギン酸をあらかじめ微細化したのち反応
させる方法が提案されている。しかしながら、これらの
方法においては特殊な装置が必要であったり、原料を微
細化する為の前処理工程が必要であったりするので、工
業的にはプロセスが繁雑になり、必ずしも好ましい方法
とは言い難い。
、水酸化物または塩の存在下に反応させる方法が、特開
昭６１−１３７８７５号には超音波を照射しながら反応
させる方法が、さらには特開昭６１−２６７５６５号に
はＬ−アスパラギン酸をあらかじめ微細化したのち反応
させる方法が提案されている。しかしながら、これらの
方法においては特殊な装置が必要であったり、原料を微
細化する為の前処理工程が必要であったりするので、工
業的にはプロセスが繁雑になり、必ずしも好ましい方法
とは言い難い。
加えてこの先行技術中には反応混合物の分析収率が記載
されているだけでＦｏｒ−Ａｓρ無水物の単離収率に関
しては記載されていない、この方法を本発明者らが実験
したところによれば、ギ酸および無水酢酸量を低減した
条件下では、Ｌ−アスパラギン酸に対してＩＣ（ｈｌｌ
２モル比以下、無水酢酸２．５モル比以下の条件下
では、原料のし一アスパラギン酸を粉砕し、微細化して
反応させたとしても、反応後冷却して固液分離すること
によって得られるＦｏｒ−Ａｓｐ無水物は必ずしも高純
度、高収率ではないことが分かった。例えば、ギ酸１．
３モル比（対し一アスパラギン酸）、無水酢酸２．２モ
ル比（対し一アスパラギン酸）の条件下に４５℃で８時
間反応後冷却して濾過乾燥して得たＦｏｒ−Ａｓｐ無水
物は純度８０．４％、単離収率６８％（対し一アスパラ
ギン酸）にすぎなかった。
されているだけでＦｏｒ−Ａｓρ無水物の単離収率に関
しては記載されていない、この方法を本発明者らが実験
したところによれば、ギ酸および無水酢酸量を低減した
条件下では、Ｌ−アスパラギン酸に対してＩＣ（ｈｌｌ
２モル比以下、無水酢酸２．５モル比以下の条件下
では、原料のし一アスパラギン酸を粉砕し、微細化して
反応させたとしても、反応後冷却して固液分離すること
によって得られるＦｏｒ−Ａｓｐ無水物は必ずしも高純
度、高収率ではないことが分かった。例えば、ギ酸１．
３モル比（対し一アスパラギン酸）、無水酢酸２．２モ
ル比（対し一アスパラギン酸）の条件下に４５℃で８時
間反応後冷却して濾過乾燥して得たＦｏｒ−Ａｓｐ無水
物は純度８０．４％、単離収率６８％（対し一アスパラ
ギン酸）にすぎなかった。
ところで、Ｌ−アスパラギン酸をギ酸ならびに無水酢酸
と反応させてＦｏｒ−＾ｓｐ無水物を製造する方法にお
いては、ギ酸および無水酢酸のコストはα−ＡＰＲの製
造コスト上無視できない、ものとなる。
と反応させてＦｏｒ−＾ｓｐ無水物を製造する方法にお
いては、ギ酸および無水酢酸のコストはα−ＡＰＲの製
造コスト上無視できない、ものとなる。
したがって、化学量論量乃至はそれに近い条件下で高収
率にＦｏｒ−Ａｓｐ無水物を製造するのが好ましく、そ
れによりＦｏｒ−Ａｓｐ無水物を単離した母液からの溶
媒の分離回収（過剰のギ酸、酢酸）も容易になる。
率にＦｏｒ−Ａｓｐ無水物を製造するのが好ましく、そ
れによりＦｏｒ−Ａｓｐ無水物を単離した母液からの溶
媒の分離回収（過剰のギ酸、酢酸）も容易になる。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、前記したようなＦｏｒ−Ａｓρ無水物製
造の現状を鑑み、ギ酸および無水酢酸使用量を極力低減
した条件下に高収率にＦｏｒ−＾ｓｐ無水物を製造すべ
く、反応条件等鋭意検討した結果、ある種の化合物、即
ち三級アミン化合物の添加が問題の解決に効果が大きく
、さらには三級アミン化合物の添加量が収率向上に著し
く影響することも見出した０例えば、前記のギ酸１．３
モル比、無水酢酸２４２モル比の条件下にトリエチルア
ミンまたはイソキノリンをＬ−アスパラギン酸に対して
２重量％添加した条件下に４５℃で８時間反応後、冷却
して濾過乾燥して得られるＦｏｒ−＾ｓｐ無水物は無添
加の場合と収率面ではほとんど差異は認められなかった
ものの、Ｌ−アスパラギン酸に対してトリエチルアミン
またはイソキノリンを０．５重量％添加条外下で同様に
反応させた場合には単離収率（純度換算）が７９〜８１
％（対し一アスパラギン酸）となり、１０％以上も向上
する。この知見を更に発展させ本発明を完成するに至っ
た。
造の現状を鑑み、ギ酸および無水酢酸使用量を極力低減
した条件下に高収率にＦｏｒ−＾ｓｐ無水物を製造すべ
く、反応条件等鋭意検討した結果、ある種の化合物、即
ち三級アミン化合物の添加が問題の解決に効果が大きく
、さらには三級アミン化合物の添加量が収率向上に著し
く影響することも見出した０例えば、前記のギ酸１．３
モル比、無水酢酸２４２モル比の条件下にトリエチルア
ミンまたはイソキノリンをＬ−アスパラギン酸に対して
２重量％添加した条件下に４５℃で８時間反応後、冷却
して濾過乾燥して得られるＦｏｒ−＾ｓｐ無水物は無添
加の場合と収率面ではほとんど差異は認められなかった
ものの、Ｌ−アスパラギン酸に対してトリエチルアミン
またはイソキノリンを０．５重量％添加条外下で同様に
反応させた場合には単離収率（純度換算）が７９〜８１
％（対し一アスパラギン酸）となり、１０％以上も向上
する。この知見を更に発展させ本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は、し−アスパラギン酸をギ酸および
無水酢酸と反応させてＦｏｒ−Ａｓｐ無水物を製造する
に際して、反応を三級アミン化合物の存在下に行うこと
を特徴とするＦｏｒ−＾ｓｐ無水物の製造法である。
無水酢酸と反応させてＦｏｒ−Ａｓｐ無水物を製造する
に際して、反応を三級アミン化合物の存在下に行うこと
を特徴とするＦｏｒ−＾ｓｐ無水物の製造法である。
本発明の方法は、ギ酸使用量を低減した条件下にＦｏｒ
−Ａｓｐ無水物の収率向上が可能となる。
−Ａｓｐ無水物の収率向上が可能となる。
ギ酸の使用量は、Ｌ−アスパラギン酸に対して１．０〜
２．０モル比、好ましくは１．１〜１．８モル比である
。ギ酸量が多くなると三級アミン化合物の添加効果は小
さくなるか、またはその効果がほとんど認められなくな
る。
２．０モル比、好ましくは１．１〜１．８モル比である
。ギ酸量が多くなると三級アミン化合物の添加効果は小
さくなるか、またはその効果がほとんど認められなくな
る。
一方、無水酢酸の使用量は、通常、理論量以上乃至２．
５モル以下、即ち２．０〜２．５モル比の範囲が好まし
い。
５モル以下、即ち２．０〜２．５モル比の範囲が好まし
い。
本発明の方法は三級アミン化合物の存在下に実施される
。三級アミン化合物としては、トリ（低級アルキル）ア
ミン、置換もしくは未置換のピリジン類、または置換も
しくは未置換のイソキノリン類を挙げることができる。
。三級アミン化合物としては、トリ（低級アルキル）ア
ミン、置換もしくは未置換のピリジン類、または置換も
しくは未置換のイソキノリン類を挙げることができる。
具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、メチ
ルピリジン、ジメチルピリジン、メトキシピリジン、ジ
メトキシピリジン、クロロピリジン、ジクロロピリジン
、ジピリジル、イソキノリン、メチルイソキノリン、メ
トキシイソキノリンなどを挙げることができる。勿論こ
れらの化合物に限定されるものではない。これらの三級
アミン化合物は通常は単独で用いられるが２種以上を併
用することも何ら差支えない。
リプロピルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、メチ
ルピリジン、ジメチルピリジン、メトキシピリジン、ジ
メトキシピリジン、クロロピリジン、ジクロロピリジン
、ジピリジル、イソキノリン、メチルイソキノリン、メ
トキシイソキノリンなどを挙げることができる。勿論こ
れらの化合物に限定されるものではない。これらの三級
アミン化合物は通常は単独で用いられるが２種以上を併
用することも何ら差支えない。
三級アミン化合物の使用量は、Ｌ−アスパラギン酸に対
して０．０５〜１．０重量％、好適には０．１〜０．８
重量％の範囲でである。この範囲より少なすぎてもまた
多すぎても収率向上への寄与はあまり認められない、上
記の範囲で使用すればと（に好ましい。
して０．０５〜１．０重量％、好適には０．１〜０．８
重量％の範囲でである。この範囲より少なすぎてもまた
多すぎても収率向上への寄与はあまり認められない、上
記の範囲で使用すればと（に好ましい。
本発明の方法において、原料ならびに三級アミン化合物
の装入順序に特に限定はなく、例えば、無水酢酸にギ酸
を加え、その後し一アスパラギン酸を装入し、さらに三
級アミン化合物を添加して所定温度で反応を行なう方法
が多用される。
の装入順序に特に限定はなく、例えば、無水酢酸にギ酸
を加え、その後し一アスパラギン酸を装入し、さらに三
級アミン化合物を添加して所定温度で反応を行なう方法
が多用される。
反応温度は、Ｌ−アスパラギン酸のラセミ化を抑制する
上で、あまり高温は好ましくなく、通常、６０″Ｃ以下
の温度が好ましく、下限については反応速度の点から２
０゛Ｃ以上が好ましい。
上で、あまり高温は好ましくなく、通常、６０″Ｃ以下
の温度が好ましく、下限については反応速度の点から２
０゛Ｃ以上が好ましい。
反応後、生成したＦｏｒ−＾ｓｐ無水物は反応系より結
晶として析出しているので、必要に応じて冷却後吸引濾
過等の固液分離操作により分離する。
晶として析出しているので、必要に応じて冷却後吸引濾
過等の固液分離操作により分離する。
（効果）
本発明の方法は、低減されたギ酸使用量の条件下に特別
な操作を要せずにＬ−アスパラギン酸から高収率でＦｏ
ｒ−Ａｓｐ無水物が製造でき、且つ母液中の過剰のギ酸
量を低減できるので、母液からの溶媒の回収も楽になる
などの利点を有する。
な操作を要せずにＬ−アスパラギン酸から高収率でＦｏ
ｒ−Ａｓｐ無水物が製造でき、且つ母液中の過剰のギ酸
量を低減できるので、母液からの溶媒の回収も楽になる
などの利点を有する。
（実施例）
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例中の高速液体クロマトグラフィー分析条件は以下
によった。
によった。
（高速液体クロマトグラフィー分析条件）カラム： Ｙ
ＭＣＰａｃｋ Ａ−３１２６ａｍφＸ １５０＋ＩＩ＠
（充填剤０ＤＳ） 移動相： ０．０ＩＭ／ １２ ＮａＨｚＰＯ４： Ｃ
ＨｓＯＨ＝８０：２０（Ｖ／Ｖ）流１ ｓ １．Ｏｍ＋
、’ｓｉｎ 検出ｒ４：紫外分光光度計（波長ｉ ２４０ｎｅ＋）尚
、Ｆｏｒ−＾９無水物の純度分析は以下のようにして行
った。
ＭＣＰａｃｋ Ａ−３１２６ａｍφＸ １５０＋ＩＩ＠
（充填剤０ＤＳ） 移動相： ０．０ＩＭ／ １２ ＮａＨｚＰＯ４： Ｃ
ＨｓＯＨ＝８０：２０（Ｖ／Ｖ）流１ ｓ １．Ｏｍ＋
、’ｓｉｎ 検出ｒ４：紫外分光光度計（波長ｉ ２４０ｎｅ＋）尚
、Ｆｏｒ−＾９無水物の純度分析は以下のようにして行
った。
約１００ｍｇのｐｏｒ−Ａｓｐ無水物を精秤し、これに
１０−２のアニリンを添加したのち撹拌下に３０分間反
応。得られた反応液を所定量にメスアップし、その一定
量を高速液体クロマトグラフィーにかけ、得られたＮ−
ホルミル−α−および一β−アスパルチルアニリドの合
計面積値から検量線を用いて純度を算出。
１０−２のアニリンを添加したのち撹拌下に３０分間反
応。得られた反応液を所定量にメスアップし、その一定
量を高速液体クロマトグラフィーにかけ、得られたＮ−
ホルミル−α−および一β−アスパルチルアニリドの合
計面積値から検量線を用いて純度を算出。
実施例１
撹拌棒、温度計、コンデンサー（乾燥管を装着）を装着
した２０抛ｌのガラス反応容器に９８％ギ酸１８．３ｇ
（０，３９モル）を採り、撹拌しながら無水酢Ｍ７０
．４ｇ （０，６９モル）を３０℃以下の温度を保って
滴下装入した。つぎにＬ−アスパラギン酸３９．９３ｇ
（０，３モル）を装入し、さらにトリエチルアミン０．
２ｇを添加したのち４５℃に昇温し、同温度で８時間反
応した。反応後、反応混合物を１０〜１５℃に冷却し、
析出している結晶を吸引濾過し、ケーキは少量のトルエ
ンで洗浄後真空乾燥した。
した２０抛ｌのガラス反応容器に９８％ギ酸１８．３ｇ
（０，３９モル）を採り、撹拌しながら無水酢Ｍ７０
．４ｇ （０，６９モル）を３０℃以下の温度を保って
滴下装入した。つぎにＬ−アスパラギン酸３９．９３ｇ
（０，３モル）を装入し、さらにトリエチルアミン０．
２ｇを添加したのち４５℃に昇温し、同温度で８時間反
応した。反応後、反応混合物を１０〜１５℃に冷却し、
析出している結晶を吸引濾過し、ケーキは少量のトルエ
ンで洗浄後真空乾燥した。
収量 ３６．８ｇ 純度 ９２．５％ 収率 ７９．
３％実施例２ 撹拌棒、温度計、コンデンサー（乾燥管を装着）を装着
また２００ｍ Ｉｌのガラス反応容器に無水酢酸７０．
４ｇ （０，６９モル）を採り、撹拌しながら９８％ギ
酸１Ｂ、３ｇ （０，３９モル）を３０℃以下の温度を
保って滴下装入した０次にＬ−アスパラギン酸３９．９
３ｇ （０，３モル）を装入し、さらにイソキノリン０
．２ｇを添加したのち４５℃に昇温し、同温度で８時間
反応した０反応後、反応混合物を１０〜１５℃に冷却し
、析出している結晶を吸引濾過し、ケーキは少量のトル
エンで洗浄後真空乾燥した。
３％実施例２ 撹拌棒、温度計、コンデンサー（乾燥管を装着）を装着
また２００ｍ Ｉｌのガラス反応容器に無水酢酸７０．
４ｇ （０，６９モル）を採り、撹拌しながら９８％ギ
酸１Ｂ、３ｇ （０，３９モル）を３０℃以下の温度を
保って滴下装入した０次にＬ−アスパラギン酸３９．９
３ｇ （０，３モル）を装入し、さらにイソキノリン０
．２ｇを添加したのち４５℃に昇温し、同温度で８時間
反応した０反応後、反応混合物を１０〜１５℃に冷却し
、析出している結晶を吸引濾過し、ケーキは少量のトル
エンで洗浄後真空乾燥した。
収量 ３７．４ｇ 純度 ９３．３％ 収率 ８１．
３％比較例１１ 撹拌棒、温度計、コンデンサーおよび乾燥管を装着した
２０Ｏｎ＋ １のガラス反応容器に９８％ギ酸１８．３
ｇ （０，３９モル）を採り、撹拌しながら無水酢酸７
０．４ｇ （０，６９モル）を３０℃以下の温度を保っ
て滴下装入した。ついで、Ｌ−アスパラギン酸３９．９
３ ｇ（０，３モル）を装入したのち４５℃に昇温し、
同温度で８時間反応した０反応後、反応混合物を１０〜
１５℃に冷却し、析出している結晶を吸引濾過し、ケー
キは少量のトルエンで洗浄後真空乾燥した。
３％比較例１１ 撹拌棒、温度計、コンデンサーおよび乾燥管を装着した
２０Ｏｎ＋ １のガラス反応容器に９８％ギ酸１８．３
ｇ （０，３９モル）を採り、撹拌しながら無水酢酸７
０．４ｇ （０，６９モル）を３０℃以下の温度を保っ
て滴下装入した。ついで、Ｌ−アスパラギン酸３９．９
３ ｇ（０，３モル）を装入したのち４５℃に昇温し、
同温度で８時間反応した０反応後、反応混合物を１０〜
１５℃に冷却し、析出している結晶を吸引濾過し、ケー
キは少量のトルエンで洗浄後真空乾燥した。
収量 ３６．０ｇ ’ＩＱ度 ８１．０％ 収率 ６
７．９％実施例３〜８および比較例２〜５ 実施例１においてギ酸使用量、無水酢酸使用量、添加剤
の種類と使用量および反応温度、時間を変えて反応を行
った結果は表−１の通りである。
７．９％実施例３〜８および比較例２〜５ 実施例１においてギ酸使用量、無水酢酸使用量、添加剤
の種類と使用量および反応温度、時間を変えて反応を行
った結果は表−１の通りである。
反応後のＦｏｒ−＾ｓｐ無水物の単離は実施例１と同様
に行った。
に行った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）Ｌ−アスパラギン酸をギ酸および無水酢酸と反応さ
せてＮ−ホルミル−Ｌ−アスパラギン酸無水物を製造す
るに際し、該反応を三級アミン化合物の存在下に行うこ
とを特徴とするＮ−ホルミル−Ｌ−アスパラギン酸無水
物の製造法。 ２）三級アミン化合物が、トリ低級アルキルアミン、置
換もしくは未置換のピリジン類および置換もしくは未置
換のイソキノリン類からなる群から選ばれた１種または
２種以上の三級アミン化合物である特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３）三級アミン化合物の使用量が、Ｌ−アスパラギン酸
に対して０．０５〜１．０重量％の範囲である特許請求
の範囲第１項ならびに第２項記載の方法。 ４）ギ酸および無水酢酸の使用量が、Ｌ−アスパラギン
酸に対してそれぞれ１．０〜２．０モル比、２．０〜２
．５モル比で、かつ反応温度が６０℃以下である特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25708087A JPH01100163A (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | Ｎ−ホルミル−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25708087A JPH01100163A (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | Ｎ−ホルミル−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100163A true JPH01100163A (ja) | 1989-04-18 |
Family
ID=17301467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25708087A Pending JPH01100163A (ja) | 1987-10-14 | 1987-10-14 | Ｎ−ホルミル−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01100163A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992000949A1 (en) * | 1988-02-12 | 1992-01-23 | The Nutrasweet Company | Process for the preparation of n-formyl-l-aspartic anhydride |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58167577A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-03 | Ajinomoto Co Inc | Ｎ−カルボベンゾキシ−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法 |
| JPS59175484A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-04 | Ajinomoto Co Inc | Ｎ−ホルミルアスパラギン酸無水物の製造法 |
-
1987
- 1987-10-14 JP JP25708087A patent/JPH01100163A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58167577A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-03 | Ajinomoto Co Inc | Ｎ−カルボベンゾキシ−ｌ−アスパラギン酸無水物の製造法 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992000949A1 (en) * | 1988-02-12 | 1992-01-23 | The Nutrasweet Company | Process for the preparation of n-formyl-l-aspartic anhydride |
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